EA021971B1 - Антиперспирантная композиция - Google Patents

Антиперспирантная композиция Download PDF

Info

Publication number
EA021971B1
EA021971B1 EA201170609A EA201170609A EA021971B1 EA 021971 B1 EA021971 B1 EA 021971B1 EA 201170609 A EA201170609 A EA 201170609A EA 201170609 A EA201170609 A EA 201170609A EA 021971 B1 EA021971 B1 EA 021971B1
Authority
EA
Eurasian Patent Office
Prior art keywords
oil
water
immiscible
composition
capsules
Prior art date
Application number
EA201170609A
Other languages
English (en)
Other versions
EA201170609A1 (ru
Inventor
Мартин Питер Кроппер
Кевин Роналд Франклин
Луиз Джаннетт Робертс
Original Assignee
Унилевер Н.В.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Унилевер Н.В. filed Critical Унилевер Н.В.
Publication of EA201170609A1 publication Critical patent/EA201170609A1/ru
Publication of EA021971B1 publication Critical patent/EA021971B1/ru

Links

Classifications

    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/92Oils, fats or waxes; Derivatives thereof, e.g. hydrogenation products thereof
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/02Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by special physical form
    • A61K8/0216Solid or semisolid forms
    • A61K8/0229Sticks
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/02Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by special physical form
    • A61K8/11Encapsulated compositions
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/33Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing oxygen
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/33Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing oxygen
    • A61K8/37Esters of carboxylic acids
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/58Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing atoms other than carbon, hydrogen, halogen, oxygen, nitrogen, sulfur or phosphorus
    • A61K8/585Organosilicon compounds
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/64Proteins; Peptides; Derivatives or degradation products thereof
    • A61K8/65Collagen; Gelatin; Keratin; Derivatives or degradation products thereof
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/73Polysaccharides
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/73Polysaccharides
    • A61K8/731Cellulose; Quaternized cellulose derivatives
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K2800/00Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/20Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of the composition as a whole
    • A61K2800/30Characterized by the absence of a particular group of ingredients
    • A61K2800/31Anhydrous
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K2800/00Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/40Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
    • A61K2800/41Particular ingredients further characterized by their size
    • A61K2800/412Microsized, i.e. having sizes between 0.1 and 100 microns
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K2800/00Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/80Process related aspects concerning the preparation of the cosmetic composition or the storage or application thereof
    • A61K2800/87Application Devices; Containers; Packaging
    • A61K2800/874Roll-on

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Birds (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Emergency Medicine (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Cosmetics (AREA)

Abstract

Душистые вещества быстро вымываются из капсул, имеющих оболочки из структурированного желатина, в летучие силиконовые масла. К сожалению, такие масла наиболее предпочтительны для безводных антиперспирантных композиций. Скорость и степень вымывания можно значительно снизить или почти прекратить путем применения масла-носителя из сложноэфирного масла или масла простого эфира даже в присутствии значительной части летучего силиконового масла. Поэтому способность антиперспирантных композиций выделять обнаруживаемое душистое вещество в течение продолжительного периода после нанесения на кожу улучшается путем применения сложноэфирного масла или масла простого эфира в качестве жидкости-носителя в целом или ее части, в которой суспендировано антиперспирантное средство. В настоящем изобретении предложена безводная антиперспирантная композиция, содержащая дисперсное антиперспирантное активное средство, не растворимые в воде, сухие дисперсные, чувствительные к разрушению трением капсулы с душистым веществом, содержащие оболочку из структурированного желатина, и жидкое масло-носитель для дисперсного антиперспирантного активного средства и капсул с душистым веществом, содержащее по меньшей мере одно несмешиваемое с водой масло, содержащее несмешиваемое с водой масло простого эфира и/или несмешиваемое с водой сложноэфирное масло.

Description

Данное изобретение относится к антиперспирантной композиции, а более конкретно к безводной антиперспирантной композиции, дающей замедленное высвобождение ароматического вещества.
Антиперспирантные композиции, содержащие инкапсулированное душистое вещество, известны специалистам в данной области. Большинство этих композиций содержат чувствительные к разрушению при увлажнении капсулы, заполненные душистыми веществами (инкапсуляты), такие, которые имеют в основе аравийскую камедь или камедь акации, крахмал или некоторые модифицированные крахмалы, а не нерастворимые в воде, чувствительные к разрушению при сдвиге инкапсуляты, используемые в данном изобретении.
В \νϋ 2006/056096 (ОйаиДап δ.Α.) описаны чувствительные к разрушению при сдвиге инкапсуляты с концентрацией внимания большей частью на их использовании в композициях кондиционеров для тканей. Среди примеров кондиционера для тканей описана также в качестве примера 9 безводная антиперспирантная композиция, содержащая 20% душистого вещества. В этом прототипе не говорится о антиперспирантных композициях, содержащих капсулы, имеющих более высокие уровни инкапсулированного душистого вещества и более низкие уровни инкапсулирующей оболочки.
Одним видом материалов, который был предложен для инкапсулирования душистых веществ, является водорастворимый и чувствительный к разрушению при сдвиге, который также может быть описан как чувствительный к разрушению при трении или чувствительный к разрушению сдавливанием. Душистое вещество выделяется инкапсулятами при натирании или растирании, возможно довольно энергичном. Этот вид инкапсулированных веществ ранее рассматривался, главным образом, в отношении использования в композициях для домашней уборки и особенно в композициях для смягчения тканей, которые являются водными и разбавляются путем введения в воду для полоскания, тем самым используя преимущества прочности инкапсулирующей оболочки, изготовленной из таких веществ, в водных условиях.
В ходе исследований, приведших к данному изобретению, было обнаружено, что порошкообразные чувствительные к разрушению при сдвиге инкапсуляты душистых веществ могут быть включены в безводные антиперспирантные композиции, в которых дисперсное антиперспирантное активное вещество, необязательно гелированное или загущенное гелеобразующим веществом или загустителем, суспендировано в гидрофобном жидком носителе, который здесь может быть альтернативно описан как несмешиваемый с водой и обычно называемый маслом. Однако было обнаружено, что так как органический инкапсулирующий материал таких инкапсулятов сам нерастворим в воде и жидкость носителя, в которой суспендированы капсулы душистого вещества, не смешивается с водой, эти два вещества совместимы таким образом, что существует значительный риск вымывания душистого вещества из капсул во время хранения композиции до ее использования потребителем.
Преждевременное вымывание является потенциально серьезным по нескольким причинам. Вопервых, потеря душистого вещества из капсул во время хранения означает, что, по существу, исходно присутствует меньше душистого вещества, оставшегося для выделения в желаемое время при контакте с трением. Таким образом, с течением времени преимущество замедленного выделения при включении инкапсулированного душистого вещества снижается. Антиперспирантный продукт обычно используют, т.е. сохраняют, в течение продолжительного периода времени, измеряемого неделями или месяцами, а не днями, и для этого продукта желательно, чтобы он проявлял соответствующую интенсивность запаха в течение срока его использования. А также антиперспирантный продукт может иметь срок хранения в несколько недель или даже месяцев до того, как его продадут потребителю, и может быть также куплен потребителем за значительный срок времени до того, как начнется его использование. Во-вторых, отдельные компоненты отдушки могут вымываться из инкапсулята с разной скоростью во время хранения, изменяя тем самым со временем ощущаемый запах. Очевидно, что в отношении отдушки желательно, чтобы она имела один и тот же запах для пользователя в течение обычного срока использования. Втретьих, инкапсулированное душистое вещество может быть с преимуществом использовано вместе с не инкапсулированным душистым веществом так, чтобы сочетать немедленное выделение душистого вещества вначале, когда антиперспирант наносят, с замедленным, стимулируемым выделением душистого вещества позднее. Когда душистое вещество из инкапсулята выделяется преждевременно во время хранения, оно не только изменяет баланс между душистыми компонентами, но, вероятно, изменяет также фактические характеристики не инкапсулированного душистого вещества.
Целью данного изобретения является уменьшение потери душистого вещества из нерастворимых в воде чувствительных к разрушению при трении инкапсулированных препаратов отдушки во время хранения, когда инкапсулированные душистые вещества включены в безводные антиперспирантные композиции, содержащие не смешиваемое с водой масло.
По первому аспекту данного изобретения представлена безводная антиперспирантная композиция, содержащая дисперсное антиперспирантное активное средство, не растворимые в воде сухие дисперсные чувствительные к разрушению трением капсулы с душистым веществом, содержащие оболочку из структурированного желатина, и жидкое масло-носитель для дисперсного антиперспирантного активного средства и капсул с души- 1 021971 стым веществом, содержащее по меньшей мере одно не смешиваемое с водой масло, содержащее не смешиваемое с водой масло простого эфира и/или не смешиваемое с водой сложноэфирное масло, причем более чем 5 мас.% указанного масла-носителя составляет сложноэфирное масло и масло простого эфира, и жидкий носитель и не смешиваемое с водой масло являются жидкими при 20°С, и не смешиваемое с водой масло содержит по меньшей мере 20 мас.% ароматического сложного эфира.
Путем выбора таких несмешиваемых с водой масел в качестве масел-носителей для чувствительных к разрушению при трении капсул с парфюмерным душистым веществом, альтернативно называемым здесь отдушкой, можно значительно снизить скорость и степень вымывания компонентов душистого вещества в масло.
Путем использования таких нерастворимых в воде сухих дисперсных капсул с душистыми веществами можно нанести на кожу остающуюся фракцию чувствительных к разрушению при сдвиге капсул частиц отдушки, которые могут разрушаться при нормальных движениях руки в повседневной жизни, приводя к перемещению одежды по поверхности кожи, или при движении кожи на одной части тела относительно другой, таком как подмышкой, в то время, когда происходит или не происходит потение, или независимо от того, происходит ли потение. Преимущество, соответственно, происходит от чувствительности таких сухих частиц на поверхности кожи, которые должны разрушаться относительными перемещениями одежды или кожи по отношению к коже. Это делает возможным улучшенную маскировку неприятного запаха и усиленное ощущение аромата вещества в течение продолжительного периода.
Хотя возможно в отношении некоторых капсул, имеющих характеристики вне предпочтительных интервалов, установленных здесь, что они привносят активность выделения некоторого остаточного душистого вещества, которое рассмотрено здесь, при выборе капсул, удовлетворяющих этим интервалам, объединяют возможность производства при этих условиях в отношении изготовления безводных антиперспирантных композиций с большей доступностью выделяемого в подмышках душистого вещества.
В соответствии со вторым аспектом данного изобретения представлено использование композиции по первому аспекту одновременно для предотвращения или снижения локального потения путем местного нанесения композиции по первому аспекту и для удлинения ощущения аромата, возможно даже когда потение не происходит, или безотносительно к тому, происходило ли потение.
Путем использования композиции по данному изобретению душистое вещество может выделяться в течение продолжительного периода времени даже в отсутствие потения, которое может действовать как пусковой механизм для выделения душистого вещества из некоторых ранее описанных, содержащих отдушку материалов.
Данное изобретение относится к выбору несмешиваемых с водой масел вместе с чувствительными к разрушению при сдвиге капсулами с душистыми веществами для безводных композиций. Такие композиции могут наноситься с помощью аппликаторов, иногда альтернативно называемых распределителями (дозаторами), которые являются или контактными аппликаторами, или бесконтактными аппликаторами. Альтернативно, композицию, если она в форме бруска, можно применять подобно куску мыла, или, если она в форме крема или жидкости, сохраняемых в сосуде, наносить пальцами или с помощью специального аппликатора, такого как кисть, или ее можно абсорбировать в или адсорбировать на тканую или нетканую аппликаторную салфетку.
Пленка композиции распределяется контактными аппликаторами путем перенесения прямо на кожу непосредственно из аппликатора, тогда как бесконтактные аппликаторы располагают на значительном расстоянии от кожи, таком как 10-20 см, и распыляют композицию в направлении кожи.
Термин чувствительные к разрушению при сдвиге, или чувствительные к разрушению при трении, или чувствительные к разрушению давлением здесь в отношении капсул с душистыми веществами, которые здесь являются синонимичными микрокапсулам, указывает на то, что капсулы способны высвобождать их ароматическое содержимое при трении верхней части руки о проксимальную грудную стенку или при давлении верхней части руки на проксимальную грудную стенку, причем осуществляется контакт кожи с кожей или надетой одежды об руку и/или грудную клетку.
Инкапсулирующий материал, используемый для образования оболочек чувствительных к разрушению при сдвиге капсул, здесь является нерастворимым в воде. Это означает, что капсулы с отдушкой не разрушаются просто в присутствии воды, т.е. они не являются чувствительными к разрушению водой. Чувствительные к разрушению водой или влагой капсулы с душистым веществом ранее использовали в продуктах для применения подмышками, причем высвобождение душистого вещества происходит, когда подмышки становятся влажными в результате потения. По данному изобретению нет необходимости, чтобы подмышки стали влажными для высвобождения душистого вещества из капсул. Это особенно применимо в антиперспирантных композициях, так как такие композиции создаются для устранения выделения пота в подмышках.
Особенно подходящим инкапсулирующим материалом, используемым для образования оболочек капсул, чувствительных к разрушению при сдвиге, здесь является структурированный желатин. Одним из процессов инкапсулирования, подходящим для образования чувствительных к разрушению при сдвиге капсул, часто называют сложной коацервацией, которая была описана, например, в И8Р 6045835, и
- 2 021971 описание этого процесса сюда включено. При таком процессе водный раствор катионного полимера, обычно желатина или близко родственного катионного полимера, изготовляют при повышенной температуре, которая достаточно высока, чтобы желатин растворился, обычно по меньшей мере 40°С, а во многих случаях необходимо, чтобы она превышала 70°С. Очень подходит интервал от 40 до 60°С. Или перед, или после растворения желатина образуется эмульсия масло-в-воде при введении парфюмерного масла. Вводят полианионный или подобный отрицательно заряженный полимер, включая, в частности, аравийскую камедь или карбоксиметилцеллюлозу, и композицию разбавляют до тех пор, когда достигается рН ниже 5, а в частности от рН 4 до 4,5, вследствие чего вокруг диспергированных капелек парфюмерного масла образуется сложный коацерват. Полученную оболочку затем структурируют с помощью алифатического диальдегида с короткой цепью, например С46, включая, в частности, глютаральдегид. Стадию структурирования обычно проводят при температуре ниже комнатной, такой как от 5 до 15°С и, конкретно, в области 10°С.
Второй способ инкапсулирования, который подходит для создания инкапсулированных отдушек, включает варианты представленного выше процесса, рассмотренного в νΟ 2006/056096. В таких вариантах сначала формируют микрокапсулы в сухом состоянии, состоящие из пустой оболочки из гидрогеля, и их приводят в контакт с водной или водно-спиртовой смесью душистой композиции, обычно разбавленной маслом для разведений. Душистая композиция перемещается через оболочку из гидрогеля путем водной диффузии и остается внутри. Полученные содержащие душистое вещество микрокапсулы затем сушат до порошка, который для практических целей является безводным. Хотя отношение душистого масла к разбавляющему маслу является свободным выбором производителя и может меняться в широком интервале, данное отношение часто выбирают в интервале от 1:2 до 1:1, а конкретнее от 3:4 до 1:1, отдушка:разбавляющие масла.
Процессы, приведенные здесь, вполне подходят для производства капсул, имеющих объемный средний размер частиц в интервале от 30 до 100 мкм, конкретнее до 75 мкм и, главным образом, от 40 до 60 мкм.
Пропорция вещества оболочки по отношению к парфюмерному маслу сердцевины является свободным выбором производителя и достигается соответственным изменением пропорций ингредиентов в эмульсии. Для материала оболочки желательно, чтобы он составлял от 10 до 80% от капсул, конкретнее от 10 до 40% и, главным образом, от 12 до 25 мас.% капсул. Путем изменения пропорций оболочки и сердцевины физическую прочность оболочки можно менять (для капсул одного и того же объемного среднего размера). Соответственно могут быть выбраны капсулы, имеющие желаемое сочетание характеристик.
При некоторых предпочтительных воплощениях данного изобретения душистое масло составляет от 70 до 85 вес.% от инкапсулятов, и при таких воплощениях баланс обеспечивается с помощью оболочки.
В других предпочтительных воплощениях душистое масло присутствует вместе с масляным разбавителем, например, составляя от 25 до 75 вес.% от масляной смеси, содержащейся в оболочке, а главным образом от 40 до 60 вес.%. При таких воплощениях желательно, чтобы оболочка составляла от 12 до 25 вес.% от инкапсулятов. В некоторых из таких предпочтительных воплощений душистое вещество составляет от 35 до 50 вес.% от инкапсулятов и дополняется 35-50 вес.% разбавляющего масла. Если желательно, в еще одних воплощениях данная композиция содержит некоторые из инкапсулятов, которые содержат разбавляющее масло, а другие не содержат, причем весовое отношение двух наборов инкапсулятов выбирают в интервале от 25:1 до 1:25 по свободному выбору производителя.
Предпочтительно, чтобы объемный средний размер капсул данного изобретения составлял по меньшей мере 40 мкм, и при многих желательных воплощениях он составляет 60 мкм по диаметру. Здесь, если не указано иначе, диаметр частиц капсул (Э[4,3]) является таким, который определен с использованием Ма1уети МаЧсгм/сг. причем капсулы диспергируют в циклопентасилоксане (ЭС245), используя скорость дисперсионного модуля смесителя в 2100 об/мин. Расчеты делали, используя универсальную модель, принимая форму частиц как сферическую, и при нормальной точности расчетов.
Желательно, чтобы капсулы данного изобретения имели среднюю толщину оболочки в интервале от 0,25 до 10 мкм и отношение среднего диаметра частиц в интервале от 1:7 до 1:100. При некоторых предпочтительных воплощениях по меньшей мере 95 об.% капсул имеют толщину оболочки до 2,5 мкм, и обычно в тех же или других предпочтительных воплощениях по меньшей мере 95 об.% капсул имеют толщину оболочки по меньшей мере 0,25 мкм, причем такую толщину здесь желательно определять, как здесь описано. В некоторых особенно предпочтительных капсулах их средняя толщина оболочки лежит в интервале от 0,4 до 1,5 мкм, и/или отношение среднего диаметра капсулы к средней толщине равно по меньшей мере 10:1, а часто по меньшей мере 30:1 или 40:1, до 80:1.
Расчеты, соответственно, произведены с использованием универсальной модели, принимая форму частиц как сферическую, и при нормальной точности расчетов. Толщина оболочки может быть определена путем отверждения дисперсии капсул в полупрозрачном масле с получением тонкого среза твердой массы и использованием сканирующего электронного микроскопа для получения изображения срезов отдельных капсул, с проявлением тем самым внутренней и наружной кольцеобразной оболочки и, следо- 3 021971 вательно, ее толщины.
Желательно, чтобы капсулы проявляли твердость по Нукйгоп в интервале от 0,5 до 50 мПа, а предпочтительные капсулы проявляют такую твердость в интервале от 5 до 25 мПа. Также желательно, чтобы капсулы имели наблюдаемый приведенный модуль упругости в интервале от 20 до 30 мПа. Определение таких параметров описано здесь в отношении приведенных примеров инкапсулятов.
Инкапсуляты, чувствительные к разрушению при сдвиге, или смесь инкапсулятов могут применяться в антиперспирантных композициях в количестве по свободному выбору производителя. Обычно это количество составляет по меньшей мере 0,05%, во многих примерах по меньшей мере 0,1%, а часто по меньшей мере 0,3 вес.% от композиции. Обычно это количество составляет до 5%, желательно до 4%, а во многих примерах составляет до 3 вес.% от композиции. Обычный интервал составляет от 0,5 до 2,5 вес.% от композиции. Соответственно, базовые композиции перед введением пропеллента содержат пропорционально более высокую часть инкапсулята.
Парфюмерное масло, применимое здесь, может быть выбрано как являющееся общепринятым для достижения желаемого эстетического результата и включает обычно смесь из по меньшей мере 5 компонентов, а часто по меньшей мере 20 компонентов. Эти компоненты могут быть синтетическими или природными экстрактами, а в случае природных масел или масел, производимых с имитацией природных масел, часто являются смесями отдельных душистых соединений. Душистое масло может содержать, среди прочего, любое соединение или смесь любых двух или более таких соединений, отвечающих за запах (Сотрйайоп οί Обог апб Та§1е ТЬге8Йо1б Уа1ие8 Эа1а, изданном Ραζζαίαιϊ Ρ.Λ. и опубликованном Атепсап 5ос1е1у Юг ТеЧшд апб Ма1епаР в 1978 г.).
Часто, хотя не исключительно, душистые соединения, действующие как компоненты отдушки или ингредиенты в смесях, имеют С1одР (коэффициент распределения между октанолом/водой) по меньшей мере 0,5 и многие С1одР, равный по меньшей мере 1. Многие из душистых компонентов, которые применимы здесь, могут содержать органические соединения, имеющие запах, который различим людьми, которые выбраны в химических группах альдегидов, кетонов, спиртов, сложных эфиров, терпенов, нитрилов и пиразинов. Смеси соединений в группах или из соединений из более чем одной группы могут быть смешаны вместе для достижения желаемого ароматического эффекта с применением искусства и экспертной оценки парфюмера. Как хорошо известно, в пределах одной и той же группы эти соединения, имеющие более низкий молекулярный вес, часто до примерно 200, имеют тенденцию обладать более низкой температурой кипения и квалифицируются как верхние ноты, тогда как имеющие более высокий молекулярный вес имеют тенденцию более высокой температуры кипения и квалифицируются как средние и базовые ноты. Это разграничение поэтому является до некоторой степени произвольным упрощением, так как душистые масла создают континуум, и их характеристики незначительно различаются вблизи любой стороны выбранного предела, такого как температура кипения, равная 250 или 275°С. Здесь отдушка может содержать любую смесь масел, кипящих при температуре ниже 250°С (такую как в интервале от 1 до 99% или от 4 до 96%, от 10 до 90% или от 25 до 60%) при балансе, обеспечиваемом соединениями, имеющими температуру кипения выше 250°С. Парфюмер поймет, что соединения с более низкой температурой кипения имеют тенденцию испаряться более быстро после воздействия, тогда как соединения с более высокой температурой кипения имеют тенденцию испаряться более медленно, так что желаемый эстетический эффект может быть достигнут путем выбора пропорций более быстрого и более медленного соединения - более быстрое обеспечивает немедленный удар, тогда как более медленное обеспечивает более длительное воздействие. Будет также понятно, что термин, такой как высокое воздействие, был также использован для описания душистых веществ с низкой температурой кипения. Свойства соединения остаются одними и теми же, независимо от того, названы ли они ингредиентами с высоким воздействием или ингредиентами верхней ноты.
Дополнительной характеристикой душистого соединения является порог определения его запаха (ПОЗ; ОЭТ). Некоторые парфюмерные масла значительно легче определяются носом человека, чем другие, но это является очень субъективным определением и значительно меняется в зависимости от способа, по которому выполняется испытание, преобладающих условий и состава группы, например возраста и этнической принадлежности. В качестве средства дифференциации по качеству между эстетическими свойствами соединений и возможностью парфюмера выбрать ингредиенты, которые определяются относительно легко, ПОЗ представляет полезный ориентир, но в количественном отношении является более сомнительным.
Некоторые из таких душистых сырьевых материалов имеют температуру кипения менее или равную 250°С, включая некоторые из тех, которые, как известно, обычно обладают низким порогом определения запаха. Другие в этом перечне парфюмерных сырьевых веществ имеют температуру кипения более 250°С, из которых некоторые, как известно, также обычно имеют низкий порог определения запаха.
Альтернативно или дополнительно душистое вещество, включенное в капсулы, может содержать одно эфирное масло или смесь эфирных масел, или смешанные(ое) с каждым, или и/или с синтетическими аналогами, и/или одно отдельное душистое соединение или более, возможно экстрагированные из цветов, листьев, семян фруктовых растений или другого растительного материала. Масла, которые здесь
- 4 021971 рассматриваются, включают масла из бергамота, кедра атласного, гвоздики, герани, гваякового дерева, жасмина, лаванды, лемонграсса, ландыша, лайма, померанца, мускуса, цветов апельсинов, пачули, цветов персика, петигрена, гвоздичного перца, розы, розмарина и тимьяна.
Если желательно, композиция может включать один или более из душистых ингредиентов, которые обеспечивают дополнительную функцию помимо привлекательности аромата. Дополнительная функция может включать дезодорантные свойства. Дезодорантные свойства, так же как и маскировку неприятного запаха, обеспечивают различные ингредиенты эфирных масел и душистых веществ, например, прошедшие испытание на оценку дезодорантных свойств, которые описаны в И8 4278658.
В течение многих лет антиперспирантные композиции высвобождали активный антиперспирант из композиции, включающей также летучее силиконовое масло, причем такие масла дают превосходные сенсорные эффекты. Однако по данному изобретению обнаружено, что такие масла способствуют вымыванию душистых масел из не растворимых в воде, чувствительных к разрушению при сдвиге капсул. Соответственно в композициях по данному изобретению, содержащих летучее силиконовое масло, особенно важно, что жидкий носитель, в котором присутствуют капсулы (и активный антиперспирант), содержит не смешиваемое с водой сложноэфирное масло и/или не смешиваемое с водой масло из простого эфира или их смесь.
Здесь жидкий носитель и не смешиваемое с водой масло, включенное туда, как полагают, исключают какое-либо душистое масло.
Жидкий носитель обычно не содержит ничего другого кроме несмешиваемого с водой масла.
Жидкий носитель и не смешиваемое с водой масло обычно являются жидкими при 20°С. Не смешиваемое с водой нужно понимать как означающее отделение от воды при смешивании с ней при 20°С в отсутствие каких-либо эмульгирующих средств.
Не смешиваемое с водой масло предпочтительно является смесью более чем одного масла. Например, не смешиваемое с водой масло предпочтительно содержит летучий силикон, а также не смешиваемое с водой сложноэфирное масло и/или не смешиваемое с водой масло из простого эфира или их смесь.
Сложноэфирные масла могут быть алифатическими или ароматическими. Подходящие алифатические сложноэфирные масла включают по меньшей мере один остаток, содержащий от 10 до 26 атомов углерода, и второй остаток по меньшей мере из 3 атомов углерода и до 26 атомов углерода. Сложные эфиры могут быть моно- или диэфирами, и последние могут быть производными С38 диола или дикарбоновой кислоты. Примеры таких масел включают изопропилмиристат, изопропилпальмитат и миристилмиристат.
Особенно желательно использовать ароматический сложный эфир, включая, в частности, бензоатные сложные эфиры. Предпочтительные бензоатные сложные эфиры соответствуют формуле РН-СО-ОК, в которой К представляет собой алифатическую группу, содержащую по меньшей мере 8 атомов углерода и, конкретнее, от 10 до 20 атомов углерода, такую как из 12-15, включая их смесь, или ароматическую группу формулы -Ά-Υ-РН, в которой А представляет линейную или разветвленную алкиленовую группу, содержащую от 1 до 4 атомов углерода, а Υ представляет необязательный атом кислорода или карбоксильную группу. Особенно предпочтительно, когда ароматический сложный эфир содержит С12-15 алкилбензоат.
Масло простого эфира предпочтительно содержит простой алкиловый с короткой цепью эфир полипропиленгликоля (ППГ), причем алкильная группа состоит из от С2 до С6 и, в частности, С4, и ИНГ группу, состоящую из от 10 до 20, конкретнее от 14 до 18 пропиленгликольных единиц. Особенно предпочтительное масло простого эфира носит название по ΙΝί4 ППГ-14-бутиловый эфир.
Здесь выбраны сложноэфирные масла и масла простого эфира, имеющие температуру кипения свыше 100°С. Это делает возможным применять их со всеми восковыми системами для отвердения масла-носителя, которые обычно плавятся при температуре не выше 95°С, а в большинстве случаев при температуре между 65 и 85°С. Для косметических палочек, изготовленных с использованием низкомолекулярных гелеобразующих веществ, предпочтительно выбирают масла, имеющие температуру кипения свыше 150°С, и они, по природе, пригодны также в сочетании с восковыми системами.
Нет необходимости, чтобы масло-носитель полностью состояло из или сложноэфирного масла, или из масла простого эфира, или смеси сложноэфирного масла и масла простого эфира. Сложноэфирное масло и масло простого эфира могут присутствовать в композиции в весовом отношении одного к другому от 1:0 до 0:1, а в некоторых воплощениях от 10:1 до 1:10. Разумеется, хотя такие масла имеют ряд других полезных свойств, таких как, например, снижение степени, до которой препарат антиперспиранта виден после нанесения на кожу, композиции, в которых смесь масел содержит только незначительную, по сравнению с большой, пропорцию такого масла из масла простого эфира и сложноэфирного масла, имеют тенденцию проявлять сенсорные характеристики, предпочитаемые многими потребителями. На практике желательно, чтобы более чем 5 мас.% смеси масел, в частности более 10 мас.%, а особенно более 15 мас.% смеси масел были представлены маслом простого эфира и сложноэфирным маслом. Общий вес этих двух масел составляет предпочтительно менее 60%, конкретнее менее 50% и, главным образом, менее 40 вес.% от масляной смеси.
- 5 021971
Хотя было обнаружено, что душистые масла вымываются сравнительно быстро и до сравнительно большой степени только в летучие силиконовые масла, было также обнаружено, что когда сложноэфирное масло и/или масло простого эфира присутствуют в виде смеси масел, снижение скорости и степени вымывания приближается к показателям или даже превышает эти показатели, которые получены только с одним из масла простого эфира/сложноэфирного масла. Соответственно, в высокой степени желательно, чтобы масляные смеси, используемые в безводных антиперспирантных композициях по данному изобретению, включали фракцию летучего силиконового масла, например, в весовом отношении к общему весу сложноэфирного масла и масла простого эфира от 6,5:1 до 1:6,5 и при многих воплощениях от 6:1 до 1:1, принимая во внимание не только благотворное снижение вымывания душистого вещества, вызываемого включением сложноэфирного масла и масла простого эфира, но также благоприятные сенсорные эффекты, достигаемые включением значительной фракции летучих силиконовых масел. При многих желательных воплощениях весовая пропорция летучего силиконового масла в масляной смеси составляет более 5%, в частности более 10% и, конкретно, более 20%. Обычно весовая пропорция составляет менее 87,5 мас.%, во многих примерах менее 80 мас.% (вес.) и иногда менее 65 мас.%.
Здесь летучее силиконовое масло является жидким полиорганосилоксаном, имеющим измеряемое давление паров при 25°С по меньшей мере 1 Па и обычно в интервале от 1 или 10 Па до 2 кПа. Летучие полиорганосилоксаны могут быть линейными или циклическими или их смесями. Предпочтительные циклические силоксаны, иначе часто называемые циклометиконами, включают полидиметилсилоксаны и особенно те, которые содержат от 3 до 9 атомов кремния, предпочтительно по меньшей мере 4 и, главным образом, по меньшей мере 5 атомов кремния. Предпочтительные циклометиконы содержат не более 7 атомов кремния, а очень предпочтительные до 6 атомов кремния. Здесь желательно, чтобы летучие силиконовые масла на средний вес содержали от 4,5 до 5,9 атомов кремния, а главным образом, по меньшей мере 4,9.
Предпочтительные линейные полиорганосилоксаны включают полидиметилсилоксаны, содержащие от 3 до 9 атомов кремния. Летучие силоксаны обычно сами по себе проявляют вязкость ниже 10-5 м2/с (10 сантистокс), а конкретнее, выше 10-7 м2/с (0,1 сантистокс), причём линейные силоксаны обычно проявляют вязкость ниже 5х10-6 м2/с (5 сантистокс). Летучие силиконы могут также содержать линейные или циклические силоксаны, такие как названные выше линейные или циклические силоксаны, замещенные одной боковой группой -0-δί(ΟΗ3)3 или более, причем желательно, чтобы получаемые соединения содержали в результате не более 7 атомов кремния. Примеры доступных для приобретения силиконовых масел включают масла, имеющие обозначения марки 344, 345, 244, 245 и 246 от Эо\у Согшпд Согрогайоп, силикон 7207 и силикон 7158 от Ипюп СагЫйе СогрогаОоп и 8Р1202 от Оеиега1 Е1ес1пс.
Смесь масел носителя может дополнительно содержать одно или более из других несмешиваемых с водой масел, имеющих температуру плавления ниже 20°С и температуру кипения свыше 100°С, а предпочтительно выше 150°С, включая углеводородные масла, включающие предпочтительно нелетучие углеводородные масла, нелетучие силиконовые масла и алифатические одноатомные спирты. Желательно, когда такие нелетучие, не смешиваемые с водой масла, иногда называемые мягчительными маслами, могут быть включены для изменения сенсорных свойств содержащих их композиций, таких, которые смягчают кожу или помогают маскировать визуальное проявление дисперсных веществ, нанесенных на кожу. Однако желательно ограничить пропорцию таких нелетучих масел до менее 30 мас.% в смеси масел и во многих композициях по данной заявке, общая пропорция таких масел составляет от 5 до 20 вес.%.
Примеры подходящих нелетучих углеводородных масел включают полиизобутен и гидрированный полидецен. Примеры подходящих нелетучих силиконовых масел включают диметиконы и линейные алкиларилсилоксаны. Диметиконы обычно имеют промежуточную длину цепи, такую как от 20 до 100 атомов кремния. Алкиларилсилоксанами являются, в частности, те, которые содержат от 2 до 4 атомов кремния, по меньшей мере один фенильный заместитель на атом кремния или по меньшей мере одну дифениленовую группу. Желательно, когда алифатический спирт является одноатомным спиртом с разветвленной цепью, содержащим от 12 до 40 атомов углерода, а часто от 14 до 30 атомов углерода, таким как изостеариловый спирт.
Одна дополнительная группа сложноэфирных масел, которая может составлять фракцию сложноэфирных масел, рассмотренных для композиций по данному изобретению, включает природные растительные масла, обычно содержащие глицеридные сложные эфиры, а в частности сложные триэфиры глицерина и ненасыщенных С18 алифатических карбоновых кислот, таких как линолевая кислота, линоленовая кислота или рицинолевая кислота, включая такие изомеры, как линоленелейдовая кислота, транс-7-октадеценовая кислота, паринаровая кислота, пиноленовая кислота, гранатовая кислота, петроселеновая кислота, голубиная кислота и стеаридоновая кислота. Примеры таких благотворных природных масел включают касторовое масло, масло семян кориандра, масло семян бальзамина из рода 1траОеп®. масло из косточек Раппагшш 1аигшагшт, масло семян §аЬа8Йапа Ьга811шеп818, масло семян огуречника аптечного, масло энотеры, масло Адш1ед1а уи1дап8 вместо и подсолнечного масла, и сафролового масла. Желательно, когда такие масла содержатся в смеси масел в количестве от 1 до 10 вес.%.
Композиции данного изобретения содержат также активный антиперспирант. Антиперспирантные
- 6 021971 активные вещества предпочтительно включены в количестве от 0,5 до 50%, конкретнее от 5 до 30% и, главным образом, от 10 до 26 вес.% от композиции. Часто считают, что главное преимущество от включения до 5% антиперспиратного активного вещества в композицию косметической палочки проявляется в снижении запаха тела и что когда пропорцию активного антиперспиранта повышают, то эффективность этой композиции в подавлении потоотделения повышается.
Антиперспирантные активные вещества для использования здесь часто выбирают из активных вяжущих солей, включая, в частности, соли алюминия, циркония и смешанных солей алюминия/циркония, включающих как неорганические соли, соли с органическими анионами, так и комплексы. Предпочтительные вяжущие соли включают галогениды алюминия, циркония и алюминия/циркония и галогеногидратные соли, такие как хлоргидраты.
Г алогеногидраты алюминия обычно определяются формулой Λ12(ΟΙΙ).Ον\\ΙΙ2Ο.
в которой 0 представляет хлор, бром или йод, х является переменной от 2 до 5, и х+у=6, тогда как \\Ή2Ο представляет переменную степень гидратации. Особенно эффективные галогенгидратные соли алюминия, известные как активированные хлоргидраты алюминия, описаны в ЕР-А-6739 ШпПсусг Ν.ν. с1 а1.), содержание спецификации которого включено сюда путем ссылки. Такие активированные хлоргидраты алюминия получают по методу, по которому весовая концентрация соединений алюминия в растворе регулируется в определенных примерах, и одновременно температура этого раствора регулируется в установленном интервале повышенной температуры, пока образуются полимерные формы алюминия, и условия сушки строго контролируются, как описано в указанном ЕР-А-6739. Некоторые активированные соли не сохраняют их повышенной активности в присутствии воды, но применимы в, по существу, безводных препаратах, т.е. препаратах, которые не содержат отдельной водной фазы.
Циркониевые активные вещества могут, обычно, быть представлены эмпирической общей формулой: ΖτΟ(ΟΗ)2η-ηζΒζ·№Η2Ο, в которой ζ является переменной в интервале от 0,9 до 2,0, так что значение 2η-ηζ представляет собой ноль или является положительным, η является валентностью В, и В выбран из группы, состоящей из хлорида, другого галогенида, сульфамата, сульфата и их смесей. Возможная гидратация в разной степени представлена \\Η2Ο. Предпочтительно, когда В представляет собой хлорид, а переменная ζ находится в интервале от 1,5 до 1,87. На практике такие циркониевые соли обычно не используются сами по себе, а применяются в виде компонента комбинированного антиперспиранта на основе алюминия и циркония.
Представленные выше соли алюминия и циркония могут иметь сокоординированную и/или связанную воду в различном количестве и/или могут присутствовать в виде полимерных форм, смесей или комплексов. В частности, основные соли циркония часто представлены рядом солей, имеющих разные количества гидроксильных групп. Особенно предпочтительным может быть хлоргидрат цирконияалюминия.
Можно использовать антиперспирантные комплексы на основе названных выше вяжущих солей алюминия и/или циркония. В этих комплексах часто используют соединение с карбоксилатной группой, и преимущественно эта группа представлена аминокислотой. Примеры подходящих аминокислот включают 61-триптофан, άΐ-β-фенилаланин, 61-валин, 61-метионин и β-аланин и предпочтительно глицин, который имеет формулу ΟΗ2(ΝΗ2)ΟΟΟΗ.
В высокой степени желательно использовать комплексы из комбинации галогеногидратов алюминия и хлоргидратов циркония вместе с аминокислотами, такими как глицин, которые описаны в И8-А3792068 (Ьиеббещ с1 а1.). Некоторые из этих комплексов Α1/Ζτ обычно обозначают в литературе ΖΑΟ. Активные вещества ΖΑΟ обычно содержат алюминий, цирконий и хлорид при соотношении Α1/Ζτ в интервале от 2 до 10, в частности от 2 до 6, при соотношении А1/С1 от 2,1 до 0,9 и переменном количестве глицина. Активные соединения этого предпочтительного типа доступны для приобретения у ОшИт Β.Κ., у §иттй и РеНеЕ. хотя с различающимися распределениями частиц по размеру.
Многие вяжущие антиперспирантные соли, содержащие алюминий и/или цирконий, использованные здесь, имеют мольное отношение металл:хлорид в интервале от 1,3:1 до 1,5:1. Другие, имеющие более низкое мольное отношение металл:хлорид, такое как от 1:1 до 1,25:1, имеют тенденцию давать более низкие рН при нанесении на кожу и, таким образом, склонны быть более раздражающими.
Пропорция твердой антиперспирантной соли в композиции суспензии обычно включает вес какойто воды гидратации и любого образующего комплекс средства, которое может также присутствовать в твердом активном веществе.
Многие дисперсные антиперспиранты, применяемые по данному изобретению, имеют показатель преломления (НН), равный по меньшей мере 1,49 и не выше 1,57. Активные вещества, которые не содержат циркония, имеют тенденцию к НИ от 1,49 до 1,54 в зависимости от их формулы и, по меньшей мере, частично от остаточного содержания в них воды. Подобным же образом активные вещества, которые содержат цирконий, имеют тенденцию к ПП от 1,52 до 1,57.
При выборе антиперспирантного активного вещества желательно принимать в расчет вид аппликатора, из которого он будет распределяться (дозироваться). Таким образом, при многих особенно пред- 7 021971 почтительных воплощениях, при которых данная композиция распределяется из контактного аппликатора, например, при использовании косметической палочки, крема (полужидкая) или шарикового распределителя, антиперспиратное активное средство содержит алюмоциркониевое активное вещество, такое как ΆΖΆΟ. Однако в других высокопредпочтительных воплощениях, при которых данная композиция распределяется в виде распыления, таким образом как с использованием дозатора аэрозоля, очень желательно, чтобы активным антиперспирантом был хлоргидрат алюминия (ХГ А; АСН) или активированный хлоргидрат алюминия (АХГА; ААСН).
Активный антиперспирант, используемый здесь, содержит небольшие частицы, причем их средний размер и распределение частиц по размеру обычно выбраны в соответствии с видом аппликатора, из которого распределяется данная композиция.
В отношении включения в композиции по данному изобретению желательно, чтобы по меньшей мере 90%, предпочтительно по меньшей мере 95% и, в частности, по меньшей мере, 99 вес.% частиц имело диаметр в интервале от 1 до 100 мкм. Что касается включения в контактные аппликаторы, такие распределители, как косметическая палочка, распределитель полужидкого препарата или шариковый, частицы антиперспиранта обычно имеют средний диаметр частиц по меньшей мере 1 мкм и, главным образом, меньше 20 мкм. В некоторых высокожелательных композициях частицы по массе имеют средний размер частиц по меньшей мере 2 мкм, конкретнее ниже 10 мкм, такой как в интервале от 3 до 8 мкм.
Для включения в неконтактные аппликаторы и особенно в аэрозоли, когда данная композиция вытесняется из распределителя с помощью газа-пропеллента, возможно усиленного механическими или электромеханическими продвигающими средствами, особенно желательно, чтобы было менее 5 мас.%, в частности менее 1 мас.%, а преимущественно, чтобы вообще не было частиц диаметром ниже 10 мкм. Предпочтительно в отношении включения в аэрозольные композиции, когда частицы имеют диаметр менее 75 мкм. Во многих предпочтительных аэрозольных композициях антиперспирант имеет средний (Ό50) диаметр частиц в интервале от 15 до 25 мкм. Размер частиц активного антиперспиранта или смеси активных веществ может быть определен с использованием Ма1уегп МаЧегм/ег подобно определению размера микрокапсул отдушки, как указано здесь ранее.
По одному из способов в попытке сведения до минимума видимой белесости используют антиперспирантное активное вещество, которое не содержит или, по существу, не содержит пустых частиц. В этом контексте по существу, не содержит указывает на содержание менее 10 мас.% пустых сфер, а предпочтительно менее 5 мас.%. По некоторым методам сушки, например при сушке распылением, можно получить материалы, которые содержат больше такой пропорции пустых сфер, и эта пропорция может быть снижена путем размола дисперсного материала, таким образом как с помощью шаровой или вибрационной мельницы.
Композиции данного изобретения могут, если желательно, включать один или более из загустителей или гелеобразующих средств (иногда называемых структурирующими или отверждающими средствами) для повышения вязкости или отверждения масляной смеси, в которой суспендированы дисперсные материалы, что подходит соответственно для нанесения из шариковых распределителей, дозаторов полужидкого препарата (безводный крем) или распределителей в виде косметической палочки. Такие загустители или гелеобразующие вещества выбирают специалисты в данной области, и для достижения желаемой вязкости или твердости получаемой композиции для шарикового аппликатора, лосьона или полужидкого препарата включается достаточное их количество, причем в отношении фактического применяемого количества принимают в расчет природную загустительную и гелеобразующую способность выбранного вещества или комбинации веществ и их способность образовывать такую физическую форму.
При альтернативных воплощениях для нанесения из дозатора аэрозоля под давлением безводную композицию, как предполагается, являющуюся базовой композицией и необязательно содержащую вспомогательное суспендирующее средство, смешивают с пропеллентом.
Для нанесения с помощью шарикового аппликатора вводят достаточное количество загустителя для повышения вязкости получаемой композиции в определенном интервале, обычно от 1000 до 7000 мПа-с и, конкретнее, в пределах от 2500 до 5500 мПа-с. Вязкость здесь определяют на вискозиметре ВгоокйеМ КУТ, оборудованном мешалкой ТА и НеШраШ, вращающейся при 20 об/мин при 25°С.
Здесь загуститель для препарата для шарикового аппликатора может быть выбран из суспендируемых веществ, которые могут применяться как суспендируемые диспергированные вещества в базовой композиции, состоящей из смеси несмешиваемых с водой масел, такие как дисперсная двуокись кремния, в частности дымящий оксид кремния, и дисперсная монтмориллонитовая или бентонитовая глина, необязательно обработанные по поверхности гидрофобным органическим соединением. Подходящие образцы доступны под торговыми названиями соответственно СаЬ-Ο-δίΙ и бентон (ВеШопе). Помимо этого другие загустители могут включать растворимый в масле парафин или воски, такие как воски, описанные здесь ниже в отношении полужидких препаратов или/и косметических палочек. Обычно рассматривают воски, которые плавятся при температуре выше 40°С, а конкретнее, при температуре между
- 8 021971 и 95°С. Такие воски могут включать сложноэфирные воски, включающие С12-С24 линейные жирные спирты, воски, полученные от животных или из растений, часто после гидрирования, силиконовые эластомеры и силиконовые воски. Система загустителя может содержать смесь дисперсных загустителей, смесь разных видов воска или смесь веществ обоих видов. Пропорция загустителя или смеси загустителей часто выбирают в интервале от 1:30 до 1:12,5 частей на весовую часть смеси масел. Вязкость может быть также повышена путем выбора в качестве части масляной смеси носителя, например, от 10 до 20 мас.%, относительно вязких нелетучих диметиконовых масел или/и гидрированного полидецена.
Для использования в качестве полужидкого препарата вводят достаточно загустителя для повышения вязкости полученной композиции до плотности от 0,003 до 0,5 Н/мм2, а обычно от 0,003 или 0,01 до 0,1 Н/мм2. Плотность может быть измерена с использованием анализатора текстуры §1аЫе Мтсто 8у51ет ТА.ХТ21. С нижней стороны его 5 кг загрузочной камеры прикреплена металлическая сфера диаметром 9,5 мм и расположена как раз над поверхностью образца. Под управлением программного обеспечения Ехрей Ехсееб™ сфера вдавливается в образец при скорости вдавливания 0,05 мм/с на глубину в 7 мм и возвращается обратно с отодвиганием сферы от образца с той же скоростью. Данные, включающие время, глубину (мм) и усилие (Н; Ν), получают при интенсивности 25 Гц. Плотность Н при проникновении на 4,76 мм рассчитывают с использованием формулы
Н=Р/А, в которой Н выражена Н-мм-2, Р является нагрузкой при той же самой пройденной дистанции в Н, а А является площадью вдавленной ямки в мм-2.
В некоторых воплощениях данного изобретения не смешиваемое с водой масло отверждают с получением композиций, называемых здесь композициями косметической палочки. Такие композиции предпочтительно содержат как не смешиваемое с водой сложноэфирное масло, так и не смешиваемое с водой масло простого эфира, в частности, когда присутствует также летучее силиконовое масло.
Здесь желательно, чтобы композиции косметической палочки имели плотность, которая измерена по обычному испытанию проникания, равную менее 30 мм, предпочтительно менее 20 мм и особенно желательно менее 15 мм. Многие имеют проникание от 7,5 до 12,5 мм. При обычном испытании на проникание, выполняемом здесь, используют лабораторный пенетрометр ΡΝΤ, оборудованный стержнем 8е1а \\ах (остевой для воска) (весом 2,5 г), который имеет угол конуса на конце стержня, соответствующий 9°10'+/-15'. Используют образец данной композиции с плоской верхней поверхностью. Стержень опускают на поверхность композиции, а затем проводят измерение сопротивления при проникновении, позволяя стержню с его фиксатором опускаться под общим весом стержня и фиксатора в 50 г в течение срока в 5 с, после чего отмечают глубину проникания. Желательно проводить испытание в шести точках на каждом образце, и результаты представляют как среднее арифметическое.
Здесь гелеобразующие вещества для формирования композиций косметической палочки обычно выбирают из одной или более групп, то есть образующих волокна неполимерных низкомолекулярных гелеобразующих средств (то есть НМГС; 8МОА) и восков, необязательно дополненных, если желательно, включением дисперсной двуокиси кремния и/или растворимого в масле полимерного загустителя. Воски, описанные выше, не только являются загустителями для жидких или кремообразных композиций, но также пригодны для действия в качестве гелеобразующих веществ для твердых и полужидких препаратов.
Термин воск обычно применяют в отношении ряда веществ и смесей, которые обладают сходными физическими свойствами, а именно которые являются твердыми при 30°С, а предпочтительно также и при 40°С;
плавятся до подвижной жидкости при температуре выше 40°С, а обычно при температуре ниже 95°С, а предпочтительно при температуре в интервале от 55 до 90°С;
не растворяются в воде и остаются несмешиваемыми с водой при нагревании выше его температуры плавления.
Воски, применяемые в качестве гелеобразующих веществ или в других воплощениях в качестве загустителей, часто выбирают из углеводородов, линейных жирных спиртов, силиконовых полимеров, сложных эфиров жирных кислот или смесей, содержащих такие соединения вместе с небольшим количеством (менее 50 мас.%, а часто менее 20 мас.%) других соединений. Встречающиеся в природе воски часто являются смесями соединений, которые включают существенную пропорцию жирных сложных эфиров.
Воски обычно образуют кристаллы в несмешиваемой с водой жидкости, когда их охлаждают из нагретого состояния во время переработки, часто принимая форму игл и пластинок, в зависимости от конкретного воска.
Примеры углеводородных восков включают парафиновый воск, озокерит, микрокристаллический воск и полиэтиленовый воск, причем желательно, чтобы последний названный имел средний молекулярный вес от 300 до 600, а преимущественно от 350 до 525.
Линейные жирные спирты обычно содержат от 14 до 40 атомов углерода, а часто от 16 до 24. На практике большинство из них содержит одинаковое число атомов углерода и могут содержать смесь со- 9 021971 единений, даже те, которые номинально представляют единственное, такое как стеариновый спирт. Другие спирты включают бегениловый спирт.
Примеры сложноэфирных восков включают сложные эфиры С1622 жирных кислот и глицерина или этиленгликоля, которые могут быть выделены из природных продуктов или более легко синтезированы из соответствующего алифатического спирта и карбоновой кислоты.
Примеры природных восков включают пчелиный воск, ланолин и спермацетовый воск животного происхождения, литьевой воск, воск жожоба, воск карнаубы и канделильский воск, которые имеют растигельное происхождение. Растительные воски обычно получают путем гидрирования соответствующего растительного масла, содержащего триглицеридные сложные эфиры ненасыщенных жирных кислот. Минеральные воски можно экстрагировать из иных ископаемых отложений помимо нефти. Горный воск, который является примером минерального воска, включает неглицеридные сложные эфиры карбоновых кислот, углеводороды и другие компоненты.
Дополнительные воски, применяемые здесь, включают силиконовые полимерные воски, включая воски, которые соответствуют эмпирической формуле
К-(§1Ме2-О-)х-81Ме2К, в которой х равен по меньшей мере 10, предпочтительно от 10 до 50, и К представляет алкильную группу, содержащую по меньшей мере 20 атомов углерода, предпочтительно от 25 до 40 атомов углерода и, в частности, имеющую среднюю длину линейной цепи, равную по меньшей мере 30 атомам углерода.
Другие силиконовые воски содержат сополимеры диметикона и алкилоксиметикона, соответствующие общей формуле ¥-(81Ме2-О-)у(81[ОК']Ме-О-)2-У', в которой Υ представляет §1Ме2-О, У'-81Ме2, К' - алкил по меньшей мере из 15 атомов углерода, предпочтительно от 18 до 22, такой как стеарил, у и ζ - оба являются целыми числами, представленными в интервале от 10 до 50.
Некоторые предпочтительные комбинации восков включают стеариловый спирт со сложноэфирным воском, таким как пищевой воск, часто в весовом отношении от 10:1 до 3:1.
Воски, применимые по данному изобретению, будут обычно теми, которые, как обнаружено, загущают несмешиваемые с водой масла, такие как циклометиконы, когда растворены в них (при нагревании и охлаждении) в концентрации от 5 до 15 вес.%.
Вторая группа загустителей или гелеобразующих веществ для косметических палочек включает образующие волокна НМГС. Такие гелеобразующие вещества растворяются в несмешиваемой с водой смеси масел при повышенной температуре, а при охлаждении осаждаются с образованием сети из очень тонких нитей, которые обычно шириной не более нескольких молекул. Один из особенно эффективных видов таких загустителей включает амиды Ν-ациламинокислот, а в частности, линейные и разветвленные диалкиламиды Ν-ацилглютаминовой кислоты, такие как, в частности ди-н-бутиламид Νлауроилглютаминовой кислоты и ди-н-бутиламид Ν-этилгексаноилглютаминовой кислоты и особенно их смеси. Такие амидные гелеобразующие вещества можно использовать в безводных композициях по данному изобретению, если желательно с 12-гидроксистеариновой кислотой.
Другие амидные НМГС включают амиды 12-гидроксистеариновой кислоты и амидные производные ди- и трехосновных карбоновых кислот, которые представлены в \УО 98/27954, включая в особенности Ν,Ν'-диалкилсукцинамиды.
Дополнительные подходящие амидосодержащие НМГС описаны в И8 6410003, и другие подходящие НМГС описаны в И8 7332153, И8 6410001, И8 6321841 и И8 6248312.
Естественно, можно использовать комбинацию двух или более из гелеобразующих веществ, такую как только воск или смесь восков, или смесь только НМГС, или смесь воска или восков плюс один или нескольких НМГС, таких, которые описаны здесь выше.
Гелеобразующее вещество часто используют в косметической палочке или полужидкой композиции в концентрации от 1,5 до 30% в зависимости от природы гелеобразующего вещества или гелеобразующих веществ, состава масляной смеси и степени желаемой плотности. Когда используют НМГС в качестве главного гелеобразующего вещества, его концентрация обычно находится в интервале от 1,5 до 7,5 мас.% для амидных гелеобразующих веществ или их смесей и от 5 до 15 мас.% для сложноэфирных и стирольных гелеобразующих веществ. Когда в качестве главного гелеобразующего вещества используют воск, его концентрацию обычно выбирают в интервале от 10 до 30 мас.%, а в частности от 12 до 24 мас.%. Во многих композициях это соответствует весовому отношению масла к маслам носителя, выбранным в интервале от 1:30 до 1:2.
Если используют воск, который образует сеть волокон, его количество может быть от 0,5 до 7 вес.% от композиции. Если используют воск, который не образует такой сети, например воск, который кристаллизуется в виде сферолитовых игл или в виде небольших пластинок, это количество в действительности может составлять от 2 или 3% до 10, 12 или 15% от композиции. Силиконовые воски являются примером восков, которые кристаллизуются в виде небольших пластинок.
Некоторые высокожелательные композиции содержат комбинацию первого гелеобразующего вещества со вторым гелеобразующим веществом. Общее количество второго гелеобразующего вещества
- 10 021971 может находиться в интервале от 0,5 или 1% композиции до 9, 10 или 15%.
В основном здесь полужидкие композиции могут включать одно или более из гелеобразующих веществ, используемых для изготовления твердой косметической палочки, как описано выше, но с использованием более низкой концентрации соответствующего гелеобразующего вещества. Таким образом, концентрацию таких гелеобразующих веществ часто выбирают в интервале от 0,5 до 15 мас.% от композиции, а во многих примерах - от 1 до 10 мас.%.
Однако может быть особенно желательно использовать растворимый в масле полимер в качестве загущающего средства для образования полужидкого препарата, например, выбранного в интервале от 2 до 20 мас.% композиции. Подобным же образом такие полимеры могут быть включены в композиции косметической палочки.
Одним видом из растворимых в масле полимеров, который, как обнаружено, подходит здесь, является полисахарид, этерифицированный монокарбоновой кислотой, содержащей по меньшей мере 12 атомов углерода, и предпочтительно декстриновый эфир жирной кислоты, такой как палмитатдекстрина или стеарат декстрина. Коммерческие продукты доступны для приобретения под торговой маркой Кйеореат1.
Второй вид полимерного загустителя включает полиамиды, например, обсужденные в И8 5500209 или И8 6353076.
Третий вид загустителя включает блок-сополимеры стирола с этиленпропиленом и/или бутиленом, доступным под торговым названием ΚΚΆΤΘΝ, и особенно стиролэтилен/бутиленстироловые линейные блок-сополимеры. Родственный вид загущающего полимера включает полимеры альфа-метилстирола и стирола, такие как полимеры под торговым названием КК18ТАБЕХ, например КР18ТАБЕХ Р85, имеющие средний молекулярный вес примерно 1200. Еще один загущающий полимер включает замещенный алкилом галактоманнан, доступный под торговым названием Ν-ΗΑΝΟΕ АО.
Еще одной дополнительной группой загущающих полимеров являются сополимеры винилпирролидона с полиэтиленом, содержащие по меньшей мере 25 метиленовых единиц, такие как триаконтанилполивинилпирролидон, под торговым названием Аи1атои АР-660.
Такой загущающий полимер часто используют в весовом отношении к смеси, которое выбрано в интервале от 1:30 до 1:5, принимая во внимание желательную плотность полужидкого препарата, природные возможности выбранного полимера по повышению вязкости и наличие или иначе дополнительного загустителя.
Дополнительная группа веществ, которые вполне подходят для формирования или способствования образованию полужидких композиций, включает силиконовые эластомеры. Такие вещества обычно образуются путем гидросилирования винилсиликоновых жидкостей гидросилоксаном или МО гидридными жидкостями. Обычно для безводных композиций эластомер является неэмульгирующим, а в частности является диметикон/винилдиметиконовым структурированным полимером. Такие материалы способны к адсорбции существенной части гидрофобных масел, включая циклометиконы, и обычно поставляются в виде дисперсии активного вещества в циклометиконовой жидкости или нелетучем масле, обычно в концентрации в области от 10 до 20 вес.%. Желательно, чтобы такие эластомеры присутствовали в концентрации от 1 до 10 вес.% от композиции.
Загуститель, особенно хорошо подходящий для формирования или способствования формированию полужидкой композиции, включает дисперсную двуокись кремния и особенно дымящую двуокись кремния. Желательно включать по меньшей мере 2%, а особенно по меньшей мере 2,5 вес.% двуокиси кремния в композицию в таком количестве, как порядка до 10 вес.%.
Безводные композиции могут содержать один или более из необязательных ингредиентов, таких как один или более из тех, которые выбраны из получивших определение ниже.
Необязательные ингредиенты включают смывающие средства, часто присутствующие в количестве до 10 мас.%, чтобы помочь удалению препарата с кожи или одежды. Такие смывающие средства обычно являются неионными поверхностно-активными веществами, такими как сложные эфиры или простые эфиры, содержащие алькильную группу от С8 до С22 и гидрофильную группу, которая может содержать полиоксиалкиленовую группу (ПОЭ или ПОП) и/или полиол.
Композиции здесь могут включать одно или более из косметических вспомогательных средств, обычно рассматриваемых в отношении косметических твердых и полужидких препаратов. Такие косметические вспомогательные средства могут включать средства, улучшающие ощущение на коже, такие как тальк или тонко измельченный высокомолекулярный полиэтилен (т.е. не воск), например АсситМ. в количестве от 1 до примерно 10%; увлажнитель, такой как глицерин или полиэтиленгликоль (мол. вес 200-600), например, в количестве до примерно 5%; благотворные для кожи средства, такие как аллантоин или липиды, например, в количестве до 5%; красители; охлаждающие кожу средства, кроме уже упомянутых спиртов, такие как ментол и производные ментола, часто в количестве до 2%, все проценты представлены по весу от композиции. Дополнительно, необязательный ингредиент включает консервант, такой как этил- или метилпарабен или БГТ (бутилгидрокситолуол), в таком количестве, как от 0,01 до 0,1 мас.%.
Желательно, чтобы композиции основы аэрозоля дополнительно содержали суспендирующее вспомогательное вещество, иногда называемое объемообразующее средство, которое обычно является по- 11 021971 рошковой двуокисью кремния или слоистой глиной, такой как гекторит, бентонит или монтмориллонит. Слоистая глина, необязательно, гидрофобно обработана по поверхности. Особенно подходящие глины с обработанной поверхностью доступны под торговой маркой Вейоие, такие как ВсШопс 38. Суспендирующее вспомогательное средство часто составляет от 0,5 до 6 вес.%, конкретнее от 1,5 до 5,5 вес.% от базовой композиции аэрозоля. По желанию базовые композиции аэрозоля могут содержать вспомогательные увеличивающие объем вещества для помощи набуханию слоистой глины, часто выбранные в пропорции от 0,005 до 0,5 вес.% от композиции основы аэрозоля и, конкретнее, в весовом отношении к глине от 1:10 до 1:75. Подходящие вспомогательные набухающие средства включают, в частности, пропиленкарбонат и триэтилцитрат.
Композиции данного изобретения здесь могут дополнительно содержать водорастворимый полимер, содержащий кислотную группу Бренстеда, которая синергистически действует совместно с алюминиевым или алюмоциркониевым антиперспирантом, активным в отношении повышения эффективности антиперспиранта. Такое вещество приведено в И8 6616921 как совместно образующее гель средство (так как оно помогает антиперспирантному активному веществу застывать в выделяющих порах) и описано здесь. Предпочтительные примеры такого совместно образующего гель вещества являются полимерами, имеющими молекулярный вес по меньшей мере 50000, производные, по меньшей мере, частично малеиновой кислоты и малеинового ангидрида, такие как Сайта/™ ΑΝ119, ΑΝ139 или ФТ169. Согелеобразующее вещество часто выбирают в весовом отношении к соли алюминия или алюминия/циркония от 1:15 до 1:2.
Здесь композиции, необязательно, могут содержать один или более не инкапсулированных душистых веществ, например, в весовом % от 0,01 до 4 от композиции, а конкретно от 0,1 до 1,5%. Желательно, чтобы не инкапсулированное душистое вещество включалось в композицию в весовом отношении к чувствительному к разрушению при сдвиге инкапсуляту в интервале от 5:1 до 1:5. Не инкапсулированная отдушка может быть создана из того же самого набора душистых веществ, описанных выше. Не инкапсулированная отдушка может, если желательно, быть такой же, как или подобная инкапсулированная отдушка, но часто более привлекательно, если две отдушки являются разными, так как это сводит к минимуму степень, при которой нос становится нечувствительным к запаху. Выбор различных душистых веществ и различия между ними, такие как пропорция верхних нот, является, главным образом, делом эстетического суждения.
Дополнительно к или альтернативно не инкапсулированной отдушке, если желательно, композиции здесь могут содержать отдушку, инкапсулированную в чувствительную к разрушению водой оболочку, так что, когда человек потеет, выделение воды разрушает оболочку, высвобождая душистые вещества. Такие чувствительные к разрушению водой инкапсуляты описаны, например, в ЕР 0303461. Дополнительно или так же альтернативно композиции здесь могут включать циклический олигосахарид, такой как циклодекстрины, включая α- или β-циклодекстрин, каждый необязательно замещенный метиловой или гидроксипропиловой группой, которая обратимо связана со свободным душистым веществом. Такие вещества описаны в ЕР 1289484. Данная композиция может содержать чувствительный к разрушению водой инкапсулят и/или циклический олигосахарид в количестве от 0,1 до 4 вес.% от композиции.
Весовое отношение чувствительного к разрушению при сдвиге инкапсулята к чувствительному к разрушению водой инкапсуляту и/или циклическому олигосахариду часто выбирают в интервале от 5:1 до 1:5.
Желательно, чтобы композиции данного изобретения, являются ли они полной композицией для использования в контактных аппликаторах или базовой композицией для смеси с пропеллентом для аэрозольных композиций, по существу, не содержали растворимых в воде моноатомных спиртов с короткой цепью (обычно идентифицируемых как имеющие до С6), в частности этанола. По существу, в этом контексте показана пропорция, равная менее 5%, а предпочтительно менее 1 вес.% соответствующей полной или базовой композиции.
Здесь, если контекст не требует иного, вес во всех случаях % и другие числа могут быть добавлены термином примерно.
Композиции данного изобретения могут быть изготовлены по методам, описанным здесь. Однако особенно желательно в отношении капсул отдушки, которые должны быть включены в композицию с помощью спокойного перемешивания при скорости и приложении усилия, которые не повреждают капсул, и по той же самой причине данную композицию затем подвергают сдвигу или интенсивному перемешиванию.
Одна подходящая последовательность процесса получения косметической палочки или мягкой композиции по данному изобретению включает изготовление раствора структурообразующей комбинации в несмешиваемой с водой жидкости или одной из несмешиваемых с водой жидкостей. Это обычно осуществляется путем перемешивания смеси при достаточно высокой температуре, при которой растворяются все структурообразующие вещества (температура растворения), такой как в интервале от 70 до 140°С. Любые растворимые в масле косметические вспомогательные вещества можно вводить в масляную фазу или перед введением гелеобразующих веществ, или после них. Однако душистое вещество,
- 12 021971 которое является инкапсулированным или свободным, обычно является последним ингредиентом, который нужно включить в композицию, после включения активного антиперспиранта, на основании его чувствительности часто при повышенной температуре. Обычно полученному раствору структурообразующих веществ дают возможность остыть до комнатной температуры, которая является промежуточной между той, при которой растворяются гелеобразующие вещества, и температурой, при которой они схватываются, часто достигающей температуры в области от 60 до 90°С.
При некоторых путях масла носителя могут быть смешаны вместе перед введением в гелеобразующие вещества и антиперспирантные активные вещества или дезодорант. При других путях изготовления желательно растворять всю или часть фракции гелеобразующих веществ, и, в частности, что касается амидных гелеобразующих веществ в первой фракции композиции, таких как алифатический спирт с разветвленной цепью, например изостеариловый спирт или октилдодеканол, необязательно в сочетании со спиртом, обладающим некоторой смешиваемостью с водой и температурой кипения выше температуры растворения амидного гелеобразующего вещества в спиртовой жидкости. Это дает возможность избежать нагревания остатка жидкостей носителя до температуры, при которой структурообразующие вещества растворяются или плавятся. Такой процесс обычно включает интенсивное смешивание фракций, например, в §о1оиа1ог™. В композициях данного изобретения капсулы с душистыми веществами наиболее желательно вводить после стадии интенсивного перемешивания. Данная пропорция жидкостей носителя для растворения структурных веществ часто составляет от 25 до 50 вес.% от жидкостей носителя.
При указанных других путях получения дисперсный материал вводят предпочтительно во вторую фракцию масел носителя, например силиконовых, и/или сложноэфирных, и/или углеводородных масел, а затем первую фракцию, содержащую растворенное структурообразующее вещество, и вторую фракцию, содержащую суспендированное дисперсное вещество, смешивают при температуре выше той, при которой композиция образует гель, и часто на от 5 до 30°С выше нормальной температуры схватывания композиции, заполняют распределяющие контейнеры и охлаждают или позволяют остыть до комнатной температуры. Охлаждение может производиться с помощью не более чем позволения контейнеру и содержимому остыть. Охлаждению можно помочь путем обдувания воздухом комнатной температуры или даже охлажденным над контейнерами и их содержимым.
Суспензия для композиций для шариковых аппликаторов здесь может быть изготовлена сначала путем загрузки в сосуд смесителя, оборудованный средствами перемешивания, такими как мешалка или петля рециркуляции, масел, одновременно или последовательно, а затем загрузки в сосуд активного ингредиента антиперспиранта/дезодоранта и загустителя, и какого-либо необязательного ингредиента, и нагревания композиции до степени, необходимой для растворения любого органического загустителя в масляной смеси. Затем полученную жидкую композицию выгружают в шариковые распределители через открытый верх и вставляют шарик (или более необычно, цилиндрический роллер) и подгоняют крышку.
Аэрозольные продукты здесь включают базовую композицию, содержащую активные антиперспирант и/или дезодорант, суспендированные в масляной смеси вместе с капсулами с душистыми веществами, суспендирующим средством и необязательными ингредиентами, которые смешивают с пропеллентом, обычно в весовом отношении смеси к пропелленту от 1:1 до 1:15 и во многих препаратах от 1:3 до 1:9. Пропеллент обычно является или газом под давлением, или веществом, которое кипит при температуре ниже комнатной, предпочтительно при температуре ниже 0°С и, в частности, ниже -10°С. Примеры веществ с низкой температурой кипения включают диметиловый эфир, С36 алканы, включая, в частности, пропан, бутаны и изобутан, необязательно дополнительно содержащие фракцию пентана или изопентана, или особенно для использования в США пропеллент выбирают из гидрофторуглеродов, содержащих от 2 до 4 атомов углерода, по меньшей мере один атом водорода и от 3 атомов фтора.
Аэрозольные продукты могут быть изготовлены обычным образом сначала путем получения базовой композиции, причем загрузка этой композиции в аэрозольный препарат может происходить, необязательно, с введением душистого вещества в сосуд после базовой композиции (позднее добавление заполнения), установки клапанного узла в выходное отверстие сосуда, тем самым с герметичным закрытием последнего, а затем загрузки пропеллента в сосуд до желаемого давления и, наконец, установки пускового механизма на или над клапанным узлом вместе с верхним колпачком, если сосуд не применяется посредством распыления из крышки.
При наличии сведенных вместе композиций по данному изобретению и описанных предпочтительных воплощений конкретные их воплощения будут теперь описаны более подробно только путем примера.
Примеры
При сравнении А и примеров с 1 по 3 иллюстрируется вымывание в разные масла.
Капсулы Е1 и Е2, применяемые здесь, содержат оболочку, изготовленную из сложного коацервата из желатина с соответственно аравийской камедью или карбоксиметилцеллюлозы, структурированного глютаральдегидом, окружающей жидкое ядро, содержащее сложную смесь компонентов отдушки, содержащей лимонен, линалоол, α-метилйонон, лилиал, гексилсалицилат и этиленбрассилат. Подобные
- 13 021971 инкапсуляты в Е1 могут быть изготовлены в соответствии с процессом, описанным в νθ 2006056096 и в Е2 в υδ 6106875 соответственно. Характеристики капсул Е1 и Е2 обобщены ниже.
Инкапсулят Е1 Е2
Масс%. Масло ядра/душистое вещество 85/40 80/80
Размер частиц ϋ[4,3] 48,4 мкм 50,7 мкм
Измеренная толщина оболочки 0,3-0,65 мкм 0,25-0,6 мкм
ЭН 58:1-40:1 100:1-60:1
Плотность по Нуайгоп 4,05 мПа 4,88 мПа
Кажущийся приведенный коэффициент эластичности 24,1 мПа 27,5 мПа
Средний размер частиц: Ό[4,3] капсул после диспергирования в летучем силиконе (циклопентадиметикон) был получен с А = площадь контакта (А«24,56 Ьс 2)
δ = контактная прочность (όΑν/ό-Ιι,): 61ΐι = общая глубина проникновения; γ = 1,034;
К=3/4;
Ьс = глубина контакта.
Результаты являются средним арифметическим минимум от 20 измерений, сделанных на капсулах с размером частиц Ό[4,3]+/- 20%.
Капсулы (2,5 г для Е1 и 1,25 г для Е2) суспендировали в соответствующем масле или смеси масла (общий вес суспензии 100 г) в партии герметично закрытых стеклянных сосудов путем осторожного взбалтывания до получения гомогенной смеси. Каждый герметично закрытый сосуд хранили в камере с регулируемой температурой при 45°С до тех пор, пока измеряли концентрацию типичных душистых веществ в маслах в этом сосуде. В одном сосуде измерение проводили в начале испытания, и через определенный интервал во время периода хранения, установленного в таблицах ниже, открывали свежий новый сосуд из набора. Инкапсуляты отделяли от масла носителя, используя шприц-фильтр с 2-мкм найлоновой мембраной. Отделенное без инкапсулята масло или масла носителя анализировали с помощью газовой хроматографии - масс-спектрометрии (ГХМС), применяя 5 вес.% раствор образца и стандарты в этаноле, применяя метод ГХМС с полным сканированием. Газом-носителем был гелий. Идентификацию типичных компонентов душистых веществ выполняли по 6 пикам по спектру, по которому идентифицировались эти компоненты и различались независимо от масла(ел) носителя. Степень вымывания рассчитывали путем сравнения обычным путем измеренных пиков со стандартными. Результаты приведены в таблице ниже.
Для сравнения А и примеров 1 и 3 использовали инкапсулят Е1.
Масло при сравнении А было летучим силиконовым маслом, ΌΟ245™, получаемым от Эо\у Согшпд 1пс.
Сравн. А Прим.1 Прим.2 Прим. 3
Состав масла Лет, сил. Слож, эфир Прост, эфир Смесь
Душистое вещество %, степень вымывания через 12 недель
Лимонен 19 1 1 3
Линалоол 71 0 3 2
а-метилйонон 8 2 1 5
Лилиал 14 1 0 3
Гексилсалицилат 15 3 1 4
Этиленбрассилат 9 2 3 3
Масло в сравнении А было летучим силиконовым маслом, ИС245™, получаемым от Эо\у Согшпд 1пс.
Масло в примере 1 было С12-15 алкилбензоатом, получаемым под торговой маркой Ρίηκοίν ΤΝ от Ρίпе1е\.
Масло в примере 2 было веществом, имеющим название по ΙΝίΙ ИИГ-14-бутиловый эфир, доступный для приобретения у АтегсЬо1 под торговым названием жидкость АР.
В примере 3 использовали масло, которое являлось смесью масел, состоящей из летучего силиконового масла, ЭС245. С12-15 алкилбензоата Ρίηκοίν ΤΝ и веществом, имеющим название по ΙΝί',Ί ИИГ-14бутиловый эфир, жидкость АР в весовом отношении 54,2:28,1:17,8.
- 14 021971
Из сравнения А само собой видно, что душистые вещества претерпевают вымывание в маслоноситель, особенно линалоол, и в значительной степени лимонен и лилиал. Также различие по степени и скорости вымывания у душистых компонентов так велико, что изменяет баланс остающихся душистых веществ в пределах 12 недель.
По каждому из примеров с 1 по 3 можно наблюдать, что средняя степень вымывания душистых веществ была намного меньше, чем в сравнении 1, и заметное широкое расхождение между остающимися типичными душистыми веществами не существует в какой-либо существенной степени.
Сравнение В и пример 4
При сравнении В и в примере 4 повторяли сравнение А и пример 3 соответственно, но используя инкапсулят Е2.
Сравн. В Прим. 4
Состав масла Лет. сил. Слож. эфир
Душистое вещество %, степень вымывания через 12 недель
Лимонен 14 11
Линалоол 19 12
а-метилйонон 21 14
Лилиал 26 10
Гексил салицилат 35 15
Этиленбрассилат 29 13
В примере 4 показано снижение скорости и степени вымывания компонентов душистого вещества из инкапсулята Е2 по сравнению со сравнением В.
В последующих примерах используемые ингредиенты являются следующими:
Ингредиент Название или торговое название Поставщик
Циклометикок' ЛС245 ϋονν Согпюд 1пс
Сложноэфирное масло 12 С12-15 алкилбензоат/ΡίηδθΙν ΤΝ ΡϊηβΙβχ
Сложноэфирное масло 23 Изопропилмиристат/ΕδΐοΙ 1512 ипк^ета
Сложноэфирное масло 3 2-фенилэтилбензоат/Нп5о1у зиы ΡϊηβΙβχ
Масло простого эфира ΙΝΟΙ ΡΡΘ-14-бутиловый эфир/жидкость АР исоп 1пс
Диметикон ϋονν Согпюд Ни|р 200 (350 сСт) ϋονν Согпюд 1пс
Спирт с разветвленной молекулой4 Изостеариловый спирт/Рпзоппе 3515 υηίςθΓΠδ
Стеариловый спирт5 1_ого! 18 Содтз
Сложноэфирный воск 1б Касторовый воск Саз1оп«ах МР80 СазСМет 1пс
Сложноэфирный воск 27 Алкилстеаратбегенат/Кез1ег 82 N ΚοδΙβΓ Кеипеп
Сложноэфирный воск 3 Триглидеридный воск/ЗупсНгомах ΗΘ1.-Θ Сгойа Ш
Углеводородный воск 1 Полиэтилен/Перформален 400 Νβνν РМазе Тесппо1од1е (Вакег
Углеводородный воск 2 Парафиновый воск 5Р173Р 51гаМ & Ρίίδοίι
Углеводородный полимер Стироэтиленбутиленстироловый блоксополимер/Кга1оп Кга1оп Ро1утегз
НМГС1 ди-н-бутиламид М-(2-этилгексаноил)-1_- глютаминовой кислоты ΘΡ1 Арпото1о
НМГС2 ди-н-бутиламид Ν-лауроил-к-глютами- новой кислоты ОР1 Арпото(о
- 15 021971
Циклометикон' ОС245 Оои/Согтпд 1пс
Сложноэфирное масло 12 С12-15 алкилбензоат/ΑηεοΙν ΤΝ Нпе1ех
Сложноэфирное масло 23 Изопропилмиристат/Ез1о1 1512 Цпк)ета
Сложноэфирное масло 3 2-фен илэтилбензоат/Р|П5о1у 81ΙΝ Нпе1ех
Масло простого эфира ΙΝΟ ΡΡΘ-14-бутиловый эфир/жидкость АР Цсоп 1пс
Диметикон Οο\ν Согпюд Ний 200 (350 сСт) ОожСот1пд 1пс
Спирт с разветвленной молекулой4 Изостеариловый спирт/Рпзоппе 3515 ип1чета
Стеариновый спирт5 1_ого118 Содтз
Сложноэфирный воск 1б Касторовый воск Сазйгл/ах МР80 СазСМет 1пс
Сложноэфирный воск 27 Алкилстеаратбегенат/Ке5(ег Мах 82 N Коз1ег Кеипеп
НМГСЗ 12-гидроксистеариновая кислота СазСНет
Силиконовый эластомер 10% (вес) в циклометиконе ОС9040 ϋονν Согпюд 1пс
Дымящая двуокись Дымящая двуокись кремния СаЬ-о-зН СаЬо1
Слоистая глина Обработанный гекторит/бентонит 38 ВЬеох 1пс
Вспомогательное вещество, Пропиленкарбонат
АСН Хлоргидрат алюминия Мюго Огу Ββΐΐβίδ 1пс
Циклометикон' ОС245 ϋονν Сот1пд 1пс
Сложноэфирное масло 1Ξ С12-15 алкилбензоат/ΡίηδθΙν ΤΝ Нпе1ех
Сложноэфирное масло 2Э Изопропилмиристат/ΕδΙοΙ 1512 ипк^ета
Сложноэфирное масло 3 2-фен илэтилбензоат/ΡίηδθΙν ευΝ Нпе1ех
Масло простого эфира ΙΝΟΙ ΡΡΟ-14-бутиловый эфир/жидкость АР Цсоп 1пс
Диметикон ϋον/ Согп)пд Пий 200 (350 сСт) ϋονν Сот1пд 1пс
Спирт с разветвленной молекулой4 Изостеариловый спирт/Рпзоппе 3515 ипкдета
Стеариновый спирт5 1_ого1 18 Содтз
Сложноэфирный воск 16 Касторовый воск СазЮгу/ах МР80 СазСЪет 1пс
Сложноэфирный воск 27 Алкилстеаратбегенат/Кез1ег Мах 82 N ΚοδΙβΓ Кеипеп
ААСН Активированный хлоргидрат алюминия А296 В К ΘΙυΙίηί ОМЬН
ΑΖΑΘ Алюмоциркония тетрахлоргидрекс-О1у; КеасИ 908 Ρθήθίδ 1пс
Е1 Как описано выше
Е2 Как описано выше
ЕЗЗ Крахмальный инкапсулят ОК/аийап
Свободное душистое Ргадгапсе Ноизе
- 16 021971
Циклометикон' ОС245 Ооч/Сотюд 1пс
Сложноэфирное масло 12 С12-15 алкилбензоат/ΕϊηδθΙν ΤΝ Ρϊηβίβχ
Сложноэфирное масло 23 Изопропилмиристат/Ез(о1 1512 ипк|ета
Сложноэфирное масло 3 2-фен илэтилбензоат/ΡΐηδθΙν δυΝ Ρϊηβίβχ
Масло простого эфира !ЫС1 ΡΡΘ-14-бутиловый эфир/жидкость АР исоп 1пс
Диметикон ϋονν Соттд ΡΙυκΙ 200 (350 сСт) □ον/ Соттд 1пс
Спирт с разветвленной молекулой4 Изостеариловый спирт/Рпболпе 3515 ипкэета
Стеариновый спирт5 1_ого118 Содтз
Сложноэфирный воск 1б Касторовый воск Саз1огмуах МР80 СазСИет 1пс
Сложноэфирный воск 27 Алкилстеаратбегенат/Кез1ег \Л/ах 82 N ΚοδΙβΓ Кеипеп
Пропеллент Пропан, бутан и изобутан САР 40 Са1огОаз 1ДР.
Примечания 1ЭС245 может быть полностью или частично заменен на ЭС246 или ЭС345™.
2Ρΐηδοΐη ΤΝ может быть заменен полностью или частично на Ρΐηδοίν ТРР™.
3Εδΐο1 1512 может быть заменен полностью или частично на Εδΐοί 1517™.
4Ρήδοπηϋ 3515 может быть заменен полностью или частично на Ευαηοί 016™ ^ο§ηΐδ). 5Ρογο1 18 может быть заменен частично (до 50%) на Ραηϋίΐϋ 16™ и/или Ραηϋΐΐϋ 22™. ^αδΐοηλΉχ МР80 может быть заменен полностью или частично на Саδίο^^аx МР90™.
ΚϋδΐϋΓ ^ах 62 может быть заменен полностью или частично на ΚϋδίϋΓ ^ах 69Н.
Примеры 5-10
В этих примерах продукты в виде косметических палочек изготавливают путем заполнения распределителя, состоящего из гильзы, овальной в поперечном сечении, имеющей основание и открытый верхний конец, закрытый крышкой, плотно подогнанной платформы внутри гильзы в промежуточном положении между основанием и вершиной и средствами передвижения платформы, помещенной под основание, причем указанные средства состоят из вращающегося колесика и прикрепленного шпинделя с резьбовым концом, соединяющего рабочую резьбу на платформе с композицией, сведенной в таблице ниже. Обобщенные композиции косметических палочек изготавливают следующим общим способом.
Выбранные масло или масла загружают в желаемой весовой пропорции в сосуд, вводят желаемое гелеобразующее вещество или смесь гелеобразующих веществ в желаемой весовой пропорции и полученную смесь перемешивают в смесителе с подходящей мощностью или путем циркуляции через петлю рециркуляции и нагревают до тех пор, когда достигается температура, при которой гелеобразующее вещество или все гелеобразующие вещества растворяются в маслах. Для восков эта температура обычно находится в интервале от 75 до 90°С. Для НМГС, в зависимости от конкретного НМГС, эта температура часто составляет от 90 до 120°С. Затем смеси дают остыть на 5-15°С и вводят желаемую весовую пропорцию дисперсных веществ, кроме душистого вещества (включая, в частности, антиперспирантное активное вещество), при непрерывном перемешивании. Эту смесь охлаждают или дают ей остыть до температуры примерно на 5-10°С выше нормальной температуры застывания композиции (которая была определена при предварительном испытании). И, наконец, при осторожном перемешивании вводят инкапсулированное душистое вещество и какое-либо неинкапсулированное (свободное) душистое вещество, и все еще подвижную композицию загружают в распределительное устройство.
- 17 021971
Рецептуры косметических палочек
Пример № 5 6 7 8 9 10
Ингредиент Весовых мастей
Циклометикон 34,0 26,0 47,5 25,0 37,5
Сложноэфирное масло 1 5,0 15,0 17,5 10,0
Сложноэфирное масло 2 6,0
Сложноэфирное масло 3 53,15
Масло простого эфира 10, 0 9,5 15,0 15,5 5,0
Диметикон 5,0 1,0
Спирт с разветвленной молекулой 11,45 14,0
Стеариновый спирт 15,5 18, 0
Сложноэфирный воск 1 4,0 3,5
Сложноэфирный воск 2 10, 0
Углеводородный воск 1 1,0 8,0
Углеводородный воск 2 6, 0
Углеводородный полимер 5,9
НМГС 1 2,5 2,5
НМГС2 7,0
НМГСЗ
НМГС 4
АСН 24,0
ААСН 20,0 22,0
ΑΖΑΟ 24,0 24,5 22,5
Е1 1,5 1,5 2,0
Е2 0,5 2,0 1,0
ЕЗЗ 0,5
Свободное душистое вещество 1,5 1,0 1,5
Примеры 11-13 и 15-17
В примерах 11 и 12 изготавливают полужидкие препараты или препараты для шариковых распределителей. Полужидкие препараты загружают в распределитель, имеющий верхнюю часть, закрываемую обтекателем с узким просветом. Те, которые изготавливают с восковым гелеобразующим веществом, готовят по способу, сходному со способом для препаратов в виде косметических палочек, причем его количество недостаточно для получения твердой косметической палочки. Когда изготовление происходит с использованием силикатного загущающего вещества, способ включает перемешивание суспензии всех ингредиентов в сосуде при температуре в интервале от 25 до 50°С до тех пор, когда получается гомогенная суспензия, а затем заполняя ею сверху распределитель и помещая обтекатель во входное отверстие.
В примере 13 препарат для шарикового распределителя изготавливают по методу из примера 12, используя меньше загустителя.
В примере 14 препарат для шарикового распределителя абсорбируется на нетканой апликаторной салфетке.
В примерах 15-17 аэрозольный продукт изготавливают по следующему общему методу. Все ингредиенты базовой композиции (т.е. все, за исключением пропеллента) смешивают в сосуде при комнатной температуре до получения гомогенной смеси. Затем основную композицию загружают в предварительно изготовленный алюминиевый корпус, впрессовывают на место клапанный колпачок, несущий клапан, от которого зависит погружной сосуд, и пропеллент загружают в корпус через клапан. Затем над стержнем клапана, идущим вверх от клапана, помещают исполнительный механизм.
- 18 021971
Пример № 11 | 12 | 13 | 15 | 16 | 17
Ингредиент Весовых частей
Цихлометикон 32,5 32,0 54,5 7,0 2,79 5,6
Сложноэфирное масло 1 14,0 10,0 15,0 5,0 1,0
Сложноэфирное масло 2 7,5 2,3
Масло простого эфира 5,0 10,0 3,0
Диметикон 8,0 7,0 2,0 3,0
Сложноэфирный воск 3 3,25
Углеводородный воск 2 3,25
Силиконовый эластомер 4,0
Дымящая окись кремния 5,0 1,5 0,4
Слоистая глина 1,25 0,5 0,5
Увеличивающее объем вспомогательное средство 0,05 0,01
АСН 15,0 10,0
ААСН 12,0 5,0 5,0
ΑΖΑΟ 25,0 12,0
Пропеллент 70,0 87,0 87,0
Е1 1,5 1,0 0,5 0,6
Е2 1,5 0,3
ЕЗЗ 0,5 0,5 0,1
Свободное душистое вещество 0,5 1,0 0,5 1,0 0,6
ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ

Claims (12)

1. Безводная антиперспирантная композиция, содержащая дисперсное антиперспирантное активное средство, не растворимые в воде, сухие дисперсные, чувствительные к разрушению трением капсулы с душистым веществом, содержащие оболочку из структурированного желатина, и жидкое масло-носитель для дисперсного антиперспирантного активного средства и капсул с душистым веществом, содержащее по меньшей мере одно не смешиваемое с водой масло, содержащее не смешиваемое с водой масло простого эфира и/или не смешиваемое с водой сложноэфирное масло, причем более чем 5 мас.% указанного масла-носителя составляет сложноэфирное масло и масло простого эфира, и жидкий носитель и не смешиваемое с водой масло являются жидкими при 20°С, и не смешиваемое с водой масло содержит по меньшей мере 20 мас.% ароматического сложного эфира.
2. Композиция по п.1, в которой ароматический сложный эфир содержит алкилбензоат.
3. Композиция по п.1, в которой не смешиваемое с водой масло содержит по меньшей мере 20 мас.% С36 алкилового простого эфира, производного полипропиленоксида.
4. Композиция по любому предшествующему пункту, в которой не смешиваемое с водой масло содержит от 1 до 80 мас.% летучего силиконового масла.
5. Композиция по п.4, в которой пропорция летучего силиконового масла составляет от 30 до 70 мас.% от не смешиваемого с водой масла.
6. Композиция по п.4 или 5, в которой не смешиваемое с водой масло содержит до 5 мас.% триглицеридного масла.
7. Композиция по любому предшествующему пункту, в которой не смешиваемое с водой масло содержит до 5 мас.% не инкапсулированного душистого масла или смеси душистых масел.
8. Композиция по любому предшествующему пункту, которая содержит от 10 до 26 мас.% антиперспирантного активного средства, от 0,1 до 5 мас.% не растворимых в воде чувствительных к разрушению трением капсул с душистым веществом, от 30 до 60 мас.% несмешиваемых с водой масел и от 4 до 25 мас.% отвердителя.
9. Композиция по любому из пп.1-7, дополнительно содержащая пропеллент.
10. Композиция по п.9, содержащая базовую композицию, которая содержит антиперспирантное активное вещество, инкапсулированное душистое вещество и не смешиваемое с водой масло, где отношение базовой композиции к пропелленту составляет от 1:1 до 1:15 по весу.
11. Композиция по любому предшествующему пункту, где душистое вещество в капсулах состоит из линалоола и/или лимонена.
12. Композиция по любому предшествующему пункту, дополнительно содержащая чувствительную к воздействию воды инкапсулированную отдушку.
EA201170609A 2008-10-27 2009-10-05 Антиперспирантная композиция EA021971B1 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP08167668.6A EP2181692B1 (en) 2008-10-27 2008-10-27 Antiperspirant compositions
PCT/EP2009/062901 WO2010049236A1 (en) 2008-10-27 2009-10-05 Antiperspirant compositions

Publications (2)

Publication Number Publication Date
EA201170609A1 EA201170609A1 (ru) 2011-12-30
EA021971B1 true EA021971B1 (ru) 2015-10-30

Family

ID=40419081

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EA201170609A EA021971B1 (ru) 2008-10-27 2009-10-05 Антиперспирантная композиция

Country Status (13)

Country Link
US (1) US9095531B2 (ru)
EP (2) EP2181692B1 (ru)
JP (2) JP6170277B2 (ru)
CN (2) CN102264340A (ru)
AR (1) AR073974A1 (ru)
AU (1) AU2009309892B9 (ru)
BR (1) BRPI0914375B8 (ru)
CA (1) CA2741635C (ru)
EA (1) EA021971B1 (ru)
ES (2) ES2609092T3 (ru)
MX (1) MX2011004424A (ru)
PL (2) PL2181692T3 (ru)
WO (1) WO2010049236A1 (ru)

Families Citing this family (36)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BR112012002527B1 (pt) 2009-08-06 2017-07-04 Unilever N.V Antiperspirant or deodorant composition, antiperspirant or deodorant product and method for disguising body odor
US20110192912A1 (en) * 2009-10-23 2011-08-11 Herd Thomas P Liquid composition for air freshener systems
US20110095097A1 (en) * 2009-10-23 2011-04-28 Herd Thomas P Liquid composition for air freshener systems
US9993793B2 (en) 2010-04-28 2018-06-12 The Procter & Gamble Company Delivery particles
US9186642B2 (en) 2010-04-28 2015-11-17 The Procter & Gamble Company Delivery particle
WO2012138696A2 (en) 2011-04-07 2012-10-11 The Procter & Gamble Company Shampoo compositions with increased deposition of polyacrylate microcapsules
WO2012138690A2 (en) 2011-04-07 2012-10-11 The Procter & Gamble Company Conditioner compositions with increased deposition of polyacrylate microcapsules
WO2012138710A2 (en) 2011-04-07 2012-10-11 The Procter & Gamble Company Personal cleansing compositions with increased deposition of polyacrylate microcapsules
US9554982B2 (en) 2012-09-14 2017-01-31 The Procter & Gamble Company Aerosol antiperspirant compositions, products and methods
CA2884857C (en) * 2012-09-20 2018-03-13 The Procter & Gamble Company Compositions and articles having a parent fragrance and microcapsules encapsulating a non-parent fragrance
CA2881393A1 (en) * 2012-09-20 2014-03-27 The Procter & Gamble Company Anhydrous compositions having microcapsules and non-volatile oils
EP2917135A1 (en) 2012-11-09 2015-09-16 The Procter & Gamble Company Spray devices
WO2014082057A2 (en) 2012-11-26 2014-05-30 The Procter & Gamble Company Packaged antiperspirant compositions
US11083915B2 (en) 2013-07-16 2021-08-10 The Procter & Gamble Company Antiperspirant spray devices and compositions
US11186424B2 (en) 2013-07-16 2021-11-30 The Procter & Gamble Company Antiperspirant spray devices and compositions
US10787283B2 (en) 2013-07-16 2020-09-29 The Procter & Gamble Company Antiperspirant spray devices and compositions
JP6469344B2 (ja) * 2013-12-13 2019-02-13 花王株式会社 皮膚化粧料
WO2015112487A1 (en) 2014-01-21 2015-07-30 The Procter & Gamble Company Package for antiperspirant compositions
US9662285B2 (en) 2014-03-13 2017-05-30 The Procter & Gamble Company Aerosol antiperspirant compositions, products and methods
US9579265B2 (en) 2014-03-13 2017-02-28 The Procter & Gamble Company Aerosol antiperspirant compositions, products and methods
AU2015335173A1 (en) 2014-10-24 2017-04-13 Unilever Plc Method of controlling perspiration
EP4159823A1 (en) 2016-10-24 2023-04-05 Ajinomoto Co., Inc. Gel composition comprising a glutamide
JP7047327B2 (ja) * 2016-10-24 2022-04-05 味の素株式会社 ゲル状組成物
EP3538054B1 (en) * 2016-12-14 2021-03-10 Colgate-Palmolive Company Aluminum-free antiperspirant/deodorant compositions
US11058616B2 (en) 2017-12-18 2021-07-13 The Procter & Gamble Company Aerosol antiperspirant methods
AU2019245709B2 (en) * 2018-03-28 2021-07-08 Unilever Global Ip Limited Non-aluminium antiperspirant compositions
EP4077625B1 (en) * 2019-12-19 2026-02-11 Firmenich SA Perfume delivery system
MX2023001047A (es) 2020-08-24 2023-02-16 Procter & Gamble Composiciones desodorantes.
EP4200028A1 (en) * 2020-08-24 2023-06-28 The Procter & Gamble Company Deodorant compositions with natural wax
CN116323893A (zh) 2020-10-16 2023-06-23 宝洁公司 包含包封物群体的消费产品组合物
US12227720B2 (en) 2020-10-16 2025-02-18 The Procter & Gamble Company Consumer product compositions with at least two encapsulate populations
US12486478B2 (en) 2020-10-16 2025-12-02 The Procter & Gamble Company Consumer products comprising delivery particles with high core:wall ratios
US20230015204A1 (en) 2021-06-30 2023-01-19 The Procter & Gamble Company Spray devices for antiperspirant or deodorant compositions with a compressed gas propellant
WO2025174354A1 (en) * 2024-02-12 2025-08-21 Elc Management Llc Fragrance compositions and methods of delivering the same
EP4640807A1 (en) * 2024-04-22 2025-10-29 The Procter & Gamble Company Liquid composition with perfume capsules
WO2026012919A1 (en) * 2024-07-09 2026-01-15 Firmenich Sa Solid perfume compositions

Citations (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0201134A2 (en) * 1985-05-08 1986-11-12 EURAND ITALIA S.p.A. Deodorant formulation with modulating effect on perspiration
EP0303461A1 (en) * 1987-08-12 1989-02-15 Unilever Plc Skin treatment composition
US5176903A (en) * 1990-12-13 1993-01-05 Revlon Consumer Products Corporation Antiperspirant/deodorant containing microcapsules
EP1027147B1 (en) * 1997-10-08 2002-05-22 Givaudan SA Method of encapsulating flavours and fragrances by controlled water transport into microcapsules
US20030232025A1 (en) * 2002-06-12 2003-12-18 Colwell Dennis James Personal care product
EP1533364A2 (en) * 2003-11-20 2005-05-25 INTERNATIONAL FLAVORS & FRAGRANCES INC. Encapsulated materials
WO2005087181A2 (en) * 2004-02-27 2005-09-22 Colgate-Palmolive Company Dry deodorant containing a sesquiterpene alcohol and zinc oxide
WO2006056096A1 (en) * 2004-11-29 2006-06-01 Givaudan Sa Substrate care product
WO2006082536A1 (en) * 2005-02-03 2006-08-10 Firmenich Sa Spray-dried compositions and their uses
EP1797946A2 (en) * 2005-12-15 2007-06-20 INTERNATIONAL FLAVORS & FRAGRANCES, INC. Process for preparing a high stability microcapsule product and method for using same
WO2008144079A1 (en) * 2007-02-02 2008-11-27 Colgate-Palmolive Company Antiperspirant / deodorant compositions

Family Cites Families (70)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3792068A (en) 1971-04-02 1974-02-12 Procter & Gamble Dry powder aerosol antiperspirant composition incorporating dry powder antiperspirant active complex and process for its preparation
GB2013493C (en) 1978-01-13 1996-02-20 Unilever Ltd Skin treatment product
DE2925087A1 (de) 1978-06-23 1980-01-10 Unilever Nv Schweisshemmende mittel
US4232977A (en) 1978-10-18 1980-11-11 The Procter & Gamble Company Package for antiperspirant/deodorant
US4605330A (en) 1984-08-27 1986-08-12 The Procter & Gamble Company Dispensing container for stick-solids
JPH0753656B2 (ja) * 1986-05-14 1995-06-07 ライオン株式会社 浴用組成物
US4777035A (en) 1985-11-15 1988-10-11 Bristol-Myers Company Antiperspirant composition and process
US4818522A (en) 1987-09-14 1989-04-04 Reheis, Inc. Encapsulation of adjuvants within antiperspirant actives
US5000356A (en) 1987-10-15 1991-03-19 The Procter & Gamble Company Swivel-up type dispensing package
US4865231A (en) 1987-10-15 1989-09-12 The Procter & Gamble Company Button type dispensing package
ATE105680T1 (de) 1987-10-15 1994-06-15 Procter & Gamble Drehartige spenderverpackung.
CA1332584C (en) 1988-02-08 1994-10-18 Joseph E. Fattori Stick package with applicator surface
US4946624A (en) 1989-02-27 1990-08-07 The Procter & Gamble Company Microcapsules containing hydrophobic liquid core
JPH0332673A (ja) * 1989-06-30 1991-02-13 Lion Corp ゲル状芳香剤組成物
US5043161A (en) 1989-08-31 1991-08-27 Eurand America, Inc. Small, oily, free-flowing, silky-smooth, talc-like, dry microcapsules and aqueous formulations containing them
GB9022147D0 (en) 1990-10-11 1990-11-21 Unilever Plc Perfumed underarm hygiene products
US5135747A (en) 1991-05-17 1992-08-04 Chesebrough-Pond's Usa Co., Division Of Conopco, Inc. Deodorant/antiperspirant products with fragrance and encapsulated odor counteractant
CA2119132C (en) 1991-09-16 1996-05-14 Arthur Harold Dornbusch Fill/invert package with specialized sealing, non-flow-through elevator system
US5248213A (en) 1992-01-27 1993-09-28 Plastek Industries, Inc. Seal for roll-on dispenser
US5255990A (en) 1992-06-18 1993-10-26 The Procter & Gamble Company Reset elevator/threaded shaft dispensing package for stick form product and a refill cartridge therefor
US5326185A (en) 1992-08-31 1994-07-05 The Procter & Gamble Company Low cost fill/invert sample size package for a cosmetic stick form product
ZA936235B (en) 1992-09-10 1995-08-28 Mennen Co Replaceable stick deodorant package
CH685473A5 (fr) * 1993-02-11 1995-07-31 Firmenich & Cie Composition parfumante.
US5508259A (en) 1993-02-11 1996-04-16 Firmenich Sa Perfuming composition
US5500209A (en) 1994-03-17 1996-03-19 The Mennen Company Deodorant and antiperspirant compositions containing polyamide gelling agent
US5547302A (en) 1994-07-29 1996-08-20 The Procter & Gamble Company Twist-up product dispenser having conformable apertured applicator surface
US5573341A (en) 1994-10-26 1996-11-12 Chesebrough-Pond's Usa Co., Division Of Conopco, Inc. Cosmetic composition dispenser
US5540361A (en) 1994-10-27 1996-07-30 The Mennen Company Cream dedorant dispenser
GB9521992D0 (en) 1995-10-27 1996-01-03 Unilever Plc Dispensing package
US5725133A (en) 1996-01-31 1998-03-10 Chesebrough-Pond's Usa Co., Division Of Conopco, Inc. Dose control dispenser
US5997202A (en) 1996-02-28 1999-12-07 Colgate-Palmolive Company Package for stick product
US6116803A (en) 1996-04-10 2000-09-12 The Plastek Group Dispenser
US5851079A (en) 1996-10-25 1998-12-22 The Procter & Gamble Company Simplified undirectional twist-up dispensing device with incremental dosing
US5840287A (en) 1996-12-20 1998-11-24 Procter & Gamble Company Antiperspirant compositions containing gellants in the form of alkyl amides of di- and tri-carboxylic acids
US5897263A (en) 1997-04-23 1999-04-27 Colgate-Palmolive Company Cosmetic dispensing package
JP2002513316A (ja) 1997-05-13 2002-05-08 ザ、プロクター、エンド、ギャンブル、カンパニー 容器に充填された発汗抑制クリーム組成物
US6051216A (en) 1997-08-01 2000-04-18 Colgate-Palmolive Company Cosmetic composition containing siloxane based polyamides as thickening agents
US6106875A (en) 1997-10-08 2000-08-22 Givaudan Roure (International) Sa Method of encapsulating flavors and fragrances by controlled water transport into microcapsules
US6268611B1 (en) 1997-12-18 2001-07-31 Cellavision Ab Feature-free registration of dissimilar images using a robust similarity metric
GB9727366D0 (en) 1997-12-24 1998-02-25 Unilever Plc Sprayhead
US5961007A (en) 1998-06-15 1999-10-05 The Procter & Gamble Company Dispensing package
GB9817813D0 (en) 1998-08-14 1998-10-14 Unilever Plc Dispensing container
US6336763B1 (en) 1998-10-07 2002-01-08 Colgate-Palmolive Company Applicator for flowable substances
GB9822518D0 (en) 1998-10-15 1998-12-09 Unilever Plc Antiperspirant compositions
US6083492A (en) * 1998-12-17 2000-07-04 Hercules Incorporated Hydrophobically modified polysaccharide in anhydrous antiperspirant products
US6171581B1 (en) 1998-12-18 2001-01-09 Revlon Consumer Products Corporation Water and oil emulsion solid antiperspirant/deodorant compositions
GB9908202D0 (en) 1999-04-12 1999-06-02 Unilever Plc Cosmetic compositions
GB9909440D0 (en) 1999-04-23 1999-06-23 Unilever Plc Package for dispensing a flowable cosmetic composition and product
EP1074246A1 (en) 1999-07-23 2001-02-07 Unilever Plc Cosmetic composition containing a structurant
KR100541753B1 (ko) 1999-07-27 2006-01-10 가부시키가이샤 시세이도 마이크로캡슐 및 그 제조방법
GB2354999B (en) 1999-10-08 2003-06-11 Unilever Plc Dispenser
GB0003343D0 (en) 2000-02-14 2000-04-05 Unilever Plc Actuator mechanism
ES2288965T5 (es) 2000-06-02 2011-09-13 THE PROCTER & GAMBLE COMPANY Composiciones de fragancia.
GB0016677D0 (en) 2000-07-07 2000-08-23 Unilever Plc Deodorant stick product
GB0019231D0 (en) 2000-08-04 2000-09-27 Unilever Plc Antiperspirant compositions
GB0031264D0 (en) 2000-12-21 2001-01-31 Unilever Plc Antiperspirant products
US6321841B1 (en) 2001-02-21 2001-11-27 Halliburton Energy Services, Inc. Methods of sealing pipe strings in disposal wells
US6450716B1 (en) 2001-08-13 2002-09-17 The Plastek Group Round rotary dispenser with pressure relief
US6398439B1 (en) 2001-08-13 2002-06-04 The Plastek Group Oval rotary dispenser with pressure relief
MXPA04006928A (es) 2002-01-18 2004-12-06 Unilever Nv Composiciones cosmeticas comprendiendo un compuesto de ciclodipeptido.
FR2839658B1 (fr) 2002-05-17 2004-08-06 Protex Nouveau procede de preparation de microcapsules a base de gelatine, contenant un liquide hydrophobe et microcapsules obtenues
US7335631B2 (en) 2002-09-09 2008-02-26 Symrise, Inc. Encapsulated perfume compositions in hair and skin products which release a burst of fragrance after initial topical application
US7332154B2 (en) 2003-12-12 2008-02-19 L'oreal S.A. Deodorant cosmetic composition comprising a combination of zinc gluconate and an antiperspirant aluminum salt
FR2863488B1 (fr) * 2003-12-12 2006-05-12 Oreal Composition cosmetique deodorante comprenant l'association du gluconate de zinc et d'un seul sel d'aluminium anti-transpirant
GB0416251D0 (en) 2004-07-20 2004-08-25 Unilever Plc Improvements in a cosmetic dispenser
ZA200800902B (en) * 2005-07-30 2009-08-26 Unilever Plc Spray compositions
ES2330534T3 (es) 2005-08-05 2009-12-11 Unilever N.V. Tapa dosificadora para un dispositivo de pulverizacion.
DE102006020382A1 (de) 2006-04-28 2007-10-31 Henkel Kgaa Schnell trocknende kosmetische Emulsionen zur Roll-on-Applikation
WO2007135636A1 (en) * 2006-05-22 2007-11-29 The Procter & Gamble Company Dryer-added fabric care articles imparting fabric feel benefits
ES2618314T3 (es) 2008-10-27 2017-06-21 Unilever N.V. Composiciones antitranspirantes

Patent Citations (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0201134A2 (en) * 1985-05-08 1986-11-12 EURAND ITALIA S.p.A. Deodorant formulation with modulating effect on perspiration
EP0303461A1 (en) * 1987-08-12 1989-02-15 Unilever Plc Skin treatment composition
US5176903A (en) * 1990-12-13 1993-01-05 Revlon Consumer Products Corporation Antiperspirant/deodorant containing microcapsules
EP1027147B1 (en) * 1997-10-08 2002-05-22 Givaudan SA Method of encapsulating flavours and fragrances by controlled water transport into microcapsules
US20030232025A1 (en) * 2002-06-12 2003-12-18 Colwell Dennis James Personal care product
EP1533364A2 (en) * 2003-11-20 2005-05-25 INTERNATIONAL FLAVORS & FRAGRANCES INC. Encapsulated materials
WO2005087181A2 (en) * 2004-02-27 2005-09-22 Colgate-Palmolive Company Dry deodorant containing a sesquiterpene alcohol and zinc oxide
WO2006056096A1 (en) * 2004-11-29 2006-06-01 Givaudan Sa Substrate care product
WO2006082536A1 (en) * 2005-02-03 2006-08-10 Firmenich Sa Spray-dried compositions and their uses
EP1797946A2 (en) * 2005-12-15 2007-06-20 INTERNATIONAL FLAVORS & FRAGRANCES, INC. Process for preparing a high stability microcapsule product and method for using same
WO2008144079A1 (en) * 2007-02-02 2008-11-27 Colgate-Palmolive Company Antiperspirant / deodorant compositions

Also Published As

Publication number Publication date
AU2009309892A1 (en) 2010-05-06
BRPI0914375B8 (pt) 2017-05-30
JP2015221811A (ja) 2015-12-10
WO2010049236A1 (en) 2010-05-06
JP6170277B2 (ja) 2017-07-26
MX2011004424A (es) 2011-07-28
AU2009309892B9 (en) 2013-12-19
JP2012506845A (ja) 2012-03-22
ES2632517T3 (es) 2017-09-13
CA2741635A1 (en) 2010-05-06
AR073974A1 (es) 2010-12-15
PL2340009T3 (pl) 2017-09-29
US9095531B2 (en) 2015-08-04
BRPI0914375B1 (pt) 2017-02-21
EP2181692B1 (en) 2016-09-28
US20100104612A1 (en) 2010-04-29
AU2009309892B2 (en) 2013-11-07
ES2609092T3 (es) 2017-04-18
CA2741635C (en) 2017-04-25
PL2181692T3 (pl) 2017-04-28
EP2181692A1 (en) 2010-05-05
CN102264340A (zh) 2011-11-30
CN105902415A (zh) 2016-08-31
BRPI0914375A2 (pt) 2015-10-20
EP2340009B1 (en) 2017-04-19
EA201170609A1 (ru) 2011-12-30
EP2340009A1 (en) 2011-07-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EA021971B1 (ru) Антиперспирантная композиция
CA2740976C (en) Anhydrous antiperspirant compositions comprising shear sensitive perfume capsules
AU2009309891B2 (en) Antiperspirant or deodorant compositions
CN102497848A (zh) 含香料的组合物

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s)

Designated state(s): AM AZ BY KZ KG MD TJ TM