ES2632517T3 - Composiciones antitranspirantes - Google Patents

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Abstract

Una composición antitranspirante anhidra que comprende un componente activo antitranspirante particulado, cápsulas de perfume sensibles a la fricción de particulado seco, insolubles en agua, que comprenden una cubierta de gelatina reticulada, y un vehículo líquido del componente activo antitranspirante particulado y cápsulas de perfume que comprenden al menos un aceite inmiscible en agua en el que el aceite inmiscible en agua comprende un aceite de éter inmiscible en agua y/o un aceite de éster inmiscible en agua o una mezcla de los mismos, siendo aportado más del 5 % en peso de dicho aceite vehículo por los aceites de éster y éter y el aceite vehículo líquido y el aceite inmiscible en agua son líquidos a 20 °C.

Description

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DESCRIPCION
Composiciones antitranspirantes
La presente invencion se refiere a composiciones antitranspirantes y mas particularmente a composiciones antitranspirantes anhidras que emiten una fragancia de liberacion retardada.
Las composiciones antitranspirantes que comprenden fragancia encapsulada son conocidas en la tecnica. La mayona de estas composiciones comprenden encapsulados sensibles a la humedad, tales como aquellos a base de goma arabiga o goma de acacia, almidon o ciertos almidones modificados, en lugar de los encapsulados sensibles al cizallamiento, insolubles en agua, empleados en la presente invencion.
El documento WO2006/056096 (Givaudan SA) desvela encapsulados sensibles al cizallamiento, enfocandose mayormente en su uso en composiciones acondicionadoras de telas. Entre los ejemplos de acondicionadores de telas, tambien se divulga como Ejemplo 9 una composicion antitranspirante anhidra, que comprende capsulas de gelatina que contienen 20 % de fragancia. Esta tecnica anterior no dice nada concerniente a composiciones antitranspirantes que comprenden capsulas que tienen mayores niveles de fragancia encapsulada y menores niveles de cubierta encapsulante.
Una clase de materiales que ha sido propuesta para encapsular fragancias es insoluble en agua y es sensible al cizallamiento, la cual tambien puede ser descrita como sensible a la friccion o sensible a la presion. La fragancia es liberada por los encapsulados que son frotados, o erosionados, posiblemente de manera bastante vigorosa. Esta clase de materiales encapsulantes ha sido contemplado previamente principalmente para su uso en composiciones para el cuidado del hogar y especialmente composiciones suavizantes de tejidos que son acuosas y se diluyen mediante la introduccion en un agua de enjuague, aprovechando de esta manera la resistencia de la cubierta de encapsulado hecha a partir de tales materiales en condiciones acuosas.
Se ha encontrado durante el curso de la investigacion que conduce a la presente invencion que encapsulados sensibles al cizallamiento en polvo de una fragancia pueden ser incorporados en composiciones antitranspirantes anhidras, en las cuales un lfquido vehnculo hidrofobo, el cual en el presente documento puede ser descrito de forma alternativa como inmiscible en agua, y que se conoce habitualmente como un aceite, suspende el material activo antitranspirante particulado, siendo gelificado o espesado opcionalmente por un gelificante o espesante. Sin embargo, se ha encontrado tambien que debido a que el material encapsulante organico de tales encapsulados es insoluble en agua por sf mismo y el lfquido vehnculo en el cual las capsulas de fragancia son suspendidas es inmiscible en agua, los dos materiales son compatibles ya que existe un riesgo significativo de lixiviacion de la fragancia fuera de las capsulas durante el almacenamiento de la composicion antes de su uso por el consumidor.
La lixiviacion prematura es potencialmente seria por varias razones. Primero, la perdida de fragancia de las capsulas durante el almacenamiento significa que existe inherentemente menos fragancia retenida para liberacion en el momento deseado por contacto por friccion. Asf, con el tiempo, el beneficio de liberacion retardada de incorporar una fragancia encapsulada disminuye. Un producto antitranspirante normalmente se usa, es decir, se almacena, durante un periodo prolongado de tiempo, medido en semanas o meses en lugar de dfas, y es deseable que el producto exhiba intensidad de fragancia similar a lo largo de su periodo de uso. Ademas, un producto antitranspirante puede llevar almacenado semanas o incluso meses antes de que lo compre el consumidor y tambien puede transcurrir un periodo significativo desde que lo compra el consumidor y comienza su uso. En segundo lugar, los componentes de perfume individuales pueden lixiviar del encapsulado a diferentes velocidades durante el almacenamiento, cambiando por ello el olor detectable con el tiempo. De manera manifiesta, es deseable que una fragancia huela igual para el usuario durante un periodo normal. En tercer lugar, una fragancia encapsulada puede ser usada ventajosamente junto con una fragancia no encapsulada, con el fin de combinar una explosion instantanea de fragancia cuando el antitranspirante es aplicado primero con liberacion disparada, retardada, de fragancia posteriormente. Cuando la fragancia ha sido liberada de manera prematura del encapsulado durante el almacenamiento, no solo altera el equilibrio entre las fragancias, sino que tambien probablemente altera las caractensticas reales de la fragancia no encapsulada.
Un objeto de la presente invencion es mejorar la perdida de fragancia de las fragancias encapsuladas sensibles a la friccion, insolubles en agua, durante el almacenamiento cuando las fragancias encapsuladas son incorporadas dentro de composiciones antitranspirantes anhidras que comprenden aceite inmiscible en agua.
De acuerdo con un primer aspecto de la presente invencion, se proporciona una composicion antitranspirante anhidra de acuerdo con la reivindicacion 1.
Mediante la seleccion de tales aceites inmiscibles en agua como los aceites vehnculos para las capsulas sensibles a la friccion de la fragancia de perfume referidas de manera alternativa en el presente documento como perfume, es posible reducir significativamente la velocidad y grado de lixiviacion de los componentes de fragancia en el aceite.
Mediante el empleo de tales capsulas de particulado seco, insolubles en agua, de perfume, es posible depositar sobre la piel una fraccion residual de capsulas sensibles al cizallamiento de partfculas de perfume que pueden romperse mediante movimientos normales del brazo en la vida diaria, dando como resultado el paso a traves de una
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prenda a traves de la superficie de la piel o mediante el movimiento de la piel alrededor de una parte del cuerpo en relacion a otra, tal como en la axila, en el momento cuando la sudoracion esta o no esta ocurriendo o independientemente de si ha ocurrido sudoracion. De acuerdo con esto la ventaja reside en la sensibilidad de tal partfcula seca sobre la superficie de la piel a romperse mediante movimientos relativos de la prenda o la piel con la piel. Esto permite un enmascaramiento mejorado del mal olor y una percepcion intensificada de fragancia durante un periodo prolongado.
Aunque es posible que algunas capsulas tengan caractensticas fuera de los rangos preferidos identificados en el presente documento para ofrecer alguna actividad de liberacion de fragancia residual como se contempla en el presente documento, la seleccion de capsulas que satisface esos rangos combina la capacidad de fabricacion en las condiciones para fabricar composiciones antitranspirantes anhidras con mayor disponibilidad de fragancia liberable en la axila.
De acuerdo con un segundo aspecto de la presente invencion, se proporciona el uso de una composicion de acuerdo con el primer aspecto simultaneamente para prevenir o reducir la sudoracion localizada mediante aplicacion topica de una composicion de acuerdo con el primer aspecto y para prolongar la percepcion de un perfume, posiblemente, incluso cuando la sudoracion no esta ocurriendo o independientemente de si la sudoracion ha ocurrido.
Mediante el empleo de una composicion de acuerdo con la presente invencion, el perfume puede ser liberado durante un periodo de tiempo prolongado aun en la ausencia de sudoracion que puede actuar como un desencadenante para la liberacion de perfume de algunos materiales que contienen perfume desvelados antes.
La presente invencion se refiere a la seleccion de aceites inmiscibles en agua junto con capsulas de fragancia sensibles al cizallamiento en composiciones anhidras. Tales composiciones pueden ser aplicadas con aplicadores, algunas veces llamados de manera alternativa dispensadores, que son aplicadores de contacto o aplicadores no de contacto. De manera alternativa, la composicion si esta en la forma de una barra, puede aplicarse como una barra de jabon, o si esta en la forma de una crema o lfquido almacenado en un tarro, es aplicada usando los dedos o un aplicador especial, tal como un cepillo, o absorbida en o adsorbida sobre una hoja de aplicador tejido o no tejido.
Una pelfcula de composicion es dispensada mediante aplicadores de contacto al ser transferida directamente sobre la piel del aplicador proximo, mientras que los aplicadores no de contacto son posicionados a una distancia significativa lejos de la piel, tal como desde 10 hasta 20 cm y se dirige una atomizacion de composicion hacia la piel.
El termino “sensible al cizallamiento” o “sensible a la friccion” o “sensible a la presion” en el presente documento, en relacion a capsulas de fragancia, las cuales en el presente documento son sinonimas a microcapsulas, indica que la capsula es capaz de liberar sus contenidos de perfume al frotar el antebrazo a traves de la pared toracica proxima o mediante impacto del antebrazo sobre la pared toracica proxima, haciendose el contacto piel con piel o piel con ropa usada en el brazo y/o torax.
El material encapsulante usado para formar las cubiertas de las capsulas sensibles al cizallamiento en el presente documento es insoluble en agua. Esto significa que las capsulas de perfume no se rompen simplemente al estar en la presencia de agua, es decir, no son sensibles al agua. Las capsulas de perfume sensibles al agua o a la humedad han sido previamente usadas en productos para la axila, sucediendo la liberacion de perfume cuando la axila se humedece como un resultado de la sudoracion. La presente invencion no requiere que la axila se humedezca para liberar el perfume de las capsulas. Esto es particularmente util en composiciones antitranspirantes, ya que tales composiciones estan disenadas para evitar la produccion de sudor en las axilas.
El material encapsulante usado para formar las cubiertas de las capsulas sensibles al cizallamiento en el presente documento es una gelatina reticulada. Un procedimiento de encapsulacion adecuado para formar capsulas sensibles al cizallamiento es llamado frecuentemente coacervacion compleja, el cual se ha descrito en, por ejemplo, el documento USP6045835. En tal procedimiento, se forma una solucion acuosa de un polfmero cationico, comunmente gelatina o un polfmero cationico estrechamente relacionado, a una temperatura elevada que es suficientemente alta para disolver la gelatina, comunmente al menos 40 °C y en muchos casos no es necesario exceder 70 °C. Un rango de 40 a 60 °C es muy conveniente. Ya sea antes o despues de la disolucion de la gelatina, se forma una emulsion aceite-en-agua mediante la introduccion de un aceite de perfume. Se introduce un polianion o polfmero negativamente cargado similar, incluyendo en particular goma arabiga o una carboximetil celulosa, y la composicion es diluida hasta un pH por debajo de pH 5 y en particular se alcanza un pH 4 a pH 4,5, de manera que se forma un coacervado complejo alrededor de las gotitas de aceite de perfume dispersas. La cubierta resultante es reticulada posteriormente con un di-aldehudo alifatico de cadena corta, por ejemplo, C4 a Ca, incluyendo en particular glutaraldehudo. La etapa de reticulacion se lleva a cabo comunmente a una temperatura por debajo de la temperatura ambiente, tal como desde 5 hasta 15 °C y en particular en la region de 10 °C.
Un segundo procedimiento de encapsulacion que es adecuado para formar perfumes encapsulados comprende variaciones del procedimiento anterior contemplado en el documento WO2006/056096. En tales variaciones, las microcapsulas que comprenden una cubierta de hidrogel de blanco se forman primero en un estado seco y se ponen en contacto con una mezcla acuosa o acuosa/alcoholica de un compuesto de fragancia, comunmente diluido con un
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aceite diluyente. El compuesto de fragancia es transportado a traves de la cubierta de hidrogel mediante difusion acuosa y es retenido dentro. Las microcapsulas que contienen la fragancia resultantes son secadas a continuacion hasta obtener un polvo, el cual para fines practicos es anhidro. Aunque la seleccion de la proporcion entre aceite de fragancia y aceite diluyente esta a la discrecion del productor y puede variarse sobre un amplio rango, la proporcion frecuentemente se selecciona del rango desde 1:2 hasta 1:1 y en particular 3:4 a 1:1, fragancia: aceites diluyentes.
Los procedimientos senalados en el presente documento son perfectamente adecuados para producir capsulas que tienen un tamano de partfcula promedio en volumen en el rango desde 30 hasta 100 pm, en particular hasta 75 pm y en especial 40 hasta 60 pm.
La proporcion entre material de cubierta y aceite de perfume del nucleo esta a la discrecion del productor y se puede obtener variando apropiadamente las proporciones de los ingredientes en la emulsion. Es deseable que el material de la cubierta constituya desde 10 hasta 80 % de las capsulas, en particular desde 10 hasta 40 % y en especial desde 12 hasta 25 % en peso de las capsulas. Al variar las proporciones de la cubierta y nucleo, se puede variar la resistencia ffsica de la cubierta (para capsulas del mismo tamano de partfcula promedio en volumen). De acuerdo con esto, se pueden seleccionar las capsulas que tienen la combinacion deseada de caractensticas.
En algunas realizaciones preferidas de la presente invencion, el aceite de fragancia constituye desde 70 hasta 85 % en peso de los encapsulados y en tales realizaciones, el equilibrio es provisto por la cubierta.
En otras realizaciones preferidas, el aceite de fragancia esta presente junto con un diluyente de aceite, por ejemplo, proporcionando desde 25 hasta 75 % en peso de la mezcla de aceite contenida dentro de la cubierta, y en especial desde 40 hasta 60 % en peso. De manera deseable, en tales realizaciones, la cubierta constituye desde 12 hasta 25 % en peso de los encapsulados. En ciertas de tales realizaciones preferidas, la fragancia constituye desde 35 hasta 50 % en peso de los encapsulados y es complementada por 35 a 50 % en peso del aceite diluyente. Si se desea, todavfa en otras realizaciones, la composicion contiene algunos de los encapsulados que contienen aceite de diluyente y otros no, siendo seleccionada la proporcion en peso de los dos conjuntos de encapsulados en el rango desde 25:1 hasta 1:25 a la discrecion del productor.
Se prefiere que el tamano de partfcula promedio en volumen de las capsulas de la presente invencion sea al menos 40 pm y en muchas realizaciones deseables es hasta 60 pm de diametro. En el presente documento, a menos que se indique de otra manera, el diametro de partfcula de las capsulas (D[4,3]) se mide usando un Malvern Mastersizer, siendo dispersadas las capsulas en ciclopentasiloxano (DC245) usando una velocidad de mezclador de modulo de dispersion de 2100 rpm. Los calculos se hicieron usando el modelo de Proposito general, asumiendo una forma de partfcula esferica y a una sensibilidad de calculo normal.
Las capsulas en la presente invencion tienen deseablemente un espesor de cubierta promedio en el rango desde 0,25 hasta 10 pm y una proporcion entre el diametro de partfcula promedio en el rango desde 1:7 hasta 1:100. En algunas realizaciones preferidas, al menos 95 % en volumen de las capsulas tienen un espesor de la cubierta de hasta 2,5 pm y comunmente en las mismas u otras realizaciones preferidas al menos 95 % en volumen de las capsulas tienen un espesor de cubierta de al menos 0,25 pm, tales espesores en el presente documento son medidos deseablemente como se describe en el presente documento. En algunas capsulas particularmente preferidas, su espesor de cubierta promedio esta en el rango desde 0,4 hasta 1,5 pm y/o la proporcion entre diametro de capsula promedio y espesor promedio es al menos 10:1 y frecuentemente al menos 30:1 o 40:1, a 80:1.
Los calculos se hacen adecuadamente usando un modelo de Proposito general, asumiendo una forma de partfcula esferica y con una Sensibilidad de calculo normal. El espesor de la cubierta puede medirse al solidificar una dispersion de las capsulas en un aceite translucido, cortando una rebanada delgada de la masa solida y usando un microscopio electronico de barrido para obtener una imagen de capsulas individuales cortadas transversalmente, revelando asf ello el perfil exterior e interior de su cubierta anular y, por tanto, su espesor.
Es deseable que las capsulas exhiban una dureza Hysitron en el rango desde 0,5 MPa hasta 50 MPa y las capsulas preferidas exhiben tal dureza en el rango desde 5 hasta 25 MPa. Tambien es deseable que las capsulas tengan un “Modulo elastico reducido aparente” en el rango desde 20 hasta 30 MPa. La medicion de tales parametros es descrita posteriormente para encapsulados ejemplificados.
El encapsulado o mezcla de encapsulados sensibles al cizallamiento puede emplearse en las composiciones antitranspirantes en una cantidad a la discrecion del fabricante. Comunmente, la cantidad es al menos 0,05 %, en muchos casos al menos 0,1 % y frecuentemente al menos 0,3 % en peso de la composicion. Habitualmente, la cantidad es hasta 5 %, deseablemente hasta 4 % y en muchos casos es hasta 3 % en peso de la composicion. Un rango conveniente es desde 0,5 hasta 2,5 % en peso de la composicion. De acuerdo con esto, las composiciones de base antes de la introduccion del propelente contienen una proporcion proporcionalmente mayor del encapsulado.
El aceite de perfume utilizable en el presente documento puede ser seleccionado como convencional para conseguir el resultado estetico deseado y comprende usualmente una mezcla de al menos 5 componentes y frecuentemente al menos 20 componentes. Los componentes pueden ser extracciones sinteticas o naturales, y en el caso de aceites naturales o aceites producidos para imitar aceites naturales, frecuentemente son mezclas de compuestos de
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perfume individuals. El aceite de perfume puede comprender, inter alia, cualquier compuesto o mezcla de cualquiera de dos o mas de tales compuestos codificados como un olor (2) en la Compilation of Odor and Taste Threshold Values Data editada por F A Fazzalari y publicada por la American Society for Testing and Materials en 1978.
Frecuentemente, aunque no de manera exclusiva, los compuestos de perfume que actuan como componentes o ingredientes de perfume en mezclas tienen un ClogP (coeficiente de particion de octanol/agua) de al menos 0,5 y muchos un ClogP de al menos 1. Muchos de los componentes de perfume que son utilizables en el presente documento pueden comprender compuestos organicos que tienen un olor que es discernible por humanos que son seleccionados dentro de las clases qmmicas de aldehndos, cetonas, alcoholes, esteres, terpenos, nitrilos y pirazinas. Las mezclas de compuestos dentro de las clases o de mas de una clase pueden mezclarse juntos para lograr el efecto de fragancia deseado, empleando la habilidad y experiencia del perfumista. Como es bien sabido, dentro de la misma clase, aquellos compuestos que tienen un peso molecular menor, frecuentemente hasta aproximadamente 200, tienden a tener un punto de ebullicion menor y seran clasificados como “notas superiores”, mientras que aquellos que tienen un peso molecular mayor tienden a tener un mayor punto de ebullicion y seran clasificados como de notas base o medias. La distincion, sin embargo, es en algun grado una simplificacion arbitraria, debido a que los aceites de fragancia forman una continuidad y sus caractensticas no son significativamente diferentes cerca de en cualquier lado de un lfmite arbitrario, tal como un punto de ebullicion de 250 °C o 275 °C. En el presente documento el perfume puede comprender cualquier mezcla de aceites que ebullen por debajo de 250 °C (tal como en el rango de 1 a 99 % o de 4 a 96 %, 10 a 90 % o 25 a 60 %) siendo el equilibrio proporcionado por compuestos que tienen un punto de ebullicion superior a 250 °C (tal como en el rango de 1 a 99 % o de 4 a 96 %, 10 a 90 % o 25 a 60 %) siendo el equilibrio proporcionado por compuestos que tienen un punto de ebullicion superior a 250 °C. El perfumista reconoce que los compuestos de ebullicion menor tienden a evaporarse mas rapidamente despues de la exposicion, mientras que los compuestos de punto de ebullicion mayor tienden a evaporarse mas lentamente, de manera que el efecto estetico deseado puede lograrse al seleccionar las proporciones de los compuestos mas rapidos y mas lentos - proporcionado el mas rapido un “golpe” instantaneo mientras que el mas lento proporciona un impacto duradero mas largo. Tambien se reconocera que un termino tal como alto impacto ha sido usado para describir compuestos de perfume de bajo punto de ebullicion. Las propiedades del compuesto permanecen iguales sin importar si son llamados ingredientes de nota superior o alto impacto.
Una caractenstica adicional de un compuesto de perfume es su umbral de deteccion de olor (ODT). Algunos aceites de perfume son detectados mucho mas facilmente por la nariz humana que otros, pero es una medicion muy subjetiva y vana considerablemente dependiendo de la manera en que se realice la prueba, las condiciones predominantes y la constitucion del panel, por ejemplo, edad, genero y etnicidad. Como un medio cualitativo de diferenciacion entre los atributos esteticos de compuestos y que permite al perfumista elegir ingredientes que son detectados de manera relativamente facil, el ODT representa una grna util, pero cuantitativamente es mas dudoso.
Algunas de tales materias primas de perfume tienen un punto de ebullicion menor que o igual a, 250 °C, incluyendo algunas de las cuales son generalmente conocidas por tener un umbral de deteccion de olor bajo. Otras dentro de dicha lista de materias primas de perfume tienen un punto de ebullicion de mas de 250 °C, algunas de las cuales son tambien generalmente conocidas por tener un umbral de deteccion de olor bajo.
De manera alternativa o adicional, la fragancia incorporada en las capsulas puede comprender una o una mezcla de aceites esenciales de perfume, ya sea mezclados unos con otros y/o con analogos sinteticos y/o uno o mas compuestos de perfume individuales, posiblemente extrafdos de flores, hojas, semillas, frutos u otro material vegetal. Los aceites, los cuales son contemplados en el presente documento, incluyen aceites de: bergamota, cedro del Atlas, madera de cedro, clavo, geranio, madera de guayaco, jazmm, lavanda, citronela, lirio del valle, lima, nerolf, almizcle, flor de naranja, pachulf, flor de melocoton, petotgrain, pimiento, rosa, romero y tomillo.
Si se desea, la composicion puede incluir uno mas ingredientes de perfume que proporcionan una funcion adicional mas alla de oler de manera atractiva. Esta funcion adicional puede comprender desodorancia. Varios aceites esenciales e ingredientes de perfume, por ejemplo, aquellos que pasan una prueba de valor de desodorante como se describe en el documento Us 4278658 proporcionan desodorancia asf como enmascaramiento de mal olor.
Durante muchos anos, las composiciones antitranspirantes han liberado el compuesto activo antitranspirante de una composicion que tambien comprende aceite de silicona volatil, tales aceites tienen excelentes beneficios sensoriales. Sin embargo, los presentes inventores han encontrado que tales aceites fomentan la lixiviacion de aceites de perfume de las capsulas sensibles al cizallamiento, insolubles en agua. De acuerdo con esto, en composiciones de acuerdo con la invencion que comprenden aceite de silicona volatil, es particularmente importante que el vehnculo lfquido en el cual las capsulas (y el compuesto antitranspirante) estan presentes, comprenda un aceite de ester inmiscible en agua y/o un aceite de eter inmiscible en agua o una mezcla de los mismos.
En el presente documento, el vehnculo lfquido y el aceite inmiscible en agua comprendido en el mismo es considerado que excluye cualquier aceite de fragancia.
El vehnculo lfquido normalmente comprende otra cosa que el aceite inmiscible en agua.
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El vehnculo Ifquido y el aceite immiscible en agua son normalmente Kquidos a 20 °C. “Inmiscible en agua” debena entenderse que significa que se separa del agua cuando se mezcla con ella a 20 °C, en la ausencia de cualquier especie emulsionante.
El aceite inmiscible en agua es preferentemente una mezcla de mas de un aceite. Por ejemplo, el aceite inmiscible en agua comprende preferentemente una silicona volatil asf como un aceite de ester inmiscible en agua y/o un aceite de eter inmiscible en agua o una mezcla de los mismos.
Los aceites de esteres pueden ser alifaticos o aromaticos. Los aceites de esteres alifaticos adecuados comprenden al menos un residuo que contiene desde 10 hasta 26 atomos de carbono y un segundo residuo de al menos 3 atomos de carbono hasta 26 atomos de carbono. Los esteres pueden ser mono o diesteres y estos ultimos pueden ser derivados de un diol C3 a C8 o acido dicarboxflico. Ejemplos de tales aceites incluyen miristato de isopropilo, palmitato de isopropilo y miristato de miristilo.
Es especialmente deseable emplear un ester aromatico, incluyendo en especial esteres de benzoato. Los esteres de benzoato preferidos satisfacen la formula Ph-CO-O-R en la cual R es:
un grupo alifatico que contiene al menos 8 carbonos y en particular desde 10 hasta 20 carbonos, tal como desde 12 hasta 15, incluyendo una mezcla de los mismos, o un grupo aromatico de formula -A-Y-Ph, en la cual A representa un grupo alquileno lineal o ramificado que contiene desde 1 hasta 4 carbonos e Y representa un atomo de oxfgeno o grupo carboxilo opcional. En particular, preferiblemente el ester aromatico comprende benzoato de alquilo C12-15.
El aceite de eter comprende preferiblemente un alquil eter de cadena corta de un polipropilenglicol (PPG), comprendiendo el grupo alquilo desde C2 hasta C6, en especial C4 y la porcion de PPG comprendiendo desde 10 hasta 20 y en particular 14 a 18 unidades de propilenglicol. Un aceite de eter especialmente preferido tiene la denominacion INCI PPG14-butil eter.
Los aceites de ester y eter del presente documento se seleccionan de modo que tengan un punto de ebullicion superior a 100 °C. Esto les permite ser empleados con todos los sistemas de cera para solidificar el aceite vehnculo que normalmente se funde a no mas de 95 °C y comunmente entre 65 y 85 °C. Para las barras fabricadas usando agentes gelificantes de molecula pequena, es preferible seleccionar aceites que tengan un punto de ebullicion superior a 150 °C y naturalmente tambien son adecuados conjuntamente con sistemas de cera.
El aceite vehnculo no necesita consistir totalmente en aceite de ester o eter o una mezcla del aceite de ester y aceite de eter. Los aceites de ester y eter pueden estar presentes en la composicion en una proporcion en peso entre sf desde 1:0 hasta 0:1, y en algunas realizaciones desde 10:1 hasta 1:10. En efecto, aunque tales aceites tienen una variedad de otras propiedades beneficiosas, tales como por ejemplo, reducir el grado al cual la formulacion antitranspirante es visible despues de la aplicacion sobre la piel, las composiciones en las cuales la mezcla de aceites contiene solo una proporcion menor, comparada con una proporcion mayor de tales aceites de eter y ester, tienden a exhibir atributos sensoriales preferidos por muchos consumidores. En la practica, es necesario que mas del 5 % en peso de la mezcla oleosa, especialmente mas del 10 % y en especial mas del 15 % en peso de la mezcla de aceites sea provista con los aceites de ester y eter. El peso combinado de los dos aceites es preferiblemente menos de 60 %, en particular menos del 50 % y en especial menos del 40 % del peso de la mezcla de aceites.
Aunque se ha encontrado que los aceites de fragancia lixivian comparativamente de manera rapida y a un grado comparativamente grande en aceites de silicona volatiles solos, se ha encontrado que cuando un aceite de ester y/o un aceite de eter esta presente en la mezcla de aceite, la reduccion en la velocidad y grado de lixiviacion se aproxima o incluso excede aquel que es obtenido por el aceite de eter/ester solo. De acuerdo con esto, es altamente deseable que las mezclas de aceites empleadas en composiciones antitranspirantes anhidras de acuerdo con la presente invencion, incluyan una fraccion de aceite de silicona volatil, por ejemplo en una proporcion en peso entre el peso combinado de aceite de ester y eter desde 6.5:1 hasta 1:6.5, y en muchas realizaciones desde 6:1 hasta 1:1, considerando no solo la reduccion beneficiosa de la lixiviacion de la fragancia provocada al incluir los aceites de ester y eter, sino tambien por los efectos sensoriales beneficiosos logrados al incorporar una fraccion significativa de aceites de silicona volatiles. En muchas realizaciones deseables, la proporcion en peso entre el aceite de silicona volatil en la mezcla de aceites es mayor que 5 %, en especial mayor que 10 % y en particular mayor que 20 %. Comunmente, la proporcion en peso es menor que 87,5 %, en muchos casos menor que 80 % p/p y en ocasiones menor que 65 % p/p.
En el presente documento, un aceite de silicona volatil es un poliorgano-siloxano lfquido que tiene una presion de vapor medible a 25 °C de al menos 1 Pa y normalmente en un rango desde 1 o 10 Pa a 2 kPa. Los poliorganosiloxanos volatiles pueden ser lineales o dclicos o mezclas de los mismos. Los siloxanos dclicos preferidos, frecuentemente referidos de otra manera como ciclometiconas, incluyen polidimetilsiloxanos y en particular aquellos que contienen desde 3 hasta 9 atomos de silicio, preferentemente al menos 4 y en especial al menos 5 atomos de silicio. Las ciclometiconas preferidas contienen no mas de 7 atomos de silicio y muy preferentemente hasta 6 atomos de silicio. Los aceites de silicona volatiles del presente documento contienen deseablemente en promedio en peso desde 4,5 hasta 5,9 atomos de silicona y en especial al menos 4,9.
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Los poliorganosiloxanos lineales preferidos incluyen polidimetilsiloxanos que contienen desde 3 hasta 9 atomos de silicio. Los propios siloxanos volatiles normalmente exhiben viscosidades por debajo de 10-5 m2/seg (10 centistokes) y en particular por encima de 10-7 m2/seg (0,1 centistokes), los siloxanos lineales normalmente exhiben una viscosidad por debajo de 5 x10-6 m2/seg (5 centistokes). Las siliconas volatiles tambien pueden comprender siloxanos lineales o dclicos tales como los siloxanos lineales o dclicos antes mencionados sustituidos por uno o mas grupos laterales -O-Si(CH3)3, conteniendo los compuestos resultantes de manera deseable no mas de 7 atomos de silicio. Ejemplos de aceites de silicona comercialmente disponibles incluyen aceites que tienen designaciones de grado 344, 345, 244, 245 y 246 de Dow Corning Corporation; Silicone 7207 y Silicone 7158 de Union Carbide Corporation y SF1202 de General Electric.
La mezcla de aceite vehnculo puede comprender adicionalmente uno o mas de otros aceites inmiscibles en agua que tienen un punto de fusion por debajo de 20 °C y un punto de ebullicion por encima de 100 °C y preferentemente por encima de 150 °C, incluyendo aceites de hidrocarburos, incluyendo preferentemente aceites de hidrocarburo no volatiles, aceites de silicona no volatiles y alcoholes monohndricos alifaticos. Tales aceites inmiscibles en agua, no volatiles, algunas veces referidos como aceites emolientes, pueden ser incluidos deseablemente para alterar los atributos sensoriales de las composiciones que contienen, tal como para suavizar la piel o ayudar a enmascarar la visibilidad de materiales particulados depositados sobre la piel. Sin embargo, es deseable restringir la proporcion de tales aceites no volatiles a menos de 30 % en peso de la mezcla de aceites y en muchas composiciones de acuerdo con la presente solicitud, la proporcion total de tales aceites es desde 5 hasta 20 % en peso.
Ejemplos de aceites de hidrocarburo no volatiles adecuados incluyen poliisobuteno y polideceno hidrogenado. Ejemplos de aceites de silicona no volatiles adecuados incluyen dimeticonas y alquilarilsiloxanos lineales. Las dimeticonas normalmente tienen una longitud de cadena intermedia, tal como desde 20 hasta 100 atomos de silicio. Los alquilarilsiloxanos son en particular aquellos que contienen desde 2 hasta 4 atomos de silicio y al menos un sustituyente de fenilo por atomo de silicio, o al menos un grupo difenileno. El alcohol alifatico deseablemente es un alcohol monohndrico de cadena ramificada que contiene desde 12 hasta 40 atomos de carbono, y frecuentemente desde 14 hasta 30 atomos de carbono, tal como alcohol isoesteanlico.
Una clase adicional de aceites de esteres que pueden constituir una fraccion de los aceites de esteres contemplados en las composiciones de la invencion comprenden aceites vegetales naturales, que contienen comunmente esteres de gliceridos y en particular los triesteres de gliceridos de acidos carboxflicos alifaticos C18 insaturados, tales como acido linoleico, acido linolenico o acido ricinoleico, incluyendo isomeros tales como acido linolenelafdico, acido trans 7-octadecenoico, acido parinarico, acido pinolenico, acido pumcico, acido petroselenico, acido columbmico y acido estearidonico. Ejemplos de tales aceites naturales beneficiosos incluyen aceite de ricino, aceite de semilla de cilantro, aceite de semilla de Impatiens balsimina, grasa de semilla de Parinairum laurinarium, aceite de semilla de Sabastiana brasilinensis, aceite de semilla de borraja, aceite de onagra, aceite de Aquilegia vulgaris y aceite de girasol y aceite de cartamo. Tales aceites pueden comprender deseablemente desde 1 hasta 10 % en peso de la mezcla de aceites.
Las composiciones de la invencion tambien comprenden un componente activo antitranspirante. Los componentes activos antitranspirantes son incorporados preferentemente en una cantidad desde 0,5-50 %, en particular desde 5 hasta 30 % y en especial desde 10 % hasta 26 % del peso de la composicion. Frecuentemente se considera que el beneficio principal de incorporar hasta 5 % de un componente activo antitranspirante en una composicion de barra se manifiesta al reducir el olor corporal y que conforme la proporcion de componente activo antitranspirante aumenta, la eficacia de esa composicion para controlar la transpiracion aumenta.
Los componentes activos antitranspirantes para su uso en el presente documento se seleccionan frecuentemente de sales de componentes activos astringentes, incluyendo en particular sales de aluminio, circonio y aluminio/circonio mezcladas, incluyendo ambas sales inorganicas, sales con aniones organicos y complejos. Las sales astringentes preferidas incluyen haluros de aluminio, circonio y aluminio/circonio y sales de halohidrato, tales como clorhidratos.
Los halohidratos de aluminio son usualmente definidos por la formula general Ah(OH)xQy.wH20, en la cual Q representa cloro, bromo o yodo, x es variable de 2 a 5 y x + y = 6, mientras que WH2O representa una cantidad variable de hidratacion. Sales de halohidrato de aluminio especialmente efectivas, conocidas como clorhidratos de aluminio activados, son descritas en el documento EP-A-6739 (Unilever NV et al), estando el contenido de dicha memoria descriptiva incorporado en el presente documento por referencia. Tales clorhidratos de aluminio activados se fabrican mediante un procedimiento en el cual la concentracion de peso de los compuestos de aluminio en la solucion es controlada dentro de los lfmites especificados y simultaneamente la temperatura de esa solucion es controlada dentro de un rango de temperatura elevado especificado, formandose especies de aluminio polimericas, y las condiciones de secado son controladas estrictamente como se describe en dicho documento EP-A-6739. Algunas sales activadas no retienen su actividad intensificada en la presencia de agua pero son utiles en formulaciones substancialmente anhidras, es decir, formulaciones que no contienen una fase acuosa distinta.
Los componentes activos de circonio pueden ser representados usualmente por la formula general empmca: ZrO(O)2n-nzBz.wH20, en la cual z es una variable en el rango desde 0,9 hasta 2,0 de manera que el valor 2n-nz es cero o positivo, n es la valencia de B y B se selecciona del grupo que consiste en cloro, otro haluro, sulfamato, sulfato y mezclas de los mismos. La posible hidratacion hasta un grado variable es representada por WH2O. Es
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preferible que B represente cloruro y la variable z este en el rango de 1,5 a 1,87. En la practica, tales sales de circonio usualmente no son empleadas tal cual, sino como un componente de un antitranspirante a base de aluminio y circonio combinado.
Las sales de aluminio y circonio anteriores pueden tener agua co-ordinada y/o unida en varias cantidades y/o puede estar presente como especies polimericas, mezclas o complejos. En particular, las sales de hidroxi de circonio frecuentemente representan un rango de sales que tienen varias cantidades del grupo hidroxi. El clorhidrato de circonio aluminio puede ser particularmente preferido.
Se pueden utilizar complejos antitranspirantes a base de las sales de aluminio y/o circonio astringentes antes mencionadas. El complejo frecuentemente emplea un compuesto con un grupo carboxilato, y ventajosamente este es un aminoacido. Ejemplos de aminoacidos adecuados incluyen dl-triptofano, dl-p-fenilalanina, dl-valina, dl- metionina y p-alanina y preferentemente glicina, la cual tiene la formula CH2(NH2)COOH.
Es muy deseable emplear complejos de una combinacion de halohidratos de aluminio y clorhidratos de circonio junto con aminoacidos tales como glicina, los cuales son desvelados en el documento US-A-3792068 (Luedders et al). Algunos de esos complejos de Al/Zr son llamados comunmente ZAG en la bibliograffa. Los componentes activos de ZAG generalmente contienen aluminio, circonio y cloruro con una proporcion de Al/Zr en un rango desde 2 hasta 10, especialmente 2 hasta 6, una proporcion de Al/Cl desde 2,1 hasta 0,9 y una cantidad variable de glicina. Los componentes activos de este tipo preferido estan disponibles en B K Giulini, en Summit y en Reheis, aunque con distribuciones de tamano de partfcula diferentes.
Muchas sales antitranspirantes astringentes que contienen aluminio y/o circonio empleadas en el presente documento tienen una proporcion molar de metal:cloruro en el rango de 1,3:1 a 1,5:1. Otras que tienen una proporcion molar de metal:cloruro menor, tal como de 1:1 a 1,25:1 tienden a generar pH menores cuando se aplican a la piel y asf tienden a ser mas irritantes.
La proporcion de sal antitranspirante solida en una composicion de suspension normalmente incluye el peso de cualquier agua de hidratacion y cualquier agente de formacion de complejos que puede estar tambien presente en el componente activo solido.
Muchos antitranspirantes particulados empleados en la presente invencion tienen un mdice de refraccion (RI) de al menos 1,49 y no mayor que 1,57. Los componentes activos, los cuales estan libres de circonio tienden a tener un RI desde 1,49 hasta 1,54, dependiendo de su formula y al menos en parte de su contenido de agua residual. De igual manera, los componentes activos que contienen circonio tienden a tener un RI desde 1,52 a 1,57.
La seleccion del material activo antitranspirante tiene en cuenta deseablemente el tipo de aplicador a partir del cual es dispensado. Asf, en muchas realizaciones particularmente preferidas en las cuales la composicion es dispensada mediante un aplicador de contacto, por ejemplo, usando un dispensador de barra, crema (solido blando) o roll-on, el componente activo antitranspirante comprende un componente activo de aluminio-circonio, tal como AZAG. Sin embargo, en otras realizaciones muy preferidas en las cuales la composicion es dispensada como una atomizacion, como cuando se usa un dispensador de aerosol, el componente activo antitranspirante muy deseable es un clorhidrato de aluminio (ACH) o un clorhidrato de aluminio activado (AACH).
El componente activo antitranspirante empleado en el presente documento comprende pequenas partfculas, seleccionandose comunmente su tamano de partfcula promedio y distribucion de acuerdo con la naturaleza del aplicador a partir de la cual la composicion es dispensada.
Para la incorporacion de composiciones de acuerdo con la presente invencion, deseablemente al menos 90 %, preferentemente al menos 95 % y en especial al menos 99 % en peso de las partfculas tienen un diametro en el rango desde 0,1 pm hasta 100 pm. Para la incorporacion en aplicadores de contacto, tales como dispensadores de barra, solido blando o roll-on, las partfculas antitranspirantes usualmente tienen un diametro de partfcula promedio de al menos 1 pm y especialmente por debajo de 20 pm. En algunas composiciones de contacto muy deseables, las partfculas en peso tienen un tamano de partfcula promedio de al menos 2 pm y en particular por debajo de 10 pm, tal como en el rango desde 3 hasta 8 pm.
Para la incorporacion en aplicadores no de contacto y en especial en aerosoles en los cuales la composicion es expulsada del dispensador por un gas propelente, posiblemente aumentado por medios de propulsion mecanica o electromecanica, es especialmente deseable que menos de 5 % en peso, en particular menos de 1 % en peso y ventajosamente ninguna de las partfculas tenga un diametro por debajo de 10 pm. Preferentemente para la inclusion en composiciones de aerosol, las partfculas tienen un diametro por debajo de 75 pm. En muchas composiciones de aerosol preferidas, el antitranspirante tiene un diametro de partfcula promedio (D50) en el rango desde 15 hasta 25 pm. El tamano de partfcula del componente activo antitranspirante o mezcla de componentes activos puede medirse usando un Malvern Mastersizer, de manera similar a la medicion del tamano de microcapsulas de perfume, como se ha mencionado antes en el presente documento.
Un procedimiento que tiene como objetivo minimizar la blancura visible emplea material activo antitranspirante que esta libre o sustancialmente libre de partfculas huecas. En este contexto, sustancialmente libre indica un contenido
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de menos de 10 % en peso de esferas huecas, y preferentemente menos de 5 % en peso. Algunas tecnicas de secado, por ejemplo, secado por aspersion, pueden producir materiales los cuales contienen mayor proporcion que esa de esferas huecas, la proporcion puede ser reducida triturando el material particulado, tal como mediante molienda de bolas u oscilante.
Las composiciones de la invencion pueden incluir, si se desea, uno o mas espesantes o gelificantes (algunas veces llamados agentes estructurantes o solidificantes) para incrementar la viscosidad de o solidificar la mezcla de aceites, en la cual los materiales particulados son suspendidos como es apropiado para la aplicacion respectivamente mediante dispensadores roll-on, dispensadores de solido blando (crema anhidra) o dispensadores de barra. Tales espesantes o gelificantes son seleccionados por el experto y se incorpora una cantidad suficiente de los mismos para alcanzar la viscosidad o dureza deseadas de la composicion de roll-on, locion o solido blando resultante, teniendo en cuenta la cantidad real empleada la capacidad espesante o gelificante inherente del material o combinacion de materiales elegidos y su capacidad para formar tal forma ffsica.
En realizaciones alternativas, para aplicacion mediante un dispensador de aerosol presurizado, la composicion anhidra, considerada como una composicion de base y que deseablemente comprende un adyuvante de suspension, se mezcla con un propelente.
Para aplicacion mediante un roll-on, se introduce suficiente espesante para incrementar la viscosidad de la composicion resultante hasta dentro del rango, normalmente, desde 1000 hasta 7000 mPa.s y en particular dentro de 2500 a 5500 mPa.s. Las viscosidades del presente documento son medidas en un viscosfmetro Brookfield RVT equipado con un agitador TA y Hellipath, girando a 20 rpm a 25 °C.
En el presente documento, el espesante para una formulacion de roll-on puede seleccionarse de agentes de suspension que pueden emplearse para particulados en suspension en una composicion de base que comprende la mezcla oleosa inmiscible en agua, tal como sflice particulado, especialmente sflice ahumado y arcilla de montmorillonita o bentonita particulada, opcionalmente tratada superficialmente con un compuesto organico hidrofobo. Ejemplos adecuados estan disponibles con los nombres comerciales respectivamente Cab-O-sil y Bentone. Otros espesantes pueden comprender petrolato o ceras solubles en aceite, tales como las ceras descritas mas adelante en el presente documento con respecto al solido blando y/o barras. Se considera que las ceras normalmente se funden a una temperatura superior a 40 °C y en particular entre 55 y 95 °C. Tales ceras pueden incluir ceras de ester, incluyendo alcoholes grasos lineales de Cl2 a C24, las ceras obtenidas de animales o plantas, frecuentemente despues de hidrogenacion, elastomeros de silicona y ceras de silicona. El sistema espesante puede comprender una mezcla de espesantes particulados, una mezcla de ceras o una mezcla de materiales de ambos. La proporcion de espesante o mezcla de espesantes se selecciona frecuentemente en el rango desde 1:30 hasta 1:12,5 partes por partes en peso de la mezcla oleosa. La viscosidad tambien puede ser incrementada al seleccionar como parte de la mezcla del aceite vehfculo, por ejemplo desde 10 hasta 20 % p/p, aceites de dimeticona no volatiles relativamente viscosos y/o polideceno hidrogenado.
Para su uso como un solido blando, se introduce suficiente espesante para incrementar la viscosidad de la composicion resultante hasta una dureza desde 0,003 hasta 0,5 Newton/mm2 y comunmente desde 0,003 o 0,01 hasta 0,1 Newton/mm2. La dureza puede ser medida usando un analizador de textura Stable Micro Systems TA.XT2i. Una esfera de metal, de 9,5 mm de diametro, se une a la parte inferior de su celda de carga de 5 kg y se coloca justo por arriba de la superficie de muestra. Bajo el control del software Expert Exceed™, la esfera es mellada en la muestra a una velocidad de mellado de 0,05 mm/s en una distancia de 7 mm y se invierte para retirar la esfera de la muestra a la misma velocidad. Los datos correspondientes al tiempo (s), distancia (mm) y fuerza (N) son adquiridos a una tasa de 25 Hz. La dureza H a una penetracion de 4,76 mm es calculada usando la formula
H = F/A
en la cual H se expresa en N.mirr2, F es la carga a la misma distancia recorrida en N y A es el area proyectada de la penetracion en mm'2.
En ciertas realizaciones de la presente invencion, el aceite inmiscible en agua es solidificado, dando composiciones llamadas “composiciones de barra” en el presente documento. Tales composiciones preferentemente comprenden tanto un aceite de ester inmiscible en agua como un aceite de eter inmiscible en agua, como se describe en el presente documento, especialmente cuando tambien esta presente un aceite de silicona volatil.
Las composiciones de barra del presente documento deseablemente tienen una dureza como se mide en una prueba de penetracion convencional de menos de 30 mm, preferentemente menos de 20 mm y en particular deseablemente menos de 15 mm. Muchas tienen una penetracion desde 7,5 hasta 12,5 mm. La prueba de penetracion convencional empleada en el presente documento, utiliza un penetrometro PNT de planta de laboratorio equipado con una aguja de cera Seta (peso 2,5 gramos), que tiene un angulo de cono en el punto de la aguja especificado de 9°10' +/- 15'. Se usa una muestra de la composicion con una superficie superior plana. La aguja se hace descender sobre la superficie de la composicion y a continuacion se realiza una medicion de la dureza de penetracion dejando que la aguja con su soporte caiga bajo el peso combinado de la aguja y el soporte de 50 gramos durante un periodo de cinco segundos, despues de lo cual se anota la profundidad de penetracion.
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Deseablemente, la prueba se realiza en a seis puntos en cada muestra y los resultados son promediados.
Los gelificantes para formar composiciones de barra en el presente documento se seleccionan usualmente de una o mas de dos clases, agentes gelificantes de molecula pequena, no polimericos, formadores de fibras viz (viz SMGA) y ceras, opcionalmente complementadas si se desea mediante incorporacion de una sflice particulada y/o un espesante polimerico soluble en aceite. Las ceras descritas antes no solo son espesantes para composiciones lfquidas o de crema, sino que tambien son adecuadas para actuar como gelificantes para solidos y solidos blandos.
El termino “cera” es convencionalmente aplicado a una variedad de materiales y mezclas que tienen propiedades ffsicas similares, a saber que:
son solidos a 30 °C y preferentemente tambien a 40 °C;
se funden hasta obtener un lfquido movil a una temperatura superior a 40 °C y en general por debajo de 95 °C y preferentemente en un rango de temperatura de 55 °C a 90 °C;
son insolubles en agua y permanecen inmiscibles en agua cuando se calientan por encima de su punto de fusion.
Las ceras empleadas en el presente documento como gelificantes, o en otras realizaciones como espesantes, se seleccionan frecuentemente de hidrocarburos, alcoholes grasos lineales, polfmeros de silicona, esteres de acidos grasos o mezclas que contienen tales compuestos junto con una minona (menos de 50 % p/p y frecuentemente menos de 20 % p/p) de otros compuestos. Las ceras naturales son frecuentemente mezclas de compuestos, los cuales incluyen una proporcion sustancial de esteres grasos.
Las ceras usualmente forman cristales en el lfquido inmiscible en agua cuando se enfna del estado calentado durante el procesamiento, adoptando frecuentemente la forma de agujas o placas dependiendo de la cera espedfica.
Ejemplos de ceras de hidrocarburo incluyen cera de parafina, ozoquerita, cera microcristalina y cera de polietileno, teniendo esta ultima deseablemente un peso molecular promedio desde 300 hasta 600 y ventajosamente desde 350 hasta 525.
Los alcoholes grasos lineales contienen comunmente desde 14 hasta 40 atomos de carbono y frecuentemente desde 16 hasta 24. En la practica, la mayona contienen una variedad uniforme de atomos de carbono y muchos comprenden una mezcla de compuestos, incluso aquellos que son nominalmente uno solo tal como alcohol esteanlico. Otros alcoholes incluyen alcohol behemlico.
Ejemplos de ceras de esteres incluyen esteres de acidos grasos de C16-C22 con glicerol y etilenglicol, los cuales pueden ser aislados de productos naturales o mas convenientemente sintetizados a partir del alcohol alifatico y acido carboxflico respectivos.
Ejemplos de ceras naturales incluyen cera de abeja, cera de lana y cera de espermaceti de origen animal y cera de ricino, cera de jojoba, cera de carnauba y cera de candelilla las cuales son de origen vegetal. Las ceras vegetales son obtenidas comunmente mediante hidrogenacion del aceite vegetal correspondiente, que contienen esteres de trigliceridos de acidos grasos insaturados. Las ceras minerales pueden ser extrafdas de restos de fosiles diferentes de petroleo. La cera montana, la cual es un ejemplo de cera mineral, incluye esteres no de gliceridos de acidos carboxflicos, hidrocarburos y otros constituyentes.
Ceras adicionales utilizables en el presente documento comprenden ceras de polfmero de silicona, incluyendo ceras que satisfacen la formula empmca:
R-(SiMe2-O-)xSiMe2R
en la cual x es al menos 10, preferentemente 10 a 50 y R representa un grupo alquilo que contienen al menos 20 carbonos, preferentemente 25 a 40 carbonos y en particular que tiene una longitud de cadena lineal promedio de al menos 30 carbonos.
Otras ceras de silicona comprenden copolfmeros de dimeticona y alquiloximeticona, que satisfacen la formula general:
Y-(SiMe2-O-)y(Si[OR']Me-O-)z-Y'
en la cual Y representa SiMe2-O, Y' SiMe2, R' un alquilo de al menos 15 carbonos, preferentemente 18 a 22, tal como estearilo, y y z son ambos numeros enteros, totalizando preferentemente de 10 a 50.
Algunas combinaciones preferidas de ceras incluyen alcohol esteanlico con una cera de ester, tal como cera de ricino, frecuentemente en una proporcion en peso desde 10:1 hasta 3:1.
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Las ceras utiles en la presente invencion generalmente seran aquellas que espesan aceites inmiscibles en agua, tales como ciclometiconas cuando se disuelven en los mismos (mediante calentamiento y enfriamiento) a una concentracion de 5 a 15 % en peso.
La segunda clase de espesantes o gelificantes para barras para solidos blandos comprende SMGA formadores de fibras. Tales gelificantes son disueltos en una mezcla inmiscible en agua de aceites a temperatura elevada y que tras enfriamiento precipitan para formar una red de filamentos muy delgados que normalmente no son mas de unas cuantas moleculas de ancho. Una categona particularmente efectiva de tales espesantes comprende amidas de N- acil aminoacido y en particular dialquilamidas de acido N-acil glutamico lineales y ramificadas, tal como en particular di n-butilamida de acido N-lauroil glutamico y di n-butilamida de acido N-etilhexanoil glutamico y especialmente mezclas de las mismas. Tales gelificantes de amido pueden emplearse en composiciones anhidras de acuerdo con la presente invencion, si se desea, con acido 12-hidroxiestearico.
Otros amido SMGA incluyen amidas de acido 12-hidroxiestearico y derivados de amida de acidos carboxflicos di y tribasicos como se expone en el documento WO 98/27954, incluyendo especialmente alquil N,N'dialquil succinamidas.
SMGA que contienen amido adecuados adicionales se describen en los documentos US6410003 y otros SMGA adecuados se desvelan en US7332153, US6410001, US6321841 y US6248312.
Naturalmente, se puede emplear una combinacion de dos o mas gelificantes, tal como una cera o mezcla de ceras solas o una mezcla de SMGA sola de una mezcla de una cera o ceras mas un SMGA o SMGA, tales como se ha descrito anteriormente en el presente documento.
El gelificante es empleado frecuentemente en la composicion de barra o solido blando a una concentracion desde 1,5 hasta 30 %, dependiendo de la naturaleza del gelificante o gelificantes, la constitucion de la mezcla de aceites y el grado de dureza deseada. Cuando un SMGA es empleado como el gelificante principal, su concentracion esta normalmente en el rango desde 1,5 hasta 7,5 % p/p para los gelificantes amido o mezclas de los mismos y desde 5 hasta 15 % de gelificantes de ester o esterol. Cuando una cera es empleada como el gelificante principal, su concentracion es usualmente seleccionada en el rango desde 10 hasta 30 % p/p y en particular desde 12 hasta 24 % p/p. En muchas composiciones, esto corresponde a una proporcion en peso entre el aceite y los aceites vehnculo seleccionada en el rango de 1:30 a 1:2.
Si se usa cera que forma una red de fibras, la cantidad de esta puede ser desde 0,5 hasta 7 % en peso de la composicion. Si se usa que no forma tal red, por ejemplo, una cera la cual cristaliza como agujas esferultticas o como pequenas plaquetas, la cantidad puede bien ser desde 2 % o 3 % hasta 10 %, 12 % o 15 % de la composicion. Las ceras de silicona son un ejemplo de ceras que cristalizan como pequenas plaquetas.
Algunas composiciones muy deseables comprenden en combinacion un primer gelificante con un segundo gelificante. La cantidad total de segundo gelificante puede variar desde 0,5 % o 1 % de la composicion hasta 9 %, 10 % o 15%.
En general, las composiciones de solido blando del presente documento pueden incluir uno o mas de los gelificantes empleados para fabricar una barra firme como se describe antes, pero empleando una concentracion menor del gelificante respectivo. De esta manera, la concentracion de tales gelificantes es seleccionada frecuentemente en el rango desde 0,5 hasta 15 % p/p de la composicion y en muchos casos desde 1 hasta 10 % p/p.
Sin embargo, puede ser especialmente deseable emplear un polfmero soluble en aceite como agente espesante para formar un solido blando, por ejemplo, seleccionado en el rango desde 2 hasta 20 % p/p de la composicion. De igual manera, tales polfmeros pueden ser incluidos en composiciones de barra.
Una categona de polfmero soluble en aceite que ha sido encontrado adecuado, es un polisacarido esterificado con acido monocarboxflico que contienen al menos 12 atomos de carbono y preferentemente un ester de acido graso de dextrina, tal como palmitato de dextrina o estearato de dextrina. Los productos comerciales estan disponibles como la marca comercial Rheopearl.
Una segunda categona de espesante de polfmero comprende poliamidas, por ejemplo, aquellas descritas en el documento US 5500209 o US 6353076.
Una tercera categona de espesante comprende copolfmeros de bloques de estireno con etileno, propileno y/o butileno disponibles como la marca comercial KRATOn y en particular copolfmeros de bloque lineales de estireno etileno/butileno estireno. Una categona relacionada de polfmero espesante comprende polfmeros de alfa metilestireno y estireno, tales como aquellos con el nombre comercial KRISTALEX, por ejemplo KRSTALEX F85 que tienen un peso molecular promedio de aproximadamente 1200. Otro polfmero espesante mas comprende galactomanano sustituido con alquilo disponible con el nombre comercial N-HANCE AG.
Una clase adicional de polfmeros espesantes son los copolfmeros de vinilpirrolidona con polietileno que contienen al menos 25 unidades de metileno, tal como triacontanil polivinilpirrolidona, con el nombre comercial Antaron WP-660.
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Tal poUmero espesante es empleado frecuentemente en una proporcion en peso de la mezcla oleosa que se selecciona en el rango desde 1:30 hasta 1:5, considerando la dureza del solido blando que se desea, la capacidad inherente del polfmero elegido para incrementar la viscosidad y la presencia o de otra manera de un espesante adicional.
Una clase adicional de material que es adecuado para formar o contribuir a la formacion de composiciones de solido blando comprende elastomeros de silicona. Tales materiales son formados convencionalmente mediante la hidroxilacion de fluidos de vinil silicona por hidrosiloxano o fluidos de hidruro de MQ. Comunmente, para composiciones anhidras, el elastomero es no emulsificante y en especial es un polfmero reticulado de dimeticona/vinildimeticona. Tales materiales son capaces de absorber una proporcion substancial de aceites hidrofobos, incluyendo ciclometiconas, y son provistos comunmente como una dispersion del material activo en fluido de ciclometicona o un aceite no volatil, normalmente a una concentracion en la region de 10 a 20 % en peso. Tales elastomeros estan presentes de manera deseable a una concentracion desde 1 hasta 10 % en peso de la composicion.
Un espesante especialmente adecuado para formar o contribuir a la formacion de una composicion de solido blando comprende una sflice particulada y especialmente una sflice ahumada. Es deseable incluir al menos 2 % y especialmente al menos 2,5 % en peso del sflice en la composicion, tal como en el rango de hasta 10 % en peso.
Las composiciones anhidras pueden contener uno o mas ingredientes opcionales, tales como uno o mas de aquellos seleccionados a partir de aquellos identificados mas adelante.
Ingredientes opcionales incluyen agentes de lavado, frecuentemente presentes en una cantidad de hasta 10 % p/p para ayudar en la eliminacion de la formulacion de la piel o de la tela. Tales agentes de lavado son normalmente tensioactivos no ionicos, tales como esteres o eteres que contienen una porcion de alquilo de C8 a C22 y una porcion hidrofila, la cual puede comprender un grupo de polioxialquileno (POE o POP) y/o un poliol.
Las composiciones del presente documento pueden incorporar uno o mas adyuvantes cosmeticos convencionalmente contemplables para solidos cosmeticos o solidos blandos. Tales adyuvantes cosmeticos pueden incluir mejoradores de sensacion de la piel, tales como talco o polietileno de alto peso molecular finamente dividido, (es decir, no una cera) por ejemplo Accumist, en una cantidad de 1 hasta aproximadamente 10 %, un humectante, tal como glicerol o polietilenglicol (peso molecular 200 a 600), por ejemplo en una cantidad de hasta aproximadamente 5 %, agentes de beneficio para la piel, tales como alantoma o lfpidos, por ejemplo, en una cantidad de hasta 5 %; colores; agentes refrescantes de la piel diferentes de los ya mencionados alcoholes, tales como mentol y derivados de mentol, frecuentemente en una cantidad de hasta 2 %, siendo todos estos porcentajes en peso de la composicion. Un ingrediente opcional adicional comprende un conservador, tal como etil o metil parabeno o BHT (butil hidroxi tolueno) tal como en una cantidad desde 0,01 hasta 0,1 % p/p.
Las composiciones a base de aerosol comprenden de manera deseable ademas un adyuvante de la suspension, algunas veces llamado un agente de volumen, el cual es normalmente una sflice en polvo o una arcilla estratificada, tal como una hectorita, bentonita o montmorillonita. La arcilla estratificada es opcionalmente tratada en superficie hidrofobicamente. Las arcillas tratadas en superficie particularmente adecuadas estan disponibles con la marca comercial Bentone, tal como Bentone 38. El adyuvante de la suspension frecuentemente constituye desde 0,5 hasta 6 % en peso, en particular desde 1,5 hasta 5,5 % en peso, de la composicion de aerosol de base. Las composiciones de aerosol de base tambien pueden contener deseablemente un adyuvante de hinchamiento para favorecer el hinchamiento de la arcilla estratificada, frecuentemente seleccionada en una proporcion desde 0,005 hasta 0,5 % en peso de la composicion de aerosol de base y en particular en una proporcion en peso respecto a la arcilla desde 1:10 hasta 1:75. Los adyuvantes del hinchamiento adecuados incluyen especialmente carbonato de propileno y citrato de trietilo.
Las composiciones de invencion del presente documento pueden contener adicionalmente un polfmero soluble en agua que comprende un grupo de acido de Bronsted que coopera sinergicamente con el componente activo antitranspirante de aluminio o aluminio/circonio para intensificar la eficacia antitranspirante. En el documento US6616921 se hace referencia a este tipo de material como un co-gelificante (debido a que ayuda al componente activo antitranspirante a gelificar en poros ecrinos) y se describe en el presente documento. Ejemplos preferidos de tal co-gelificante son polfmeros que tienen un peso molecular de al menos 50.000 derivados al menos en parte de acido maleico o anhudrido maleico, tal como Gantraz™ AN119, AN139 o AN169. El co-gelificante se selecciona frecuentemente en una proporcion en peso respecto a la sal de aluminio o aluminio/circonio desde 1:15 hasta 1:2.
Las composiciones de la presente memoria pueden comprender opcionalmente una o mas fragancias no encapsuladas, por ejemplo, en un % en peso desde 0,01 hasta 4 % de la composicion y en particular desde 0,1 hasta 1,5 %. La fragancia no encapsulada es incorporada deseablemente en la composicion en una proporcion en peso respecto al encapsulado sensible al cizallamiento en el rango desde 5:1 hasta 1:5. La fragancia no encapsulada puede ser creada a partir de la misma paleta de materiales de perfume descritos antes. La fragancia no encapsulada puede ser, si se desea, la misma que o similar a la fragancia encapsulada, aunque frecuentemente es mas atractivo si las dos fragancias son diferentes, debido a que esto minimiza el grado en el cual la nariz se ha vuelto desensibilizada al perfume. La eleccion de las diversas fragancias y las diferencias entre ellas, tal como la
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proporcion de notas superiores, es principalmente una cuestion de juicio estetico.
De manera adicional o alternativa a la fragancia no encapsulada, si se desea, las composiciones del presente documento pueden comprender fragancia encapsulada en una cubierta sensible al agua, de manera que cuando una persona suda, la excrecion acuosa rompe la cubierta liberando la fragancia. Tales encapsulados sensibles al agua son descritos por ejemplo en el documento EP0303461. De manera adicional o alternativa, las composiciones del presente documento pueden comprender un oligosacarido dclico, tal como ciclodextrinas, incluyendo a o p ciclodextrina, cada una opcionalmente sustituida por un grupo metil o hidroxi-propilo que se asocia reversiblemente con la fragancia libre. Tales materiales son descritos en el documento EP1289484. La composicion puede contener el encapsulado de fragancia sensible al agua y/u oligosacarido dclico en una cantidad desde 0,1 % hasta 4 % en peso de la composicion.
La proporcion en peso entre encapsulado sensible al cizallamiento y encapsulado sensible al agua y/u oligosacarido dclico se selecciona frecuentemente en el rango desde 5:1 a 1:5.
Las composiciones de invencion, sean la composicion completa para su uso en aplicadores de contacto o la composicion de base para mezcla con un propelente para composiciones de aerosol, deseablemente estan sustancial o totalmente libres de alcoholes monohudricos de cadena corta, solubles en agua (comunmente reconocidos como hasta Ca) y en especial etanol. Sustancialmente en este contexto indica una proporcion de menos de 5 % y preferentemente menos de 1 % en peso de la composicion completa o de base respectiva.
En el presente documento, a menos que el contexto lo demande de otra manera, todos los pesos, % y otros numeros pueden ser calificados por el termino “aproximadamente”.
Las composiciones de la invencion pueden fabricarse mediante los procedimientos descritos en el presente documento. Sin embargo, es especialmente deseable que las capsulas de fragancia sean incorporadas en la composicion con mezclado suave, a una velocidad y entrada de energfa que no dane las capsulas y por la misma razon, posteriormente la composicion no es sometida a cizallamiento o mezclado intenso.
Una secuencia de procedimiento conveniente para fabricar una composicion de barra o solido blando de acuerdo con la presente invencion comprende primero formar una solucion de la combinacion de estructurante en el lfquido inmiscible en agua o uno de los lfquidos inmiscibles en agua. Esto se realiza normalmente al agitar la mezcla a una temperatura suficientemente alta para que todos los estructurantes se disuelvan (la temperatura de disolucion), tal como una temperatura en un rango desde 70 hasta 140 °C. Cualquier adyuvante cosmetico soluble en aceite puede ser introducido en la fase oleosa, ya sea antes o despues de la introduccion de los gelificantes. Sin embargo, el aceite de fragancia, ya sea encapsulado o libre, comunmente es el ultimo ingrediente a ser incorporado en la composicion, despues del componente activo antitranspirante teniendo en cuenta su sensibilidad frecuentemente a la temperatura elevada. Comunmente, se permite que la solucion estructurante resultante se enfne a una temperatura que es intermedia entre aquella a la cual los gelificantes se disuelven y la temperatura a la cual se solidificana, frecuentemente alcanzando una temperatura en la region de 60 a 90 °C.
En las mismas rutas, los aceites vehuculo pueden ser mezclados juntos antes de la introduccion de los gelificantes y el componente activo antitranspirante o desodorante. En otras rutas preparatorias, es deseable disolver todos o una fraccion de los gelificantes y en especial los gelificados de amido en una primera fraccion de la composicion, tal como un alcohol alifatico ramificado, por ejemplo alcohol isoesteanlico u octildodecanol, opcionalmente conjuntamente con un alcohol que tiene alguna miscibilidad en agua y punto de ebullicion superior a la temperatura de disolucion del gelificante de amido en el fluido alcoholico. Esto permite evitar que el resto de los fluidos vehuculo sean calentados a la temperatura a la cual los estructurantes se disuelven o funden. Tal procedimiento implica comunmente mezclar las fracciones intensamente en, por ejemplo, un “Sonolator™. En las composiciones de invencion, lo mas deseablemente es introducir las capsulas de fragancia despues de cualquier etapa de mezclado intenso. La proporcion entre los fluidos vehuculo para disolver los estructurantes frecuentemente es desde 25 hasta 50 % en peso de los fluidos vehuculo.
En dichas otras rutas preparatorias, el material particulado es introducido preferentemente en una segunda fraccion de los aceites vehuculo, por ejemplo, aceites de silicona y/o ester y/o hidrocarburo y posteriormente la primera fraccion que contiene estructurante disuelto y la segunda fraccion que contiene material particulado suspendido se mezclan a una temperatura superior a la que la composicion gelifica, y frecuentemente de 5°Ca 30 °C por encima de la temperatura de solidificacion regular de la composicion, llenandose los recipientes de dispensado y enfriandose o dejando que se enfnen a temperatura ambiente. El enfriamiento puede producirse simplemente dejando que el recipiente y los contenidos se enfnen. El enfriamiento puede ser asistido mediante soplado de aire ambiente o incluso aire refrigerado sobre los recipientes y sus contenidos.
Las composiciones de roll-on en suspension del presente documento pueden fabricarse cargando primero un recipiente de mezclado equipado con medios de agitacion, tales como un agitador o un circuito de reciclado con los aceites de manera simultanea o secuencial, y posteriormente cargar el recipiente con el ingrediente activo antitranspirante/desodorante, el espesante y cualquier ingrediente opcional y calentar la composicion hasta el grado necesario para disolver cualquier espesante organico en la mezcla de aceites. Posteriormente, se descarga la
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composicion de fluido resultante en dispensadores de roll-on a traves de la parte superior abierta y se inserta la bola (o mas inusualmente un rodillo cilmdrico) y se ajusta l tapa.
Los productos de aerosol del presente documento comprenden una composicion de base que comprende un componente activo antitranspirante y/o desodorante suspendido en una mezcla de aceites junto con las capsulas de fragancia, agente de suspension e ingredientes opcionales que se mezclan con un propelente, comunmente en una proporcion en peso entre mezcla y propelente desde 1:1 a 1:15 y en muchas formulaciones desde 1:3 a 1:9. El propelente es comunmente un gas comprimido o un material que hierve por debajo de la temperatura ambiente, preferentemente por debajo de 0°Cy en especial por debajo de -10 °C. Ejemplos de gases comprimidos incluyen nitrogeno y dioxido de carbono. Ejemplos de materiales de punto de ebullicion bajo incluyen dimetileter, alcanos de C3 a C6, incluyendo en particular propano, butanos e isobutano, opcionalmente que contienen ademas una fraccion de pentano o isopentano, o en especial para su uso en los EE.UU. el propelente es seleccionado de hidrofluorocarburos que contienen de 2 a 4 carbonos, al menos un hidrogeno y 3 a 7 atomos de fluor.
Los productos de aerosol pueden fabricarse de una manera convencional al fabricar primero una composicion de base, cargar la composicion en el recipiente de aerosol, introducir opcionalmente la fragancia en el recipiente despues de la composicion de base, (adicion de llenado tardfa), ajustar un montaje de valvula en la boca del recipiente, sellar asf la ultima y posteriormente cargar el propelente en el recipiente a una presion deseada, y finalmente ajustar un accionador en o sobre el conjunto de valvula junto con una tapa protectora si el recipiente no emplea la atomizacion a traves de la tapa protectora.
Habiendo resumido las composiciones de acuerdo con la presente invencion y habiendo descrito las realizaciones preferidas descritas, las realizaciones espedficas de la misma seran descritas ahora con mas detalle a manera de ejemplo solamente.
Ejemplos
En el Ejemplo de comparacion A y Ejemplos 1 a 3, se ilustra la lixiviacion en diferentes aceites.
Las capsulas E1 y E2 empleadas en el presente documento comprendfan una cubierta hecha a partir de un coacervado complejo de gelatina con respectivamente goma arabiga o carboximetilcelulosa, reticulada con glutaraldetudo que rodea un nucleo lfquido que comprende una mezcla compleja de componentes de perfume que comprende limoneno, linalool, a-metil ionona, lilial, hexil salicilato y etilen brasilato. Encapsulados similares a E1 pueden fabricarse de acuerdo con el procedimiento del documento WO2006056096 y a E2 en el documento US6106875 respectivamente. Las caractensticas de las capsulas E1 y E2 son resumidas a continuacion.
Encapsulado
E1 E2
% en peso de aceite de nucleo/fragancia
85/40 80/80
Tamano de partfcula D[4,3]
48,4 pm 50,7 pm
Espesor de cubierta medido
0,3-0,65 pm 0,25-0,6 pm
DR
58:1 -40:1 100:1 -60:1
Dureza Hysitron
4,05 MPa 4,88 MPa
Modulo elastico reducido aparente
24,1 MPa 27,5 MPa
El tamano de partfcula promedio: D[4,3] de las capsulas despues de la dispersion en silicona volatil (ciclopentadimeticona) fue obtenido usando un Malvern Mastersizer 2000 con los siguientes parametros.
RI del dispersante = 1,397
Velocidad de mezclador de modulo de dispersion = 2100 rpm Modelo de calculo de resultado = proposito general Sensibilidad de calculo = normal Forma de partfcula = esferica
El espesor de l cubierta para E1 fue medido para partfculas de diametro de 19-38 pm y para E2 de 25-35 pm de diametro. DR es la proporcion de diametro de partfcula promedio : espesor de cubierta medido.
La dureza (dureza Hysitron) y el Modulo elastico reducido aparente en el presente documento son aquellos medidos mediante el siguiente procedimiento:
Una gota de una dispersion de las capsulas en agua desmineralizada se coloca sobre una pieza de oblea de silicio y se deja secar dejando atras microencapsulados discretos para analisis mecanico.
La oblea secada es ajustada en el Tribo-penetrador Hysitron y se mapea espacialmente usando el sistema optico del instrumento para identificar un penmetro alrededor de la muestra.
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El cabezal del Tribo-penetrador esta equipado con una punta de Berkovich, una piramide de tres lados, la cual comprime capsulas individuales. Se coloca una sola capsula directamente bajo la punta de penetrador. El instrumento es programado para realizar una penetracion al comprimir la muestra con una fuerza de contacto inicial de 75 |jN, durante 10 segundos, seguido por una etapa de mantenimiento de la posicion durante 1 segundo y una etapa de descompresion durante 10 segundos. El instrumento logra una carga muy pequena (normalmente alrededor de 15-30 jN). La dureza Hysitron (H en MPa) y el modulo elastico reducido (Er en MPa) son calculados a partir de la etapa de relajacion de los datos de deflexion de fuerza usando las siguientes ecuaciones.
imagen1
W = fuerza de compresion A = area de contacto (A “ 24,56 hc2)
S = rigidez de contacto (dW/dhf)
hf = profundidad de penetracion total
Y = 1,034
imagen2
K = 3/4
hc = profundidad de contacto
Los resultados son promedios de un mmimo de 20 mediciones hechas en capsulas con un tamano de partfcula de D[4,3] +/- 20 %.
Las capsulas, (2,5 g para E1 y 1,25 g para E2), fueron suspendfas en el aceite o mezcla de aceites respectivo (peso de suspension total de 100 g) en un conjunto de tarros de vidrio sellados al agitar suavemente hasta que se obtuvo una mezcla homogenea. Cada tarro sellado fue almacenado en una camara controlada de temperatura a 45 °C hasta que la concentracion de los materiales de fragancia representativos en los aceites en ese tarro fue medida. Un tarro fue medido al inicio del ensayo y un nuevo tarro del conjunto fue abierto recientemente despues del intervalo durante el penodo de almacenamiento declarado en las Tablas mas adelante. Los encapsulados fueron separados del aceite vehfculo usando un filtro de jeringa equipado con una membrana de nylon de 2 jm. El aceite o aceites vehfculo libres de encapsulado, separados, fueron analizados mediante espectrometna de masas-cromatograffa de gases (GCMS) empleando 5 % p/p de solucion de la muestra y patrones en etanol, usando el modo de exploracion completo de la GCMS. El gas vehfculo fue helio. La identificacion de los componentes de fragancia representativos empleo 6 picos a traves del espectro que identificaban esos componentes y fueron discernibles sin importar el o los aceites vehfculo. El grado de lixiviacion se calculo por comparacion en una manera convencional de los picos medidos y los patrones. Los resultados son tabulados a continuacion.
El Ejemplo de comparacion A y Ejemplos 1 a 3 emplearon encapsulado E1.
El aceite en el Ejemplo de comparacion A fue un aceite de silicona volatil, DC245™ obtenible de Dow Corning Inc.
Comp. A Ej 1 Ej 2 Ej 3
Composicion de aceite
Sil vol Ester Eter mezcla
Material de fragancia
% de grado de lixiviacion despues de 12 semanas
Limoneno
19 1 1 3
Linalool
71 0 3 2
a-metil ionona
8 2 1 5
Lilial
14 1 0 3
Hexil salicilato
15 3 1 4
Etilen brasilato
9 2 3 3
El aceite en el Ejemplo de comparacion A fue un aceite de silicona volatil, DC245™ obtenible de Dow Corning Inc.
El aceite en el Ejemplo 1 fue benzoato de alquilo C12-15, obtenible con el nombre comercial Finsolv TN de Finetex.
El aceite en el Ejemplo 2 fue el material INCI denominado PPG-14 butil eter disponible de Amerchol con el nombre comercial Fluid Ap.
En el Ejemplo 3, el aceite empleado fue una mezcla de aceites que consiste en aceite de silicona volatil, DC245, el
benzoato de alquilo C12-15, Finsolv TN y el material INCI denominado PPG-14-butilo, Fluid AP en una proporcion en peso de 54,2 : 28:1 : 17,8.
A partir del Ejemplo de comparacion A, es evidente que los materiales de fragancia sufrieron lixiviacion en el aceite vetnculo, especialmente linalool y en un grado notable limoneno y lilial. Tambien la diferencia en el grado y velocidad 5 de lixiviacion entre los componentes de fragancia es tan grande como para alterar el equilibrio de la fragancia residual dentro de 12 semanas.
A partir de cada uno de los Ejemplos 1 a 3, puede observarse que el grado promedio de lixiviacion de los materiales de fragancia fue mucho menor que en el Ejemplo de comparacion 1, no existiendo una gran disparidad marcada entre linalool y las fragancias representativas en ningun grado substancial.
10 Ejemplo de comparacion B y Ejemplo 4
El Ejemplo de comparacion B y el Ejemplo 4 repitieron el Ejemplo de comparacion A y Ejemplo 3 respectivamente, pero empleando encapsulado E2.
Comp B Ej 4
Composicion de aceite
Sil vol Mezcla
Material de fragancia
% de grado de lixiviacion despues de 12 semanas
Limoneno
14 11
Linalool
19 12
a-metil ionona
21 14
Lilial
26 10
Hexil salicilato
35 15
Etilen brasilato
29 13
El Ejemplo 4 demuestra una reduccion en la velocidad y grado de lixiviacion de los componentes de perfume del 15 encapsulado E2 comprado con el Ejemplo de comparacion B.
En los siguientes Ejemplos, los ingredientes empleados son como sigue:
Ingrediente
Nombre o nombre comercial Proveedor
Ciclometicona1
DC 245 Dow Corning Inc
Aceite de ester 12
benzoato de alquilo C12- 15/Finsolv TN Finetex
Aceite de ester 23
Miristato de isopropilo/Estol 1512 Uniqema
Aceite de ester 3
benzoato de 2-fenil etilo Finsolv SUN Finetex
Aceite de eter
INCI PPG-14-butil eter/ Fluid AP Ucon Inc
Dimeticona
Dow Corning Fluid 200 (350 cSt) Dow Corning Inc
Alcohol ramificado4
Alcohol isoesteanlico/Prisorine 3515 Uniqema
Alcohol esteanlico5
Lorol 18 Cognis
Cera de ester 16
Cera de ricino Castorwax MP80 casChem Inc
Cera de ester 27
Estearato/behenato de alquilo Kester Wax 82N Koster Keunen
Cera de ester 3
Cera de trigliceridos/ Synchrowax HGL-C Croda Ltd
Cera de hidrocarburo 1
Polietileno/ Performalene 400 New Phase Technologies (Baker Petrolite)
Cera de hidrocarburo 2
Cera de parafina SP173P Strahl & Pitsch
Polfmero de hidrocarburo
Copolfmero de bloques de estireno-etileno/butileno-estireno/ Kraton G1650E Kraton Polymers
(continuacion)
Ingrediente
Nombre o nombre comercial Proveedor
SMGA 1
Di-n-butilamida de acido N-(2-etil hexanoil)-L-glutamico Ajinomoto
SMGA 2
Di-n-butilamida de acido N-lauroil- L-glutamico GP1 Ajinomoto
SMGA 3
Acido 12-hidroxiestearico CasChem
Elastomero de silicona
10 % p/p en ciclometicona DC9040 Dow Corning Inc
Sflice ahumado
Sflice ahumado Cab-o-sil Cabot
Arcilla estratificada
Hectorita tratada/ Bentone 38 Rheox Inc
Adyuvante de hinchamiento
Carbonato de propileno
ACH
Clorhidrato de aluminio Micro Dry Reheis Inc
AACH
Clorhidrato de aluminio activado A296 B K Giulini GmbH
AZAG
Tetraclorohidrex-Gly de aluminio circonio Reach 908 Reheis Inc
E1
Como se describe antes
E2
Como se describe antes
ES3
Encapsulado de almidon Givaudan
Fragancia libre
Fragrance House
Propelente
Propano, butano e isobutano CAP40 Calor Gas Ltd.
Pies de pagina 1DC245 puede reemplazarse completa o parcialmente por DC246 o DC345™ 2Finsolv TN puede reemplazarse completa o parcialmente por Finsolv TPP™ 3EStol 1512 puede reemplazarse completa o parcialmente por Estol 1517™ 4Prisorine 3515 puede reemplazarse completa o parcialmente por Eutanol G16™, (Cognis) 5Lorol 18 puede reemplazarse parcialmente (hasta 50 %) por Lanette 16™ y/o Lanette 22™ 6Castorwax MP80 puede reemplazarse completa o parcialmente por Castorwax MP90™ 7Kester Wax 62 puede reemplazarse completa o parcialmente por Kester Wax 69H
Ejemplos 5 a 10
En estos Ejemplos, los productos de barra se fabrican llenando un dispensador que comprende un ovalo de barril en 5 seccion transversal que tiene una base y una parte superior abierta cubierta por una tapa, una plataforma de ajuste comodo dentro del barril en una posicion intermedia entre la base y la parte superior y medios de avance para la plataforma montada bajo la base, comprendiendo dicho medio una rueda de rotor y un huso roscado unido que se acopla a una rosca cooperante en la plataforma con una composicion resumida en la Tabla a continuacion. Las composiciones de barra resumidas se fabrican mediante el siguiente procedimiento general.
10 El o los aceites seleccionados son cargados en la proporcion de peso deseada en un recipiente, el gelificante o mezcla de gelificantes deseados en la proporcion de peso deseada son introducidos y la mezcla resultante es agitada con un agitador de energfa adecuada o mediante circulacion a traves de un circuito de recirculacion, y se calienta hasta que se alcanza una temperatura a la cual el gelificante o todos los gelificantes se han disuelto en los aceites. Para las ceras, esa temperatura esta comunmente en el rango desde 75 hasta 90 °C. Para los SMGA, 15 dependiendo del SMGA particular, esa temperatura es frecuentemente desde 90 hasta 120 °C. Posteriormente, se permite que la mezcla se enfne de 5 a l5 % y la proporcion en peso deseada de particulados diferentes de la fragancia encapsulada (incluyendo en particular el componente activo antitranspirante) son introducidos con agitacion continuada. La mezcla es enfriada o se permite que se enfne a una temperatura de aproximadamente 5 a 10 °C por encima de la temperatura de solidificacion normal de la composicion (la cual ha sido determinada en un 20 ensayo previo). Finalmente, con agitacion suave, la fragancia encapsulada y cualquier fragancia no encapsulada (libre) es introducida y la composicion todavfa movil es cargada en el dispensador.
Formulaciones de barra
Ejemplo N.°
5 6 7 8 9 10
Ingrediente
Partes en peso
Ciclometicona
34,0 26,0 47,5 25,0 37,5
Aceite de ester 1
6,0 15,0 17,5 10,0
Aceite de ester 2
6,0
Aceite de ester 3
53,15
Aceite de eter
10,0 9,5 15,0 15,5 5,0
Dimeticona
5,0 1,0
Alcohol ramificado
11,45 14,0
Alcohol esteanlico
15,5 18,0
Cera de ester 1
4,0 3,5
Cera de ester 2
10,0
Cera de hidrocarburo 1
1,0 8,0
Cera de hidrocarburo 2
6,0
Polfmero de hidrocarburo
5,9
SMGA 1
2,5
SMGA 2
2,5 2,5
SMGA 3
7,0
SMGA 4
ACH
24,0
AACH
20,0 22,0
AZAG
24,0 24,5 22,5
E1
1,5 1,5 2,0
E2
0,5 2,0 1,0
ES3
0,5
Fragancia libre
1,5 1,0 1,5
Ejemplos 11 a 13 y 15 a 17
En los Ejemplos 11 y 12, se fabrican formulaciones de roll-on o solido blando. Las formulaciones de solido blando 5 son cargadas en un dispensador que tiene su parte superior cubierta por una cupula con aberturas estrechas. La fabricada con un gelificante de cera se fabrica mediante un procedimiento similar al de las formulaciones de barra, siendo insuficiente la cantidad para producir una barra dura. La fabricada usando un agente espesante de sflice comprende agitar una suspension de todos los ingredientes en un recipiente a una temperatura en el rango de 25 hasta 50 °C hasta que se obtiene una suspension homogenea y posteriormente llenar la parte superior en el 10 dispensador y colocar la cupula en la boca.
En el Ejemplo 13, una formulacion de roll-on se fabrica mediante un procedimiento similar al Ejemplo 12, empleando menos espesante.
En el Ejemplo 14, la formulacion de roll-on es absorbida en una tela de aplicador no tejido.
En los Ejemplos 15 a 17, un producto de aerosol se fabrica mediante el siguiente procedimiento general. Todos los 15 ingredientes de la composicion de base (es decir, todos excepto el propelente) se mezclan en un recipiente a temperatura ambiente hasta que se obtiene una mezcla homogenea. Entonces, la composicion de base es cargada en un recipiente de aluminio preformado, una taza de valvula que soporta una valvula de la cual depende un tubo de inmersion es engarzado en su lugar y el propelente es cargado en el recipiente a traves de la valvula. Posteriormente, un accionador es colocado por arriba del vastago de la valvula que se extiende hacia arriba desde la 20 valvula.
Ejemplo N.°
11 12 13 15 16 17
Ingrediente
Partes en peso
Ciclometicona
32,5 32,0 54,5 7,0 2,79 5,6
Aceite de ester 1
14,0 10,0 15,0 5,0 1,0
Aceite de ester 2
7,5 2,3
Aceite de eter
5,0 10,0 3,0
Dimeticona
8,0 7,0 2,0 3,0
Cera de ester 3
3,25
Cera de hidrocarburo 2
3,25
Elastomero de silicona
4,0
Sflice ahumado
5,0 1,5 0,4
Arcilla estratificada
1,25 0,5 0,5
Adyuvante de hinchamiento
0,05 0,01
ACH
15,0 10,0
AACH
12,0 5,0 5,0
AZAG
25,0 12,0
Propelente
70,0 87,0 87,0
E1
1,5 1,0 0,5 0,6
E2
1,5 0,3
ES3
0,5 0,5 0,1
Fragancia libre
0,5 1,0 0,5 1,0 0,6

Claims (13)

  1. 5
    10
    15
    20
    25
    30
    35
    REIVINDICACIONES
    1. Una composicion antitranspirante anhidra que comprende un componente activo antitranspirante particulado, capsulas de perfume sensibles a la friccion de particulado seco, insolubles en agua, que comprenden una cubierta de gelatina reticulada, y
    un vetnculo Kquido del componente activo antitranspirante particulado y capsulas de perfume que comprenden al menos un aceite inmiscible en agua
    en el que el aceite inmiscible en agua comprende un aceite de eter inmiscible en agua y/o un aceite de ester inmiscible en agua o una mezcla de los mismos,
    siendo aportado mas del 5 % en peso de dicho aceite vetnculo por los aceites de ester y eter y el aceite vetnculo lfquido y el aceite inmiscible en agua son lfquidos a 20 °C.
  2. 2. Una composicion de acuerdo con la reivindicacion 1, en la cual el aceite inmiscible en agua comprende al menos 20 % en peso de un ester aromatico.
  3. 3. Una composicion de acuerdo con la reivindicacion 2, en la cual el ester aromatico comprende un benzoato de alquilo.
  4. 4. Una composicion de acuerdo con la reivindicacion 1, en la cual el aceite inmiscible en agua comprende al menos 20 % en peso de un derivado de alquil eter C3-C6 de oxido de polipropileno.
  5. 5. Una composicion de acuerdo con cualquier reivindicacion precedente, en la cual el aceite inmiscible en agua comprende desde 1 hasta 80 % en peso de aceite de silicona volatil.
  6. 6. Una composicion de acuerdo con la reivindicacion 5, en la cual la proporcion del aceite de silicona volatil es desde 30 hasta 70 % en peso del aceite inmiscible en agua.
  7. 7. Una composicion de acuerdo con la reivindicacion 5 o 6, en la cual el aceite inmiscible en agua comprende hasta 5 % en peso de un aceite de triglicerido.
  8. 8. Una composicion de acuerdo con cualquier reivindicacion precedente, en la cual el aceite inmiscible en agua comprende hasta 5 % en peso de un aceite de fragancia no encapsulado o mezcla de aceites de fragancia.
  9. 9. Una composicion de acuerdo con cualquier reivindicacion precedente, la cual comprende desde 10 hasta 26 % en peso del componente activo antitranspirante, desde 0,1 hasta 5 % en peso de las capsulas de perfume sensibles a la friccion insolubles en agua, desde 30 hasta 60 % en peso de los aceites inmiscibles en agua y desde 4 hasta 25 % en peso de un agente solidificante.
  10. 10. Una composicion de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8, la cual comprende ademas un propelente.
  11. 11. Una composicion de acuerdo con la reivindicacion 10, la cual comprende una composicion de base que comprende el componente activo antitranspirante, la fragancia encapsulada y el aceite inmiscible en agua, siendo la proporcion entre la composicion de base y el propelente desde 1:1 hasta 1:15 en peso.
  12. 12. Una composicion de acuerdo con cualquier reivindicacion precedente, en la cual el material de fragancia dentro de las capsulas de fragancia comprende linalool y/o limoneno.
  13. 13. Una composicion de acuerdo con cualquier reivindicacion precedente, la cual esta libre de etanol.
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