EP0510048B1 - Polymerhaltige spinnpräparationen in form wässriger emulsionen oder wässriger lösungen - Google Patents

Polymerhaltige spinnpräparationen in form wässriger emulsionen oder wässriger lösungen Download PDF

Info

Publication number
EP0510048B1
EP0510048B1 EP91902137A EP91902137A EP0510048B1 EP 0510048 B1 EP0510048 B1 EP 0510048B1 EP 91902137 A EP91902137 A EP 91902137A EP 91902137 A EP91902137 A EP 91902137A EP 0510048 B1 EP0510048 B1 EP 0510048B1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
water
soluble
aqueous
spinning
emulsions
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
EP91902137A
Other languages
English (en)
French (fr)
Other versions
EP0510048A1 (de
EP0510048B2 (de
Inventor
Ulrich Eicken
Raymond Mathis
Heidi Fiedler
Manfred Gorzinski
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Cognis IP Management GmbH
Original Assignee
Henkel AG and Co KGaA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=6397714&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=EP0510048(B1) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Henkel AG and Co KGaA filed Critical Henkel AG and Co KGaA
Publication of EP0510048A1 publication Critical patent/EP0510048A1/de
Publication of EP0510048B1 publication Critical patent/EP0510048B1/de
Application granted granted Critical
Publication of EP0510048B2 publication Critical patent/EP0510048B2/de
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • DTEXTILES; PAPER
    • D06TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06MTREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M15/00Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M15/19Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
    • D06M15/37Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06M15/53Polyethers
    • DTEXTILES; PAPER
    • D06TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06MTREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M15/00Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M15/19Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
    • D06M15/21Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06M15/285Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of unsaturated carboxylic acid amides or imides
    • DTEXTILES; PAPER
    • D06TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06MTREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M7/00Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made of other substances with subsequent freeing of the treated goods from the treating medium, e.g. swelling, e.g. polyolefins
    • DTEXTILES; PAPER
    • D06TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06MTREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M2200/00Functionality of the treatment composition and/or properties imparted to the textile material
    • D06M2200/40Reduced friction resistance, lubricant properties; Sizing compositions
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/29Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
    • Y10T428/2904Staple length fiber
    • Y10T428/2907Staple length fiber with coating or impregnation
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/29Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
    • Y10T428/2913Rod, strand, filament or fiber
    • Y10T428/2933Coated or with bond, impregnation or core
    • Y10T428/2964Artificial fiber or filament
    • Y10T428/2967Synthetic resin or polymer
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/29Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
    • Y10T428/2913Rod, strand, filament or fiber
    • Y10T428/2933Coated or with bond, impregnation or core
    • Y10T428/2964Artificial fiber or filament
    • Y10T428/2967Synthetic resin or polymer
    • Y10T428/2969Polyamide, polyimide or polyester

Definitions

  • the invention relates to spin finishes in the form of aqueous emulsion or aqueous solutions containing water-soluble polymer compounds with weight average molecular weights greater than 10 6 , a process for reducing the spin-off of spin finishes from fiber surfaces and the use of certain water-soluble polymer compounds with weight average molecular weights greater than 10 6 in aqueous Emulsions or aqueous solutions of spin finishes to reduce the spin-off of spin finishes from fiber surfaces.
  • textile lubricants based on hydrocarbons, such as mineral oils and / or fatty acid esters and / or fats and / or oils, are the high molecular weight polymers of a-mono-olefins having 4 to 20 carbon atoms contain, have an improved adhesion to the fiber surface.
  • EP 261 415 and EP 127 293 known that the use of high molecular weight polyisobutenes as well as the use of copolymers containing as monomeric components butenes in combination with C 5 - include a-olefins, a decrease in the Abspritzens of winding oils - 20 effect during yarn processing.
  • the winding oils described in US 4,098,702 contain polymeric viscosity index improvers, for example polyisobutenes with molecular weights between 20,000 and 2,000,000, polyalkylstyrenes with molecular weights between 20,000 and 2,000,000 or polymethacrylates with molecular weights between 300,000 and 800,000, to improve the adhesion of the Spooling oils on the fiber surface.
  • polymeric viscosity index improvers for example polyisobutenes with molecular weights between 20,000 and 2,000,000, polyalkylstyrenes with molecular weights between 20,000 and 2,000,000 or polymethacrylates with molecular weights between 300,000 and 800,000, to improve the adhesion of the Spooling oils on the fiber surface.
  • the invention furthermore relates to the use of water-soluble polyalkylene oxides with weight average molecular weights greater than 10 6 , water-soluble polyacrylic and / or polymethacrylamides with weight average molecular weights greater than 10 6 and / or water-soluble copolymers of acrylic and / or methacrylamide and unsaturated carboxylic acids with 3 to 5 carbon atoms with weight average molecular weights greater than 10 6 in aqueous emulsions or aqueous solutions of spin finishes to reduce the spin-off of the spin finishes from fiber surfaces.
  • the content of water-soluble polymer compounds with weight average molecular weights greater than 10 6 in the aqueous emulsions or in the aqueous solutions of the spin finishes according to the invention is preferably between 0.0001 and 0.3% by weight, particularly preferably between 0.005 and 0.05% by weight. %.
  • Polyethylene oxides, polyacrylamides and / or copolymers of acrylamide and carboxylic acids with 3 to 5 carbon atoms are preferably used as water-soluble polymer compounds with weight average molecular weights greater than 10 6 .
  • Polyethylene oxides with weight average molecular weights greater than 10 6 are, for example, from Union Carbide as powder under the names Polyox R WSR301 and Polyox R WSR Coagulant and polyacrylamides with weight average molecular weights greater than 10 6, for example from Henkel KGaA under the name Ferrocryl R or from Stockhausen the name Praestol R.
  • Copolymers of acrylamide and unsaturated carboxylic acids with 3 to 5 carbon atoms, for example copolymers of acrylamide and acrylic acid with weight average molecular weights greater than 10 6, are available, for example, under the name Superfloc R (manufacturer: Cyanamid).
  • Polyethylene oxides are particularly preferably used as water-soluble polymer compounds with weight average molecular weights greater than 10 6 in spin finishes.
  • Suitable lubricants in spin finishes according to the invention are, for example, mineral oils, carboxylic acid esters, prepared from aliphatic carboxylic acids with 8 to 22 carbon atoms and straight and / or branched, optionally alkoxylated alkyl alcohols with 1 to 22 carbon atoms, for example isobutyl stearate, n-hexyl laurate, tallow fatty acid -2-ethylhexyl ester, coconut fatty acid triglycerides and / or trimethylolpropane tripelargonate, silicones, for example dimethylpolysiloxane and / or polyalkylene glycols, for example ethylene oxide / propylene oxide mixed polymers with average molecular weights between 600 and 6,000.
  • mineral oils for example, mineral oils, carboxylic acid esters, prepared from aliphatic carboxylic acids with 8 to 22 carbon atoms and straight and / or branched, optionally alkoxylated al
  • Anionic, cationic and / or antistatic agents come as anionic, cationic and / or nonionic surfactants into consideration, such as mono- and / or diglycerides such as glycerol mono- and / or dioleate, alkoxylated, preferably ethoxylated and / or propoxylated fats, oils, fatty alcohols having 8 to 22 carbon atoms and / or C 8 - 18 o Alkylphenols, for example Ri zinusöl ethoxylated with 10 to 40 moles of ethylene oxide (EO) and / or C, 6 - 18 fatty alcohols, alkoxylated with ethylene oxide and / or propylene, optionally alkoxylated C 8 - 22 remono- -Fettkla- and / or diethanolamides, for example, optionally ethoxylated oleic acid mono- and / or diethanolamide, tallow fatty acid mono- and / or diethanolamide
  • Sodium dioctyl sulfosuccinate and / or amine oxides for example dimethyldodecylamine oxide.
  • a smoothing agent can simultaneously act as an antistatic and / or as an emulsifier .
  • Emulsifiers, antistatic agents and / or wetting agents can be used in any mixing ratio to one another in the spin finishes according to the invention.
  • the spin finishes according to the invention can be pH regulators, for example aliphatic Ci-22 carboxylic acids and / or C 1-4 hydroxycarboxylic acids, such as acetic acid, glycolic acid and / or oleic acid, alkali metal hydroxides, such as potassium hydroxide and / or amines, such as triethanolamine, Thread closing agents, for example fatty acid sarcosides and / or copolymers with maleic anhydride and / or polyurethanes according to DE 38 30 468, contain bactericides and / or anti-corrosion agents.
  • pH regulators for example aliphatic Ci-22 carboxylic acids and / or C 1-4 hydroxycarboxylic acids, such as acetic acid, glycolic acid and / or oleic acid, alkali metal hydroxides, such as potassium hydroxide and / or amines, such as triethanolamine, Thread closing agents, for example fatty acid sarcosides and / or copolymers with male
  • Polymeric, aqueous spin finish emulsions or solutions are applied in a known manner immediately after the capillaries have emerged from the spinneret.
  • the preparations which have a temperature between 18 and 30 ° C, are applied with the help of application rollers or with metering pumps using suitable applicators.
  • the amount of active substance applied (oil coating) of the spin finish emulsions or spin finish solutions according to the invention is between 0.3 and 2.0% by weight, based on the weight of the thread bundle.
  • the bundles of threads are wound on spinning bobbins.
  • the thread bundles can consist, for example, of polyesters, polyamides, polyolefins and / or polyacrylics.
  • the spin finishes according to the invention adhere very well to fiber surfaces and are only spun off in very small quantities at the high thread speeds customary today.
  • the data in% mean% by weight.
  • aqueous emulsion was prepared from 150 g of the above-mentioned spin finish and 840 g of water, and 10 g of an aqueous 1% by weight Polyox R WSR301 solution were stirred into it at 20 ° C.
  • Polyester 167 dtex / 34 filaments
  • the polymer-containing spin finish emulsion which had a temperature of 20 ° C., was applied immediately after the capillaries emerged via a metering pump (oil coating: 1.5% by weight).
  • the amount sprayed off was collected and weighed. In comparison to the spin finish without the addition of polymer, a reduction in the amount sprayed off was achieved with the polymer-containing spin finish by 82%.

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)

Abstract

Die Erfindung betrifft Spinnpräparationen in Form wäßriger Emulsionen oder wäßriger Lösungen, die wasserlösliche Polymerverbindungen mit Gewichtsmitteln der Molekulargewichte größer 106 enthalten.

Description

  • Die Erfindung betrifft Spinnpräparationen in Form wäßriger Emulsion oder wäßriger Lösungen, die wasserlösliche Polymerverbindungen mit Gewichtsmitteln der Molekulargewichte größer 106 enthalten, ein Verfahren zur Verminderung des Abschleuderns von Spinnpräparationen von Faseroberflächen sowie die Verwendung bestimmter wasserlöslicher Polymerverbindungen mit Gewichtsmitteln der Molekulargewichte von größer 106 in wäßrigen Emulsionen oder wäßrigen Lösungen von Spinnpräparationen zur Verminderung des Abschleuderns der Spinnpräparationen von Faseroberflächen.
  • Bei der Herstellung von Chemiefasern, die aus der Schmelze ersponnen werden, ist der erste Verarbeitungsprozeß unmittelbar nach Austritt der Kapillaren aus der Spinndüse, das heißt unmittelbar nach der Bildung der Filamente die Behandlung der Faseroberfläche mit Spinnpräparationen, die als Hauptwirksubstanzen Glättemittel und Antistatika enthalten ("Chemiefasern/Textil-Industrie" 1977, 328 - 335). Es ist allgemein bekannt, daß ohne eine solche Präparierung Chemiefasern weder hergestellt noch in der textilen Weiterverarbeitung verwendet werden können. Das Aufbringen eines Glättemittels ist notwendig, weil die ursprüngliche Oberfläche der meisten polymeren Fasermaterialien hohe Reibungskräfte verursacht, so daß durch die ständigen Kontakte mit beispielsweise Leitorganen während der Herstellungs- und Verarbeitungssprozesse ein Abscheuern der Fasern erfolgt, was letztlich zu Filament- oder Garnbrüchen führen kann. Des weiteren nehmen polymere Filamentmaterialien im allgemeinen nur wenig Wasser auf. Sie neigen daher dazu, sich elektrostatisch aufzuladen.
  • Bei der Faserherstellung sowie bei der Weiterverarbeitung der Fasern sind heute schnellaufende Maschinen mit Fadengeschwindigkeiten von bis zu 6 000 m/Minute üblich. Bei diesen hohen Geschwindigkeiten kommt es häufig zum Abspritzen eines nicht unerheblichen Teils der aufgetragenen textilen Gleitmittel, wie Spinnpräparationen oder Spulöle. Das Abschleudern der Gleitmittel stellt nicht nur eine Verschwendung dar; durch das Abschleudern ist es auch nahezu unmöglich, die für die einzelnen Arbeitsprozesse benötigten Auftragsmengen exakt einzuhalten. Darüberhinaus bringt das Abspritzen auch eine Beeinträchtigung der Sicherheit mit sich, beispielsweise schlüpfrige Fußböden in der unmittelbaren Umgebung der Maschinen sowie Atmungsbehinderungen und Hautreizungen, hervorgerufen durch abgeschleuderte Tröpfchen, die sich in Form feiner Nebel verteilen. Zur Verminderung des Abspritzens von textilen Gleitmitteln während der Faserherstellung und - verarbeitung wurde bereits vielfach vorgeschlagen, den textilen Gleitmitteln Polymerverbindungen zuzusetzen. So ist beispielsweise aus US 44 00 281 bekannt, daß textile Gleitmittel auf Basis von Kohlenwasserstoffen, wie Mineralölen, und/oder Fettsäureestern und/oder Fetten und/oder Ölen, die hochmolekulare Polymere von a-Mono-olefinen mit 4 bis 20 C-Atomen enthalten, ein verbessertes Haftvermögen auf der Faseroberfläche besitzen. Ferner ist aus den europäischen Schutzrechten EP 261 415 und EP 127 293 bekannt, daß die Verwendung von hochmolekularen Polyisobutenen sowie die Verwendung von Copolymeren, die als Monomerenbestandteile Butene in Kombination mit C5-20- a-Olefinen enthalten, eine Verminderung des Abspritzens von Spulölen während der Garnverarbeitung bewirken. Die in US 4 098 702 beschriebenen Spulöle enthalten polymere Viskositätsindexverbesserer, beispielsweise Polyisobutene mit Molekulargewichten zwischen 20 000 und 2 000 000, Polyalkylstyrole mit Molekulargewichten zwischen 20 000 und 2 000 000 oder Polymethacrylate mit Molekulargewichten zwischen 300 000 und 800 000, zur Verbesserung der Haftung der Spulöle an der Faseroberfläche.
  • Die mit den bekannten Polymerverbindungen erzielte Verminderung des Abschleuderns von textilen Gleitmitteln, insbesondere von Spinnpräparationen von Faseroberflächen ist jedoch in vielen Fällen noch nicht zufriedenstellend. Die der Erfindung zugrunde liegende Aufgabe bestand daher in der Entwicklung von Spinnpräparationen, die, im Vergleich zu bekannten Spinnpräparationen, deutlich verbesserte Hafteigenschaften auf den Faseroberflächen besitzen und die somit bei den heute üblichen hohen Fadengeschwindigkeiten nicht mehr oder nur noch in sehr geringen Mengen abgeschleudert werden.
  • Es wurde nun gefunden, daß die an die zu entwickelnden Spinnpräparationen gestellten hohen Anforderungen erfüllt werden, wenn Spinnpräparationen, die in Form wäßriger Emulsionen oder wäßriger Lösungen vorliegen, wasserlösliche Polymerverbindungen mit Gewichtsmitteln der Molekulargewichte von größer 106 enthalten.
  • Gegenstand der Erfindung sind dementsprechend Spinnpräparationen auf Basis von Glättemittel, Emulgatoren, Antistatika und/oder Netzmitteln mit einem Gehalt an Polymerverbindungen, in Form wäßriger Emulsionen oder wäßriger Lösungen, die dadurch gekennzeichnet sind, daß sie eine oder mehrere der folgenden wasserlöslichen Polymerverbindungen mit Gewichtsmitteln der Molekulargewichte größer 106 enthalten:
    • Polyalkylenoxide und/oder
    • Polyacryl- und/oder Polymethacrylamide und/oder Copolymere aus Acryl- und/oder Methacrylamid und ungesättigten Carbonsäuren mit 3 bis 5 C-Atomen.
  • Weiterer Erfindungsgegenstand ist ein Verfahren zur Verminderung des Abschleuderns von Spinnpräparationen von Faseroberflächen, welches dadurch gekennzeichnet ist, daß unmittelbar nach Austritt der Kapillaren aus der Spinndüse Spinnpräparationen, die eine oder mehrere der folgenden wasserlöslichen Polymerverbindungen mit Gewichtsmitteln der Molekulargewichte größer 106:
    • Polyalkylenoxide und/oder
    • Polyacryl- und/oder Polymethacrylamide und/oder Copolymere aus Acryl- und/oder Methacrylamid und ungesättigten Carbonsäuren mit 3 bis 5 C-Atomen
    • enthalten, in Form wäßriger Emulsionen oder wäßriger Lösungen auf die Fadenbündel aufgebracht werden.
  • Ferner ist Gegenstand der Erfindung die Verwendung von wasserlöslichen Polyalkylenoxiden mit Gewichtsmitteln der Molekulargewichte größer 106, wasserlöslichen Polyacryl- und/oder Polymethacrylamiden mit Gewichtsmitteln der Molekulargewichte größer 106 und/oder wasserlöslichen Copolymeren aus Acryl- und/oder Methacrylamid und ungesättigten Carbonsäuren mit 3 bis 5 C-Atomen mit Gewichtsmitteln der Molekulargewichte größer 106 in wäßrigen Emulsionen oder wäßrigen Lösungen von Spinnpräparationen zur Verminderung des Abschleuderns der Spinnpräparationen von Faseroberflächen.
  • Der Gehalt an wasserlöslichen Polymerverbindungen mit Gewichtsmitteln der Molekulargewichte größer 106 liegt in den wäßrigen Emulsionen oder in den wäßrigen Lösungen der erfindungsgemäßen Spinnpräparationen bevorzugt zwischen 0,0001 und 0,3 Gew.-%, besonders bevorzugt zwischen 0,005 und 0,05 Gew.-%. Als wasserlösliche Polymerverbindungen mit Gewichtsmitteln der Molekulargewichte größer 106 werden vorzugsweise Polyethylenoxide, Polyacrylamide und/oder Copolymere aus Acrylamid und Carbonsäuren mit 3 bis 5 C-Atomen eingesetzt. Polyethylenoxide mit Gewichtsmitteln der Molekulargewichte größer 106 werden beispielsweise von Union Carbide als Pulver unter den Namen PolyoxR WSR301 und PolyoxR WSR Coagulant und Polyacrylamide mit Gewichtsmitteln der Molekulargewichte größer 106 beispielsweise von Henkel KGaA unter der Bezeichnung Ferro- crylR oder von Stockhausen unter der Bezeichnung PraestolR angeboten. Copolymere aus Acrylamid und ungesättigten Carbonsäuren mit 3 bis 5 C-Atomen, beispielsweise Copolymere aus Acrylamid und Acrylsäure mit Gewichtsmitteln der Molekulargewichte größer 106 sind beispielsweise unter dem Namen SuperflocR (Hersteller: Cyanamid) erhältlich.
  • Als wasserlösliche Polymerverbindungen mit Gewichtsmitteln der Molekulargewichte größer 106 werden Polyethylenoxide in Spinnpräparationen besonders bevorzugt eingesetzt.
  • Wäßrige Emulsionen oder wäßrige Lösungen von Spinnpräparationen, die Glättemittel, Emulgatoren, Antistatika und/oder Netzmittel und gegebenenfalls weitere Additive enthalten, werden bei Temperaturen zwischen 18 und 25 °C entweder mit wasserlöslichen Polymerverbindungen mit Gewichtsmitteln der Molekulargewichte größer 106 versetzt oder zu wasserlöslichen Polymerverbindungen mit Gewichtsmitteln der Molekulargewichte größer 106 gegeben. Bei der Herstellung erfindungsgemäßer Spinnpräparationen werden die wasserlöslichen Polymerverbindungen vorzugsweise in Form wäßriger Lösungen eingesetzt. Die erhaltenen wäßrigen polymerhaltigen Spinnpräparationemulsionen oder -lösungen enthalten bevorzugt 0,0001 bis 0,3 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,005 bis 0,05 Gew.-% wasserlösliche Polymere mit Gewichtsmitteln der Molekulargewichte größer 106 und haben einen Gesamtaktivsubstanzgehalt zwischen 3 und 40 Gew.-%. Bezogen auf den Gesamtaktivsubstanzgehalt enthalten polymerfreie, wäßrige Emulsionen oder Lösungen von Spinnpräparationen vorzugsweise
    • 35 bis 95 Gew.-% Glättemittel
    • 0 bis 55 Gew.-% Emulgatoren, Antistatika und/oder Netzmittel
    • 0 bis 10 Gew.-% Additive, z. B. pH-Wert-Regulanzien,
    • Fadenschlußmittel, Bakterizide und/oder Korrosionsschutzmittel.
  • Als Glättemittel in erfindungsgemäßen Spinnpräparationen eignen sich beispielsweise Mineralöle, Carbonsäureester, hergestellt aus aliphatischen Carbonsäuren mit 8 bis 22 C-Atomen und gerad- und/oder verzweigtkettigen, gegebenenfalls alkoxylierten Alkylalkoholen mit 1 bis 22 C-Atomen, beispielsweise Isobutylstearat, n-Hexyllaurat, Talgfettsäure-2-ethylhexylester, Kokosfettsäuretriglyceride und/oder Trimethylolpropan-tripelargonat, Silicone, beispielsweise Dimethylpolysiloxan und/oder Polyalkylenglycole, beispielsweise Ethylenoxid/Propylenoxid-Mischpolymere mit mittleren Molekulargewichten zwischen 600 und 6 000. Als Emulgatoren, Netzmittel und/oder Antistatika kommen anionische, kationische und/oder nichtionische Tenside in betracht, wie Mono- und/oder Diglyceride, beispielsweise Glycerinmono- und/oder Glycerindioleat, alkoxylierte, vorzugsweise ethoxylierte und/oder propoxylierte Fette, Öle, Fettalkohole mit 8 bis 22 C-Atomen und/oder C8-18-Alkylphenole, beispielsweise Rizinusöl, ethoxyliert mit 10 bis 40 Mol Ethylenoxid (EO), und/oder C,6-18-Fettalkohole, alkoxyliert mit Ethylenoxid und/oder Propylenoxid, gewünschtenfalls alkoxylierte C8-22-Fettsäu- remono- und/oder -diethanolamide, beispielsweise gegebenenfalls ethoxyliertes Ölsäuremono-und/oder -diethanolamid, Talgfettsäuremono-und/oder -diethanolamid und/oder Kokosfettsäuremono- und/oder -diethanolamid, Alkali- und/oder Ammoniumsulfonate von gegebenenfalls alkoxylierten C8-22-Alkylalkoholen, C8-22-Alkenylalkoholen und/oder aromatischen Alkoholen, Umsetzungsprodukte von gegebenenfalls alkoxylierten C4-22-Alkylalkoholen mit Phosphorpentoxid oder Phosphoroxychlorid in Form ihrer Alkali-, Ammonium- und/oder Aminsalze, beispielsweise Phosphorsäureester von gegebenenfalls ethoxylierten C12/14-Fettalkoholen, Alkali- und/oder Ammoniumsalze von C8-22-Alkyl- sulfosuccinaten, beispielsweise Natriumdioctylsulfosuccinat und/oder Aminoxide, beispielsweise Dimethyldodecylaminoxid. Bei dieser beispielhaften Aufzählung von Glättemitteln, Emulgatoren, Antistatika und/oder Netzmitteln muß berücksichtigt werden, daß eine Vielzahl der genannten Substanzen nicht nur eine Funktion, sondern mehrere Funktionen in Spinnpräparationen erfüllen: beispielsweise kann ein Glättemittel gleichzeitig auch als Antistatikum und/oder als Emulgator wirken.
  • Emulgatoren, Antistatika und/oder Netzmittel können in jedem Mischungsverhältnis zueinander in den erfindungsgemäßen Spinnpräparationen eingesetzt werden.
  • Als Additive können die erfindungsgemäßen Spinnpräparationen pH-Wert-Regulanzien, beispielsweise aliphatische Ci-22-Carbonsäuren und/oder C1-4-Hydroxycarbonsäuren, wie Essigsäure, Glycolsäure und/oder Ölsäure, Alkalihydroxide, wie Kaliumhydroxid und/oder Amine, wie Triethanolamin, Fadenschlußmittel, beispielsweise Fettsäuresarcoside und/oder Mischpolymerisate mit Maleinsäureanhydrid und/oder Polyurethane gemäß DE 38 30 468, Bakterizide und/oder Korrosionsschutzmittel enthalten.
  • Die Applikation polymerhaltiger, wäßriger Spinnpräparation-Emulsionen oder -Lösungen erfolgt in bekannter Weise unmittelbar nach Austritt der Kapillaren aus der Spinndüse. Die Präparationen, die eine Temperatur zwischen 18 und 30 ° C haben, werden mit Hilfe von Auftragswalzen oder mittels Dosierpumpen über geeignete Applikatoren aufgebracht. Die Aktivsubstanzauftragsmenge (Ölauflage) der erfindungsgemäßen Spinnpräparation-Emulsionen oder Spinnpräparation-Lösungenliegt zwischen 0,3 und 2,0 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der Fadenbündel. Nach der Behandlung mit den Präparationen werden die Fadenbündel auf Spinnspulen aufgewickelt. Die Fadenbündel können beispielsweise aus Polyestern, Polyamiden, Polyolefinen und/oder Polyacryl bestehen.
  • Die erfindungsgemäßen Spinnpräparationen haften sehr gut auf Faseroberflächen und werden bei den heute üblichen hohen Fadengeschwindigkeiten nur in sehr geringen Mengen abgeschleudert.
  • Beispiele
  • Die Angaben in % bedeuten Gew.-%.
  • Zusammensetzung der Spinnpräparation
    • 78,5 % Isobutylstearat
    • 5 % Oleyl/Cetylalkohol x 5 Mol EO
    • 2,2 % Kokosfettsäuremonoethanolamid x 4 Mol EO
    • 0,8 % Ölsäure
    • 6 % TergitolR 15S3 (Hersteller: Union Carbide;
    • sekundärer Fettalkohol x 3 Mol EO)
    • 6 % TergitolR 15S7 (Hersteller: Union Carbide;
    • sekundärer Fettalkohol x 7 Mol EO)
    • 1,5 % Wasser
  • Aus 150 g der obengenannten Spinnpräparation und 840 g Wasser wurde eine wäßrige Emulsion hergestellt und in diese bei 20 ° C 10 g einer wäßrigen 1 gew.-%igen PolyoxR WSR301-Lösung eingerührt. Polyester (167 dtex/34 Filamente) wurde mit einer Spinngeschwindigkeit von 3 200 Meter pro Minute gesponnen. Der Auftrag der polymerhaltigen Spinnpräparation-Emulsion, die eine Temperatur von 20 ° C hatte, erfolgte unmittelbar nach Austritt der Kapillaren über eine Dosierpumpe (Ölauflage: 1,5 Gew.-%). An der ersten Stelle nach der Applikation der Spinnpräparation, an der das Faserbündel seine Laufrichtung änderte, wurde die abgespritzte Menge gesammelt und gewogen. Im Vergleich zu der Spinnpräparation ohne Polymerzusatz wurde mit der polymerhaltigen Spinnpräparation eine Reduzierung der abgespritzten Menge von 82 % erzielt.

Claims (11)

1. Spinnpräparationen auf Basis von Glättemitteln, Emulgatoren, Antistatika und/oder Netzmitteln mit einem Gehalt an Polymerverbindungen in Form wäßriger Emulsionen oder wäßriger Lösungen, dadurch gekennzeichnet, daß diese eine oder mehrere der folgenden wasserlöslichen Polymerverbindungen mit Gewichtsmitteln der Molekulargewichte größer 106 enthalten:
Polyalkylenoxide und/oder
Polyacryl- und/oder Polymethacrylamide und/oder
Copolymere aus Acryl- und/oder Methacrylamid und ungesättigten Carbonsäuren mit 3 bis 5 C-Atomen.
2. Spinnpräparationen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die wäßrigen Emulsionen oder wäßrigen Lösungen der Spinnpräparationen 0,0001 bis 0,3 Gew.-%, vorzugsweise 0,005 bis 0,05 Gew.-% wasserlösliche Polymerverbindungen enthalten.
3. Spinnpräparationen nach einem oder beiden der Ansprüche 1 bis 2, dadurch gekennzeichnet, daß die wäßrigen Emulsionen oder wäßrigen Lösungen der Spinnpräparationen wasserlösliche Polyethylenoxide, wasserlösliche Polyacrylamide und/oder wasserlösliche Copolymere aus Acrylamid und ungesättigten Carbonsäuren mit 3 - 5 C-Atomen enthalten.
4. Spinnpräparationen nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die wäßrigen Emulsionen oder wäßrigen Lösungen der Spinnpräparationen wasserlösliche Polyethylenoxide enthalten.
5. Verfahren zur Verminderung des Abschleuderns von Spinnpräparationen von Faseroberflächen, dadurch gekennzeichnet, daß unmittelbar nach Austritt der Kapillaren aus der Spinndüse Spinnpräparationen, die eine oder mehrere der folgenden wasserlöslichen Polymerverbindungen mit Gewichtsmitteln der Molekulargewichte größer 106 enthalten:
Polyalkylenoxide und/oder
Polyacryl- und/oder Polymethacrylamide und/oder
Copolymere aus Acryl- und/oder Methacrylamid und ungesättigten Carbonsäuren mit 3 bis 5 C-Atomen
in Form wäßriger Emulsionen oder wäßriger Lösungen auf die Fadenbündel aufgebracht werden.
6. Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß wäßrige Spinnpräparation-Emulsionen oder -Lösungen, die 0,0001 bis 0,3 Gew.-%, vorzugsweise 0,005 bis 0,05 Gew.-% wasserlösliche Polymerverbindungen enthalten, auf die Fadenbündel aufgebracht werden.
7. Verfahren nach einem oder beiden der Ansprüche 5 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß wäßrige Spinnpräparation-Emulsionen oder -Lösungen, die wasserlösliche Polyethylenoxide, wasserlösliche Polyacrylamide und/oder wasserlösliche Copolymere aus Acrylamid und ungesättigten Carbonsäuren mit 3 - 5 C-Atomen enthalten, auf die Fadenbündel aufgebracht werden.
8. Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 5 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß wäßrige Spinnpräparation-Emulsionen oder -Lösungen, die wasserlösliche Polyethylenoxide enthalten, auf die Fadenbündel aufgebracht werden.
9. Verwendung von wasserlöslichen Polyalkylenoxiden mit Gewichtsmitteln der Molekulargewichte größer 106 und/oder wasserlöslichen Polyacryl- und/oder Polymethacrylamiden mit Gewichtsmitteln der Molekulargewichte größer 106 und/oder wasserlöslichen Copolymeren aus Acryl- und/oder Methacrylamid und ungesättigten Carbonsäuren mit 3 - 5 C-Atomen mit Gewichtsmitteln der Molekulargewichte größer 106 in wäßrigen Emulsionen oder wäßrigen Lösungen von Spinnpräparationen zur Verminderung des Abschleuderns der Spinnpräparationen von Faseroberflächen.
10. Verwendung nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß wasserlösliche Polyethylenoxide, wasserlösliche Polyacrylamide und/oder wasserlösliche Copolymere aus Acrylamid und ungesättigten Carbonsäuren mit 3 - 5 C-Atomen verwendet werden.
11. Verwendung nach einem oder beiden der Ansprüche 9 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß wasserlösliche Polyethylenoxide verwendet werden.
EP91902137A 1990-01-08 1990-12-21 Polymerhaltige spinnpräparationen in form wässriger emulsionen oder wässriger lösungen Expired - Lifetime EP0510048B2 (de)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE4000304A DE4000304A1 (de) 1990-01-08 1990-01-08 Polymerhaltige spinnpraeparationen in form waessriger emulsionen oder waessriger loesungen
DE4000304 1990-01-08
PCT/EP1990/002288 WO1991010717A1 (de) 1990-01-08 1990-12-21 Polymerhaltige spinnpräparationen in form wässriger emulsionen oder wässriger lösungen

Publications (3)

Publication Number Publication Date
EP0510048A1 EP0510048A1 (de) 1992-10-28
EP0510048B1 true EP0510048B1 (de) 1994-09-21
EP0510048B2 EP0510048B2 (de) 1998-11-04

Family

ID=6397714

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EP91902137A Expired - Lifetime EP0510048B2 (de) 1990-01-08 1990-12-21 Polymerhaltige spinnpräparationen in form wässriger emulsionen oder wässriger lösungen

Country Status (4)

Country Link
US (2) US5382372A (de)
EP (1) EP0510048B2 (de)
DE (2) DE4000304A1 (de)
WO (1) WO1991010717A1 (de)

Families Citing this family (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3939549A1 (de) * 1989-11-30 1991-06-06 Henkel Kgaa Polymerhaltige textile gleitmittel
US5545481A (en) * 1992-02-14 1996-08-13 Hercules Incorporated Polyolefin fiber
US6156715A (en) * 1997-01-13 2000-12-05 Ecolab Inc. Stable solid block metal protecting warewashing detergent composition
CA2301141A1 (en) 1998-06-15 1999-12-23 The Lubrizol Corporation Methods of using an aqueous composition containing a water-soluble or water-dispersible synthetic polymer and resultant compositions formed thereof
US6491839B1 (en) 1999-05-07 2002-12-10 Cognis Corporation Process for making a textile finish composition having anti-sling properties
AU1211201A (en) * 1999-10-26 2001-06-06 Cognis Corporation Polymeric lubricant compositions, and methods for their use
US9309378B2 (en) 2009-06-19 2016-04-12 Exacto, Inc. Emulsion compositions comprising polyacrylamide copolymer and ethylene oxide—propylene oxide copolymer
US9307758B2 (en) 2009-06-19 2016-04-12 Exacto, Inc. Polyacrylamide based agricultural compositions
US9428630B2 (en) 2009-06-19 2016-08-30 Exacto, Inc. Water-in-oil polyacrylamide-based microemulsions and related methods
CN102912640B (zh) * 2012-10-25 2014-06-25 上虞市皇马化学有限公司 一种原油型涤纶工业丝油剂及其制备方法
CN103147168B (zh) * 2013-03-06 2017-06-16 常州市灵达化学品有限公司 一种纺丝油剂及制备方法
WO2014158175A1 (en) * 2013-03-28 2014-10-02 Exacto, Inc. Emulsion compositions comprising polyacylamide copolymer and ethylene oxide-propylene oxide copolymer
CA3132992A1 (en) 2019-03-14 2020-09-17 Exacto, Inc. Transparent or semitransparent inverse microlatices of polyacrylamide as oil emulsion drift reducing agent
CN114000229A (zh) * 2021-12-08 2022-02-01 江苏双江能源科技股份有限公司 一种涤纶dty油剂用抗飞溅剂及其制备方法
CN114517409A (zh) * 2022-03-25 2022-05-20 杭州临港化纤有限公司 一种丝线加弹油剂及其制备方法

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AU464487B2 (en) * 1971-06-16 1975-08-11 Colgate-Palmolive Pty. Ltd. Light duty detergent formulations
DE2408636A1 (de) * 1973-02-23 1974-09-05 Graham Barker Textilbehandlungsmittel
US3977979A (en) * 1973-09-14 1976-08-31 George A. Goulston Company, Inc. Yarn finish formulations
US4108800A (en) * 1975-03-26 1978-08-22 Milliken Research Corporation Cleaning composition
US4078133A (en) * 1975-12-01 1978-03-07 Kazutaka Ozima Process for producing water-soluble vinyl high-polymers by reversed-phase emulsion polymerization
US4098702A (en) * 1976-04-09 1978-07-04 George A. Goulston Company, Inc. Yarn finish formulation
US4169061A (en) * 1976-04-22 1979-09-25 Eastman Kodak Company Fiber treating compositions
US4294883A (en) * 1976-08-19 1981-10-13 Hoechst Fibers Industries, Div. Of American Hoechst Corporation Staple fiber, finish therefor and process for use of same
US4253951A (en) * 1978-11-09 1981-03-03 The Procter & Gamble Company Method of reducing aerosolization of wastewater
US4214920A (en) * 1979-03-23 1980-07-29 Exxon Research & Engineering Co. Method for producing solar cell-grade silicon from rice hulls
US4310434A (en) * 1980-05-28 1982-01-12 The Procter & Gamble Company Poly(ethylene oxide) compositions with controlled solubility characteristics
US4400281A (en) * 1981-08-19 1983-08-23 Atlantic Richfield Co. Yarn processing lubricants
EP0127293A3 (de) * 1983-04-24 1987-04-15 HENKEL CORPORATION (a Delaware corp.) Schmierölzusammensetzungen für das Spulen
US4915855A (en) * 1986-05-05 1990-04-10 Hoechst Celanese Corp. Viscosity regulators for water-based spin finishes
PH24631A (en) * 1986-08-25 1990-08-17 Henkel Corp Low-sling fiber lubricant comprising shearreduced high molecular wight polyisobutylene

Also Published As

Publication number Publication date
DE59007287D1 (de) 1994-10-27
EP0510048A1 (de) 1992-10-28
EP0510048B2 (de) 1998-11-04
WO1991010717A1 (de) 1991-07-25
US5490943A (en) 1996-02-13
DE4000304A1 (de) 1991-07-11
US5382372A (en) 1995-01-17

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0510048B1 (de) Polymerhaltige spinnpräparationen in form wässriger emulsionen oder wässriger lösungen
DE69328511T2 (de) Polyolefinfaser
US5525243A (en) High cohesion fiber finishes
DE69209022T2 (de) Veredlungsmittel für Textilfasern
DE3115679A1 (de) Substantives praeparationsmittel fuer garne oder zwirne
DE3939549A1 (de) Polymerhaltige textile gleitmittel
EP0765414B1 (de) Thermostabile textile glättemittel
DE2922749A1 (de) Appreturzusammensetzung zum verspinnen von hoch-gekraeuselten cellulosefasern
DE3809928A1 (de) Ziehfaehige textilhilfsmittel fuer polyesterhaltige fasermaterialien
DE69322063T2 (de) Verfahren zum schnellspinnen von polyesterfasern
DE2304221C3 (de) Präparatronsöl zur Verbesserung der Spinnbarkeit von synthetischen Stapelfasern
JPH06108361A (ja) 紡績用ポリエステル繊維処理用油剤
EP0470102B1 (de) Verwendung von Triacetin in Gleitmitteln
EP0502870B1 (de) Polymerhaltige textile gleitmittel
WO1993015257A1 (de) Verwendung von blockcopolyestern mit polyalkylenglykolblöcken als glättemittel in spinnpräparationen
EP0587601B1 (de) Fettsäuremethylester in schmälzmitteln für streichgarnspinnerei
WO1998024559A1 (en) Thioesters as boundary lubricants
DE69303609T2 (de) Veredlungsmittel für Textilfasern, enthaltend Silakohlenwasserstoffe als Gleitmittel und nicht-ionische Emulgatoren
DE2415651C2 (de) Schmälze für Textilfasern
JPH03213575A (ja) 産業資材用合成繊維処理油剤
JPS60194177A (ja) 合成繊維用処理剤
WO1991001403A1 (de) Verfahren zum antistatisch machen von synthetischen fasern
DE1004768B (de) Verfahren zur Verbesserung der Verarbeitbarkeit von Polyesterfasern
WO2000068308A1 (en) A process for making a texitle finish composition having antisling properties
JPH0369672A (ja) バインダー繊維用撥水処理剤

Legal Events

Date Code Title Description
PUAI Public reference made under article 153(3) epc to a published international application that has entered the european phase

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009012

17P Request for examination filed

Effective date: 19920629

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): AT BE CH DE ES FR GB IT LI NL

17Q First examination report despatched

Effective date: 19931130

RBV Designated contracting states (corrected)

Designated state(s): DE GB IT NL

GRAA (expected) grant

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009210

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: B1

Designated state(s): DE GB IT NL

REF Corresponds to:

Ref document number: 59007287

Country of ref document: DE

Date of ref document: 19941027

ITF It: translation for a ep patent filed
GBT Gb: translation of ep patent filed (gb section 77(6)(a)/1977)

Effective date: 19941202

PLBI Opposition filed

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009260

26 Opposition filed

Opponent name: AKZO NOBEL FASER AG

Effective date: 19950620

NLR1 Nl: opposition has been filed with the epo

Opponent name: AKZO NOBEL FASER AG

NLT2 Nl: modifications (of names), taken from the european patent patent bulletin

Owner name: HENKEL KOMMANDITGESELLSCHAFT AUF AKTIEN

PLAW Interlocutory decision in opposition

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOS IDOP

PLAW Interlocutory decision in opposition

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOS IDOP

PUAH Patent maintained in amended form

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009272

STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: PATENT MAINTAINED AS AMENDED

27A Patent maintained in amended form

Effective date: 19981104

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: B2

Designated state(s): DE GB IT NL

NLR2 Nl: decision of opposition
ITF It: translation for a ep patent filed
GBTA Gb: translation of amended ep patent filed (gb section 77(6)(b)/1977)
NLR3 Nl: receipt of modified translations in the netherlands language after an opposition procedure
REG Reference to a national code

Ref country code: GB

Ref legal event code: IF02

REG Reference to a national code

Ref country code: GB

Ref legal event code: 732E

NLS Nl: assignments of ep-patents

Owner name: COGNIS DEUTSCHLAND GMBH & CO. KG

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: NL

Payment date: 20081203

Year of fee payment: 19

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: DE

Payment date: 20081219

Year of fee payment: 19

REG Reference to a national code

Ref country code: GB

Ref legal event code: 732E

Free format text: REGISTERED BETWEEN 20090514 AND 20090520

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: GB

Payment date: 20081217

Year of fee payment: 19

NLS Nl: assignments of ep-patents

Owner name: COGNIS IP MANAGEMENT GMBH

Effective date: 20090507

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: IT

Payment date: 20081229

Year of fee payment: 19

REG Reference to a national code

Ref country code: NL

Ref legal event code: V1

Effective date: 20100701

GBPC Gb: european patent ceased through non-payment of renewal fee

Effective date: 20091221

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: NL

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20100701

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: DE

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20100701

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: GB

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20091221

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: IT

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20091221