ES2061834T5

ES2061834T5 - Mezcla de polimeros que comprende un policarbonato aromatico, un copolimero y/o polimero de injerto que contiene estireno, un retardante de la llama a base de fosfato y un retardante de llama adicional, y articulos formados a partir de aquella.

Info

Publication number: ES2061834T5
Application number: ES89115230T
Authority: ES
Inventors: Johannes Cornelis Gosens; Herman Bernard Savenije; Charles Franklin Pratt; Christianus Adrianus Arnoldus Claesen
Original assignee: General Electric Co
Current assignee: General Electric Co
Priority date: 1988-09-22
Filing date: 1989-08-18
Publication date: 2005-03-16
Anticipated expiration: 2009-08-18
Also published as: KR930005826B1; WO1990003417A1; AU630629B2; DE68912700D1; EP0363608A1; ES2061834T3; JPH02115262A; AU4334989A; KR900701935A; NL8802346A; DE68912700T3; EP0363608B2; DE68912700T2; BR8907094A; EP0363608B1

Abstract

EL INVENTO SE REFIERE A UNA MEZCLA DE POLIMERO QUE COMPRENDE UN POLICARBONATO AROMATICO, UN COPOLIMERO CONTENIENDO ESTIRENO Y / O UN POLIMEO DE INJERTO CONTENIENDO ESTIRENO Y UN RETARDANTE DE LLAMA. SE HA HALLADO QUE EL USO DE UN CIERTO TIPO DE RETARDANTES DE LLAMA NOMINALMENTE FOSFATOS OLIGOMERICOS APUNTA A UNA MEZCLA DE POLIMERO QUE TIENE PROPIEDADES MEJORADAS. EN PARTICULAR A UNA MEZCLA DE POLIMERO QUE TIENE UNA BUENA COMBINACION DE RETARDO A LA LLAMA, UN BUEN EFECTO PLASTIDIFICADOR Y BUENA RESISTENCIA AL CALOR.

Description

Mezcla de polímeros que comprende un policarbonato aromático, un copolímero y/o polímero de injerto que contiene estireno, un retardante de la llama a base de fosfato y un retardante de llama adicional, y artículos formados a partir de aquella.

Mezcla de polímeros que comprende un policarbonato aromático, un copolímero que contiene estireno y/o un polímero de injerto, un retardante de la llama a base de fosfato y un retardante de la llama adicional y artículos conformados con la misma.

Esta invención se refiere a una mezcla que comprende un policarbonato aromático (A), un copolímero y/o un polímero de injerto que contiene estireno, alfa-metilestireno o un estireno sustituido con uno o más átomos de halógeno o con grupos orgánicos en su núcleo aromático (B), un retardante de la llama a base de fosfato (C) y un retardante de la llama (D) adicional.

Las mezclas de polímeros que contienen un policarbonato aromático, un polímero de injerto que contiene estireno, por ejemplo ABS, y un retardante de la llama son conocidos, por ejemplo, por la solicitud de Patente Europea EP-A-0.174.493. De acuerdo con este documento de la técnica anterior, se utiliza como retardante de la llama un éster monofosfórico, por ejemplo fosfato de trifenilo, fosfato de tricresilo, fosfato de difenilo y cresilo y similares. La mezcla de polímeros conocida debe contener además un compuesto halogenado y un polímero de tetrafluoroetileno que se aplica de forma muy especial. Los ésteres monofosfóricos suelen migrar a la superficie cuando la mezcla se moldea por inyección, causando la llamada exudación. Para obtener una calificación V-O de acuerdo con la Norma UL-94, hay que utilizar los monofosfatos de combinación con otros retardantes de la llama o a concentraciones relativamente elevadas que producen una disminución de la resistencia al calor de la mezcla.

En la solicitud de Patente EP-A-0.206.058, se describen mezclas de polímeros que comprenden un policarbonato aromático, un copolímero de estireno/anhídrido maleico, un fosfato o fosfonato de alquilo o de arilo y una mezcla de un polímero de tetrafluorometileno y un polímero de injerto que contiene estireno. Esta mezcla de polímeros conocida puede contener además un compuesto halogenado. También aquí solamente se describen monofosfatos que presentan los inconvenientes antes mencionados.

En la solicitud DE-A-2.921.325, se describen mezclas de polímeros que comprenden un policarbonato aromático y un compuesto difosfórico derivado de pentaeritritol. Estas mezclas de polímeros conocidas pueden contener además un ABS y un compuesto halogenado. El uso de los difosfatos descritos causa algunos problemas ya que tienen tendencia a la delaminación a concentraciones elevadas dada su escasa solubilidad. Además, ejercen un efecto plastificante demasiado pequeño. Sus propiedades retardantes de la llama son tales que se necesita como mínimo un 20% en peso en mezclas de PC-ABS que no contienen halógeno para obtener una calificación V-O a 1,6 mm.

En la solicitud de Patente Europea EP-A-0.103.230, se describen mezclas de polímeros que comprenden un tipo específico de policarbonato, un copolímero y/o un polímero de injerto de estireno y un polifosfato ramificado retardante de la llama. Los polifosfatos ramificados tienen un grado de policondensación de 3-10, con respecto a los grupos fosfato en el polifosfato. Se prefieren unos grados de policondensación de 4-25, y todavía mejor de 7-20. Podría obtenerse una buena calificación del poder retardante de la llama con dichos polifosfatos por adición de un segundo retardante de la llama o empleándolos en cantidades relativamente grandes (alrededor del 30% en peso).

Esta invención se basa en el descubrimiento de que la incorporación de fosfatos oligoméricos específicos y un retardante de la llama adicional como se describirán más adelante da lugar a una mezcla de polímeros que contiene niveles moderados de fosfato, en ausencia de otros retardantes de la llama, presenta una calificación V-O a 1,6 mm, no muestra tendencia a la exudación y está plastificada en el grado deseado. Sobre todo, la mezcla de polímeros de esta invención presenta una buena resistencia de la línea de soldadura y una buena retención de la resistencia al calor.

La presente invención se refiere a una mezcla polimérica según la reivindicación 1.

La mezcla de polímeros de acuerdo con esta invención contiene como retardante de la llama un fosfato oligomérico o una mezcla de fosfatos oligoméricos de fórmula 1 de la Reivindicación 1, donde R_{1}, R_{2}, R_{3} y R_{4} representan cada uno de ellos independientemente un grupo arilo que puede estar sustituido con átomos de halógeno o grupos alquilo y donde X es un grupo arileno; m_{1}, m_{2}, m_{3} y m_{4}, cada uno de ellos independientemente, pueden ser 0 ó 1 y N tiene un valor promedio de 1,2 a 1,7.

Los retardantes de la llama antes descritos y un procedimiento adecuado para su fabricación han ido descritos en general en la solicitud de Patente Japonesa JP-A-202.240/1984. De acuerdo con este documento de la técnica anterior, los citados retardantes de la llama pueden ser utilizados en mezcla con resinas termoplásticas. Como posible resina se menciona el policarbonato. Sin embargo, no podría preverse que los retardantes de la llama antes descritos ofrecerían las ventajas citadas en las mezclas de polímeros que contienen un policarbonato aromático y un copolímero de estireno y/o un copolímero de injerto con estireno.

El retardante de la llama a base de fosfato (C) se usa en una proporción de 1-25, preferiblemente en una proporción de 5-20, partes en peso por 100 partes en peso de policarbonato aromático (A) más copolímero de estireno y/o polímero de injerto con estireno (B). Para obtener propiedades óptimas de retardo de la llama, es necesario utilizar cantidades relativamente grandes del retardante de la llama (C). Estas cantidades, sin embargo, son menores que las requeridas para los fosfatos utilizados en la técnica anterior antes descrita.

El retardante de la llama (C), es decir, el fosfato oligomérico antes mencionado, se usa en combinación con otro u otros agentes que puedan garantizar la mejora de las propiedades retardantes de la llama. Para ese fin se usa uno o más de los siguientes constituyentes (D):

- una sal con propiedades retardantes de la llama para los policarbonatos aromáticos y/o

- un compuesto de bajo peso molecular o un polímero de alto peso molecular que contienen halógeno y/o

- un polímero de perfluoroalcano y/o

- un compuesto metálico que actúa como agente sinérgico.

La mezcla de polímeros de acuerdo con esta invención comprende preferiblemente como polímero de injerto el producto obtenido injertando una mezcla de (1) estireno y/o alfa-metilestireno y/o estireno sustituido con uno o más átomos de halógeno o con grupos orgánicos en el núcleo aromático y (2) un metacrilonitrilo y/o acrilonitrilo y/o anhídrido maleico y/o derivado de anhídrido maleico y/o un monómero acrílico sobre un caucho (3).

La mezcla de polímeros de acuerdo con esta invención puede comprender como copolímero que contiene estireno un copolímero constituido por (1) estireno y/o alfa-metilestireno y/o un estireno sustituido con uno o más átomos de halógeno o con grupos orgánicos en el núcleo aromático y (2) un metacrilonitrilo y/o acrilonitrilo y/o anhídrido maleico y/o un derivado de anhídrido maleico y/o un monómero acrílico.

La mezcla de polímeros de acuerdo con esta invención pude comprender una mezcla de un copolímero de estireno y un polímero de injerto de estireno, como se ha mencionado anteriormente.

Esta invención también se refiere a artículos formados a partir de la mezcla de polímeros de esta invención.

La mezcla de polímeros de acuerdo con esta invención contiene de 5 a 95% en peso, más preferiblemente de 10 a 90% en peso, del constituyente A y de 95 a 5% en peso, más preferiblemente de 90 a 10% en peso, del constituyente B, por 100 partes en peso de (A) + (B).

La mezcla de polímeros de acuerdo con esta invención comprende en cualquier proporción los siguientes constituyentes, definidos en la Reivindicación 1:

A.: un policarbonato aromático y

B.: un copolímero que contiene estireno y/o un polímero de injerto que contiene estireno y

C.: un fosfato oligomérico como retardante de la llama a base de fosfato, y

D.: uno o más retardantes de la llama adicionales como se ha definido antes.

La mezcla de polímeros de acuerdo con esta invención puede contener además uno o más de los siguientes constituyentes:

E.: Aditivos convencionales.

A. Policarbonatos aromáticos

Los policarbonatos aromáticos son materiales conocidos per se. Generalmente se preparan por reacción de un compuesto fenólico dihídrico con un precursor de carbonato, por ejemplo fosfeno, un formiato halogenado o un éster carbónico. Los policarbonatos aromáticos son polímeros que comprender unidades de fórmula:

--- ( --- O --- A --- O ---

\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}}

--- ) ---

donde A es un radical aromático bivalente que deriva del fenol dihídrico utilizado en la preparación del polímero. Fenoles dihídricos que pueden ser empleados en la preparación de los policarbonatos aromáticos son los compuestos aromáticos mono-nucleares o polinucleares que contienen dos radicales hidroxi unidos cada uno de ellos directamente unido a un átomo de carbono de un núcleo aromático. Dichos fenoles dihídricos pueden estar sustituidos con uno o más átomos de halógeno o uno o más grupos alquilo.

Los policarbonatos ramificados conocidos por sí mismos, como los descritos por ejemplo en la solicitud de Patente de Estados Unidos US-A-4.001.184, también son adecuados.

También son policarbonatos aromáticos adecuados los llamados carbonatos poliésteres que se obtienen efectuando la reacción de polimerización en presencia de un precursor de ésteres, por ejemplo un ácido carboxílico difuncional, p. Ej. Ácido tereftálico o uno de sus derivados formadores de ésteres. Estos carbonatos poliésteres contienen uniones éster y uniones carbonato en la cadena polimérica. Los carbonatos poliésteres están descritos, por ejemplo, en el documentos US-A-3.169.121.

También es posible utilizar una mezcla de diversos policarbonatos.

B. Copolímeros y/o un polímero de injerto conteniendo estireno, alfa-metilestireno, un estireno sustituido con uno o más átomos de halógeno o con grupos orgánicos en su núcleo aromático

Los copolímeros que contienen estireno adecuados y los polímeros de injerto que contienen estireno adecuados se describen, por ejemplo, en el documento EP-A-0174493.

Los copolímeros que contienen estireno son copolímeros constituidos por unidades derivadas de (1) estireno y/o alfa-metilestireno y/o compuestos de estireno sustituido con uno o más átomos de halógeno o con grupos orgánicos en el núcleo aromático y/o metacrilato de metilo y (2) acrilonitrilo y/o metacrilonitrilo y/o anhídrido maleico y/o un derivado de anhídrido maleico y/o un monómero acrílico. Son derivados adecuados del anhídrido maleico la maleimida y las maleimidas N-castidades tales como N-fenilmaleimida. Son monómeros acrílicos adecuados, por ejemplo, metacrilato de metilo y ácido (met)acrílico. Estos copolímeros son conocidos por se y pueden obtenerse por procedimientos convencionales de preparación de copolímeros.

Los polímeros de injerto que contienen estireno se obtienen por injerto de una mezcla de al menos dos monómeros sobre un caucho. Ejemplos de cauchos adecuados son polibutadieno y copolímeros de butadieno-estireno. También deben tomarse en consideración otros cauchos, por ejemplo cauchos de acrilato y cauchos EPDM. Después de injerta sobre estos cauchos una mezcla de monómeros. Los monómeros adecuados han sido indicados aquí antes en relación con la descripción del copolímero de estireno.

C. Fosfatos oligoméricos

La mezcla de polímeros de esta invención contiene un fosfato oligomérico de fórmula 1, mostrado en la Reivindicación 1. En dicha fórmula R_{1}, R_{2}, R_{3}, R_{4} representan cada uno de ellos un grupo arilo o un grupo alcarilo seleccionado independientemente y X es un grupo arileno; m_{1}, m_{2}, m_{3} y m_{4} representa cada uno de ellos independientemente 0 ó 1 y N tiene un valor promedio de 1,2 y 1,7.

Los fosfatos, propiamente hablando, son los compuestos en los que m_{1}, m_{2}, m_{3} y m_{4} son todos ellos igual a 1. No obstante, en esta descripción y en las reivindicaciones, se utiliza el término "fosfato" para referirse a los compuestos en los que uno o más de los símbolos m_{1}, m_{2}, m_{3} y m_{4} es igual a 0.

Los fosfatos oligoméricos se utilizan en la mezcla de polímeros de acuerdo con esta invención en forma de una mezcla de varios oligómeros diferentes.

Los grupos arilo R_{1}, R_{2}, R_{3}, R_{4} pueden estar sustituidos con átomos de halógeno o grupos alquilo. El grupo arilo es preferiblemente un grupo cresilo y/o un grupo fenilo y/o un grupo xilenilo y/o un grupo propilfenilo y/o un grupo butilfenilo y/o un derivado bromado d clorado de los mismos. El grupo arileno es un grupo derivado de un compuesto dihídrico, por ejemplo resorcinol, hidroquinona, bisfenol A y sus cloruros y bromuros. Estos compuestos son conocidos por sí mismos.

El fosfato oligomérico preferiblemente utilizado es un fosfato oligomérico de fórmula 1, o una mezcla de dichos fosfatos, donde m_{1}, m_{2}, m_{3} y m_{4} son todos ellos iguales a 1; R_{1}, R_{2}, R_{3}, R_{4} representan todos ellos un grupo fenilo, X representa un grupo fenileno y N tiene un valor promedio de 1,2 a 1,7.

D. Otros retardantes de la llama

Además de los fosfatos o fosfonatos anteriores, la mezcla de polímeros de acuerdo con esta invención también contienen otros agentes para mejorar las propiedades retardantes de la llama:

-: una sal con propiedades retardantes de la llama para policarbonatos aromáticos y/o

-: un compuestos de bajo peso molecular y/o un polímero de alto peso molecular que contienen halógeno y/o

-: un polímero de perfluoroalcano y/o

-: un compuesto metálico activo como agente sinérgico.

Las sales con propiedades retardantes de la llama son conocidas en general y se utilizan a gran escala en las mezclas de polímeros que contiene un policarbonato. Todas las sales que son adecuadas para las mezclas de polímeros que con un policarbonato pueden ser utilizadas en la mezcla de polímeros de acuerdo con esta invención. En particular, pueden mencionarse los sulfonatos orgánicos e inorgánicos, por ejemplo, triclorobencenosulfonato sódico, las sales de sulfonasulfonatos, por ejemplo la sal potásica de difenilsulfonasulfonato, sales de ácidos alcanosulfónicos perfluorados y hexafluoruro de sodio y aluminio.

Ejemplos de compuestos que contiene halógeno adecuados son el decabromodifenil éter, octabromodifenilo, octabromodifenil éter y otros compuestos de bromo oligoméricos o poliméricos, por ejemplo derivados de tetrabromobisfenol A o también éteres polifenilénicos bromados en el núcleo.

Las sales mencionadas anteriormente son las preferidas. La adición de cantidades particularmente pequeñas de 0,01 a 0,5 partes en peso ya proporciona un efecto fuertemente perceptible.

Como polímeros de perfluoroalcano se utilizan preferiblemente polímeros de tetrafluoroetileno. La mezcla de polímeros de acuerdo con esta invención puede contener además un metal o compuesto metálico activo como agente sinérgico, por ejemplo óxido de antimonio y similares. Estos agentes sinérgicos se utilizan habitualmente en combinación con los compuestos que contienen halógeno.

E. Aditivos convencionales

Además de los constituyentes mencionados antes, la mezcla de polímeros de acuerdo con esta invención puede contener uno o más aditivos convencionales, por ejemplo cargas, fibras reforzantes, estabilizantes, pigmentos y colorantes, plastificantes, agentes de desmoldeo y agentes antiestáticamente activos.

La mezcla de polímeros puede obtenerse de acuerdo con las técnicas convencionales de preparación de mezclas de polímeros, por ejemplo, mezclando los citados constituyentes en una extrusora.

La mezcla de polímeros de acuerdo con esta invención contiene preferiblemente los citados constituyentes en la siguientes proporciones relativas:

Por 100 partes en peso de los constituyentes A + B, la mezcla de polímeros de acuerdo con esta invención contiene:

D. hasta 20 partes en peso de otro u otros agentes para mejorar las propiedades de retardo de la llama como se ha definido antes y opcionalmente

E. 0-100 partes en peso de aditivos convencionales.

En los ejemplos datos a continuación se utilizaron los siguientes constituyentes:

PC-1: un policarbonato aromático derivado de bisfenol A un fosgeno, con una viscosidad intrínseca de 49 ml/g medida en cloruro de metileno a 25ºC,

PC-2: un policarbonato aromático con una viscosidad intrínseca de 55 ml/g

ABS-1: un copolímero de injerto, constituido sustancialmente por un caucho de butadieno sobre el que se ha injertado estireno y acrilonitrilo, con un contenido de caucho del 30% aproximadamente

ABS-2: un copolímero de injerto constituido sustancialmente por un caucho de butadieno sobre el que se han injertado estireno y acrilonitrilo, con un contenido de caucho del 70% aproximadamente

ABS-3: un producto similar a ABS-1 y ABS-2 con un contenido de caucho de aproximadamente 50%.

Fosfato 1: una mezcla de varios fosfatos oligoméricos de fórmula -1 1, donde R_{1}, R_{2}, R_{3} y R_{4} representan un grupo fenilo, m_{1}, m_{2}, m_{3} y m_{4} son todos ellos 1, X es un grupo fenileno y N tiene un valor promedio de 1,4 aproximadamente.

Fosfato 2: una mezcla de varios fosfatos oligoméricos con la misma estructura que el fosfato-1, pero con un valor promedio de N de aproximadamente 2,8 (comparativo).

TPP-1: fosfato de trifenilo

TPP-2: una mezcla 40/60 de fosfato de trifenilo y fosfato de tris-isopropilfenilo

BR-PC: un policarbonato polimérico con unidades derivadas de tetrabromobisfenol A y de Bisfenol A, con un contenido de bromo del 25% aproximadamente.

Teflón (R): un tetrafluoropolietileno

STB: la sal sódica de triclorobencenosulfonato

SAN: un copolímero de estireno-acrilonitrilo con un peso molecular de aproximadamente 100.000 y una relación de estireno a acrilonitrilo de aproximadamente 72:28.

Ejemplos A, B y I-III

Se prepararon cuatro mezclas de polímeros diferentes a partir de los constituyentes antes mencionados, en la proporciones indicadas en la siguiente tabla. Para ese fin, los constituyentes indicados se mezclaron en un extrusora. Después el extruído resultante se granceó. Para determinar las propiedades se moldearon por inyección a partir de las granzas probetas cilíndricas estandarizadas. Las propiedades halladas también están registradas en la siguiente Tabla A:

TABLA A

\vskip1.000000\baselineskip

1

\dotable{\tabskip\tabcolsep#\hfil\tabskip0ptplus1fil\dddarstrut\cr}{
 (1) La calificación UL ha sido determinada de acuerdo con el
Underwriters Laboratory (UL-94)\cr  (2) Determinado
de cuerdo con la Norma ASTM D1525,\cr  (3) Exudación: += no se forma
depósito de fosfato sobre la    Superficie\cr  
 \hskip2,3cm -=  se forma depósito de fosfato sobre la
superficie\cr}

Puede deducirse de los resultados anteriores que la mezclas de policarbonato /ABS presentan una temperatura de deformación térmica razonable (índice Vicat). La adición de un fosfato conduce a una reducción considerable de dicha temperatura (compárense los Ejemplos A y B). La mezcla de polímeros de acuerdo con la invención (Ejemplos I, II y III) tiene un índice Vicat más favorable que el del Ejemplo B. La mezcla de polímeros de cuerdo con el Ejemplo I presenta una extinción de la llama razonable (V-2). So obtiene una considerable mejora de las propiedades retardantes de la llama (V-0) mediante la adición de una cantidad extremadamente pequeña de sal (Ejemplo II). Este efecto se produce en un grado mucho menor cuando la misma sal se utiliza en combinación con fosfato de trifenilo (TPP) (Ejemplo B). Para obtener un calificación V-0, es posible utilizar el fosfato en combinación con un compuesto de bromo (Ejemplo III).

Como se demuestra en los siguientes ejemplos, es posible obtener una calificación V-0 utilizando el fosfato oligomérico solo o en combinación con un retardante de la llama que contenga halógeno.

Ejemplos C, D, IV y V

Se prepararon mezclas de polímeros con una composición indicada en la Tabla B, mezclando en una extrusora. Las propiedades medidas también se encuentran en la Tabla B.

TABLA B

\vskip1.000000\baselineskip

3

(1), (2), (3) Véanse las notas al pie de la Tabla A.

Como puede observarse, es posible (Ejemplo V) obtener una calificación V-0 con los fosfatos oligoméricos, con un contenido relativamente bajo (12 partes en peso). En el caso de que se requiera una temperatura Vicat más alta, puede utilizarse una concentración menor del fosfato oligomérico en combinación con un retardante de la llama bromado (Ejemplo IV). El fosfato oligomérico no produce exudación a las concentraciones requeridas para obtener la calificación V-0.

Ejemplos VI-XIII y E, F

Se prepararon otras varias mezclas de polímeros. Su composición y sus propiedades se encuentran en la siguiente Tabla C.

TABLA C

4

En la Tabla C, también se han incluido la composición y las propiedades de la mezcla de polímeros de acuerdo con el Ejemplo V. Se prepararon probetas a partir de las mezclas de polímero de los Ejemplos V-VIII y E y por moldeo por inyección con un bebedero doble. En la línea de soldadura, se determinaron el alargamiento y el impacto Izod sin muesca. Comparando el Ejemplo F (Ejemplo Comparativo) con el Ejemplo VIII y comparando el Ejemplo E (Ejemplo Comparativo) con el Ejemplo V, puede observarse fácilmente que la mezcla de polímeros de acuerdo con esta invención presenta una resistencia mayor en la línea de soldadura debido a la presencia de un fosfato oligomérico en lugar de un monofosfato.

Ejemplos XIV-XV y G

Se prepararon tres ejemplos más, correspondientes en composición al Ejemplo V a excepción de los fosfatos utilizados. Los fosfatos empleados y las propiedades están registrados en la siguiente Tabla D.

TABLA D

5

* comparativo

Como puede deducirse e los resultados de la Tabla D, las propiedades retardantes de la llama de los fosfatos oligoméricos disminuyen al aumentar el valor promedio de N desde 1,4 (fosfato-1) hasta 2,8 (fosfato-2). El efecto plastificante también disminuye espectacularmente.

Claims

1. Una mezcla de polímeros que comprende:

(A): 5-95% en peso, calculado respecto a la suma de las cantidades de (A) y (B), de un policarbonato aromático;

(B): 95-5% en peso, calculado respecto a la suma de las cantidades de (A) y (B), de un copolímero y/o un copolímero de injerto que contiene estireno y/o \alpha-metilestireno y/o un estireno sustituido con uno o más átomos de halógeno o con grupos orgánicos en su núcleo aromático;

(C): como retardante de la llama 1-25 partes en peso, calculadas por cien partes en peso de (A) + (B), de un fosfato oligomérico o una mezcla de fosfatos oligoméricos con la siguiente fórmula 1:

7

: en la que R_{1}, R_{2}, R_{3} y R_{4} representan cada uno de ellos un arilo que puede estar sustituido con átomos de halógeno o grupos alquilo elegidos independientemente unos de otros y donde X es un grupo arileno, m_{1}, m_{2}, m_{3} y m_{4}, cada uno de ellos independientemente, son 0 ó 1 y N tiene un valor promedio de 1,2 a 1,7; y

(D): uno o más de los siguientes retardantes de la llama:

-: una sal con propiedades retardantes de llama para policarbonatos aromáticos y/o

-: un compuesto de bajo peso molecular y/o un polímero de alto peso molecular que contienen halógeno y/o

-: un polímero de perfluoroalcano y/o

-: un compuesto metálico activo como agente sinérgico.

: concretamente, en una cantidad de hasta 20 partes en peso, calculadas por 100 partes en peso de (A) + (B).

2. Una mezcla de polímeros según la Reivindicación 1, caracterizada porque el polímero comprende un fosfato oligomérico de fórmula 1 o una mezcla de dichos fosfatos, donde m_{1}, m_{2}, m_{3} y m_{4} son todos iguales a 1; R_{1}, R_{2}, R_{3} y R_{4} representan todos un grupo fenilo y X representa un grupo fenileno.

3. Una mezcla de polímeros según la reivindicación 1, caracterizada porque la mezcla comprende como constituyente (B) un copolímero de injerto construido a partir de un esqueleto de caucho sobre el que se ha insertado estireno, \alpha-metilestireno, un estireno sustituido con uno o más átomos de halógeno o con grupos orgánicos en su núcleo aromático, metilmetacrilato o una mezcla de los mismos y acrilonitrilo, metacrilonitrilo, metilmetacrilato, anhídrido maleico, maleinimida N-sustituida o una mezcla de los mismos.

4. Una mezcla de polímeros según la reivindicación 1, caracterizada porque la mezcla comprende como constituyente (B) un copolímero de estireno, \alpha-metilestireno, un estireno sustituido con uno o más átomos de halógeno o con grupos orgánicos en su núcleo aromático, metilmetacrilato o una mezcla de los mismo y acrilonitrilo, metacrilonitrilo, metilmetacrilato, anhídrido maleico, maleinimida N-sustituida o una mezcla de los mismos.

5. Una mezcla de polímeros según la reivindicación 1, caracterizada porque la mezcla comprende como constituyente (B) una mezcla de copolímeros de injerto como se ha definido en la reivindicación 3 y un copolímero como se ha definido en la reivindicación 4.

6. Una mezcla de polímeros según la reivindicación 1, caracterizada porque la mezcla comprende 5-20 partes en peso del constituyente (C) por cien partes en peso de (A) + (B).

7. Una mezcla de polímeros según la reivindicación 1, caracterizada porque la mezcla de polímeros comprende el fosfato oligomérico (C) en combinación con una sal con propiedades retardantes de llama para policarbonato aromático.

8. Una mezcla de polímeros según la reivindicación 1, caracterizada porque la mezcla de polímeros comprende además un polímero de perfluoroalcano.

9. Los artículos formados a partir de la mezcla de polímeros como se reivindica en la reivindicación 1.