ES2198747T3

ES2198747T3 - Procedimiento para producir laqueados multicapa.

Info

Publication number: ES2198747T3
Application number: ES98945247T
Authority: ES
Inventors: Uwe Meisenburg; Karl-Heinz Joost; Andrea Hesselmaier; Heinz-Peter Ring; Reinhold Schwalm; Erich Beck; Rainer Koniger
Original assignee: BASF Coatings GmbH
Current assignee: BASF Coatings GmbH
Priority date: 1997-08-20
Filing date: 1998-08-17
Publication date: 2004-02-01
Anticipated expiration: 2018-08-17
Also published as: WO1999008802A2; DE59808189D1; EP1015131B1; WO1999008802A3; EP1015131A2; JP2001514965A; JP4090000B2; AU9262798A; DE19736083A1; US6677045B1; ZA987527B

Abstract

Procedimiento para producir un revestimiento multicapa que contiene como mínimo una capa de laca base y una capa de laca cubriente, caracterizado porque: A. a una laca base se le añade poliisocianato libre inmediatamente antes de la aplicación, B. la laca base, que contiene un componente (I) endurecible por radiación a base de resinas de poliuretano, resinas de poliacrilato, resinas de poliéster y/o resinas aminoplásticas así como sus mezclas, se aplica sobre un substrato y se somete a una reticulación parcial térmica o secado a temperaturas inferiores a 100º C, preferentemente 60-80º C, y C. sobre esta capa de laca se aplica una laca cubriente y a continuación se lleva a cabo un endurecimiento por radiación.

Description

Procedimiento para producir laqueados multicapa.

El objeto de la presente invención consiste en un procedimiento para producir laqueados multicapa así como en la utilización del mismo.

Estado actual de la técnica

En los últimos años se han logrado grandes progresos en el desarrollo de lacas transparentes resistentes a los ácidos y los ataques químicos para el laqueado de carrocerías de automóvil. Actualmente, en la industria del automóvil se desean lacas transparentes resistentes al rayado que conserven al mismo tiempo el nivel actual en lo que respecta a las demás propiedades.

Así, el documento EP-A-540 884 da a conocer un procedimiento para producir laqueados multicapa, en particular en el sector del automóvil, utilizando lacas transparentes con contenido de silicona polimerizables por radicales y/o de forma catiónica, en el que la aplicación de la laca transparente tiene lugar con una iluminación con luz de longitud de onda superior a 550 nm o bajo exclusión de luz, y en el que a continuación se endurece la capa de laca transparente mediante irradiación de alta energía. Según se indica, las superficies así obtenidas presentan un buen comportamiento óptico y una buena resistencia al rayado.

Igualmente, el documento EP-A-568 967 da a conocer un procedimiento para producir laqueados multicapa, en particular en el sector del automóvil, utilizando lacas transparentes endurecibles por radiación.

El documento US 4,675,234 también da a conocer revestimientos endurecibles exclusivamente por radiación.

Además, el documento DE 44 21 558 da a conocer un procedimiento de revestimiento en el que una imprimación se reticula parcialmente por radiación y a continuación se aplica una laca endurecible por radiación. Después se lleva a cabo una reticulación completa de la capa de laca cubriente mediante radiación de electrodos. Además, para el endurecimiento adicional y definitivo de la laca se recomienda un calentamiento final de la capa de laca.

Por último, el documento US-PS 4,675,234 se conoce otro laqueado multicapa. En este caso, primero se aplica una laca base sobre un substrato, ésta se reticula parcialmente mediante radiación y sobre esta capa parcialmente reticulada se aplica una laca cubriente. Esta laca cubriente se somete a un endurecimiento por radiación junto con la capa de laca base.

En el documento DE 197 09 560 C1 se describe un producto de revestimiento de laca transparente que contiene un componente endurecible térmicamente y un componente endurecible por radiación y que se aplica sobre cualquier laca base. El laqueado multicapa se somete primero a radiación de alta energía y después se ahorna.

Las lacas transparentes utilizadas hasta el momento no se adhieren de forma satisfactoria sobre las lacas base. La resistencia de estos sistemas multicapa al agua sucia tampoco es suficiente. Además, los diluyentes reactivos eventualmente presentes penetran en la capa de laca base, de modo que ésta se disuelve parcialmente. El resultado es una estructura de capas insuficientemente endurecida.

Objeto de la invención

Por consiguiente, la presente invención tiene por objetivo poner a disposición un procedimiento para producir un revestimiento multicapa que contenga como mínimo una capa de laca base y una capa de laca cubriente y que no presente las desventajas mencionadas. Principalmente se ha de lograr una mejor adherencia de la capa base con el substrato y con la capa de laca cubriente,

Este objetivo se resuelve mediante un procedimiento para producir un revestimiento multicapa que contiene como mínimo una capa de laca base y una capa de laca cubriente, caracterizado porque

A.: a una laca base se le añade poliisocianato libre inmediatamente antes de la aplicación,

B.: la laca base, que contiene un componente (I) endurecible por radiación a base de resinas de poliuretano, resinas de poliacrilato, resinas de poliéster y/o resinas aminoplásticas así como sus mezclas, se aplica sobre un substrato y se somete a una reticulación parcial térmica o secado a temperaturas inferiores a 100ºC, preferentemente 60-80ºC, y

C.: sobre esta capa de laca se aplica una laca cubriente y a continuación se lleva a cabo un endurecimiento por radiación.

Laca base

Preferentemente se utilizan lacas base acuosas. Si incluyen disolventes, su contenido preferentemente es inferior a un 15%. También es esencial que la laca base sea endurecible por radiación y además se pueda reticular o secar térmicamente como mínimo parcialmente a temperaturas inferiores a 100ºC sin radiación.

Componente (I)

El componente I contiene ligantes que se pueden reticular o secar como mínimo parcialmente a temperaturas inferiores a 100ºC, preferentemente a temperaturas de 60-80ºC, de forma especialmente preferente ..... Adicionalmente, los ligantes pueden ser endurecibles por radiación. En ese caso, los ligantes utilizados según la invención presentan preferentemente una densidad de dobles enlaces de 0,05-10 mol/kg, preferiblemente 0,1-4 mol/kg, de forma especialmente preferente 0,5-2 mol/kg.

La proporción aromática preferentemente es inferior a un 5%. El contenido de amino-nitrógeno preferentemente es inferior a un 2%, de forma especialmente preferente inferior a un 1%. También se pueden utilizar ligantes no endurecibles por radiación que contengan componentes endurecibles por radiación con grupos correactivos, por ejemplo isocianatos, epóxidos, melaminas, ésteres malónicos o anhídridos.

Además, el componente I también puede incluir oligómeros endurecibles por radiación. Estos oligómeros han de añadirse siempre que los ligantes no sean endurecibles por radiación.

Los ligantes se utilizan en las lacas base según la invención preferentemente en una cantidad entre un 5 y un 90% en peso, de forma especialmente preferente entre un 20 y un 70% en peso, con respecto al peso total de la laca cubriente en caso de lacas transparentes o con respecto al peso del producto de revestimiento sin pigmentos ni materiales de carga en caso de sistemas pigmentados.

Como ligantes se pueden utilizar resinas de poliuretano, resinas de poliacrilato, resinas de poliéster y resinas aminoplásticas diluibles en agua o dispersables en agua y/o sintetizables en disolventes orgánicos, así como mezclas de las mismas.

A continuación se describen más detalladamente los ingredientes del componente I utilizables según la invención:

Poliuretanos

Son adecuadas por ejemplo las resinas de poliuretano descritas en la literatura para ser utilizadas en lacas base acuosas, principalmente si dichas resinas de poliuretano - a diferencia de la preparación descrita en la literatura correspondiente - se pueden sintetizar en forma de soluciones orgánicas.

Como ejemplos de resinas de poliuretano adecuadas se mencionan las resinas descritas en los siguientes documentos: EP-A-355433, DE-OS 3545618, DE-OS 3813866 y la solicitud de patente alemana DE 4005961.8.

Preferentemente se utilizan resinas de poliuretano diluibles en agua que presenten un peso molecular promedio en número (determinación: cromatografía de filtración en gel con poliestireno como estándar) de 1.000 a 30.000, preferentemente de 1.500 a 20.000, y un índice de acidez de 5 a 7 mg KOH/g, preferentemente de 10 a 30 mg KOH/g, y que se puedan preparar mediante la reacción, preferentemente mediante prolongación de cadena, de prepolímeros con contenido de grupos isocianato. Estas resinas de poliuretano se describen, por ejemplo, en la solicitud de patente europea 92904918, a la que se hace referencia.

Entre los poliuretanos preferentes se encuentran oligómeros con funcionalidad de carbamato. Los poliuretanos utilizados según la invención presenta preferentemente una densidad de dobles enlaces de 0,05-10 mol/kg, preferentemente 0,1-4 mol/kg, de forma especialmente preferente 0,5-2 mol/kg.

Poliacrilatos

Las resinas de poliacrilato utilizadas como ligante también son conocidas y se describen por ejemplo en el documento DE-OS 3832826. Son adecuadas las resinas de poliacrilato diluibles en agua o dispersables en agua generales que se puedan sintetizar en forma de soluciones orgánicas. Preferentemente se trata de poliacrilatos con contenido de componentes endurecibles por radiación con grupos correactivos, por ejemplo isocianatos, epóxidos, melaminas, ésteres malónicos o anhídridos.

Acrilatos de uretano

Los (met)acrilatos de uretano son bien conocidos por los especialistas y por consiguiente no requieren una explicación más detallada.

Los acrilatos de poliuretano utilizables según la invención se pueden obtener mediante la reacción de un diisocianato o poliisocianato con un agente prolongador de cadena del grupo de los dioles / polioles y/o diaminas / poliaminas y/o ditioles / politioles y/o alcanol-aminas, y reacción subsiguiente de los grupos isocianato libres restantes con como mínimo un (met)acrilato de hidroxi-alquilo o ésteres hidroxi-alquílicos de otros ácidos carboxílicos etilénicamente insaturados.

Las cantidades de agente prolongador de cadena, diisocianato o poliisocianato y éster hidroxi-alquílico se eligen preferentemente de tal modo que

1): la relación de equivalentes de los grupos NCO con respecto a los grupos reactivos del agente prolongador de cadena (grupos hidroxilo, amino o mercaptilo) esté entre 3 : 1 y 1: 2 y preferentemente sea de 2 : 1 y

2): los grupos OH de los ésteres hidroxi-alquílicos de los ácidos carboxílicos etilénicamente insaturados estén presentes en una cantidad estequiométrica en relación con los grupos isocianato aún libres del prepolímero de isocianato y agente prolongador de cadena.

Los acrilatos de poliuretano también se pueden preparar sometiendo a reacción en primer lugar una parte de los grupos isocianato de un diisocianato o poliisocianato con como mínimo un éster hidroxi-alquílico, y sometiendo a reacción a continuación los grupos isocianato restantes con un agente prolongador de cadena. En este caso, las cantidades de agente prolongador de cadena, isocianato y éster hidroxi-alquílico también se eligen de modo que la relación de equivalentes de los grupos NCO con respecto a los grupos reactivos del agente prolongador de cadena esté entre 3 : 1 y 1 : 2 y preferentemente sea de 2 : 1 y la relación de equivalentes de los grupos NCO restantes con respecto a los grupos OH del éster hidroxi-alquílico sea de 1 : 1. Por supuesto también son posibles todas las formas intermedias de estos dos procedimientos. Por ejemplo, en primer lugar se puede someter a reacción una parte de los grupos isocianato de un diisocianato con un diol, después se puede someter a reacción otra parte de los grupos isocianato con el éster hidroxi-alquílico, y a continuación se pueden someter a reacción los grupos isocianato restantes con una diamina.

Estos distintos procedimientos de preparación de los acrilatos de poliuretano son ya conocidos (véase, por ejemplo, el documento EP-A-204 161) y no requieren por lo tanto una explicación más detallada. De forma especialmente preferente se utilizan (met)acrilatos de uretano alifáticos y ésteres (met)acrílicos alifáticos.

La flexibilización de los (met)acrilatos de uretano se puede llevar a cabo, por ejemplo, sometiendo a reacción prepolímeros u oligómeros con funcionalidad de isocianato correspondientes con dioles y/o diaminas alifáticos de cadena larga, en particular dioles y/o diaminas alifáticos con como mínimo 6 átomos de C. Esta reacción de flexibilización se puede llevar a cabo antes o después de la adición de ácido acrílico o metacrílico a los oligómeros o prepolímeros.

Como ejemplos de ligantes adecuados se mencionan también los siguientes productos obtenibles en el mercado:

acrilato de uretano Crodamer UVU 300 de la firma Croda Resins Lts, Kent, GB; triacrilato de uretano alifático Genomer 4302 de la firma Rahn Chemie, CH; diacrilato de uretano alifático Ebecryl 284 de la firma UCB, Drogenbos, Bélgica; triacrilato de uretano alifático Ebecryl 294 de la firma UCB, Drogenbos, Bélgica; triacrilato de uretano alifático Roskydal LS 2989 de la firma Bayer AG, Alemania; diacrilato de uretano alifático V94-504 de la firma Bayer AG, Alemania; acrilato de uretano hexafuncional alifático Viaktin VTE 6160 de la firma Vianova, Austria; diacrilato de uretano alifático Laromer 8861 de la firma BASF AG; así como productos de experimentación derivados de éste, como por ejemplo dispersión de acrilato de uretano Laromer 8949 de la firma BASF AG, Biatkin 6155 de la firma Vianova.

Poliésteres

También se pueden utilizar como ligantes resinas de poliéster diluibles en agua o dispersables en agua y sintetizables en forma de soluciones orgánicas. Se utilizan por ejemplo resinas de poliéster diluibles en agua o dispersables en agua correspondientes comercialmente disponibles así como las resinas de poliéster utilizadas habitualmente en lacas base acuosas.

Resinas aminoplásticas

También se pueden utilizar como ligantes resinas aminoplásticas diluibles en agua o dispersables en agua. Preferentemente se utilizan resinas de melamina diluibles en agua. En general se trata de productos de condensación de melamina-formaldehído eterificados. La solubilidad en agua de las resinas aminoplásticas depende -aparte del grado de condensación, que ha de ser lo más pequeño posible - del componente de eterificación: únicamente los miembros más bajos de la serie de alcoholes o monoéteres-etilén-glicólicos producen condensados solubles en agua. Las más importantes son las resinas de melamina eterificadas con metanol. Si se utilizan solubilizadores, también se pueden dispersar en fase acuosa resinas de melamina eterificadas con butanol. También existe la posibilidad de incorporar grupos carboxilo en el condensado. Los productos de trans-esterificación de condensados de formaldehído altamente eterificados con ácidos oxicarboxílicos son solubles en agua a través de sus grupos carboxilo después de su neutralización y pueden estar contenidos en las pinturas base.

Evidentemente, como ligantes también se pueden utilizar mezclas de los ligantes mencionados así como, adicional o exclusivamente, otros ligantes diluibles en agua o dispersables en agua.

Componentes endurecibles por radiación

Las lacas base según la invención pueden contener oligómeros endurecibles por radiación, como poliéteres, (met)acrilatos de poliéster y/o (met)acrilatos de poliuretano y sus dispersiones. Preferentemente se emplean proporciones entre un 5 y un 90% en peso, preferiblemente en preparados endurecidos mediante radiación UV entre un 10 y un 80% en peso, con respecto al peso del producto de revestimiento sin pigmentos ni materiales de carga.

Estos oligómeros se han de añadir siempre que los ligantes presentes en el componente I no sean endurecibles por radiación.

Un sistema de ligantes preferente según la invención para el componente I contiene preferiblemente (met)acrilatos de uretano. De forma especialmente preferente se utilizan (met)acrilatos de uretano alifáticos y ésteres (met)acrílicos alifáticos. Preferentemente, la densidad de dobles enlaces es de 0,05-10 mol/kg, preferiblemente 0,1-4 mol/kg, de forma especialmente preferente 0,05-2 mol/kg.

Un sistema de ligantes preferente según la invención contiene dispersiones de uretano alifáticas y ligantes no endurecibles por radiación, preferentemente poliacrilatos, que contienen componentes endurecibles por radiación con grupos correactivos, por ejemplo isocianatos, epóxidos, melaminas, ésteres malónicos o anhídridos.

La proporción aromática preferentemente es inferior a un 5%. El contenido de amino-nitrógeno preferentemente es inferior a un 2%, de forma especialmente preferente inferior a un 1%.

También se pueden emplear fotoiniciadores habituales utilizados en sistemas endurecibles por radiación, por ejemplo benzofenonas, bencionas o éteres benzoínicos, preferentemente hidroxi-alquil-cetonas y óxidos (bis)-acil-fosfínicos. También se pueden utilizar por ejemplo los productos adquiribles en el mercado bajo los nombres Irgacure^{R} 184, Irgacure^{R} 1800 e Irgacure^{R} 500 de la firma Ciba Additive, Genocure^{R} MBF de la firma Rahn y Lucirin^{R} TPO de la firma BASF AG.

Si se emplea un endurecimiento catiónico por UV se pueden utilizar sistemas epóxido, como por ejemplo Cyracure 6110 (Union Carbide) y los fotoiniciadores correspondientes, por ejemplo Cyracure 6990.

Otros aditivos

La laca base también puede contener en particular absorbedores de UV, preferentemente compuestos de triazina, y captadores de radicales. También puede presentar agentes de reología y otras sustancias auxiliares para lacas. Evidentemente también se pueden incorporar pigmentos de todo tipo, por ejemplo pigmentos de color como pigmentos azoicos, pigmentos de ftalocianina, pigmentos de carbonilo, pigmentos de dioxazina, dióxido de titanio, hollín de color, óxidos de hierro y óxidos de cromo o de cobalto, o pigmentos de efecto como pigmentos de copos metálicos, principalmente pigmentos de copos de aluminio y pigmentos de brillo perlino, y/o polímeros cristalinos líquidos.

Además, las lacas base utilizadas según la invención pueden contener, en caso dado, sustancias auxiliares habituales, aditivos, productos fotoprotectores adecuados (por ejemplo compuestos HALS, benzotriazoles, oxalanilida y similares), aditivos de deslizamiento, inhibidores de polimerización, agentes de mateado, antiespumantes, agentes de nivelación y sustancias auxiliares filmógenas, por ejemplo derivados de celulosa, u otros aditivos utilizados habitualmente en lacas base. Estas sustancias auxiliares y/o aditivos habituales se utilizan normalmente en una cantidad de hasta un 15% en peso, preferentemente entre un 2 y un 9% en peso, con respecto al peso del producto de revestimiento sin pigmentos ni materiales de carga.

Componente (II)

En caso dado, antes de la aplicación se puede añadir un componente (II) que contiene agentes reticulantes, preferentemente isocianatos libres o una mezcla de poliisocianatos libres, de forma totalmente preferente poliisocianatos de baja viscosidad.

Así, como agente reticulante se puede utilizar como mínimo un diisocianato y/o poliisocianato no bloqueado, en caso dado disuelto o dispersado en uno o más disolventes orgánicos dado el caso diluibles en agua.

El componente de poliisocianato libre consiste en cualquier poliisocianato orgánico con grupos isocianato libres unidos de forma alifática, cicloalifática, aril-alifática y/o aromática. Preferentemente se utilizan poliisocianatos con 2 a 5 grupos isocianato por molécula y con viscosidades entre 100 y 2.000 mPa.s (a 23 grados C). Dado el caso, también se pueden añadir a los poliisocianatos pequeñas cantidades de disolvente orgánico, preferentemente entre un 1 y un 25% en peso con respecto al poliisocianato puro, para mejorar así la facilidad de incorporación del isocianato y, en caso dado, disminuir la viscosidad del poliisocianato a un valor dentro de los márgenes arriba mencionados. Los disolventes adecuados como aditivos para los poliisocianatos son, por ejemplo: propionato de etoxi-etilo, acetato de butilo y similares.

Ejemplos de isocianatos adecuados se describen, por ejemplo, en "Methoden der organischen Chemie", Houben-Weyl, tomo 14/2, 4ª edición, Georg Thieme Verlag, Stuttgart 1963, páginas 61 a 70, y por W. Siefken, Liebigs Ann. Chem. 562, páginas 75 a 136. Por ejemplo, son adecuados los isocianatos y/o prepolímeros de poliuretano con contenido de grupos isocianato mencionados en la descripción de las resinas de poliuretano (A2), que se pueden producir mediante la reacción de polioles con un exceso de poliisocianatos y que preferentemente tienen baja viscosidad. También se pueden emplear poliisocianatos que presenten grupos isocianurato y/o grupos biuret y/o grupos alofanato y/o grupos alofanato y/o grupos uretano y/o grupos urea y/o grupos uretodiona. Los poliisocianatos que presentan grupos uretano se obtienen, por ejemplo, mediante la reacción de una parte de los grupos isocianato con polioles, como por ejemplo, trimetilol-propano y glicerina. Preferentemente se emplean poliisocianatos alifáticos o cicloalifáticos, especialmente hexametilén-diisocianato, hexametilén-diisocianato dimerizado y trimerizado, isoforón-diisocianato, isocianato de 2-isocianato-propil-ciclohexilo, diciclohexil-metano-2,4'- diisocianato o diciclohexil-metano-4,4'-diisocianato o mezclas de estos poliisocianatos. De forma totalmente preferente se emplean mezclas de poliisocianatos que presentan grupos uretodiona y/o grupos isocianurato y/o grupos alofanato a base de hexametilén-diisocianato, como los formados por oligomerización catalítica de hexametilén-diisocianato utilizando catalizadores adecuados. El ingrediente de poliisocianato puede estar compuesto además por cualquier mezcla de los poliisocianatos libres mencionados a modo de ejemplo.

Además de los agentes reticulantes mencionados, de acuerdo con la invención también entran en consideración tris-(alcoxi-carbonil-amino- triazinas de fórmula

1

siendo R = grupos metilo, butilo. También se pueden emplear derivados de los compuestos mencionados. Preferentemente se emplean tris-(alcoxi-carbonil-amino)-triazinas tal como se describen en el documento US-PS 5084541.

Los grupos carbamato reaccionan preferentemente con portadores de OH, en particular grupos hidroxilo a ser posible poco trabados estéricamente. La tris-(alcoxi-carbonil-amino)-triazina no puede reticular grupos amino. Más bien se produce una disociación de los grupos carbalcoxilo. Para el secado o la reticulación parcial a temperaturas inferiores a 100ºC preferentemente se añaden catalizadores adecuados.

Además de los isocianatos arriba descritos, el componente (II) también puede contener isocianato bloqueado o una mezcla de poliisocianatos bloqueados. En este contexto entran en consideración, entre otros, los compuestos descritos más arriba en relación con el componente (I).

Una forma de realización preferente de la invención está caracterizada porque las cantidades de los agentes reticulantes corresponden a 5-30 partes, preferentemente 20 partes, con respecto a 100 partes de ligante sólido sobre sólido. Además de los agentes reticulantes mencionados, el componente (I) y/o el componente (II) también pueden contener sistemas reticulantes bloqueados.

Cuando se añade isocianato bloqueado, éste está configurado preferentemente de tal modo que contiene grupos isocianato bloqueados tanto con un agente de bloqueo (Z1) como con un agente de bloqueo (Z2), siendo el agente de bloqueo (Z1) un malonato de dialquilo o una mezcla de malonatos de dialquilo y el agente de bloqueo (Z2) un agente de bloqueo diferente de (Z1) que contiene grupos metileno activos, una oxima o una mezcla de estos agentes de bloqueo, y oscilando la proporción equivalente entre los grupos isocianato bloqueados con (Z1) y los grupos isocianato bloqueados con (Z2) entre 1,0 : 1,0 y 9,0 : 1,0, preferentemente entre 8,0 : 2,0 y 6,0 : 4,0, de forma especialmente preferente entre 7,5 : 2,5 y 6,5 : 3,5. Para el secado o la reticulación parcial a temperaturas de 100ºC, estos isocianatos bloqueados se utilizan añadiendo catalizadores adecuados. El isocianato bloqueado se prepara preferentemente tal como se describe a continuación. Un poliisocianato o una mezcla de poliisocianatos se somete a reacción de forma conocida en sí con una mezcla de los agentes de bloqueo (Z1) y (Z2), conteniendo la mezcla de los agentes de bloqueo (Z1) y (Z2) dichos agentes de bloqueo (Z1) y (Z2) en una proporción molar que oscila entre 1,0 : 1,0 y 9,0 : 1,0, preferentemente entre 8,0 : 2,0 y 6,0 : 4,0, de forma especialmente preferente entre 7,5 : 2,5 y 6,5 : 3,5. El poliisocianato o la mezcla de poliisocianatos se puede someter a reacción con la mezcla de los agentes de bloqueo (Z1) y (Z2) hasta que ya no se detecte ningún grupo isocianato. En la práctica, esto puede requerir la utilización de grandes excesos de agentes de bloqueo y/o tiempos de reacción muy largos. Se ha comprobado que también se obtienen lacas con buenas propiedades si como mínimo el 50 por ciento, preferentemente como mínimo el 70 por ciento, de los grupos isocianato del poliisocianato o de la mezcla de poliisocianatos se somete a reacción con la mezcla de los agentes de bloqueo (Z1) y (Z2) y los grupos isocianato restantes se someten a reacción con un compuesto con contenido de grupos hidroxilo o una mezcla de compuestos con contenido de grupos hidroxilo. Como compuestos con contenido de grupos hidroxilo se utilizan preferentemente polioles alifáticos o cicloalifáticos de bajo peso molecular, como neopentil-glicol, dimetilol-ciclohexano, etilén-glicol, dietilén-glicol, propilén-glicol, 2-metil-2-propil-1,3-propanodiol, 2-etil-2-butil-1,3- propanodiol, 2,2,4-trimetil-1,5-pentanodiol y 2,2,5-trimetil-1,6-hexanodiol o el ligante con contenido de grupos hidroxilo utilizable como ingrediente (1). También se puede obtener un poliisocianato bloqueado adecuado mezclando poliisocianatos bloqueados con el agente de bloqueo (Z1) o (Z2) en una proporción tal que se obtenga una mezcla en la que la proporción equivalente entre los grupos isocianato bloqueados con (Z1) y los grupos isocianato bloqueados con (Z2) oscile entre 1,0 : 1,0 y 9,0 : 1,0, preferentemente entre 8,0 : 2,0 y 6,0 : 4,0, de forma especialmente preferente entre 7,5 : 2,5 y 6,5 : 3,5. En principio, para preparar el poliisocianato bloqueado se pueden utilizar todos los poliisocianatos utilizables en el campo de las lacas. No obstante es preferible utilizar poliisocianatos cuyos grupos isocianato estén ligados a restos alifáticos o cicloalifáticos. Como ejemplos de poliisocianatos de este tipo se mencionan: hexametilén-diisocianato, isoforón-diisocianato, de trimetil-hexametilén-diisocianato, diciclohexil-metano-diisocianato y 1,3- bis-(2-isocianato-2-propil)-benceno (TMXDI) así como aductos de estos poliisocianatos en polioles, principalmente polioles de bajo peso molecular, como por ejemplo trimetilol-propano, y poliisocianatos con contenido de grupos isocianurato y/o grupos biuret derivados de dichos poliisocianatos. Como poliisocianatos se utilizan de forma especialmente preferente hexametilén-diisocianato e isoforón-diisocianato, poliisocianatos con contenido de grupos isocianurato o biuret derivados de dichos diisocianatos, que preferentemente contienen más de dos grupos isocianato en la molécula, así como productos de reacción de hexametilén-diisocianato e isoforón- diisocianato o una mezcla de hexametilén-diisocianato e isoforón-diisocianato con 0,3 - 0,5 equivalentes de un poliol de bajo peso molecular con un peso molecular de 62 a 500, preferentemente de 104 a 204, principalmente un triol, por ejemplo trimetilol-propano. Como agente de bloqueo (Z1) se utilizan malonatos de dialquilo o una mezcla de malonatos de dialquilo. Como ejemplos de malonatos de dialquilo utilizables se mencionan malonatos de dialquilo con 1 a 6 átomos de carbono en cada resto alquilo, como por ejemplo éster dimetílico de ácido malónico y éster dietílico de ácido malónico, utilizándose preferentemente éster dietílico de ácido malónico. Como agente de bloqueo (Z2) se utilizan agentes de bloqueo diferentes de (Z1) que contienen grupos metileno activos, oximas y mezclas de estos agentes de bloqueo. Como ejemplos de agentes de bloqueo que se pueden utilizar como agente de bloqueo (Z2) se mencionan: éster metílico, etílico, propílico, butílico, pentílico, hexílico, heptílico, octílico, nonílico, decílico o dodecílico de ácido aceto-acético, acetonoxima, metil-etil-cetoxima, acetil-acetona, formaldoxima, acetaldoxima, benzofenoxima, acetoxima y diisobutil-cetoxima. Como agente de bloqueo (Z2) se utiliza preferentemente un éster alquílico de ácido aceto-acético con 1 a 6 átomos de carbono en el resto alquilo o una mezcla de ésteres alquílicos de ácido aceto-acético de este tipo o una cetoxima, o una mezcla de cetoximas. De forma especialmente preferente, como agente de bloqueo (Z2) se utilizan ésteres etílicos de ácido aceto-acético o metil-etil-cetoxima.

Preparación

La preparación de los dos componentes (I) y (II) tiene lugar según los métodos habituales mediante agitación de los componentes individuales. La preparación de la laca base a partir de los componentes individuales (I) y (II) también tiene lugar mediante agitación o dispersión utilizando los dispositivos habituales, por ejemplo mediante "Dissolver" o similar, o mediante instalaciones de dosificación y mezcla de 2 componentes también utilizadas habitualmente, o mediante el procedimiento para la preparación de lacas de poliuretano acuosas de 2 componentes descrito en el documento DE-A-195 10 651, desde la página 2, línea 62, hasta la página 4, línea 5.

Los componentes, principalmente el componente (I), pueden estar formulados como componentes no acuosos (es decir con disolventes orgánicos) o como componentes acuosos. En caso de una formulación no acuosa se pueden utilizar los disolventes orgánicos empleados habitualmente en la fabricación de lacas. Mediante componentes acuosos se obtienen productos de revestimiento acuosos después de mezclar los componentes (I) y (II). Sin embargo, si se desea un producto de revestimiento acuoso, los componentes (I) y/o (II) también pueden estar formulados de forma en gran medida anhidra y en gran medida libres de disolventes orgánicos, pero ser dispersables en agua. En ese caso, el producto de revestimiento acuoso se obtiene mezclando los componentes y añadiendo agua. Un componente (I) dispersable o soluble en agua se puede formular de modo habitual, por ejemplo incorporando grupos ácidos en el ligante que después se neutralizan con una base habitual, por ejemplo amoníaco o una amina orgánica como trietil-amina.

La disolución o dispersión en agua de un componente (I) y/o (II) dispersable en agua tiene lugar de forma habitual por ejemplo mediante agitación intensa, dado el caso calentando ligeramente la mezcla. Alternativamente se puede llevar a cabo una disolución o dispersión en agua mediante emulsionantes no iónicos. A este respecto también se remite a los procedimientos estándar de la preparación de lacas acuosas.

Utilización

Las lacas base según la invención son adecuadas para el revestimiento directo de un substrato. Para ello, en caso dado el componente (I) y el componente (II) se mezclan entre sí antes de la aplicación, de forma preferente directamente antes de la aplicación, para obtener el producto de revestimiento, y se secan durante 5-30 minutos, preferentemente 10 minutos, a una temperatura inferior a 100ºC, preferentemente 60-80ºC. En caso dado, el componente (I) y el componente (II) se pueden aplicar con ayuda de un dispositivo de aplicación de dos componentes especial, y secar y endurecer conjuntamente.

Las lacas acuosas producidas utilizando el sistema de componentes según la invención se pueden aplicar sobre vidrio y los substratos metálicos más diversos, como por ejemplo aluminio, acero, diferentes aleaciones de hierro y similares. También se pueden laquear plásticos imprimados o no imprimados, como por ejemplo ABS, AMMA, ASA, CA, CAB, EP, UF, CF, MF, MPF, PF, PAN, PA, PC, PE, HDPE, LDPE, LLDPE, UHMWPE, PET, PMMA, PP, PS, SB, PUR, PVC, RF, SAN, PBT, PPE, POM, PUR-RIM, SMC, BMC, PP- EPDM y UP (abreviaturas según DIN 7728T1).

Evidentemente, los plásticos a laquear también pueden consistir en mezclas poliméricas, plásticos modificados o plásticos reforzados con fibras. Los productos de revestimiento según la invención se utilizan preferentemente para el revestimiento por ejemplo de mezclas de policarbonato y mezclas de polipropileno. Principalmente, los productos de revestimiento según la invención se emplean para los plásticos utilizados habitualmente en la construcción de vehículos, en particular en la construcción de automóviles.

En caso de superficies de substrato no funcionalizadas y/o apolares, antes de ser revestidas éstas deberían someterse a un tratamiento previo, como plasma o llameado.

Como imprimación entran en consideración todas las imprimaciones habituales, tanto convencionales como acuosas. Evidentemente también se pueden utilizar imprimaciones convencionales endurecibles por radiación e imprimaciones acuosas endurecibles por radiación.

Por último, los productos de revestimiento también se pueden aplicar sobre otros substratos, como por ejemplo metal, madera o papel. La aplicación tiene lugar con ayuda de métodos habituales, por ejemplo pulverización, vertido, aplicación con rasqueta, aplicación por inmersión, aplicación a brocha.

En virtud de las utilizaciones según la invención del sistema de componentes mencionadas, los ligantes o lacas producidos con él así como los objetos revestidos con estos ligantes o lacas también entran dentro del alcance de la invención.

Los productos de revestimiento según la invención se secan habitualmente a temperaturas inferiores a 100ºC, preferentemente a temperaturas de 60-80ºC. A continuación tiene lugar el endurecimiento de la laca base mediante radiación, preferentemente luz UV o haz electrónico. En caso dado el endurecimiento por radiación puede tener lugar después de la aplicación de una capa de laca cubriente.

La laca base descrita se caracteriza por unas propiedades sorprendentemente mejoradas, en particular una mejor adherencia de la capa de laca sobre los substratos revestidos. Las capas de laca aplicadas sobre la capa de laca base también se adhieren mejor. Si hay diluyentes reactivos en la siguiente capa de laca, sorprendentemente éstos no disuelven la laca base. Además, en caso de revestimiento con laca cubriente, la laca base presenta una mejor resistencia al agua de condensación. También se reduce el hinchamiento de la capa base. Además se mejoran el brillo y los efectos de color.

Laca cubriente

De acuerdo con la invención, sobre la capa de laca base se aplica una capa de laca cubriente endurecible por radiación. Preferentemente se trata de una laca transparente. A continuación se explica más detalladamente una composición que se utiliza preferentemente para este fin.

El contenido de sólidos de la laca cubriente es de ...., preferentemente ..... Preferiblemente se utilizan ligantes diluibles en agua. Si se emplean disolventes, su contenido es inferior a un 15%, preferentemente .....

Ésta se selecciona de tal modo que la laca cubriente endurecida presente en el ámbito gomaelástico un módulo de memoria E' de como mínimo 10^{7,6} Pa, preferentemente como mínimo 10^{8,0} Pa, de forma especialmente preferente como mínimo 10^{8,3} Pa, y un factor de pérdida a 20ºC de como máximo 0,10, preferentemente como máximo 0,06, midiéndose el módulo de memoria E' y el factor de pérdida tan\delta con el termoanálisis dinámico-mecánico en películas libres homogéneas con un espesor de capa de 40 \pm 10 \mum. El factor de pérdida tan\delta se define como el cociente entre el módulo de pérdida E`` y el módulo de memoria E'. El termoanálisis dinámico-mecánico es un método de medición generalmente conocido para determinar las propiedades viscoelásticas de revestimientos y está descrito, por ejemplo, en Murayama, T., Dynamic Mechanical Analysis of Polymeric Material, Esevier, New York, 1978 y Loren W. Hill, Journal of Coatings Technology, vol. 64, nº 808, mayo de 1992, páginas 31 a 33.

La realización de las mediciones puede tener lugar por ejemplo con los aparatos MK II, MK III o MK IV de la firma Rheometrics Scientific.

Las lacas cubrientes endurecibles por radiación descritas con las propiedades viscoelásticas correspondientes arriba mencionadas son endurecibles preferentemente mediante radiación UV o haz electrónico, principalmente mediante radiación UV. También son adecuadas, por ejemplo, lacas cubrientes a base de ormoceras entre otras.

Estas lacas cubrientes endurecibles por radiación contienen habitualmente como mínimo un ligante endurecible por radiación, preferentemente más de uno, principalmente a base de prepolímeros etilénicamente insaturados y/u oligómeros etilénicamente insaturados, en caso dado uno o más diluyentes reactivos, en caso dado uno o más fotoiniciadores y en caso dado sustancias auxiliares y aditivos habituales.

Preferentemente se utilizan productos de revestimiento endurecibles por radiación cuya viscosidad a 23ºC sea inferior a 100 s de tiempo de derrame en el vaso DIN 4, de forma especialmente preferente inferior a 80 s de tiempo de derrame en el vaso DIN 4.

Ligantes

Como ligantes para estos productos de revestimiento endurecibles por radiación se utilizan, por ejemplo, copolímeros (met)acrílicos con funcionalidad de (met)acrilo, acrilatos de poliéter, acrilatos de poliéster, poliésteres insaturados, epoxi-acrilatos, acrilatos de uretano, amino-acrilatos, acrilatos de melamina, acrilatos de silicona y los metacrilatos correspondientes. Preferentemente se utilizan ligantes exentos de unidades estructurales aromáticas. La utilización de epoxi-acrilatos produce revestimientos duros resistentes al rayado, pero que en general presentan una resistencia a la intemperie susceptible de mejora. Por consiguiente, preferentemente se utilizan (met)acrilatos de uretano y/o (met)acrilatos de poliéster, de forma especialmente preferente acrilatos de uretano alifáticos.

Además, preferentemente se utilizan ligantes esencialmente libres de silicona, de forma especialmente preferente ligantes libres de silicona, dado que las lacas cubrientes resultantes presentan una capacidad para ser sobrelaqueadas mejorada en comparación con las lacas cubrientes con contenido de silicona, especialmente en caso de reparaciones.

Los polímeros u oligómeros utilizados como ligantes presentan habitualmente un peso molecular promedio en número de 500 a 50.000, preferentemente de 1.000 a 5.000.

Preferentemente, en las lacas cubrientes según la invención se utilizan polímeros y/u oligómeros que presentan como mínimo 2, de forma especialmente preferente de 3 a 6, dobles enlaces por molécula. Además, los ligantes utilizados presentan preferentemente un peso equivalente de dobles enlaces de 400 a 2.000, de forma especialmente preferente de 500 a 900. Por otra parte, los ligantes presentan a 23ºC preferentemente una viscosidad de 250 a 11.000 mPa.s.

Acrilatos de poliéster

En principio, los (met)acrilatos de poliéster son conocidos por los especialistas. Se pueden producir mediante diferentes métodos. Por ejemplo, se puede emplear ácido acrílico y/o ácido metacrílico directamente como componente ácido en la síntesis de los poliésteres. También existe la posibilidad de emplear éster hidroxi-alquílico de ácido (met)acrílico como componente alcohólico directamente en la síntesis de los poliésteres. No obstante, los (met)acrilatos de poliéster se preparan mediante la acrilación de poliésteres.

Por ejemplo, en primer lugar se pueden sintetizar poliésteres con contenido de grupos hidroxilo, que luego se someten a reacción con ácido acrílico o ácido metacrílico. También se pueden sintetizar en primer lugar poliésteres con contenido de grupos carboxilo, que después se someten a reacción con un éster hidroxi-alquílico de ácido acrílico o ácido metacrílico. El ácido (met)acrílico que no haya reaccionado se puede extraer de la mezcla de reacción mediante lixiviación, destilación o preferentemente sometiéndolo a reacción con una cantidad equivalente de un compuesto monoepóxido o diepóxido, utilizando catalizadores adecuados, como por ejemplo trifenil-fosfina. En lo que se refiere a más detalles para la preparación de los acrilatos de poliéster se remite en particular a los documentos DE-OS 33 16 593 y DE-OS 38 36 370, así como a los documentos EP-A-54 105, DE-AS 20 03 579 y EP-B-2866.

Acrilatos de poliéter

Los (met)acrilatos de poliéter también son conocidos en principio por los especialistas. Se pueden producir mediante diferentes métodos. Por ejemplo, se pueden obtener poliéteres con contenido de grupos hidroxilo, que se esterifican con ácido acrílico y/o ácido metacrílico, mediante la reacción de alcoholes bivalentes y/o polivalentes con diferentes cantidades de óxido de etileno y/u óxido de propileno de acuerdo con métodos bien conocidos (véase, por ejemplo, Houben-Weyl, Tomo XIV, 2, Makromolekulare Stoffe II, (1963)). También se pueden emplear productos de polimerización de tetrahidro-furano u óxido de butileno.

Los (met)acrilatos de poliéter y los (met)acrilatos de poliéster se pueden flexibilizar, por ejemplo, sometiendo a reacción prepolímeros u oligómeros con funcionalidad de OH correspondientes (a base de poliéter o poliéster) con ácidos dicarboxílicos alifáticos de cadena larga, en particular ácidos dicarboxílicos con como mínimo 6 átomos de C, como por ejemplo ácido adípico, ácido sebácico, ácido dodecanoico y/o ácidos grasos diméricos. Esta reacción de flexibilización se puede llevar a cabo antes o después de la adición de ácido acrílico o metacrílico a los oligómeros o prepolímeros.

Epoxi-acrilatos

Por otra parte, los epoxi-(met)acrilatos también son conocidos por los especialistas y, por lo tanto, no requieren una explicación más detallada. Normalmente se preparan mediante la adición de ácido acrílico a resinas epoxi, por ejemplo resinas epoxi a base de bisfenol A u otras resinas epoxi comerciales.

La flexibilización de los epoxi-(met)acrilatos se puede llevar a cabo análogamente, por ejemplo, sometiendo a reacción prepolímeros u oligómeros con funcionalidad de epóxido correspondientes con ácidos dicarboxílicos alifáticos de cadena larga, en particular ácidos dicarboxílicos con como mínimo 6 átomos de C, como por ejemplo ácido adípico, ácido sebácico, ácido dodecanoico y/o ácidos grasos diméricos. Esta reacción de flexibilización se puede llevar a cabo antes o después de la adición de ácido acrílico o metacrílico a los oligómeros o prepolímeros. Además, los acrilatos de uretano arriba descritos utilizados en las lacas base también se pueden emplear para las lacas cubrientes.

Diluyentes reactivos

En caso dado, las lacas cubrientes según la invención también pueden contener uno o más diluyentes reactivos. Los diluyente reactivos pueden ser compuestos etilénicamente insaturados. Los diluyentes reactivos pueden ser monoinsaturados, diinsaturados o poliinsaturados. Habitualmente sirven para influir en la viscosidad y las propiedades técnicas de la laca, como por ejemplo la densidad de reticulación.

Preferentemente, el diluyente o los diluyentes reactivos se utilizan en las lacas cubrientes según la invención en una cantidad entre un 0 y un 70% en peso, de forma especialmente entre un 15 y un 65% en peso, con respecto al peso total de la laca cubriente en el caso de las lacas transparentes o con respecto al peso de la laca cubriente sin pigmentos ni materiales de carga en el caso de sistemas pigmentados.

Como diluyentes reactivos se utilizan, por ejemplo, ácido (met)acrílico y sus ésteres, ácido maleico y sus ésteres o semiésteres, acetato de vinilo, éter vinílico, ureas vinílicas y similares. Como ejemplos se mencionan: di-(met)acrilato de alquilén-glicol, di-(met)acrilato de polietilén-glicol, di-(met)acrilato de 1,3- butanodiol, (met)acrilato de vinilo, (met)acrilato de alilo, tri-(met)acrilato de glicerina, tri-(met)acrilato de trimetilol-propano, di-(met)acrilato de trimetilol-propano, estireno, vinil-tolueno, divinil-benceno, tri-(met)acrilato de pentaeritrita, tetra-(met)acrilato de pentaeritrita, di-(met)acrilato de dipropilén-glicol, dimetacrilato de tripropilén-glicol, di-(met)acrilato de hexanodiol, acrilato de etoxi-etoxi-etilo, N-vinil-pirrolidona, acrilato de fenoxi-etilo, acrilato de dimetil-amino-etilo, (met)acrilato de hidroxi-etilo, acrilato de butoxi-etilo, (met)acrilato de isobornilo, dimetil-acril-amida y acrilato de diciclopentilo, los diacrilatos lineales de cadena lineal con un peso molecular de 400 a 4.000, preferentemente de 600 a 2.500, descritos en el documento EP-A-250 631. Por ejemplo, los dos grupos de acrilato pueden estar separados por una estructura de polioxi-butileno. También son adecuados el diacrilato de 1,10-decilo y diacrilato de 1,2-dodecilo y el producto de reacción de 2 moles de ácido acrílico con un mol de un alcohol graso dimérico, que en general presenta 36 átomos de C. También se pueden utilizar mezclas de los monómeros mencionados.

Preferentemente, como diluyentes reactivos se utilizan monoacrilatos y/o diacrilatos, como por ejemplo acrilato de isobornilo, diacrilato de hexanodiol, diacrilato de tripropilén-glicol, Laromer® 8887 de la firma BASF AG y Actilane® 423 de la firma Akcros Chemicals Ltd., GB. De forma especialmente preferente se utilizan acrilato de isobornilo, diacrilato de hexanodiol y diacrilato de tripropilén-glicol.

Componentes endurecibles por radiación

Las lacas cubrientes según la invención contienen, preferentemente en proporciones entre un 0 y un 10% en peso, preferiblemente en preparados endurecidos mediante radiación UV, entre un 2 y un 6% en peso, con respecto al peso del producto de revestimiento sin pigmentos ni materiales de carga, de fotoiniciadores habituales utilizados en productos de revestimiento endurecibles por radiación, por ejemplo benzofenonas, benzoínas o éteres de benzoína, preferentemente hidroxi-alquil-cetonas y óxidos de bis-(acil)-fosfina en preparados UV. También se pueden utilizar, por ejemplo, los productos obtenibles en el mercado bajo los nombres Irgacure® 184, Irgacure® 1800 e Irgacure® 500 de la firma Ciba Geigy, Grenocure® MBF de la firma Rahn y Lucirin® TPO de la firma BASF AG.

Otros aditivos

Además, las lacas cubrientes según la invención contienen, en caso dado, sustancias auxiliares o aditivos habituales, por ejemplo productos fotoprotectores (por ejemplo compuestos HALS, benzotriazoles, oxalanilida y similares), aditivos de deslizamiento, inhibidores de polimerización, agentes de mateado, antiespumantes, agentes de nivelación y sustancias auxiliares filmógenas, por ejemplo derivados de celulosa, u otros aditivos utilizados habitualmente en lacas cubrientes. Estas sustancias auxiliares y/o aditivos habituales se utilizan normalmente en una cantidad hasta un 15% en peso, preferentemente entre un 2 y un 9% en peso, con respecto al peso de la laca cubriente sin pigmentos ni materiales de carga.

Utilización

Las lacas cubrientes según la invención se utilizan principalmente como lacas transparentes, de modo que habitualmente sólo contienen materiales de carga transparentes o no contienen materiales de carga, y tampoco contienen pigmentos cubrientes. No obstante, también se pueden utilizar en forma de lacas cubrientes pigmentadas. En este caso, las lacas cubrientes contienen entre un 2 y un 40% en peso, con respecto al peso total de la laca cubriente, de uno o más pigmentos. Las lacas cubrientes también pueden contener en este caso entre un 1 y un 20% en peso, con respecto al peso total de la laca cubriente, de uno o más materiales de carga.

Para producir revestimientos, las lacas transparentes según la invención se aplican sobre substratos revestidos con una laca base según la invención, por ejemplo chapas metálicas o bandas metálicas y plásticos de todo tipo.

Los espesores de capa de la laca base oscilan según la invención entre 5 y 100 \mum, preferentemente entre 10 y 50 \mum, de forma especialmente preferente entre 15 y 30 \mum.

Por consiguiente, otro objeto de la presente invención consiste en un procedimiento para producir laqueados multicapa, en el que

A.: un componente (I) que contiene ligantes, dado el caso endurecibles por radiación, a base de resinas de poliuretano, resinas de poliacrilato y resinas aminoplásticas así como sus mezclas y, preferentemente si el ligante no es endurecible por radiación, un componente endurecible por radiación, preferentemente un oligómero endurecible por radiación, se mezcla en caso dado con un componente (II) que contiene poliisocianato libre, se aplica sobre un substrato, se seca a temperaturas inferiores a 100ºC, preferentemente 60-80ºC, dado el caso se somete a un endurecimiento por radiación y

B.: sobre esta capa de laca se aplica una laca cubriente y se somete a un endurecimiento por radiación.

El endurecimiento de las películas de laca tiene lugar mediante radiación, preferentemente mediante radiación UV. Las instalaciones y condiciones para estos métodos de endurecimiento son conocidas por la literatura (véase, por ejemplo, R. Holmes, U. V. and E. B. Curing Formulations for Printing Inks, Coatings and Paints, SITA Technology, Academic Press, Londres, Reino Unido 1984) y no requieren una descripción más detallada.

Si antes de la aplicación de la capa de laca cubriente no se ha llevado a cabo ningún endurecimiento por radiación de la capa de laca base, éste puede tener lugar después en un paso junto con el endurecimiento de la capa de laca cubriente.

Los revestimientos multicapa según la invención se utilizan preferentemente como revestimientos en el campo del laqueado de automóviles (laqueado en serie y laqueado de reparación de automóviles). Evidentemente, además de la aplicación sobre los metales más diversos, los productos de revestimiento también se pueden aplicar sobre otros substratos, como por ejemplo madera, papel, plásticos, substratos minerales o similares. Además se pueden emplear en el campo del revestimiento de recipientes de envase y en el campo del revestimiento de láminas para la industria del mueble, piezas de vehículos y similares. Los laqueados multicapa según la invención son particularmente adecuados para el campo del laqueado en serie o el laqueado de reparación de carrocerías de automóvil y sus piezas, superestructuras de camiones y similares.

La invención se explica más detalladamente a continuación a base de ejemplos de realización. Siempre que no se señale expresamente otra cosa, todas las indicaciones sobre partes se refieren a partes en peso.

Variaciones de rojo para aplicaciones de laca transparente endurecible por UV

a): Imperialrot - Standard (adquirible a través de BASF Coatings AG en Münster, dispersión de poliuretano que se reticula con resinas de condensado de melamina bajo la influencia de la temperatura);

b): Imperialrot - Standard + 7,5% isocianato con respecto al peso total (Basonat HI 100, adquirible a través de BASF Coatings AG en Münster, contenido de sólidos 100% contenido de NCO 22,5% trímero de HDI); secado previo a) + b) durante 10 minutos a 80ºC;

c): como a), pero la resina de poliuretano sustituida 1:1 por un 30% en peso (con respecto a la laca total) de dispersión de acrilato de uretano endurecible por radiación (Laromer 8949, adquirible a través de BASF AG, dispersión de poliuretano con grupos acrilato libres), iniciador UV (Irgacure® 184 + Lucirin LR 8893) + 7,5% isocianato con respecto al peso total (Basonat HI 100, adquirible a través de BASF AG, contenido de sólidos 100%, contenido de NCO 22,5% trímero de HDI);

d): como c) pero sin isocianato; secado previo c) + d) durante 10 minutos a 80ºC + endurecimiento por UV a 1.500 mJ/cm^{2}.

En todos los ejemplos se utiliza laca transparente endurecible por UV:

\Rightarrow: Laromer 8861 (BASF AG, diacrilato de uretano al 80% en diacrilato de hexanodiol), diluyentes reactivos, aditivos fotoprotectores (Tinuvin 400, Tinuvin 292 de la firma Ciba), fotoiniciador (Irgacure® 164 de la firma Ciba).

\Rightarrow: Endurecimiento por UV.

Resultado

a) antes de la aplicación de la laca transparente: blanda, no resistente al rayado;

después de la aplicación de la laca transparente: visualmente en orden,pero muy blanda, corte reticular en orden;

después del ensayo de cambio de clima constante (40ºC, humedad del aire 100%): fisuración mate, corte reticular deficiente;

b) antes de la aplicación de la laca transparente: no resistente al rayado hasta haber transcurrido 2 días; después de la aplicación de la laca transparente: estructura ligera, bien endurecida, corte reticular en orden;

después del ensayo de cambio de clima: estructura, reblandecimiento, corte reticular deficiente;

c) antes de la aplicación de la laca transparente: resistente al rayado;

después de la aplicación de la laca transparente: visualmente en orden, corte reticular en orden; después del ensayo de cambio de clima: corte reticular en orden;

d) antes de la aplicación de la laca transparente: blanda; después de la aplicación de la laca transparente: visualmente en orden, muy blanda;

después del ensayo de cambio de clima: subinfiltración completa con H_{2}O.

Conclusión

Las cargas con isocianato presentan una resistencia claramente mayor frente al agua de condensación.

Receta:
Mezcla de pasta	21,0
Butil-glicol	13,0
Agente de nivelación	1,0
Agua desionizada	4,0
Acrilato de poliuretano	57,5
Irgacure 184	3,0
Fotoiniciador	5,0
Agua desionizada	10,0
(Reticulante de poliisocianato)

Claims

1. Procedimiento para producir un revestimiento multicapa que contiene como mínimo una capa de laca base y una capa de laca cubriente, caracterizado porque

2. Procedimiento para producir un revestimiento multicapa según la reivindicación 1, caracterizado porque el revestimiento contiene un oligómero endurecible por radiación.

3. Procedimiento para producir un revestimiento multicapa según una de las reivindicaciones 1 ó 2, caracterizado porque los ligantes son endurecibles por radiación.

4. Procedimiento para producir un revestimiento multicapa según una de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizado porque los ligantes presentan una densidad de dobles enlaces de 0,05-10, preferentemente 0,1-4 mol/kg.

5. Procedimiento para producir un revestimiento multicapa según una de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizado porque contiene ligantes no endurecibles por radiación que presentan grupos correactivos.

6. Procedimiento para producir un revestimiento multicapa según la reivindicación 5, caracterizado porque los grupos correactivos son isocianatos, epóxidos, melaminas, ésteres malónicos o anhídridos.

7. Procedimiento para producir un revestimiento multicapa según una de las reivindicaciones 1 a 7, caracterizado porque la laca base contiene ligantes diluibles en agua.

8. Procedimiento para producir un revestimiento multicapa según una de las reivindicaciones 1 a 8, caracterizado porque el contenido de disolventes es inferior a un 15%.

9. Procedimiento para producir un revestimiento multicapa según una de las reivindicaciones 1 a 9, caracterizado porque la laca base y la laca transparente son endurecibles mediante radiación UV o haz electrónico.

10. Utilización del revestimiento multicapa según una de las reivindicaciones 1 a 9 para producir laqueados multicapa en el sector del automóvil.