ES2201758T3 - Mezclas insecticidas sisnergicas. - Google Patents

Mezclas insecticidas sisnergicas.

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ES2201758T3
ES2201758T3 ES99939767T ES99939767T ES2201758T3 ES 2201758 T3 ES2201758 T3 ES 2201758T3 ES 99939767 T ES99939767 T ES 99939767T ES 99939767 T ES99939767 T ES 99939767T ES 2201758 T3 ES2201758 T3 ES 2201758T3
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spinosad
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phenyl
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Wolfram Andersch
Hans-Jurgen Schnorbach
Detlef Wollweber
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Abstract

Agente sinérgico para la lucha contra las pestes animales, que contiene Spinosad y al menos un agonista o bien antagonista de receptores nicotinérgicos de la acetilcolina de la seria formada por los compuestos siguientes, de las fórmulas (IIIa) hasta (IIIm).

Description

Mezclas insecticidas sinérgicas.
La presente invención se refiere a mezclas insecticidas sinérgicas constituidas por Spinosad y al menos un agonista o bien antagonista de los receptores nicotinérgicos de la acetilcolina y a su empleo para la lucha contra pestes animales.
Se ha dado ya a conocer que pueden emplearse el Spinosad para la lucha contra los insectos (US-5 362 634, véase también DowElanco trade magazine Down to Earth, Vol. 52, No. 1, 1997 y la literatura allí citada).
Sin embargo el Spinosad por si solo no muestran un efecto insecticida satisfactorio en todos los casos.
Además se ha dado también a conocer que los agonistas o antagonistas de los receptores nicotinérgicos de la acetilcolina pueden ser empleados para la lucha contra los insectos.
Se ha encontrado ahora que mezclas de Spinosad y, al menos, un agonista o bien un antagonista de los receptores de la acetilcolina de las fórmulas (IIIa) hasta (IIIm) tienen actividad sinérgica y que son adecuadas para la lucha contra las pestes animales. Debido a este sinergismo pueden emplearse cantidades notablemente menores de producto activo, es decir que el efecto de la mezcla es mayor que el efecto de los componentes individuales.
También pueden emplearse las sales de adición de ácido de Spinosad descritas en la literatura citada.
Los compuestos de las fórmulas (IIIa) hasta (IIIm) están constituidos por agonistas y antagonistas de los receptores nicotinérgicos de la acetilcolina .Estos son conocidos por las publicaciones siguientes:
Solicitudes de patente europeas publicadas, no examinadas, Nr 464 830, 428 941, 425 978, 386 565, 383 091, 375 907, 364 844, 315 826, 259 738, 254 859, 235 725, 212 600, 192 060, 163 855, 154 178, 136 636, 136 686, 303 570, 302 833, 306 696, 189 972, 455 000, 135 956, 471 372, 302 389, 428 941, 376 279, 493 369, 580 553, 649 845, 685 477, 483 055, 580 553;
solicitudes de patente alemanas publicadas, no examinadas Nr. 3 639 877, 3 712 307;
solicitudes de patente japonesas publicadas, no examinadas Nr. 03 220 176, 02 207 083, 63 307 857, 63 287 764, 03 246 283, 04 9371, 03 279 359, 03 255 072, 05 178 833, 07 173 157, 08 291 171;
patentes norteamericanas Nr. 5 034 524, 4 948 798, 4 918 086, 5 039 686, 5 034 404, 5 532 365, 4 849 432;
solicitudes PCT Nr. WO 91/17 659, 91/4965;
solicitud francesa Nr. 2 611 114;
solicitud brasileña Nr. 88 03 621.
Los agentes según la invención contienen al menos un compuesto de las fórmulas siguientes:
1
2
3
4
5
6
especialmente un compuesto de las fórmulas siguientes
7
8
9
10
11
Son muy especialmente preferentes los compuestos de las fórmulas (IIIa), (IIIk), (III l).
Además son muy especialmente preferentes los compuestos de las fórmulas (IIIe), (IIIg), (IIIh), (IIIm), (IIIc).
Las mezclas de productos activos según la invención son adecuadas, con una buena compatibilidad para con las plantas y con una toxicidad conveniente para los animales de sangre caliente, para la lucha contra las pestes animales, especialmente contra insectos, arácnidos y nematodos, que se presentan en agricultura, en silvicultura, para la protección de productos almacenados y de materiales y en el sector de la higiene. Son activos frente a especies normalmente sensibles y resistentes así como contra todos o algunos de los estadios del desarrollo. A las pestes anteriormente citadas pertenecen:
Del orden de los isópodos por ejemplo, Oniscus asellus, Armadillidium vulgare, Porcellio scaber.
Del orden de los diplópodos, por ejemplo, Blaniulus guttulatus.
Del orden de los quilópodos, por ejemplo, Geophilus carpophagus, Scutigera spec.
Del orden de los sinfilos, por ejemplo, Scutigerella immaculata.
Del orden de los tisánuros, por ejemplo, Lepisma saccharina.
Del orden de los colémbolos, por ejemplo, Onychiurus armatus.
Del orden de los ortópteros, por ejemplo, Acheta domesticus, Gryllotalpa spp., Locusta migratoria migratorioides, Melanoplus spp., Schistocerca gregaria.
Del orden de los blataridos, por ejemplo Blatta orientalis, Periplaneta americana, Leucophaea maderae, Blatella germanica.
Del orden de los dermápteros, por ejemplo, Forficula auricularia.
Del orden de los isópteros, por ejemplo, Reticulitermes spp.
Del orden de los ftirapteros, por ejemplo, Pediculus humanus corporis, Haematopinus spp., Linognathus spp., Trichodectes spp., Damalinea spp.
Del orden de los tisanópteros, por ejemplo, Hercinothrips femoralis y Thrips tabaci, Thrips palmi, Frankliniella accidentalis.
Del orden de los heterópteros, por ejemplo, Eurygaster spp., Dysdercus intermedius, Piesma quadrata, Cimex Lectularius, Rhodnius prolixus, Triatoma spp.
Del orden de los homópteros, por ejemplo, Aleurodes brassicae, Bemisia tabaci, Trialeurodes vaporariorum, Aphis gossypii, Brevicoryne brassicae, Cryptomyzus ribis, Aphis fabae, Doralis pomi, Eriosoma lanigerum, Hyalopterus arundinis, Macrosiphum avenae, Myzus spp., Phorodon humuli, Rhopalosiphum padi, Empoasca spp., Euscelis bilobatus, Nephotettix cincticeps, Lecanium corni, Saissetia oleae, Laodephax striatellus, Nilaparvata lugens, Aonidiella aurantii, Aspidiotus hederae, Pseudococcus spp., Psylla spp..
Del orden de los lepidópteros, por ejemplo, Pectinophora gossypiella, Bupalus piniarius, Cheimatobia brumata, Lithocolletis blancardella, Hyponomeuta padella, Plutella maculipennis, Malacosoma neustria, Euproctis chrysorrhoea, Lymantria spp., Bucculatrix thurberiella, Phyllocnistis citrella, Agrotis spp., Euxoa spp., Feltia spp., Earias insulana, Heliothis spp., Spodoptera exigua, Mamestra brassicae, Panolis flammea, Prodenia litura, Spodoptera spp., Trichoplusia ni, Carpocapsa pomonella, Pieris spp., Chilo spp., Pyrausta nubilalis, Ephestia kuehniella, Galleria mellonella, Tineola bisselliella, Tinea pellionella, Hofmannophila pseudospretella, Cacoecia podana, Capua reticulana, Choristoneura fumiferana, Clysia ambiguella, Homona magnanima, Tortrix viridana, Cnaphalocerus spp.
Del orden de los coleópteros, por ejemplo, Anobium punctatum, Rhizopertha dominica, Acanthoscelides obtectus, Hylotrupes bajulus, Agelastica alni, Leptinotarsa decemlineata, Phaedon cochleariae, Diabrotica spp., Psylliodes Chrysocephala, Epilachna varivestis, Atomaria spp., Oryzaephilus surinamensis, Anthonomus spp., Sitophilus spp., Otiorrhynchus sulcatus, Cosmopolites sordidus, Ceuthorrhynchus assimilis, Hypera postica, Dermestes spp., Trogoderma spp., Anthrenus spp., Attagenus spp., Lyctus spp., Meligethes aeneus, Ptinus spp., Niptus hololeucus, Gibbium psylloides, Tribolium spp., Tenebrio molitor, Agriotes spp., Conoderus spp., Melolontha melolontha, Amphimallon solstitialis, Costelytra zealandica.
Del orden de los himenópteros, por ejemplo, Diprion spp., Hoplocampa spp., Lasius spp., Monomorium pharaonis, Vespa spp..
Del orden de los dípteros, por ejemplo, Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Drosophila melanogaster, Musca spp., Fannia spp., Calliphora erythrocephala, Lucilia spp., Chrysomya spp., Cuterebra spp., Gastrophilus spp., Hyppobosca spp., Stomoxys spp., Oestrus spp., Hypoderma spp., Tabanus spp., Tannia spp., Bibio hortulanus, Oscinella frit, Phorbia spp., Pegomyia hyoscyami, Ceratitis capitata, Dacus oleae, Tipula paludosa, Hylemyia spp., Liriomyza spp...
Del orden de los sifonópteros, por ejemplo, Xenopsylla cheopis, Ceratophyllus spp.
Del orden de los arácnidos, por ejemplo, Scorpio maurus, Latrodectus mactans, Acarus siro, Argas spp., Ornithodoros spp., Dermanyssus gallinae, Eriophyes ribis, Phyllocoptruta oleivora, Boophilus spp., Rhipicephalus spp, Amblyomma spp., Hyalomma spp., Ixodes spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Sarcoptes spp., Taesonemus spp., Bryobia praetiosa, Panonychus spp., Tetranychus spp., Hemitarsonemus spp., Brevipalpus spp..
A los nematodos parasitantes de las plantas pertenecen, por ejemplo, Pratylenchus spp., Radopholus similis, Ditylenchus dipsaci, Tylenchulus semipenetrans, Heterodera spp., Globodera spp., Meliodogyme spp., Aphelenchoides spp., Longidorus spp., Xiphinema spp., Trichodorus spp., Bursaphelenchus spp.
Cuando los productos activos están presentes en las combinaciones de productos activos según la invención en determinadas proporciones en peso, se observa de una manera especialmente evidente el efecto sinérgico.
La proporción de los compuestos empleados de las fórmulas (I) o bien (II) y del o de los compuestos de la fórmula (III), así como la cantidad total de la mezcla depende del tipo y de la procedencia de los insectos. Las proporciones óptimas y las cantidades totales empleadas pueden determinarse en cada aplicación respectivamente por medio de series de ensayos. En general la proporción entre los compuestos de las fórmulas (I) o bien (II) y el o los compuestos de la fórmula (III) es de 1:100 hasta 100:1, preferentemente de 1:25 hasta 25:1 y de forma especialmente preferente de 1:5 hasta 5:1. En este caso se trata de partes en peso.
Las mezclas según la invención pueden transformarse en sus formulaciones usuales en el comercio así como en las formas de aplicación preparadas a partir de estas formulaciones en mezcla con otros productos activos, tales como insecticidas, productos de cebo, esterilizantes, acaricidas, nematicidas, fungicidas, productos reguladores del crecimiento o herbicidas. A los insecticidas pertenecen, por ejemplo, ésteres del ácido fosfórico, carbamatos, ésteres del ácido carbónico, hidrocarburos clorados, fenilureas, productos producidos por medio de microorganismos. En particular pueden citarse los insecticidas y fungicidas, anteriormente indicados, a modo de componentes de mezcla.
Los insecticidas, que pueden ser agregados en caso dado, están constituidos, por ejemplo, por:
ésteres del ácido fosfórico tales como Azinphos-etilo, Azinphos-metilo, \alpha-1(4-clorofenil)-4-(O-etil, S-propil)fosforiloxi-pirazol, Chlorpyrifos, Coumaphos, Demeton, Demeton-S-metilo, Diazinon, Dichlorvos, Dimethoate, Ethoate, Ethoprophos, Etrimfos, Fenitrothion, Fenthion, Heptenophas, Parathion, Parathion-metilo, Phosalone, Phoxim, Pirimiphos-etilo, Pirimiphos-metilo, Profenofos, Prothiofos, Sulfprofos, Triazophos y Trichlorphon;
carbamatos tales como Aldicarb, Bendiocarb, \alpha-2-(1-metilpropil)-fenilmetilcarbamato, Butocarboxim, Butoxycarboxim, Carbaryl, Carbofuran, Carbosulfan, Cloethocarb, Iso-procarb, Methomyl, Oxamyl, Pirimicarb, Promecarb, Propoxur y Tiodicarb;
compuestos organosilícicos, preferentemente dimetil(fenil)silil-metil-3-fenoxibenciléteres tal como dimetil-(4-etoxifenil)-silil-metil-3-fenoxibenciléter o
(dimetilfenil)-silil-metil-2-fenoxi-6-piridilmetiléteres tales como, por ejemplo dimetil-(9-etoxi-fenil)-silil-metil-2-fenoxi-6-piridilmetiléter o [(fenil)-3-(3-fenoxifenil)-propil](dimetil)-silanos, tales como por ejemplo (4-etoxifenil)-[3-(4-flúor-3-fenoxifenil-propil]dimetil-silano, Silafluofen;
piretroides tales como Allethrin, Alphamethrin, Bioresmethrin, Byfenthrin, Cycloprothrin, Cyfluthrin, Decamethrin, Cyhalothrin, Cypermethrin, Deltamethrin, alfa-ciano-3-fenil-2-metilbencil-2,2-dimetil-3-(2-cloro-2-triflúor-metilvinil)ciclopro-panocarboxilato, Fenpropathrin, Fenfluthrin, Fenvalerate, Flucythrinate, Flumethrin, Fluvalinate, Permethrin, Resmethrin y Tralomethrin;
nitroimina y nitrometilenos tales como 1-[(6-cloro-3-piridinil)-metil]-4,5-dihidro-N-nitro-1H-imidazol-2-amina (Imidacloprid), N-[(6-cloro-3-piridil)metil-]N^{2}-ciano-N^{1}-metilacetamida (NI-25):
Abamectin, AC 303, 630, Acephate, Acrinathrin, Alanycarb, Aldoxycarb, Aldrin, Amitraz, Azamethiphos, Bacillus thuringiensis, Phosmet, Phosphamidon, Phosphine, Prallethrin, Propaphos, Propetamphos, Prothoate, Pyraclofos, Pyrethrins, Pyridaben, Pyridafenthion, Pyriproxyfen, Quinalphos, RH-7988, Rotenone, floruro sódico, hexaflúorsilicato sódico, Sulfotep, fluoruro de sulfurilo, Tar Oils, Teflubenzuron, Tefluthrin, Temephos, Terbufos, Tetrachlorvinphos, Tetramethrin, O-2-terc.-butil-pirimidin -5-il-o-isopropil-fosforotiato, Thiocyclam, Thiofanox, Thiometon, Tralomethrin, Triflumuron, Trimethacarb, Vamidothion, Verticillium Lacanii, XMC, Xylylcarb, Bensultap, Bifenthrin, Bioallethrin, MERbioallethrin isómero (S)-ciclopentenilo, Bromophos, Bromophos-etilo, Buprofezin, Cadusafos, calcio, polisulfuro, Carbophenothion, Cartap, Chinomethionat, Chlordane, Chlorfenvinphos, Chlorfluazuron, Chlormephos, Chloropicrin, Chlorpyrifos, Cyanophos, Beta-Cyfluthrin, Alfa-cypermethrin, Cyophenothrin, Cyromazine, Dazomet, DDT, Demeton-S-metilsulfona, Diafenthiuron, Dialifos, Dicrotophos, Diflubenzuron, Dinoseb, Deoxabenzofos, Diaxacarb, Disulfoton, DNOC, Empenthrin. Endosulfan, EPN, Esfenvalerate, Ethiofencarb, Ethion,
Etofenprox, Fenobucarb, Fenoxycarb, Fensulfothion, Fipronil, Flucycloxuron, Flufenprox, Flufenoxuron, Fonofos, Formetanate, Formothion, Fosmethilan, Furathiocarb, Heptachlor, Hexaflumuron, Hydramethylnon, Hydrogen Cyanide, Hydroprene, IPSP, Isazofos, Isofenphos, Isoprothiolane, Isoxathion, Iodfenphos, Kadethrin, Lindane, Malathion, Mecarbam, Mephosfolan, cloruro mercurioso, Metam, Metarthizium, anisopliae, Methacrifos, Methamidophos, Methiadathion, Methiocarb, Methoprene, Mehoxychlor, isocianato de metilo, Metholcarb, Mevinphos, Monocrotophos, Naled, Neodiprion sertifer NPV, Nicotine, Omethoate, Oxydemeton-metilo, Pentachlorophenol, Petroleum oils, Phenothrin, Phenthoate, Phorate.
En este caso pueden proceder los otros insecticidas, mezclables en caso dado además, también de la clase de los compuestos de la fórmula general (I).
Como fungicidas mezclables además en caso dado, entran en consideración, preferentemente:
Triazoles tales como
Azaconazole, Propiconalole, Tebuconazole, Cyproconazole, Metconazole, Amitrole, Azocyclotin, BAS 480F, Bitertanol, Difenoconazole, Fenbuconazole, Fenchlorazole, Fenethanil, Fluqinconazole, Flusilazole, Flutriazol, Imibenconazole, Isozofos, Myclobutanil, Paclobutrazol, (\pm )-cis-1-(4-clo-rofenil)-2-(1H-1,2,4-triazol-1-il)-cicloheptanol, Tetraconazole, Triadimefon, Triadimenol, Triapenthenol, Triflumizole, Triticonazole, Uniconazole así como sus sales metálicas y aductos con ácidos.
Imidazoles tales como
Imizalil, Pefurazoate, Prochloraz, Triflumizole, 2-(1-terc-butil)-1-(2-clorofenil)-3-(1,2,4-triazol-1-il)-propan-2-ol, Thiazolcarboxanilida tal como 2',6'-dibromo-2-metil-4-trifluorometoxi-4'-trifluorometil-1,3-tiazol-5-carboxanilida, 1-imidazol-il-1-(4'-chlorofenoxi)-3,3-di-metilbutan-2-ona, así como sus sales metálicas y aductos con ácidos, metil
(E)-2-[2-[6-(2-cianofenoxi)pirimidin-4-il-oxi]fenil]-3-metoxiacrilato, metil(E)-2-[2-[6-(2-tioamido-fenoxi)pirimidin-4-iloxi]fenil]-3-metoxiacrilato, metil(E)-2-[2-[6-(2-flúorfenoxi)pirimidin-4-iloxi]fenil]-3-metoxi-acrilato, metil(E)-2-[2-[6-(2,6-diflúor-fenoxi)-pirimidin-4-iloxi]fenil]-3-metoxiacrilato, metil(E)-2-[2-[3-(pirimi din-2-iloxi)fenoxi]fenil]-3-metoxiacrilato, metil(E)-2-[2-[3-(5-metilpirimidin-2-iloxi)-fenoxi]fenil]-3-metoxiacrilato, metil(E)-2-[2-[3-(fenil-sulfoniloxi)fenoxi]fenil]-4-meto-xiacrilato, metil(E)-2-[2-[3-(4-nitrofenoxi)fenoxi]fenil]-4-metoxiacrilato, metil(E)-2-[2fenoxifenil]-3-metoxiacrilato, metil(E)-2-[2-(3,5-dimetilbenzoil)pirrol-1-il]-3-meto-xiacrilato, metil(E)-2-[2-(3-metoxifenoxi)fenil]-3-metoxiacrilato, metil(E)-2-[2-(2-fenileten-1-il)-fenil]-3- metoxiacrilato, metil(E)-2-[2-(3,5-diclorofenoxi)piridin-3-il]-3-metoxiacrilato, metil(E)-2-(2-(3-(1,1,2,2,tetrafluor-etoxi)fenoxi)fenil)-3-metoxi-acrilato,
metil(E)-2-(2-[3-(alfa-hidroxibencil)fenoxi]fenil)-3-metoxiacrilato, metil(E)-2-(2-(4-fenoxipiridin-2-iloxi)fenil)-3-
metoxiacrilato, metil(E)-2-[2-(3-n-propiloxi-fenoxi)fenil]-3-metoxiacrilato, metil(E)-2-[2-(3-isopropiloxi-fenoxi)fenil]-3-metoxi-acrilato, metil(E)-2-[2-[3-(2-flúorfenoxi)fenoxi]fenil]-3-metoxiacrilato, metil(E)-2-[2-(3-etoxifenoxi)-fenil]-3-metoxiacrilato, metil(E)-2-[2-(4-terc.-butilpiridin-2-il-oxi)-fenil]-3-metoxiacrilato, metil(E)-2-[2-[3-(3-ianofenoxi)fenoxi]fenil]-3-metoxi-acrilato, metil(E)-2-[2-(3-metilpiridin-2-iloximetil)fenil]-3-metoxiacrilato, metil(E)-2-[2-[6-(2-metilfenoxi)pirimidin-4-iloxi]fenil]-3-metoxiacrilato, metil(E)-2-[2-(5-bromo-piridin-2-iloxi-metil)fenil]-3-metoxiacrilato, metil(E)-2-[2-(3-(3-yodopiridin-2-iloxi)fenoxi)fenil]-3-metoxiacrilato, metil(E)-2-[2-[6-(2-cloropiridin-3iloxi)pirimidin-4-il-oxi]fenil]-3-metoxiacrilato, (E),(E)metil-2-[2-(5,6-dimetilpirazin-2-ilmetiloxiimino metil)fenil]-3-metoxiacrilato, (E)-metil-2-{2-[6-(6-metilpiridin-2-iloxi)pi-rimidin-4-iloxi]fenil}-3-metoxiacrilato, (E),(E)
metil-2-{2-(3-metoxifenil)-metiloxi-iminometil] fenil}-3-metoxiacrilato, (E)metil-2-{2-(6-(2-azidofenoxi)-pirimidin-4-iloxi]fenil}-3-metoxiacrilato, (E),(E)metil-2-{2-[6-fenilpirimidin-4-il)-metiloxiiminometil]fenil}-3-metoxiacrilato, (E),(E)metil-2-{2-[(4-cloro-fenil)-metil-oxiiminometil]fenil}3-metoxi-acrilato, (E)metil-2-{2-[6-(2-n-propilfenoxi)-
1,3,5-triazin-4-iloxi]fenil}-3-metacrilato, (E),(E)metil-2-{2-[(3-nitrofenil)metiloxi-iminometil] fenil}-3-metoxiacrilato.
Inhibidores de succinato-dihidrogenasa tales como
Fenfuram, Furcarbanil, Cyclafluramid, Furmecyclox, Seedvax, Metsulfovax, Pyrocarbolid, Oxycarboxin, Shirlan, Mebenil (Mepronil), Benodanil, Flutolanil (Moncut);
derivados de naftalina tales como Terbinafine, Naftifine, Butenafine, 3-cloro-7-(2-aza-2,7,7-trimetil-oct-3-en-
\hbox{5-in);}
sulfenamida, tales como Dichlofuanid, Tolylfluanid, Folpet, Fluorfolpet; Captan, Captofol;
bencimidazoles tal como Carbendazim, Benomyl, Furathiocarb, Fuberidazole, Thiophonatmethyl, Thiabendazole o sus sales;
derivados de morfolina tales como Fenpropimorph, Falimorph, Dimethomorph, Dodemorph, Aldimorph, Fenpropidin y sus sales con ácidos arilsulfónicos tales como por ejemplo ácido p-toluenosulfónico y ácido p-dodecilfenil-sulfónico;
ditiocarbamatos, Cufraneb, Ferbam, Mancopper, Mancozeb, Maneb, Metam, Metiram, Thiram, Zeneb, Ziram;
benzotiazoles tales como 2-mercaptobenzotiazol;
benzamidas tales como 2,6-dicloro-N-(4-triflúormetilbencil)-benzamida;
compuestos del boro, tales como ácido bórico, ésteres del ácido bórico, borax;
formaldehído y compuestos que disocian formaldehído tales como bencil-alcoholmono-(poli)-hemiformal, oxazolidina, hexahidro-S-triazina, N-metilol-cloroacetamida, paraformaldehído, nitropirina, ácido oxolínico, Tecloftalam;
tris-N-(ciclohexildiaceniumdioxi)-aluminio, N-(ciclo-hexildiaceniumdioxi)-tributilcinc o bien sales potásicas, bis-N-(ciclohexildiaceniumdioxi)-cobre;
N-metilisotiazolin-3-ona, 5-cloro-N-metilisotiazolin-3-ona, 4,5-dicloro-N-octilisotia-zolin-3-ona, N-octil-iso-tiazolin-3-ona, 4,5-trimetilen-isotiazolinona, 4,5-bizoisotiazolinona, N-metilolcloroacetamida;
aldehídos tales como cinamoaldehído, formaldehído, glutarodialdehído, \beta-bromocinnamoaldehído;
tiocianatos tales como tiocianatometiltiobenzotial, metilenbistiocianato, etc;
compuestos de amonio cuaternario tales como cloruro de bencil-dimetiltetradecilamonio, cloruro de bencildimetildodecilamonio, cloruro de didecildimetilamonio;
derivados del yodo tales como diyodometil-p-tolilsulfona; 3-yodo-2-propinil-alcohol, 4-clorofenil-3-yodopropargilformal, 3-bromo-2,3-diyodo-2-propeniletilcarbamato, 2,3,3-triyodoalilalcohol, 3-bromo-2,3,diyodo-2-propenilalcohol, 3-yodo-2-propinil-n-hexilcarbamato, 3-yodo-2-propinil-ciclohexilcarbamato, 3-yodo-2-propinil-fenilcar-bamato;
derivados del fenol tales como tribromofenol, tetraclorofenol, 3-metil-4-clorofenol, 3,5-dimetil-4-clorofenol, fenoxietanol, diclorofeno, o-fenilfenol, m-fenilfenol, p-fenilfenol, 2-bencil-4-clorofenol, y sus sales de metales alcalinos y de metales alcalino-térreos;
microbicidas con grupos halógeno activados tales como cloroacetamida; Bronopol, Bronidox, Tectamer así como 2-bromo-2-nitro-1,3-propanodiol, 2-bromo-4'-hidroxi-acetofenona, 2,2-dibromo-3-nitrilo-propionamida, 1,2-dibromo-2,4-dicianobutano, \beta-bromo-\beta-nitroestireno;
piridinas tales como 1-hidroxi-2-piridintiona (y sus sales de Na, Fe, Mn, Zn), tetracloro-4-metilsulfonilpiridina, Pyrimethanol, Mepanipyrim, Dipyrithion, 1-hidroxi-4-metil-6-(2,4,4-trimetilpentil)-2-(1H)-piridina;
jabones metálicos tales como naftenato, octoato, 2-etilhexanoato, oleato, fosfato, benzoato de estaño, de cobre, de cinc;
sales metálicas tales como hidroxicarbonato de cobre, dicromato sódico, dicromato potásico, cromato potásico, sulfato de cobre, cloruro de cobre, borato de cobre, flúorsilicato de cinc, flúorsilicato de cobre;
óxidos tales como óxido de tributilestaño, Cu_{2}O, CuO, ZnO;
dialquilditiocarbamatos tales como las sales de Na y de Zn de dialquilditiocarbamatos, disulfuro de tetrametiltiuramo, N-metil-ditiocarbamato potásico;
nitrilos tales como 2,4,5,6-tetracloroisoftalodinitrilo, ciano-ditioimidocarbamato disódico;
quinolinas tal como 8-hidroxiquinolina y sus sales de Cu;
ácido mucocólico, 5-hidroxi-2(5H)-furanona;
4,5-dicloroditiazolinona, 4,5-benzoditiazolinona, 4,5-tri-metilenditiazolinona, 4,5-dicloro-(3H)-1,2-ditiol-3-ona, 3,5-dimetil-tetrahidro-1,3,5-tiadiazin-2-tiona, cloruro de N-(2-p-clorobenzoiletil)-hexaminium, N-hidroxi-metil-N'-metil-ditiocarbamato potásico, cloruro del ácido 2-oxo-(4-hidroxi-fenil)acetohidroxí-mico, fenil-(2-cloro-cian-vinil)sulfona, fenil(1,2-dicloro-2-cian-vinil)sulfona;
zeolitas que contienen Ag, Zn o Cu solas o incrustadas en productos activos polímeros, o también mezclas constituidas por varios de los fungicidas anteriormente citados.
El contenido en producto activo de las formas de aplicación, preparadas a partir de las formulaciones usuales en el comercio, puede variar dentro de amplios límites. La concentración de producto activo de las formas de aplicación puede encontrarse desde 0,0000001 hasta 95% en peso de producto activo, preferentemente puede encontrarse entre 0,0001 y 1% en peso.
Las mezclas de productos activos pueden transformarse en las formulaciones usuales, tales como soluciones, emulsiones, suspensiones, polvos, espumas, pastas, granulados, aerosoles, materiales naturales y sintéticos impregnados con el producto activo, microencapsulados en materiales polímeros y en masas de revestimiento para semillas así como formulaciones para el empleo con productos fumigantes, tales como cartuchos, botes, serpentinas fumigantes y similares, así como para formulaciones de nebulizado en frío y en caliente según el procedimiento de volumen ultrabajo (ULV).
Estas formulaciones se preparan en forma conocida, por ejemplo mediante mezclado de los compuestos activos con extendedores, es decir, con disolventes líquidos, gases licuados bajo presión y/o excipientes sólidos, en caso dado con empleo de agentes tensioactivos, es decir, emulsionantes y/o dispersantes y/o medios generadores de espuma. Cuando se emplea agua como extendedor, se pueden utilizar disolventes orgánicos, por ejemplo, como disolventes auxiliares. Como disolventes líquidos entran en consideración preferentemente: los hidrocarburos aromáticos, tales como xileno, tolueno, o alquilnaftalenos, los hidrocarburos aromáticos clorados y los hidrocarburos alifáticos clorados, tales como los clorobencenos, cloroetilenos o cloruro de metileno, los hidrocarburos alifáticos, tales como ciclohexano o las parafinas, por ejemplo las fracciones de petróleo, los alcoholes tales como butanol, o glicol, así como sus éteres y ésteres, las cetonas, tales como acetona, metiletilcetona, metilisobutilcetona o ciclohexanona, o los disolventes fuertemente polares, tales como la dimetilformamida y el dimetilsulfóxido así como el agua; por extendedores o excipientes gaseosos licuados se entienden aquellos líquidos que son gaseosos a temperatura y presión normales, por ejemplo gases de propulsión para aerosoles, tales como hidrocarburos halogenados, así como butano, propano, nitrógeno y dióxido de carbono; como excipientes sólidos pueden emplearse los minerales naturales molturados, tales como caolines, arcillas, talco, creta, cuarzo, attapulgita, montmorillonita o tierra de diatoméas y los minerales sintéticos molturados, tal como ácido silícico altamente dispersado, el óxido de aluminio y silicatos; como excipientes sólidos para granulados pueden emplearse los minerales naturales quebrados y fraccionados, tales como calcita, mármol, piedra pómez, sepiolita y dolomita, así como los granulados sintéticos de harinas inorgánicas y orgánicas y granulados de material orgánico, tales como serrines, cáscaras de nuez de coco, panochas de maíz y tallos de tabaco; como emulsionantes y/o espumantes entran en consideración, por ejemplo, emulsionantes no ionógenos y aniónicos, tales como los ésteres polioxietilenados de los ácidos grasos, los ésteres polioxietilenados de los alcoholes grasos, por ejemplo, el alquilarilpoliglicoléter, los alquilsulfonatos, los alquilsulfatos, los arilsulfonatos así como los hidrolizados de albúmina; como dispersantes entran en consideración las lejías sulfíticas de lignina y la metilcelulosa.
En las formulaciones pueden emplearse adhesivos, tales como carboximetilcelulosa y polímeros naturales y sintéticos pulverulentos, granulados o en forma de latex, tales como goma arábiga, alcohol polivinílico y acetato de polivinilo, así como fosfolípidos, tal como cefalina y lecitina y fosfolípidos sintéticos. Otros aditivos pueden ser aceites minerales o vegetales.
Pueden emplearse colorantes, tales como pigmentos inorgánicos, por ejemplo, óxido de hierro, óxido de titanio azul Prusia y colorantes orgánicos, tales como colorantes de alizarina, azóicos y de ftalocianina metálicos así como nutrientes en trazas, tales como sales de hierro, manganeso, boro, cobre, cobalto, molibdeno y cinc.
Las formulaciones contienen, en general, entre 0,1 y 95% en peso de mezcla de productos activos, preferentemente entre 0,5 y 90% en peso de producto activo.
Las mezclas según la invención pueden emplearse sobre el terreno.
Las mezclas según la invención pueden emplearse sobre la hoja.
Las mezclas según la invención pueden emplearse de forma especialmente ventajosa para la desinfección de semillas.
Además las mezclas según la invención pueden emplearse preferentemente sobre el terreno.
Además es posible también aplicar las mezclas según la invención a través de un sistema de riego, por ejemplo a través del agua de regado.
Ejemplos de aplicación Ejemplo 1 Actividad de formulaciones insecticidas para las hojas contra pestes chupadoras
El ensayo del efecto insecticida se llevó a cabo según el ensayo de concentración límite. Se prepara, respectivamente, una serie de diluciones acuosas de los preparados de ensayo, diluyéndose los niveles individuales de concentración por el factor 5.
Para determinar el efecto sinérgico se combinan concentraciones débilmente activas de compuestos de cloronicotinilo con diversas concentraciones de producto activo de trazador (Spinosad).
Como plantas de ensayo sirvieron plantas de col de una sola hoja, que estaban infestadas con Myzus persicae (piojo verde de la hoja del duraznero). Los tallos o bien las hojas con los piojos de la hoja se sumergieron durante aproximadamente 3 segundos en los caldos correspondientes. Seguidamente se disponen los ensayos en el invernadero a 21ºC y 65% de humedad relativa del aire.
La evaluación de la mortalidad se verificó al cabo de 2 y de 7 días.
TABLA 1 Mezclas de compuesto (IIIa) y de Spinosad
Wst.-Konz. Myzus persicae en col/destrucción en %
(a.i.) Evaluación al cabo de
Spinosad 2 días 7 días
Spinosad Compuesto Spinosad \textamp Spinosad Compuesto Spinosad \textamp
(IIIa) compuesto (IIIa) compuesto
0,0008% a.i. (IIIa) 0,0008% a.i. (IIIa)
0,1 0 90 100 0 78 100
0,02 0 90 100 0 78 100
0,004 0 90 100 0 78 100
0,0008 0 90 97 0 78 92
0,00016 0 90 95 0 78 86
Spinosad Spinosad Compuesto Spinosad \textamp Spinosad Compuesto Spinosad \textamp
(IIIa) compuesto (IIIa) compuesto
0,00016% (IIIa) 0,00016% a.i. (IIIa)
0,1 0 18 95 0 2 99
0,02 0 18 89 0 2 99
0,004 0 18 86 0 2 80
0,0008 0 18 56 0 2 33
0,00016 0 18 19 0 2 3
Controles 0 0
Wst.-Konz. = Concentración de producto activo.
a.i. = Producto activo.
TABLA 2 Mezclas compuesto (IIIg) y Spinosad
Wst.-Konz. Myzus persicae en col/destrucción en %
(a.i.) Evaluación al cabo de
Spinosad 2 días 7 días
Spinosad Compuesto Spinosad \textamp Spinosad Compuesto Spinosad \textamp
(IIIg) compuesto (IIIg) compuesto
0,0008% a.i. (IIIg) 0,0008% a.i. (IIIg)
0,1 0 79 100 0 70 100
0,02 0 79 100 0 70 100
0,004 0 79 96 0 70 98
0,0008 0 79 90 0 70 91
Spinosad Spinosad Compuesto Spinosad \textamp Spinosad Compuesto Spinosad \textamp
(IIIg) compuesto (IIIg) compuesto
0,00016% (IIIg) 0,00016% a.i. (IIIg)
0,1 0 0 87 0 0 77
0,02 0 0 85 0 0 98
0,004 0 0 63 0 0 33
Controles 0 0
Wst. = Concentración de producto activo.
a.i. = Producto activo.
TABLA 3 Mezclas compuesto (IIIk) y Spinosad
Wst.-Konz. Myzus persicae en col/destrucción en %
(a.i.) Evaluación al cabo de
Spinosad 2 días 7 días
Spinosad Compuesto Spinosad \textamp Spinosad Compuesto Spinosad \textamp
(IIIk) compuesto (IIIk) compuesto
0,0008% a.i. (IIIk) 0,0008% a.i. (IIIk)
0,1 0 48 100 0 28 100
0,02 0 48 100 0 28 100
0,004 0 48 98 0 28 100
0,0008 0 48 97 0 28 99
0,00016 0 48 90 0 28 82
TABLA 3 (continuación)
Wst.-Konz. Myzus persicae en col/destrucción en %
(a.i.) Evaluación al cabo de
Spinosad 2 días 7 días
Spinosad Spinosad Compuesto Spinosad \textamp Spinosad Compuesto Spinosad \textamp
(IIIk) compuesto (IIIk) compuesto
0,00016% (IIIk) 0,00016% a.i. (IIIk)
0,1 0 10 95 0 2 98
0,02 0 10 97 0 2 54
0,004 0 10 84 0 2 55
0,0008 0 10 35 0 2 27
Controles 0 0
Wst.-Konz. = Concentración de producto activo.
a.i. = Producto activo.
TABLA 4 Mezclas compuesto (III l) y Spinosad
Wst.-Konz. Myzus persicae en col/destrucción en %
(a.i.) Evaluación al cabo de
Spinosad 2 días 7 días
Spinosad Compuesto Spinosad \textamp Spinosad Compuesto Spinosad \textamp
(III l) compuesto (III l) compuesto
0,0008% a.i. (III l) 0,0008% a.i. (III l)
0,1 0 85 100 0 38 100
0,02 0 85 100 0 38 99
0,004 0 85 100 0 38 83
0,0008 0 85 93 0 38 95
0,00016 0 85 83 0 38 53
Spinosad Spinosad Compuesto Spinosad \textamp Spinosad Compuesto Spinosad \textamp
(III l) compuesto (III l) compuesto
0,00016% (III l) 0,00016% a.i. (III l)
0,1 0 8 94 0 0 94
0,02 0 8 94 0 0 82
0,004 0 8 93 0 0 54
TABLA 4 (continuación)
Wst.-Konz. Myzus persicae en col/destrucción en %
(a.i.) Evaluación al cabo de
Spinosad 2 días 7 días
Spinosad Spinosad Compuesto Spinosad \textamp Spinosad Compuesto Spinosad \textamp
(III l) compuesto (III l) compuesto
0,00016% (III l) 0,00016% a.i. (III l)
0,0008 0 8 53 0 0 20
0,00016 0 8 22 0 0 2
Controles 0 0
Wst.-Konz. = Concentración de producto activo
a.i. = Producto activo.
Ejemplo 2 Ensayo de concentración límite/efecto sistémico en las raíces
Insecto de ensayo: Aphis fabae
Disolvente: 4 Partes en peso de acetona
Emulsionante: 1 Parte en peso de alquilarilpoliglicoléter.
Para la obtención de una preparación conveniente de producto activo se mezcla 1 parte en peso de producto activo con la cantidad indicada de disolvente, se agrega la cantidad indicada de emulsionante y se diluye el concentrado con agua hasta la concentración deseada.
La preparación del producto activo se mezcla íntimamente con el terreno. En este caso no juega prácticamente ningún papel la concentración del producto activo en la preparación, lo fundamental es únicamente la cantidad de producto activo por unidad de volumen, que se da en ppm (=mg/l). Se carga el terreno tratado en tiestos de 250 ml y se plantan estos con judías de huerta pregerminadas. El producto activo puede ser absorbido de este modo por las raíces de las plantas a partir del terreno y ser transportado hasta las hojas.
Para la demostración del efecto sistémico de las raíces se cubren, al cabo de 7 días, las hojas con los animales de ensayo anteriormente citados. Al cabo de otros 7 días se lleva a cabo la evaluación mediante la estimación de los animales muertos. A partir del número de eliminaciones se deduce el efecto sistémico del producto activo. Este es del 100% cuando hayan sido destruidos todos los animales y del 0% cuando vivan todavía exactamente los mismos animales que en los controles no tratados.
Los productos activos, las cantidades empleadas y los resultados han sido indicados en la tabla siguiente.
TABLA Sistémico en las raíces Aphis fabae
Producto activo Grado de destrucción en % a las
concentraciones del producto
activo
Spinosad 40 ppm = 0%
Compuesto (IIIa) 0,035 ppm = 50%
Según la invención Spinosad 40 ppm
+ Compuesto (IIIa) + 0,035 ppm = 80%
Ejemplo 3 Ensayo de concentración límite/efecto sistémico en las raíces
Insecto de ensayo: Larvas de Phaedon cochleariae
Disolvente: 4 Partes en peso de acetona
Emulsionante: 1 Parte en peso de alquilarilpoliglicioléter.
Para la obtención de una preparación conveniente de producto activo se mezcla 1 parte en peso de producto activo con la cantidad indicada de disolvente, se agrega la cantidad indicada de emulsionante y se diluye el concentrado con agua hasta la concentración deseada.
La preparación del producto activo se mezcla íntimamente con el terreno. En este caso no juega prácticamente ningún papel la concentración del producto activo en la preparación, lo fundamental es únicamente la cantidad de producto activo por unidad de volumen, que se da en ppm (=mg/l). Se carga el terreno tratado en tiestos de 500 ml, se siembran 8 semillas de col a una profundidad aproximada de 1 cm, se obtura el hoyo y se presiona ligeramente la superficie del terreno.
Para la demostración del efecto sistémico de las raíces se cubren, al cabo de 9 días, las hojas con los animales de ensayo anteriormente citados. Al cabo de otros 3 días se lleva a cabo la evaluación mediante la estimación de la ingestión de las hojas en las plantas tratadas o bien en las plantas no tratadas. El efecto es del 100% cuando únicamente se observen ligeros daños provocados por ingestión en comparación con los controles no tratados; este es del 0% cuando se haya destruido por ingestión la totalidad de la masa de las hojas.
Los productos activos, las cantidades empleadas y los resultados han sido indicados en la tabla siguiente.
TABLA Sistémico de las raíces Larvas de Phaedon cochleariae
Producto activo Grado de destrucción en % a las
concentraciones de productos
activos
Spinosad 250 ppm = 50%
Compuesto (IIIh) 0,60 ppm = 0%
Según la invención Spinosad 2,50 ppm
+ Compuesto (IIIh) + 5,00 ppm = 90%
Compuesto (III 1) 2,50 ppm = 0%
Según la invención Spinosad 2,50 ppm
+ Compuesto (III1) + 2,50 ppm = 90%
Compuesto (IIIe) 5,00 ppm = 0%
Según la invención Spinosad 2,50 ppm
+ Compuesto (IIIe) + 5,00 ppm = 98%
Compuesto (IIIa) 1,25 ppm = 0%
Según la invención Spinosad 2,50 ppm
+ Compuesto (IIIa) + 1,25 ppm = 80%
Compuesto (IIIk) 0,30 ppm = 0%
Según la invención Spinosad 2,50 ppm
+Compuesto (IIIk) + 0,30 ppm = 80%
Compuesto (IIIg) 0,30 ppm = 50%
Según la Invención Spinosad 2,50 ppm
+ Compuesto (IIIg) + 0,30 ppm = 80

Claims (11)

1. Agente sinérgico para la lucha contra las pestes animales, que contiene Spinosad y al menos un agonista o bien antagonista de receptores nicotinérgicos de la acetilcolina de la seria formada por los compuestos siguientes, de las fórmulas (IIIa) hasta (IIIm).
12
13
14
15
16
17
2. Agente sinérgico, que contienen Spinosad y el compuesto de la fórmula (IIIa)
18
\newpage
3. Agente sinérgico, que contienen Spinosad y el compuesto de la fórmula (IIIg)
19
4. Agente sinérgico, que contienen Spinosad y el compuesto de la fórmula (IIIe)
20
5. Agente sinérgico, que contienen Spinosad y el compuesto de la fórmula (IIIi)
21
6. Agente sinérgico, que contienen Spinosad y el compuesto de la fórmula (IIIk)
22
7. Agente sinérgico, que contienen Spinosad y el compuesto de la fórmula (III l)
23
8. Agente sinérgico, que contienen Spinosad y el compuesto de la fórmula (IIIm)
24
9. Agente según las reivindicaciones 1 a 8, que contiene Spinosad y los agonistas o bien los antagonistas de los receptores nicotinérgicos de la acetilcolina en proporción de 1:100 hasta 100:1.
10. Empleo de un agente sinérgico según las reivindicaciones 1 a 9, para la lucha contra las pestes animales.
\newpage
11. Procedimiento para la obtención de agentes sinérgicos según las reivindicaciones 1 a 9, caracterizado porque se combina una mezcla de Spinosad y al menos un agonista o bien un antagonista de los receptores nicotinérgicos de la acetilcolina con extendedores y/o substancias tensioactivas.
ES99939767T 1998-05-26 1999-05-17 Mezclas insecticidas sisnergicas. Expired - Lifetime ES2201758T3 (es)

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