ES2202919T3 - Agente de lavado liquido de elevada viscosidad, estable. - Google Patents
Agente de lavado liquido de elevada viscosidad, estable.Info
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Abstract
Agentes de lavado líquidos, acuosos, que contienen uno o varios tensioactivos así como otros componentes usuales de los agentes de lavado y de limpieza, que contienen a modo de sistema espesante, a) un agente espesante polímero, b) un compuesto del boro así como c) un formador de complejos, caracterizados porque los agentes contienen a modo de componente a) desde un 0, 1 hasta un 5 % en peso de xantano y b) en cantidades desde 0, 5 hasta 7 % en peso así como c) en cantidades desde un 1 hasta un 8 % en peso.
Description
Agente de lavado líquido de elevada viscosidad,
estable.
La presente invención se refiere a agentes de
lavado líquidos, de elevada viscosidad, que son estables al
almacenamiento y a la viscosidad bajo las condiciones climáticas más
diversas mediante el empleo de un sistema espesante, que no quedan
sometidos a la separación de las fases y que presentan estabilidad
al color incluso bajo el efecto de la luz.
Los agentes de lavado y de limpieza, así como los
productos cosméticos, de elevada viscosidad, son ofrecidos de manera
creciente en los últimos años, teniendo una gran aceptación por
parte de los consumidores aquellos productos con una consistencia
tipo ``gel''. En el campo de los agentes de lavado líquidos los
productos de gel de elevada viscosidad presentan la ventaja de que
tienen que emplearse menores cantidades de disolventes no acuosos y
que el producto puede aplicarse específicamente sobre las manchas
sin que se extiendan en este caso. Usualmente se transforman los
agentes de lavado líquidos tradicionales en productos de elevada
viscosidad mediante el empleo de agentes espesantes tales como
agar-agar, carragenano, tragacanto, goma arábiga,
alginatos, pectinas, poliosas, harina de guar, harina de algarroba,
almidones, dextrinas, gelatinas, caseinas, carboxilmetilcelulosas y
otros éteres de celulosa, hidroxietilcelulosa e
hidroxipropilcelulosa y similares, éteres de flor de harina,
compuestos poliacrílicos y polimetacrílicos, polímeros vinílicos,
ácidos policarboxílicos, poliéteres, poliiminas, poliamidas, ácidos
polisilícicos, minerales de arcilla tales como montmorillonita,
zeolitas y ácidos silícicos. El empleo de estos agentes espesantes
para aumentar la viscosidad en los líquidos más diversos es conocido
desde hace mucho tiempo en el estado de la técnica. También se
conoce desde hace mucho tiempo el empleo de polímeros en los agentes
de lavado líquidos.
La incorporación de los citados agentes
espesantes no conduce, en el caso de los agentes de lavado líquidos,
obligatoriamente a geles estables. La formación del gel se consigue
usualmente sólo mediante un ajuste entre el tipo y la cantidad de
los componentes individuales con respecto al agente espesante
empleado, siendo incompatibles algunos de los agentes espesantes con
los componentes de un agente para el lavado líquido. Tales productos
presentan al cabo de algunas semanas de almacenamiento, un
aglomerado, que se pone de manifiesto porque la formulación se
vuelve opaca (``formación de nubes''). Además en tales productos la
viscosidad desciende durante el almacenamiento en parte de forma
drástica. Puesto que los agentes para el lavado líquidos de elevadas
viscosidad se ofrecen por regla general en botellas transparentes
para subrayar las características estéticas, es necesario, además,
que sean estables frente a la luz los agentes espesantes empelados.
Puesto que en otro caso se produciría una descomposición mediante
radicales de los polímeros, que se pone de manifiesto por una
descomposición del color del producto y en la ``formación de nubes''
indeseable.
Los agentes para el lavado líquidos con
viscosidades comprendidas entre 500 hasta 20.000 mPas,
preferentemente desde 2.000 hasta 10.000 mPas, en los cuales están
dispersadas gotículas laminares de tensioactivos en una fase
electrolítica acuosa, han sido descritos en la solicitud de patente
europea EP-A 691 399 (Colgate). Estos agentes
contienen desde un 10 hasta un 45% en peso de uno o varios
tensioactivos, al menos un agente estructurante así como desde 0,01
hasta 5% en peso de un polímero cerrado en los extremos mediante
mercapto con pesos moleculares medios comprendidos entre 1.500 y
50.000 gmol^{-1}.
El empleo de compuestos de boro en agentes
acuosos para el lavado líquidos se ha descrito en
EP-A 381 262 (Unilever). Estos agentes para el
lavado líquidos contienen los compuestos de boro así como un poliol
a modo de sistema estabilizantes los enzimas para una mezcla
constituida por enzimas proteolíticas y lipolíticas, estando
constituido preferentemente el sistema estabilizante por una mezcla
de sorbitol/borax. En esta publicación no se ha indicado nada sobre
la viscosidad ni sobre la estabilidad del agente para el lavado
líquido.
Los concentrados de agentes para el lavado
acuosos, líquidos, que mantienen o que aumentan su viscosidad cuando
se diluyen con agua, se han descrito en la publicación
EP-A 724 013 (Colgate). Este efecto se consigue
mediante el empleo de dos tensioactivos con estabilidad diferente
contra la electrolisis y mediante la adición de un electrolito
disuelto, teniendo el concentrado una viscosidad menor que 2.500
mPas y perdiendo, por dilución con agua, su estructura miscelar en
favor de la formación de una fase laminar.
La solicitud de patente internacional WO96/01305
(Unilever) describe un agente acuoso para la limpieza y para el
lavado líquido, que forma una microemulsión cuando se diluye con una
cantidad al menos dos veces mayor de agua, que presenta tamaños de
partícula desde 10 hasta 100 nm. El agente contiene desde un 20
hasta un 70% en peso de agua, desde un 15 a un 40% en peso de un
sistema tensioactivo, que al menos contiene un tensioactivo no
iónico del grupo formado por los alcoholes alcoxilados y no más de
un 20% en peso de tensioactivos aniónicos, catiónicos, anfóteros o
zwitteriónicos desde un 5 hasta un 30% en peso de disolvente y desde
un 5 hasta un 20% en peso de aceite insoluble en agua.
La publicación EP 732 394 A2 describe agentes
para el lavado líquidos, que presentan polímeros solubles en agua no
iónicos, con un peso molecular desde 10.000 hasta 1.000.000 de
Daltons. Mediante la adición de estos polímeros se mejoran las
propiedades de la viscosidad de las formulaciones líquidas.
\newpage
La publicación WO 96/31589 A1 divulga
formulaciones para agentes de lavado líquidos, que presentan una
proporción relativamente pequeña en tensioactivos aniónicos y no
iónicos, proteasas, copolímeros acrílicos y una elevada proporción
(80 hasta 96%) de agua.
Ninguna de las publicaciones citadas se ocupa del
problema de poner a disposición agentes para el lavado líquidos de
alta viscosidad, que garanticen una viscosidad estable, que no
conduzcan a una formación de aglomerado (la denominada ``formación
de nubes'') o a la separación de las fases y que no presenten una
disminución de la estabilidad al calor bajo el efecto de la luz. La
solución de este problema constituía la tarea de la presente
invención. Se ha encontrado ahora que pueden prepararse agentes para
el lavado líquidos con el perfil de propiedades citado, así se
incorpora en los agentes un sistema espesante constituido por un
agente espesante polímero, un compuesto del boro y formadores de
complejos.
El objeto de la invención está constituido por lo
tanto por agentes acuosos para el lavado, líquidos, que contienen
uno o varios tensioactivos así como otros componentes usuales de los
agentes para el lavado y la limpieza, que contienen a modo de
sistema espesante,
a) un agente espesante polímero,
b) un compuesto del boro así,
c) un formador de complejos,
conteniendo el agente a modo de componente a)
desde un 0,1 hasta un 5% en peso de xantano y b) en cantidades desde
un 0,5 hasta un 7% en peso así como c) en una cantidad desde un 1
hasta un 8% en peso.
Otro objeto está constituido por agentes acuosos
para el lavado, líquidos, que contienen uno o varios tensioactivos
así como otros componentes usuales de los agentes para el lavado y
para la limpieza, que contienen a modo de sistema espesante,
a) un agente espesante polímero,
b) un compuesto del boro así,
c) un formador de complejos,
conteniendo los agentes a modo de componentes c)
ácido cítrico en cantidades desde un 1 hasta un 8% en peso o citrato
de sodio en cantidades desde un 1 hasta un 4% en peso y a) en
cantidades desde un 0,1 hasta un 5% en peso así como b) en
cantidades desde un 0,5 hasta un 7% en peso.
Mediante el empleo del sistema espesante pueden
fabricarse agentes para el lavado líquidos de elevada viscosidad,
que están exentos de los inconvenientes citados. Según la invención
es posible fabricar agentes para el lavado líquidos de elevada
viscosidad, concentrados, que presentan contenidos en tensioactivos
por encima del 35% en peso. En el ámbito de la presente invención
son preferentes, por lo tanto, agentes para el lavado líquidos de
elevada viscosidad, acuosos, cuyo contenido en uno o varios
tensioactivos sea mayor que el 35% en peso.
El primer componente del sistema espesante es un
agente espesante polímero. Este se denomina también agente de
hinchado (de hinchamiento), productos orgánicos de elevado peso
molecular, que absorben los líquidos, hinchándose en este caso y
transformándose a continuación en soluciones reales, viscosas, o
coloidales, proceden del grupo formado por los polímeros naturales,
por los polímeros naturales modificados y por los polímeros
completamente sintéticos.
Los polímeros procedentes de la naturaleza, que
encuentran aplicación a modo de agentes espesantes, son, por
ejemplo, agar-agar, carragenano, tragacanto, goma
arábiga, alginatos, peptinas, poliosas, harina de guar, harina de
algarroba, almidones, dextrinas, gelatinas y caseína.
Los productos naturales modificados procede, ante
todo, del grupo de los almidones y de las celulosas modificadas, por
ejemplo pueden citarse carboximetilcelulosa y otros éteres de
celulosa, hidroxietilcelulosa e
hidroxi-propilcelulosa así como éteres de flor de
harina.
Un gran grupo de agentes espesantes, que
encuentra una amplia aplicación en los campos de aplicación más
diversos, está constituido por los polímeros completamente
sintéticos tales como compuestos de poliacrilato y de
polimetacrilato, polímeros vinílicos, ácidos policarboxílicos,
poliéteres, poliiminas, poliamidas y poliuretanos.
Los agentes espesantes de las clases de
substancias indicadas pueden obtenerse ya en el comercio y pueden
adquirirse, por ejemplo bajo los nombres comerciales Acusol®-820
(copolímero de ácido metacrílico (alcohol
estearílico-20 EO)éster-ácido acrílico, al 30% en
agua, Rohm & Haas),
Dapral®-GT-282-S
(alquilpoliglicoléter, Akzo), Deuterol®-Polimer-11
(copolímeros de ácidos dicarboxílicos, Schöner GmbH), Deuteron®-XG
(heteropolisacárido aniónico a base de
\beta-D-glucosa,
D-manosa, ácido D-glucurónico,
Schöner GmbH), Deuteron®-XN (polisacárido no iónico, Schöner GmbH),
Dicrykan®-espesante-O (aducto de óxido de etileno,
al 50% en agua/isopropanol, Pfersse Chemie), EMA®-81 y EMA®-91
(copolímero de etileno-anhídrido del ácido maleico,
Monsanto), espesante-QR-1001
(emulsión de poliuretano, al 19-21% en
agua/diglicoléter, Rohm & Haas), Mirox®-AM (dispersión de
copolímero aniónico de ácido acrílico-ésteres de ácido acrílico, al
25% en agua, Stockhausen),
SER-AD-FX-1100
(polímero hidrófobo de uretano, Servo Delden), Shellflo®-S
(polisacárido de elevado peso molecular, estabilizado con
formaldehído, Shell) así como Shellflo®-XA (biopolímero de xantano,
estabilizado con formaldehído, Shell).
Los agentes acuosos para el lavado, líquidos,
preferentes contienen a modo de componente a) el sistema espesantes
constituido por un 0,2 hasta un 4% en peso, preferentemente desde un
0,3 hasta un 3% en peso y, especialmente, desde un 0,4 hasta un 1,5%
en peso de un polisacárido.
Un agente espesante polímero, a ser empleado de
manera preferente, es el xantano, un heteropolisacárido aniónico
microbiano, que es producido por Xanthomonas campestris y por
algunas especies de otro tipo bajo condiciones aerobias y que
presenta un peso molecular desde 2 hasta 15 millones de Daltons. El
xantano se forma a partir de una cadena con glucosa
\beta-1,4-enlazada (celulosas) con
cadenas laterales. La estructura de los subgrupos está constituida
por glucosa, manosa, ácido glucurónico, acetato y piruvato,
determinando el número de unidades de piruvato la viscosidad del
xantano.
El xantano puede describirse por medio de la
fórmula siguiente:
Los agentes acuosos preferentes para el lavado,
líquidos, contienen a modo de componente a) el sistema espesante
respectivamente, referido al conjunto del agente, en un 0,2 hasta un
4% en peso, preferentemente en un 0,3 hasta un 3% en peso y,
especialmente, en un 0,4 hasta un 1,5% en peso de xantano.
El segundo componente del sistema espesante en
los agentes según la invención es un compuesto del boro, que se
emplea en cantidades desde un 0,5 a un 7% en peso. Ejemplos de
compuestos del boro, que pueden emplearse en el ámbito de la
presente invención, sobre el ácido bórico, el óxido de boro, los
boratos alcalinos tales como el ortoborato, metaborato y piroborato
de amonio, de sodio y de potasio, el borax en sus diversos niveles
de hidratación y los poliboratos tales como, por ejemplo, los
pentaboratos de los metales alcalinos. También pueden emplearse
compuestos orgánicos del boro tales como ésteres del ácido bórico.
Los agentes preferentes para el lavado, líquidos, contienen desde un
0,5 hasta un 4% en peso, preferentemente desde un 0,75 hasta un 3%
en peso, y especialmente, desde un 1 hasta un 2% en peso de ácido
bórico o de tetraborato de sodio.
Como tercer componente del sistema espesante, los
agentes líquidos para el lavado, según la invención, contienen desde
un 1 hasta un 8% en peso de un formador de complejos. Se entenderán
bajo la expresión formadores de complejos, en el ámbito de la
presente solicitud, los ácidos hidrocarboxílicos de bajo peso
molecular tales como el ácido cítrico, el ácido tartárico, el ácido
málico o el ácido glucónico o bien sus sales. Los agentes para el
lavado líquidos, especialmente preferentes, contienen en este caso a
modo de componentes c) del sistema espesante ácido cítrico o citrato
de sodio, siendo preferentes los agentes para el lavado líquidos que
contengan desde un 2,0 hasta un 7,5% en peso, preferentemente desde
un 3,0 hasta un 6,0% en peso y, especialmente, desde un 4,0 hasta un
5,0% en peso de citrato de sodio.
Además de los componentes del sistema espesante,
los agentes para el lavado líquidos, según la invención, contienen
uno o varios tensioactivos, empleándose tensioactivos aniónicos, no
iónicos, catiónicos y/o anfóteros. Son preferentes, desde el punto
de vista de la aplicación industrial, mezclas constituidas por
tensioactivos aniónicos y no iónicos, debiendo ser la proporción de
los tensioactivos no iónicos mayor que la proporción de los
tensioactivos aniónicos. El contenido total en tensioactivos de los
cuerpos moldeados se encuentra, tal como se ha descrito
anteriormente, preferentemente por encima del 40% en peso, referido
al conjunto del agente líquido para el lavado.
Como tensioactivos no iónicos se emplean
preferentemente alcoholes especialmente primarios, alcoxilados,
ventajosamente etoxilados, con preferentemente con 8 a 18 átomos de
carbono y un promedio de 1 a 12 moles de óxido de etileno (EO) por
mol de alcohol, en los cuales el resto alcohólico puede ser lineal o
preferentemente metilramificado en la posición 2 o bien puede
contener en mezcla restos lineales y metilramificados, como se
presentan usualmente en los restos de oxoalcohol. Sin embargo son
especialmente preferentes etoxilatos de alcoholes con restos
lineales de alcoholes de origen natural con 12 a 18 átomos de
carbono, por ejemplo de alcoholes de coco, de palma, de sebo o de
oleil-alcohol, y en promedio 2 a 8 EO por mol de
alcohol. A los alcoholes etoxilados preferentes pertenecen por
ejemplo los alcoholes con 12 a 14 átomos de carbono con 3 EO, 4 EO o
7 EO, alcoholes con 9 a 11 átomos de carbono con 7 EO, alcoholes con
13 a 15 átomos de carbono con 3 EO, 5 EO, 7 EO u 8 EO, alcoholes con
12 a 18 átomos de carbono con 3 EO, 5 EO o 7 EO y mezclas de los
mismos, tales como mezclas formadas por alcoholes con 12 a 14 átomos
de carbono con 3 EO y alcoholes con 12 a 18 átomos de carbono con 7
EO. Los grados de etoxilación indicados representan valores medios
estadísticos que pueden ser un número entero o un número
fraccionario para un producto especial. Los etoxilatos de alcoholes
preferentes presentan una distribución de los homólogos estrechada
(narrow range ethoxylates, NRE). Además de estos tensioactivos no
iónicos pueden emplearse también grasos con mas de 12 EO. Ejemplos a
este respecto son alcoholes grasos de sebo con 14 EO, 25 EO, 30 EO o
40 EO. También pueden emplearse, según la invención, tensioactivos
no iónicos, que contengan conjuntamente en la molécula grupos EO y
PO. En este caso pueden emplearse los copolímeros bloque con
unidades de bloque de EO-PO o bien con unidades de
bloque de PO-EO, así como también copolímeros
EO-PO-EO o bien copolímeros
PO-O-PO. Evidentemente pueden
emplearse, también, tensioactivos no iónicos alcoxilados de manera
mixta, en los que las unidades de EO y de PO no estén distribuidas
en forma de bloques sino de manera estadística. tales productos
pueden obtenerse mediante acción específica de óxido de etileno y de
óxido de propileno sobre los alcoholes grasos.
Además pueden emplearse a modo de otros
tensioactivos no iónicos también alquilglicósidos de la fórmula
general RO(G)_{x} en la que R significa un resto
alifático primario de cadena lineal o de cadena ramificada,
especialmente metilramificado en la posición 2, con 8 a 22,
preferentemente 12 a 18 átomos de carbono y G es el símbolo que
representa una unidad de glicosa con 5 o 6 átomos de carbono,
preferentemente significa glucosa. El grado de oligomerizado x, que
indica la distribución de los monoglicósidos y de los
oligoglicósidos es un número arbitrario comprendido entre 1 y 10;
preferentemente x se encuentra entre 1,2 y 1,4.
Otra clase de agentes tensioactivos no iónicos
empleados preferentemente, que se emplean bien como único agente
tensioactivo no iónico, o bien en combinación con otros agentes
tensioactivos no iónicos, son ésteres alquílicos de ácidos grasos
alcoxilados, preferentemente etoxilados, o etoxilados y
propoxilados, preferentemente con 1 a 4 átomos de carbono en la
cadena de alquilo, en especial ésteres de metilo de ácidos grasos,
como se describen, a modo de ejemplo, en la solicitud de patente
japonesa JP 58/217598, o se obtienen preferentemente según el
procedimiento descrito en la solicitud de patente internacional
WO-A-90/13533.
También pueden ser adecuados agentes
tensioactivos no iónicos del tipo de óxidos de amina, a modo de
ejemplo óxido de
N-cocoalquil-N,N-dimetilamina
y óxido de
N-seboalquil-N,N-dihidroxietilamina,
y las alcanolamidas de ácidos grasos. Preferentemente, la cantidad
de estos agentes tensioactivos no iónicos no es mayor que la de
alcoholes grasos etoxilados, en especial no asciende a más de la
mitad de la misma.
Otros agentes tensioactivos adecuados son amidas
de ácidos polihidroxigrasos de la fórmula
III,R --- CO ---
\uelm{N}{\uelm{\para}{R ^{1} }} ---
[Z]
en la que RCO representa un resto acilo alifático
con 6 a 22 átomos de carbono, R^{1} representa hidrógeno, un resto
alquilo o hidroxialquilo con 1 a 4 átomos de carbono, y [Z]
representa un resto polihidroxialquilo lineal o ramificado con 3 a
10 átomos de carbono, y 3 a 10 grupos hidroxilo. Las amidas de
ácidos polihidroxigrasos son productos conocidos, que se pueden
obtener habitualmente mediante aminado por reducción de un azúcar
reductor con amoníaco, una alquilamina o con una alcanolamina, y
subsiguiente acilación con un ácido graso, con un éster de alquilo
de ácido graso, o un cloruro de ácido
graso.
Al grupo de amidas de ácidos polihidroxigrasos
pertenecen también los compuestos de la fórmula IV
IV,R --- CO ---
\uelm{N}{\uelm{\para}{R ^{1} --- O --- R ^{2} }} ---
[Z]
en la que R representa un resto alquilo o
alquenilo lineal o ramificado con 7 a 12 átomos de carbono, R^{1}
representa un resto alquilo lineal, ramificado o cíclico, o un resto
arilo con 2 a 8 átomos de carbono, y R^{2} representa un resto
alquilo lineal, ramificado o cíclico, o un resto arilo o un resto
oxi-alquilo con 1 a 8 átomos de carbono, siendo
preferentes restos alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o restos
fenilo y [Z] representa un resto polihidroxialquilo lineal, cuya
cadena de alquilo está substituida al menos con dos grupos
hidroxilo, o derivados alcoxilados, preferentemente etoxilados o
propoxilados, de este
resto.
Preferentemente se obtiene [Z] mediante aminación
por reducción de un azúcar, a modo de ejemplo glucosa, fructosa,
maltosa, lactosa, galactosa, manosa o xilosa. Los compuestos
substituidos con N-alcoxi o
N-ariloxi se pueden transformar entonces, a modo de
ejemplo, según la enseñanza de la solicitud internacional
WO-A-95/07331, mediante reacción con
ésteres de metilo de ácidos grasos, en presencia de un alcóxido a
modo de catalizador, en las amidas de ácidos polihidroxigrasos
deseadas.
El contenido preferente de los agentes líquidos
para el lavado en tensioactivos no iónicos supone desde un 10 hasta
un 40% en peso, preferentemente desde un 15 hasta un 35% en peso y,
especialmente, desde un 20 hasta un 28% en peso, referido,
respectivamente, al conjunto del agente.
Como tensioactivos aniónicos se emplearán, por
ejemplo, aquellos del tipo de los sulfonatos y de los sulfatos. Como
tensioactivos del tipo sulfonato entran en consideración, en este
caso, preferentemente los sulfonatos de alquilbenceno con 9 a 13
átomos de carbono, los sulfonatos de olefina, es decir, mezclas
constituidas por sulfonatos de alqueno y de hidroxialcano, así como
disulfonatos, como los que se obtienen, a modo de ejemplo, a partir
de monoolefinas con 12 a 18 átomos de carbono con doble enlace en
posición terminal o interna, mediante sulfonación con trióxido de
azufre gaseoso, y subsiguiente hidrólisis alcalina o ácida de los
productos de la sulfonación. También son adecuados los sulfonatos de
alcano, que se obtienen a partir de alcanos con 12 a 18 átomos de
carbono, a modo de ejemplo, mediante sulfocloración o sulfoxidación,
con subsiguiente hidrólisis, o bien neutralización. Del mismo modo,
también son adecuados los ésteres de los ácidos
\alpha-sulfograsos (estersulfonatos), por ejemplo
los ésteres de metilo \alpha-sulfonados de los
ácidos grasos de coco, de semillas de palma o de sebo,
hidrogenados.
Otros agentes tensioactivos adecuados son los
ésteres glicéricos de los ácidos grasos sulfonados. Se entiende por
ésteres de glicerina de los ácidos grasos los mono-, di- y
triésteres, así como sus mezclas, como los que se forman en la
obtención mediante esterificación con una monoglicerina con 1 a 3
moles de ácido graso, o en la transesterificación de triglicéridos
con 0,3 a 2 moles de glicerina. En este caso, los ésteres de
glicerina de los ácidos grasos sulfonados preferentes son los
productos de sulfonación de ácidos grasos saturados con 6 a 22
átomos de carbono, a modo de ejemplo de ácido caprónico, de ácido
caprílico, de ácido caprínico, de ácido mirístico, de ácido láurico,
de ácido palmítico, de ácido esteárico o ácido de behénico.
Como sulfatos de alqu(en)ilo son
preferentes las sales alcalinas, y en especial las sales de sodio,
de los semisulfatos de alcoholes grasos con 12 a 18 átomos de
carbono, a modo de ejemplo a partir de alcoholes grasos de coco, de
alcoholes grasos de sebo, de alcohol láurico, mirístico, cetílico o
esteárico, o de oxoalcoholes con 10 a 20 átomos de carbono, y
aquellos semiésteres de alcoholes secundarios con estas longitudes
de cadena. Además, son preferentes sulfatos de
alqu(en)ilo con las citadas longitudes de cadena, que
contengan un resto alquilo de cadena lineal sintético, obtenido
sobre base petroquímica, que tengan un comportamiento a la
degradación análogo al de los compuestos adecuados a base de
materias primas de la química de grasas. Son preferentes, por
interés de la tecnología del lavado, los sulfatos de alquilo con 12
a 16 átomos de carbono y los sulfatos de alquilo con 12 a 15 átomos
de carbono, así como sulfatos de alquilo con 14 a 15 átomos de
carbono. También los sulfatos de 2,3-alquilo son
agentes tensioactivos aniónicos adecuados, que se obtienen, a modo
de ejemplo, según las solicitudes de patente norteamericanas US 3
234 258 o la 5 075 041, y que se pueden adquirir a modo de productos
comerciales en la firma Shell Oil Company bajo el nombre DAN®.
También son adecuados los monosulfatos de
alcoholes de cadena lineal o ramificados, con 7 a 21 átomos de
carbono, etoxilados con 1 a 6 moles de óxido de etileno, tales como
los alcoholes con 9 a 11 átomos de carbono ramificados con
2-metilo, con un promedio de 3,5 moles de óxido de
etileno (OE), o los alcoholes grasos con 12 a 18 átomos de carbono
con 1 a 4 OE. Debido a su alto comportamiento de espumado, éstos se
emplean en los agentes de limpieza solo en cantidades relativamente
reducidas, a modo de ejemplo en cantidades desde un 1 hasta un 5% en
peso.
Otros agentes tensioactivos aniónicos adecuados
son, también, las sales de los ácidos alquilsulfosuccínicos, que
también se denominan sulfosuccinatos o ésteres del ácido
sulfosuccínico, y los monoésteres y/o diésteres de ácido
sulfosuccínico con alcoholes, preferentemente alcoholes grasos, y en
especial con alcoholes grasos etoxilados. Los sulfosuccinatos
preferentes contienen restos de alcoholes grasos con 8 a 18 átomos
de carbono, o mezclas de éstos. Los sulfosuccinatos especialmente
preferentes contienen un resto de alcohol graso, que se deriva de
alcoholes grasos etoxilados, que, considerados en sí mismos,
representan agentes tensioactivos no iónicos (véase la descripción
más adelante). En este caso son especialmente preferentes, a su vez,
sulfosuccinatos cuyos restos de alcohol graso se derivan de
alcoholes grasos etoxilados con distribución de homólogos
estrechada. Del mismo modo, también es posible emplear ácidos
alqu(en)ilsuccínicos, preferentemente con 8 a 18
átomos de carbono en las cadenas de alqu(en)ilo, o sus
sales.
\newpage
A modo de otros tensioactivos aniónicos entran en
consideración, en especial, jabones. Son adecuados jabones de ácidos
grasos saturados e insaturados, como las sales del ácido láurico,
del ácido mirístico, del ácido palmítico, del ácido esteárico, del
ácido erúcico hidrogenado y del ácido behénico, así como, en
especial, mezclas de jabones derivadas de ácidos grasos naturales,
por ejemplo de los ácidos grasos de coco, de semillas de palma, de
oliva o de sebo.
Los tensioactivos aniónicos, con inclusión de los
jabones, pueden presentarse en forma de sus sales de sodio, de
potasio o de amonio, así como en forma de las sales solubles con
bases orgánicas, tales como de mono-, di- o trietanolamina. Los
tensioactivos aniónicos se presentan, preferentemente, en forma de
sus sales de sodio o de potasio, en especial en forma de las sales
de sodio.
El contenido de los agentes líquidos de lavado,
preferentes, en tensioactivos aniónicos supone desde un 10 hasta un
30% en peso, preferentemente desde un 15 hasta un 30% en peso y,
especialmente, desde un 20 hasta un 25% en peso, referido,
respectivamente, al conjunto del agente.
La viscosidad de los agentes según la invención
se puede medir con métodos normalizados habituales (a modo de
ejemplo viscosímetro de Brookfield LVT-II a 20 rpm y
20ºC, husillo 3), y se sitúa preferentemente en el intervalo de 500
a 5000 mPas. Los agentes preferentes tienen viscosidades de 1000 a
4000 mPas, siendo especialmente preferentes valores entre 2000 y
3500 mPas.
Además del sistema espesante y del o de los
agentes tensioactivos, los agentes según la invención pueden otros
componentes, que mejoren aún más las propiedades de aplicación
industrial y/o estéticas del agente de lavado líquido. En el ámbito
de la presente invención, los agentes preferentes contienen, además
del sistema espesante y del o de los agentes tensioactivos, uno o
varios productos del grupo de los estructurantes, agentes de
blanqueo, activadores de blanqueo, enzimas, electrólitos,
disolventes no acuosos, agentes para el ajuste del pH, odorizantes,
soportes para los perfumes, agentes fluorescentes, colorantes,
hidrótropos, inhibidores de la espuma, aceites de silicona, agentes
antirredeposición, abrillantadores ópticos, inhibidores del
agrisado, inhibidores de encogimiento, agentes antiarrugas,
inhibidores del corrido de los colores, productos activos
antimicrobianos, germicidas, fungicidas, antioxidantes, inhibidores
de la corrosión, antiestáticos, agentes auxiliares para el
planchado, agentes foborizantes y de impregnación, agentes de
hinchamiento y agentes antideslizantes, así como absorbentes de los
UV.
Como estructurantes, que pueden estar contenidos
en los agentes de lavado líquidos según la invención, deben citarse,
en especial, silicatos, aluminosilicatos (en especial zeolitas),
carbonatos, sales de ácidos di- y policarboxílicos orgánicos, así
como mezclas de estos productos.
Los silicatos de sodio cristalinos estratificados
adecuados poseen la fórmula general NaMSi_{x}O2_{x+1} . y
H_{2}O, significando M sodio o hidrógeno, x un número de 1,9 a 4,
e y un número de 0 a 20, y siendo valores preferentes para x 2, 3 o
4. Se describen tales silicatos estratificados cristalinos, a modo
de ejemplo, en la solicitud de patente europea PE-A
0 164 514. Los silicatos estratificados cristalinos preferentes de
la fórmula indicada son aquellos en los que M representa sodio y x
adopta los valores 2 o 3. En especial son preferentes los
disilicatos de sodio tanto de \beta, como también de \delta,
Na_{2}Si_{2}O_{5} . y H_{2}O, pudiéndose obtener disilicato
de sodio \beta, a modo de ejemplo, conforme al procedimiento que
se describe en la solicitud de patente internacional
WO-A-91/08171.
También son empleables silicatos de sodio amorfos
con un módulo Na_{2}O : SiO_{2} de 1 : 2 a 1 : 3,3,
preferentemente de 1 : 2 a 1 : 2,8, y en especial de 1 : 2 a 1 :
2,6, que están retardados en disolución, y presentan propiedades de
lavado secundario. El retardo de la disolución frente a los
silicatos de sodio amorfos convencionales puede producirse en este
caso de diversas maneras, a modo de ejemplo mediante tratamiento
superficial, mezclado, compactado/espesado, o sobresecado. En el
ámbito de esta invención se entiende por el concepto ``amorfo''
también ``amorfo a los rayos X''. Esto significa que los silicatos
no proporcionan reflexiones de rayos X nítidas en experimentos de
difracción de rayos X, como las que son típicas en las substancias
cristalinas, sino, en todo caso, uno o varios máximos de la
radiación de rayos X dispersada, que presentan una anchura de varias
unidades de grado del ángulo de difracción. No obstante, esto puede
conducir incluso, muy convenientemente, a propiedades adyuvantes
especialmente buenas, cuando las partículas de silicato proporcionan
máximos de difracción borrosos, o incluso nítidos, en los
experimentos de difracción electrónica. Esto debe interpretarse de
tal manera que los productos presentan zonas microcristalinas con un
tamaño 10 hasta algunos cientos de nm, siendo preferentes valores
hasta un máximo de 50 nm y, en especial, hasta un máximo de 20 nm.
Se describen tales silicatos, denominados amorfos a los rayos X, que
presentan igualmente un retardo de disolución frente a los vidrios
solubles convencionales, a modo de ejemplo, en la solicitud de
patente alemana DE-A-44 00 024. En
especial son preferentes silicatos amorfos densificados/compactados,
silicatos amorfos amasados y silicatos sobresecados amorfos a los
rayos X.
La zeolita empleada, finamente cristalina,
sintética y que contiene agua enlazada, es preferentemente zeolita A
y/o P. A modo de zeolita P es especialmente preferente la zeolita
MAP® (producto comercial de la firma Crossfield). No obstante,
también son adecuadas la zeolita X, así como mezclas de A, X y/o P.
También puede adquirirse en le comercio y puede emplearse
preferentemente en el ámbito de la presente invención, por ejemplo,
un co-cristalizado constituido por zeolita X y por
zeolita A (aproximadamente un 80% en peso de zeolita X), que se
comercializa por la firma CONDEA Augusta S.p.A. bajo el nombre
comercial VEGOBOND AX®, y se puede describir mediante la fórmula
nNa_{2}O .
(1-n) K_{2}O . Al_{2}O_{3} . (2 -
2,5)SiO_{2} . (3,5 - 5,5)
H_{2}O
Se puede emplear la zeolita como polvo desecado
por pulverización, o también como suspensión no desecada, aún húmeda
como resultado de su fabricación, estabilizada. Para el caso de
emplear la zeolita como suspensión, ésta puede contener pequeñas
adiciones de agentes tensioactivos no iónicos como estabilizadores,
a modo de ejemplo un 1 a un 3% en peso, referido a zeolita, de
alcoholes grasos, etoxilados, con 12 a 18 átomos de carbono, con 2
hasta 5 grupos óxido de etileno, alcoholes grasos con 12 hasta 14
átomos de carbono con 4 a 5 grupos óxido de etileno, o
isotridecanoles etoxilados. Las zeolitas adecuadas presentan un
tamaño medio de partícula menor que 10 \mum (distribución en
volumen; método de medida: Coulter Counter), y contienen,
preferentemente, desde un 18 hasta un 22% en peso, especialmente
desde un 20 hasta un 22% en peso de agua enlazada.
Evidentemente, también es posible un empleo de
los fosfatos conocidos generalmente como substancias adyuvantes, en
tanto no deba evitarse tal empleo por motivos ecológicos. En
especial son adecuadas las sales de sodios de los ortofosfatos, de
los pirofosfatos, y, en especial, de los tripolifosfatos.
Entre los compuestos que sirven como agente de
blanqueo, que proporcionan H_{2}O_{2} en agua, tienen especial
significado el perborato de sodio tetrahidratado y el perborato de
sodio monohidrato. Otros agentes de blanqueo empleables son, a modo
de ejemplo, percarbonato de sodio, peroxipirofosfatos, perhidratos
de citrato, así como sales perácidas que proporcionan
H_{2}O_{2} o perácidos, tales como perbenzoatos, peroxoftalatos,
ácido diperacelaico, ftaloiminoperácido, o ácido
diperdodecanodioico.
Para alcanzar una acción de blanqueo mejorada en
el lavado a temperaturas de 60ºC y por debajo de la misma, se pueden
incorporar activadores de blanqueo en el agente de lavado líquido.
Pueden emplearse, a modo de activadores de blanqueo, compuestos que,
bajo condiciones de perhidrólisis, proporcionen ácidos
peroxocarboxílicos alifáticos, preferentemente con 1 a 10 átomos de
carbono, en especial con 2 a 4 átomos de carbono, y/o ácido
perbenzoico, en caso dado substituido. Son adecuadas substancias que
portan grupos O- y/o N-acilo con el citado número de
átomos de carbono y/o grupos benzoilo, en caso dado substituidos.
Son preferentes alquilendiaminas poliaciladas, en especial
tetraacetiletilendiamina (TAED), derivados de triazina acilados, en
especial
1,5-diacetil-2,4-dioxohexahidro-1,3,5-triazina
(DADHT), glicolurilos acilados, en especial tetraacetilglicolurilo
(TAGU), N-acilimidas, en especial
N-nonanoilsuccinimida (NOSI), fenolsulfonatos
acilados, en especial N-nonanoil- o
isononanoiloxibencenosulfonato (n-, o bien
iso-NOBS), anhídridos de ácidos carboxílicos, en
especial anhídrido del ácido ftálico, alcoholes polivalentes,
acilados, en especial triacetina, diacetato de etilenglicol y
2,5-diacetoxi-2,5-dihidrofurano.
Además de los activadores de blanqueo
convencionales, o en su lugar, también pueden incorporarse en los
cuerpos moldeados los denominados catalizadores de blanqueo. Estos
productos están constituidos por sales de metales de transición, o
bien por complejos de metales de transición, que refuerzan el
blanqueo, tales como, por ejemplo, complejos de sales o complejos
carbonilo de Mn, Fe, Co, Ru o Mo. También pueden emplearse como
catalizadores de blanqueo complejos de Mn, Fe, Co, Ru, Mo, Ti, V y
Cu, con ligandos trípode nitrogenados, así como complejos amínicos
de Co, Fe, Cu y Ru.
Como enzimas entran en consideración, en
especial, aquellas de las clases de las hidrolasas, como las
proteasas, esterasas, lipasas, o bien enzimas de acción lipolítica,
amilasas, celulasas, o bien otras glicosilhidrolasas, y mezclas de
los enzimas citados. Todas estas hidrolasas contribuyen, en el
lavado, a la eliminación de manchas, tales como manchas que
contienen proteína, grasa o almidón, y agrisados. Además, las
celulasas y otras glicosilhidrolasas pueden contribuir, mediante la
eliminación de pilling y microfibrillas, al mantenimiento de color y
al aumento de la suavidad del material textil. Para el blanqueo, o
bien para la inhibición del corrido de los colores, pueden
emplearse, también, oxirreductasas. Son muy especialmente adecuados
productos activos enzimáticos, obtenidos a partir de cepas
bacterianas u hongos, como Bacillus subtilis, Bacillus
licheniformis, Streptomyceus griseus y Humicola
insolens. Preferentemente se emplean proteasas de tipo
subtilisina, y en especial proteasas que se obtienen a partir de
Bacillus lentus. En este caso son de especial interés mezclas
enzimáticas, a modo de ejemplo a partir de proteasa y amilasa, o
proteasa y lipasa, o bien enzimas de acción lipolítica, o proteasa y
celulasa, o a partir de celulasa y lipasa, o bien enzimas de acción
lipolítica, o a partir de proteasa, amilasa y lipasa, o bien enzimas
de acción lipolítica, o proteasa, lipasa, o bien enzimas de acción
lipolítica y celulasa, pero en especial mezclas que contienen
proteasa y/o lipasa, o bien mezclas con enzimas de acción
lipolítica. Son ejemplos de tales enzimas de acción lipolítica las
cutinasas conocidas. También se han mostrado adecuadas en algunos
casos las peroxidasas u oxidasas. Entre las amilasas adecuadas
pertenecen en especial las \alpha-amilasas, las
iso-amilasas, las pululanasas y las pectinasas. Se
emplean como celulasas, preferentemente, celobiohidrolasas,
endoglucanasas y \beta-glucosidasas, que también
se llaman celobiasas, o bien mezclas de las mismas. Puesto que los
diversos tipos de celulasas se diferencian por sus actividades de
CMCasa y avicelasa, pueden ajustarse las actividades deseadas
mediante mezclas específicas de celulasas.
Los enzimas pueden estar adsorbidos en
substancias soporte, o incrustados en substancias envolventes, para
protegerlos contra una descomposición prematura. La proporción de
los enzimas, de las mezclas enzimáticas o de los granulados
enzimáticos puede ascender, a modo de ejemplo, aproximadamente desde
un 0,1 hasta un 5% en peso, preferentemente desde un 0,12 hasta
aproximadamente un 2% en peso.
Como electrólitos del grupo de sales inorgánicas
se puede emplear un gran número de las más diversas sales. Los
cationes preferentes son los metales alcalinos y alcalinotérreos,
los aniones preferentes son los halogenuros y sulfatos. Desde el
punto de vista de la ingeniería de la obtención, es preferente el
empleo de NaCl o MgCl_{2} en los agentes según la invención. La
proporción de electrólitos en los agentes según la invención
asciende habitualmente a un 0,5 hasta un 5% en peso. Los disolventes
no acuosos que se pueden emplear en los agentes según la invención
proceden, a modo de ejemplo, del grupo de alcoholes mono- o
polivalentes, alcanolaminas o de los glicoléteres, en tanto éstos
sean miscibles con agua en el intervalo de concentración indicado.
Preferentemente se seleccionan los disolventes entre etanol, n- o
i-propanol, butanoles, glicol, propano- o
butanodiol, glicerina, diglicol, propil- o butildiglicol,
hexilenglicol, etilenglicolmetiléter, etilenglicoletiléter,
etilenglicolpropiléter,
etilenglicolmono-n-butiléter,
dietilen-glicol-metiléter,
dietilenglicoletiléter, propilenglicolmetil-, -etil- o -propil-éter,
dipropilenglicolmonometil- o -etiléter,
di-isopropilenglicolmonometil- o -etiléter, metoxi-,
etoxi- o butoxitriglicol,
1-butoxietoxi-2-propanol,
3-metil-3-metoxi-butanol,
propilen-glicol-t-butiléter,
así como mezclas de estos disolventes. Pueden emplearse los
disolventes no acuosos en los agentes de lavado líquidos según la
invención en cantidades entre un 0,5 y un 10% en peso, pero
preferentemente por debajo de un 5% en peso, y en especial, por
debajo de un 3% en peso.
Para llevar el valor de pH de los agentes según
la invención al intervalo deseado, puede estar indicado el empleo de
agentes para el ajuste del pH. En este caso son empleables todos los
ácidos conocidos, o bien todas las bases conocidas, en tanto en
cuanto no sea prohibitivo su empleo por motivos de aplicación
industrial o ecológicos, o bien por motivos de protección del
usuario. Habitualmente, la cantidad de estos agentes de ajuste no
sobrepasa un 2% en peso del conjunto de la formulación.
Para mejorar la impresión estética de los agentes
según la invención, éstos pueden colorearse con colorantes
adecuados. Los colorantes adecuados, cuya elección no ocasiona
ningún tipo de dificultad al especialista, poseen una alta
estabilidad al almacenamiento y son insensible frente a los otros
componentes de los agentes y frente a la luz, y no presentan una
substantividad marcada frente a fibras textiles, para no
colorearles.
Como inhibidores de la espuma, que pueden
emplearse en los agentes según la invención, entran en
consideración, a modo de ejemplo, jabones, parafinas o aceites de
silicona, que pueden aplicarse, en caso dado, sobre materiales
soporte. Los agentes antirredeposición adecuados, que se denominan
también repelentes de suciedad, son, a modo de ejemplo, éteres de
celulosa no iónicos, como metilcelulosa y
metilhidroxipropilcelulosa, con una proporción de grupos metoxi
desde un 15 hasta un 30% en peso, y de grupos hidroxipropilo desde
un 1 hasta un 15% en peso, referido respectivamente a los éteres de
celulosa no iónicos, así como los polímeros de ácido ftálico y/o
ácido tereftálico conocidos por el estado de la técnica, o bien sus
derivados, en especial polímeros de tereftalatos de etileno y/o
tereftalatos de polietilenglicol, o derivados de éstos, modificados
de manera aniónica y/o no iónica. Entre éstos son preferentes en
especial los derivados sulfonados de polímeros de ácido ftálico y
del ácido tereftálico.
Los abrillantadores ópticos (los denominados
``blanqueantes'') pueden añadirse a los agentes según la invención
para evitar agrisados y amarilleados de los textiles tratados. Estos
productos son absorbidos por las fibras, y provocan un aclarado y un
efecto de blanqueo simulado, por transformación la radiación
ultravioleta invisible en luz con longitud de onda mayor, visible,
irradiándose la luz ultravioleta, absorbida a partir de la luz
solar, como fluorescencia ligeramente azulada, y proporcionando un
blanco puro con el tono amarillo de la ropa agrisada, o bien
amarillenta. Los compuestos adecuados proceden, a modo de ejemplo,
de las clases de substancias de ácidos
4,4'-diamino-2,2'-estilbenodisulfónicos
(ácidos flavónicos), 4,4'-diestirilbifenileno,
metilumbeliferonas, cumarinas, dihidroquino-linonas,
1,3-diarilpirazolinas, imidas de ácido naftálico,
sistemas de benzoxazol, benzoisoxazol y benzimidazol, así como los
derivados de pireno substituidos por heterociclos. Habitualmente se
emplean los abrillantadores ópticos en cantidades entre un 0,05 y un
0,3% en peso, referido al agente acabado.
Los inhibidores de agrisado tienen el cometido de
mantener suspendida en el baño la suciedad desprendida de las
fibras, e impedir de este modo la reabsorción de la suciedad. A tal
efecto son adecuados coloides hidrosolubles, en la mayor parte de
los casos de naturaleza orgánica, a modo de ejemplo cola, gelatina,
sales de ácidos etersulfónicos de almidón o de celulosa, o sales de
sulfatos ácidos de celulosa o de almidón. También son adecuados para
este fin poliamidas hidrosolubles, que contienen grupos ácidos.
Además pueden emplearse preparados de almidón hidrosolubles, y
productos de almidón diferentes a los citados anteriormente, por
ejemplo almidón degradado, almidones aldehídicos, etc. También es
útil la polivinilpirrolidona. No obstante, se emplean
preferentemente éteres de celulosa, como carboximetilcelulosa (sal
de sodio), metilcelulosa, hidroxialquilcelulosa, y éteres mixtos,
como metilhidroxietilcelulosa,
metilhidroxi-propilcelulosa,
metilcarboximetilcelulosa, y sus mezclas, en cantidades desde un 0,1
hasta un 5% en peso, referido a los agentes.
Puesto que las estructuras superficiales
textiles, en especial constituidos por rayón, fibra de viscosa,
algodón, y sus mezclas, pueden tender al arrugado, ya que las fibras
aisladas son sensibles frente a la flexión, el pandeo, el prensado y
el aplastado transversalmente al sentido de las fibras, los agentes
según la invención pueden contener agentes antiarrugas sintéticos. A
estos pertenecen, a modo de ejemplo, productos sintéticos a base de
ácidos grasos, ésteres de ácidos grasos, amidas, alquilolésteres,
alquilolamidas de ácidos grasos, o alcoholes grasos, que se han
transformado con óxido de etileno en la mayor parte de los casos, o
productos a base de lecitina o ácido fosfórico modificado.
Para la lucha contra los microorganismos, los
agentes según la invención pueden contener productos activos
antimicrobianos. En este caso se diferencia, según espectro
antimicrobiano y el mecanismo de acción, entre bacteriostáticos y
bactericidas, fungistáticos y fungicidas, etc. Los productos de
estos grupos son, a modo de ejemplo, cloruros de benzalconio,
alqilarilsulfonatos, fenoles halogenados y mercurioacetato de fenol,
pudiéndose prescindir también completamente de estos compuestos en
los agentes según la invención.
Para impedir procesos indeseables, provocados por
acción de oxígeno y otros procesos oxidatantes en los agentes y/o
los materiales textiles tratados, los agentes pueden contener
antioxidantes. A esta clase de compuestos pertenecen, a modo de
ejemplo, fenoles substituidos, hidroquinonas, pirocatequinas y
aminas aromáticas, así como sulfuros orgánicos, polisulfuros,
ditiocarbamatos, fosfitos y fosfonatos.
Puede resultar una mayor comodidad al uso a
partir del empleo adicional de antiestáticos, que se añaden
adicionalmente a los agentes según la invención. Los antiestáticos
aumentan la conductividad superficial, y posibilitan con ello una
salida mejorada de las cargas formadas. Los antiestáticos externos
son generalmente substancias con al menos un ligando molecular
hidrófilo, y proporcionan una película más o menos higroscópica
sobre las superficies. Estos antiestáticos, en la mayor parte de los
casos con actividad interfacial, se pueden subdividir en
antiestáticos nitrogenados (aminas, amidas, compuestos de amonio
cuaternarios), fosforados (fosfatos) y azufrados (alquilsulfonatos,
alquilsulfatos). Se describen antiestáticos externos, a modo de
ejemplo, en las solicitudes de patente FR 1 156 513, GB 873 214 y GB
839 407. Los cloruros de lauril-(o bien
estearil)-dimetilbencilamonio dados aquí a conocer
son adecuados como antiestáticos para materiales textiles, o bien
como adición a agentes de lavado, consiguiéndose adicionalmente un
efecto de avivado.
Para la mejora del poder de absorción de agua, la
rehumectabilidad de los materiales textiles tratados, y para
facilitar el planchado de los materiales textiles tratados, se
pueden emplear, a modo de ejemplo, derivados de silicona en los
agentes según la invención. Estos mejoran adicionalmente el
comportamiento de aclarado de los agentes según la invención a
través de sus propiedades inhibidoras de la espuma. Los derivados de
silicona preferentes son, a modo de ejemplo, polidialquil- o
alquilarilsiloxanos, en los que los grupos alquilo presentan uno a
cinco átomos de carbono, y están total o parcialmente fluorados. Las
siliconas preferentes son polidimetilsiloxanos, que pueden estar
derivatizados en caso dado, y entonces son aminofuncionales o están
cuaternizados, o bien presentan enlaces Si-OH,
Si-H y/o Si-Cl. Las viscosidades de
las siliconas preferentes se sitúan a 25ºC en el intervalo entre 100
y 100 000 mPas, pudiéndose emplear las siliconas en cantidades entre
un 0,2 y un 5% en peso, referido al conjunto del agente.
Finalmente, los agentes según la invención pueden
contener también absorbedores de los UV, que se absorben sobre los
materiales textiles tratados, y mejoran la estabilidad a la luz de
las fibras. Los compuestos que presentan estas propiedades deseadas
son, a modo de ejemplo, los compuestos activos mediante desactivado
sin radiación, y derivados de benzofenona con substituyentes en
posición 2 y/o 4. Además, también son adecuados benzotriazoles
substituidos, acrilatos fenilsubstituidos en posición 3 (derivados
de ácido cinámico), en caso dado con grupos ciano en posición 2,
salicilatos, complejos orgánicos de Ni, así como substancias
naturales, como umbeliferona, y el ácido urocánico endógeno.
Para evitar la descomposición de determinadas
componentes de los agentes de lavado, catalizada por los metales
pesados, pueden emplearse substancias que formen complejos con los
metales pesados. Los formadores de complejos con los metales pesados
adecuados son, a modo de ejemplo, las sales alcalinas de ácido
etilendiaminotetraacético (EDTA), o de ácido nitrilotriacético
(NTA), así como sales metálicas alcalinas de polielectrólitos
aniónicos, como polimaleatos y polisulfonatos.
Una clase preferente de formadores de complejos
está constituida por los fosfonatos, que están contenidos en agentes
de lavado líquidos preferentes en cantidades desde un 0,01 hasta un
1,5% en peso, preferentemente desde un 0,02 hasta un 1% en peso, y
en especial desde un 0,03 hasta un 0,5% en peso. A estos compuestos
preferentes pertenecen en especial organofosfonatos, tales como por
ejemplo el ácido
1-hidroxietan-1,1-difosfónico
(HEDP), el ácido aminotri( metilenfosfónico) (ATMP), el ácido
dietilentriaminpenta(metilenfosfónico) (DTPMP, o bien
DETPMP), así como el ácido
2-fosfonobutano-1,2,4-tricarboxílico
(PBS-AM), que se emplean casi siempre en forma de
sus sales de amonio o de metales alcalinos.
En este caso, los agentes de lavado líquidos
especialmente preferentes contienen, a modo de componente c) del
sistema espesante, el ácido
1-hidroxietan-1,1-difosfónico
en forma de sus sales de amonio o de metales alcalinos.
La obtención de los agentes según la invención se
efectúa mediante mezclado simple de los componentes en cubas de
agitación, disponiéndose convenientemente el agua, los disolventes
no acuosos y el o los tensioactivos, y añadiéndose en porciones los
demás componentes. No se requiera un calentamiento particular para
la obtención, cuando sea deseable que la temperatura de la mezcla no
sobrepase los 80ºC.
Ejemplos
Mediante mezclado de los componentes individuales
se obtuvieron los agentes de lavado líquidos según la invención E1 y
E2, así como los ejemplos comparativos V1 y V2, cuya composición se
indica en la tabla 1.
| V1 | V2 | E1 | E2 | |
| alcoholes grasos con 12 a 14 átomos de carbono con 7 OE | 25,0 | 25,0 | 25,0 | 25,0 |
| Sulfato de alcoholes grasos con 12 a 14 átomos de carbono, | 5,0 | 5,0 | 5,0 | 5,0 |
| sal de sodio | ||||
| ácidos grasos con 12 a 18 átomos de carbono, sal de sodio | 17,00 | 17,00 | 17,00 | 17,00 |
| alquilpoliglicósido con 12 a 14 átomos de carbono | 2,0 | 2,0 | 2,0 | 2,0 |
| citrato de sodio | 4,00 | 4,00 | 4,00 | 4,00 |
| Carbopol® ETD 2690 | 0,3 | - | - | - |
| Keltrol® T | - | 0,3 | 0,3 | 0,3 |
| ácido bórico | - | - | 1,5 | 1,5 |
| Dequest® 2016D | - | - | - | 0,025 |
| agua | hasta 100 | hasta 100 | hasta 100 | hasta 100 |
Los datos cuantitativos de la tabla 1 se refieren
a substancia activa.
\dotable{\tabskip\tabcolsep#\hfil\+#\hfil\tabskip0ptplus1fil\dddarstrut\cr}{
Carbopol® ETD 2690: \+ copolímero del ácido acrílico y monómeros
(Goodrich)\cr Dequest® 2016D: \+ ácido
hidroxietan-1,1-difosfónico,
tetrasal de sodio (Monsanto)\cr Keltrol® T: \+ goma de xantano,
polisacárido
(Kelco)\cr}
Para ensayar la estabilidad al almacenamiento se
almacenaron los agentes de lavado líquidos durante 16 semanas en
diferentes condiciones climáticas, y se evaluaron a simple vista por
medio de su aspecto. La tabla 2 muestra los resultados de esta
evaluación.
| V1 | V2 | E1 | E2 | |
| clima veraniego | fuerte formación de | baja formación de | sin modificación | sin modificación |
| (25-40^{o}C) | nubes | nubes | ||
| clima otoñal | fuerte formación de | fuerte formación de | sin modificación | sin modificación |
| (10-30^{o}C) | nubes | nubes | ||
| clima invernal | fuerte formación de | fuerte formación de | sin modificación | sin modificación |
| (0-10^{o}C) | nubes | nubes |
La tabla 3 muestra las viscosidades de E1, E2 V1
y V2 tras la obtención y al cabo de 16 semanas de almacenamiento en
diversas condiciones climáticas.
| V1 | V2 | E1 | E2 | |
| tras obtención | 2600 | 2720 | 2940 | 2820 |
| clima veraniego (25-40^{o}C) | 2200 | 2180 | 2850 | 2850 |
| clima otoñal (10-30^{o}C) | 2220 | 2050 | 2940 | 2790 |
| clima invernal (0-10^{o}C) | 2100 | 2210 | 2910 | 2870 |
Claims (13)
1. Agentes de lavado líquidos, acuosos, que
contienen uno o varios tensioactivos así como otros componentes
usuales de los agentes de lavado y de limpieza, que contienen a modo
de sistema espesante,
a) un agente espesante polímero,
b) un compuesto del boro así como
c) un formador de complejos,
caracterizados porque los agentes
contienen a modo de componente a) desde un 0,1 hasta un 5% en peso
de xantano y b) en cantidades desde 0,5 hasta 7% en peso así como c)
en cantidades desde un 1 hasta un 8% en peso.
2. Agentes de lavado líquidos, acuosos, que
contienen uno o varios tensioactivos así como otros componentes
usuales de los agentes de lavado y de limpieza, que contienen a modo
de sistema espesante,
a) un agente espesante polímero,
b) un compuesto del boro así como
c) un formador de complejos,
caracterizados porque los agentes
contienen a modo de componente c) ácido cítrico en cantidades desde
un 1 hasta un 8% en peso o citrato de sodio en cantidades desde un 1
hasta un 4% en peso y a) en cantidades desde un 0,1 hasta un 5% en
peso así como b) en cantidades desde un 0,5 hasta un 7% en
peso.
3. Agentes de lavado líquidos, acuosos, según las
reivindicaciones 1 ó 2, caracterizados porque el contenido de
los agentes en uno o varios tensioactivos se encuentra por encima
del 35% en peso.
4. Agentes de lavado líquidos, acuosos, según la
reivindicación 2, caracterizados porque contienen a modo de
componente a) desde un 0,2 hasta un 4% en peso, preferentemente
desde un 0,3 hasta un 3% en peso y, especialmente, desde un 0,4
hasta un 1,5% en peso de un polisacárido.
5. Agentes de lavado líquidos, acuosos, según una
de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizados porque
contienen a modo de componente a), referido respectivamente al
conjunto de los agentes, desde un 0,2 hasta un 4% en peso,
preferentemente desde un 0,3 hasta un 3% en peso y, especialmente,
desde un 0,4 hasta un 1,5% en peso de xantano.
6. Agentes de lavado líquidos, acuosos, según una
de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizados porque a modo
de componente b) contienen, referido respectivamente al conjunto del
agente, desde un 0,5 hasta un 4% en peso, preferentemente desde un
0,75 hasta un 3% en peso y, especialmente, desde un 1 hasta un 2% en
peso, de ácido bórico o de tetraborato de sodio.
7. Agentes de lavado líquidos, acuosos, según la
reivindicación 1, caracterizados porque contienen a modo de
componente c) ácido cítrico o citrato de sodio.
8. Agentes de lavado líquidos, acuosos, según la
reivindicación 1, caracterizados porque contienen a modo de
componente c) desde un 2,0 hasta un 7,5% en peso, preferentemente
desde un 3,0 hasta un 6,0% en peso y, especialmente, desde un 4,0
hasta un 5,0% en peso de citrato de sodio.
9. Agentes de lavado líquidos, acuosos, según una
de las reivindicaciones 1 a 8, caracterizados porque su
contenido en tensioactivos no iónicos supone desde un 10 hasta un
40% en peso, preferentemente desde un 15 hasta un 35% en peso y,
especialmente, desde un 20 hasta un 28% en peso.
10. Agentes de lavado líquidos, acuosos, según
una de las reivindicaciones 1 a 9, caracterizados porque su
contenido en tensioactivos aniónicos supone desde un 10 hasta un 35%
en peso, preferentemente desde un 15 hasta un 30% en peso y,
especialmente, desde un 20 hasta un 25% en peso.
11. Agentes de lavado líquidos, acuosos, según
una de las reivindicaciones 1 a 10, caracterizados porque
presentan una viscosidad desde 500 hasta 5.000 mPas, preferentemente
desde 1.000 hasta 4.000 mPas y, especialmente desde 2.000 hasta
3.500 mPas.
12. Agentes de lavado líquidos, acuosos, según
una de las reivindicaciones 1 a 11, que contienen además uno o
varios productos del grupo formado por agentes de blanqueo,
activadores de blanqueo, enzimas, electrólitos, disolventes no
acuosos, agentes para el ajuste del pH, odorizantes, soportes para
los perfumes, agentes fluorescentes, colorantes, hidrótropos,
inhibidores de la espuma, aceites de silicona, agentes
antirredeposición, abrillantadores ópticos, inhibidores del
agrisado, inhibidores de encogimiento, agentes antiarrugas,
inhibidores del corrido de los colores, productos activos
antimicrobianos, germicidas, fungicidas, antioxidantes, inhibidores
de la corrosión, antiestáticos, agentes auxiliares para el
planchado, agentes foborizantes y de impregnación, agentes de
hinchamiento y agentes antideslizantes, así como absorbentes de los
UV.
13. Agentes de lavado líquidos, acuosos, según
una de las reivindicaciones 1 a 12, caracterizados porque
contienen, referido respectivamente al conjunto del agente, desde un
0,01 hasta un 1,5% en peso, preferentemente desde un 0,02 hasta aun
1% en peso y, especialmente, desde un 0,03 hasta un 0,5% en peso de
un fosfonato.
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