ES2204065T3 - Material de registro termosensible. - Google Patents

Material de registro termosensible.

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ES2204065T3
ES2204065T3 ES99300293T ES99300293T ES2204065T3 ES 2204065 T3 ES2204065 T3 ES 2204065T3 ES 99300293 T ES99300293 T ES 99300293T ES 99300293 T ES99300293 T ES 99300293T ES 2204065 T3 ES2204065 T3 ES 2204065T3
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Yaoping Tan
Maurice W. Lewis
Bernard J. Jergens
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Abstract

MATERIALES TERMOSENSIBLES PARA REGISTRO, TALES COMO PAPELES TERMICOS, CON COMPUESTOS FLUORESCENTES EN LA ZONA INICIAL DEL INFRARROJO (NIRF)COMO CARACTERISTICA DE SEGURIDAD Y PROCEDIMIENTOS PARA PREPARAR PAPELES TERMICOS CON COMPUESTOS (NIRF) COMO MEDIDA DE SEGURIDAD, EN LOS CUALES LOS COMPUESTOS (NIRF) NO REACCIONAN CON LOS COMPONENTES REACTIVOS DE LOS MATERIALES TERMOSENSIBLES DE REGISTRO Y ESTAN PREFERIBLEMENTE APANTALLADOS CONTRA EL AIRE AMBIENTE.

Description

Material de registro termosensible.
La presente invención se refiere a tintas de seguridad utilizadas para frustrar la falsificación de documentos comerciales impresos, tales como recibos y registros de transacciones de ventas. Más particularmente, la invención se refiere al uso de características de seguridad sobre materiales de registro termosensibles, tales como el papel térmico.
Se dispone de muchos medios diferentes de seguridad para evitar la duplicación de documentos comerciales impresos, tales como papeles especiales (papeles con marcas de agua) y tintas especiales (tintas fluorescentes y otras tintas ópticamente variables) que forman imágenes latentes o imágenes que cambian de color.
El uso de imágenes latentes como una medida de seguridad es bien conocido. Para que sean útiles como medida de seguridad, las imágenes latentes deben estar bien camufladas, aunque deben ser inmediata y fácilmente visibles para el usuario, preferiblemente mediante un procedimiento simple. Un ejemplo de tal imagen latente se describe en la patente de los EE. UU. número 5.468.581, que se forma cuando se imprimen documentos usando un proceso de impresión en huecograbado. La imagen latente se sobreimprime sobre la imagen visible, de manera que la imagen latente es visible cuando el documento se inclina y se ve en un ángulo. La imagen latente está producida por la variación de la débil sombra del diseño de tinta en relieve formada por el proceso de impresión en huecograbado u otro método de impresión que produzca diseños de tinta en relieve.
Se han usado tintas ópticamente variables para proporcionar imágenes latentes e imágenes que cambian de color cuando se exponen a una fuente de luz distinta a la luz ambiental. Estas tintas ópticamente variables tienen en cuenta los ensayos no destructivos de la característica de seguridad, lo que permite que se monitorice la impresión de tales tintas. Tales tintas ópticamente variables contienen normalmente un compuesto fluorescente que responde a luz infrarroja o ultravioleta. Un ejemplo de una tinta de impresión acuosa para la impresión a chorro que fluoresce bajo radiación ultravioleta se describe en la patente de los EE. UU. 4.153.593. Los colorantes descritos en esta referencia son solubles en agua e incluyen colorantes de fluoresceína y eosina y colorantes de rodamina. Descripciones representativas de otras tintas incluyen la patente de los EE. UU. 4.328.332, concedida a Hayes et al., el 4 de mayo de 1982 y la patente de los EE. UU. 4.150.997, concedida a Hayes el 24 de abril de 1979. Aunque el uso de tintas y colorantes fluorescentes ha sido efectivo, con la llegada de los ordenadores personales actuales y de las copiadoras en color, se han superado las medidas de seguridad que se basan en estas tintas ópticamente variables, particularmente cuando los registros sólo se examinan informalmente, tal como los recibos de ventas y los registros de transacciones. Por tanto, es deseable proporcionar nuevos medios para formar imágenes latentes sobre documentos comerciales impresos.
Krutak et al., describen el uso de compuestos fluorescentes en el infrarrojo cercano (NIRF) usados en revestimientos basados en poliéster y en poliéster-amida y composiciones de tinta que se usan para marcar artículos con objeto de su identificación / autentificación, en la patente de los EE. UU. 5.292.855, concedida el 8 de marzo de 1994, la patente de los EE. UU. 5.423.432 concedida el 13 de junio de 1995 y la patente de los EE. UU. 5.336.714 concedida el 9 de agosto de 1994. Krutak et al., también describen el etiquetado de materiales y envases termoplásticos con compuestos fluorescentes en el infrarrojo cercano en las patentes de los EE. UU. 5.461.136 concedida el 24 de octubre de 1995, la patente de los EE. UU. 5.397.819 concedida el 14 de marzo de 1995 y la patente de los EE. UU. 5.703.229 concedida el 30 de diciembre de 1997. El uso de compuestos fluorescentes en el infrarrojo cercano como tinta de seguridad en la impresión por transferencia térmica también se ha descrito en la solicitud de patente internacional WO 97/32733, publicada el 12 de septiembre de 1997, en la que se forma una imagen transfiriendo térmicamente tinta de una cinta de impresión a un papel.
Escano et al., en las patentes de los EE. UU. números 5.614.008 y 5.665.151, también describen tintas que contienen compuestos NIRF.
Kaule et al., en las patentes de los EE. UU. números 4.452.843 y 4.598.205, describen luminóforos metálicos de tierras raras que absorben en la región visible y, opcionalmente, en la región del infrarrojo cercano y pueden excitarse en partes sustanciales de la región visible o de IR cercano.
Yoshinaga et al., en la patente de los EE. UU. 5.503.904, describen medios de registro con regiones compuestas con una marca de identificación invisible de alta reflectancia y baja reflectancia en la misma región del infrarrojo cercano. Se dice que los materiales colorantes en la región del infrarrojo cercano comprenden compuestos de xanteno, oxazina, tiazina, polimetina y estrilo.
El papel térmico directo es un material de registro termosensible sobre el que se obtiene una impresión o un diseño mediante la aplicación de energía calorífica, sin una cinta entintada. El papel térmico comprende una hoja base y un revestimiento y, al igual que otros papeles revestidos, el revestimiento se aplica para dar nuevas propiedades a la hoja base. Sin embargo, la principal distinción en el papel térmico con respecto a otros papeles revestidos es que están presentes aditivos y productos químicos especiales que forman color en los revestimientos, de manera que cuando se aplica calor mediante un cabezal térmico, los productos químicos que forman el color reaccionan para revelar la impresión o imagen deseados.
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El tipo más común de revestimiento térmico es el sistema del tipo que revela un colorante. Los componentes que producen los tres colores principales en un papel térmico del tipo que revela colorantes son los colorantes incoloros (formador del color), un bisfenol o un material ácido (revelador del color) y un sensibilizador. Los materiales sólidos se reducen a partículas muy pequeñas mediante el molido y se incorporan a la formulación de revestimiento junto con cualquier aditivo opcional, tal como pigmentos, aglutinantes y lubricantes. Esta formulación de revestimiento se aplica entonces a la superficie del papel o a otro sistema de soporte usando varios tipos de sistemas de aplicación del color y secado. Las imágenes se forman sobre las superficies revestidas mediante la aplicación de calor para fundir e interactuar con los materiales que producen los tres colores.
Cuando se desean características de seguridad procedentes de tintas ópticamente variables para un papel térmico, las tintas ópticamente variables no deben reaccionar previamente con los componentes reactivos dentro del revestimiento termosensible del papel térmico lo que resta valor al rendimiento de impresión de los papeles térmicos. Ciertos factores químicos puede afectar adversamente y disminuir el rendimiento del revestimiento termosensible y deben evitarse, tales como algunos disolventes orgánicos (cetonas), plastificantes (del tipo del polietilén glicol), aminas (amoniaco) y ciertos aceites (aceite de soja). Las disoluciones de revestimiento para los compuestos NIRF normalmente contienen aminas y otros compuestos y es deseable que los revestimientos termosensibles reaccionen con ellos para proporcionar un papel térmico con NIRF incorporado, en el que no se dan como resultado componentes que reaccionan previamente en el revestimiento termosensible.
Para proteger el papel térmico de las condiciones ambientales y de la coloración prematura procedente de la manipulación, se han realizado varios perfeccionamientos. Uno es producir una barrera o capa de protección sobre la parte superior del revestimiento térmico (véanse las patentes de los EE. UU. 4.370.370; 4.388.362; 4.424.245; 4.444.819; 4.507.669 y 4.551.738). Otro enfoque es encapsular los componentes reactivos en microcápsulas que se rompen o son permeables cuando se exponen al calor. Véanse las patentes de los EE. UU. 4.682.194; 4.722.921; 4.742.043; 4.783.493 y 4.942.150. Estas medidas de protección no son fiables a la hora de evitar la coloración prematura de la capa termosensible cuando se expone a una disolución de revestimiento de NIRF.
El documento WO93/08992 describe un material de registro termosensible, tal como se define en el preámbulo de las reivindicaciones 1 y 10 de la presente invención. En particular, el material de registro descrito comprende una hoja portadora (base) y una hoja frontal del papel térmico directo. El papel térmico se imprime con un código legible en el infrarrojo que no es legible a la luz visible.
Es un objeto de la presente invención proporcionar un papel térmico con un compuesto NIRF con una característica de seguridad para evitar la falsificación.
Según un primer aspecto de la presente invención, se proporciona un material de registro termosensible que comprende una hoja base y un revestimiento termosensible sobre una superficie de dicha hoja base, o sobre una superficie de un revestimiento base sobre dicha hoja, en el que se incorpora un compuesto fluorescente en el infrarrojo cercano (NIRF) en o sobre uno o más de: dicho revestimiento base, dicho revestimiento termosensible, un revestimiento superior separado o revestimiento posterior, y dicha hoja base, en el que la cantidad de compuesto NIRF dentro del material de registro termosensible es suficiente para detectarse por un detector de fotones que funciona en la región del infrarrojo cercano de 650 nm a 2.500 nm y no produce una reacción prematura de los componentes del revestimiento termosensible, caracterizado porque el compuesto NIRF está protegido del aire ambiental.
Según un segundo aspecto de la presente invención, se proporciona un método de preparación de un papel térmico que tiene una hoja base, un revestido base, un revestido superior, un revestido posterior, un revestimiento termosensible y un compuesto fluorescente en el infrarrojo cercano (NIRF) como una medida de seguridad que comprende: incorporar un compuesto NIRF en partículas sólidas de pigmento de tamaño de micras; formar una capa de partículas de pigmento de tamaño de micras sobre la hoja base de un papel térmico; y revestir la capa de partículas de pigmento de tamaño de micras con un revestido base o el revestimiento termosensible de dicho papel térmico, en el que la cantidad de compuesto NIRF incorporado en el papel térmico es suficiente para detectarse por un detector de fotones que funciona en la región del infrarrojo cercano de 650 nm a 2.500 nm y no produce una reacción prematura de los componentes del revestimiento termosensible, caracterizado por la protección del compuesto NIRF del aire ambiental.
Puede proporcionarse así un material de registro termosensible, tal como un papel térmico, con un compuesto NIRF como una característica de seguridad, en el que el compuesto NIRF se protege del aire ambiental.
Por ejemplo, el compuesto NIRF puede incorporarse en el revestimiento termosensible o depositarse sobre la capa base.
Preferiblemente, el compuesto NIRF es parte de un colorante o pigmento protegido del aire ambiental, de manera que no reaccione con el oxígeno en el mismo, y también está protegido de la reacción con los componentes reactivos del revestimiento termosensible. Tal protección conserva los compuestos NIRF y el revestimiento termosensible del papel térmico, de manera que todavía generará color cuando se exponga al calor.
Los pigmentos y los colorantes NIRF proporcionan un modo único de seguridad a través de la única longitud de onda de radiación a la que responden los pigmentos y los colorantes NIRF. También pueden utilizarse tintas que proporcionan imágenes con modos adicionales de seguridad, tales como colorantes fluorescentes adicionales que responden a longitudes de onda en el intervalo de luz UV o utilizable o polímeros impermeables para seudomarcas de agua.
Según la presente invención, se proporciona un método de preparación de un papel térmico que tiene un pigmento NIRF incorporado en el mismo como una característica de seguridad. Este método comprende la formación de las partículas de pigmento NIRF y, o bien el revestimiento de una hoja base con dichas partículas de pigmento y el revestimiento de las partículas de pigmento con un revestimiento base o capa termosensible, o la incorporación de las partículas de pigmento NIRF directamente en la capa termosensible. Los revestimientos pueden aplicarse mediante procesos de revestimiento convencionales.
Los papeles térmicos u otros medios de registro según la presente invención tienen una capa u hoja base y normalmente tienen al menos una superficie revestida con un revestimiento base convencional seguido por el revestimiento termosensible. El revestimiento base normalmente comprende arcillas inertes y proporciona una superficie lisa para el revestimiento termosensible. Este revestimiento termosensible es preferiblemente del tipo que revela colorantes. Sistemas que revelan colorantes particularmente adecuados son aquellos en los que los colorantes reactivos son incoloros o de color blanco que se vuelven de color oscuro cuando se funden y se exponen a un revelador del color. Normalmente, tales colorantes son sustancias básicas que se vuelven coloreadas cuando se oxidan mediante compuestos ácidos o compuestos de bisfenol. En estos sistemas de revelador del colorante, los sensibilizadores normalmente se mezclan con los colorantes para formar una mezcla con un punto de fusión reducido. Esto reduce la cantidad de calor necesaria para fundir el colorante y obtener la reacción con el revelador del color. Los componentes del revestimiento termosensible a menudo se determinan por la temperatura de funcionamiento de la impresora térmica que se va a usar. La temperatura de funcionamiento de las impresoras térmicas convencionales varía ampliamente, normalmente dentro del intervalo de desde 50ºC hasta 250ºC. Un experto en la técnica puede determinar fácilmente el punto de fusión necesario para una aplicación deseada y seleccionar un colorante y un revelador en consecuencia, o seleccionar un papel térmico convencional con un revestimiento termosensible en un lado. Un colorante bien conocido es el que se identifica en la técnica como "ODB-II". Un revelador de color preferido es el bisfenol A y un sensibilizador preferido es el M-terfenilo.
Los formadores de color adecuados para su uso en las formulaciones de revestimiento en los materiales de registro termosensible de esta invención son colorantes leuco. Los colorantes leuco son sustancias básicas incoloras o de colores claros, que se vuelven coloreadas cuando se oxidan mediante sustancias ácidas. Ejemplos de colorantes leuco que pueden usarse en el presente documento se describen tal como sigue:
(a) bases leuco de colorantes de trifenilmetano representadas por la fórmula I:
1
en la que R_{x}, R_{y} y R_{z} de la fórmula general I pueden ser, independientemente entre sí, hidrógeno, hidroxilo, halógeno, alquilo C_{1}-C_{5}, nitro o arilo. Ejemplos específicos de tales colorantes son: 3,3-bis(p-dimetilaminofenil)-ftalida, 3,3-bis(p-dimetilaminofenil)-6-dimetilaminoftalida (Cristal Violeta Lactona), 3,3-bis(p-dimetilaminofenil)-6-dietilaminoftalida, 3,3-bis(p-dimetilaminofenil)-6-cloroftalida y 3,3-bis(p-dibutilaminofenil)-ftalida.
(b) Bases leuco de colorantes de fluorán representados por la fórmula II:
2 
\newpage
en la que R_{x}, R_{y} y R_{z} de la fórmula II son tal como se definieron anteriormente para la fórmula I. Algunos ejemplos son: 3-ciclohexilamino-6-clorofluorán, 3-(N,N-dietilamino)-5-metil-7-(N,N-dibencilamino)fluorán, 3-dimetilamino-5,7-dimetilfluorán y 3-dietilamino-7-metilfluorán.
(c) Otros colorantes de fluorán adecuados incluyen: 3-dietilamino-6-metil-7-clorofluorán, 3-pirrolidino-6-metil-7-anilinofluorán y ácido 2-[3,6-bis(dietilamino)-9-(2-cloroanilino)xantibenzoico lactama].
(d) Compuestos de lactona representados por la fórmula III:
3
en la que R_{1} y R_{2} de la fórmula III, independientemente entre sí, representan hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{6} no sustituido, alquilo C_{1}-C_{6} sustituido, fenilo sustituido, fenilo no sustituido, cianoetilo, etilo \beta-halogenado, o R_{1} y R_{2} en combinación forman una estructura cíclica y representan -(CH_{2}-)_{4}, (-CH_{2}-)_{5} y al menos uno de R_{8} y R_{9} es hidrógeno y el otro es hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{6}, aralquilo, amilo o fenilo; X_{1}, X_{2} y X_{3} cada uno, independientemente entre sí, representan hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{6}, halógeno, metilo halogenado, nitro, amino o amino sustituido y X_{4} representa hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{5} o alcoxi C_{1}-C_{6} y n es un número entero de desde 0 hasta 4. Ejemplos específicos de los compuestos mencionados anteriormente son: 3-(2'-hidroxi-4'-dimetilaminofenil)-3-(2'[metoxi-5'-clorofenil)ftalida, 3-(2'-hidroxi-4'-dimetilaminofenil)-3-(2'-metoxi-5'-nitrofenil)ftalida, 3-(2'-hidroxi-4'-dietilaminofenil)-3-(2'-metoxi-5'-metilfenil)ftalida y 3-(2'-hidroxi-4'-dimetilaminofenil)-3-(2'-hidroxi-4'-cloro-5'- metilfenil)ftalida.
Hay muchas sustancias que cambian el color de los colorantes oxidándolos y que funcionan como reveladores. Los reveladores del color adecuados para las formulaciones de revestimiento y los materiales de registro termosensibles de esta invención con compuestos fenólicos, ácidos orgánicos o sales metálicas de los mismos y ésteres del ácido hidroxibenzoico.
Reveladores de color preferidos son compuestos fenólicos y ácidos orgánicos que funden a aproximadamente de 50ºC a 250ºC y que son moderadamente solubles en agua. Ejemplos de compuestos fenólicos incluyen 4,4'-isopropilén-difenol (bisfenol A), p-terc-butilfenol, 2-4-dinitrofenol, 3,4-diclorofenol, p-fenilfenol, 4,4-ciclohexilidendifenol. Ejemplos útiles de ácidos orgánicos y sales metálicas de los mismos incluyen el ácido 3-terc-butilsalicílico, el ácido 3,5-terc-butilsalicílico, el ácido 5-a-metilbencilsalicílico y las sales de los mismos de cinc, plomo, aluminio, magnesio o níquel. Algunos de los reveladores de color son 2,2-bis(4'-hidroxifenil)propano (Bisfenol-A), p-fenilfenol, 2,2-bis(4'-hidroxifenil)-n-heptano y 4,4'-ciclohexilidén fenol.
Los sensibilizadores o agentes promotores de la termosensibilidad se usan en la formulación de revestimiento y en los papeles térmicos de la presente invención para dar una buena densidad de color. El mecanismo exacto por el que el sensibilizador ayuda en la reacción de formación del color no se conoce bien. Generalmente se cree que el sensibilizador forma un compuesto eutéctico cono uno o ambos de los compuestos formadores del color. Esto reduce el punto de fusión de estos compuestos y, por tanto, ayuda a que se produzca la reacción de formación del color con facilidad a una temperatura considerablemente más baja. Algunos de los sensibilizadores comunes que son adecuados son los compuestos de amidas de ácidos grasos, tales como la acetamida, la amida del ácido esteárico, la amida del ácido linolénico, la amida del ácido láurico, la amida del ácido mirístico, los compuestos de metilol o las amidas de ácidos grasos mencionadas anteriormente, tales como metilenbis (estearamida) y etilenbis (estearamida) y compuestos de ésteres del ácido p-hidroxibenzoico, tales como el p-hidroxibenzoato de metilo, el p-hidroxibenzoato de n-propilo, el p-hidroxibenzoato de isopropilo y el p-hidroxibenzoato de bencilo.
Las composiciones de revestimiento termosensible pueden aplicarse a cualquier hoja base convencional o capa adecuada para su uso en el papel térmico. La capa u hoja base no debe contener ningún elemento reactivo que coloreara prematuramente el revestimiento termosensible. El revestimiento termosensible puede variar en composición, tal como se conoce convencionalmente en la técnica, incluyendo la encapsulación de los componentes en el mismo y el uso de capas protectoras sobre el mismo para evitar la coloración prematura durante la manipulación. El revestimiento termosensible también puede aplicarse mediante métodos convencionales usando equipo convencional.
Los compuestos NIRF empleados en el medio de registro térmico y los métodos de la presente invención proporcionan una medida de seguridad que responde a las longitudes de onda en la región del infrarrojo cercano de 650 nm a 2500 nm. No es necesario que los compuestos NIRF absorban o transmitan en la luz visible en condiciones interiores ambientales o cuando se iluminan. Preferiblemente, son transparentes o invisibles a simple vista para el hombre a la luz ambiental.
Los compuestos NIRF preferidos, usados en la forma de colorantes o pigmentos, tienen excelente estabilidad térmica y poca absorción de la luz en la región de luz visible, es decir, transmiten poco o ningún color a los revestimientos y sustratos (papeles térmicos) a los que se aplican. Estos compuestos tienen gran absorción de la luz del infrarrojo cercano (coeficientes de extinción molar elevados, por ejemplo, > 2000) y tienen gran fluorescencia en la región del infrarrojo cercano por encima de las longitudes de onda de aproximadamente 670 nm hasta 2500 nm. Preferiblemente son estables a la luz solar y a la luz fluorescente. Los pigmentos y colorantes NIRF también son preferiblemente solubles, dispersables o emulsionables en agua para proporcionar formulaciones "basadas en agua".
Pigmentos y colorantes NIRF adecuados incluyen los descritos en las patentes de los EE. UU. números 5.292.855; 5.423.432; 5.336.714; 5.461.136; 5.397.819; 5.703.229; 5.614.008; 5.665.151 y 5.503.904. El pigmento o el colorante NIRF empleado puede depender del equipo usado para aplicar el compuesto NIRF a la capa/hoja base.
Los compuestos NIRF adecuados se seleccionan de las clases de ftalocianinas, naftalocianinas, escuaraínas y corresponden a las fórmulas II, III y IV:
4
40
en las que Pc y Nc representan los restos de ftalocianina y 2,3-naftalocianina de las fórmulas IIa y IIIa,
5
50
respectivamente, unidos covalentemente a varios halometales, grupos organometálicos y oximetales, preferiblemente basados en aluminio y silicio, incluyendo AlCl, AlBr, AlF, AlOR_{5}, AlSR_{5}, SiCl_{2}, SiF_{2}, Si(OR_{6})_{2}, o Si(SR_{6})_{2}.
R_{5} y R_{6} de estos grupos basados en aluminio y silicio se seleccionan de hidrógeno, alquilo, arilo, heteroarilo, alcanoílo inferior, arilcarbonilo, arilaminocarbonilo, trifluoroacetilo, grupos de las fórmulas
6
R_{7} y R_{8} y R_{9} de estos grupos de Sn y Ge se seleccionan independientemente de alquilo, fenilo o fenilo sustituido con alquilo inferior, alcoxi inferior o halógeno;
X de las fórmulas II y III se selecciona de oxígeno, azufre, selenio, teluro o un grupo de la fórmula N-R_{10}, en la que R_{10} es hidrógeno, cicloalquilo, alquilo, acilo, alquilsulfonilo o arilo o R_{10} y R tomados juntos forman un anillo alifático o aromático con el átomo de nitrógeno al que se unen;
Y de las fórmulas II y III se selecciona de alquilo, arilo, heteroarilo, halógeno o hidrógeno;
R de las fórmulas II y III se selecciona de hidrógeno, alquilo sustituido o no sustituido, alquenilo, alquinilo,
cicloalquilo C_{3}-C_{8}, arilo, heteroarilo, alquileno,
7
Alternativamente, -(X-R)_{m} es uno o más grupos seleccionados de alquilsulfonilamino, arilsulfonilamino o un grupo seleccionado de la fórmula -X(C_{2}H_{4}O)_{2}R, en la que R es tal como se definió anteriormente; Z es un número entero de desde 1-4;
8
Además, dos grupos -(X-R)_{m} pueden tomarse juntos para formar sustituyentes divalentes de la fórmula
9
en la que X^{1} se selecciona independientemente de -O-, -S- o -N-R_{10} y A se selecciona de etileno, propileno, trimetileno, y tales grupos sustituidos con alquilo C_{1}-C_{4}, alcoxi C_{1}-C_{4}, arilo y cicloalquilo, 1,2-fenileno y 1,2-fenileno que contiene 1-3 sustituyentes seleccionados de alquilo C_{3}-C_{4}, alcoxi C_{1}-C_{4} o halógeno.
Para las fórmulas II y III, m_{1} es un número entero desde 0-24; siempre que las sumas de n+m y n_{1} y m_{1} sean 16 y 24, respectivamente.
R_{1} y R_{2} de la fórmula IV se seleccionan independientemente de hidrógeno, alquilo inferior, alcoxi inferior, halógeno, ariloxi, alquiltio inferior, ariltio, alquilsulfonilo inferior; arilsulfonilo; alquilsulfonilamino inferior, arilsulfonilamino, cicloalquilsulfonilamino, carboxi, carbamoílo y sulfamoílo sustituidos y no sustituidos, alcoxicarbonilo inferior, hidroxi, alcanoiloxi inferior,
10
R_{3} y R_{4} de la fórmula IV se seleccionan independientemente de hidrógeno, alquilo inferior, alquenilo o arilo, n es un número entero desde 0-16; n_{1} es un número entero desde 0-24, m es un número entero desde 0-16.
Los compuestos NIRF de fórmulas II, III y IV pueden prepararse mediante métodos convencionales.
En las fórmulas anteriores, los compuestos de ftalocianina y 2,3-naftalocianina de fórmula IIa y IIIa también pueden unirse covalentemente a un hidrógeno, AlOH, Ca, CO, CrF, Cu, Fe, Ge, Ge(OR_{6}), InCl, Ni, Ga, Mg, Mn, Pb, Pt, Pd, SnCl_{2}, Sn, Si(OR)_{2}, Sn(OR_{5})_{2}, TiO, VO, Zn y otros, tal como se describe en la serie de los EE. UU. número 789.570, presentada el 8 de noviembre de 1991, que es una solicitud principal de la patente de los EE. UU. 5.461.136.
Para los términos "alquilo", "alquilo inferior", "alcoxi inferior", "alquiltio inferior" o "alcoxi carbonilo inferior", "alcanoílo inferior", "alcanoiloxi inferior"; la parte "alquilo" representa de 1-6 átomos de carbono, que pueden sustituirse por hidroxi, halógeno, carboxi, ciano, alcoxi y arilo. "Cicloalquilo" representa de 3-8 átomos de carbono cíclicos; "arilo" representa de 6-18 átomos de carbono aromáticos; "heteroarilo" representa de 2-17 átomos de carbono cíclicos con al menos un oxígeno, azufre, nitrógeno o una combinación de los mismos, "alquenilo" y "alquinilo" representan de 3-8 átomos de carbono con al menos un doble enlace; "halógeno" representa Br, Cl, F o I; "carbamoílo sustituido" y "sulfamoílo sustituido" representan CONR_{12}R_{13} y -SO_{2}NR_{12}R_{13}, respectivamente, donde R_{12} y R_{13} representan alquilo, alquenilo, alquinilo, cicloalquilo, arilo y heteroarilo y "acilo" representa R_{15}C(O)-O-, en el que C_{15} es alquilo.
Preferiblemente, m es desde 4-12 y m_{1} es desde 0-8 para las fórmulas II y III. Otros compuestos preferidos incluyen los compuestos de escuaraína de fórmula IV, en la que R_{1} y R_{2} son independientemente carboxi o alcoxi carbonilo inferior; un compuesto de 2,3-naftalocianina de fórmula III, en la que Y es hidrógeno, n_{1} es 24 y m_{1} es 0; un compuesto de 2,3-naftalocianina de fórmula III, en la que el resto de naftalocianina se une a SiCl_{2}, Si(OH)_{2} o Si(OR_{6})_{2}; y un compuesto de ftalocianina de fórmula II, en la que X es oxígeno, R es arilo, Y es hidrógeno, m es 4 y n es 12; y en la que el resto de ftalocianina se une a AlCl, AlOH, AlOCOCF_{3}, AlOR_{5}, SiCl_{2}, Si(OH)_{2}, o Si(OR_{6})_{2}. Otros compuestos preferidos se describen en los ejemplos 1-41 de la patente de los EE. UU. 5.461.136.
El compuesto NIRF no produce ninguna reacción prematura de la capa termosensible. El compuesto NIRF se protege del aire ambiental para evitar la reacción con el oxígeno. El compuesto NIRF puede protegerse mediante la incorporación del compuesto en partículas de pigmento, aplicando un revestimiento protector sobre las capas formadas con tales compuestos, o ambos.
Los compuestos NIRF se incorporan en las tintas de seguridad en la forma de colorantes (disolución) NIRF o pigmentos (sólido) NIRF. Los colorantes NIRF comprenden compuestos NIRF en disolución, preferiblemente en disoluciones acuosas, tal como se trató anteriormente. Las partículas de pigmento NIRF son sólidas y comprenden un polímero o copolímero que, o bien se mezcla con los compuestos NIRF, o los compuestos NIRF se copolimerizan con otros monómeros, oligómeros o polímeros activos para formar un copolímero.
Los monómeros, oligómeros o polímeros activos normalmente tienen al menos un grupo reactivo seleccionado de las fórmulas
-OCOR_{14},-OCO_{2}R_{14},OCONHR_{14} \ o \ -CO_{2}R_{14},
en la que R_{14} se selecciona de radicales alquilo, cicloalquilo o arilo, sustituidos o no sustituidos, R_{14} preferiblemente es alquilo no sustituido, por ejemplo, alquilo de hasta aproximadamente 8 carbonos, o fenilo y, más preferiblemente, alquilo inferior, por ejemplo, metoílo y etilo. El grupo reactivo preferiblemente es hidroxi, carboxi, carbometoxi, carboetoxi o acetoxi. Los monómeros y oligómeros contienen de 1 a aproximadamente 8 grupos reactivos, preferiblemente 2. Los polímeros pueden contener más. Los compuestos NIRF se añaden en niveles tan bajos que no interfieren significativamente con la reacción de policondensación de estas especies activas.
Las formulaciones de revestimiento que contienen pigmentos NIRF pueden tener un contenido en sólidos que oscila ampliamente, tal como desde el 20 hasta el 80% en peso, lo que incluye el compuesto NIRF y el polímero portador o componentes de copolímero. Para la impresión flexográfica, se prefiere un contenido en sólidos de desde el 40-60% en peso para las impresoras flexográficas convencionales, tales como las proporcionadas por Wolverine y Mark Andy. Los concentrados de pigmentos a menudo se preparan y se diluyen con resina polimérica para lograr los niveles preferidos de compuestos NIRF.
Las formulaciones de revestimiento que contienen (tintas de seguridad) colorantes NIRF normalmente tienen un menor contenido en sólidos, pero una mayor proporción de los sólidos comprende compuestos NIRF.
La concentración de los compuestos NIRF dentro de las tintas de seguridad usadas para formar los papeles térmicos de esta invención pueden variar en límites amplios. En general, puede revelarse un efecto óptico en la mayoría de los papeles térmicos con un compuesto NIRF presente dentro de las tintas de seguridad en una cantidad de tan sólo 0,01 ppm basado en el peso total de sólidos (componentes secos). Generalmente es deseable que el compuesto NIRF esté presente en el nivel práctico más bajo necesario para producir una tinta con un nivel de detección de fluorescencia satisfactorio para evitar la interferencia procedente de otros colores y para minimizar los costes. Preferiblemente, la cantidad de compuesto NIRF dentro de la tinta usada cae dentro del intervalo de desde 0,1 ppm hasta 1000 ppm, basado en los componentes secos de la tinta de seguridad. Las cantidades normales caen dentro del intervalo de desde 0,5 ppm hasta 300 ppm, siendo las cantidades más preferidas de 1 ppm a 100 ppm.
El aparato usado para detectar la presencia de compuestos NIRF incluyen cualquier aparato capaz de detectar fluorescencia, es decir, los fotones emitidos por los colorantes y los pigmentos a longitudes de onda en el intervalo de desde aproximadamente 670 nm hasta 2.500 nm. Estos detectores de fotones incluyen tubos fotomultiplicadores, detectores de estado sólido, detectores basados en semiconductores y dispositivos similares. Los fotodiodos de silicio o los detectores de germanio son ejemplos específicos de los detectores de fotones adecuados. Pueden usarse filtros para restringir las longitudes de onda que inciden en el detector.
Los dispositivos que irradian los compuestos con radiación del infrarrojo cercano incluyen diodos láser, diodos que emiten luz, láseres de estado sólido, láseres de colorantes, fuentes de luz incandescente y otras fuentes de luz que emiten radiación a una longitud de onda en el intervalo de 670-2500 nm. Las fuentes de luz preferidas son aquellas que tienen una señal máxima en el máximo de absorbancia del compuesto NIRF. Pueden usarse filtros para restringir las longitudes de onda que irradian los compuestos NIRF.
Los polímeros mezclados con los pigmentos NIRF o copolimerizados con los mismos son preferiblemente poliésteres, policarbonatos o poliuretanos y se usan en una cantidad suficiente para hacer que los pigmentos NIRF sean impermeables.
Los componentes diólicos del poliéster pueden estar compuestos de, por ejemplo, etilén glicol, 1,4-ciclohexanodimetanol, 1,2-propanodiol, 1,3-propanodiol, 2-metil-, 1,3-propanodiol, 1,6-hexanodiol, 1,2-ciclohexanodiol, 1,4-ciclohexanodiol, 1,10-decanodiol, 1,2-ciclohexanodimetanol, 1,3-ciclohexanodimetanol, X,8-bis-(hidroximetil)-triciclo-[5.2.1.0]-decano, en el que X representa 3, 4 ó 5; y dioles que contienen uno o más átomos de oxígeno en la cadena, por ejemplo, dietilén glicol, trietilén glicol, dipropilén glicol o tripropilén glicol y similares. En general, estos dioles contienen de 2 a 18, preferiblemente de 2 a 12 átomos de carbono. Pueden emplearse dioles cicloalifáticos en su configuración cis o trans o como una mezcla de ambas formas.
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Los componentes ácidos (ácidos dicarboxílicos aromáticos, alicíclicos o alifáticos) del poliéster puedenestar compuestos de, por ejemplo, ácido tereftálico, ácido naftalén-2,6-dicarboxílico, ácido isoftálico, ácido 1,4-ciclohexanodicarboxílico, ácido 1,3-ciclohexanodicarboxílico, ácido succínico, ácido glutárico, ácido adípico, ácido sebácico, ácido 1,2-dodecanodioico y similares. En lugar de los propios ácidos dicarboxílicos, es posible, y a menudo preferible, usar un derivado funcional de ácido del mismo, tal como el éster dimetílico, dietílico o dipropílico del ácido dicarboxílico. Asimismo, pueden emplearse los anhídridos de los ácidos dicarboxílicos. Los poliésteres pueden producirse usando técnicas normales de policondensación bien conocidas en la técnica. Los policarbonatos útiles en la práctica de la invención se describen en Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology, tercera edición, Vol. 18, págs. 479-494.
Un concentrado de pigmentos NIRF puede formarse de manera que comprenda un compuesto NIRF de fórmula II, III o IV anteriores, polimerizarse en un poliéster parcialmente cristalino a un nivel de desde el 0,1 al 30,0% en peso, preferiblemente del 0,1 a aproximadamente el 10,0% en peso. Estos copolímeros tienen preferiblemente al menos dos grupos reactivos. Este concentrado puede usarse como un polvo o gránulo mezclado con un poliéster deseado u otro polímero termoplástico. El concentrado puede mezclarse en seco o mezclarse en disolución con una resina adicional. Los poliésteres adecuados son polímeros termoplásticos lineales, cristalinos o amorfos.
Se conoce en la técnica una amplia variedad de polímeros termoplásticos adecuados para mezclarse con los polímeros de condensación anteriores que contienen los compuestos NIRF e incluyen poliésteres, por ejemplo, poli(etilén tereftalato) y poli(butilén tereftalato), poliolefinas, por ejemplo, polipropileno, polietileno, polietileno lineal de baja densidad, polibutileno y copolímeros formados de etileno, propileno y/o butileno; poliamidas, por ejemplo, nylon 6 y nylon 66; cloruro de polivinilo, cloruro de polivinilideno; policarbonatos; ésteres de celulosa, por ejemplo, acetato de celulosa, propionato, butirato o ésteres mixtos; poliacrilatos, por ejemplo, poli(metacrilato de metilo); poliimidas; poliésteres-amidas; poliestireno; polímeros tipo ABS (acrilonitrilo-butadieno-estireno) y (TPO) oligómeros termoplásticos, etc.
Las tintas de seguridad pueden contener aditivos, tales como cera y aglutinantes de resina, tratados más adelante, así como estabilizadores del pH, estabilizadores UV, tensioactivos, pigmentos coloreados, antiespumantes y plastificantes. La naturaleza de estos aditivos dependerá del uso final.
Las tintas de seguridad que contienen colorantes NIRF o pigmentos NIRF comprenden preferiblemente un portador con base acuosa, de manera que no active previamente la capa termosensible. El portador puede comprender una disolución acuosa con o sin un disolvente orgánico emulsionable, dispersable o soluble en agua, que no active el papel térmico. El portador con base acuosa puede contener un agente dispersante para ayudar a solubilizar el pigmento o colorante NIRF dentro de la tinta de seguridad. La tinta de seguridad se seca preferiblemente sobre el papel térmico mediante la evaporación del agua y de cualquier otro componente volátil dentro del portador con base acuosa para dejar una capa sólida. Los componentes aglutinantes del portador y la cantidad de los mismos pueden variar ampliamente, dependiendo del método que se pretenda emplear para depositar la tinta de seguridad sobre la capa base. Por ejemplo, la cantidad de portador (agua) usado puede variar desde el 15 hasta el 70% en peso, basándose en el peso total de la tinta de seguridad que contiene el colorante o pigmento NIRF.
Las tintas de seguridad con base acuosa usadas en los papeles térmicos de esta invención pueden comprender una cera dispersable o emulsionable en agua y/o un componente aglutinante de resina termoplástica dispersable, emulsionable o soluble en agua. Las ceras pueden ser ceras naturales, incluyendo la cera de carnauba, la cera de candelilla, la cera de abeja, la cera de salvado de arroz, ceras de petróleo, tales como la cera de parafina, las ceras de hidrocarburo sintético, tales como el polietileno de bajo peso molecular y la cera de Fisher-Tropsch, ácidos grasos superiores, tales como el ácido mirístico, el ácido palmítico, el ácido esteárico y el ácido behénico; alcoholes alifáticos superiores, tales como el alcohol esterilo y ésteres, tales como los ésteres de ácidos grasos con sacarosa. También pueden usarse mezclas de ceras. Para ayudar a la dispersión de la cera dentro de un medio acuoso, se prefieren grados micronizados de cera.
Las resinas emulsionables, dispersables o solubles en agua adecuadas como aglutinantes incluyen resinas termoplásticas, tales como el cloruro de polivinilo, acetato de polivinilo, copolímeros de cloruro de vinilo-acetato de vinilo, polietileno, polipropileno, poliacetal, copolímero de etileno-acetato de vinilo, copolímero de etilenalquil(met)acrilato, copolímero de etileno-acetato de etilo, poliestireno, copolímeros de estireno, poliamida, etilcelulosa, resina epoxídica, resina de policetona, resina de poliuretano, polivinilbutirilo, caucho de estirenobutadieno, caucho de nitrilo, caucho acrílico, caucho de etileno-propileno, copolímero de etilén alquil(met)acrilato, copolímero de estireno-alquil(met)acrilato, terpolímero de ácido acrílico-etileno-acetato de vinilo, poliésteres saturados y benzoato de sacarosa. Para obtener emulsiones de polímeros que sean insolubles o parcialmente solubles en agua, la resina se muele normalmente hasta un tamaño de submicras.
Los papeles térmicos que contienen un compuesto NIRF pueden prepararse imprimiendo o revistiendo la tinta de seguridad sobre la capa/hoja base o el revestimiento termosensible del papel térmico usando el equipo y las técnicas de revestimiento convencionales. Ejemplos incluyen los de la impresión por superficies en relieve, impresión offset, flexografía, litografía y serigrafía. Se prefiere el equipo de impresión flexográfica, particularmente cuando se imprimen otras marcas de franqueo impresas sobre el papel térmico mediante impresión flexográfica. Cuando la tinta de seguridad se aplica a una capa/hoja base de un papel térmico, el procedimiento/operación de revestimiento o impresión no está limitado por la temperatura. Cuando la tinta de seguridad se deposita sobre el revestimiento termosensible, sólo pueden usarse los métodos que no requieren la aplicación de elevadas temperaturas. Una vez que la tinta de seguridad se aplica al revestimiento termosensible, se seca a temperaturas preferiblemente inferiores a 65ºC, más preferiblemente a temperatura ambiente.
En los métodos preferidos, los pigmentos de NIRF se usan dentro de la tinta de seguridad que se aplica a la capa/hoja base y se recubre con el revestimiento base o capa termosensible del papel térmico. Cuando la tinta de seguridad se aplica al lado posterior del papel térmico, la tinta depositada se recubre con un revestimiento impermeable protector. Tal revestimiento también puede aplicarse a las tintas de seguridad depositadas sobre el lado frontal del papel térmico, antes o después de la aplicación de la capa termosensible.
Una realización alternativa es incorporar la tinta de seguridad en la formulación de revestimiento para el revestimiento termosensible. La capa termosensible con compuestos NIRF incorporada en la misma puede aplicarse a la hoja base con el equipo y los métodos de impresión convencionales.
Para proporcionar la tinta de seguridad, los componentes se combinan normalmente como dispersiones en aproximadamente el 30% en peso de sólidos en un molino de bolas o equipo de molido convencional similar y se agitan y se muelen. Cuando se usa una emulsión de cera, normalmente el material inicial y los componentes restantes se añaden a la misma con calentamiento menor.
Ejemplos Ejemplo 1
Se preparan papeles térmicos que comprenden papel sustrato, revestido base y revestido (termosensible) activo. Los papeles térmicos preparados pueden tratarse posteriormente con un revestido superior para proteger el revestido activo frente a las fuerzas medioambientales y un revestido posterior para proporcionar control de la curvatura y antiestático.
El revestido base (40% en sólidos) comprende componentes de revestido base convencionales, tales como arcillas/aglutinantes para producir una superficie plana para el revestido activo y adicionalmente comprende el 0,5-5% en peso de polvo NIRF, basado en los sólidos totales.
El revestido activo comprende componentes de revestido activo convencionales tales como colorante, co-reactivo, sensibilizador y estabilizador. Un revestimiento termosensible convencional se usa con el colorante ODB-2 y el bisfenol como co-reactivo y sensibilizador. Es necesario moler colorante ODB-2 durante 2 horas separadamente del co-reactivo y el sensibilizador, con el fin de evitar la reacción prematura durante el proceso de molido.
Mezclado del revestimiento reactivo
El colorante molido (38% en sólidos) y el bisfenol molido (41% en sólidos) se dejan en reposo para madurar durante un mínimo de 12 horas, luego se mezclan durante un mínimo de 0,5 h antes de usarse sobre el aplicador de la máquina para aplicar el revestimiento.
Proceso de aplicación
1.
Aplicar el revestido base al sustrato de papel.
2.
Aplicar el revestido activo a la parte superior del revestido base.
Ejemplo 2
Las formulaciones de revestimiento de NIRF T4 780 a concentraciones de 300 y 600 ppm se preparan usando 3000 ppm y 6000 ppm de NIRF T4 780 y polímeros de concentración, respectivamente. Los pigmentos NIRF T4 se dispersan en barniz acrílico de sobreimpresión y los sólidos se ajustan al 44% en agua. La viscosidad de ambas tintas es de 23 segundos medida una Zahn Cup #2 (copa de medición para determinar la viscosidad de un líquido) (X24429-187 y X24429-188B).
Impresión sobre papel térmico
Las dos tintas se imprimen sobre papel térmico Kanzaki F-380 y papel para impresos comerciales número 15, respectivamente, usando una prensa Mark Andy 830 Flexo, tal como se trató anteriormente. Se usa un rodillo regulador de caucho para suministrar y dosificar tintas a un rodillo Anilox, a partir del cual, la tinta se transfiere a una plancha de caucho. El rodillo Anilox comprende 300 líneas de cerámica (10 BCM) y 400 líneas (7 BCM), respectivamente. La velocidad de la línea es de 30,48 m por minuto y el secado se lleva a cabo empleando una lámpara de cuarzo como fuente de calor. El compuesto NIRF se detecta sobre los papeles durante y tras la tirada de la prensa.
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Ejemplo 3
Las formulaciones de revestimiento descritas en el ejemplo 2 (NIRF T4 780) se revisten sobre varios tipos de papel, tanto en la parte frontal como en la posterior, con la prensa Mark Andy Flexo, tratada anteriormente con un rodillo Anilox 300 con 10 rodillos BCM. Las formulaciones de revestimiento se imprimen sobre los papeles siguientes a una velocidad de la prensa de 60,96 m por minuto, a medida que franjas de 5,08 cm de ancho se desplazan con la banda de papel continuo a una longitud de 35,56 cm.
1.
Bloc de papel 3-S
2.
T-1012A y
3.
Enviro 100,
Los compuestos NIRF sobre cada papel se detectaron durante la impresión.
Ejemplo 4
Se aplicaron dos juegos de barras de cinco colores (1,9 cm de alto y 33,02 cm de ancho) a varios papeles del ejemplo 3, tal como se muestra más adelante en la tabla A.
Juego #1 1. Verde Pantone
2. Negro Pantone
3. Cian Pantone
4. Violeta Pantone
5. PMS 348
Juego #2 1. Azul Reflex
2. PMS 185
3. PMS 347
4. PMS 469
5. PMS 165
TABLA A
Posición NIRF Papel Juego #
1. Frontal 3-S 1
2. Posterior 3-S 1
3. Frontal T-1012 1
4. Posterior T-1012 1
5. Posterior E-100 1
6. Frontal E-100 1
7. Posterior 3-S 2
8. Frontal 3-S 2
9. Posterior T-1012 2
10. Posterior T-1012 2
11. Frontal E-100 2
12. Posterior E-100 2
Los ejemplos anteriores pueden repetirse con éxito similar mediante la sustitución de los reactivos y/o las condiciones de funcionamiento de esta invención, descritos genérica o específicamente, para aquellos usados en los ejemplos anteriores.

Claims (12)

1. Material de registro termosensible que comprende una hoja base y un revestimiento termosensible sobre una superficie dicha hoja base, o sobre una superficie de un revestimiento base sobre dicha hoja, en el que se incorpora un compuesto fluorescente en el infrarrojo cercano (NIRF) en o sobre uno o más de:
a)
dicho revestimiento base,
b)
dicho revestimiento termosensible,
c)
un revestimiento superior separado o revestimiento posterior, y
d)
dicha hoja base,
en el que la cantidad de compuesto NIRF dentro del material de registro termosensible es suficiente para detectarse por un detector de fotones que funciona en la región del infrarrojo cercano de 650 nm a 2.500 nm y no produce una reacción prematura de los componentes del revestimiento termosensible, caracterizado porque el compuesto NIRF está protegido del aire ambiental.
2. Material de registro termosensible según la reivindicación 1, caracterizado porque el compuesto NIRF se incorpora dentro de las partículas de pigmento sólidas compuestas de resina polimérica.
3. Material de registro termosensible según la reivindicación 2, caracterizado porque las partículas de pigmento sólidas comprenden un polímero seleccionado de poliésteres, poliuretanos, policarbonatos y barnices derivados de resinas naturales o sintéticas.
4. Material de registro termosensible según la reivindicación 2, en el que las partículas de pigmentos sólidas comprenden un copolímero de un compuesto de NIRF copolimerizado con un monómero, oligómero y/o polímero, siendo dicho copolímero insoluble en agua.
5. Material de registro termosensible según cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque el compuesto NIRF se incorpora en dicha hoja base o se deposita sobre una superficie de dicha hoja base y dicho revestimiento base y revestimiento termosensible se colocan sobre la superficie de dicho revestimiento base.
6. Material de registro termosensible según cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque el compuesto NIRF se incorpora en dicho revestimiento base que se reviste sobre dicha hoja base y dicho revestimiento termosensible se coloca sobre la superficie de dicho revestimiento base.
7. Material de registro termosensible según cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque el compuesto NIRF se incorpora en un revestimiento superior separado depositado directamente sobre dicho revestimiento termosensible o en un revestimiento posterior separado depositado sobre la parte posterior de dicha hoja base.
8. Material de registro termosensible según la reivindicación 7, caracterizado porque el revestimiento separado que contiene el compuesto NIRF se recubre mediante dicho revestimiento termosensible.
9. Material de registro termosensible según cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en el que la cantidad de compuesto NIRF se incorpora en un revestimiento separado, o en el revestimiento termosensible, en una cantidad que oscila desde 0,01 hasta 1000 ppm, basado en el peso total de los componentes secos del revestimiento en el que se incorporan.
10. Método de preparación de un papel térmico que tiene una hoja base, un revestido base, un revestido superior, un revestido posterior, un revestimiento termosensible y un compuesto fluorescente en el infrarrojo cercano (NIRF) como una medida de seguridad, que comprende:
a) incorporar un compuesto NIRF en partículas sólidas de pigmentos de tamaño de micras;
b) formar una capa de partículas de pigmento de tamaño de micras sobre la hoja base de un papel térmico; y
c) revestir la capa de partículas de pigmento de tamaño de micras con un revestido base o el revestimiento termosensible de dicho papel térmico, en el que la cantidad de compuesto NIRF incorporado en el papel térmico es suficiente para detectarse por un detector de fotones que funciona en la región del infrarrojo cercano de 650 nm a 2.500 nm y no produce una reacción prematura de los componentes del revestimiento termosensible, caracterizado por la protección del compuesto NIRF del aire ambiental.
11. Método según la reivindicación 11 en el que una capa de partículas de pigmento de tamaño de micras se forma sobre dicha hoja base mediante un método de impresión flexográfico.
12. Método según la reivindicación 11 o la reivindicación 12, en el que las partículas sólidas de pigmento de tamaño de micras están compuestas por una mezcla de compuestos de NIRF y polímeros seleccionados de poliésteres, policarbonatos, poliuretanos y barnices de polímeros sintéticos y naturales.
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