ES2205302T3 - Composicion de polimeros asa resistentes a la intemperie. - Google Patents

Composicion de polimeros asa resistentes a la intemperie.

Info

Publication number
ES2205302T3
ES2205302T3 ES98106132T ES98106132T ES2205302T3 ES 2205302 T3 ES2205302 T3 ES 2205302T3 ES 98106132 T ES98106132 T ES 98106132T ES 98106132 T ES98106132 T ES 98106132T ES 2205302 T3 ES2205302 T3 ES 2205302T3
Authority
ES
Spain
Prior art keywords
rubber
grafted
weight
molding composition
thermoplastic molding
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
ES98106132T
Other languages
English (en)
Inventor
Moh Ching Oliver Chang
Richard M. Auclair
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Bayer AG
Bayer Corp
Original Assignee
Bayer AG
Bayer Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer AG, Bayer Corp filed Critical Bayer AG
Application granted granted Critical
Publication of ES2205302T3 publication Critical patent/ES2205302T3/es
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L25/00—Compositions of, homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L25/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
    • C08L25/04—Homopolymers or copolymers of styrene
    • C08L25/08—Copolymers of styrene
    • C08L25/12—Copolymers of styrene with unsaturated nitriles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C08L33/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, which oxygen atoms are present only as part of the carboxyl radical
    • C08L33/08—Homopolymers or copolymers of acrylic acid esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L51/003—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to macromolecular compounds obtained by reactions only involving unsaturated carbon-to-carbon bonds

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Graft Or Block Polymers (AREA)
  • Materials For Medical Uses (AREA)

Abstract

SE DESCRIBE UNA COMPOSICION TERMOPLASTICA QUE INCLUYE (A) UNA GOMA DE POLIALQUILACRILATO CARACTERIZADA EN QUE NO CONTIENE FASE INJERTADA, Y (B) UNA GOMA DE POLIALQUILACRILATO INJERTADA CON POLI(VINILO AROMATICO - CO - NITRILO), Y (C) POLI(VINILO AROMATICO - CO - NITRILO) SIN INJERTAR CON UN PESO MOLECULAR PROMEDIO NUMERICO DE ENTRE APROXIMADAMENTE 20000 Y 100000 G/MOL. LA COMPOSICION QUE CONTIENE APROXIMADAMENTE 15-35 % EN PESO DE GOMA DE POLIALQUILACRILATO CON UN TAMAÑO DE PARTICULA PROMEDIO PONDERADO DE APROXIMADAMENTE 0,02 A 1 MICRAS Y DONDE LA RELACION DE PESOS ENTRE (A) Y EL TOTAL (A) + (B) ES DE ENTRE 0,1 Y 0,5, SE CARACTERIZA EN SUS PROPIEDADES FISICAS Y MECANICAS MEJORADAS.

Description

Composiciones de polímeros asa resistentes a la intemperie.
La presente invención se refiere a una composición termoplástica de moldeo a la base de caucho de acrilato con estireno-acrilonitrilo.
Se describe una composición termoplástica que comprende (a) un acrilato de polialquilo, caucho caracterizado porque contiene una fase no injertada, y (b) un caucho de acrilato de polialquilo injertado con poli(vinil aromático-co-nitrilo), y (c) libre, que es poli(vinil aromático-co-nitrilo) no injertado que tiene un peso molecular promedio en número de aproximadamente 20.000 a 100.000 mol - g. La composición que contiene aproximadamente del 15 al 35% en peso de caucho de acrilato de polialquilo con un tamaño promedio ponderado de partículas de 0,02 a 1 micrómetros y en la que la relación entre los pesos de (a) y el total de (a)+(b) es igual a 0,15/ 0,45, se caracteriza porque tiene propiedades físicas y mecánicas mejoradas.
Los polímeros denominados ASA resistentes a la intemperie son conocidos en la técnica desde hace tiempo -véase por ejemplo la patente de EE. UU. 3.944.631 y los documentos citados en la misma. Estos polímeros contienen una fase de caucho de acrilato reticulado injertado del que se dice que presenta propiedades mejoradas. También se puede mencionar la patente de EE. UU. 4.224.419 que dio a conocer una composición que contiene un primer copolímero injertado, un segundo copolímero injertado y, como tercero, un componente duro que es un copolímero de estireno y acrilonitrilo. Tanto el primero como el segundo injertos incluyen como sustrato polímeros de éster acrílicos reticulados, siendo la diferencia en cuanto al tamaño de las respectivas partículas: el primer caucho tiene un diámetro promedio (promedio ponderado) de partícula de 50 - 150 nm y el segundo de 200 - 500 nm. La patente de EE. UU 4.753.988 da a conocer una composición de gran brillo que contiene una matriz de SAN y un caucho de acrilato de alquilo reticulado injertado. La fase de elastómero comprende (i) caucho con partículas de tamaño de 0,5 a 0,8 micrómetros y 5 a 40% de fase injertada, y (ii) caucho reticulado de 0,05 a 0,2 micrómetros y 15 a 60% de fase injertada. Se describe la inclusión de comonómeros opcionales, tales como el acrilonitrilo, en el caucho de acrilato.
También es relevante la patente de EE. UU. 4.880.875 que da a conocer comonómeros opcionales, tales como el acrilonitrilo (AN), en un sustrato de acrilato de butilo (BA).
En las patentes de EE. UU. 5.120.788 y 5.252.666 se han descrito injertos de caucho que contienen comonómeros. La criticidad del tamaño de las partículas en composiciones adecuadas ha sido descrita en la patente de EE. UU. 4.442.263 que da a conocer una composición relevante en la que el acrilato reticulado tiene un tamaño promedio de partícula especial. En la solicitud de patente pendiente PCT / EE. UU. 95 06172 se describe una composición que comprende un primero y un segundo sustratos de caucho de acrilato injertado que difieren entre sí en los tamaños de sus respectivas partículas, y una matriz con la que están injertados cada uno de los sustratos. La estructura composicional del sustrato de caucho incluye acrilato y un monómero de nitrilo no saturado.
Un componente esencial del documento EP - A - 337 187 es el componente b) que es un copolímero de un acrilato de alquilo y entre el 5 y el 40% en peso de un comonómero. La composición conocida por el documento US - A - 3846 510 contiene un copolímero injertado cuyo esqueleto es un copolímero de acrilato de alquilo, un alquil vinil eter y acrilonitrilo.
La composición termoplástica de moldeo de acuerdo con la presente invención comprende:
(i) un caucho de acrilato de polialquilo no injertado, preferiblemente caucho de acrilato de polibutilo, que puede estar reticulado opcionalmente,
(ii) un caucho injertado, que puede estar reticulado opcionalmente, que contiene un sustrato de acrilato de polialquilo, preferiblemente acrilato de polibutilo y una fase injertada del mismo (en adelante fase injertada) en el que el sustrato puede ser homopolimérico o copolimérico y en el que la fase injertada contiene poli(vinil aromático-co-nitrilo), preferiblemente estireno-acrilonitrilo (SAN), y
(iii) un poli(vinil aromático-co-nitrilo) no injertado, preferiblemente estireno-acrilonitrilo (SAN) con un peso molecular promedio en número de aproximadamente de 20.000 a 100.000, preferiblemente 30.000 a 70.000 mol - g.
La composición que contiene aproximadamente del 15 al 35, preferiblemente 20 al 30% en peso de caucho de acrilato de polialquilo con un tamaño de partícula promedio ponderado de aproximadamente de 0,02 a 1 micrómetros y en la que la relación entre los pesos de (a) y el total de (a)+(b) es igual a 0,15/0,45, se caracteriza porque tiene propiedades físicas y mecánicas mejoradas.
El caucho de acrilato de polialquilo no injertado, que puede estar reticulado opcionalmente, se ejemplifica con el acrilato de alquilo-C_{1}-C_{18}, preferiblemente monómeros de acrilato de alquilo-C_{2}-C_{8}. Más preferidos son el poli(acrilato de n-butilo), el poli(acrilato de etilo) y el poli(2-etil hexilacrilato).
El reticulado como característica opcional del caucho útil en el presente contexto se refiere a su insolubilidad
sustancial en disolventes como el tetrahidrofurano, el etilmetilcetona, la ciclohexanona o la acetona. El grado de reticulado aplicado al caucho es el que resulta de incorporar al sustrato aproximadamente de 0,1 a 2,0 partes en peso (pbw) de agente reticulante por cada cien partes en peso de caucho (pphr); preferiblemente el agente reticulante está presente en una cantidad de 0,4 a 1,4 pphr. El reticulado del sustrato de copolímero se logra durante la polimerización del caucho incluyendo en la reacción, como agente reticulante, un monómero no saturado di o polifuncional etilenicamente.
Entre los agentes reticulantes adecuados se pueden mencionar el divinil benceno, el triacrilato de trimetilol propano, el metacrilato de alilo, el fumarato de dialilo, el maleato de dialilo, el dimetacrilato de 1-3-butileno, el dimetacrilato de glicol dietileno, el dimetacrilato de glicol etileno, el trimetacrilato de trimetilol propano, el metilen bisacrilamida, el diacrilato glicol dietileno, el diacrilato de glicol etileno, el divinil éter, el ftalato de dialilo, el divinil sulfona, el divinil sorbitol, el dimetacrilato de glicol trietileno, el diacrilato de glicol trimetileno, el diacrilato de glicol butileno, el diacrilato de glicol octileno, el triacrilato de trimetilpropano, el éster tetracrilato de pentaeritritol, etilideno norbomeno, vinilo norbomeno, fosfonato de dialilo, cianurato de trialilo e isocianurato de trialilo. El agente reticulante preferido el maleato de dialilo (DAM).
El caucho de acrilato de polialquilo no injertado tiene un tamaño de partícula promedio ponderado de 0,02 a 1 micrómetros, preferiblemente 0,05 a 0,3 micrómetros.
El caucho injertado, que puede estar reticulado opcionalmente, contiene un sustrato de acrilato de polialquilo y una fase injertada del mismo (en adelante fase injertada). El sustrato es homopolimérico y la fase injertada comprende poli(vinil aromático-co-nitrilo), preferiblemente estireno-acrilonitrilo (SAN).
El sustrato es idéntico en todo al (i) anterior y está reticulado opcionalmente como (i). La fase injertada que está reticulada opcionalmente, comprende poli(vinil aromático-co-nitrilo) preferiblemente copolímero de estireno- acrilonitrilo (SAN). La fase injertada contiene aproximadamente del 20 al 40 por ciento del copolímero de nitrilo (acrilonitrilo o AN) y 80 al 60 por ciento del comonómero aromático de vinilo (estireno o S). Las cantidades relativas preferidas son 25 al 35 por ciento del primero y 65 al 75 por ciento del último, siendo los porcentajes respecto del peso de la fase injertada. Opcionalmente, la fase injertada puede incluir cantidades menores, menos del 20 por ciento en peso respecto del peso de esta fase, o al menos un miembro seleccionado entre el grupo de monómeros adicionales tales como clorobenceno sustituido, estireno(t-butil estireno, \alpha-metil estireno), compuestos no saturados etilenicamente de (metacrilato de metilo, acrilato de alquilo, anhidrido maleico cloruro de vinilideno, maleimida N-sustituida). etileno, propileno e isobutileno
El peso molecular de la fase injertada se puede controlar opcionalmente mediante el uso agentes de transferencia de cadena convencionales. Los agentes de transferencia de cadena adecuados incluyen tert-dodecil mercaptano,
n-dodecil mercaptano, terpenos, terpinolenos e hidrocarburos clorados.
La fase injertada puede estar reticulada opcionalmente. El reticulado se obtiene por medios similares a los analizados anteriormente en relación con el sustrato. La cantidad de agente reticulante incorporado en la fase injertada es de aproximadamente de 0,05 a 0,5, preferiblemente 0,1 a 0,3 pphr de fase injertada.
La composición preferida de la fase injertada es copolímero de SAN que contiene 28 por ciento de AN y 72 por ciento de estireno. El reticulado se puede obtener mediante la introducción de DAM.
La relación entre las cantidades de fase injertada y de sustrato en el componente (ii) es del orden de aproximadamente de 25 a 150 pbw de fase injertada por 100 pbw de sustrato.
El caucho de copolímero injertado tiene un tamaño de partícula promedio ponderado de 0,02 a 1 micrómetros, preferiblemente 0,05 a 0.3 micrómetros.
El caucho de copolímero injertado de la presente invención se prepara por uno de los procedimientos bien conocidos para los expertos en la técnica. Preferiblemente, este caucho se prepara polimerizando los monómeros de estireno y acrilonitrilo en presencia del caucho, por procedimientos de emulsión, granel en suspensión o polimerización en masa. Al menos una parte de los monómeros se combinan químicamente o se injertan en el sustrato de caucho y una parte forma una matriz no injertada.
Una parte de los monómeros de vinilo aromático y de nitrilo no saturado polimerizados en presencia del sustrato de caucho usada para preparar el caucho de copolímero injertado de la presente invención, no se injertará en el sustrato de caucho sino que estará presente como polímero no injertado, tal como el poliestireno-acrilonitrilo (SAN). La cantidad de este tipo de polímero de SAN no injertado depende de la relación entre los pesos de los monómeros y el del caucho, de la naturaleza del caucho y de las condiciones de polimerización. Esta parte no injertada, preferiblemente SAN, tiene un peso molecular promedio en número de aproximadamente de 20.000 a 100.000, preferiblemente 25.000 a
70,000 mol - g.
El componente (iii) de la composición creativa es un poli(vinil aromático-co-nitrilo) reticulado no injertado, preferiblemente estireno-acrilonitrilo. Este componente se caracteriza porque contiene aproximadamente del 20 al 40 por ciento de unidades estructurales derivadas de un comonómero de nitrilo, preferiblemente acrilonitrilo y 80 al 60 por ciento del comonómero de vinilo aromático, preferiblemente estireno; las cantidades relativas preferidas son 25 a 35 por ciento del comonómero de nitrilo y 65 a 75 por ciento del comonómero de vinilo aromático, siendo los porcentajes respecto del peso del poli(vinil aromático-co-nittrilo) no injertado. Opcionalmente, esta fase puede incluir cantidades menores, menos del 20 por ciento en peso respecto del peso de esta fase, de monómeros adicionales tales como estireno sustituido (t-butil estireno, clorobenceno, \alpha-metil estireno) o compuestos no saturados etilenicamente tales como metacrilato de metilo, acrilato de alquilo, cloruro de vinilideno, etileno, propileno, isobutileno, anhidrido maleico, maleimida N-sustituida o mezclas de cualesquiera de los anteriores. La composición preferida del componente no injertado no reticulado (iii) contiene 32 por ciento de AN y 68 por ciento de estireno. El copolímero se caracteriza también porque tiene un peso molecular promedio en número de aproximadamente de 20.000 a 100.000, preferiblemente 30.000 a 70.000 mol - g.
Los componentes vinculados a la composición creativa son convencionales y la preparación de cada uno de ellos ha sido descrita en la técnica, véase por ejemplo la patente de EE. UU 3.944.631 y los documentos citados en la misma. Por su utilidad reconocida en la técnica, se pueden incluir aditivos a la composición creativa, tales como luz, incluida la UV y estabilizadores térmicos así como antioxidantes, ajustadores mecánicos, pigmentos y colorantes.
El procesado de las composiciones creativas se lleva a cabo con equipamiento convencional y sigue procedimientos convencionales.
El sustrato de caucho de copolímero de acrilato está en forma de partículas que tienen un tamaño promedio ponderado entre aproximadamente de 0,02 y aproximadamente de 1 micrómetro, preferiblemente entre aproximadamente de 0,05 y 0.3 micrómetros. La fase injertada se prepara copolimerizando un monómero de vinilo aromático con un nitrilo no saturado en presencia del sustrato de caucho para producir un sustrato de caucho injertado con una fase injertada de poli(vinil aromático-co-nitrilo). En el procedimiento de injerto, los monómeros de vinilo aromático preferidos son estireno, \alpha-metil estireno, y similares. Los monómeros de nitrilo no saturado preferidos son el acrilonitrilo y el metacrilonitrilo. Las cantidades relativas de monómeros injertadas usadas son entre un 5 y 40% en peso de monómero de nitrilo y entre 95 y 60% en peso de monómero de vinilo aromático sobre la base del peso total del nitrilo no saturado y el de los monómeros de vinilo aromático usados en el procedimiento de injerto. El peso molecular del polímero producido se puede regular mediante la adición de agentes de transferencia de cadena usados comúnmente, tales como los mercaptanos, halo alcanos, y terpenos y terpinolenos. Estos agentes se pueden usar en una cantidad de 0 al 5% respecto del peso de la fase injertada. Un agente de transferencia de cadena preferido a este fin es el tert-dodecil mercaptano. La cantidad total de monómeros injertados usados está en el entorno de 25 a 200 pphr.
A continuación se incluye una descripción de la preparación de las composiciones de la presente invención basadas en caucho de copolímero de butil acrilato-acrilonitrilo. Todas las partes y porcentajes son en peso salvo que se indique otra cosa. Los pasos I, II y III describen la preparación del polímero de acrilato de butilo, la preparación de un copolímero de acrilato de butilo injertado, y la recuperación de los polímeros preparados en los pasos I y II.
Paso I
Preparación del sustrato de caucho
A un recipiente de reacción equipado con un agitador y un sistema de control de la temperatura se añade:
Carga inicial (partes) Composición
156, 1 agua
0,2 tensioactivo
0,1 tampón
Se calentaron estas cargas a una temperatura de aproximadamente de 65ºC, agitándolas al mismo tiempo, bajo depuración por nitrógeno. Seguidamente se introdujo en el reactor una carga retardada:
Carga retardada (partes) Composición
(a) 0,4 iniciador
(b) 1,0 tensioactivo
(c) 99,4 monómero de acrilato de butilo
(d) 0,6 di alquil maleato (agente reticulante)
(e) 0,4 tensioactivo
Las cargas (c) a (e) anteriores se mantuvieron en el reactor durante un periodo de tiempo de 4 horas. La temperatura de polimerización se mantuvo a 65ºC y a la terminación, se enfrió el reactor a la temperatura ambiente. El latex resultante tiene un contenido sólido de aproximadamente del 38% y un tamaño de partícula de caucho de 0,13 micrómetros.
Paso II
Preparación de caucho injertado
A un recipiente de reacción equipado con un agitador y un sistema de control de la temperatura se añaden 277 partes del latex de caucho preparado en el paso I anterior. Seguidamente, se calienta el latex agitándolo y bajo depuración por nitrógeno a una temperatura de 70ºC. Después del calentamiento, se carga lo siguiente en el reactor:
Carga (partes) Composición
(a) 0,22 iniciador
(b) 0,04 solución de tampón
(c) 1,00 tensioactivo
(d) 35,00 monómero de estireno
(e) 15,00 monómero acrilonitrilo
(f) 0,12 agente de transferencia de cadena (tert-dodecil mercaptano)
Los componentes permanecieron cargados en el reactor durante un periodo de 3 horas manteniendo la temperatura a 70ºC. La mezcla de reacción se mantuvo a 70ºC durante un periodo adicional de 0,5 horas para una conversión completa. El latex resultante tiene un contenido de sólidos del 44,5%.
Paso III
Recuperación del caucho injertado y mezclas del mismo con caucho no injertado
Se hicieron mezclas con proporciones predeterminadas de latex de caucho injertado, latex de caucho no injertado, y un latex de copolímero de SAN de manera tal que el contenido de caucho en los sólidos de latex es del 55%. Cada una de las mezclas de latex se controló en una solución coagulante al 2% dentro de un agitador a 95ºC para disgregar las partículas suspendida en la solución. Seguidamente se filtró la mezcla disgregada en el vacío y se lavó la masa de disgregado resultante con agua dulce y se filtró en vacío otra vez. La masa húmeda lavada y desecada se secó posteriormente en un horno con circulación de aire a 70ºC para lograr un contenido de agua inferior al 1%.
Preparación de la muestra
En los siguientes ejemplos se usó la siguiente formulación:
Partes Componente
45,5 caucho de acrilato de polibutilo no injertado y ASA
injertado (SAN injertado con acrilato de butilo)
54,5 SAN
0,6 estabilizador
0,5 cera (lubricante)
Los ingredientes anteriores se fundieron combinados usando un extrusor Leistritz de dos tornillos (temperatura de fusión de aproximadamente de 200ºC) seguido de una granulación. El contenido total de caucho de las composiciones resultantes es del 25% en peso respecto del peso total de la composición.
Los gránulos se secaron en un horno de aire circulante a una temperatura de 75ºC durante unas 16 horas y seguidamente se moldearon en una máquina moldeadora Engel de 80 toneladas. Las condiciones de moldeo fueron:
Temperatura de suministro 250ºC,
Temperatura en el molde 66ºC,
Velocidad de inyección = 2 segundos
Velocidad del tornillo 35 rpm,
Contra-Presión 8.2 Kg/cm^{2}
Se usó un extrusor Killion de un solo tornillo de una pulgada para hacer tiras extruidas a diferentes temperaturas de fusión (108,4ºC, 202,4ºC y 229,9ºC) y diferentes velocidades de salida (0,4, 2,3, 4,0, 6,5 y 8,0 cm/segundo). Las dimensiones de la tira extruida son 14 cm de ancho y 0,3 cm de espesor.
Se acondicionaron todos los especímenes a 23ºC y 50% de humedad relativa durante al menos 48 horas antes del ensayo físico.
Métodos de ensayo Impacto de dardo invertido
Se determinó de acuerdo con la norma ASTM D3763. El espesor del especimen era 0,26 cm, el diámetro del anillo era 3,2 cm y los ensayos se hicieron a temperatura ambiente, los resultados de expresaron en Julios.
Impacto de Izod (J/m)
Se determinó de acuerdo con la norma ASTM D256. Los ensayos se hicieron a temperatura ambiente y los resultados se expresaron en Julios/metro. Las medidas de las muestras eran 6,35 cm x 1,27 cm x espesor indicado. Los especímenes de ensayo se fresaron con una incisión de 0,25 mm de radio en el punto medio con una altura residual de 10,2 mm.
Brillo
Se midió a temperatura ambiente de acuerdo con el procedimiento establecido en la norma ASTM D523 usando un medidor de brillo Gardener con una inclinación de 60º o 20º en las placas moldeadas (dimensiones de 10,2 cm x 7,6 cm x 0,32 cm) o tiras extruidas.
Propiedades traccionales
Los ensayos se hicieron a temperatura ambiente usando una máquina universal Instron con una velocidad de cabeza transversal de 5 mm/minuto de acuerdo con la norma ASTM D-638. Se usaron barras de tracción de tipo I.
Viscosidad (Pascales, segundo)
Antes del ensayo, se secaron los gránulos en un horno al vacío a una temperatura de 70ºC durante unas 16 horas. Se usó un reómetro de extrusión capilar para evaluar la viscosidad a 260ºC con diferentes velocidades de deslizamiento. La dimensión de la boquilla de extrusión es 50,8 mm de largo (L), 1,27 mm de diámetro (D), L/D = 40, y un ángulo de entrada de 90º. El ensayo se realizó de acuerdo con el procedimiento establecido por la norma ASTM D3835. Los resultados se expresaron en pascal, segundo (Pa, s).
Experimentación
Las composiciones se prepararon combinando el acrilato de butilo no injertado (BA), con una mezcla de BA injertado con SAN (ASA) y con SAN libre. Para preparar las composiciones antes descritas se hizo lo siguiente:
(i) Se introdujo el BA no injertado en la combinación como mezcla de 45 pbw de SAN libre y 55 pbw de un copolímero de acrilato de butilo y AN (6% en peso de AN). El SAN libre de la mezcla contenía 26 pbw de AN y tenía un peso molecular de M_{n} = 48 mol - kg, M_{w} = 157 mol - kg. El tamaño promedio ponderado de las partículas de caucho era de aproximadamente de 0,15 micrómetros;
(ii) un componente de caucho contenía 55 pbw de un copolímero de caucho-AN de acrilato de butilo (6% en peso de AN) y SAN libre, con un contenido de gel de aproximadamente del 75%. El contenido de AN de la fase de SAN injertada es aproximadamente del 28 por ciento en peso; el contenido de AN en el SAN libre era del 26 por ciento en peso. El peso molecular del SAN libre era M_{n} = 48 mol - kg, M_{w} = 157 mol - kg. El tamaño medio ponderado de las partículas de caucho era de unos 0,15 micrómetros;
(iii) el SAN libre indicado en la tabla siguiente es el total de SAN libre introducido en conjunción con (i) y (ii) anteriores y el SAN que contiene el 32% de AN; M_{n} = 54 mol - kg, M_{w} = 118 mol - kg.
Todas las composiciones contenían aditivos convencionales usados por su conocida utilidad: 0,6 partes por cien en peso (pphr) de resina de antioxidantes y 0.5 pphr de un lubricante, ninguno de los cuales tiene criticidad para la invención. La cantidad total de caucho de acrilato de butilo en las composiciones se mantuvo en una constante del 25% respecto del peso de la composición.
TABLA 1
1
Los resultados muestran la criticidad del contenido de caucho de BA no injertado por su influencia en las propiedades físicas y mecánicas de la composición. Un descubrimiento clave de la composición creativa es la dependencia de sus propiedades respecto de la proporción de caucho indicada, con un contenido de caucho constante.
Por otra parte, se ha observado que los valores del brillo de las partes extruidas son significativamente inferiores a los de los artículos moldeados por inyección correspondientes. Por otra parte, los valores del brillo de las partes extruidas se ven afectados en buena medida por las velocidades de salida de la tabla: generalmente, el aumento en la velocidad de salida disminuye el brillo. La tabla siguiente contiene los resultados que indican la dependencia del brillo (60º) respecto de la velocidad de salida a diferentes temperaturas de extrusión. La composición utilizada en estos experimentos cuyos resultados figuran en la tabla siguiente fue la composición mencionada anteriormente como Ejemplo 7.
Velocidad de salida Temperatura de fusión ºC
cm./seg. 182ºC 204ºC 232ºC
0,4 18,1 43,3 66,5
2,3 18,9 23,8 62,9
4,0 20 19,2 50,7
6,5 20 17,1 29,8
8,0 20,8 16,1 28,2.

Claims (13)

1. Una composición termoplástica de moldeo que comprende
(a) un caucho de acrilato de polialquilo que contiene una fase no injertada
(b) un caucho de acrilato de polialquilo injertado con poli(vinil aromático- co-nitrilo), y
(c) poli(vinil aromático-co-nitrilo) no injertado,
en la que la relación ponderal entre (a) y el total de (a)+(b) es 0,15/0,45, el contenido total de caucho es de aproximadamente del 15 al 35% respecto del peso total de (a), (b) y (c), el tamaño promedio de las partículas de dicho caucho de acrilato de polialquilo de (a) y de (b) es de aproximadamente 0,02 a 1 \mum y el peso molecular promedio en número de dicho (c) es 20,000 a 100,000, mol - g, dicho caucho de acrilato de polialquilo, que está constituido por, tanto ocasional como independientemente, de acrilato de alquilo polimerizado con o sin monómeros reticulantes.
2. La composición termoplástica de moldeo de la reivindicación 1 en la que dicho (a) es caucho de acrilato de butilo.
3. La composición termoplástica de moldeo de la reivindicación 1 en la que dicho (b) es caucho de acrilato de butilo injertado con SAN.
4. La composición termoplástica de moldeo de la reivindicación 1 en la que dicho (c) es SAN.
5. La composición termoplástica de moldeo de la reivindicación 1 en la que dicho tamaño medio de partícula de dicho caucho de acrilato de polialquilo de (a) y de (b) es de aproximadamente 0,05 a 0,3 \mum.
6. La composición termoplástica de moldeo de la reivindicación 1 en la que dicho contenido total de caucho es de aproximadamente 20 al 30% respecto del peso total de (a), (b) y (c).
7. La composición termoplástica de moldeo de la reivindicación 1 en la que dicho (a) es un copolímero de polialquilacrilato y aproximadamente de un 1 al 20% de al menos un monómero no saturado etilenicamente copolimerizado, siendo dicho porcentaje respecto del peso de dicho (a).
8. La composición termoplástica de moldeo de la reivindicación 1 en la que dicho (a) es un copolímero de polialquilacrilato y aproximadamente de un 1 al 20% de al menos un monómero copolimerizado seleccionado del grupo que consta de estireno, (met)acrilonitrilo, metilmetacrilato, ácido (met)acrílico, cloruro de vinilideno y vinil tolueno, siendo dicho porcentaje respecto del peso de dicho (a).
9. La composición termoplástica de moldeo de la reivindicación 1 en la que dicho (a) es poli(2-etil hexilacrilato).
10. Una composición termoplástica de moldeo que comprende
(a) caucho de acrilato de butilo que contiene una fase no injertada,
(b) caucho de acrilato de butilo injertada con SAN, y
(c) SAN,
en la que la relación ponderal entre (a) y el total (a)+(b) es igual a 0,15 / 0,45, el contenido total de caucho es aproximadamente del 15 al 35% respecto del peso total de (a), (b) y (c) y el tamaño de partícula promedio de dicho caucho de acrilato de polibutilo de (a) y de (b) es aproximadamente de 0,02 a 1 \mum y el peso molecular promedio en número de dicho (c) es 20.000 a 100.000 mol - g, dicho caucho de acrilato de butilo, tanto ocasionalmente como independientemente, está constituido por acrilato de butilo polimerizado con o sin monómeros reticulantes.
11. La composición termoplástica de moldeo de la reivindicación 10 en la que dicho tamaño promedio de partícula de dicho caucho de acrilato de polibutilo de (a) y de (b) es de aproximadamente de 0,05 a 03 \mum.
12. La composición termoplástica de moldeo de la reivindicación 10 en la que dicho contenido total de caucho es de aproximadamente del 20 al 30% respecto del peso total de (a), (b) y (c).
13. Una composición termoplástica de moldeo que comprende
(a) caucho de acrilato de butilo que contiene una fase no injertada,
(b) caucho de acrilato de butilo injertado con SAN, y
(c) SAN,
en la que la relación ponderal entre (a) y (a)+(b) es igual a 0,15 / 0,45, el contenido total de caucho es de aproximadamente del 20 al 30% respecto del peso total de (a), (b) y (c) y el tamaño promedio de las partículas de dicho caucho de acrilato de polibutilo de (a) y de (b) es de aproximadamente de 0,05 a 0,3 \mum y el peso molecular promedio en número de dicho (c) es 20.000 a 100.000, mol - g, dicho caucho de acrilato de butilo, tanto ocasionalmente como independientemente, está constituido por butilacrilato polimerizado con o sin monómeros reticulantes.
ES98106132T 1997-04-16 1998-04-03 Composicion de polimeros asa resistentes a la intemperie. Expired - Lifetime ES2205302T3 (es)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US842751 1997-04-16
US08/842,751 US5990239A (en) 1997-04-16 1997-04-16 Weatherable ASA composition

Publications (1)

Publication Number Publication Date
ES2205302T3 true ES2205302T3 (es) 2004-05-01

Family

ID=25288172

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
ES98106132T Expired - Lifetime ES2205302T3 (es) 1997-04-16 1998-04-03 Composicion de polimeros asa resistentes a la intemperie.

Country Status (7)

Country Link
US (1) US5990239A (es)
EP (1) EP0872519B1 (es)
JP (1) JPH10298376A (es)
BR (1) BR9803688A (es)
CA (1) CA2231589A1 (es)
DE (1) DE69817246T2 (es)
ES (1) ES2205302T3 (es)

Families Citing this family (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2002062890A1 (en) * 2001-02-06 2002-08-15 Cyro Industries Polymethylmethacrylate compositions of enhanced optics and low temperature impact strength
KR100440474B1 (ko) * 2001-10-27 2004-07-14 주식회사 엘지화학 저온 내충격성이 우수한 열가소성 수지의 제조방법
KR100450230B1 (ko) * 2001-12-04 2004-09-24 주식회사 엘지화학 접착력이 우수한 열가소성 수지 조성물
US7317043B2 (en) 2002-02-27 2008-01-08 Mitsubishi Rayon Co., Ltd. Impact modifier, process for producing the same, and thermoplastic resin composition
CN1301277C (zh) * 2002-02-27 2007-02-21 三菱丽阳株式会社 冲击改性剂、该改性剂的制备方法以及热塑性树脂组合物
US8969476B2 (en) * 2002-06-21 2015-03-03 Sabic Global Technologies B.V. Impact-modified compositions
US6812282B2 (en) * 2002-09-10 2004-11-02 Bayer Polymers Llc Thermoplastic compositions providing matt surface
KR100509868B1 (ko) * 2003-06-09 2005-08-22 주식회사 엘지화학 내후성 및 외관특성이 우수한 열가소성 수지 조성물
KR100771355B1 (ko) * 2005-08-29 2007-10-29 주식회사 엘지화학 열가소성 수지 조성물
KR100828727B1 (ko) * 2006-01-04 2008-05-09 주식회사 엘지화학 기계적 물성, 내후성 및 착색성이 우수한 열가소성 수지조성물
CN102344635B (zh) * 2010-08-05 2013-10-16 中国石油天然气股份有限公司 一种耐候性抗冲改性树脂的制备方法
KR101531613B1 (ko) * 2011-11-24 2015-06-25 제일모직 주식회사 열가소성 수지 조성물 및 이를 이용한 성형품
KR20150047991A (ko) * 2013-10-25 2015-05-06 제일모직주식회사 착색성 및 기계적 물성이 우수한 열가소성 수지 조성물
EP3564303B1 (en) * 2016-12-27 2022-03-09 Lotte Advanced Materials Co., Ltd. Thermoplastic resin composition and article produced therefrom
WO2019009203A1 (ja) * 2017-07-06 2019-01-10 テクノＵｍｇ株式会社 重合体、グラフト重合体および熱可塑性樹脂組成物

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3846510A (en) * 1972-03-15 1974-11-05 Uniroyal Inc Non cross-linked polyacrylate as impact modifier
US3944631A (en) * 1974-02-01 1976-03-16 Stauffer Chemical Company Acrylate-styrene-acrylonitrile composition and method of making the same
DE2826925A1 (de) * 1978-06-20 1980-01-17 Basf Ag Witterungsbestaendige, schlagzaehe thermoplastische massen mit guter einfaerbbarkeit
DE3129472A1 (de) * 1981-07-25 1983-02-10 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Thermoplastische formmasse
DE3615607A1 (de) * 1986-05-09 1987-11-12 Basf Ag Thermoplastische formmasse auf basis von polycarbonat, asa und vinylaromaten/an enthaltenden copolymerisaten
US4753988A (en) * 1987-02-18 1988-06-28 The Dow Chemical Company High gloss acrylate rubber-modified weatherable resins
DE3811899A1 (de) * 1988-04-09 1989-10-19 Bayer Ag Polymerisatmischung fuer flexible folien
US5112910A (en) * 1989-07-05 1992-05-12 Bayer Ag Mixtures of thermoplastic polymers in powder form
DE4005210A1 (de) * 1990-02-20 1991-08-22 Basf Ag Thermoplastische formmasse mit verbesserter zaehigkeit
DE4006643A1 (de) * 1990-03-03 1991-09-05 Basf Ag Teilchenfoermiges pfropfpolymerisat mit verbesserter haftung zwischen pfropfgrundlage und pfropfhuelle

Also Published As

Publication number Publication date
BR9803688A (pt) 1999-12-14
CA2231589A1 (en) 1998-10-16
DE69817246D1 (de) 2003-09-25
US5990239A (en) 1999-11-23
JPH10298376A (ja) 1998-11-10
EP0872519B1 (en) 2003-08-20
MX9802736A (es) 1998-12-31
DE69817246T2 (de) 2004-06-09
EP0872519A1 (en) 1998-10-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
ES2205302T3 (es) Composicion de polimeros asa resistentes a la intemperie.
ES2214862T3 (es) Composicion de resina termoplastica.
US5652307A (en) Three stage graft copolymers and weathering-stable, dull thermoplastic molding materials containing said copolymers and having good low-temperature toughness
JPS6058257B2 (ja) 高耐熱性熱可塑性樹脂組成物
JPS59117553A (ja) 架橋高分子ミクロゲルのアルカリ金属塩よりなるポリエチレンテレフタレ−ト成形材料用成核剤
CN100348657C (zh) 耐候性、抗冲击性、加工性优良的聚氯乙烯混合物
ES2269888T3 (es) Composiciones termoplasticas que proporcionan una superficie mate.
ES2270478T3 (es) Composicion termoplastica que contiene un caucho de acrilato copolimerico injertado.
EP0234766A2 (en) Modified acrylic polymers
FI76582B (fi) Anvaendning av en vattenhaltig sekundaerdispersion av poly(met)akrylat saosom ett foertjockningsbindemedel foer stenputs i faerg.
JP5680339B2 (ja) 接着剤およびその製造方法
JPH06107967A (ja) 車両灯具用加熱硬化型防曇剤組成物及び車両灯具
JP2003128736A (ja) アクリル樹脂粒子
JPS63154759A (ja) 成型組成物
JPH0356555A (ja) 成形用樹脂組生物
JPH0813922B2 (ja) アクリル系変性ｎ−アリ−ルマレイミド共重合体成形性組成物
JPS63162751A (ja) 色安定性ポリマーブレンド
MXPA98002736A (es) Composicion de asa alterable a la intemperie
EP0856017B1 (en) Polymer composition with improved toughness
AU2023283651A1 (en) Reaction resin based on ethyl methacrylate
JP4683813B2 (ja) 電子部品包装用成形体
JPH0463854A (ja) 熱可塑性樹脂組成物
JPH02202550A (ja) ポリアリーレンサルファイド樹脂組成物
JPS60208354A (ja) 成形性の良好な耐熱樹脂組成物
JPS6076551A (ja) 耐熱性および耐衝撃性にすぐれた熱可塑性樹脂組成物