ES2205842T3 - Composicion cosmetica foto protectora que contiene un tensioactivo anionico, compuesto que filtran la radiacion ultravioleta y un compuesto cationico o de ion hibrido anfifilo, y su utilizacion. - Google Patents
Composicion cosmetica foto protectora que contiene un tensioactivo anionico, compuesto que filtran la radiacion ultravioleta y un compuesto cationico o de ion hibrido anfifilo, y su utilizacion.Info
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Abstract
Composición cosmética de utilización tópica, en particular para la fotoprotección de la piel y/o del cabello, en forma de dispersión que comprende dos fases no miscibles estabilizadas por al menos un tensioactivo aniónico elegido entre las sales de ácidos grasos y de metales mono- o poli-valentes, de amonio o de bases orgánicas, un compuesto que filtra las radiaciones ultravioleta constituido por un filtro hidrófilo que comprende al menos una función ácido sulfónico parcialmente o totalmente neutralizada, que es susceptible de ser absorbido en la interfase de dichas fases no miscible.
Description
Composición cosmética foto protectora que
contiene un tensioactivo aniónico, compuesto que filtran la
radiación ultravioleta y un compuesto catiónico o de ion híbrido
anfífilo, y su utilización.
La presente invención tiene por objeto una
composición cosmética de utilización tópica, más particularmente
destinada a la fotoprotección de la piel y/o del cabello contra las
radiaciones ultravioleta, así como su utilización en la aplicación
cosmética ya mencionada. Más particularmente, la presente invención
concierne una composición fotoprotectora en forma de dispersión que
comprende dos fases no miscibles estabilizadas por al menos un
tensioactivo aniónico, compuestos que filtran las radiaciones
ultravioleta y un compuesto catiónico o de ión híbrido
anfifílico.
Se sabe que las radiaciones luminosas de
longitudes de onda comprendidas entre 280 nm y 400 nm permiten el
bronceado de la epidermis humana y que los rayos de longitudes de
onda comprendidas entre 280 nm y 320 nm, conocidas por la
denominación de UV-B, provocan eritemas y quemaduras
cutáneas que pueden perjudicar el bronceado natural; por lo tanto
estos rayos UV-B deben ser filtrados.
Se sabe igualmente que los rayos
UV-A, de longitudes de onda comprendidas entre 320 y
400 nm, que provocan el bronceado de la piel, son susceptibles de
inducir una alteración de esta, especialmente en el caso de la piel
sensible o de una piel continuamente expuesta a los rayos solares.
Los rayos UV-A provocan en particular una perdida
de elasticidad de la piel y la aparición de arrugas que conducen a
un envejecimiento prematuro. Favorecen el desencadenamiento de la
reacción eritematosa o amplifican esta reacción en ciertos sujetos y
pueden incluso ser el origen de reacciones fototóxicas o
fotoalérgicas. Es por lo tanto deseable filtrar también los rayos
UV-A.
Hasta la fecha se han propuesto numerosas
composiciones cosméticas destinadas a la fotoprotección
(UV-A y/o UV-B).
Se conocen en el estado de la técnica
composiciones a base de compuestos activos que contienen una función
ácida, libre o al menos parcialmente neutralizada, que filtran los
rayos UV. Se conocen en particular algunos compuestos sulfónicos
por sus buenas propiedades filtrantes de las radiaciones luminosas
de longitudes de onda comprendidas entre 280 y 400 nm y más
particularmente entre 280 y 360 nm, su estabilidad térmica y su
estabilidad fotoquímica.
Sin embargo, la formulación de productos con
índice de protección (IP) muy elevado implica la utilización de
fuertes concentraciones de filtros UV, lo que no es deseable, ni
desde un punto de vista toxicológico en algunos casos, ni desde un
punto de vista económico. El índice de protección (IP) se expresa
matemáticamente por la razón del tiempo de irradiación necesario
para alcanzar el umbral eritematoso sin filtros UV.
Es por lo tanto importante poder proponer nuevos
sistemas de formulación que permitan mejorar el índice de
protección para un mismo contenido en filtros y por consiguiente,
poder reducir el contenido de filtros en las formulaciones UV.
Como resultado de importantes investigaciones
llevadas a cabo en este campo, el solicitante ha descubierto, de
forma inesperada y sorprendente, que es posible resolver este
problema de mejorar el índice de protección de los filtros
modificando el comportamiento interfacial del tensioactivo aniónico
con la utilización de un compuesto catiónico o de ión híbrido
anfifílico que conduce con el tensioactivo aniónico a la formación
de un compuesto capaz de reducir la tensión interfacial agua/aceite
de parafina a 40ºC en más de 14 mN.m^{-1} para una concentración
de tensioactivo aniónico de 0,1 mmol/100g, en más de 26 mN.m^{-1}
para una concentración de tensioactivo aniónico de 0,5 mmol/100g y
en más de 33 mN.m^{-1} para una concentración de tensioactivo
aniónico de 1mmol/100g.
Este descubrimiento es la base de la presente
invención.
La presente invención tiene por tanto como objeto
una composición cosmética de utilización tópica, en particular para
la fotoprotección de la piel y/o del cabello, en la forma de
dispersión que comprende dos fases no miscibles estabilizadas por
al menos un tensioactivo aniónico elegido entre las sales de ácidos
grasos y de metales mono- o poli-valentes, de amonio
o de bases orgánicas, un compuesto que filtra las radiaciones
ultravioleta constituido por un filtro hidrófilo que comprende al
menos una función ácido sulfónico parcialmente o totalmente
neutralizada, que es susceptible de ser absorbido en la interfase de
dichas fases no miscibles, que tiene por fórmula:
\newpage
en la que:
-Z designa un grupo de fórmula:
-R_{2} designa -H o SO_{3}H;
-n designa 0 o un número entero superior o igual
a 1 e inferior o igual a 4;
-R_{1} representa uno o varios radicales
alquilo o alcoxi, idénticos o diferentes, lineales o ramificados,
conteniendo de 1 a 4 átomos de carbono,
los dos radicales metilideno alcanfor se
encuentran en el núcleo fenilo en posición meta o para uno respecto
al otro,
así como un nanopigmento de óxido metálico
elegido entre los óxidos de titanio, de cinc, de hierro, de
circonio, de cerio, y sus mezclas, recubiertos con agentes de
recubrimiento hidrófobos hidrocarbonados, que tienen un tamaño medio
de partículas primarias que va de 5 a 100 nm, composición
caracterizada por el hecho de que contiene además un compuesto
cationico o de ión híbrido anfifílico que da lugar con el
tensioactivo aniónico a la formación de un compuesto capaz de
disminuir la tensión interfacial agua/aceite de parafina a 40ºC en
más de 14 mN.m^{-1} para una concentración de tensioactivo
aniónico de 0,1 mmol/100g, en más de 26 mN.m^{-1} para una
concentración de tensioactivo aniónico de 0,5 mmol/100g y en más de
33 mN.m^{-1} para una concentración de tensioactivo aniónico de 1
mmol/100g.
La tensión interfacial se mide según el método
del anillo de Lecomte du Noüy descrito por ejemplo en la Galenica
(F. Puisieux, M. Seiller), 5 Les Systémes Dispersés, I Agents de
surface et Emulsions, capítulo 2, p. 86-89.
El compuesto catiónico o de ión híbrido
anfifílico puede elegirse entre los compuestos que tienen la
fórmula:
en la
que:
- R_{1} a R_{4}, idénticos o diferentes,
representan un radical alquilo, hidroxialquilo, alquilcarboxilato,
alquilsulfonato, hidroxialquil sulfonato, cicloalquilo, alquenilo,
arilo o arilalquilo de C_{1}-C_{30}, lineal o
ramificado, pudiendo estar interrumpido por uno o varios
heteroátomos tales como oxigeno o azufre o por un grupo -NH- o
amida -CONH-, o R_{1} y R_{2} y/o R_{3} y R_{4} forman un
conjunto con el átomo de nitrógeno al que están unidos, un
heterociclo de cinco o seis eslabones, saturado o insaturado, no
sustituido o sustituido por radicales alquilo, hidroxialquilo,
alquenilo, arilo o arilalquilo de C_{1}-C_{30},
al menos uno de los radicales R_{1} a R_{4} o de los
sustituyentes del heterociclo y preferentemente como mucho dos de
estos radicales o sustituyentes que tienen al menos 6 átomos de
carbono;
- X^{-} representa un ion mineral u orgánico
elegido entre los iones halogenuro, sulfato, bisulfato,
metasulfato, paratoluensulfonato, sacarina, preferentemente cloruro
o bromuro; estando entendido que cuando al menos uno de los
radicales R_{1} a R_{4} representa un radical alquilcarboxilato,
alquilsulfonato o hidroxialquil sulfonato, el ion X^{-} no
existe.
El compuesto catiónico o de ión híbrido
anfifílico puede igualmente tener por fórmula la fórmula (II)
siguiente:
en la
que:
- R_{5} representa un radical alquilo,
hidroxialquilo, alquilcarboxilato, cicloalquilo, alquenilo, arilo,
arilalquilo de C_{1}-C_{30}, lineal o
ramificado, pudiendo estar interrumpido por uno o varis heteroátomos
tales como el oxigeno o el azufre o por un grupo -NH- o amida
-CONH-;
- A, B o D representan CH, N, N^{+}R_{6},
representando R_{6} un átomo de hidrógeno, un radical alquilo de
C_{1}-C_{30} sustituido o no sustituido, lineal
o ramificado, saturado o insaturado, pudiendo estar interrumpido por
uno o varios heteroátomos, debiendo quedar entendido que uno solo
de los símbolos A, B o D representa N o N^{+}R_{6};
con la condición de que al menos uno de los
radicales R_{5} o R_{6} tenga al menos 6 átomos de carbono;
- X^{-} representa un ion mineral u orgánico
elegido entre los iones halogenuro, sulfato, bisulfato,
metasulfato, paratoluensulfonato, sacarinato, preferentemente
cloruro o bromuro;
- m = 0, 1 ó 2.
Los radicales R_{1} a R_{6} tiene al menos 6
átomos de carbono y son preferentemente radicales de
C_{8}-C_{22}.
El compuesto catiónico o de ión híbrido
anfifílico de fórmula (I) se elige preferentemente entre betaínas
tales como decil-betaína,
lauril-betaína,
lauramidopropil-betaína,
miristil-betaína,
miristamidopropil-betaína,
coco-betaína, cocoamidoetil-betaína,
cocoamidopropil-betaína,
cetil-betaína, palmamidopropil- betaína,
palmitamidopropil-betaína,
ricinoleamida-propil-betaína,
estearamidopropil-betaína,
estearil-betaína, oleil-betaína,
oleamidopropil-betaína,
behenil-betaína, sultaínas, tales como la
lauril-sultaína,
lauril-hidroxi-sultaína,
coco-sultaína,
coco-hidroxi-sultaína,
cocoamidopropil-hidroxi-sultaína,
oleoamidopropil-hidroxi-sultaína,
sales de alquil-trimetilamonio, tales como bromuro
o cloruro de dodeciltrimetilamonio, cloruro de cocotrimetilamonio,
cloruro, bromuro, metasulfato o tosilato de cetil trimetilamonio,
cloruro de sebo (hidrogenado) trimetilamonio, cloruro de estearil-
trimetilamonio, cloruro de
octildodecil-trimetilamonio, cloruro o metasulfato
de behenil trimetilamonio, o también cloruro, bromuro o sacarinato
de benzalconio, cloruro de cetalconio, bromuro de cetearalconio,
cloruro o bromuro de lauralconio, cloruro de estearalconio, cloruro
de oleoalconio, cloruro de behenalconio y cloruro de cocoil-
bencil- hidroxietil-imidazolio.
El compuesto catiónico o de ión híbrido
anfifílico de fórmula (II) se elige con preferencia entre el
cloruro de cetilpiridinio o el cloruro de laurilpiridinio.
A título de compuesto catiónico o de ión híbrido
anfifílico utilizado según la invención, se pueden citar más
particularmente las betaínas.
El compuesto catiónico o de ión híbrido
anfifílico se utiliza en concentraciones que van de 0,1 a 15% en
peso de materia activa, y preferentemente de 0,1 a 10% en peso de
materia activa, respecto al peso total de la composición.
Un compuesto de fórmula (III) particularmente
preferido es el que corresponde a n=0: el ácido
benceno-1,4-[di(3-metilidenealcanfo-10-sulfónico
)].
Para neutralizar la función ácida de los filtros
de fórmula (III) citados anteriormente, se pueden utilizar los
hidróxidos de metales mono- o poli-valentes,
amoniaco, o bases orgánicas, tales como alquilaminas o
alcanolaminas.
Los compuestos filtros de fórmula (III)
utilizados en las composiciones de la invención están presentes en
concentraciones que van de 0,1 a 20% en peso de materia activa
respecto al peso total de la composición, más particularmente de
0,2 a 10% en peso de materia activa y preferentemente de 0,5 a 5%
en peso de materia activa.
Los nanopigmentos de óxidos metálicos utilizados
según la invención tienen preferentemente un tamaño medio de
partículas primarias que van de 10 a 50 nm.
A título preferencial, se utiliza un nanopigmento
de óxido de titanio amorfo o cristalizado con la forma de rutilo
y/o anatasa.
El recubrimiento hidrófobo hidrocarbonado del
nanopigmento comprende preferentemente un ácido graso o una sal de
ácido graso y de metal mono o polivalente, de amonio o de base
orgánica.
\newpage
Un nanopigmento particularmente preferido es el
nanopigmento de oxido de titanio recubierto de aluminio y estearato
de aluminio, vendido bajo la denominación de "Microtitanium
Dioxide MT-100T" o "MT-100
TV" por la sociedad TAYCA, o también el nanopigmento de óxido
de titanio rutilo recubierto de ácido esteárico, vendido bajo la
denominación "TTO-S4" por la sociedad ISHIHARA
SANGYO.
El nanopigmento de óxido metálico está presente
en la composición fotoprotectora según la invención un la
proporción de 0,1 a 15% en peso y preferentemente de 0,5 a 10% en
peso, respecto al peso total de la composición.
Los tensioactivos aniónicos están presentes en
concentraciones que van preferentemente de 0,5 a 10% en peso de
materia activa respecto al peso total de la composición, y más
particularmente de 0,5 a 5% de materia activa.
La composición según la invención puede contener
además al menos un tensioactivo no iónico, elegido entre los
compuestos con enlaces éster, tal como ésteres de glicoles y de
ácidos grasos, ésteres de glicerol y de ácidos grasos, ésteres de
poligliceroles y de ácidos grasos, ésteres de tetritol, pentitol y
hexitol y ácidos grasos, ésteres de polietilenglicoles y ácidos
grasos, ésteres de sacarosa y de ácidos grasos, ésteres de sacarosa
y de triglicéridos, ésteres de sorbitano y de ácidos grasos y
ésteres de sorbitano polioxietilenados o polisorbatos, los
compuestos con enlace éter, tales como éteres de
polioxietilenglicoles y de alquilfenoles y éteres de
polioxietilenglicoles y de alcoholes grasos, compuestos de enlace
amida, tales como alquilamidas polioxoetilenadas y copolímeros de
óxidos de alquileno.
Los tensioactivos no iónicos pueden estar
presentes en concentraciones que van de 0,5 a 5% en peso de materia
activa respecto al peso total de la composición, y más
particularmente de 1 a 3% en peso de materia activa.
Las composiciones cosméticas según la invención
pueden contener uno o varios filtros solares complementarios
activos contra el UV-A y/o UV-B,
hidrófilos, lipófilos, distintos de los filtros definidos
anteriormente.
Estos filtros complementarios pueden ser
especialmente elegidos entre derivados cinámicos, derivados
salicílicos, derivados del alcanfor, derivados de triazina, tales
como los que están descritos en las solicitudes de patente
EP-A-863145,
EP-A-517104,
EP-A-570838,
EP-A-796851,
EP-A-775698 y
EP-A-878469, derivados de
benzofenona, derivados del dibenzoilmetano, derivados de
\beta\beta'-difenilacrilato, derivados de
bencimidazol, derivados de bis(benzotriazolfenol), tales
como los descritos en las solicitudes de patentes
GB-A-2303549,
DE-A-19726184 y
EP-A-893119, derivados del ácido
p-aminobenzoico, polímeros filtros y siliconas
filtros descritos en la solicitud de patente
WO-93/04665, así como los compuestos que tienen al
menos dos grupos benzoazolilo, tales como los descritos en la
solicitud de patente
EP-A-669323.
Como ejemplos de filtros solares complementarios
activos contra los UV-A y/o UV-B,
se pueden citar:
- ácido p-aminobenzoico,
- p-aminobenzoato oxietilenado (25 moles),
- p-dimetilaminobenzoato de 2-etilhexilo,
- p-aminobenzoato de etilo N-oxipropileno,
- p-aminobenzoato de glicerol,
- salicilato de homomentilo,
- salicilato de 2-etilhexilo,
- salicilato de trietanolamina,
- salicilato de 4-isopropilbencilo,
- 4-ter-butil-4'-metoxi-dibenzoilmetano,
- 4-isopropil-dibenzoilmetano,
- 4-metoxi-cinamato de 2-etilhexilo,
- diisopropil-cinamato de metilo,
- 4-metoxi-cinamato de isoamilo,
- 4-metoxi-cinamato de dietanolamina,
- antranilato de mentilo,
- 2-etilhexil-2-ciano-3,3'-difenilacrilato,
- etil-2-ciano-3,3'-difenilacrilato,
- ácido 2-fenilbenzimidazol 5-sulfónico y sus sales,
- 3-(4'-trimetilamonio)bencilideno-bornan-2-ona metilsulfato,
- 2-hidroxi-4-metoxibenzofenona,
- 2-hidroxi-4-metoxibenzofenona-5-sulfonato,
- 2,4-dihidroxibenzofenona,
- 2,2',4,4'-tetrahidroxibenzofenona,
- 2,2'-dihidroxi-4,4'-dimetoxibenzofenona,
- 2-hidroxi-4-n-octoxibenzofenona,
- 2-hidroxi-4-metoxi-4'-metilbenzofenona,
- ácido \alpha-(2-oxoborn-3-ilideno)tolil-4-sulfonico y sus sales,
- 3-(4'-sulfo)benciliden-bornan-2-ona y sus sales,
- 3-(4'-metilbencilideno)-d,l-alcanfor,
- 3-bencilideno-d,l-alcanfor,
- ácido urocánico,
- 2,4,6-tris-[p-(2'-etilhexil-1'-oxicarbonil)anilino]-1,3, 5-triazine,
- 2-[(p-terciobutilamido)anilino]4,6-bis-[(p-(2'-etilhexil-1' -oxicarbonil)anilino-1,3,5-triazina,
- 2,4-bis {[4-(2-etilhexiloxi)2-hidroxi]-fenil}-6-(4-metoxi-fenil)- 1,3,5-triazina,
- polímero de N-(2 y 4)-[2-oxoborn-3-ilideno)metil)bencil]-acrilamida,
- poliorganoxilanos con función malonato,
- ácido 1,4-bis-benzimidazolil-fenilen-3,3',5,5'-tetrasulfónico así como sus sales,
- [2,2'-metilen-bis-[6-(2H-benzotriazol-2-il)-4-(1,1,3, 3-tetrametilbutil)fenol], vendido bajo la denominación MIXXIM BB/100 por la sociedad FAIRMOUNT CHEMICAL.
Las composiciones según la invención pueden
igualmente contener agentes de bronceado y/o de ponerse la piel
morena artificiales (agentes autobronceadores), tales como por
ejemplo la dihidroxiacetona (DHA).
Las composiciones de la invención pueden
comprender además adyuvantes cosméticos elegidos especialmente entre
cuerpos grasos, disolventes orgánicos, espesantes y/o gelificantes
iónicos o no iónicos, suavizantes, antioxidantes, opacificantes,
estabilizantes, emolientes, hidroxiácidos, vitaminas, agentes
activos hidrófilos o lipófilos como ceramidas, reductores,
siliconas, agentes anti-radicales libres, agentes
antiespumantes, agentes hidratantes, perfumes, conservantes,
cargas, secuestrantes, polímeros, propulsores, agentes
alcalinizantes o acidificantes, colorantes, o cualquier otro
ingrediente habitualmente utilizado en cosmética.
Los cuerpos grasos pueden estar constituidos por
aceite o cera o su mezcla, vaselina, parafina, lanolina, lanolina
hidrogenada, lanolina acetilada; estas comprenden igualmente ácidos
grasos, alcoholes grasos, tales como el alcohol laurico, cetílico,
mirístico, esteárico, palmítico, oléico así como el
2-octildodecanol, ésteres de ácidos grasos, tales
como monoestearato de glicerol, monoestearato de polietilenglicol,
miristato de isopropilo, adipato de isopropilo, palmitato de
isopropilo, palmitato de octilo, benzoatos de alcoholes grasos de
C_{12}-C_{15} (Finsolv TN de FINETEX), alcohol
mirístico polioxipropileno con 3 moles de óxido de propileno
(WITCONOL APM de WITCO), triglicéridos de ácidos grasos de
C_{6}-C_{18} tales como los triglicéridos de
ácido caprílico/caprico.
Los aceites se eligen entre aceites animales,
vegetales, minerales o de síntesis y especialmente aceite de palma
hidrogenado, aceite de ricino hidrogenado, aceite de vaselina,
aceite de parafina, aceite de Purcellin (octanoato de estearilo),
aceites de silicona e isoparafinas.
Las ceras se eligen entre las ceras animales,
fósiles vegetales, minerales o de síntesis. Se pueden citar
especialmente las ceras de abeja, ceras de Carnauba, de Candelila,
de caña de azúcar, de Japón, las ozoqueritas, cera de Montan, ceras
micro cristalinas, parafinas, ceras y resinas de silicona.
Entre los disolventes orgánicos, se pueden citar
los alcoholes y polioles inferiores tales como etanol,
isopropanol, propilenglicol, glicerina y sorbitol.
Los espesantes y/o gelificantes pueden elegirse
entre ácidos poliacrílicos reticulados, gomas de guar y celulosas
modificadas o no, tales como goma de guar hidroxipropilada,
metilhidroxietilcelulosa, cetilhidroxietilcelulosa,
hidroxipropilmetilcelulosa, o hidroxietilcelulosa, las sílices como
por ejemplo la Bentone Gel MiO vendida por la sociedad NL
INDUSTRIES o Veegum Ultra, vendida por la sociedad
POLYPLASTIC.
Debe quedar entendido, que el hombre de la
técnica velará para elegir este o estos compuestos eventuales
complementarios y/o sus cantidades de tal manera que las
propiedades ventajosas unidas intrínsicamente a la composición
fotoprotectora según la invención, en particular el índice de
protección, no sean en absoluto o sustancialmente, alteradas por
las adiciones previstas.
La composición cosmética de la invención puede
ser utilizada como composición protectora de la epidermis humana o
del cabello contra los rayos ultravioleta, como composición
antisolar o como producto de maquillaje.
Esta composición se puede presentar en particular
bajo la forma de una emulsión simple o compleja (H/E, E/H, H/E/H, o
E/H/E), tal como crema, leche o gel-crema, de
polvo de barra sólida y eventualmente acondicionarse como aerosol y
presentarse en forma de espuma o de pulverización.
Las composiciones de la invención se pueden
preparar según las técnicas comunes del hombre de la técnica, en
particular aquellas destinadas a la preparación de emulsiones
aceite-en-agua o
agua-en-aceite.
Cuando se trata de una emulsión, la fase acuosa
de esta puede comprender una dispersión vesicular no iónica
preparada según los procedimientos conocidos (Bangham, Standish and
Watkins, J. Mol. Biol. 13, 238 (1965),
FR-A-2 315 991 y
FR-A-2 416 008).
Otro objeto de la presente invención es un
procedimiento de tratamiento no terapéutico de la piel o del cabello
destinado a protegerlos contra los efectos de los rayos UV, que
consiste en aplicar sobre estos una cantidad eficaz de una
composición cosmética tal como la definida anteriormente.
Cuando la composición cosmética según la
invención se utiliza para la protección de la epidermis humana
contra los rayos UV, o como composición antisolar, se puede
presentar en forma de dispersión en disolventes o sustancias
grasas, en forma de dispersión vesicular no iónica o también en
forma de emulsión tal como una crema, una leche o un
gel-crema, en forma de barra sólida y estar
acondicionada en aerosol y presentarse en forma de espuma o de
pulverización.
Cuando la composición cosmética según la
invención se utiliza para la protección del cabello, se puede
presentar en forma de champú, de emulsión, de dispersión vesicular
no iónica, estar acondicionada en aerosol y presentarse en forma de
espuma o de pulverización; puede constituir por ejemplo una
composición para el aclarado, aplicarse antes o después del champú,
antes o después de la coloración o decoloración, durante o después
de la permanente o desrizado, una composición de permanente o de
desrizado, de coloración o de decoloración del cabello.
Cuando la composición se utiliza como producto de
maquillaje de las pestañas, las cejas o de la piel, tal como crema
de tratamiento de la epidermis, tinte de fondo, barra de labios,
sombra de ojos, colorete para las mejillas, mascara o perfilador
también llamado "eye liner", se puede presentar en forma
líquida, sólida o pastosa, anhidra o acuosa, como emulsiones simples
o múltiples o también dispersiones vesiculares no iónicas, polvos o
barras sólidas.
A título indicativo, para las formulaciones
antisolares según la invención que presentan una base de tipo
emulsión aceite-en-agua, la fase
acuosa (que comprende especialmente los filtros hidrófilos)
representa generalmente de 50 a 95% en peso, preferentemente de 70
a 90% en peso, respecto al total de la formulación y la fase oleosa
(que comprende especialmente los filtros lipófilos) de 5 a 50% en
peso, preferentemente de 10 a 30% en peso, respecto al total de la
formulación.
La invención se ilustrará mejor por los ejemplos
a continuación.
Se ha preparado una composición antisolar
conforme a la invención que se presenta bajo la forma de una
emulsión de tipo aceite-en-agua, que
contiene los constituyentes siguientes en los que las proporciones
se expresan en % en peso respecto al peso total de la
composición:
\newpage
| -Mezcla de estearato de glicerol y de estearato de polietilenglicol con 100 | 2% |
| moles de óxido de etileno vendido bajo la denominación "ARLACEL 165" | |
| por la sociedad ICI | |
| -Ácido esteárico | 2,5% |
| -Alcohol cetílico | 0,5% |
| -Goma de silicona: polidemetilsiloxano \alpha, \omega-dihidroxilado en ciclometicona | 5,5% |
| vendido bajo la denominación DC-2-9071 por la sociedad DOW CORNING | |
| -Triglicéridos de ácidos grasos | 4% |
| -Isoparafina | 3% |
| -Mantequilla de carita | 1,5% |
| -Aceite de jojoba | 1,5% |
| -Nanopigmento de óxido de titanio vendido bajo la denominación | 5% |
| "MICROTITANIUM DIOXIDE MT-100T" por la sociedad TAYCA | |
| -2-ciano-3,3'difenilacrilato de 2-etilhexilo vendido bajo la denominación | 10% |
| "UVINUL N-539" por la sociedad BASF | |
| -4-ter-butil-4'metoxi dibencilmetano vendido bajo la denominación | 2% |
| "PARSOL 1789" por la sociedad ROCHE | |
| -Glicerina | 4% |
| -Propilenglicol | 4% |
| -Ácido benceno 1,4[di(3-metilidenealcanfo-10-sulfónico | 0,5% MA |
| -Coco-betaína | 2% MA |
| -Copolímero ácido acrílico/acrilato de alquilo (C_{10}-C_{30}) reticulado vendido | 0,12% |
| bajo la denominación "PEMULEN TR1" por la sociedad GOODRICH | |
| -Hidroxipropilmetilcelulosa | 0,1% |
| -Trietanolamina | 0,83% |
| -Conservantes \hskip2.1cm qs | |
| -Perfume \hskip2.8cm qs | |
| Agua desmineralizada \hskip1cm qsp | 100% |
Se han preparado igualmente las composiciones
comparativas A y B con la misma composición que la anteriormente
mencionada, la composición A conteniendo los filtros UV
liposolubles, el filtro con función ácida y el nanopigmento, pero
no conteniendo el compuesto de ión híbrido anfifílico
coco-betaína y la composición B conteniendo
únicamente el compuesto de ión híbrido anfifílico
coco-betaína, pero no conteniendo filtros ni
nanopigmento.
Se han realizado cada una de estas emulsiones
disolviendo los filtros UV liposolubles en la fase grasa, a
continuación añadiendo los emulsionantes a esta fase grasa llevada
aproximadamente a 80ºC, y finalmente añadiendo con agitación
rápida, la fase acuosa conteniendo el ácido benceno
1,4[di(3-metilidenalcanfo-10-sulfónico)],neutralizado
por la trietanolamina, estando la fase acuosa previamente calentada
a esta misma temperatura.
Se ha preparado una composición antisolar
conforma a la invención sustituyendo la
coco-betaína por la
lauramidopropil-betaína utilizada en la misma
concentración.
Se han sustituido las betaínas de los ejemplos 1
y 2 por el cloruro de dodeciltrimetilamonio, utilizado en la misma
concentración.
Por cada una de las formulaciones así preparadas,
se ha determinado a continuación el índice de protección solar que
tienen. Este se ha determinado utilizando el método in vitro
descrito por B.L. DIFFEY et al. en J. Soc. Cosmet. Chem.
40-127-133 (1989); este método
consiste en determinar los índices de protección monocromáticos
cada 5 nm en una gama de longitudes de onda de 290 a 400 nm y en
calcular a partir de estos el índice de protección según una
ecuación matemática dada.
El índice de protección medio calculado a partir
de tres valores medidos y la desviación tipo están indicados en la
tabla a continuación.
Estos resultados demuestran claramente que para
el mismo sistema fotoprotector, a saber, nanopgmento + filtros UV
liposolubles + ácido benceno
1,4-[di(3-metilidenealcanfo-10-sulfónico)],
la composición del ejemplo 1 según la invención conteniendo el
compuesto anfifílico de ión híbrido coco-betaína
presenta un índice de protección significativamente más elevado que
el del ejemplo comparativo A, en tal caso el compuesto anfifílico
de ión híbrido no presenta poder fotoprotector por sí mismo (ver
ejemplo comparativo B).
Estos resultados se han confirmado por el método
in vivo que consiste en aplicar las formulaciones, a razón
de 2 mg de producto/cm^{2} de piel, sobre la espalda de 5 sujetos
humanos, a continuación someter simultáneamente las zonas
protegidas y las zonas no protegidas de la piel a la acción de un
simulador solar XENON MULTIPORT WG 320-1 mm + UG
11-1mm.
Los resultados son los siguientes:
Claims (27)
1. Composición cosmética de utilización tópica,
en particular para la fotoprotección de la piel y/o del cabello, en
forma de dispersión que comprende dos fases no miscibles
estabilizadas por al menos un tensioactivo aniónico elegido entre
las sales de ácidos grasos y de metales mono- o
poli-valentes, de amonio o de bases orgánicas, un
compuesto que filtra las radiaciones ultravioleta constituido por
un filtro hidrófilo que comprende al menos una función ácido
sulfónico parcialmente o totalmente neutralizada, que es
susceptible de ser absorbido en la interfase de dichas fases no
miscible, que tiene por fórmula:
en la
que:
-Z designa un grupo de fórmula:
-R_{2} designa -H o SO_{3}H;
-n designa 0 o un número entero superior o igual
a 1 e inferior o igual a 4;
-R_{1} representa uno o varios radicales
alquilo o alcoxi, idénticos o diferentes, lineales o ramificados,
conteniendo de 1 a 4 átomos de carbono,
encontrándose los dos radicales metilideno
alcanfor en el núcleo fenilo en posición meta o para uno respecto
al otro,
así como un nanopigmento de óxido metálico
elegido entre óxidos de titanio, de cinc, de hierro, de circonio,
de cerio, y sus mezclas, recubiertos con agentes de recubrimiento
hidrófobos hidrocarbonados, que tienen un tamaño medio de
partículas primarias que va de 5 a 100 nm,
composición caracterizada porque contiene
además un compuesto catiónico o de ión híbrido anfifílico que da
lugar con el tensioactivo aniónico a la formación de un compuesto
capaz de disminuir la tensión interfacial agua/aceite de parafina a
40ºC de más de 14 mN.m^{-1} para una concentración de tensioactivo
aniónico de 0,1 mmol/100g, en más de 26 mN.m^{-1} para una
concentración de tensioactivo aniónico de 0,5 mmol/100g y en más de
33 mN.m^{-1} para una concentración de tensioactivo aniónico de 1
mmol/100g.
2. Composición según la reivindicación 1,
caracterizada porque el compuesto catiónico o de ión híbrido
anfifílico tiene por fórmula:
\newpage
en la que:
- R_{1} a R_{4}, idénticos o diferentes,
representan un radical alquilo, hidroxialquilo, alquilcarboxilato,
alquilsulfonato, hidroxialquil-sulfonato,
cicloalquilo, alquenilo, arilo o arilalquilo de
C_{1}-C_{30}, lineal o ramificado, pudiendo
estar interrumpido por uno o varios heteroátomos tales como oxigeno
o azufre o por un grupo -NH- o amida -CONH-, o R_{1} y R_{2} y/o
R_{3} y R_{4} forman un conjunto con el átomo de nitrógeno al
que están unidos, un heterociclo de cinco o seis eslabones,
saturado o insaturado, no sustituido o sustituido con radicales
alquilo, hidroxialquilo, alquenilo, arilo o arilalquilo de
C_{1}-C_{30}, al menos uno de los radicales
R_{1} a R_{4} o de los sustituyentes del heterociclo y
preferentemente como mucho dos de estos radicales o sustituyentes
tienen al menos 6 átomos de carbono;
- X^{-} representa un ion mineral u orgánico
elegido entre los iones halogenuro, sulfato, bisulfato,
metasulfato, paratoluensulfonato, sacarina, preferentemente cloruro
o bromuro; estando entendido que cuando al menos uno de los
radicales R_{1} a R_{4} representa un radical alquilcarboxilato,
alquilsulfonato o hidroxialquil sulfonato, el ion X^{-} no
existe.
3. Composición según la reivindicación 1,
caracterizada porque el compuesto catiónico o de ión híbrido
anfifílico tiene la fórmula:
en la
que:
- R_{5} representa un radical alquilo,
hidroxialquilo, alquilcarboxilato, cicloalquilo, alquenilo, arilo,
arilalquilo de C_{1}-C_{30}, lineal o
ramificado, pudiendo estar interrumpido por uno o más heteroátomos
tales como oxigeno o azufre o por un grupo -NH- o amida -CONH-;
- A, B o D representan CH, N, N^{+}R_{6},
representando R_{6} un átomo de hidrógeno, un radical alquilo de
C_{1}-C_{30} sustituido o no sustituido, lineal
o ramificado, saturado o insaturado, pudiendo estar interrumpido
por uno o varios heteroátomos, debiendo quedar entendido que uno
solo de los símbolos A, B o D representa N o N^{+}R_{6};
con la condición de que al menos uno de los
radicales R_{5} o R_{6} tenga al menos 6 átomos de carbono;
- X^{-} representa un ión mineral u orgánico
elegido entre los iones halogenuro, sulfato, bisulfato,
metasulfato, paratoluensulfonato, sacarinato, preferentemente
cloruro o bromuro;
- m = 0, 1 ó 2.
4. Composición según la reivindicación 2 ó 3,
caracterizada porque los radicales R_{1} a R_{6} tienen
al menos 6 átomos de carbono y son preferentemente radicales de
C_{8}-C_{22}.
5. Composición según la reivindicación 2 ó 4,
caracterizada porque el compuesto catiónico o de ión híbrido
anfifílico de fórmula (I) se elige entre betaínas tales como
decil-betaína, lauril-betaína,
lauramidopropil-betaína,
miristil-betaína,
miristamidopropil-betaína,
coco-betaína,
cocoamidoetil-betaína,
cocoamidopropil-betaína,
cetil-betaína,
palmamidopropil-betaína,
palmitamidopropil-betaína,
ricinoleamido-propil betaína,
estearamidopropil-betaína,
estearil-betaína, oleil-betaína,
oleamidopropil-betaína, behenilbetaína, sultaínas
tales como lauril-sultaína,
lauril-hidroxi-sultaína,
coco-sultaína,
coco-hidroxi-sultaína,
cocoamidopropil-hidroxi-sultaína,
oleoamidopropil- hidroxi-sultaína, sales de
alquil-trimetilamonio tales como bromuro o cloruro
de dodeciltrimetilamonio, cloruro de cocotrimetilamonio, cloruro,
bromuro, metasulfato o tosilato de
cetil-trimetilamonio, cloruro de sebo
(hidrogenado)-trimetilamonio, cloruro de
estearil-trimetilamonio, cloruro de
octildodecil-trimetilamonio, cloruro o metasulfato
de behenil-trimetilamonio, o también cloruro,
bromuro o sacarinato de benzalconio, cloruro de cetalconio,
bromuro de cetearalconio, cloruro o bromuro de lauralconio, cloruro
de estearalconio, cloruro de oleoalconio, cloruro de behenalconio y
cloruro de
cocoil-bencil-hidroxietil-imidazolinio.
6. Composición según la reivindicación 3 ó 4,
caracterizada porque el compuesto catiónico o de ión híbrido
anfifílico de fórmula (II) se elige entre el cloruro de
cetilpiridinio y el cloruro de laurilpiridinio.
7. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones anteriores, caracterizada porque el
compuesto catiónico o de ión híbrido anfifilico está presente en
concentraciones que van de 0,1 a 15% en peso de materia activa, y
preferentemente de 0,1 a 10% en peso de materia activa, respecto al
peso total de la composición.
8. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones anteriores, caracterizada porque el
compuesto que filtra las radiaciones ultravioletas de fórmula (III)
es el ácido benceno-1,
4-[di(3-metilidenealcanfo-10-sulfónico
)].
9. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones anteriores, caracterizada porque la función
ácido sulfónico del compuesto que filtra las radiaciones
ultravioletas de fórmula (III) está neutralizada por un hidróxido de
metal mono- o poli-valente, amoniaco, o una base
orgánica.
10. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones anteriores, caracterizada porque el
compuesto filtrante de las radiaciones ultravioletas de fórmula
(III) está presente en concentraciones que van de 0,1 a 20% en peso
de materia activa respecto al peso total de la composición, más
particularmente de 0,2 a 10% en peso de materia activa y
preferentemente de 0,5 a 5% en peso de materia activa.
11. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones anteriores, caracterizada porque el
tensioactivo aniónico está presente en concentraciones que van de
0,5 a 10% en peso de materia activa respecto al peso total de la
composición, y más particularmente de 0,5 a 5% en peso de materia
activa.
12. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones anteriores, caracterizada porque el
nanopigmento de óxido metálico es un nanopigmento de óxido de
titanio.
13. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones anteriores, caracterizada porque el agente
de recubrimiento hidrófobo hidrocarbonado comprende un ácido graso
o una sal de ácido graso y de metal mono- o
poli-valente, de amonio o de base orgánica.
14. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones anteriores, caracterizada porque el
nanopigmento de óxido metálico tiene un tamaño medio de partículas
primarias que va de 10 a 50 nm.
15. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones anteriores, caracterizada porque el
nanopigmento de óxido metálico está presente en la proporción de
0,1 a 15% en peso respecto al peso total de la composición, y
preferentemente en la proporción de 0,5 a 10% en peso.
16. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones anteriores, caracterizada porque contiene
además al menos un tensioactivo no iónico, elegido entre los
compuestos con enlaces éster, tal como ésteres de glicoles y de
ácidos grasos, ésteres de glicerol y de ácidos grasos, ésteres de
poligliceroles y de ácidos grasos, ésteres de tetritol, pentitol y
hexitol y ácidos grasos, ésteres de polietilenglicoles y ácidos
grasos, ésteres de sacarosa y de ácidos grasos, ésteres de sacarosa
y de triglicéridos, ésteres de sorbitano y de ácidos grasos y
ésteres de sorbitano polioxietilenados o polisorbatos, los
compuestos con enlaces éter, tales como éteres de
polioxietilenglicoles y de alquilfenoles y éteres de
polioxietilenglicoles y de alcoholes grasos, compuestos con enlace
amida, tales como alquilamidas polioxietilenadas y copolímeros de
óxidos de alquileno.
17. Composición según la reivindicación 16,
caracterizada porque los tensioactivos no iónicos están
presentes en concentraciones que van de 0,5 a 5% en peso de materia
activa respecto al peso total de la composición, y más
particularmente de 1 a 3% en peso de materia activa.
18. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones anteriores, caracterizada porque contiene
además uno o varios filtros solares complementarios
UV-A y/o UV-B, hidrófilos o
lipófilos distintos de los filtros definidos en una cualquiera de
las reivindicaciones anteriores.
19. Composición según la reivindicación 18,
caracterizada porque los filtros solares complementarios se
eligen entre cinamatos, salicilatos, derivados del
bencilideno-alcanfor, derivados de triazina,
derivados de benzofenona, derivados del dibenzoilmetano, derivados
de \beta\beta'-difenilacrilato, derivados del
ácido p-aminobenzoico, derivados de bencimidazol,
derivados de bis(benzotriazolilfenol), polímeros filtros y
las siliconas filtros, así como los compuestos que tienen al menos
dos grupos benzoazolilo.
20. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones anteriores, caracterizada porque comprende
además al menos un adyuvante cosmético elegido entre cuerpos
grasos, disolventes orgánicos, espesantes y/o gelificantes iónicos
o no iónicos, suavizantes, antioxidantes, opacificantes,
estabilizantes, emolientes, hidroxiácidos, vitaminas, agentes
activos hidrófilos o lipófilos como ceramidas, reductores,
siliconas, agentes anti-radicales libres, agentes
antiespumantes, agentes hidratantes, perfumes, conservantes, cargas,
secuestrantes, polímeros, propulsores, agentes alcalinizantes o
acidificantes y colorantes.
21. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones anteriores, caracterizada porque constituye
una composición protectora de la epidermis humana o una composición
antisolar y se presenta en forma de dispersión, emulsión tal como
una crema, leche o gel-crema, de barra sólida,
espuma o pulverización.
22. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 20, caracterizada porque constituye una
composición de maquillaje de las pestañas, las cejas o la piel y se
presenta en forma sólida, líquida o pastosa, tal como una emulsión,
una dispersión vesicular no iónica, un polvo o una barra
sólida.
23. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 20, utilizada para la protección del cabello
contra los rayos ultravioleta, caracterizada porque se
presenta en forma de champú, emulsión, dispersión vesicular no
iónica, espuma o pulverización.
24. Procedimiento de tratamiento no terapéutico
de la piel y/o del cabello para protegerlos contra los efectos de
los rayos UV de longitud de onda comprendidas entre 280 y 400 nm,
caracterizado porque consiste en aplicar una cantidad eficaz
de una composición cosmética fotoprotectora, tal como la definida
en una cualquiera de las reivindicaciones anteriores.
25. Utilización para aumentar el índice de
protección de una composición cosmética fotoprotectora según una
cualquiera de las reivindicaciones 1 a 23, de un compuesto
catiónico o de ión híbrido anfifílico que con el tensioactivo
aniónico conduce a la formación de un compuesto capaz de disminuir
la tensión interfacial agua/aceite de parafina a 40ºC en más de 14
mN.m^{-1} para una concentración de tensioactivo aniónico de 0,5
mmol/100g y de más de 33 mN.m^{-1} para una concentración de
tensioactivo anionico de 1mmol/100g.
26. Utilización según la reivindicación 25,
caracterizada porque el compuesto que filtra la radiación
ultravioleta de fórmula (III) es el ácido
benceno-1,4-[di(3-metilidenalcanfo-10-sulfónico)].
27. Utilización según la reivindicación 25 ó 26,
caracterizada porque el compuesto catiónico o de ión híbrido
anfifílico es tal como se ha definido en una cualquiera de las
reivindicaciones 2 a 6.
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