ES2207251T3 - Composicion de tratamiento hidrofobo, procedimiento de formacion de un revestimiento y productos provistos de dicho revestimiento. - Google Patents

Composicion de tratamiento hidrofobo, procedimiento de formacion de un revestimiento y productos provistos de dicho revestimiento.

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ES2207251T3 ES99932944T ES99932944T ES2207251T3 ES 2207251 T3 ES2207251 T3 ES 2207251T3 ES 99932944 T ES99932944 T ES 99932944T ES 99932944 T ES99932944 T ES 99932944T ES 2207251 T3 ES2207251 T3 ES 2207251T3
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Marie-Jose Azzopardi
Laurent Delattre
Nathalie Codazzi
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Abstract

Composición para un revestimiento hidrófobo/oleófobo, caracterizada porque comprende una disolución acuosa de un agente hidrófobo/oleófobo que contiene un agente de imprimación de fórmula: en la que: - R3 representa una cadena carbonada; - R1 y R2 representan, cada uno de ellos, un grupo alilo o un átomo de hidrógeno; - X1 y X2, funciones hidrolizables idénticas o diferentes, tales como halógeno, o alcoxi; y

Description

Composición de tratamiento hidrófobo, procedimiento de formación de un revestimiento y productos provistos de dicho revestimiento.
La presente invención se refiere al tratamiento hifdrófobo/oleófobo de un sustrato, especialmente constituido por un material de vidrio, por una cerámica, vitrocerámica o material plástico.
Este tipo de tratamiento pretende, de manera conocida, dar al sustrato el carácter de no humectabilidad.
Por humectabilidad se designa la propiedad según la cual, líquidos polares o no polares se adhieren sobre el sustrato y forman una película molesta, así como la tendencia de un sustrato a retener los polvos o suciedades de toda especie, huellas de dedos, insectos, etc.
La presencia de agua y/o de suciedad es molesta, en particular para un sustrato transparente del tipo de láminas de vidrio, especialmente utilizado en el sector del transporte.
Las propiedades de no humectabilidad de un sustrato, más corrientemente designada por hidrofobicidad/oleofobia, consiste en que los ángulos de contacto entre un líquido y este sustrato son elevados, por ejemplo, de al menos 90º para el agua. Entonces, el líquido tiende a deslizarse fácilmente, en forma de gotas, sobre el sustrato, por simple gravedad si el sustrato está inclinado, o bajo el efecto de fuerzas aerodinámicas en el caso de un vehículo en movimiento. Agentes conocidos para conferir esta propiedad de hidrofobicidad/oleofobia son, por ejemplo, alquilsilanos fluorados, tales como los descritos en las solicitudes de Patentes EP 0492417, EP 0492545 y EP 672779. De acuerdo con estos documentos, esta capa se obtiene aplicando sobre la superficie de un sustrato, una disolución que contiene organosilanos fluorados en un disolvente orgánico no acuoso. Como disolvente orgánico no acuoso, el documento EP 0492545 sugiere, en particular, n-hexadecano, tolueno, xileno, etc. Estos disolventes son particularmente apropiados para un clorosilano fluorado. Igualmente, es posible según este documento, utilizar un alcohol metílico o etílico como disolvente cuando el silano fluorado es un alcoxisilano fluorado.
Agentes hidrófobos/oleófobos corrientes son, en particular, alquil-trihalógeno- ó-trialcoxi-silanos, cuyo grupo alilo lleva, al menos una extremidad perfluorada, es decir, que consiste en una agrupación F_{3}C-(CF_{2})_{n}, en la que n es un número entero positivo o nulo. Para estos, la Solicitud de Patente EP 0719743 sugiere los carburos perfluorados como disolventes apropiados.
Igualmente se conoce, a partir de la solicitud EP 0492545 A2 precitada, aumentar la adhesión del revestimiento hidrófobo/oleófobo sometiendo el sustrato a un tratamiento de imprimación antes de aplicar el revestimiento. Este tratamiento consiste en formar una capa fina intermedia a partir de agentes denominados de imprimación o primarios, que son compuestos de silicio que contienen, al menos dos funciones hidrolizables. Una de las dos funciones hidrolizables proporciona el enlace químico con el sustrato mediante un átomo de oxígeno unido al átomo de silicio; la segunda función hidrolizable reacciona en un grupo hidroxi unido al átomo de silicio, el cual al reaccionar posteriormente con una función hidrolizable del agente hidrófobo/oleófobo, constituirá un punto de fijación de éste. En la Solicitud EP 0492545 A2, se sugieren como agentes de imprimación, los compuestos SiCl_{4} SiHCl3, SiH_{2}Cl_{2}, y Cl-(SiCl_{2}O)_{n}SiCl_{3}, siendo n un número entero comprendido entre 1 y 4.
De acuerdo con otra técnica, representada por el documento EP 0548775 A1, los compuestos sugeridos más arriba como agentes de imprimación se mezclan con el agente hidrófobo/oleófobo en disolución. Si bien, en este caso, ya no se trata de un a imprimación, frecuentemente se emplean, para estos compuestos, las expresiones "primario integrado" o "agente de imprimación integrado". El documento EP 0548775 A1 describe, así, disoluciones acuosas de agente hidrófobo/oleófobo que incluyen Si(OCH_{3})_{4}, Si(OC_{2}H_{5})_{4}, H_{3}CSi(OCH_{3})_{3} ó Si(OC_{3}H_{7})_{4}. En este tipo de enfoque, las reacciones de hidrólisis y condensación descritas precedentemente se producen, ya en parte, entre el agente de imprimación integrado y el agente hidrófobo/oleófobo, antes de la aplicación de la disolución de tratamiento sobre el sustrato. En el momento de esta aplicación, funciones hidrolizables aún disponibles, que pertenecen a uno u otro de los dos compuestos, participan en la adhesión al sustrato, y otros a la unión de dos de tales compuestos entre ellos, ya sean de naturalezas diferentes o incluso idénticos.
La invención pone a disposición una familia de nuevos agentes de imprimación integrados evolutivos y compatibles con los agentes hidrófobos/oleófobos, tales como se sugieren más arriba.
La invención tiene por objeto una composición para un revestimiento hidrófobo/oleófobo, constituida por una disolución acuosa de un agente hidrófobo/oleófobo que contiene un agente de imprimación de fórmula:
(I)X^{1}_{3-q}
\delm{S}{\delm{\para}{R ^{1}_{q} }}
iR^{3}
\delm{S}{\delm{\para}{R ^{2}_{q'} }}
iX^{2}_{3-q'}
en la que:
- R^{3} representa una cadena carbonada;
- R^{1} y R^{2} representan, cada uno, un grupo alquilo o un átomo de hidrógeno;
- X^{1} y X^{2} son funciones hidrolizables idénticas o diferentes, tales como halógeno,
o alcoxi, y
- q y q' son iguales a 0, 1 ó 2.
En condiciones de hidrólisis, la cadena carbonada R^{3} no es susceptible de ser cortada, y la integridad de su esqueleto se mantiene. Por tanto, la molécula de fórmula (I) contiene, al menos dos funciones hidrolizables llevadas por dos átomos de silicio diferentes, unidos uno al otro por una secuencia de átomos estable, en particular a la hidrólisis. La elección cuidadosa de la cadena carbonada R^{3} se refiere principalmente a la longitud del esqueleto, es decir, el número de átomos que participa a la unión entre los dos átomos de silicio, y eventualmente al impedimento estérico creado en la vecindad de los átomos de silicio, lo cual influye en la reactividad de las funciones hidrolizables llevadas por estos átomos de Si.
Por otro lado, la cadena carbonada R^{3} aumenta el carácter hidrófobo del agente de imprimación, y, por tanto, mejora su compatibilidad con el agente hidrófobo/oleófobo.
Preferentemente:
-
las funciones hidrolizables X^{1} y X^{2} del agente de imprimación son funciones alcoxi que, utilizadas en disoluciones de tratamiento acuosas, garantizan la mejor calidad óptica sobre sustratos transparentes, evitando la formación de desenfoques susceptibles de aparecer en ciertas condiciones operatorias, con otras funciones hidrolizables;
-
q y q' son, los dos, iguales a 0 ó 1, ó en otros términos, cada uno de los dos átomos de silicio del agente de imprimación lleva dos o tres funciones hidrolizables, lo que favorece la unión química de cada uno de estos dos átomos, por intermedio de átomos de oxígeno, a la vez al sustrato y al agente hidrófobo/oleófobo, y por ello, la mejora de la cohesión del revestimiento y de su adhesión al sustrato.
El agente hidrófobo/oleófobo al cual el agente de imprimación de la invención está particularmente adaptado es del tipo perfluoroalquilalquilsilano de fórmula
F_{3}C-(CF_{2})_{m}-(CH_{2})_{n}-
\delm{S}{\delm{\para}{Rp}}
i-X_{3-p}
en la que:
- m = 0 a 15;
- n = 1 a 5;
- p = 0, 1 ó 2;
- R es un grupo alquilo o un átomo de hidrógeno; y
- X es una función hidrolizable tal como halógeno, alcoxi, siendo esta última ventajosa por las razones ya sugeridas.
Las proporciones ponderales de agente hidrófobo/oleófobo y de agente de imprimación en la composición de la invención, de 0,2 a 10% y 0,05 a 10% respectivamente, que garantizan los mejores comportamientos, tuvieron en consideración su carácter hidrófobo/oleófobo, la adhesión del revestimiento al sustrato y su durabilidad, es decir su resistencia a la abrasión. En particular, comportamientos superiores no se obtienen con proporciones ponderales más elevadas.
En lo que se refiere a las otras características de la disolución de agente hidrófobo/oleófobo de la invención, tales como proporción de agua, aplicación de alcohol como disolvente auxiliar, y en qué proporciones, condiciones de pH etc., la solicitud EP 07699873 A1 es aplicable íntegramente.
La invención tiene igualmente por objeto un procedimiento de formación de un revestimiento hidrófobo/oleófobo sobre un sustrato a partir de una composición descrita más arriba, comprendiendo este procedimiento una etapa que consiste en poner el sustrato en contacto con un agente de imprimación en disolución, en ausencia de cualquier agente hidrófobo/oleófobo, previamente a la puesta en contacto con dicha composición. Este agente de imprimación se elige ventajosamente entre los compuestos de fórmulas:
(I)X^{1}_{3-q}
\delm{S}{\delm{\para}{R ^{1}_{q} }}
iR^{3}
\delm{S}{\delm{\para}{R ^{2}_{q'} }}
iX^{2}_{3-q'}
(II)SiX_{4}
(III)X-(SiX_{2}O)_{2}SiX_{3}
(IV)SiRX_{3}
(V)SiR_{2}X_{2}
en las que:
- R^{3} representa una cadena carbonada;
- R^{1} y R^{2} y R representan, cada uno de ellos. un grupo alquilo o un átomo de hidrógeno;
- q y q' son iguales a 0, 1 ó 2;
- X^{1}, X^{2} y X son funciones hidrolizables idénticas o diferentes, tales como halógeno, o preferentemente alcoxi por los motivos explicados más arriba;
- n es un número entero, al menos igual a 1.
Otro objeto de la invención consiste, también, en un producto cuya superficie exterior está provista, al menos en parte, de un revestimiento hidrófobo/oleófobo formado a partir de una composición descrita precedentemente.
La superficie revestida esta constituida de manera privilegiada por un material de vidrio, una cerámica, una vitrocerámica, un material mineral natural o un material plástico.
De acuerdo con una variante de interés evidente, el producto de la invención es una lámina de vidrio monolítica, estratificada o múltiple. Se precisa que se entiende:
Por "lámina de vidrio monolítica", una lámina de vidrio constituida por una sola hoja de vidrio o de material plástico, tal como policarbonato, poli(metacrilato de metilo), etc.
Por "lámina de vidrio estratificado", un apilamiento de varias hojas solidarias las unas con las otras, por ejemplo, hojas de vidrio o de material plástico fijadas las unas con las otras por medio de capas adhesivas de polivinilbutiral, poliuretano, etc: y
Por "lámina de vidrio múltiple", un conjunto de hojas desunidas, es decir, claramente separadas unas de otras por capas de aire.
En efecto, el interés del revestimiento hidrófobo/oleófobo de la invención para este tipo de productos es principalmente doble. En primer lugar, permite el deslizamiento de gotas de agua u otro líquido sobre superficies verticales o inclinadas, eventualmente bajo el efecto de fuerzas aerodinámicas, por ejemplo en el caso de un vehículo en movimiento. Además, estas gotas que se deslizan, engloban suciedad y la arrastran. La visibilidad a través del la lámina de vidrio se mejora en un grado tal, que se puede prescindir, en ciertos casos, de dispositivos de limpieza (lava-escaparates, limpia-parabrisas).
A un revestimiento hidrófobo/oleófobo de acuerdo con la invención son susceptibles de asociar capas funcionales de diferentes naturalezas, según necesidades: capas anti-rayado, capas de adorno, y/o de enmascaramiento, una o varias capas objetivamente selectivas, apilamiento de capas antirreflejos, red conductora de electricidad, una o varias capas conductoras antiestáticas que se extienden cada vez sobre la totalidad o solamente una parte de la superficie del producto.
Una capa anti-rayado, de espesor comprendido entre aproximadamente 1 y 10 \mum, se considera con frecuencia útil, y hasta necesaria, en la superficie de ciertas láminas, tales como una materia plástica [poli(metacrilato de metilo), policarbonato, etc.].
Puede ser esencialmente mineral y consistir especialmente de polisiloxanos y/o de derivados de sílice y/o de alúmina, o mixta, tal como constituida por redes de cadenas moleculares minerales y orgánicas entremezcladas y conectadas las unas con las otras por medio de enlaces de silicio-carbono. Tal capa mixta presenta excelentes propiedades de transparencia, de adherencia y de resistencia al rayado. Parece ser que la red mineral confiere al revestimiento su dureza y su resistencia al rayado, la red orgánica su elasticidad y su resiliencia. Tales barnices son muy conocidos y se han descrito en las Solicitudes publicadas EP 0524417 A1 y EP 0718348 A1; algunos se denominan especialmente "Ormocer" por los científicos (abreviatura de "Organically Modified Ceramic", Cerámica con Modificaciones Orgánicas).
Cuando una capa de anti-rayado forma parte de la lámina de vidrio, el revestimiento hidrófobo/oleófobo de acuerdo con la invención puede, según una primera variante, constituir ella misma esta capa de anti-rayado; basta con remarcar, a este respecto, la estructura química cercana o, al menos la compatibilidad química de los constituyentes precitados de la capa de anti-rayado y del revestimiento hidrófobo/oleófobo.
De acuerdo con otras variantes, el revestimiento hidrófobo/oleófobo está injertado en forma de una capa de espesor particularmente comprendido entre 2 y 50 nm, directamente sobre la capa anti-rayado, o con interposición de una película plástica soporte, por ejemplo de poli(fluoruro de vinilo) o poli(fluoruro de vinilideno).
Por otro lado, al menos una capa de adorno y/o de enmascaramiento se incorpora eventualmente en la lámina de vidrio. Esta capa consiste, por ejemplo, en un adorno serigrafiado depositado en la cara interior de la lámina de vidrio, especialmente para vehículos automóviles, con el fin de ocultar, a un observador situado en el exterior del vehículo, los elementos de carrocería que forman el marco del hueco de la puerta y el cordón de cola que, así, está protegido de la degradación por la radiación ultravioleta. Puede comprender elementos de adorno coloreado opaco o transparente, que permiten llevar a cabo elementos de color adecuados a la carrocería o al equipo interior, logotipos, etc.
Una lámina de vidrio estratificada comprende corrientemente, al menos una capa de adhesión de polivinilbutiral, poliuretano o adhesivo acrílico.
Entre los otros constituyentes facultativos de la lámina de vidrio figuran, también, las capas ópticamente selectivas que están apiladas, por ejemplo, bajo la capa de adorno y/o de enmascaramiento. Estas capas se distinguen por una transmisión elevada en la región visible (longitudes de onda de 400 a 800 nm) y una absorción y/o una reflexión elevada en la región ultravioleta ( 800 nm). Estas capas pueden comprender capas metálicas delgadas, por ejemplo, a base de plata, de espesores comprendidos entre 2 y 35 nm, separadas entre ellas y de las otras capas o películas adyacentes por capas dieléctricas, de óxidos o de nitruros de indio, estaño, silicio, zinc, titanio, volframio, tántalo, niobio, aluminio, circonio, etc., de espesores generalmente comprendidos entre 10 y 150 nm. Estas capas pueden comportar, al menos una capa coloreada en la masa.
El conjunto de estas capas puede ser conductor de electricidad; puede pertenecer a la familia de los apilamientos anti-solares utilizados para limitar el aporte de calor por radiación solar en espacios cerrados o a la de los apilamientos poco emisores, utilizados, por el contrario, para limitar la pérdida de calor en espacios cerrados, debida principalmente a la transmisión de radiación infrarroja a través de la lámina de vidrio. Tales apilamientos están descritos en las Patentes FR 2.708.926 y EP 0678484.
De acuerdo con otra variante, la lámina de vidrio está provista de un apilamiento de capas antirreflejo. Este apilamiento puede comprender, por ejemplo, un fluoruro o un oxifluoruro de aluminio susceptible de ser depositado en capa fina por una técnica de vacío del tipo de pulverización catódica, eventualmente asistida por campo magnético. Tal apilamiento se describe en la Patente FR 2.745.284.
La lámina de vidrio comprende, además, llegado el caso, una red conductora de electricidad tal como un calentador o con función de antena.
Finalmente, la invención tiene igualmente por objetos las aplicaciones principales del producto descrito precedentemente:
-
en forma de lámina de vidrio para vehículo de transporte o para la edificación;
-
en forma de placa de cocción vitrocerámica, o puerta de horno;
-
en forma de elemento de mobiliario urbano, particularmente como elemento de marquesina de paradas de autobuses ; y
-
en forma de elemento mobiliario, particularmente como espejo, estante de almacenamiento, plataforma para aparato electrodoméstico tal como un refrigerador, elemento de cabina de ducha, o tabique;
-
en forma de pantalla, particularmente pantalla de televisión, pantalla táctil, o pantalla de plasma.
Los ejemplos siguientes sirven para ilustrar la invención.
Ejemplo 1
Dos muestras de vidrio flotante se limpian con cuidado.
A continuación se tratan con una disolución de imprimación de Si(OCH_{3})_{4}, en un 0,4% en peso, en una disolución de 90% en peso de etanol, y 10% en peso de agua.
La primera muestra se pone, luego, en contacto, a temperatura ambiente, con una disolución de CF_{3}(CF_{2})_{7}
\hbox{(CH _{2} ) _{2} }

Si(OC_{2}H_{5})_{3} y (H_{3}CO)_{3}Si(CH_{2})_{2}Si(OCH_{3})_{3} en proporciones respectivas de 3 y 1% en peso en una mezcla de 90% en peso, de etanol y 10% en peso de agua, acidificada con HCl 0,3 N.
La segunda muestra se pone en contacto, en las mismas condiciones, con una disolución que no difiere de la disolución de tratamiento de la primera muestra más que por la omisión del agente de imprimación integrado
\hbox{(H _{3} CO) _{3} }

Si(CH_{2})_{2}Si(OCH_{3})_{3}.
Se evalúan las dos muestras según los dos criterios siguientes:
-
la medida del ángulo de contacto del agua inicial es una indicación cuantitativa del carácter hidrófobo del sustrato justamente después del tratamiento.
-
la medida del ángulo de contacto del agua en el transcurso del ensayo Taber efectuado por medio de las muelas abrasivas CS 10 F, con la aplicación de una fuerza de 500 g, es una indicación cuantitativa del carácter hidrófobo del sustrato tratado, después de que éste, provisto de su revestimiento, ha experimentado la abrasión del revestimiento hidrófobo/oleófobo injertado.
Se obtiene:
-
para la primera muestra : \theta_{inicial} = 108º
\theta100_{t} = 85º; y
-
para la segunda muestra : \theta_{inicial} = 108º
\theta100_{t} = 78º.
Ejemplo 2
Se repite el modo operatorio del ejemplo 1 con dos muestras de vidrio flotante, con una disolución de imprimación de SiCl_{4} al 0,8% en peso en un disolvente fluorado, disponible de la empresa 3 M con el nombre comercial de "Fluorinert FC 77".
La primera muestra se pone en contacto, a temperatura ambiente, con una disolución de CF_{3}(CF_{2})_{7}(CH_{2})_{2}
Si(OC_{2}H_{5})_{3} al 3%, en peso, de etanol y 10% en peso de agua, acidificada con HCl 0,3 N.
La segunda muestra se pone en contacto, en las mismas condiciones, con una disolución que no difiere de la precedente más que por el contenido adicional de 0,2%, en peso, de (H_{3}CO)_{3}Si(CH_{2})_{2}Si(OCH_{3})_{3}.
Se efectúan las mismas medidas que en el ejemplo 1, y se obtiene:
-
para la primera muestra : \theta_{inicial} = 109º
\theta100_{t} = 65º; y
-
para la segunda muestra : \theta_{inicial} = 113º
\theta100_{t} = 71º.
Tal como lo demuestran los ejemplos, la integración de un agente de imprimación específico en la composición de tratamiento hidrófobo/oleófobo de acuerdo con la invención mantiene o aumenta el carácter hidrófobo inicial de la superficie tratada, y mejora sensiblemente la resistencia a la erosión y a la abrasión.

Claims (16)

1. Composición para un revestimiento hidrófobo/oleófobo, caracterizada porque comprende una disolución acuosa de un agente hidrófobo/oleófobo que contiene un agente de imprimación de fórmula:
(I)X^{1}_{3-q}
\delm{S}{\delm{\para}{R ^{1}_{q} }}
iR^{3}
\delm{S}{\delm{\para}{R ^{2}_{q'} }}
iX^{2}_{3-q'}
en la que:
- R^{3} representa una cadena carbonada;
- R^{1} y R^{2} representan, cada uno de ellos, un grupo alilo o un átomo de hidrógeno;
- X^{1} y X^{2}, funciones hidrolizables idénticas o diferentes, tales como halógeno, o alcoxi; y
- q y q' son iguales a 0, 1 ó 2.
2. Composición de acuerdo con la reivindicación 1, caracterizada porque en la fórmula (I), X^{1} y X^{2} son funciones alcoxi, y q y q' son iguales a 0 ó 1.
3. Composición de acuerdo con la reivindicación 1 ó 2, caracterizada porque el agente hidrófobo/oleófobo es un perfluoroalquilalquilsilano de fórmula:
F_{3}C-(CF_{2})_{m}-(CH_{2})_{n}-
\delm{S}{\delm{\para}{Rp}}
i-X_{3-p}
en la que:
- m = 0 a 15;
- n = 1 a 5;
- R es un grupo alquilo o un átomo de hidrógeno; y
- X es una función hidrolizable tal como halógeno o alcoxi.
4. Composición de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizada porque la disolución acuosa que la constituye, comprende 0,2 a 10%, en peso de agente hidrófobo/oleófobo y 0,05 a 10%, en peso de agente de imprimación.
5. Procedimiento de formación de un revestimiento hidrófobo/oleófobo sobre un sustrato, a partir de una composición de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizado porque comprende una etapa que consiste en poner el sustrato en contacto con un agente de imprimación en disolución, en ausencia total de agente hidrófobo/oleófobo, previamente a la puesta en contacto con dicha composición.
6. Procedimiento de acuerdo con la reivindicación 5, caracterizado porque el agente de imprimación con el que el sustrato se pone en contacto, previamente a la puesta en contacto con una composición de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 4, se elige entre los que tienen por fórmulas:
(I)X^{1}_{3-q}
\delm{S}{\delm{\para}{R ^{1}_{q} }}
iR^{3}
\delm{S}{\delm{\para}{R ^{2}_{q'} }}
iX^{2}_{3-q'}
(II)SiX_{4}
(III)X-(SiX_{2}O)_{n}SiX_{3}
(IV)SiRX_{3}
(V)SiR_{2}X_{2}
en las que:
- R^{3} representa una cadena carbonada;
- R^{1}, R^{2} y R representan, cada uno de ellos, un grupo alquilo o un átomo de hidrógeno;
- q y q' son iguales a 0, 1 ó 2;
- X^{1}, X^{2} y X son funciones hidrolizables idénticas o diferentes, tales como halógeno o alcoxi;
- n es un número entero, al menos igual a 1.
7. Procedimiento de acuerdo con la reivindicación 6, caracterizado porque en las fórmulas (I), (II), (III), (IV) y (V), X^{1}, X^{2} y X son funciones alcoxi.
8. Producto cuya superficie exterior está provista de, al menos una parte de un revestimiento hidrófobo/oleófobo formado a partir de una composición de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 4.
9. Producto de acuerdo con la reivindicación 8, caracterizado porque la superficie exterior provista de un revestimiento, está constituida por un material de vidrio, una cerámica, una vitrocerámica, una materia mineral natural o una materia plástica.
10. Producto de acuerdo con la reivindicación 8 ó 9, que comprende una lámina de vidrio monolítica, estratificada o múltiple.
11. Producto de acuerdo con la reivindicación 10, caracterizado porque comprende, sobre toda o parte de su superficie, una capa de anti-rayado, y/o una capa de adorno, y/o de enmascaramiento y/o una o varias capas ópticamente selectivas, y/o un apilamiento de capas antirreflejo y/o una red conductora de electricidad y/o una o varias capas conductoras antiestáticas.
12. Aplicación de un producto de acuerdo con una de las reivindicaciones 8 a 11, en forma de lámina de vidrio de vehículo de transporte o para la edificación.
13. Aplicación de un producto de acuerdo con la reivindicación 8 ó 9, en forma de placa de cocción vitrocerámica, o puerta de horno.
14. Aplicación de un producto de acuerdo con una de las reivindicaciones 8 a 11, en forma de elemento de mobiliario urbano, y especialmente en forma de elemento de marquesina de parada de autobús.
15. Aplicación de un producto de acuerdo con una de las reivindicaciones 8 a 11, en forma de elemento mobiliario, particularmente en forma de espejo, estante de almacenamiento, plataforma para aparato electrodoméstico, tal como refrigerador, elemento de cabina de ducha o tabique.
16. Aplicación de un producto de acuerdo con una de las reivindicaciones 8 a 11, en forma de pantalla, particularmente pantalla de televisión, pantalla táctil, o pantalla de plasma.
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