ES2209561T5 - Combinaciones de herbicidas y antídotos - Google Patents

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Abstract

Agente activo como herbicida que contiene una mezcla de una cantidad activa como herbicida de uno o varios compuestos de la **fórmula** en la que V es un radical seleccionado entre el conjunto de (V1)a(V4), teniendo los símbolos e índices los siguientes significados: R es hidrógeno, alcoxi (C1-C4)-carbonilo, halo-alcoxi (C1-C4)-carbonilo, alquil (C1-C4)-sulfonilo, alquil (C1-C4)-sulfinilo, alquil (C1-C4)-tio, COH, ciano: R1 es hidrógeno, alquilo (C1-C4), alquenilo (C2-C4), alquinilo (C2-C4), cicloalquilo (C3-C8), cicloalquenilo (C3-C8), alquil (C1- C4)-cicloalquilo (C3-C8), halo-cicloalquilo (C3-C7), alquil (C1-C4)-tio-cicloalquilo (C3-C8), halo-alquilo (C1-C8) o halo-alquenilo (C2-C8); R2 es hidrógeno, alquilo (C1-C4), alcoxi (C1-C4), halo- alquilo (C1-C4), halógeno, halo-alcoxi (C1-C4), ciano, nitro; R3 es hidrógeno, alquilo (C1-C4), alquenilo (C2-C4), alquinilo (C2-C4).

Description

Combinaciones de herbicidas y antídotos.
El invento se refiere al sector técnico de los agentes protectores de plantas (fitoprotectores), en particular a combinaciones de herbicidas y antídotos (combinaciones de sustancias activas y antídotos), que son apropiadamente sobresalientes para su empleo contra plantas dañinas competitivas en cultivos de plantas útiles.
Algunas nuevas sustancias activas herbicidas, que inhiben a la p-hidroxifenil-piruvato-dioxigenasa (HPPDO), muestran muy buenas propiedades técnicas para aplicaciones y pueden emplearse en muy pequeñas cantidades consumidas contra un amplio espectro de malezas de tipo herbáceo y de hoja ancha (véase p.ej. la cita de M.P. Prisbylla y colaboradores, en Brighton Crop Protection Conference – Weeds (1993), 731-738).
A partir de los documentos de patente de los EE.UU. US P 5627131 y de patentes europeas EP 551650 y EP 298680 se conocen mezclas especiales de herbicidas con antídotos, en particular de antídotos para antes del brote.
Además es conocido a partir de diferentes documentos, que para los herbicidas de la serie de las benzoílciclohexanodionas como inhibidores de la p-hidroxifenil-piruvatodioxigenasa, se presenta como fundamento el mismo mecanismo de efecto que para los de la serie de los benzoíl-isoxazoles, compárense acerca de ello las citas de J. Pesticide Sci. 21, 473-478 (1996), Weed Science 45, 601-609 (1997), Pesticide Science 50, 83-84, (1997) y Pesticide Outlook, 29-32, (diciembre de 1996).
Sin embargo, muchas de estas sustancias activas muy eficaces no son plenamente compatibles con (es decir, no son suficientemente selectivos en) algunas importantes plantas cultivadas, tales como las de maíz, arroz o cereales, por lo que se establecen estrechos límites a su empleo. Por lo tanto, éstas no se pueden emplear en algunos cultivos de plantas útiles, o solamente se pueden emplear en unas cantidades consumidas tan pequeñas que no se garantiza la deseada actividad herbicida amplia contra plantas dañinas. Especialmente, muchos de los citados herbicidas no pueden emplearse de una manera totalmente selectiva contra plantas dañinas en maíz, arroz, cereales o algunos otros cultivos.
Para superar estos inconvenientes, es conocido emplear sustancias activas herbicidas en combinación con un denominado agente asegurador o antídoto. Un antídoto en el sentido del invento es un compuesto o una mezcla de compuestos, que suprime o disminuye las propiedades fitotóxicas de un herbicida frente a plantas cultivadas, sin que se aminore esencialmente el efecto herbicida frente a plantas dañinas.
El hallazgo de un antídoto para una determinada clase de herbicidas sigue siendo siempre una misión difícil, puesto que se desconocen los mecanismos exactos, mediante los cuales un antídoto disminuye el efecto dañino de los herbicidas. El hecho de que un compuesto actúa como antídoto en combinación con un determinado herbicida, no permite por lo tanto sacar conclusiones de ningún tipo, sobre si tal compuesto presenta un efecto como antídoto también junto con otras clases de herbicidas. Así, en el caso de la aplicación de antídotos para la protección de las plantas útiles con respecto a los daños causados por herbicidas, se ha mostrado que los antídotos, en muchos casos, pueden seguir presentando todavía determinadas desventajas. Entre ellas se cuentan las de que:
•
el antídoto disminuya el efecto de los herbicidas contra las plantas dañinas,
•
las propiedades protectoras de las plantas útiles no sean suficientes,
•
en combinación con un herbicida dado no sea suficientemente grande el espectro de las plantas útiles, en las que debe efectuarse el empleo del antídoto y/o del herbicida,
•
un antídoto dado no sea combinable con un número suficientemente grande de herbicidas.
Fue misión del presente invento encontrar compuestos que, en combinación con los herbicidas antes citados, sean apropiados para aumentar la selectividad de estos herbicidas frente a importantes plantas cultivadas.
Se encontró, por fin, de manera sorprendente, un conjunto de compuestos que, junto con un determinado herbicida activo como inhibidor de la HPPDO, aumentan la selectividad de este herbicida frente a importantes plantas cultivadas.
Por tanto, es objeto del invento un agente activo como herbicida, que contiene una mezcla a base de
A. una cantidad activa como herbicida del compuesto de la fórmula 3-2
y
B. una cantidad activa como antídoto de un compuesto de la fórmula (II)
teniendo los símbolos e índices los siguientes significados: W es (W4),
R17
10 es halógeno, nitro, alquilo (C1-C4), halo-alquilo (C1-C4) o alcoxi (C1-C4); n' es 0, 1, 2 ó 3; m’ es 0 ó 1;
R18
es un radical de la fórmula OR24;
R24
es hidrógeno, alquilo (C1-C4), carboxi-alquilo (C1-C4), alcoxi (C1-C4)-carbonil-alquilo (C1-C4), y
R29
15 es hidrógeno, alquilo (C1-C4), halo-alquilo (C1-C4), cicloalquilo (C3-C7) o fenilo, que está sin sustituir o sustituido con uno o varios radicales seleccionados entre el conjunto formado por halógeno, alquilo (C1-C4), haloalquilo (C1-C4), nitro, ciano y alcoxi (C1-C4);
estando excluidas unas mezclas, en las que el antídoto tiene la fórmula (II) con W = W4 con m’ = 1.
Una cantidad activa como herbicida significa, en el sentido del invento, una cantidad de uno o varios herbicidas, que 20 es adecuada para influir negativamente sobre el crecimiento de las plantas.
Una cantidad activa como antídoto significa, en el sentido del invento, una cantidad de uno o varios antídotos, que es adecuada para contrarrestar, por lo menos parcialmente, el efecto fitotóxico de un herbicida o de una mezcla de herbicidas en una planta útil.
Siempre y cuando que en particular no se defina de un modo distinto, sirven para los radicales en la fórmula (II) y en 25 las fórmulas subsiguientes por lo general las siguientes definiciones.
Los radicales alquilo, alcoxi y halo-alquilo pueden ser en cada caso lineales o ramificados en el entramado de carbonos. Los radicales alquilo, también en los significados compuestos tales como alcoxi, halo-alquilo, etc., tienen de 1 a 4 átomos de C, y significan p.ej. metilo, etilo, n- o i-propilo, n-, i-, t- ó 2-butilo. “Alquilo (C1-C4)” es la notación abreviada de alquilo con 1 a 4 átomos de C: lo correspondiente es válido para otras definiciones generales de radicales indicándose entre paréntesis los intervalos para el número posible de átomos de C.
Un cicloalquilo significa preferentemente un radical alquilo cíclico con 3 a 7, de modo especialmente preferido 3 a 6 átomos de C, por ejemplo ciclopropilo, ciclobutilo, ciclopentilo y ciclohexilo.
Un halógeno significa fluoro, cloro, bromo o yodo. Los halo-alquilo significan alquilo sustituido parcial o totalmente con halógeno, preferentemente con fluoro, cloro y/o bromo, en particular con fluoro o cloro, p.ej. CF3, CHF2, CH2F, CF3CF2, CH2FCHCl, CCl3, CHCl2, CH2CH2Cl. Lo correspondiente es válido para otros radicales sustituidos con halógeno.
Un fenilo eventualmente sustituido es preferentemente un fenilo, que está sin sustituir o sustituido una vez o múltiples veces, con preferencia hasta tres veces, en el caso de un halógeno tal como Cl y F incluso hasta cinco veces, con radicales iguales o distintos seleccionados entre el conjunto formado por halógeno, alquilo (C1-C4), alcoxi (C1-C4), halo-alquilo (C1-C4) y nitro, p.ej. o-, m- y p-tolilos, los dimetilfenilos, 2-, 3- y 4-cloro-fenilos, 2-, 3- y 4-trifluoro- y tricloro-fenilos, 2,4-, 3,5-, 2,5- y 2,3-dicloro-fenilos, o-, m- y p-metoxi-fenilos.
Por la fórmula (II) están abarcados también todos los estereoisómeros, que poseen la misma unión topológica de los átomos, y sus mezclas. Tales compuestos contienen uno o varios átomos de C asimétricos o tambien dobles enlaces, que no están indicados por separado en las fórmulas generales. Los estereoisómeros posibles, definidos por su forma espacial específica, tales como enantiómeros, diastereoisómeros, isómeros Z y E, pueden obtenerse por métodos usuales, partiendo de mezclas de los estereoisómeros, o también mediante reacciones selectivas estéreamente en combinación con el empleo de sustancias de partida estereoquímicamente puras.
El herbicida de la fórmula 3-2 es conocido p.ej. por el documento US 4.780.127.
Los citados documentos contienen datos detallados acerca de procedimientos de preparación y materiales de partida. Se hace referencia expresamente a estos documentos, que son válidos por citación como parte constituyente de esta memoria descriptiva.
Los siguientes conjuntos de compuestos son apropiados en particular como antídotos para la sustancia activa herbicida de la fórmula 3-2:
Compuestos del tipo del ácido 5-bencil- o 5-fenil-2-isoxazolina-3-carboxílico o
del ácido 5,5-difenil-2-isoxazolina-3-carboxílico,
(en los que W es = (W4)), de modo preferido compuestos tales como
el éster etílico del ácido 5-(2,4-dicloro-bencil)-2-isoxazolina-3-carboxílico (II-7) o
el éster etílico del ácido 5-fenil-2-isoxazolina-3-carboxílico (II-8) y compuestos afines,
tal como se describen en el documento WO-A-91/08202,
o el éster etílico (II-9) o el éster n-propílico (II-10) del ácido 5,5-difenil-2-isoxazolina-3-carboxílico,
o el éster etílico del ácido 5-(4-fluoro-fenil)-5-fenil-2-isoxazolina-3-carboxílico (II-11),
tal como se describen en el documento WO-A-95/07897.
Los aseguradores (antídotos) de la fórmula (II) reducen o reprimen los efectos fitotóxicos, que pueden aparecer durante el empleo de la sustancia activa herbicida de la fórmula 3-2 en cultivos de plantas útiles, sin perjudicar esencialmente a la actividad de esta sustancia activa herbicida contra plantas dañinas. Mediante ello puede ampliarse muy considerablemente el sector de empleo de los agentes fitoprotectores habituales y extenderlo p.ej. a cultivos tales como los de trigo, cebada, maíz, arroz y otros cultivos, en los que hasta ahora un empleo de los herbicidas no era posible o era posible solamente de una manera limitada, es decir en bajas dosificaciones con poco efecto de amplitud .
La sustancia activa herbicida y los mencionados antídotos se pueden esparcir en común (como una formulación acabada o según el procedimiento de mezcladura en depósito (Tank-Mix) o en cualquier orden de sucesión consecutivamente. La relación en peso del antídoto a la sustancia activa herbicida puede variar dentro de amplios límites y está situada de modo preferido en el intervalo de 1:100 a 100:1, en particular de 1:10 a 10:1. Las cantidades en cada caso óptimas de la sustancia activa herbicida y del antídoto son dependientes del antídoto utilizado, así como del tipo de la existencia de plantas que se ha de tratar, y se pueden determinar para cada caso particular por medio de sencillos ensayos previos rutinarios.
Sectores principales de empleo para la aplicación de las combinaciones conformes al invento son sobre todo los de cultivos de maíz y cereales (p.ej. trigo, centeno, cebada, avena), arroz, sorgo, pero también algodón y soja, de modo preferido cereales, arroz y maíz.
Los antídotos empleados conforme al invento se pueden utilizar, dependiendo de sus propiedades, para el tratamiento previo del material de semillas de la planta cultivada (desinfección de las semillas) o antes de la siembra se pueden incorporar en los surcos de siembra o se pueden aplicar en común con el herbicida antes o después del brote de las plantas. Un tratamiento antes del brote incluye tanto el tratamiento de la superficie cultivada antes de la siembra como también el tratamiento de las superficies cultivadas que están sembradas, pero todavía no cubiertas con plantas. Se prefiere la utilización en común con el herbicida. Para ello se pueden emplear mezclas de depósito o formulaciones acabadas.
Las cantidades necesarias a consumir de los antídotos pueden fluctuar dentro de amplios límites, dependiendo de la indicación, y están situadas por regla general en el intervalo de 0,001 a 5 kg, de modo preferido de 0,005 a 0,5 kg de sustancia activa por hectárea.
Es objeto del presente invento, por lo tanto, también un procedimiento para la protección de plantas cultivadas con respecto a efectos colaterales fitotóxicos del herbicida de la fórmula 3-2, que está caracterizado porque una cantidad activa como antídoto de un compuesto de la fórmula (II) se aplica antes, después o al mismo tiempo que la sustancia activa herbicida sobre las plantas, las semillas de plantas o la superficie cultivada.
La combinación conforme al invento de un herbicida y un antídoto se puede emplear también para la represión de plantas dañinas en cultivos de plantas modificadas por tecnología genética, que son conocidas o que se tengan que desarrollar todavía. Las plantas transgénicas se distinguen por regla general por propiedades ventajosas especiales, por ejemplo por resistencias frente a determinados agentes protectores de plantas, resistencias frente a enfermedades de plantas o agentes patógenos de enfermedades de plantas, tales como determinados insectos o microrganismos tales como hongos, bacterias o virus. Otras propiedades especiales conciernen p.ej. al material cosechado en lo que se refiere a la cantidad, la calidad, la capacidad para almacenamiento, la composición y las sustancias constitutivas especiales. Así, se conocen plantas transgénicas con un contenido aumentado de almidón o con una calidad modificada del almidón o las que tienen una composición distinta de ácidos grasos del material cosechado.
Se prefiere la aplicación de las combinaciones conformes al invento en cultivos transgénicos, económicamente importantes de plantas útiles y ornamentales, p.ej. de cereales tales como trigo, cebada, centeno, avena, mijo, arroz, mandioca y maíz o también en cultivos de remolacha azucarera, algodón, soja, colza, patata, tomate, guisantes y otras especies de legumbres.
En el caso de la aplicación de las combinaciones conformes al invento en cultivos transgénicos, junto con los efectos contra plantas dañinas que se pueden observar en otros cultivos, aparecen con frecuencia unos efectos, que son específicos para la aplicación en el respectivo cultivo transgénico, p.ej. un espectro, que ha sido modificado o ampliado de un modo especial, de malezas que se pueden combatir, cantidades modificadas a consumir, que se pueden emplear para la aplicación, de modo preferido una buena aptitud para la combinación con el herbicida, frente al que es resistente el cultivo transgénico, así como una influencia sobre el crecimiento y el rendimiento de las plantas cultivadas transgénicas.
Es objeto del invento, por lo tanto, también la utilización de la combinación conforme al invento para la represión de plantas dañinas en plantas cultivadas transgénicas.
Los antídotos y sus combinaciones con la sustancia activa herbicida de la fórmula 3-2, se pueden formular de diferente manera, dependiendo de cuáles parámetros biológicos y/o químicos - físicos estén preestablecidos. Como posibilidades de formulación entran en cuestión por ejemplo:
Polvos para proyectar (WP), concentrados emulsionables (EC), polvos solubles en agua (SP), concentrados solubles en agua (SL), emulsiones concentradas (BW) tales como emulsiones de los tipos de aceite en agua y de agua en aceite, soluciones o emulsiones atomizables, suspensiones para encapsular (CS), dispersiones sobre la base de aceites o agua (SC), suspo-emulsiones, concentrados para suspensión, agentes para espolvorear (DP), soluciones miscibles con aceites (OL), agentes desinfectantes, granulados (GR) en forma de microgranulados o de granulados para proyectar, extender y adsorber, granulados para la aplicación sobre el suelo o por esparcimiento, granulados solubles en agua (SG), granulados dispersables en agua (WG), formulaciones ULV (de volumen ultrabajo), microcápsulas y ceras.
Estos tipos individuales de formulaciones son conocidos en principio y se describen por ejemplo en las obras de: Winnacker-Küchler, "Chemische Technologie" (Tecnología química), tomo 7, editorial C. Hauser, Munich, 4ª edición de 1986; Wade van Valkenburg, "Pesticide Formulations" (Formulaciones plaguicidas), Marcel Dekker, N.Y., 1973; K. Martens, "Spray Drying Handbok" (Manual del secado por atomización), 3ª edición de 1979, G. Goodwin Ltd, Londres.
Los agentes coadyuvantes para formulaciones eventualmente necesarios, tales como materiales inertes, agentes tensioactivos, disolventes y otros materiales aditivos, son asimismo conocidos y se describen por ejemplo en las obras de: Watkins, "Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carriers" (Manual de diluyentes y vehículos para polvos finos insecticidas), 2ª edición, Darland Books, Caldwell N. J.; H.v. Olphen "Introduction to Clay Colloid Chemistry" (Introducción a la química de los coloides de arcillas), 2ª edición, J. Wiley & Sons, N.Y.; C. Marsden, "Solvents Guide" (Guía de disolventes), 2ª edición, Interscience, N.Y. 1963; "Detergents and Emulsifiers Annual" (Anual de detergentes y emulsionantes) de McCutcheon, MC Publ. Corp., Ridgewood N.J.; Sisley y Wood, "Encyclopedia of Surface Active Agents" (Enciclopedia de agentes tensioactivos), Chem. Publ. Co. Inc., N.Y. 1964; Schönfeldt, "Grenzflächenaktive Äthylenoxidaddukte" (Aductos con óxido de etileno interfacialmente activos), Wiss. Verlagsgesell., Stuttgart 1976; Winnacker-Küchler, "Chemische Technologie" (Tecnología química), tomo 7, editorial
C. Hauser Munich, 4ª edición de 1986.
Sobre la base de estas formulaciones se pueden preparar también combinaciones con otras sustancias activas como agentes protectores de las plantas, tales como insecticidas, acaricidas, herbicidas, fungicidas, así como antídotos, fertilizantes y/o reguladores del crecimiento, p.ej. en forma de una formulación acabada o de una mezcla de depósito.
Los polvos para proyectar son unas formulaciones dispersables uniformemente en agua, que junto a la sustancia activa, aparte de una sustancia diluyente o inerte, contienen además todavía agentes tensioactivos de tipos iónicos y/o no iónicos (agentes humectantes, agentes dispersantes), p.ej. alquilfenoles poli(oxietilados), alcoholes grasos poli(oxietilados), aminas grasas poli(oxietiladas), (alcohol graso)-poliglicol-éter-sulfatos, alcano-sulfonatos, alquilbenceno-sulfonatos, una sal de sodio de ácido lignina-sulfónico, una sal de sodio de ácido 2,2’-dinaftilmetano-6,6’disulfónico, una sal de sodio de ácido dibutilnaftaleno-sulfónico o también una sal de sodio de ácido oleoíl-metiltáurico. Para la preparación de los polvos para proyectar, las sustancias activas herbicidas se muelen finamente por ejemplo en usuales equipos, tales como molinos de martillos, molinos de soplante y molinos de chorros de aire, y al mismo tiempo o a continuación se mezclan con los agentes coadyuvantes de formulaciones.
Los concentrados emulsionables se producen p.ej. por disolución de la sustancia activa en un disolvente orgánico, tal como butanol, ciclohexanona, dimetilformamida o también hidrocarburos de elevado punto de ebullición, tales como compuestos aromáticos, compuestos alifáticos o alicíclicos saturados o insaturados, o mezclas de los disolventes orgánicos mediando adición de uno o varios agentes tensioactivos de tipos iónicos y/o no iónicos (emulsionantes). Como emulsionantes se pueden utilizar por ejemplo: sales de calcio con ácidos alquil-aril (C6-C18)-sulfónicos tales como dodecil-benceno-sulfonato de Ca, o emulsionantes no iónicos, tales como ésteres de poliglicoles con ácidos grasos, alquil (C2-C18)-aril-poliglicol-éteres, (alcohol graso)-poliglicol-éteres, productos de condensación de óxido de propileno y óxido de etileno, alquil-poliéteres, ésteres de sorbitán, ésteres con ácidos grasos de sorbitán o poli(oxietilen)-ésteres con ácidos grasos de sorbitán.
Los agentes para espolvorear se obtienen por lo general mediante molienda de la sustancia activa con sustancias sólidas finamente divididas, p.ej. talco, arcillas naturales, tales como caolín, bentonita y pirofilita, o tierra de diatomeas.
Los concentrados para suspensión pueden estar constituidos sobre la base de agua o de un aceite. Éstos se pueden preparar por ejemplo por molienda en húmedo mediante molinos de perlas usuales en el comercio y eventualmente por adición de agentes tensioactivos, tales como los que se han señalado p.ej. ya en los casos de los otros tipos de formulaciones.
Las emulsiones, p.ej. del tipo de aceite en agua (EW), se pueden producir por ejemplo mediante agitadores, molinos de coloides y/o mezcladores estáticos, mediando utilización de disolventes orgánicos acuosos y eventualmente de agentes tensioactivos, tales como los que ya se han señalado p.ej. en los casos de los otros tipos de formulaciones.
Los granulados se pueden producir o bien por inyección de la sustancia activa sobre un material inerte granulado, capaz de adsorción, o por aplicación de concentrados de sustancias activas mediante pegamentos, p.ej. un poli(alcohol vinílico), una poli-(sal de sodio de ácido acrílico) o también aceites minerales, sobre la superficie de materiales de soporte, tales como arena, caolinitas, o de un material inerte granulado. También se pueden granular sustancias activas apropiadas del modo que es usual para la producción de granallas de agentes fertilizantes - en caso deseado en mezcla con agentes fertilizantes -. Los granulados dispersables en agua se producen por regla general de acuerdo con los procedimientos usuales, tales como desecación por atomización, granulación en lecho fluidizado, granulación en bandejas, mezcladura con mezcladores de alta velocidad y extrusión sin ningún material inerte sólido. Para la producción de granulados en bandejas, en lecho fluidizado, en extrusor y por proyección véanse p.ej. los procedimientos expuestos en “Spray-Drying Handbook” (Manual del secado por atomización), 3ª edición, 1979, G. Goodwin Ltd., Londres; J.E. Browning, “Agglomeration” (Aglomeración), Chemical and Engineering 1967, páginas 147 y siguientes; “Perry’s Chemical Engineer’s Handbook” (Manual del ingeniero químico de Perry), 5ª edición, McGraw-Hill, Nueva York 1973, páginas 8-57.
Para más detalles acerca de la formulación de agentes para la protección de plantas (fitoprotectores), véanse p.ej. las obras de G.C. Klingman, “Weed Control as a Science” (Represión de hierbas como una ciencia), John Wiley and Sons, Inc., Nueva York, 1961, páginas 81-96 y J.D. Freyer, S.A. Evans, “Weed Control Handbok” (Manual de la represión de hierbas), 5ª edición, Blackwell Scientific Publications, Oxford, 1968, páginas 101-103.
Las formulaciones agroquímicas contienen por regla general de 0,1 a 99 % en peso, en particular de 0,1 a 95 % en peso, de sustancias activas de la fórmula (II), o de la mezcla de sustancias activas, herbicida / antídoto, 3-2 y (II), y de 1 a 99,9 % en peso, en particular de 5 a 99,8 % en peso, de un material aditivo sólido o líquido, y de 0 a 25 % en peso, en particular de 0,1 a 25 % en peso de un agente tensioactivo.
En polvos para proyectar, la concentración de sustancias activas es p.ej. de aproximadamente 10 a 90 % en peso, el resto hasta 100 % en peso consta de los constituyentes usuales de formulaciones. En el caso de los concentrados emulsionables, la concentración de sustancias activas es de aproximadamente 1 a 80 % en peso. Las formulaciones en forma de polvos finos contienen de aproximadamente 1 a 20 % en peso de sustancias activas, las soluciones atomizables contienen de aproximadamente 0,2 a 20 % en peso de sustancias activas. En el caso de granulados, tales como granulados dispersables en agua, el contenido de sustancias activas depende en parte de si el compuesto activo se presenta en estado líquido o sólido. Por regla general, el contenido en el caso de los granulados dipersables en agua está comprendido entre 10 y 90 % en peso.
Junto a ello, las citadas formulaciones de sustancias activas contienen eventualmente los agentes adhesivos, humectantes, dispersantes, emulsionantes, penetrantes, conservantes, protectores frente a las heladas y disolventes, materiales de carga, de soporte y colorantes, antiespumantes, inhibidores de la evaporación y agentes que influyen sobre el valor del pH y sobre la viscosidad, que en cada caso sean usuales.
Como partícipes en las combinaciones para las mezclas conformes al invento en formulaciones de mezclas o en una mezcla de depósito se pueden emplear por ejemplo sustancias activas conocidas, tal como se describen p.ej. en Weed Research 26, 441-445 (1986), o en “The Pesticide Manual” 10ª edición, The British Crop Protection Council, 1994 y la bibliografía allí citada. Como herbicidas conocidos por la bibliografía, que se pueden combinar con las mezclas conformes al invento, se pueden mencionar p.ej. las siguientes sustancias activas (observación: los compuestos son designados ya sea con el “nombre común” de acuerdo con la Organización Internacional para Normalización (ISO, de International Organization for Standartization) o con el nombre químico, eventualmente junto con un usual número de código).
acetocloro; acifluorfen; aclonifen; AKH 7088, es decir ácido [[[1-[5-[2-cloro-4-(trifluorometil)-fenoxi]-2-nitro-fenil]-2metoxietiliden]-amino]-oxi]-acético y su éster metílico; alacloro; aloxidim; ametrin; amidosulfurón; amitrol; AMS, es decir sulfamato de amonio; anilofos; asulam; atrazina; azafenidina (DPX-R6447), azimsulfurón (DPX-A8947); aziprotrin; barbán; BAS 516 H, es decir 5-fluoro-2-fenil-4H-3,1-benzoxazin-4-ona; benazolina; benfluralina; benfuresato; bensulfurón-metilo; bensulida; bentazona; benzofluoro; benzoílprop-etilo; benzotiazurón; bialafos; bifenox; bispiribaco-sodio (KIH-2023), bromacil; bromobutida; bromofenoxima; bromoxinil; bromurón; buminafos; busoxinona; butacloro; butamifos; butenacloro; butidazol; butralina; butroxidim (ICI-0500), butilate; cafenstrole (CH900); carbetamida; cafentrazona; CDAA, es decir 2-cloro-N,N-di-2-propenil-acetamida; CDEC, es decir éster 2-cloroalílico de ácido dietil-ditiocarbámico; clometoxifen; cloramben; cloransulam-metilo (XDE-565), clorazifop-butilo, clorobromurón; clorobufam; clorofenaco; cloroflurecol-metilo; cloridazona; clorimurón etilo; cloronitrofen; clorotolurón; cloroxurón; cloroprofam; clorosulfurón; clortal-dimetilo; clorotiamida; cinidón-etilo, cinmetilin; cinosulfurón; cletodim; clodinafop y sus derivados ésteres (p.ej. clodinafop-propargilo); clomazona; clomeprop; cloproxidim; clopiralida; cumilurón (JC 940); cianazina; cicloato; ciclosulfamurón (AC 014); cicloxidim; ciclurón; cihalofop y sus derivados ésteres (p.ej. el éster butílico, DEH-112); ciperquat; ciprazine; ciprazole; 2,4-DB; dalapón; desmedifam; desmetrin; di-alato; dicamba; diclobenil; dicloroprop; diclofop y sus ésteres tales como diclofop-metilo; diclosulam (XDE-564), dietatil; difenoxurón; difenzoquat; diflufenicán; diflufenzopir-sodio (SAN-835H), dimefurón; dimetacloro; dimetametrin; dimetenamida (SAN-582H); dimetazona, éster metílico de ácido 5-(4,6-dimetil-pirimidin-2-il-carbamoílsulfamoíl)-1-(2piridil)-pirazol-4-carboxílico (NC-330); triaziflam (IDH-1105), clomazón; dimetipin; dimetrasulfurón, dinitramina; dinoseb; dinoterb; difenamida; dipropetrin; diquat; ditiopir; diurón; DNOC; eglinazina-etilo; EL 177, es decir 5-ciano-1(1,1-dimetil-etil)-N-metil-1H-pirazol-4-carboxamida; endotal; epoprodan (MK-243), EPTC; esprocarb; etalfluralin; etametsulfurón-metilo; etidimurón; etiozin; etofumesato; F5231, es decir N-[2-cloro-4-fluoro-5-[4-(3-fluoro-propil)-4,5dihidro-5-oxo-1H-tetrazol-1-il]-fenil]-etanosulfonamida; etoxifen y sus ésteres (p.ej. el éster etílico, HN-252); etoxisulfurón (a partir del documento EP 342569), etobenzanida (HW 52); 3-(4-etoxi-6-etil-1,3,5-triazin-2-il)-1-(2,3dihidro-1,1-dioxo-2-metil-benzo[b]tiofeno-7-sulfonil)urea (documento EP-A 079 683); 3-(4-etil-6-metoxi-1,3,5-triazin-2il)-1-(2,3-dihidro-1,1-dioxo-2-metilbenzo[b]tiofeno-7-sulfonil)urea (documento EP-A 079 683); fenoprop; fenoxan, fenoxaprop y fenoxaprop-P así como sus ésteres, p.ej. fenoxaprop-P-etilo y fenoxaprop-etilo; fenoxidim; fenurón; flamprop-metilo; flazasulfurón; flufenacet (BAY-FOE-5043), fluazifop y fluazifop-P, florasulam (DE-570) y sus ésteres, p.ej. fluazifop-butil y fluazifop-P-butilo; flucloralina; flumetsulam; flumeturón; flumicloraco y sus ésteres (p.ej. el éster pentílico, S-23031); flumioxazina (S-482); flumipropin; flupoxam (KNW-739); fluorodifen; fluoroglicofen-etilo; flupropacil (UBIC-4243); flupirsulfurón-metil sodio (DPX-KE459), fluridona; flurocloridona; fluroxipir; flurtamona; flutiacet-metilo (KIH-9201), fomesafen; fosamina; furiloxifen; glufosinato; glifosato; halosafen; halosulfurón y sus ésteres (p.ej. el éster metílico, NC-319); haloxifop y sus ésteres; haloxifop-P (= R-haloxifop) y sus ésteres; hexazinona; imazametabenz-metilo; imazamox (AC-299263), imazapir; imazaquin y sales tales como la sal de amonio; imazetametapir; imazetapir; imazosulfurón; yodosulfurón (4-yodo-2-[3-(4-metoxi-6-metil-1,3,5-triazin-2il)ureidosulfonil]-benzoato de metilo, sal de sodio, documento WO 92/13845); ioxinil; isocarbamida; isopropalin; isoproturón; isourón; isoxaben; isoxapirifop; karbutilato; lactofen; lenacil; linurón; MCPA; MCPB; mecoprop; mefenacet; mefluidid; metamitrón; metazacloro; metabenzotiazurón; metam; metazol; metoxifenona; metildimrón; metobenzurón, 2-[3-(4,6-dimetoxi-pirimidin-2-il)-ureido-sulfonil]-4-metanosulfonamidometil-benzoato de metilo (documento WO 95/10507); metobenzurón; metobromurón; metolacloro; S-metolacloro, metosulam (XRD 511); metoxurón; metribuzin; metsulfurón-metilo; MH; molinato; monalida; monocarbamida dihidrógenosulfato; monolinurón; monurón; MT 128, es decir 6-cloro-N-(3-cloro-2-propenil)-5-metil-N-fenil-3-piridazinamina; MT 5950, es decir N-[3-cloro-4-(1-metil-etil)-fenil]-2-metil-pentanamida; N,N-dimetil-2-[3-(4,6-dimetoxi-pirimidin-2-il)-ureidosulfonil]4-formilamino-benzamida (documento WO 95/01344); naproanilida; napropamida; naptalam; NC 310, es decir 4-(2,4dicloro-benzoíl)-1-metil-5-benciloxi-pirazol; neburón; nicosulfurón; nipiraclofen; nitralin; nitrofen; nitrofluorfen; norflurazona; orbencarb; orizalina; oxadiargil (RP-020630); oxadiazona; oxaziclomefona (MY-100), oxifluorfen; oxasulfurón (CGA-277476), paraquat; pebulato; pendimetalin; pentoxazona (KPP-314), perfluidona; fenisofam; fenmedifam; picloram; piperofos; piributicarb; pirifenop-butilo; pretilacloro; primisulfurón-metilo; prociazina; prodiamina; profluralin; proglinazina-etilo; prometón; prometrin; propacloro; propanil; propaquizafop y sus ésteres; propazina; profam; propisocloro; propizamida; prosulfalin; prosulfocarb; prosulfurón (CGA-152005); prinacloro; piraflufen-etilo (ET-751), pirazona; pirazosulfurón-etilo; pirazoxifen; piribenzoxima, piridafol; piridato; piriminobacmetilo (KIH-6127), piritiobaco (KIH-2031); piroxofop y sus ésteres (p.ej. el éster propargílico); quincloraco; quinmeraco; quinofop y sus derivados ésteres, quizalofop y quizalofop-P y sus derivados ésteres p.ej. quizalofopetilo; quizalofop-P-tefurilo y -etilo; renridurón; rimsulfurón (DPX-E 9636); S 275, es decir 2-[4-cloro-2-fluoro-5-(2propiniloxi)-fenil]-4,5,6,7-tetrahidro-2H-indazol; secbumetón; setoxidim; sidurón; simazina; simetrin; SN 106279, es decir ácido 2-[[7-[2-cloro-4-(trifluorometil)-fenoxi]-2-naftalenil]-oxi]-propanoico y su éster metílico; sulfentrazona (FMC97285, F-6285); sulfazurón; sulfometurón-metilo; sulfosato (ICI-A0224); sulfosulfurón (MON-37500), TCA; tebutam (GCP-5544); tebutiurón; tepraloxidim (BAS-620H), terbacil; terbucarb; terbucloro; terbumetón; terbutilazina; terbutrin; TFH 450, es decir N,N-dietil-3-[(2-etil-6-metil-fenil)-sulfonil]-1H-1,2,4-triazol-1-carboxamida; tenilcloro (NSK-850); tiazaflurón; tiazopir (Mon-13200); tidiazimina (SN-124085); tifensulfurón-metilo; tiobencarb; tiocarbazil; tralkoxidim; trialato; triasulfurón, triazofenamida; tribenurón-metilo; triclopir; tridifano; trietazina; trifluralin; triflusulfurón y sus ésteres (p.ej. el éster metílico, DPX-66037); trimeturón; tsitodef; vernolato; WL 110547, es decir 5-fenoxi-1-[3-(trifluorometil)fenil]-1H-tetrazol; UBH-509; D-489; LS 82-556; KPP-300; KPP-421, MT-146, NC-324; KH-218; DPX-N8189; DOWCO-535; DK-8910; V-53482; PP-600; MBH-001.
Para su aplicación, las formulaciones presentes en una forma usual en el comercio se diluyen eventualmente de un modo usual, p.ej. mediante agua en el caso de polvos para proyectar, concentrados emulsionables, dispersiones y granulados dispersables en agua. Las formulaciones en forma de polvos, los granulados para el suelo o para esparcimiento, así como las soluciones atomizables, antes de la aplicación ya no se diluyen usualmente con otras sustancias inertes adicionales.
Con las condiciones externas, tales como la temperatura, la humedad, el tipo del herbicida utilizado, etc, varía la cantidad necesaria a consumir del herbicida de la fórmula 3-2. Ésta se puede hacer variar dentro de amplios límites, p.ej. entre 0,001 y 10,0 kg/ha o más de sustancia activa, de modo preferido, sin embargo, ella está situada entre 0,005 y 5 kg/ha.
Los siguientes Ejemplos sirven para la explicación del invento:
A. Ejemplos de formulaciones
a) Se obtiene un agente para espolvorear (WP), mezclando 10 partes en peso de un compuesto de la fórmula (II) o de una mezcla de sustancias activas a base de la sustancia activa herbicida de la fórmula 3-2 y del antídoto de la fórmula (II) y 90 partes en peso de talco como material inerte, y desmenuzándolas en un molino de impactos.
b) Se obtiene un polvo humectable, fácilmente dispersable en agua, mezclando 25 partes en peso de un compuesto de la fórmula (II) o de una mezcla de sustancias activas a base de la sustancia activa herbicida de la fórmula 3-2 y de un antídoto de la fórmula (II), 64 partes en peso de cuarzo con un contenido de caolín como material inerte, 10 partes en peso de una sal de potasio de ácido lignina-sulfónico y 1 parte en peso de una sal de sodio de ácido oleoíl-metil-táurico como agentes humectantes y dispersantes, y moliéndolas en un molino de púas.
c) Se obtiene un concentrado fácilmente dispersable en agua, mezclando 20 partes en peso de un compuesto de la fórmula (II) o de una mezcla de sustancias activas a base de la sustancia activa herbicida de la fórmula 3-2 y de un antídoto de la fórmula (II), 6 partes en peso de un alquil-fenol-poliglicol-éter (®Triton X 207), 3 partes en peso de un isotridecanol-poliglicol-éter (8 OE = óxido de etileno) y 71 partes en peso de un aceite mineral parafínico (margen de ebullición p.ej. desde aproximadamente 255 hasta más de 277ºC), y moliéndolas en un molino de bolas con fricción hasta una finura de por debajo de 5 micrómetros.
d) Se obtiene un concentrado emulsionable a partir de 15 partes en peso de un compuesto de la fórmula (II)
o de una mezcla de sustancias activas a base de la sustancia activa herbicida de la fórmula 3-2 y de un antídoto de la fórmula (II), 75 partes en peso de ciclohexanona como disolvente y 10 partes en peso de un nonil-fenol oxietilado como emulsionante.
e) Se obtiene un granulado dispersable en agua, mezclando
75 partes en peso
de un compuesto de la fórmula (II) o de una mezcla de sustancias activas a base
de la sustancia activa herbicida de la fórmula 3-2 y de un antídoto de la fórmula
(II),
10
“ “ “ de una sal de calcio de ácido lignina-sulfónico,
5
“ “ “ de lauril-sulfato de sodio,
3
“ “ “ de un poli(alcohol vinílico), y
7
“ “ “ de caolín,
moliéndolas en un molino de púas y granulando el polvo en un lecho fluidizado mediante aplicación por rociado de agua como líquido de granulación.
f) Se obtiene también un granulado dispersable en agua, homogeneizando y desmenuzando previamente en un molino de coloides
25 parte(s) en peso de un compuesto de la fórmula (II) o de una mezcla de sustancias activas a base
de la sustancia activa herbicida de la fórmula 3-2 y de un antídoto de la fórmula
(II),
5 “ “ “ de una sal de sodio de ácido 2,2'-dinaftilmetano-6,6'-disulfónico,
2 “ “ “ de una sal de sodio de ácido oleoíl-metil-táurico,
1 “ “ “ de un poli(alcohol vinílico),
17 “ “ “ de carbonato de calcio, y
50 “ “ “ de agua,
a continuación moliéndolas en un molino de perlas, y atomizando y secando la suspensión así obtenida en una torre de atomización mediante una boquilla para un solo material.
Ejemplos biológicos
Ensayos en invernadero
Después del brote
Se introducen semillas o trozos de rizomas de plantas mono- y di-cotiledóneas, dañinas y útiles, dentro de tiestos con un diámetro de 9 a 13 cm en tierra de légamo arenoso y se cubren con tierra. Alternativamente a ello, para el ensayo con arroz se cultivan plantas de arroz así como plantas dañinas indeseadas en este cultivo de plantas útiles, en un suelo sobresaturado con agua. En la fase de tres hojas, es decir aproximadamente tres semanas después del comienzo de la cultivación, las plantas de ensayo se tratan con los herbicidas y antídotos, formulados como concentrados emulsionables o como agentes para espolvorear, en forma de dispersiones, o bien suspensiones o emulsiones acuosas, y se rocían en distintas dosificaciones, con una cantidad consumida de agua que, convertida por cálculo, es de 300 a 800 l/ha, sobre las partes verdes de las plantas o, en el caso del ensayo con arroz, también se vierten en el agua de riego. Los tiestos se mantienen en condiciones óptimas para la cultivación ulterior de las plantas en el invernadero. La valoración óptica de los daños causados a plantas útiles y dañinas se efectúa 2-3 semanas después del tratamiento. Los resultados de los ensayos se recopilan en la Tabla 1.
Tabla 1 Cantidad consumida: 100-300 kg de i.a./ha; herbicida 3-2; trigo
Producto herbicida / antídoto
Dosis [kg de i.a./ha] Daño [%] Trigo (especie Ralle)
herbicida 3-2
300 45
herbicida 3-2
200 30
herbicida 3-2
100 30
herbicida 3-2 / antídoto II-9
300 + 300 10
herbicida 3-2 / antídoto II-9
200 + 200 0
herbicida 3-2 / antídoto II-9
100 + 100 0

Herbicida 3-2: Herbicida del Ejemplo 3-2 Antídoto II-9: Éster etílico del ácido 5,5-difenil-2-isoxazolina-3-carboxílico

Claims (6)

  1. REIVINDICACIONES:
    1. Agente activo como herbicida. que contiene una mezcla de
    A. una cantidad activa como herbicida del compuesto de la fórmula 3-2
    5y
    B. una cantidad activa como antídoto de un compuesto de la fórmula (II)
    teniendo los símbolos e índices los siguientes significados: W es (W4),
    R17
    es halógeno, nitro, alquilo (C1-C4), halo-alquilo (C1-C2) o alcoxi (C1-C4); n' es 0, 1, 2 ó 3; m’ es 0 ó 1;
    R18
    es un radical de la fórmula OR24;
    R24
    15 es hidrógeno, alquilo (C1-C4), carboxi-alquilo (C1-C4), alcoxi (C1-C4)-carbonil-alquilo (C1-C4), y
    R29
    es hidrógeno, alquilo (C1-C4), halo-alquilo (C1-C4), cicloalquilo (C3-C7) o fenilo, que está sin sustituir o sustituido con uno o varios radicales seleccionados entre el conjunto formado por halógeno, alquilo (C1-C4), haloalquilo (C1-C4), nitro, ciano y alcoxi (C1-C4);
    estando excluidas unas mezclas, en las que el antídoto tiene la fórmula (II) con W = W4 con m’ = 1.
    20 2. Agente activo como herbicida de acuerdo con la reivindicación 1, en el que la relación en peso del herbicida al antídoto es de 1:100 a 100.1.
  2. 3.
    Agente activo como herbicida de acuerdo con la reivindicación 1 ó 2, que adicionalmente contiene otro herbicida.
  3. 4.
    Agente activo como herbicida de acuerdo con la reivindicación 3, en el que el otro herbicida es una sulfonil-urea.
    25 5. Procedimiento para la represión de plantas dañinas en cultivos de plantas útiles, caracterizado porque se aplica una cantidad activa como herbicida de un agente activo como herbicida de acuerdo con una o varias de las
    reivindicaciones 1 a 4 a las plantas dañinas, a las plantas cultivadas, a las semillas de estas plantas, o a la superficie en la que crecen las plantas.
  4. 6.
    Procedimiento de acuerdo con la reivindicación 5, caracterizado porque las plantas provienen del conjunto formado por maíz, trigo, centeno, cebada, avena, arroz, sorgo, algodón y soja.
  5. 7.
    Procedimiento de acuerdo con la reivindicación 5 ó 6, caracterizado porque las plantas están modificadas genéticamente.
  6. 8.
    Utilización de un agente activo como herbicida de acuerdo con una o varias de las reivindicaciones 1 a 4, para la represión de plantas dañinas en cultivos de plantas útiles.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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DE19853827A1 (de) 1998-11-21 2000-05-25 Aventis Cropscience Gmbh Kombinationen aus Herbiziden und Safenern
DE19936437A1 (de) * 1999-08-03 2001-02-08 Aventis Cropscience Gmbh Kombinationen aus Herbiziden und Safenern
RU2269537C2 (ru) 1999-09-07 2006-02-10 Зингента Партисипейшнс Аг Фенилзамещенные гетероциклические 1,3-кетоенолы, способ их получения, гербицидное средство на их основе и способ борьбы с ростом нежелательной растительности
HU228800B1 (en) 1999-09-07 2013-05-28 Syngenta Participations Ag Synergistic herbicidal composition and use thereof
ES2262540T3 (es) * 1999-09-08 2006-12-01 Bayer Cropscience Limited Nuevas composiciones herbicidas.
CN1288665A (zh) * 1999-09-16 2001-03-28 诺瓦提斯公司 除草组合物
DE19950943A1 (de) * 1999-10-22 2001-05-17 Aventis Cropscience Gmbh Synergistische herbizide Mittel enthaltend Herbizide aus der Gruppe der Hemmstoffe der Hydroxyphenylpyruvat-Dioxygenase
KR20030017549A (ko) * 2000-06-19 2003-03-03 바이엘 크롭사이언스 게엠베하 제초제
US6890889B1 (en) 2000-09-08 2005-05-10 Syngenta Crop Protection, Inc. Mesotrione formulations
AU9409101A (en) * 2000-09-08 2002-03-22 Syngenta Participations Ag Mesotrione formulations
BR0206859A (pt) * 2001-01-31 2004-01-13 Bayer Cropscience Gmbh Método para proteger colheitas empregando carboxilatos de isoxazolina
DE60218986T2 (de) 2001-01-31 2007-12-13 Bayer Cropscience Ag Herbizid-safener kombination auf basis isoxazolincarboxylat safenern
DE10106420A1 (de) * 2001-02-12 2002-08-14 Bayer Ag Selektive Herbizide auf Basis von substituierten Arylketonen und Safenern
DE10119727A1 (de) * 2001-04-21 2002-10-31 Bayer Cropscience Gmbh Synergistische herbizide Mittel enthaltend Herbizide aus der Gruppe der Benzoylcyclohexandione für den Einsatz in Reis-Kulturen
DE10119728A1 (de) * 2001-04-21 2002-10-31 Bayer Cropscience Gmbh Synergistische herbizide Mittel enthaltend Herbizide aus der Gruppe der Benzoylcyclohexandione für den Einsatz in Reis-Kulturen
DE10119721A1 (de) * 2001-04-21 2002-10-31 Bayer Cropscience Gmbh Herbizide Mittel enthaltend Benzoylcyclohexandione und Safener
DE10119729A1 (de) * 2001-04-21 2002-10-31 Bayer Cropscience Gmbh Synergistische herbizide Mittel enthaltend Herbizide aus der Gruppe Benzoylcyclohexandione für den Einsatz in Mais-Kulturen
BR0209099B1 (pt) 2001-04-27 2013-04-24 composiÇço seletivamente herbicida e mÉtodo para controlar o desenvolvimento de plantas indesejadas em colheitas de plantas éteis.
DE10142334A1 (de) * 2001-08-30 2003-03-20 Bayer Cropscience Ag Herbizide auf Basis von substituierten Arylketonen
DE10142333A1 (de) * 2001-08-30 2003-03-20 Bayer Cropscience Ag Herbizide Mischungen auf Basis von substituierten Arylketonen
DE10145019A1 (de) 2001-09-13 2003-04-03 Bayer Cropscience Gmbh Kombinationen aus Herbiziden und Safenern
DE10157339A1 (de) * 2001-11-22 2003-06-12 Bayer Cropscience Gmbh Synergistische herbizide Mittel enthaltend Herbizide aus der Gruppe der Benzoylpyrazole
DE10157545A1 (de) 2001-11-23 2003-06-12 Bayer Cropscience Gmbh Herbizide Mittel enthaltend Benzoylpyrazole und Safener
DE10237461A1 (de) * 2002-08-16 2004-02-26 Bayer Cropscience Gmbh Herbizide Mittel enthaltend Benzoylpyrazole und Safener
DE10325659A1 (de) * 2003-06-06 2004-12-23 Bayer Cropscience Gmbh Herbizide Mittel enthaltend 3-Aminobenzoylpyrazole und Safener
DE10335726A1 (de) * 2003-08-05 2005-03-03 Bayer Cropscience Gmbh Verwendung von Hydroxyaromaten als Safener
DE102004035134A1 (de) * 2004-07-20 2006-02-16 Bayer Cropscience Ag Selektive Insektizide auf Basis von Halogenalkylnicotinsäurederivaten, Anthranilsäureamiden oder Phthalsäurediamiden und Safenern
HUE034198T2 (en) * 2005-11-17 2018-01-29 Bayer Ip Gmbh Aqueous herbicide formulation based on a suspension concentrate containing a herbicide and a saffener
EP1999114B1 (en) 2006-03-22 2015-07-22 F. Hoffmann-La Roche AG Pyrazoles as 11-beta-hsd-1
US7951995B2 (en) 2006-06-28 2011-05-31 Pioneer Hi-Bred International, Inc. Soybean event 3560.4.3.5 and compositions and methods for the identification and detection thereof
BR122017006111B8 (pt) 2006-10-31 2022-12-06 Du Pont Métodos para controlar ervas daninhas
WO2009089165A2 (en) * 2008-01-07 2009-07-16 Auburn University Combinations of herbicides and safeners
KR100974163B1 (ko) * 2008-03-27 2010-08-04 이권재 이방성 자석을 이용한 신발
CN102149695B (zh) * 2008-07-09 2015-02-04 日产化学工业株式会社 异*唑啉取代的苯甲酰胺化合物的制造方法
CN103237894A (zh) 2010-08-13 2013-08-07 先锋国际良种公司 包含具有羟基苯丙酮酸双加氧酶(hppd)活性的序列的组合物和方法
WO2012071039A1 (en) 2010-11-24 2012-05-31 Pioner Hi-Bred International, Inc. Brassica gat event dp-061061-7 and compositions and methods for the identification and/or detection thereof
WO2012071040A1 (en) 2010-11-24 2012-05-31 Pioneer Hi-Bred International, Inc. Brassica gat event dp-073496-4 and compositions and methods for the identification and/or detection thereof
TWI667347B (zh) 2010-12-15 2019-08-01 瑞士商先正達合夥公司 大豆品種ｓｙｈｔ０ｈ２及偵測其之組合物及方法
WO2013188291A2 (en) 2012-06-15 2013-12-19 E. I. Du Pont De Nemours And Company Methods and compositions involving als variants with native substrate preference
CA2894213A1 (en) 2012-12-21 2014-06-26 Pioneer Hi-Bred International, Inc. Compositions and methods for auxin-analog conjugation
WO2014159306A1 (en) 2013-03-13 2014-10-02 Pioneer Hi-Bred International, Inc. Glyphosate application for weed control in brassica
BR112015023286A2 (pt) 2013-03-14 2018-03-06 Arzeda Corp polipeptídeo recombinante com atividade da dicamba descarboxilase, construto de polinucleotídeo, célula, método de produção de uma célula hospedeira compreendendo um polinucleotídeo heterólogo que codifica um polipeptídeo tendo atividade da dicamba descarboxilase, método para descarboxilar dicamba, um derivado de dicamba ou um metabolito de dicamba, método para a detecção de um polipeptideo e método para a detecção da presença de um polinucleotideo que codifica um polipeptideo tendo atividade da dicamba descarboxilase
AU2014236154A1 (en) 2013-03-14 2015-09-17 Pioneer Hi-Bred International, Inc. Compositions having dicamba decarboxylase activity and methods of use
MX2016004204A (es) * 2013-10-04 2016-06-16 Bayer Cropscience Ag Composiciones protectoras de herbicidas que contienen amidas de acido n-(1,3,4-oxadiazol-2-il)arilcarboxilico.
US10329578B2 (en) 2013-10-18 2019-06-25 Pioneer Hi-Bred International, Inc. Glyphosate-N-acetyltransferase (GLYAT) sequences and methods of use
CO2018009203A2 (es) 2016-03-07 2018-09-20 Bayer Cropscience Ag Composiciones herbicidas que contienen principios activos del grupo de los inhibidores de hppd, protectores y triazinas
CN111559965B (zh) * 2019-02-14 2022-11-18 东莞市东阳光农药研发有限公司 取代的苯甲酰类化合物及其在农业中的应用
CN111517861B (zh) * 2020-05-06 2022-01-28 潍坊工程职业学院 一种植物输注营养液及其制备方法
CN113396922B (zh) * 2021-05-20 2022-12-16 南京农业大学 一种防除冬小麦田禾本科杂草的色素合成抑制剂与安全剂组合物及其应用
CA3249238A1 (en) * 2022-01-31 2023-08-03 The Board Of Trustees Of The University Of Arkansas SEED TREATMENT FOR THE PLANT PROTECTION OF WHEAT AGAINST CHLOROACETAMIDE-BASED HERBICIDES

Family Cites Families (45)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE440354C (de) 1922-11-25 1927-02-12 Siemens Elektrowaerme Ges M B Elektrischer Strahlungsofen
US4938796A (en) * 1987-07-06 1990-07-03 Ici Americas Inc. Herbicidal compositions of acylated 1,3-dicarbonyl herbicides and antidotes therefor
US5656573A (en) * 1989-09-11 1997-08-12 Rhone-Poulenc Agriculture Ltd. Herbicidal 4-substituted isoxazoles
US5747424A (en) * 1989-09-11 1998-05-05 Rhone-Poulenc Agriculture Ltd. Herbicidal 4-substituted isoxazol
US5650533A (en) * 1989-09-11 1997-07-22 Rhone-Poulenc Agriculture Ltd. Intermediates to herbicidal 4-substituted isoxazoles
DE4039272A1 (de) * 1990-12-08 1992-06-11 Basf Ag Pyrido-anellierte 4-oxo-4h-benzopyrane, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als antidots
US5804532A (en) * 1991-01-25 1998-09-08 Rhone-Poulenc Agriculture Limited Herbicidal 2-cyano-1,3-diones
GB9101660D0 (en) 1991-01-25 1991-03-06 Rhone Poulenc Agriculture New compositions of matter
IL102674A (en) 1991-08-05 1996-11-14 Rhone Poulenc Agriculture 4-Benzoyl isoxazole derivatives process for their preparation and herbicidal compositions containing them
GB9116834D0 (en) 1991-08-05 1991-09-18 Rhone Poulenc Agriculture Compositions of new matter
DE59209933D1 (de) * 1991-12-31 2001-12-20 Aventis Cropscience Gmbh Kombinationen aus Herbiziden und pflanzenschützenden Stoffen
US5334753A (en) * 1992-03-12 1994-08-02 Rhone-Poulenc Agriculture Ltd Processes for preparing ortho-substituted benzoic acids
US5401708A (en) 1992-05-19 1995-03-28 Kanzaki Paper Mfg. Co., Ltd. Heat-sensitive recording material
US5804432A (en) 1992-06-18 1998-09-08 Knapp; Doug Method and apparatus for treating contaminated water
GB9315796D0 (en) * 1993-07-30 1993-09-15 Rhone Poulenc Agriculture New compositions of matter
DE4331448A1 (de) * 1993-09-16 1995-03-23 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Substituierte Isoxazoline, Verfahren zu deren Herstellung, diese enthaltende Mittel und deren Verwendung als Safener
US5506195A (en) * 1994-11-01 1996-04-09 Zeneca Limited Selective 1,3-cyclohexanedione corn herbicide
DE4440354A1 (de) * 1994-11-11 1996-05-15 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Kombinationen aus Phenylsulfonylharnstoff-Herbiziden und Safenern
US5627131A (en) * 1995-01-09 1997-05-06 Zeneca Limited Herbicidal compositions of 4-benzoylisoxazole and antidotes therefor
ZA9610635B (en) * 1995-12-21 1997-06-26 Rhone Poulenc Agriculture Herbicidal mixtures
CN1085042C (zh) 1996-03-15 2002-05-22 诺瓦提斯公司 增效除草组合物以及防治杂草的方法
GB9606015D0 (en) 1996-03-22 1996-05-22 Rhone Poulenc Agriculture New herbicides
US6297198B1 (en) 1996-05-14 2001-10-02 Syngenta Participations Ag Isoxazole derivatives and their use as herbicides
DE19621522A1 (de) † 1996-05-29 1997-12-04 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Neue N-Acylsulfonamide, neue Mischungen aus Herbiziden und Antidots und deren Verwendung
US5631210A (en) * 1996-06-14 1997-05-20 E. I. Du Pont De Nemours And Company Herbicidal thiophene ketones
EP0929543B1 (en) * 1996-09-26 2001-10-31 Syngenta Participations AG Herbicidal composition
US5804535A (en) * 1997-06-09 1998-09-08 Texas United Chemical Company, Llc. Well drilling and servicing fluids and methods of increasing the low shear rate viscosity thereof
ZA984938B (en) 1997-06-10 1999-01-04 Rhone Poulenc Agrochimie Herbicidal mixtures
DE19742951A1 (de) * 1997-09-29 1999-04-15 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Acylsulfamoylbenzoesäureamide, diese enthaltende nutzpflanzenschützende Mittel und Verfahren zu ihrer Herstellung
US5905057A (en) * 1997-11-06 1999-05-18 Rhone-Poulenc Agrochimie Herbicidal 4-benzoylisoxazole-3-carboxylate liquid compositions comprising N-alkylpyrrolidinone stabilizer
GB9724586D0 (en) * 1997-11-20 1998-01-21 Rhone Poulenc Agriculture New herbicides
CN101176450A (zh) 1998-06-16 2008-05-14 巴斯福股份公司 具有增效效果的除草混合物
DE19827855A1 (de) * 1998-06-23 1999-12-30 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Kombinationen aus Herbiziden und Safenern
BR9911587A (pt) * 1998-06-26 2001-03-20 Novartis Ag Composições herbicidas
AU4776899A (en) * 1998-06-26 2000-01-17 Novartis Pharma Ag Herbicide
EP1104232B8 (de) † 1998-07-16 2010-10-27 Bayer CropScience AG Herbizide mittel
WO2000003595A1 (en) * 1998-07-16 2000-01-27 Michigan State University Compositions and methods for protecting cultivated plants from herbicidal injury
ID30114A (id) * 1998-07-16 2001-11-08 Aventis Cropscience Gmbh Zat-zat herbisida dengan fenoksisulfonilurea tersubstitusi
BRPI9913641B1 (pt) * 1998-08-13 2015-08-25 Bayer Cropscience Ag Combinações herbicidas, processo para combater plantas daninhas, bem como aplicação das referidas combinações
ES2405266T3 (es) † 1998-08-13 2013-05-30 Bayer Cropscience Ag Agentes herbicidas para cultivos de maíz tolerantes o resistentes
NL1009855C2 (nl) 1998-08-13 2000-02-15 Johan Bernhard Steege Zweefvuilverzamelaar.
DE19853827A1 (de) 1998-11-21 2000-05-25 Aventis Cropscience Gmbh Kombinationen aus Herbiziden und Safenern
ES2262540T3 (es) 1999-09-08 2006-12-01 Bayer Cropscience Limited Nuevas composiciones herbicidas.
CN1288665A (zh) * 1999-09-16 2001-03-28 诺瓦提斯公司 除草组合物
BRPI0921193B1 (pt) * 2008-11-24 2019-07-02 Dow Agrosciences Llc Composição e método para proteção de trigo e cevada contra os efeitos nocivos de um herbicida de 6-(fenila trissubstituída)-4-amino-2-piridinacarboxilato

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Publication number Publication date
PL347825A1 (en) 2002-04-22
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ID29434A (id) 2001-08-30
CA2351374C (en) 2011-01-04
HU229028B1 (en) 2013-07-29
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UA70977C2 (uk) 2004-11-15
KR20010080501A (ko) 2001-08-22
PL199503B1 (pl) 2008-09-30
DK1130965T4 (da) 2012-07-16
US20120322657A1 (en) 2012-12-20
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WO2000030447A1 (de) 2000-06-02
KR100678802B1 (ko) 2007-02-05
ES2209561T3 (es) 2004-06-16
US8748343B2 (en) 2014-06-10
IL143205A0 (en) 2002-04-21
AR021321A1 (es) 2002-07-17
DE19853827A1 (de) 2000-05-25
SK6812001A3 (en) 2001-12-03
TR200101399T2 (tr) 2001-12-21
BG64932B1 (bg) 2006-10-31
CO5221023A1 (es) 2002-11-28
RU2235464C2 (ru) 2004-09-10

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