ES2294161T3 - Combinaciones de herbicidas y antidotos. - Google Patents
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Abstract
Agente activo como herbicida, que contiene una mezcla de A) una cantidad activa como herbicida de uno o varios compuestos de la fórmula (I) teniendo los símbolos e índices los siguientes significados: R es hidrógeno o alcoxi (C1-C4)-carbonilo; R1 es hidrógeno, alquilo (C1-C4), alquenilo (C2-C4), alquinilo (C2-C4);inclusive los estereoisómeros y las sales habituales en la agricultura.
Description
Combinaciones de herbicidas y antídotos.
El invento se refiere al sector técnico de los
agentes fitoprotectores (agentes de protección de plantas), en
particular a combinaciones de sustancias activas y antídotos
(combinaciones de sustancias activas y aseguradores), que se
adecuan de manera sobresaliente para el empleo contra plantas
dañinas competitivas en cultivos de plantas útiles.
Se conocen fundamentalmente combinaciones de
herbicidas, seleccionados entre el conjunto de los agentes
inhibidores de la hidroxifenilpiruvatodioxigenasa (HPPD), a ellos
pertenecen, por ejemplo, benzoíl-ciclohexanodionas,
benzoíl-pirazoles y
benzoíl-isoxazoles, con antídotos. Así, en los
documentos de solicitudes de patentes internacionales WO 00/30447,
WO 00/00031 y WO 01/17350 se describen en cada caso combinaciones de
numerosos herbicidas, seleccionados entre el conjunto de los
agentes inhibidores de HPPD, con un gran número de antídotos
diferentes estructuralmente. Las combinaciones de herbicidas del
tipo de los benzoíl-isoxazoles con antídotos,
divulgadas específicamente en estos documentos, presentan sin
embargo una compatibilidad no siempre suficiente en cultivos de
plantas útiles.
Se encontró, por fin, que ciertas combinaciones
seleccionadas de benzoíl-isoxazoles activos como
herbicidas con determinados antídotos presentan una sobresaliente
compatibilidad en cultivos de plantas útiles con una actividad
simultáneamente alta contra indeseadas plantas dañinas.
Un objeto del presente invento es, por
consiguiente, un agente activo como herbicida, que contiene una
mezcla de
A) una cantidad activa como herbicida de uno o
varios compuestos de la fórmula (I)
teniendo los símbolos e índices los
siguientes
significados:
- R
- es hidrógeno o alcoxi (C_{1}-C_{4})-carbonilo;
- R^{1}
- es hidrógeno, alquilo (C_{1}-C_{4}), alquenilo (C_{2}-C_{4}), alquinilo (C_{2}-C_{4}), cicloalquilo (C_{3}-C_{8}), cicloalquenilo (C_{3}-C_{8}), alquil (C_{1}-C_{4})-cicloalquilo (C_{3}-C_{8}), halo-cicloalquilo (C_{3}-C_{7}), alquil (C_{1}-C_{4})-tio-cicloalquilo (C_{3}-C_{8}), halo-alquilo (C_{1}-C_{8}) o halo- alquenilo (C_{2}-C_{8}), de modo preferido cicloalquilo (C_{3}-C_{7}) y alquil (C_{1}-C_{4})-cicloalquilo (C_{3}-C_{7});
los R^{2} son, iguales o
diferentes, halógeno, nitro, ciano, alquilo
(C_{1}-C_{4}), alquenilo
(C_{2}-C_{4}), alquinilo
(C_{2}-C_{4}), halo-alquilo
(C_{1}-C_{4}), halo-alquenilo
(C_{2}-C_{4}), halo-alquinilo
(C_{2}-C_{4}), alcoxi
(C_{1}-C_{4})-alquilo
(C_{1}-C_{4}), alquil
(C_{1}-C_{4})-tio, alquil
(C_{1}-C_{4})-sulfinilo, alquil
(C_{1}-C_{4})-sulfonilo, alcoxi
(C_{1}-C_{4})-alcoxi
(C_{1}-C_{4}), alquil
(C_{1}-C_{4})-carbonilo, alquil
(C_{1}-C_{4})-sulfonilamino,
alcoxi (C_{1}-C_{4}), alcoxi
(C_{1}-C_{4})-carbonilo, alquil
(C_{1}-C_{4})-aminosulfonilo,
di-alquil
(C_{1}-C_{4})-aminosulfonilo,
di-alquil
(C_{1}-C_{4})-carbamoílo,
halo-alquil
(C_{1}-C_{4})-tio, alquil
(C_{1}-C_{4})-sulfoniloxi o
halo-alcoxi
(C_{1}-C_{4});
- q
- es 0, 1, 2, 3 ó 4;
y
B) una cantidad activa como antídoto de uno o
varios antídotos seleccionados entre el conjunto formado por las
amidas de ácidos acilsulfamoílbenzoicos de la fórmula (II),
eventualmente también en forma de una sal,
en las
que
- X
- significa CH ó N;
- R^{3}
- significa hidrógeno, alquilo (C_{1}-C_{6}), cicloalquilo (C_{3}-C_{6}), alquenilo (C_{2}-C_{6}), alquinilo (C_{2}-C_{6}), cicloalquenilo (C_{5}-C_{6}), fenilo o un heterociclilo de 3 a 6 miembros con hasta tres heteroátomos seleccionados entre el conjunto formado por nitrógeno, oxígeno y azufre, estando los siete radicales mencionados en último término eventualmente sustituidos con uno o varios sustituyentes, iguales o diferentes, seleccionados entre el conjunto formado por halógeno, alcoxi (C_{1}-C_{6}), halo-alcoxi (C_{1}-C_{6}), alquil (C_{1}-C_{2})-sulfinilo, alquil (C_{1}-C_{2})-sulfonilo, cicloalquilo (C_{3}-C_{6}), alcoxi (C_{1}-C_{4})-carbonilo, alquil (C_{1}-C_{4})-carbonilo y fenilo, y, en el caso de radicales cíclicos, también alquilo (C_{1}-C_{4}) y halo-alquilo (C_{1}-C_{4});
- R^{4}
- significa hidrógeno, alquilo (C_{1}-C_{6}), alquenilo (C_{2}-C_{6}), alquinilo (C_{2}-C_{6}), estando los tres radicales mencionados en último término eventualmente sustituidos con uno o varios sustituyentes, iguales o diferentes, seleccionados entre el conjunto formado por halógeno, hidroxi, alquilo (C_{1}-C_{4}), alcoxi (C_{1}-C_{4}) y alquil (C_{1}-C_{4})-tio, o
R^{3} y R^{4} forman en común
con el átomo de nitrógeno que los lleva, un radical pirrolidinilo o
piperidinilo;
los R^{5} iguales o diferentes,
significan halógeno, halo-alquilo
(C_{1}-C_{4}), halo-alcoxi
(C_{1}-C_{4}), nitro, alquilo
(C_{1}-C_{4}), alcoxi
(C_{1}-C_{4}), alquil
(C_{1}-C_{4})-sulfonilo, alcoxi
(C_{1}-C_{4})-carbonilo o alquil
(C_{1}-C_{4})
-carbonilo;
- R^{6}
- significa hidrógeno, alquilo (C_{1}-C_{4}), alquenilo (C_{2}-C_{4}) o alquinilo (C_{2}-C_{4});
los R^{7} iguales o diferentes,
significan halógeno, nitro, alquilo
(C_{1}-C_{4}), halo-alquilo
(C_{1}-C_{4}), halo-alcoxi
(C_{1}-C_{4}), cicloalquilo
(C_{3}-C_{6}), fenilo, alcoxi
(C_{1}-C_{4}), ciano, alquil
(C_{1}-C_{4})-tio, alquil
(C_{1}-C_{4})-sulfinilo, alquil
(C_{1}-C_{4})-sulfonilo, alcoxi
(C_{1}-C_{4})-carbonilo o alquil
(C_{1}-C_{4})-carbonilo;
- s
- significa 0, 1 ó 2; y
- o
- significa 1 ó 2,
inclusive los estereoisómeros y las
sales habituales en la
agricultura.
Una cantidad activa como herbicida significa en
el sentido del invento una cantidad de uno o varios herbicidas, que
es apropiada para influir negativamente sobre el crecimiento de las
plantas.
Una cantidad activa como antídoto significa en
el sentido del invento una cantidad de uno o varios antídotos, que
es apropiada, para contrarrestar por lo menos parcialmente el efecto
fitotóxico de un herbicida o una mezcla de herbicidas en presencia
de una planta útil.
Siempre y cuando que no se defina en particular
otra cosa distinta, son válidas para los radicales en las fórmulas
(I) y (II) y en términos generales las siguientes definiciones.
Los radicales alquilo, alcoxi,
halo-alquilo, halo-alcoxi,
alquil-amino y alquil-tio, así como
los correspondientes radicales insaturados y/o sustituidos, pueden
ser en cada caso lineales o ramificados en el entramado de carbonos.
Los radicales alquilo, también en los significados compuestos,
tales como alcoxi, halo-alquilo, etc., tienen de
modo preferido de 1 a 4 átomos de C y significan p.ej. metilo,
etilo, n- ó i-propilo, n-, i-, t- ó
2-butilo. Los radicales alquenilo y alquinilo
tienen los significados de los radicales insaturados posibles que
corresponden a los radicales alquilo; alquenilo significa p.ej.
alilo,
1-metil-prop-2-en-ilo,
2-metil-prop-2-en-1-ilo,
but-2-en-1-ilo,
but-3-en-1-ilo,
1-metil-but-3-en-1-ilo
y
1-metil-but-2-en-1-ilo.
Alquinilo significa p.ej. propargilo,
but-2-in-1-ilo,
but-3-in-1-ilo,
1-metil-but-3-in-1-ilo.
"Alquilo (C_{1}-C_{4})" es la denominación
abreviada para alquilo con 1 a 4 átomos de C; lo correspondiente es
válido para otras definiciones generales de radicales con los
intervalos indicados entre paréntesis para el número posible de
átomos de C.
Un cicloalquilo significa de modo preferido un
radical alquilo cíclico con 3 a 8, de modo preferido con 3 a 7, de
modo especialmente preferido con 3 a 6 átomos de C, por ejemplo
ciclopropilo, ciclobutilo, ciclopentilo y ciclohexilo.
Cicloalquenilo y cicloalquinilo designan a correspondientes
compuestos insaturados.
Un halógeno significa fluoro, cloro, bromo o
yodo. Los halo-alquilo,
halo-alquenilo y halo-alquinilo
significan alquilo, alquenilo o alquinilo sustituido parcial o
totalmente con halógeno, de modo preferido con fluoro, cloro y/o
bromo, en particular con fluoro o cloro, p.ej. CF_{3}, CHF_{2},
CH_{2}F, CF_{2}CF_{3}, CH_{2}FCClFH, CCl_{3}, CHCl_{2},
CH_{2}CH_{2}Cl. Un halo-alcoxi es p.ej.
OCF_{3}, OCHF_{2}, OCH_{2}F, OCF_{2}CF_{3},
OCH_{2}CF_{3} y OCH_{2}CH_{2}Cl. Lo correspondiente es
válido para otros radicales sustituidos con halógeno.
Un anillo heterocíclico, un radical
heterocíclico o un heterociclilo significa un sistema anular mono-
bi- o poli-cíclico, que es saturado, insaturado y/o
aromático y que contiene uno o varios, de modo preferido 1 a 4,
heteroátomos, seleccionados de modo preferido entre el conjunto
formado por N, S y O.
\newpage
Son preferidos los heterociclos saturados con 3
a 7 átomos de anillo y con uno o dos heteroátomos seleccionados
entre el conjunto formado por N, O y S, realizándose que los
calcógenos no están contiguos. Son especialmente preferidos los
anillos monocíclicos con 3 a 7 átomos de anillo y con un heteroátomo
seleccionado entre el conjunto formado por N, O y S, así como los
de morfolina, dioxolano, piperazina, imidazolina y oxazolidina.
Heterociclos saturados muy especialmente preferidos son oxirano,
pirrolidona, morfolina y tetrahidrofurano.
Se prefieren también heterociclos parcialmente
insaturados con 5 a 7 átomos de anillo y con uno o dos heteroátomos
seleccionados entre el conjunto formado por N, O y S. Se prefieren
de modo especial heterociclos parcialmente insaturados con 5 ó 6
átomos de anillo y con un heteroátomo seleccionado entre el conjunto
formado por N, O y S. Heterociclos insaturados parcialmente, muy
especialmente preferidos, son pirazolina, imidazolina e
isoxazolina.
Es asimismo preferido un heteroarilo, tratándose
p.ej. de heterociclos aromáticos mono- o bi-cíclicos
con 5 ó 6 átomos de anillo, que contienen de uno a cuatro
heteroátomos seleccionados entre el conjunto formado por N, O, S,
realizándose que los calcógenos no están contiguos. Son
especialmente preferidos los heterociclos aromáticos monocíclicos
con 5 ó 6 átomos de anillo, que contienen un heteroátomo
seleccionado entre el conjunto formado por N, O y S, así como
pirimidina, pirazina, piridazina, oxazol, tiazol, tiadiazol,
oxadiazol, pirazol, triazol e isoxazol. Son muy especialmente
preferidos pirazol, tiazol, triazol y furano.
Radicales sustituidos, tales como alquilo,
alquenilo, alquinilo, arilo, fenilo o heterociclilo sustituido,
significan un radical derivado de la estructura fundamental sin
sustituir, realizándose que los sustituyentes significan de modo
preferido uno o varios, de modo preferido 1, 2 ó 3, en el caso de Cl
y F también hasta el máximo número posible de sustituyentes
seleccionados entre el conjunto formado por halógeno, alcoxi,
halo-alcoxi, alquil-tio, hidroxi,
amino, nitro, carboxi, ciano, azido,
alcoxi-carbonilo, alquil-carbonilo,
formilo, carbamoílo, mono- y
di-alquil-amino-carbonilo,
amino sustituido tal como acil-amino, mono- y
di-alquil-amino y
alquil-sulfinilo,
halo-alquil-sulfinilo,
alquil-sulfonilo,
halo-alquil-sulfonilo y, en el caso
de radicales cíclicos, también alquilo y
halo-alquilo, así como los radicales alifáticos
insaturados correspondientes a los mencionados radicales que
contienen hidrocarbilo saturados, de modo preferido alquenilo,
alquinilo, alqueniloxi y alquiniloxi. En el caso de radicales con
átomos de C son preferidos los que tienen de 1 a 4 átomos de C, en
particular 1 ó 2 átomos de C. Son preferidos los sustituyentes
seleccionados entre el conjunto formado por halógeno, p.ej. fluoro
o cloro, alquilo (C_{1}-C_{4}), de modo
preferido metilo o etilo, halo-alquilo
(C_{1}-C_{4}), de modo preferido
trifluorometilo, alcoxi (C_{1}-C_{4}), de modo
preferido metoxi o etoxi, halo-alcoxi
(C_{1}-C_{4}), nitro y ciano. Son especialmente
preferidos en tal caso los sustituyentes metilo, metoxi y
cloro.
Amino mono- o di-sustituido
significa un radical químicamente estable, seleccionado entre el
conjunto formado por los radicales amino sustituidos, que están
sustituidos en N por ejemplo con uno o dos radicales iguales o
diferentes, seleccionados entre el conjunto formado por alquilo,
alcoxi, acilo y arilo; de modo preferido
monoalquil-amino, dialquil-amino,
acil-amino, aril-amino,
N-alquil-N-aril-amino
así como heterociclos con N. En tal caso, se prefieren radicales
alquilo con 1 a 4 átomos de C. El arilo es en tal caso de modo
preferido fenilo. Un arilo sustituido es en este caso de modo
preferido un fenilo sustituido. Para el acilo es válida en este
caso la definición mencionada más adelante, de modo preferido
alcanoílo (C_{1}-C_{4}). Lo correspondiente es
válido para hidroxil-amino o hidrazino
sustituido.
Un fenilo eventualmente sustituido es de modo
preferido fenilo, que está sin sustituir o sustituido una vez o
múltiples veces, de modo preferido hasta tres veces, en el caso de
un halógeno tal como Cl y F, también hasta cinco veces, con
radicales iguales o diferentes, seleccionados entre el conjunto
formado por halógeno, alquilo (C_{1}-C_{4}),
alcoxi (C_{1}-C_{4}),
halo-alquilo (C_{1}-C_{4}),
halo-alcoxi (C_{1}-C_{4}) y
nitro, p.ej. o-, m- y p-tolilo,
dimetil-fenilos, 2-, 3- y
4-cloro-fenilos, 2-, 3- y
4-trifluoro- y -tricloro-fenilos,
2,4-, 3,5-, 2,5- y
2,3-dicloro-fenilos, o-, m- y
p-metoxi-fenilos.
Un radical acilo significa el radical de un
ácido orgánico que tiene, de modo preferido, hasta 6 átomos de C,
p.ej. el radical de un ácido carboxílico y radicales de ácidos que
se derivan de éste, tales como el ácido
tio-carboxílico, ácidos
imino-carboxílicos eventualmente sustituidos en N, o
el radical de monoésteres de ácido carbónico, ácidos carbámicos
eventualmente sustituidos en N, ácidos sulfónicos, ácidos
sulfínicos, ácidos fosfónicos y ácidos fosfínicos. El acilo
significa por ejemplo formilo, alquil-carbonilo, tal
como alquil
(C_{1}-C_{4})-carbonilo,
fenil-carbonilo, pudiendo el anillo de fenilo estar
sustituido, p.ej. tal como antes se ha señalado para fenilo, o
alquiloxi-carbonilo,
feniloxi-carbonilo,
benciloxi-carbonilo,
alquil-sulfonilo, alquil-sulfinilo
o
N-alquil-1-imino-alquilo.
Por las fórmulas (I) a (II) están abarcados
también todos los estereoisómeros, que presentan la misma unión
topológica de los átomos, y sus mezclas. Tales compuestos contienen
uno o varios átomos de C asimétricos o también dobles enlaces, que
no se indican por separado en las formulas generales. Los
estereoisómeros posibles, que están definidos por su forma espacial
específica, tales como enantiómeros,
diastereo-isómeros, isómeros Z y E, se pueden
obtener de acuerdo con métodos usuales a partir de mezclas de los
estereoisómeros, o se pueden preparar por reacciones selectivas
estéreamente en combinación con el empleo de sustancias de partida
estereoquímicamente puras.
Como sustancias activas herbicidas son
apropiados de acuerdo con el invento los compuestos de la fórmula
general (I), que por sí solos no se pueden emplear, o no se pueden
emplear de manera óptima, en cultivos de plantas útiles
monocotiledóneas, tales como por ejemplo cultivos de cereales,
arroz, mijo, caña de azúcar y/o maíz, puesto que dañan demasiado
fuertemente a las plantas cultivadas útiles.
Herbicidas de la fórmula general (I) son
conocidos p.ej. a partir de los documentos de solicitudes de
patentes europeas EP-A 0.137.963,
EP-A 0.352.543, EP-A 0.418.175,
EP-A 0.496.631 y de solicitud de patente australiana
AU-A 672.058. Los compuestos de la fórmula general
(II) son conocidos por ejemplo a partir del documento de solicitud
de patente internacional WO 99/19744. Los documentos citados
contienen datos detallados acerca de procedimientos de preparación
y materiales de partida. A estos documentos se hace referencia
expresamente, éstos son válidos por citación como parte
constituyente de esta memoria descriptiva.
Tienen una importancia especial las
combinaciones de herbicidas y antídotos, que contienen herbicidas de
la fórmula (I), en los que los símbolos tienen los siguientes
significados:
- R
- es hidrógeno o etoxicarbonilo;
- R^{1}
- es ciclopropilo, y
los R^{2} son, iguales o
diferentes, halógeno, metilo, etilo, trifluorometilo, metiltio,
etiltio, metilsulfonilo, etilsulfonilo, metoxi, etoxi,
halógenometoxi o
halógenoetoxi.
Son preferidas las combinaciones de herbicidas y
antídotos, que contienen herbicidas de la fórmula (I), en los que
los símbolos e índices tienen los siguientes significados: los
R^{2} son, iguales o diferentes, cloro, bromo, fluoro, metilo,
etilo, trifluorometilo, metilsulfonilo, etilsulfonilo, metoxi o
etoxi;
- q
- es 2 ó 3.
Son asimismo preferidas las combinaciones de
herbicidas y antídotos, que contienen herbicidas de la fórmula (I),
en los que R^{2} representa un radical
2-metilsulfonilo y otro R^{2} representa un
radical 4-trifluorometilo, 4-cloro-
o 4-bromo.
Son especialmente preferidas las combinaciones
de herbicidas y antídotos, que contienen antídotos de la fórmula
(II), en los que los símbolos e índices tienen los siguientes
significados:
- X
- significa CH;
- R^{3}
- es hidrógeno, alquilo (C_{1}-C_{6}), cicloalquilo (C_{3}-C_{6}), alquenilo (C_{2}-C_{6}), cicloalquenilo (C_{5}-C_{6}) o fenilo;
- R^{6}
- es hidrógeno;
los R^{7} son, iguales o
diferentes, halógeno, nitro, alquilo
(C_{1}-C_{4}), halo-alquilo
(C_{1}-C_{4}), halo-alcoxi
(C_{1}-C_{4}), cicloalquilo
(C_{3}-C_{6}), alcoxi
(C_{1}-C_{4}), ciano, alquil
(C_{1}-C_{4})-tio, alquil
(C_{1}-C_{4})-sulfinilo, alquil
(C_{1}-C_{4})-sulfonilo, alcoxi
(C_{1}-C_{4})-carbonilo o alquil
(C_{1}-C_{4})-carbonilo.
Son asimismo preferidas especialmente las
combinaciones de herbicidas y antídotos, que contienen antídotos de
la fórmula (II), en los que los símbolos e índices tienen los
siguientes significados:
- R^{3}
- es alquinilo (C_{2}-C_{6}) o
R^{3} y R^{4} forman en común
con el átomo de nitrógeno que los lleva, un radical pirrolidinilo o
piperidinilo,
y
- R^{6}
- es metilo.
Son muy especialmente preferidas las
combinaciones de herbicidas y antídotos, que contienen antídotos de
la fórmula (II), en los que el grupo
"R^{3}R^{4}N-CO-" se encuentra en la
posición 4 junto al anillo de fenilo.
Grupos preferidos de herbicidas de la fórmula
(I) se reseñan en las siguientes Tablas 1 a 4. En éstas, las
abreviaturas utilizadas significan lo siguiente:
Et = etilo
\hskip2cmMe = metilo
\vskip1.000000\baselineskip
Los antídotos (aseguradores) de la fórmula (II)
reducen o reprimen los efectos fitotóxicos, que pueden aparecer al
emplearse las sustancias activas herbicidas de la fórmula (I) en
cultivos de plantas útiles, sin perjudicar esencialmente a la
actividad de estas sustancias activas herbicidas contra plantas
dañinas. Con ello se puede ampliar muy considerablemente el campo
de empleo de los habituales agentes fitoprotectores y extenderlo
p.ej. a cultivos tales como los de trigo, cebada, maíz, arroz y
otros cultivos, en los que hasta ahora no era posible hasta ahora
un empleo de los herbicidas, o solamente lo era de una manera
limitada, es decir, en bajas dosificaciones con poco efecto de
amplitud.
Las sustancias activas herbicidas y los
mencionados antídotos se pueden esparcir en común (como una
formulación acabada o según el procedimiento de mezcla en depósito
(Tank-Mix)) o en cualquier orden de sucesión
consecutivamente. La relación en peso del antídoto a la sustancia
activa herbicida puede variar dentro de amplios límites, y está
situada de modo preferido en el intervalo de 1:100 a 100:1, en
particular de 1:10 a 10:1. Las cantidades en cada caso óptimas de
la sustancia activa herbicida y del antídoto son dependientes del
tipo de la sustancia activa herbicida utilizada o del antídoto
utilizado, así como del tipo de la existencia de plantas que se ha
de tratar, y se pueden determinar para cada caso particular por
medio de ensayos previos rutinarios sencillos.
Campos principales de empleo para la aplicación
de las combinaciones conformes al invento son sobre todo los de
cultivos de plantas cultivadas monocotiledóneas tales como por
ejemplo maíz, y cultivos de cereales (p.ej. los de trigo, centeno,
cebada, avena), arroz, sorgo, caña de azúcar, pero también los de
algodón y soja, de modo preferido cereales, arroz, mijo, caña de
azúcar y maíz.
Los antídotos empleados conforme al invento se
pueden utilizar, dependiendo de sus propiedades, para el tratamiento
previo del material de semillas de la planta cultivada
(desinfección de las semillas) o se pueden incorporar antes de la
siembra en los surcos de siembra o se pueden aplicar en común con el
herbicida antes o después del brote de las plantas. Un tratamiento
antes del brote incluye tanto el tratamiento de la superficie
cultivada antes de la siembra como también el tratamiento de las
superficies cultivadas que están sembradas, pero todavía no
cubiertas con plantas. Junto con el tratamiento de las semillas, se
prefiere la utilización en común con el herbicida. Para ello se
pueden emplear mezclas de depósito o formulaciones acabadas.
Las cantidades necesarias a consumir de los
antídotos pueden fluctuar dentro de amplios límites, dependiendo de
la indicación y de la sustancia activa herbicida utilizada, y están
situadas por regla general en el intervalo de 0,001 a 5 kg, de modo
preferido de 0,005 a 0,5 kg de sustancia activa por hectárea.
Es objeto del presente invento, por lo tanto,
también un procedimiento para la protección de plantas cultivadas
con respecto a efectos colaterales fitotóxicos de herbicidas de la
fórmula (I), que está caracterizado porque una cantidad activa como
antídoto de un compuesto de la fórmula (II) se aplica antes, después
o al mismo tiempo que la sustancia activa herbicida A de la fórmula
(I) sobre las plantas, las semillas de plantas o la superficie
cultivada.
La combinación conforme al invento de un
herbicida y un antídoto se puede emplear también para la represión
de plantas dañinas en cultivos de plantas modificadas por tecnología
genética, que son conocidas o que se tengan que desarrollar
todavía. Las plantas transgénicas se distinguen por regla general
por propiedades ventajosas especiales, por ejemplo por resistencias
frente a determinados agentes protectores de plantas, resistencias
frente a enfermedades de plantas o agentes patógenos de enfermedades
de plantas, tales como determinados insectos o microorganismos
tales como hongos, bacterias o virus. Otras propiedades especiales
afectan p.ej. al material cosechado en lo que se refiere a la
cantidad, la calidad, la capacidad para almacenamiento, la
composición y sustancias constitutivas especiales. Así, se conocen
plantas transgénicas con un contenido aumentado de almidón o con
una calidad modificada del almidón, o las que tienen una composición
distinta de ácidos grasos del material cosechado.
Se prefiere la aplicación de las combinaciones
conformes al invento en cultivos transgénicos, económicamente
importantes, de plantas útiles y ornamentales, p.ej. de cereales
tales como trigo, cebada, centeno, avena, mijo, arroz, mandioca y
maíz o también de cultivos de remolacha azucarera, algodón, soja,
colza, patata, tomate, guisantes y otras especies de legumbres.
En el caso de la aplicación de las combinaciones
conformes al invento en cultivos transgénicos, junto a los efectos
frente a plantas dañinas que se pueden observar en otros cultivos,
aparecen con frecuencia efectos que son específicos para la
aplicación en el respectivo cultivo transgénico, por ejemplo un
espectro de malezas que ha sido modificado o ampliado de un modo
especial, que se puede combatir, cantidades modificadas a consumir,
que se pueden emplear para la aplicación, de modo preferido una
buena aptitud para la combinación con los herbicidas, frente a los
que es resistente el cultivo transgénico, así como una influencia
sobre el crecimiento y el rendimiento de las plantas cultivadas
transgénicas.
Es objeto del invento, por lo tanto, también la
utilización de la combinación conforme al invento para la represión
de plantas dañinas en plantas cultivadas transgénicas.
Los antídotos de la fórmula (II) y sus
combinaciones con una o varias de las sustancias activas herbicidas
mencionadas de la fórmula (I), se pueden formular de diferente
manera, dependiendo de cuáles parámetros biológicos y/o químicos -
físicos estén preestablecidos. Como posibilidades de formulación
entran en cuestión por ejemplo:
Polvos para proyectar (WP), concentrados
emulsionables (EC), polvos solubles en agua (SP), concentrados
solubles en agua (SL), emulsiones concentradas (BW) tales como
emulsiones de los tipos de aceite en agua y de agua en aceite,
soluciones o emulsiones atomizables, suspensiones para encapsular
(CS), dispersiones sobre la base de aceites o agua (SC),
suspo-emulsiones, concentrados para suspensión,
agentes para espolvorear (DP), soluciones miscibles con aceites
(OL), agentes desinfectantes, granulados (GR) en forma de
microgranulados o de granulados para proyectar, extender y
adsorber, granulados para la aplicación sobre el suelo o por
esparcimiento, granulados solubles en agua (SG), granulados
dispersables en agua (WG), formulaciones ULV (de volumen ultrabajo),
microcápsulas y ceras.
Estos tipos individuales de formulaciones son
conocidos en principio y se describen por ejemplo en las obras de:
Winnacker-Küchler, "Chemische Technologie"
(Tecnología química), tomo 7, editorial C. Hauser, Munich, 40
edición de 1986; Wade van Valkenburg, "Pesticide Formulations"
(Formulaciones plaguicidas), Marcel Dekker, N.Y., 1973; K. Martens,
"Spray Drying Handbook" (Manual del secado por atomización), 30
edición de 1979, G. Goodwin Ltd, Londres.
Los necesarios agentes coadyuvantes para
formulaciones, tales como materiales inertes, agentes tensioactivos,
disolventes y otros materiales aditivos, son asimismo conocidos y
se describen por ejemplo en las obras de: Watkins, "Handbook of
Insecticide Dust Diluents and Carriers" (Manual de diluyentes y
vehículos para polvos finos insecticidas), 20 edición, Darland
Books, Caldwell N. J.; H.v. Olfen "Introduction to Clay Colloid
Chemistry" (Introducción a la química de los coloides de
arcillas), 20 edición, J. Wiley & Sons, N.Y.; C. Marsden,
"Solvents Guide" (Guía de disolventes), 20 edición,
Interscience, N.Y. 1963; "Detergents and Emulsifiers Annual"
(Anual de detergentes y emulsionantes) de McCutcheon, MC Publ.
Corp., Ridgewood N.J.; Sisley y Wood, "Encyclopedia of Surface
Active Agents" (Enciclopedia de agentes tensioactivos), Chem.
Publ. Co. Inc., N.Y. 1964; Schönfeldt, "Grenzflächenaktive
Äthylenoxidaddukte" (Aductos con óxido de etileno
interfacialmente activos), Wiss. Verlagsgesell., Stuttgart 1976;
Winnacker-Küchler, "Chemische Technologie"
(Tecnología química), tomo 7, editorial C. Hauser Munich, 40
edición de 1986.
Sobre la base de estas formulaciones se pueden
preparar también combinaciones con otras sustancias activas como
agentes protectores de las plantas, tales como insecticidas,
acaricidas, herbicidas, fungicidas, así como con antídotos,
fertilizantes y/o reguladores del crecimiento, p.ej. en forma de una
formulación acabada o de una mezcla de depósito.
Los polvos para proyectar son formulaciones
dispersables uniformemente en agua, que junto a la sustancia activa,
aparte de una sustancia diluyente o inerte, contienen además
todavía agentes tensioactivos de tipo iónico y/o no iónico (agentes
humectantes, agentes dispersantes), p.ej. alquilfenoles
poli(oxietilados), alcoholes grasos
poli(oxietilados), aminas grasas poli(oxietiladas),
alquil-benceno-sulfonatos,
alcano-sulfonatos, (alcohol
graso)-poliglicol-éter-sulfatos, una
sal de sodio de ácido lignina-sulfónico, una sal de
sodio de ácido
2,2'-dinaftilmetano-6,6'-disulfónico,
una sal de sodio de ácido
dibutilnaftaleno-sulfónico o también una sal de
sodio de ácido oleoíl-metil-táurico.
Para la preparación de los polvos para proyectar, las sustancias
activas herbicidas se muelen finamente por ejemplo en usuales
equipos, tales como molinos de martillos, molinos de soplante y
molinos de chorros de aire, y al mismo tiempo o a continuación se
mezclan con los agentes coadyuvantes de formulaciones.
Los concentrados emulsionables se producen p.ej.
por disolución de la sustancia activa en un disolvente orgánico,
tal como butanol, ciclohexanona, dimetilformamida o también
hidrocarburos de elevado punto de ebullición, tales como compuestos
aromáticos, compuestos alifáticos o alicíclicos saturados o
insaturados, o mezclas de los disolventes orgánicos mediando
adición de uno o varios agentes tensioactivos de tipos iónicos y/o
no iónicos (emulsionantes). Como emulsionantes se pueden utilizar
por ejemplo: sales de calcio con ácidos alquil
(C_{6}-C_{18})-aril-sulfónicos,
tales como
dodecil-benceno-sulfonato de Ca, o
emulsionantes no iónicos, tales como ésteres de poliglicoles con
ácidos grasos, alquil
(C_{2}-C_{18})-aril-poliglicol-éteres,
(alcohol graso)-poliglicol-éteres, productos de
condensación de óxido de propileno y óxido de etileno,
alquil-poliéteres, ésteres de sorbitán tales como
ésteres con ácidos grasos de sorbitán o o
poli(oxietilen)-ésteres de sorbitán, tales como
poli(oxietilen)-ésteres con ácidos grasos de sorbitán.
Los agentes para espolvorear se obtienen por lo
general mediante molienda de la sustancia activa con sustancias
sólidas finamente divididas, p.ej. talco, arcillas naturales, tales
como caolín, bentonita y pirofilita, o tierra de diatomeas.
Los concentrados para suspensión pueden estar
constituidos sobre la base de agua o de un aceite. Éstos se pueden
preparar por ejemplo por molienda en húmedo mediante molinos de
perlas usuales en el comercio y eventualmente por adición de
agentes tensioactivos, tales como los que se han señalado p.ej. ya
en los casos de los otros tipos de formulaciones.
Las emulsiones, p.ej. del tipo de aceite en agua
(EW), se pueden producir por ejemplo mediante agitadores, molinos
de coloides y/o mezcladores estáticos, mediando utilización de
disolventes orgánicos acuosos y eventualmente de agentes
tensioactivos, tales como los que ya se han señalado p.ej. en los
casos de los otros tipos de formulaciones.
Los granulados se pueden producir o bien por
inyección de la sustancia activa sobre un material inerte granulado,
capaz de adsorción, o por aplicación de concentrados de sustancias
activas mediante pegamentos, p.ej. un poli(alcohol
vinílico), una poli(sal de sodio de ácido acrílico) o también
aceites minerales, sobre la superficie de materiales de soporte,
tales como arena, caolinitas, o de un material inerte granulado.
También se pueden granular sustancias activas apropiadas del modo
que es usual para la producción de granallas de agentes
fertilizantes - en caso deseado en mezcla con agentes fertilizantes
-.
Los granulados dispersables en agua se producen
por regla general de acuerdo con los procedimientos usuales, tales
como desecación por atomización, granulación en lecho fluidizado,
granulación en bandejas, mezcladura con mezcladores de alta
velocidad y extrusión sin ningún material inerte sólido.
Para la producción de granulados en bandejas, en
lecho fluidizado, en extrusor y por proyección véanse p.ej. los
procedimientos expuestos en las citas de
"Spray-Drying Handbook" (Manual del secado por
atomización), 30 edición, 1979, G. Goodwin Ltd., Londres; J.E.
Browning, "Agglomeration" (Aglomeración), Chemical and
Engineering 1967, páginas 147 y siguientes; "Perry's Chemical
Engineer's Handbook" (Manual del ingeniero químico de Perry), 50
edición, McGraw-Hill, Nueva York 1973, páginas
8-57.
Para más detalles acerca de la formulación de
agentes para la protección de plantas, véanse p.ej. las obras de
G.C. Klingman, AWeed Control as a Science@ (Represión de hierbas
como ciencia), John Wiley and Sons, Inc., Nueva York, 1961, páginas
81-96 y J.D. Freyer, S.A. Evans, "Weed Control
Handbook" (Manual de la represión de hierbas), 50 edición,
Blackwell Scientific Publications, Oxford, 1968, páginas
101-103.
Las formulaciones agroquímicas contienen por
regla general de 0,1 a 99% en peso, en particular de 0,1 a 95 % en
peso, de sustancias activas de la fórmula (II), o de la mezcla de
sustancias activas herbicidas y antídotos (I) y (II)
respectivamente, de 1 a 99,9% en peso, en particular de 5 a 99,8% en
peso, de un material aditivo sólido o líquido, y de 0 a 25% en
peso, en particular de 0,1 a 25% en peso de un agente
tensioactivo.
En polvos para proyectar, la concentración de
sustancias activas es p.ej. de aproximadamente 10 a 90% en peso, el
resto hasta 100% en peso consta de los constituyentes usuales de
formulaciones. En el caso de los concentrados emulsionables, la
concentración de sustancia activa es de aproximadamente 1 a 80% en
peso. Las formulaciones en forma de polvos finos contienen de
aproximadamente 1 a 20% en peso de sustancias activas, las
soluciones atomizables contienen de aproximadamente 0,2 a 20% en
peso de sustancias activas. En el caso de granulados, tales como
granulados dispersables en agua, el contenido de sustancias activas
depende en parte de si el compuesto activo se presenta en estado
líquido o sólido. Por regla general, el contenido en el caso de los
granulados dipersables en agua está sitiuado entre 10 y 90% en
peso.
Junto a ello, las mencionadas formulaciones de
sustancias activas contienen eventualmente los agentes adhesivos,
humectantes, dispersantes, emulsionantes, penetrantes, conservantes,
protectores frente a las heladas y disolventes, materiales de
carga, de soporte y colorantes, antiespumantes, inhibidores de la
evaporación y agentes que influyen sobre el valor del pH y sobre la
viscosidad, que en cada caso sean usuales.
Como partícipes en las combinaciones para las
mezclas conformes al invento en formulaciones de mezclas o en una
mezcla de depósito se pueden emplear por ejemplo sustancias activas
conocidas, tal como se describen p.ej. en Weed Research 26,
441-445 (1986), o "The Pesticide Manual" 12ª
edición, The British Crop Protection Council, 2000, y la
bibliografía allí citada. Como herbicidas conocidos por la
bibliografía, que se pueden combinar con las mezclas conformes al
invento, se pueden mencionar p.ej. las siguientes sustancias activas
(observación: los compuestos son designados ya sea con el "nombre
común" de acuerdo con la Organización Internacional para
Normalización (ISO de International Organization for
Standartization) o con el nombre químico, eventualmente junto con
un usual número de código).
acetocloro; acifluorfen; aclonifen; AKH 7088, es
decir ácido
[[[1-[5-[2-cloro-4-(trifluorometil)-fenoxi]-2-nitro.fe-
nil]-2-metoxi-etiliden]-amino]-oxi]-acético y su éster metílico; alacloro; aloxidim; ametrin; amidosulfurón; amitrol; AMS, es decir sulfamato de amonio; anilofos; asulam; atrazina; azafenidina (DPX-R6447), azimsulfurón (DPX-A8947); aziprotrin; barbán; BAS 516 H, es decir 5-fluoro-2-fenil-4H-3,1-benzoxazin-4-ona; benazolina; benfluralina; benfuresato; bensulfurón-metilo; bensulida; bentazona; benzofluoro; benzoílprop-etilo; benzotiazurón; bialafos; bifenox; bispiribac-sodio (KIH-2023), bromacil; bromobutida; bromofenoxima; bromoxinil; bromurón; buminafos; busoxinona; butacloro; butamifos; butenacloro; butidazol; butralina; butroxidim (ICI-0500), butilate; cafenstrole (CH-900); carbetamida; cafentrazona; CDAA, es decir 2-cloro-N,N-di-2-propenilacetamida; CDEC, es decir éster 2-cloro-alílico de ácido dietil-ditiocarbámico; clometoxifen; cloramben; cloransulam-metilo (XDE-565), clorazifop-butilo, clorobromurón; clorobufam; clorofenaco; cloroflurecol-metilo; cloridazona; clorimurón etilo; cloronitrofen; clorotolurón; cloroxurón; cloroprofam; clorosulfurón; clortal-dimetilo; clorotiamida; cinidón-etilo, cinmetilin; cinosulfurón; cletodim; clodinafop y sus derivados ésteres (p.ej. clodinafop-propargilo); clomazona; clomeprop; cloproxidim; clopiralida; cumilurón (JC 940); cianazina; cicloato; ciclosulfamurón (AC 014); cicloxidim; ciclurón; cihalofop y sus derivados ésteres (p.ej. el éster butílico, DEH-112); ciperquat; ciprazine; ciprazol; 2,4-DB; dalapón; desmedifam; desmetrin; di-alato; dicamba; diclobenil; dicloroprop; diclofop y sus ésteres tales como diclofop-metilo; diclosulam (XDE-564), dietatil; difenoxurón; difenzoquat; diflufenicán; diflufenzopir-sodio (SAN-835H), dimefurón; dimetacloro; dimetametrin; dimetenamida (SAN-582H); dimetazona, éster metílico de ácido 5-(4,6-dimetil-pirimidin-2-il-carbamoílsulfamoíl)-1-(2-piridil)-pirazol-4-carboxílico (NC-330); triaziflam (IDH-1105), clomazón; dimetipin; dimetrasulfurón, dinitramina; dinoseb; dinoterb; difenamida; dipropetrin; diquat; ditiopir; diurón; DNOC; eglinazina-etilo; EL 177, es decir 5-ciano-1-(1,1-dimetil-etil)-N-metil-1H-pirazol-4-carboxamida; endotal; epoprodan (MK-243), EPTC; esprocarb; etalfluralin; etametsulfurón-metilo; etidimurón; etiozin; etofumesato; F5231, es decir N-[2-cloro-4-fluoro-5-[4-(3-fluoro-propil)-4,5-dihidro-5-oxo-1H-tetrazol-1-il]-fenil]-etanosulfonamida; etoxifen y sus ésteres (p.ej. el éster etílico, HN-252); etoxisulfurón (a partir del documento EP 342569), etobenzanida (HW 52); 3-(4-etoxi-6-etil-1,3,5-triazin-2-il)-1-(2,3-dihidro-1,1-dioxo-2-metil-benzo[b]tiofeno-7-sulfonil)urea (documento EP-A 079.683); 3-(4-etil-6-metoxi-1,3,5-triazin-2-il)-1-(2,3-dihidro-1,1-dioxo-2-metilbenzo[b]tiofeno-7-sulfonil)urea (documento EP-A 079.683); fenoprop; fenoxan, fenoxaprop y fenoxaprop-P así como sus ésteres, p.ej. fenoxaprop-P-etilo y fenoxaprop-etilo; fenoxidim; fenurón; flamprop-metilo; flazasulfurón; flufenacet (BAY-FOE-5043), fluazifop y fluazifop-P, florasulam (DE-570) y sus ésteres, p.ej. fluazifop-butilo y fluazifop-P-butilo; flucloroalina; flumetsulam; flumeturón; flumicloraco y sus ésteres (p.ej. el éster pentílico, S-23031); flumioxazina (S-482); flumipropin; flupoxam (KNW-739); fluorodifen; fluoroglicofen-etilo; flupropacil (UBIC-4243); flupirsulfurón-metil sodio (DPX-KE459), fluridona; flurocloridona; fluroxipir; flurtamona; flutiacet-metilo (KIH-9201), fomesafen; fosamina; furiloxifen; glufosinato; glifosato; halosafen; halosulfurón y sus ésteres (p.ej. el éster metílico, NC-319); haloxifop y sus ésteres; haloxifop-P (= R-haloxifop) y sus ésteres; hexazinona; imazametabenz-metilo; imazamox (AC-299263), imazapir; imazaquin y sales tales como la sal de amonio; imazosulfurón; imazetametapir; imazetapir; yodosulfurón (4-yodo-2-[3-(4-metoxi-6-metil-1,3,5-triazin-2-il)ureidosulfonil]-benzoato de metilo, sal de sodio, documento WO 92/13845); ioxinil; isocarbamida; isopropalin; isoproturón; isourón; isoxaben; isoxapirifop; karbutilato; lactofen; lenacil; linurón; MCPA; MCPB; mecoprop; mefenacet; mefluidid; metamitrón; metazacloro; metabenzotiazurón; metam; metazol; metoxifenona; metildimrón; metabenzurón, metobenzurón; 2-[3-(4,6-dimetoxi-pirimidin-2-il)-ureido-sulfonil]-4-metanosulfonamidometil-benzoato de metilo (documento WO 95/10507); metobromurón; metolacloro; S-metolacloro, metosulam (XRD 511); metoxurón; metribuzin; metsulfurón-metilo; MH; molinato; monalida; monocarbamida dihidrógenosulfato; monolinurón; monurón; naproanilida; MT 128, es decir 6-cloro-N-(3-cloro-2-propenil)-5-metil-N-fenil-3-piridazinamina; MT 5950, es decir N-[3-cloro-4-(1-metil-etil)-fenil]-2-metil-pentanamida; N,N-dimetil-2-[3-(4,6-dimetoxi-pirimidin-2-il)ureido-sulfonil]-4-formilamino-benzamida (documento WO 95/01344); naproanilida napropamida; naptalam; NC 310, es decir 4-(2,4-dicloro-benzoíl)-1-metil-5-benciloxi-pirazol; neburón; nicosulfurón; nipiraclofen; nitralin; nitrofen; nitrofluorfen; norflurazona; orbencarb; orizalina; oxadiargil (RP-020630); oxadiazona; oxaziclomefona (MY-100), oxifluorfen; oxasulfurón (CGA-277476), paraquat; pebulato; pendimetalin; pentoxazona (KPP-314), perfluidona; fenisofam; fenmedifam; picloram; piperofos; piributicarb; pirifenop-butilo; pretilacloro; primisulfurón-metilo; prociazine; prodiamina; profluralin; proglinazina-etilo; prometón; prometrin; propacloro; propanil; propaquizafop y sus ésteres; propazina; profam; propisocloro; propizamida; prosulfalin; prosulfocarb; prosulfurón (CGA-152005); prinacloro; piraflufen-etilo (ET-751), pirazona; pirazosulfurón-etilo; pirazoxifen; piribenzoxima, piridafol; piridato; piriminobac-metilo (KIH-6127), piritiobaco (KIH-2031); piroxofop y sus ésteres (p.ej. el éster propargílico); quincloraco; quinmeraco; quinofop y sus derivados ésteres, quizalofop y quizalofop-P y sus derivados ésteres p.ej. quizalofop-etilo; quizalofop-P-tefurilo y -etilo; renridurón; rimsulfurón (DPX-E 9636); S 275, es decir 2-[4-cloro-2-fluoro-5-(2-propiniloxi)-fenil]-4,5,6,7-tetrahidro-2H-indazol; secbumetón; setoxidim; sidurón; simazina; simetrin; SN 106279, es decir ácido 2-[[7-[2-cloro-4-(trifluoro-metil)-fenoxi]-2-naftalenil]-oxi]-propanoico y su éster metílico; sulfentrazona (FMC-97285, F-6285); sulfazurón; sulfometurón-metilo; sulfosato (ICI-A0224); sulfosulfurón (MON-37500), TCA; tebutam (GCP-5544); tebutiurón; tepraloxidim (BAS-620H), terbacil; terbucarb; terbucloro; terbumetón; terbutilazina; terbutrin; TFH 450, es decir N,N-dietil-3-[(2-etil-6-metil-fenil)-sulfonil]-1H-1,2,4-triazol-1-carboxamida; tenilcloro (NSK-850); tiazaflurón; tiazopir (Mon-13200); tidiazimina (SN-124085); tifensulfurón-metilo; tiobencarb; tiocarbazil; tralkoxidim; tri-alato; triasulfurón, triazofenamida; tribenurón-metilo; triclopir; tridifano; trietazina; trifluralina; triflusulfurón y sus ésteres (p.ej. el éster metílico, DPX-66037); trimeturón; tsitodef; vernolato; WL 110547, es decir 5-fenoxi-1-[3-(trifluorometil)-fenil]-1H-tetrazol; UBH-509; D-489; LS 82-556; KPP-300; KPP-421, MT-146, NC-324; KH-218; DPX-N8189; DOWCO-535; DK-8910; V-53482;
PP-600; MBH-001.
nil]-2-metoxi-etiliden]-amino]-oxi]-acético y su éster metílico; alacloro; aloxidim; ametrin; amidosulfurón; amitrol; AMS, es decir sulfamato de amonio; anilofos; asulam; atrazina; azafenidina (DPX-R6447), azimsulfurón (DPX-A8947); aziprotrin; barbán; BAS 516 H, es decir 5-fluoro-2-fenil-4H-3,1-benzoxazin-4-ona; benazolina; benfluralina; benfuresato; bensulfurón-metilo; bensulida; bentazona; benzofluoro; benzoílprop-etilo; benzotiazurón; bialafos; bifenox; bispiribac-sodio (KIH-2023), bromacil; bromobutida; bromofenoxima; bromoxinil; bromurón; buminafos; busoxinona; butacloro; butamifos; butenacloro; butidazol; butralina; butroxidim (ICI-0500), butilate; cafenstrole (CH-900); carbetamida; cafentrazona; CDAA, es decir 2-cloro-N,N-di-2-propenilacetamida; CDEC, es decir éster 2-cloro-alílico de ácido dietil-ditiocarbámico; clometoxifen; cloramben; cloransulam-metilo (XDE-565), clorazifop-butilo, clorobromurón; clorobufam; clorofenaco; cloroflurecol-metilo; cloridazona; clorimurón etilo; cloronitrofen; clorotolurón; cloroxurón; cloroprofam; clorosulfurón; clortal-dimetilo; clorotiamida; cinidón-etilo, cinmetilin; cinosulfurón; cletodim; clodinafop y sus derivados ésteres (p.ej. clodinafop-propargilo); clomazona; clomeprop; cloproxidim; clopiralida; cumilurón (JC 940); cianazina; cicloato; ciclosulfamurón (AC 014); cicloxidim; ciclurón; cihalofop y sus derivados ésteres (p.ej. el éster butílico, DEH-112); ciperquat; ciprazine; ciprazol; 2,4-DB; dalapón; desmedifam; desmetrin; di-alato; dicamba; diclobenil; dicloroprop; diclofop y sus ésteres tales como diclofop-metilo; diclosulam (XDE-564), dietatil; difenoxurón; difenzoquat; diflufenicán; diflufenzopir-sodio (SAN-835H), dimefurón; dimetacloro; dimetametrin; dimetenamida (SAN-582H); dimetazona, éster metílico de ácido 5-(4,6-dimetil-pirimidin-2-il-carbamoílsulfamoíl)-1-(2-piridil)-pirazol-4-carboxílico (NC-330); triaziflam (IDH-1105), clomazón; dimetipin; dimetrasulfurón, dinitramina; dinoseb; dinoterb; difenamida; dipropetrin; diquat; ditiopir; diurón; DNOC; eglinazina-etilo; EL 177, es decir 5-ciano-1-(1,1-dimetil-etil)-N-metil-1H-pirazol-4-carboxamida; endotal; epoprodan (MK-243), EPTC; esprocarb; etalfluralin; etametsulfurón-metilo; etidimurón; etiozin; etofumesato; F5231, es decir N-[2-cloro-4-fluoro-5-[4-(3-fluoro-propil)-4,5-dihidro-5-oxo-1H-tetrazol-1-il]-fenil]-etanosulfonamida; etoxifen y sus ésteres (p.ej. el éster etílico, HN-252); etoxisulfurón (a partir del documento EP 342569), etobenzanida (HW 52); 3-(4-etoxi-6-etil-1,3,5-triazin-2-il)-1-(2,3-dihidro-1,1-dioxo-2-metil-benzo[b]tiofeno-7-sulfonil)urea (documento EP-A 079.683); 3-(4-etil-6-metoxi-1,3,5-triazin-2-il)-1-(2,3-dihidro-1,1-dioxo-2-metilbenzo[b]tiofeno-7-sulfonil)urea (documento EP-A 079.683); fenoprop; fenoxan, fenoxaprop y fenoxaprop-P así como sus ésteres, p.ej. fenoxaprop-P-etilo y fenoxaprop-etilo; fenoxidim; fenurón; flamprop-metilo; flazasulfurón; flufenacet (BAY-FOE-5043), fluazifop y fluazifop-P, florasulam (DE-570) y sus ésteres, p.ej. fluazifop-butilo y fluazifop-P-butilo; flucloroalina; flumetsulam; flumeturón; flumicloraco y sus ésteres (p.ej. el éster pentílico, S-23031); flumioxazina (S-482); flumipropin; flupoxam (KNW-739); fluorodifen; fluoroglicofen-etilo; flupropacil (UBIC-4243); flupirsulfurón-metil sodio (DPX-KE459), fluridona; flurocloridona; fluroxipir; flurtamona; flutiacet-metilo (KIH-9201), fomesafen; fosamina; furiloxifen; glufosinato; glifosato; halosafen; halosulfurón y sus ésteres (p.ej. el éster metílico, NC-319); haloxifop y sus ésteres; haloxifop-P (= R-haloxifop) y sus ésteres; hexazinona; imazametabenz-metilo; imazamox (AC-299263), imazapir; imazaquin y sales tales como la sal de amonio; imazosulfurón; imazetametapir; imazetapir; yodosulfurón (4-yodo-2-[3-(4-metoxi-6-metil-1,3,5-triazin-2-il)ureidosulfonil]-benzoato de metilo, sal de sodio, documento WO 92/13845); ioxinil; isocarbamida; isopropalin; isoproturón; isourón; isoxaben; isoxapirifop; karbutilato; lactofen; lenacil; linurón; MCPA; MCPB; mecoprop; mefenacet; mefluidid; metamitrón; metazacloro; metabenzotiazurón; metam; metazol; metoxifenona; metildimrón; metabenzurón, metobenzurón; 2-[3-(4,6-dimetoxi-pirimidin-2-il)-ureido-sulfonil]-4-metanosulfonamidometil-benzoato de metilo (documento WO 95/10507); metobromurón; metolacloro; S-metolacloro, metosulam (XRD 511); metoxurón; metribuzin; metsulfurón-metilo; MH; molinato; monalida; monocarbamida dihidrógenosulfato; monolinurón; monurón; naproanilida; MT 128, es decir 6-cloro-N-(3-cloro-2-propenil)-5-metil-N-fenil-3-piridazinamina; MT 5950, es decir N-[3-cloro-4-(1-metil-etil)-fenil]-2-metil-pentanamida; N,N-dimetil-2-[3-(4,6-dimetoxi-pirimidin-2-il)ureido-sulfonil]-4-formilamino-benzamida (documento WO 95/01344); naproanilida napropamida; naptalam; NC 310, es decir 4-(2,4-dicloro-benzoíl)-1-metil-5-benciloxi-pirazol; neburón; nicosulfurón; nipiraclofen; nitralin; nitrofen; nitrofluorfen; norflurazona; orbencarb; orizalina; oxadiargil (RP-020630); oxadiazona; oxaziclomefona (MY-100), oxifluorfen; oxasulfurón (CGA-277476), paraquat; pebulato; pendimetalin; pentoxazona (KPP-314), perfluidona; fenisofam; fenmedifam; picloram; piperofos; piributicarb; pirifenop-butilo; pretilacloro; primisulfurón-metilo; prociazine; prodiamina; profluralin; proglinazina-etilo; prometón; prometrin; propacloro; propanil; propaquizafop y sus ésteres; propazina; profam; propisocloro; propizamida; prosulfalin; prosulfocarb; prosulfurón (CGA-152005); prinacloro; piraflufen-etilo (ET-751), pirazona; pirazosulfurón-etilo; pirazoxifen; piribenzoxima, piridafol; piridato; piriminobac-metilo (KIH-6127), piritiobaco (KIH-2031); piroxofop y sus ésteres (p.ej. el éster propargílico); quincloraco; quinmeraco; quinofop y sus derivados ésteres, quizalofop y quizalofop-P y sus derivados ésteres p.ej. quizalofop-etilo; quizalofop-P-tefurilo y -etilo; renridurón; rimsulfurón (DPX-E 9636); S 275, es decir 2-[4-cloro-2-fluoro-5-(2-propiniloxi)-fenil]-4,5,6,7-tetrahidro-2H-indazol; secbumetón; setoxidim; sidurón; simazina; simetrin; SN 106279, es decir ácido 2-[[7-[2-cloro-4-(trifluoro-metil)-fenoxi]-2-naftalenil]-oxi]-propanoico y su éster metílico; sulfentrazona (FMC-97285, F-6285); sulfazurón; sulfometurón-metilo; sulfosato (ICI-A0224); sulfosulfurón (MON-37500), TCA; tebutam (GCP-5544); tebutiurón; tepraloxidim (BAS-620H), terbacil; terbucarb; terbucloro; terbumetón; terbutilazina; terbutrin; TFH 450, es decir N,N-dietil-3-[(2-etil-6-metil-fenil)-sulfonil]-1H-1,2,4-triazol-1-carboxamida; tenilcloro (NSK-850); tiazaflurón; tiazopir (Mon-13200); tidiazimina (SN-124085); tifensulfurón-metilo; tiobencarb; tiocarbazil; tralkoxidim; tri-alato; triasulfurón, triazofenamida; tribenurón-metilo; triclopir; tridifano; trietazina; trifluralina; triflusulfurón y sus ésteres (p.ej. el éster metílico, DPX-66037); trimeturón; tsitodef; vernolato; WL 110547, es decir 5-fenoxi-1-[3-(trifluorometil)-fenil]-1H-tetrazol; UBH-509; D-489; LS 82-556; KPP-300; KPP-421, MT-146, NC-324; KH-218; DPX-N8189; DOWCO-535; DK-8910; V-53482;
PP-600; MBH-001.
Para su aplicación, las formulaciones presentes
en una forma usual en el comercio se diluyen eventualmente de un
modo usual, p.ej. mediante agua en el caso de polvos para proyectar,
concentrados emulsionables, dispersiones y granulados dispersables
en agua. Las formulaciones en forma de polvos, los granulados para
el suelo o para esparcimiento, así como las soluciones atomizables,
antes de la aplicación ya no se diluyen usualmente con otras
sustancias inertes adicionales.
Con las condiciones externas, tales como
temperatura, humedad, el tipo del herbicida utilizado, etc, varía
la cantidad necesaria a consumir de los herbicidas de la fórmula
(I). Ésta se puede hacer variar dentro de amplios límites, p.ej.
entre 0,001 y 10,0 kg/ha o más de sustancia activa, de modo
preferido, sin embargo, ella está situada entre 0,005 y 5
kg/ha.
Los siguientes Ejemplos sirven para la
explicación del invento:
\vskip1.000000\baselineskip
- a)
- Se obtiene un agente para espolvorear (WP), mezclando 10 partes en peso de un compuesto de la fórmula (II) o de una mezcla de sustancias activas a base de una sustancia activa herbicida de la fórmula (I) y de un antídoto de la fórmula (II) y 90 partes en peso de talco como material inerte, y desmenuzándolas en un molino deimpactos.
- b)
- Se obtiene un polvo humectable, fácilmente dispersable en agua, mezclando 25 partes en peso de un compuesto de la fórmula (II) o de una mezcla de sustancias activas a base de una sustancia activa herbicida de la fórmula (I) y de un antídoto de la fórmula (II), 64 partes en peso de cuarzo con un contenido de caolín como material inerte, 10 partes en peso de una sal de potasio de ácido lignina-sulfónico y 1 parte en peso de una sal de sodio de ácido oleoíl-metil-táurico como agentes humectantes y dispersantes, y moliéndolas en un molino de púas.
- c)
- Se obtiene un concentrado para dispersión fácilmente dispersable en agua, mezclando 20 partes en peso de un compuesto de la fórmula (II) o de una mezcla de sustancias activas a base de una sustancia activa herbicida de la fórmula (I) y de un antídoto de la fórmula (II), con 6 partes en peso de un alquil-fenol-poliglicol-éter (®Triton X 207), 3 partes en peso de un isotridecanol-poliglicol-éter (8 OE = óxido de etileno) y 71 partes en peso de un aceite mineral parafínico (margen de ebullición p.ej. desde aproximadamente 255 hasta más de 277ºC), y moliéndolas en un molino de bolas con fricción hasta una finura de por debajo de 5 micrómetros.
- d)
- Se obtiene un concentrado emulsionable a partir de 15 partes en peso de un compuesto de la fórmula (II) o de una mezcla de sustancias activas a base de una sustancia activa herbicida de la fórmula (I) y de un antídoto de la fórmula (II), 75 partes en peso de ciclohexanona como disolvente y 10 partes en peso de un nonil-fenol oxietilado como emulsionante.
\newpage
\global\parskip0.900000\baselineskip
- e)
- Se obtiene un granulado dispersable en agua, mezclando
- 75 partes en peso
- de un compuesto de la fórmula (II) o de una mezcla de sustancias activas a base de una sustancia activa herbicida de la fórmula (I) y de un antídoto de la fórmula (II),
- 10 {}\hskip1mm '' {}\hskip3mm '' {}\hskip3mm ''
- de una sal de calcio de ácido lignina-sulfónico,
- 5 {}\hskip3mm '' {}\hskip3mm '' {}\hskip3mm ''
- de lauril-sulfato de sodio,
- 3 {}\hskip3mm '' {}\hskip3mm '' {}\hskip3mm ''
- de un poli(alcohol vinílico), y
- 7 {}\hskip3mm '' {}\hskip3mm '' {}\hskip3mm ''
- de caolín,
- moliéndolas en un molino de púas y granulando el polvo en un lecho fluidizado mediante aplicación por rociado de agua como líquido de granulación.
- f)
- Se obtiene también un granulado dispersable en agua, homogeneizando y desmenuzando previamente en un molino de coloides
- 25 parte(s) en peso
- de un compuesto de la fórmula (II) o de una mezcla de sustancias activas a base de una sustancia activa herbicida de la fórmula (I) y de un antídoto de la fórmula (II),
- 5 {}\hskip3mm '' {}\hskip3mm '' {}\hskip3mm ''
- de una sal de sodio de ácido 2,2'-dinaftilmetano-6,6'-disulfónico,
- 2 {}\hskip3mm '' {}\hskip3mm '' {}\hskip3mm ''
- de una sal de sodio de ácido oleoíl-metil-táurico,
- 1 {}\hskip3mm '' {}\hskip3mm '' {}\hskip3mm ''
- de un poli(alcohol vinílico),
- 17 {}\hskip1mm '' {}\hskip3mm '' {}\hskip3mm ''
- de carbonato de calcio, y
- 50 {}\hskip1mm '' {}\hskip3mm '' {}\hskip3mm ''
- de agua,
- a continuación moliéndolas en un molino de perlas, y atomizando y secando la suspensión así obtenida en una torre de atomización mediante una boquilla para un solo material.
Semillas de plantas útiles se esparcen en
macetas con un diámetro de 9 a 13 cm en tierra de légamo arenosa y
se cubren con tierra. Los herbicidas formulados como concentrados
emulsionables o agentes para espolvorear y los antídotos en forma
de dispersiones o suspensiones o respectivamente emulsiones acuosas
se aplican con una cantidad consumida de agua, convertida por
cálculo, de 300 a 800 l/ha en diferentes dosificaciones sobre la
superficie de la tierra cubriente. A continuación, las macetas, para
la cultivación ulterior de las plantas, se mantienen en condiciones
óptimas en un invernadero. La valoración óptica de los daños
causados a plantas útiles y dañinas se efectúa 3-4
semanas después del tratamiento.
Los resultados de los experimentos se recopilan
en la Tabla 3. En ella se indica la disminución en tanto por ciento
del efecto fitotóxico de las combinaciones de herbicidas y antídotos
conformes al invento frente a la utilización de herbicidas a
solas.
Semillas de plantas útiles se esparcen en
macetas con un diámetro de 9 a 13 cm en tierra de légamo arenosa y
se cubren con tierra. En el estadio de tres hojas, es decir
aproximadamente tres semanas después del comienzo de la
cultivación, las plantas en ensayo se tratan con los herbicidas
(cantidad consumida 200 g de sustancia activa por hectárea)
formulados como concentrados emulsionables o agentes para
espolvorear, y con los antídotos (cantidad consumida 100 g de
sustancia activa por hectárea) en forma de dispersiones o
suspensiones o respectivamente emulsiones acuosas, y al mismo
tiempo se rocían con una cantidad consumida de agua, convertida por
cálculo, de 300 a 800 l/ha se rocían sobre las partes verdes de las
plantas. Las macetas, para la cultivación ulterior de las plantas,
se mantienen en condiciones óptimas en un invernadero. La valoración
óptica de los daños causados a plantas útiles y dañinas se efectúa
2-3 semanas después del tratamiento.
Los resultados de los experimentos se recopilan
en la Tabla 4. En ella se indica la disminución en tanto por ciento
del efecto fitotóxico de las combinaciones de herbicidas y antídotos
conformes al invento frente a la utilización de herbicidas a
solas.
Semillas de plantas útiles se esparcen en tierra
de légamo arenosa y se cubren con tierra. Los herbicidas formulados
como concentrados emulsionables o agentes para espolvorear y los
antídotos en forma de dispersiones o suspensiones o respectivamente
emulsiones acuosas se aplican con una cantidad consumida de agua,
convertida por cálculo, de 300 a 800 l/ha en diferentes
dosificaciones sobre la superficie de la tierra cubriente. La
valoración óptica de los daños causados a plantas útiles se efectúa
29 días después del tratamiento.
Los resultados de los experimentos se recopilan
en la Tabla 5. En ella se indica la disminución en tanto por ciento
del efecto fitotóxico de las combinaciones de herbicidas y antídotos
conformes al invento frente a la utilización de herbicidas a
solas.
Semillas de maíz se tratan (desinfectan) con
diferentes cantidades de un antídoto y a continuación se esparcen
en tierra de légamo arenosa y se cubren con tierra. Los herbicidas
formulados como concentrados emulsionables o agentes para
espolvorear se aplican con una cantidad consumida de agua,
convertida por cálculo, de 300 a 800 l/ha en diferentes
dosificaciones sobre la superficie de la tierra cubriente. La
valoración óptica de los daños causados a plantas útiles se efectúa
41 días (para los Ejemplos de la Tabla 6) y respectivamente 26 días
(para los Ejemplos de la Tabla 7) después del tratamiento.
Los resultados de los experimentos se recopilan
en las Tablas 6 y 7. En ella se indica la disminución en tanto por
ciento del efecto fitotóxico de las combinaciones de herbicidas y
antídotos conformes al invento frente a la utilización de
herbicidas a solas.
En la Tabla 2 se exponen los herbicidas y
antídotos utilizados.
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\vskip1.000000\baselineskip
Claims (16)
1. Agente activo como herbicida, que contiene
una mezcla de
A) una cantidad activa como herbicida de uno o
varios compuestos de la fórmula (I)
teniendo los símbolos e índices los
siguientes
significados:
- R
- es hidrógeno o alcoxi (C_{1}-C_{4})-carbonilo;
- R^{1}
- es hidrógeno, alquilo (C_{1}-C_{4}), alquenilo (C_{2}-C_{4}), alquinilo (C_{2}-C_{4}), cicloalquilo (C_{3}-C_{8}), cicloalquenilo (C_{3}-C_{8}), alquil (C_{1}-C_{4})-cicloalquilo (C_{3}-C_{8}), halo-cicloalquilo (C_{3}-C_{7}), alquil (C_{1}-C_{4})-tio-cicloalquilo (C_{3}-C_{8}), halo-alquilo (C_{1}-C_{8}) o halo-alquenilo (C_{2}-C_{8}), de modo preferido cicloalquilo (C_{3}-C_{7}) y alquil (C_{1}-C_{4})-cicloalquilo (C_{3}-C_{7});
los R^{2} son, iguales o
diferentes, halógeno, nitro, ciano, alquilo
(C_{1}-C_{4}), alquenilo
(C_{2}-C_{4}), alquinilo
(C_{2}-C_{4}), halo-alquilo
(C_{1}-C_{4}), halo-alquenilo
(C_{2}-C_{4}), halo-alquinilo
(C_{2}-C_{4}), alcoxi
(C_{1}-C_{4})-alquilo
(C_{1}-C_{4}), alquil
(C_{1}-C_{4})-tio, alquil
(C_{1}-C_{4})-sulfinilo, alquil
(C_{1}-C_{4})-sulfonilo, alcoxi
(C_{1}-C_{4})-alcoxi
(C_{1}-C_{4}), alquil
(C_{1}-C_{4})-carbonilo, alquil
(C_{1}-C_{4})-sulfonilamino,
alcoxi (C_{1}-C_{4}), alcoxi
(C_{1}-C_{4})-carbonilo, alquil
(C_{1}-C_{4})-aminosulfonilo,
di-alquil
(C_{1}-C_{4})-aminosulfonilo,
di-alquil
(C_{1}-C_{4})-carbamoílo,
halo-alquil
(C_{1}-C_{4})-tio, alquil
(C_{1}-C_{4})-sulfoniloxi o
halo-alcoxi
(C_{1}-C_{4});
- q
- es 0, 1, 2, 3 ó 4;
y
B) una cantidad activa como antídoto de uno o
varios antídotos seleccionados entre el conjunto formado por las
amidas de ácidos acilsulfamoílbenzoicos de la fórmula (II),
eventualmente también en forma de una sal,
en las
que
- X
- significa CH ó N;
- R^{3}
- significa hidrógeno, alquilo (C_{1}-C_{6}), cicloalquilo (C_{3}-C_{6}), alquenilo (C_{2}-C_{6}), alquinilo (C_{2}-C_{6}), cicloalquenilo (C_{5}-C_{6}), fenilo o un heterociclilo de 3 a 6 miembros con hasta tres heteroátomos seleccionados entre el conjunto formado por nitrógeno, oxígeno y azufre, estando los siete radicales mencionados en último término eventualmente sustituidos con uno o varios sustituyentes, iguales o diferentes, seleccionados entre el conjunto formado por halógeno, alcoxi (C_{1}-C_{6}), halo-alcoxi (C_{1}-C_{6}), alquil (C_{1}-C_{2})-sulfinilo, alquil (C_{1}-C_{2})-sulfonilo, cicloalquilo (C_{3}-C_{6}), alcoxi (C_{1}-C_{4})-carbonilo, alquil (C_{1}-C_{4})-carbonilo y fenilo, y, en el caso de radicales cíclicos, también alquilo (C_{1}-C_{4}) y halo-alquilo (C_{1}-C_{4});
- R^{4}
- significa hidrógeno, alquilo (C_{1}-C_{6}), alquenilo (C_{2}-C_{6}), alquinilo (C_{2}-C_{6}), estando los tres radicales mencionados en último término eventualmente sustituidos con uno o varios sustituyentes, iguales o diferentes, seleccionados entre el conjunto formado por halógeno, hidroxi, alquilo (C_{1}-C_{4}), alcoxi (C_{1}-C_{4}) y alquil (C_{1}-C_{4})-tio, o
R^{3} y R^{4} forman, en común
con el átomo de nitrógeno que los lleva, un radical pirrolidinilo o
piperidinilo;
los R^{5} iguales o diferentes,
significan halógeno, halo-alquilo
(C_{1}-C_{4}), halo-alcoxi
(C_{1}-C_{4}), nitro, alquilo
(C_{1}-C_{4}), alcoxi
(C_{1}-C_{4}), alquil
(C_{1}-C_{4})-sulfonilo, alcoxi
(C_{1}-C_{4})-carbonilo o alquil
(C_{1}-C_{4})
-carbonilo;
- R^{6}
- significa hidrógeno, alquilo (C_{1}-C_{4}), alquenilo (C_{2}-C_{4}) o alquinilo (C_{2}-C_{4});
los R^{7} iguales o diferentes,
significan halógeno, nitro, alquilo
(C_{1}-C_{4}), halo-alquilo
(C_{1}-C_{4}), halo-alcoxi
(C_{1}-C_{4}), cicloalquilo
(C_{3}-C_{6}), fenilo, alcoxi
(C_{1}-C_{4}), ciano, alquil
(C_{1}-C_{4})-tio, alquil
(C_{1}-C_{4})-sulfinilo, alquil
(C_{1}-C_{4})-sulfonilo, alcoxi
(C_{1}-C_{4})-carbonilo o alquil
(C_{1}-C_{4})-carbonilo;
- s
- significa 0, 1 ó 2; y
- o
- significa 1 ó 2,
inclusive los estereoisómeros y las
sales habituales en la
agricultura.
2. Agente activo como herbicida de acuerdo con
la reivindicación 1, en el que en compuestos de la fórmula (I)
los símbolos e índices tienen los siguientes significados:
- R
- es hidrógeno o etoxicarbonilo;
- R^{1}
- es ciclopropilo, y
los R^{2} son, iguales o
diferentes, halógeno, metilo, etilo, trifluorometilo, metiltio,
etiltio, metilsulfonilo, etilsulfonilo, metoxi, etoxi,
halógenometoxi o
halógenoetoxi.
3. Agente activo como herbicida de acuerdo con
la reivindicación 1 ó 2, en el que en compuestos de la fórmula (I)
los símbolos e índices tienen los siguientes significados:
los R^{2} son, iguales o
diferentes, cloro, bromo, fluoro, metilo, etilo, trifluorometilo,
metilsulfonilo, etilsulfonilo, metoxi o
etoxi;
- q
- es 2 ó 3.
4. Agente activo como herbicida de acuerdo con
una de las reivindicaciones 1 a 3, en el que en compuestos de la
fórmula (I) un R^{2} representa un radical
2-etilsulfonilo y otro R^{2} representa un radical
4-trifluormetilo, 4-cloro- o
4-bromo.
5. Agente activo como herbicida de acuerdo con
una de las reivindicaciones 1 a 4, en el que en compuestos de la
fórmula (II) los símbolos tienen los siguientes significados:
- X
- significa CH;
- R^{3}
- es hidrógeno, alquilo (C_{1}-C_{6}), cicloalquilo (C_{3}-C_{6}), alquenilo (C_{2}-C_{6}), cicloalquenilo (C_{5}-C_{6}) o fenilo;
- R^{6}
- es hidrógeno;
los R^{7} son, iguales o
diferentes, halógeno, nitro,
alquilo(C_{1}-C_{4}),
halo-alquilo (C_{1}-C_{4}),
halo-alcoxi (C_{1}-C_{4}),
cicloalquilo (C_{3}-C_{6}), alcoxi
(C_{1}-C_{4}), ciano, alquil
(C_{1}-C_{4})-tio, alquil
(C_{1}-C_{4})-sulfinilo, alquil
(C_{1}-C_{4})-sulfonilo, alcoxi
(C_{1}-C_{4})-carbonilo o
alquil
(C_{1}-C_{4})-carbonilo.
6. Agente activo como herbicida de acuerdo con
una de las reivindicaciones 1 a 5, en el que en compuestos de la
fórmula (II) los símbolos e índices tienen los siguientes
significados:
- R^{3}
- es alquinilo (C_{2}-C_{6}) o
R^{3} y R^{4} forman en común
con el átomo de nitrógeno que los lleva, un radical pirrolidinilo o
piperidinilo,
y
- R^{6}
- es metilo.
7. Agente activo como herbicida de acuerdo con
una de las reivindicaciones 1 a 6, en el que en la fórmula (II) el
grupo "R^{3}R^{4}N-CO-" se encuentra en la
posición 4 junto al anillo de fenilo.
8. Agente activo como herbicida de acuerdo con
una de las reivindicaciones 1 a 7, en el que la relación en peso
del hebicida al antídoto es de 1:100 a 100:1.
9. Agente activo como herbicida de acuerdo con
una o varias de las reivindicaciones 1 a 8, que contiene
adicionalmente otro herbicida adicional.
10. Agente activo como herbicida de acuerdo con
la reivindicación 9, en el que el otro herbicida adicional es una
sulfonil-urea.
11. Procedimiento para la represión de plantas
dañinas en cultivos de plantas útiles, caracterizado porque
una cantidad activa como herbicida de un agente activo como
herbicida de acuerdo con una o varias de las reivindicaciones 1 a 9
se aplica sobre las plantas dañinas, las plantas cultivadas, las
semillas de plantas o la superficie sobre la que crecen las
plantas.
12. Procedimiento de acuerdo con la
reivindicación 11, caracterizado porque el antídoto y el
herbicida se aplican de un modo desfasado en el tiempo.
13. Procedimiento de acuerdo con la
reivindicación 11 ó 12, caracterizado porque en en una etapa
de tratamiento previo las semillas se desinfectan con un antídoto y
en una etapa ulterior se aplica el herbicida.
14. Procedimiento de acuerdo con una o varias de
las reivindicaciones 11 a 13, caracterizado porque las
plantas proceden del conjunto formado por maíz, trigo, centeno,
cebada, avena, arroz, sorgo, algodón y soja.
15. Procedimiento de acuerdo con una o varias de
las reivindicaciones 11 a 14, caracterizado porque las
plantas están modificadas por tecnología genética.
16. Utilización de un agente activo como
herbicida de acuerdo con una o varias de las reivindicaciones 1 a
10, para la represión de plantas dañinas en cultivos de plantas
útiles.
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