ES2212105T3 - Nuevos naftopiranos condensados con indeno fotocromicos. - Google Patents
Nuevos naftopiranos condensados con indeno fotocromicos.Info
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- Medicines That Contain Protein Lipid Enzymes And Other Medicines (AREA)
- Eyeglasses (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
Abstract
SE DESCRIBEN NUEVOS COMPUESTOS DE NAFTOPIRANO FOTOCROMICO INDENOFUSIONADO, EJEMPLOS DE LOS CUALES SON COMPUESTOS DE NAFTOPIRANO QUE TIENEN UN GRUPO INDENO SUSTITUIDO O NO SUSTITUIDO, CUYAS POSICIONES 2,1 ESTAN FUSIONADAS AL LADO F DE LA PORCION NAFTO DEL NAFTOPIRANO, Y QUE TIENEN CIERTOS SUSTITUYENTES EN LA POSICION 3 EL ANILLO DE PIRANO. TAMBIEN PUEDE HABER CIERTOS SUSTITUYENTES PRESENTES EN LOS ATOMOS DE CARBONO NUMERO 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12 O 13 DE LOS COMPUESTOS. ESTOS COMPUESTOS PUEDEN QUEDAR REPRESENTADOS POR LA FORMULA GRAFICA (I). TAMBIEN SE DESCRIBEN MATERIALES HUESPEDES POLIMERICOS ORGANICOS QUE CONTIENEN TALES COMPUESTOS O QUE ESTAN REVESTIDOS CON ELLOS. TAMBIEN SE DESCRIBEN ARTICULOS OPTICAMENTE TRANSPARENTES TALES COMO LENTES OFTALMICAS U OTRAS TRANSPARENCIAS DE PLASTICO QUE COMPRENDEN LOS NUEVOS COMPUESTOS DE NAFTOPIRANO O COMBINACIONES DE LOS MISMOS CON COMPUESTOS FOTOCROMICOS COMPLEMENTARIOS, EJ. OTROS NAFTOPIRANOS, BENZOPIRANOS Y COMPUESTOS DEL TIPO ESPIRO(INDOLINA).
Description
Nuevos naftopiranos condensados con indeno
fotocrómicos.
La presente invención se refiere a ciertos nuevos
compuestos de naftopirano. Más en particular, esta invención se
refiere a nuevos compuestos fotocrómicos de naftopirano condensado
con indeno y a composiciones y artículos que contienen estos nuevos
compuestos de naftopirano. Cuando se exponen a radiación
electromagnética que contiene rayos ultravioleta, tal como la
radiación ultravioleta de la luz solar o la luz de una lámpara de
mercurio, muchos compuestos fotocrómicos presentan un cambio
reversible de color. Cuando la radiación ultravioleta se interrumpe,
este compuesto fotocrómico volverá a su color original o a estado
incoloro.
Se han sintetizado diversas clases de compuestos
fotocrómicos y se ha sugerido su utilización en aplicaciones en las
que se desea un cambio reversible de color o un obscurecimiento
inducidos por luz solar. La Patente estadounidense 3.567.605
(Becker) describe una serie de derivados de pirano, entre los que se
incluyen ciertos benzopiranos y naftopiranos. Estos compuestos están
descritos como derivados de cromeno y se señala que sufren un cambio
de color, por ejemplo, de incoloro a
amarillo-naranja, al ser irradiados por luz
ultravioleta a temperaturas por debajo de aproximadamente -30ºC. Se
señala que la irradiación de los compuestos con luz visible o la
elevación de la temperatura por encima de aproximadamente 0ºC
invierte la coloración a un estado incoloro.
La Patente estadounidense 5.066.818 describe
varios
3,3-diaril-3H-nafto[2,1-b]piranos
con propiedades fotocrómicas deseables, es decir, alta capacidad de
coloración y extinción del color aceptable, para aplicaciones
oftálmicas y otras aplicaciones. En esta patente 5.066.818 se
describen también, por vía de ejemplo comparativo, los
2,2-diaril-2H-nafto[1,2-b]piranos
isoméricos, de los que se señala que necesitan períodos de tiempo
inaceptablemente largos para la extinción del color tras la
activación.
La Patente estadounidense 3.627.690 describe
composiciones fotocrómicas de
2H-nafto[1,2-b]pirano-2,2-di-sustituido
que contienen cantidades menores de una base o de un ácido débil a
moderadamente fuerte. Se señala que la adición de un ácido o una
base a la composición de naftopirano aumenta la velocidad de
extinción del color de los naftopiranos coloreados, haciéndolos
útiles en las aplicaciones de protección de los ojos tales como en
gafas de sol. Se señala en ella además que la velocidad de extinción
del color de
2H-nafto-[1,2-b]piranoo sin
los aditivos antes mencionados varia de varias horas a muchos días
para alcanzar una inversión completa. La Patente estadounidense
4.818.096 describe benzo- o nafto-piranos
fotocrómicos que se colorean en púrpura/azul, que tienen en posición
alfa respecto al oxigeno del anillo de pirano un grupo fenilo que
lleva un sustituyente nitrogenado en las posiciones orto o para.
La presente invención se refiere a nuevos
compuestos naftopirano sustituidos que tienen un grupo indeno
sustituido o sin sustituir, cuyas posiciones 2,1 están condensadas
al lado f de la porción nafto de un
2H-nafto[1,2-b]pirano
y que tiene determinados sustituyentes en la posición 3 del anillo
de pirano. Se ha encontrado inesperadamente que estos compuestos
presentan un corrimiento batocrómico a la longitud de onda en el
espectro visible a la cual aparece la absorción máxima de la forma
activada (coloreada) del compuesto fotocrómico, es decir, la lambda
max (Vis), lo que da por resultado colores activados que varían del
naranja al azul/gris. Además, estos compuestos han demostrado una
elevada absortividad molar (o coeficiente de extinción molar) en el
UV, una velocidad de extinción del color aceptable sin la adición de
ácidos o bases, una elevada intensidad activada y alta velocidad de
coloración.
En años recientes, los materiales plásticos
fotocrómicos han suscitado un considerable interés, en particular
los materiales plásticos para aplicaciones ópticas. Se han estudiado
sobre todo lentes oftálmicas fotocrómicas de plástico debido a la
ventaja que ofrecen en cuanto a peso al comparar con las lentes de
vidrio. También han suscitado interés las transparencias
fotocrómicas para vehículos, tales como coches y aviones, debido a
las características de seguridad potenciales que ofrecen estas
transparencias.
De acuerdo con la presente invención, se ha
descubierto ahora que se pueden preparar nuevos
1H-indeno[2,1-f]nafto[1,2-b]piranos
que tienen colores activados que varían entre naranja y azul/gris,
una velocidad de extinción del color aceptable, una elevada
intensidad activada y una alta velocidad de coloración. Estos
compuestos se pueden describir como
[1,2-b]naftopiranos condensados con indeno
que tienen determinados sustituyentes en la posición 3 del anillo de
pirano. Pueden estar presentes también determinados sustituyentes en
los átomos de carbono número 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, ó 13 de los
compuestos. Estos compuestos se pueden representar por la siguiente
fórmula gráfica I en la que las letras a a n
representan los lados del anillo de naftopirano, y los números
identifican los átomos del anillo del naftopirano condensado con
indeno. En las definiciones de los sustituyentes mostrados en la
fórmula I, los símbolos similares tienen el mismo significado a
menos que se establezca de otra manera.
En la fórmula gráfica I, R_{1} puede ser
hidrógeno, hidroxilo o cloro y R_{2} puede ser un grupo
-CH(V)_{2}, donde V es -CN o -COOR_{5}, y cada
R_{5} es hidrógeno, alquilo de C_{1}-C_{6},
fenilalquilo(C_{1}-C_{3}), fenilalquilo
(C_{1}-C_{3}) monoalquil
(C_{1}-C_{6})-sustituido,
fenilalquilo(C_{1}-C_{3})
monoalcoxi(C_{1}-C_{6})-sustituido,
o los grupos arilo sin sustituir, mono- o
di-sustituidos fenilo o naftilo, o R_{2} puede ser
el grupo -CH(R_{6})Y, donde R_{6} es hidrógeno,
alquilo de C_{1}-C_{6} o los grupos arilo sin
sustituir, mono- o di-sustituidos fenilo o naftilo,
e Y es -COOR_{5}, -COR_{7}, o -CH_{2}OR_{8}, donde R_{7}
es hidrógeno, alquilo de C_{1}-C_{6}, los
grupos arilo sin sustituir o mono- o di-sustituidos
fenilo o naftilo, amino, monoalquil
(C_{1}-C_{6}) amino, dialquil
(C_{1}-C_{6}) amino, por ejemplo dimetílamino,
metil propil amino, etc., fenilamino, fenilamino mono- o
di-alquil(C_{1}-C_{6})-sustituido,
fenilamino mono- o di-alcoxi
(C_{1}-C_{6})-sustituido,
difenilamino, difenilamino mono- o
di-alquil(C_{1}-C_{6})-sustituido,
es decir, cada fenilo tiene uno o dos sustituyentes alquilo de
C_{1}-C_{6}, difenilamino mono o dialcoxi
(C_{1}-C_{6})-sustituido,
morfolino o piperidino; R_{8} es hidrógeno, -COR_{5}, alquilo
de C_{1}-C_{6}, alcoxi
(C_{1}-C_{3}) alquilo
(C_{1}-C_{6}),
fenilalquilo(C_{1}-C_{3}), fenilalquilo
(C_{1}-C_{3}) monoalquil
(C_{1}-C_{6})-sustituido,
fenilalquilo(C_{1}-C_{3})monoalcoxi(C_{1}-C_{6})-sustituido,
o los grupos arilo sin sustituir, mono o
di-sustituidos fenilo o naftilo, siendo cada uno
entre todos los sustituyentes del grupo arilo antes descritos
alquilo de C_{1}-C_{6} o alcoxi de
C_{1}-C_{6}. Alternativamente, R_{1} y
R_{2} juntos pueden formar el grupo =C(V)_{2} o
=C(R_{6})W, donde W es –COOR_{5} o –COR_{7}.
Preferiblemente, R_{1} es hidrógeno, hidroxi o
cloro y R_{2} es el grupo -CH(V)_{2}, donde V es
-CN o -COOR_{5}, y cada R_{5} es hidrógeno, alquilo de
C_{1}-C_{4}
fenilalquilo(C_{1}-C_{2}), fenilalquilo
(C_{1}-C_{2}) monoalquil
(C_{1}-C_{4})-sustituido,
fenilalquilo (C_{1}-C_{2}) monoalcoxi
(C_{1}-C_{4})-sustituido o los
grupos arilo sin sustituir o monosustituidos fenilo o naftilo, o
R_{2} es el grupo -CH(R_{6})Y, donde R_{6} es
hidrógeno, alquilo de C_{1}-C_{4} o los grupos
arilo sin sustituir o mono-sustituidos fenilo o
naftilo, e Y es –COOR_{5}, -COR_{7} o -CH_{2}OR_{8}, donde
R_{7} es hidrógeno, alquilo de C_{1}-C_{4},
los grupos arilo sin sustituir o mono-sustituidos
fenilo o naftilo, amino,
monoalquil(C_{1}-C_{4})amino,
dialquil(C_{1}-C_{4})amino,
fenilamino, fenilamino mono- o
dialquil(C_{1}-C_{4})-sustituido,
fenilamino mono- o
dialcoxi(C_{1}-C_{4})-sustituido,
difenilamino, difenilamino mono- o
dialquil(C,-C4)-sustituido, difenilamino
mono- o
dialcoxi(C_{1}-C_{4})-sustituido,
morfolino o piperidino; R_{8} es hidrógeno, -COR_{5}, alquilo
de C_{1}-C_{4}, alcoxi
(C_{1}-C_{2}) alquilo
(C_{1}-C_{4}), fenilalquilo
(C_{1}-C_{2}), fenilalquilo
(C_{1}-C_{4}) monoalquil
(C_{1}-C_{4})sustituido,
fenilalquilo(C_{1}-C_{2})
monoalcoxi(C_{1}-C_{4})sustituido
o grupos arilo sin sustituir o mono-sustituidos
fenilo o naftilo, siendo cada uno de entre todos los sustituyentes
del grupo arilo antes descritos alquilo de
C_{1}-C_{4} o alcoxi
\hbox{C _{1} -C _{4} .}
Más preferiblemente, R_{1} es hidrógeno,
hidroxi o cloro y R_{2} es el grupo -CHV_{2}, donde V es CN, o
R_{2} es el grupo -CH(R_{6})Y, donde R_{6} es
hidrógeno o alquilo de C_{1}-C_{4} e Y es
–COOR_{5} ó -CH_{2}OR_{8}, donde R_{5} es hidrógeno o
alquilo de C_{1}-C_{4}, y R_{8} es hidrógeno,
-COR_{5} o alquilo de C_{1}-C_{4}.
Alternativamente, R_{1} y R_{2} juntos forman el grupo
=C(V)_{2} o =C(R_{6})W, donde W es
-COOR_{5}.
En la fórmula gráfica I, R_{3} y R_{4} pueden
ser, cada uno, alquilo de C_{1}-C_{6}, alcoxi
de C_{1}-C_{6}, cloro o flúor y m y n son, cada
uno, los enteros 0, 1 o 2. Preferiblemente, R_{3} y R_{4} son,
cada uno, alquilo de C_{1}-C_{4}, alcoxi de
C_{1}-C_{4}, cloro o flúor y m y n son, cada
uno, los enteros 0 ó 1. Lo más preferible es que R_{3} y R_{4}
sean, cada uno, alquilo de C_{1}-C_{3} o alcoxi
de C_{1}-C_{3} y m y n sean, cada uno, los
enteros 0 ó 1.
B y B' en la fórmula gráfica I pueden
seleccionarse, cada uno, del grupo que consiste en: (i) los grupos
arilo sin sustituir, mono-, di- y tri-sustituidos,
fenilo y naftilo; (ii) los grupos heterocíclicos aromáticos sin
sustituir, mono- y di-sustituidos piridilo,
furanilo, benzofuran-2-ilo,
benzofuran-3-ilo, tienilo,
benzotienil-2-ilo y
benzotien-3-ilo, seleccionándose
cada uno de los citados sustituyentes arilo y heterocíclicos
aromáticos de las partes (i) y (ii) del grupo que consiste en
hidroxi, amino,
monoalquil(C_{1}-C_{6})amino,
dialquil(C_{1}-C_{6})amino,
piperidino, morfolino, pirrilo, alquilo de
C_{1}-C_{6}, cloroalquilo de
C_{1}-C_{6}, fluoroalquilo de
C_{1}-C_{6}, alcoxi de
C_{1}-C_{6}, monoalcoxi
(C_{1}-C_{6})alquilo
(C_{1}-C_{4}), acriloxilo, metacriloxilo, cloro
y flúor; (iii) los grupos representados por las siguientes fórmulas
gráficas:
donde A puede ser carbono u oxígeno y D puede ser
oxígeno o nitrógeno sustituido, siempre que cuando D sea nitrógeno
sustituido, A sea carbono, seleccionándose los citados
sustituyentes de nitrógeno del grupo que consiste en hidrógeno,
alquilo de C_{1}-C_{6} y acilo de
C_{2}-C_{6}; cada R_{9} ea alquilo de
C_{1}-C_{6}, alcoxi de
C_{1}-C_{6}, hidroxilo, cloro o flúor; R_{10}
y R_{11} son, cada uno, hidrógeno o alquilo de
C_{1}-C_{6}; y p es el entero 0, 1 ó 2; (iv)
alquilo de C_{1}-C_{6}, cloroalquilo de
C_{1}-C_{6}, fluoroalquilo de
C_{1}-C_{6}, alcoxi
(C_{1}-C_{6}) alquilo
(C_{1}-C_{4}), cicloalquilo de
C_{3}-C_{6}, monoalcoxi
(C_{1}-C_{6}) cicloalquilo
(C_{3}-C_{6}), monoalquil
(C_{1}-C_{6}) cicloalquilo
(C_{3}-C_{6}), clorocicloalquilo
(C_{3}-C_{6}) y fluorocicloalquilo
(C_{3}-C_{6}), y (v) el grupo representado por
la siguiente fórmula
gráfica:
donde X en la fórmula gráfica IIC puede ser
hidrógeno o alquilo de C_{1}-C_{4} y Z, en la
fórmula gráfica IIC, se puede seleccionar entre miembros sin
sustituir, mono- o di-sustituidos del grupo que
consiste en naftilo, fenilo, furanilo y tienilo, siendo cada uno de
los sustituyentes del citado grupo en esta parte (v) alquilo de
C_{1}-C_{4}, alcoxi de
C_{1}-C_{4}, flúor o cloro; o (vi) B y B'
tomados juntos forman
fluoren-9-ilideno,
fluoren-9-ilideno mono- ó
di-sustituido o forman un miembro seleccionado del
grupo que consiste en anillos de hidrocarburo
espiro-monocíclicos saturados de
C_{3}-C_{12}, por ejemplo, ciclopropilideno,
ciclobutilideno, ciclopentilideno, ciclohexilideno,
cicloheptilideno, ciclooctilideno, ciclononilideno,
ciclodecilideno, cicloundecilideno y ciclododecilideno; anillos de
hidrocarburo espiro-bicíclicos saturados de
C_{7}-C_{12}, por ejemplo,
biciclo[2,2,1]heptilideno, es decir, norbornilideno,
1,7,7-trimetil
biciclo[2,2,1]heptilideno, es decir, bornilideno,
biciclo[3,2,1]octilideno,
biciclo[3,3,1]nonan-9-ilideno
y biciclo[4.3.2]undecano, y anillos de hidrocarburo
espirotricíclicos de C_{7}-C_{12} saturados, por
ejemplo triciclo [2.2.1.0^{2,6}] heptilideno, triciclo
[3.3.1.1^{3.7}] decilideno, es decir adamantilideno y
triciclo[5.3.1.1^{2.6}]dodecilideno seleccionándose
cada uno de los citados sustituyentes de
fluoren-9-ilideno del grupo que
consiste en alquilo de C_{1}-C_{4}, alcoxi de
C_{1}-C_{4}, flúor y
cloro.
Más preferiblemente, B y B' se seleccionan, cada
uno, del grupo que consiste en: (i) fenilo, fenilo
mono-sustituido y fenilo
di-sustituido, preferiblemente sustituido en las
posiciones meta y/o para; (ii) los grupos heterocíclicos aromáticos
sin sustituir, mono- y di-sustituidos furanilo,
benzofuran-2-ilo, tienilo y
benzotien-2-ilo, seleccionándose
cada uno de los citados sustituyentes de fenilo y heterocíclo
aromático del grupo que consiste en hidroxi, amino,
monoalquil(C_{1}-C_{3})amino,
dialquil(C_{1}-C_{3})amino,
piperidino, morfolino, pirrilo, alquilo de
C_{1}-C_{3}, cloroalquilo de
C_{1}-C_{3}, fluoroalquilo de
C_{1}-C_{3} alcoxi de
C_{1}-C_{3}, monoalcoxi
(C_{1}-C_{3}) alquilo de
C_{1}-C_{3}, flúor y cloro; (iii) los grupos
representados por las fórmulas gráficas IIA y IIB, donde A es
carbono y D es oxígeno, R_{9} es alquilo de
C_{1}-C_{3} o alcoxi de
C_{1}-C_{3}, R_{10} y R_{11} son, cada uno
de ellos hidrógeno o alquilo de C_{1}-C_{4}; y
p es el entero 0 ó 1; (iv) alquilo de
C_{1}-C_{4}; y (v) el grupo representado por la
fórmula gráfica IIC donde X es hidrógeno o metilo y Z es fenilo o
fenilo monosustituido, seleccionándose el citado sustituyente de
fenilo del grupo que consiste en alquilo de
C_{1}-C_{3}, alcoxi de
C_{1}-C_{3} y flúor; o (vi) B y B', tomados
juntos, forman fluoren-9-ilideno,
fluoren-9-ilideno
mono-sustituido o un miembro seleccionado del grupo
que consiste en anillos de hidrocarburo
espiro-monocíclicos de
C_{3}-C_{8} saturados, anillos de hidrocarburo
espiro-bicíclicos de
C_{7}-C_{10} saturados, y anillos de
hidrocarburo espiro-tricíclicos de
C_{7}-C_{10} saturados, seleccionándose el
citado sustituyente de
fluoren-9-ilideno del grupo que
consiste en alquilo de C_{1}-C_{3}, alcoxi de
C_{1}-C_{3}, flúor
y cloro.
y cloro.
Más preferiblemente, B y B' se seleccionan, cada
uno, del grupo que consiste en (i) fenilo, fenilo mono- y
di-sustituido, (ii) los grupos heterocíclicos
aromáticos sin sustituir, mono- y di-sustituidos
furanilo, benzofuran-2-ilo, tienilo,
benzotien-2-ilo, seleccionándose
cada uno de los citados sustituyentes de fenilo y heterociclo
aromático del grupo que consiste en hidroxi, alquilo de
C_{1}-C_{3}, alcoxi de
C_{1}-C_{3}, flúor y cloro; y (iii) el grupo
representado por la fórmula gráfica IIA, donde A es carbono y D es
oxígeno, R_{9} es alquilo de C_{1}-C_{3} o
alcoxi de C_{1}-C_{3}, R_{10} y R_{11} son,
cada uno, hidrógeno o alquilo de C_{1}-C_{3} y
p es el entero 0 ó 1; o (iv) B y B' tomados juntos forman
fluoren-9-ilideno, adamantilideno,
bornilideno, norbornilideno o
biciclo[3.3.1]nonan-9-ilideno.
Los compuestos representados por la fórmula
gráfica I que tienen los sustituyentes R_{3}, R_{4}, B y B',
descritos antes, se pueden preparar por las Reacciones A a D que se
describen a continuación. Los métodos para preparación ``de los
compuestos representados por la fórmula gráfica I y que incluyen los
sustituyentes R_{1} y R_{2}, antes descritos, se pueden llevar a
cabo por la Reacción E después descrita. Los compuestos
representados por las fórmulas gráficas V, VA, o VB (tal como
muestran las Reacciones A, B y C, respectivamente) se pueden comprar
o se pueden preparar por métodos de Friedel-Crafts
mostrados en la Reacción A empleando un cloruro de benzoílo sin
sustituir o sustituido apropiadamente de la fórmula IV con un
compuesto de benceno sin sustituir o sustituido, comercial, de
fórmula gráfica III. Véase la publicación
Friedel-Crafts and Related Reactions, George
A. Olah, Interscience Publishers, 1964, Vol. 3, capitulo XXXI
(Síntesis de cetonas aromáticas), y "Regioselective
Friedel-Crafts Acylation of
1,2,3,4-Tetrahydroquinolina and Related Nitrogen
Heterocycles: Effect on NH Protective Groups and Ring Size" por
Ishihara, Yugi y col. J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1, páginas
3401 a 3406, 1992.
En la reacción A, se disuelven los compuestos
representados por las fórmulas gráficas III y IV en un disolvente,
tal como disulfuro de carbono o cloruro de metileno, y se hacen
reaccionar en presencia de un ácido de Lewis, tal como cloruro de
aluminio o tetracloruro de estaño, para formar la correspondiente
benzofenona sustituida representada por la fórmula gráfica v (VA en
la Reacción B o VB en la Reacción C), R y R' representan algunos de
los posibles sustituyentes antes descritos como R_{3} y R_{4} en
la fórmula gráfica I.
Reacción
A
\vskip1.000000\baselineskip
En la Reacción B, se hace reaccionar la cetona
sustituida o sin sustituir representada por la fórmula gráfica VA,
en la que B y B' pueden representar grupos distintos a fenilo
sustituido y sin sustituir, tal como muestra la fórmula gráfica V,
con acetiluro sódico en un disolvente adecuado, tal como
tetrahirlrofurano anhidro (THF), para formar el correspondiente
alcohol propargilico representado por la fórmula gráfica VI. Los
alcoholes propargilicos que tienen grupos B y B' distintos a fenilo
sustituido o sin sustituir se pueden prepara: a partir de cetonas
comerciales o cetonas preparadas por reacción de un haluro de acilo
con benceno, naftaleno o compuesto heteroaromático sustituidos o sin
sustituir. Los alcoholes propargilicos que tienen grupo B o B'
representados por la fórmula gráfica IIC. se pueden preparar por los
métodos descritos en la Patente estadounidense 5.274.132, columna 2,
líneas 40 a 68.
Reacción
B
\vskip1.000000\baselineskip
En la Reacción C, se hace reaccionar una
benzofenona sustituida o sin sustituir representada por la formula
gráfica VB con un éster de ácido succinico tal como succinato de
dimetilo representado por la fórmula gráfica VII. La adición de los
reactivos a un disolvente, por ejemplo, tolueno, que contiene
t-butóxido de potasio o hidruro de sodio como base
conduce al semiéster de condensación de Stobbe representado por la
fórmula gráfica VIII. Si R_{3} y R_{4} sobre la benzofenona no
son idénticos, es decir no son estructuralmente simétricos, se
formará una mezcla de semi-ésteres cis y trans que necesitarán
posterior purificación para aislar los isómeros distintos. El
semi-éster (VIII) sufre una ciclodeshidratación en presencia de
anhidrido acético para formar el acetoxinaftaleno representado por
la fórmula gráfica IX. Este producto se hidroliza en una solución
alcohólica acuosa de una base, tal como hidróxido de sodio, seguido
de tratamiento con ácido clorhídrico acuoso (H^{+}) para formar el
carboxinaftol representado por la fórmula gráfica X.
\newpage
Reacción
C
En la Reacción D, se cicla el carboxinaftol
representado por la fórmula gratica X por mezcla con ácido sulfúrico
concentrado a una temperatura de 0-4ºC para formar
fluorenona banzo-condensada
hidroxi-sustituida representada por la fórmula
gráfica XI. Véase el artículo de F.G. Baddar y col. en J. Chem.
Soc., página 986, 1958. C.F. Koelsch en Journal of Organic
Chemistry, vol. 26, página 2590, 1961 y M. Vancurova y col., en
Ceskoslovenska Farmacíe, Vol. 31, No. 8, páginas
308-310, Octubre, 1982, han descrito métodos
alternativos de síntesis del compuesto representado por la fórmula
gráfica XI.
La copulación del compuesto representado por la
fórmula gráfica XI con un alcohol propargílico representado por la
fórmula gráfica VI en presencia de una cantidad catalítica de un
ácido, por ejemplo, ácido dodecilbenceno sulfónico (DBSA) da por
resultado el naftopirano condensado con indeno representado por la
fórmula gráfica IA.
Reacción
D
En la Reacción E, se describen otros métodos de
preparación de compuestos representados por la fórmula gráfica I que
tienen diversidad de sustituyentes R_{1} y R_{2}. Partiendo del
compuesto representado por la fórmula gráfica IA, el tratamiento con
un \alpha-bromoéster de la fórmula gráfica XII en
presencia de polvo de zinc activado da lugar al compuesto
representado por la fórmula gráfica IB. Esta reacción, conocida como
reacción de Reformatsky, ha sido revisada por R. L. Shriner en
Organic Reactions, Vol. 1, páginas 1-37,
1942. El compuesto representado por la fórmula gráfica IB se puede
hacer reaccionar además con reactivos de cloración, por ejemplo
cloruro de tionilo, para producir derivados representados por la
fórmula gráfica IC. El compuesto representado por la fórmula gráfica
IC se puede deshidrohalogenar calentando en presencia de una amina
terciaria, por ejemplo colidina, para dar ésteres
\alpha,\beta-insaturados de la fórmula gráfica
ID.
Alternativamente, el compuesto representado por
la fórmula gráfica IA se puede condensar con un compuesto que
contiene un metileno activo representado por la fórmula gráfica XIII
en presencia de una amina para producir el compuesto representado
por la fórmula gráfica IE. Esta reacción, conocida como Condensación
de Knoevenagel, ha sido revisada por G. Jones en Organir
Reactions, Vol. 15, páginas 204-599, 1967.
Reacción
E
Los compuestos representados por la fórmula
gráfica I, IA, IB, IC, ID y IE se pueden utilizar en aquellas
aplicaciones en las que pueden ser empleadas sustancias fotocrómicas
orgánicas, tales como lentes ópticas, por ejemplo, lentes oftálmicas
correctoras de la visión y lentes planas, protectores faciales,
gafas protectoras, visores, lentes de cámaras, ventanas, parabrisas
de automóviles, transparencias de aviones y automóviles, por ejemplo
tejados en T, luces laterales y luces posteriores, películas y
láminas de plástico, textiles y recubrimientos, por ejemplo,
composiciones de recubrimiento tales como pinturas, y marcas de
comprobación en documentos de seguridad, por ejemplo, documentos
tales como billetes de banco, pasaportes y licencias de conducir
para los que puede requerirse la autentificación o comprobación de
autenticidad. Los naftopiranos representados por la fórmula gráfica
1 presentan cambios de color desde incoloro a colores que varían del
naranja al azul/gris.
Entre los ejemplos de compuestos de naftopirano
contemplados dentro del alcance de la invención están los
siguientes:
(a)
3,3-difenil-13-hidroxi-13-(2-oxo-2-etoxietil)-1H-indeno[2,1-f]nafto[1,2-b)pirano;
(b) 3,
3-difenil-13-cloro-13-(2-oxo-2-etoxietil)-1H-indeno[2,1-f)nafto[1,2-b]pirano;
(c)
3,3-di(4-metoxifenil)-6,11-dimetil-13-hidroxi-13-(2-oxo-2-etoxietil)-1H-indeno[2,1-f]nafto[1,2-b]pirano;
(d)
3-(4-metilfenil)-3-(4-fluorofenil)-13-cloro-13-(2-oxo-2-etoxietil)-1H-indeno[2,1-f)nafto[1,2-b]pirano;
(e)
3-(4-metoxifenil)-3-(2,3-dihidrobenzofur-5-il)-6,11-difluoro-13-hidroxi-13-(2-oxo-2-etoxietil)-1H-indeno[2,1-f]nafto[1,2-b]pirano;
(f)
3-fenil-(4-morfolinofenil)-13-hidroxi-13-(1-oxo-2-metoxiprop-2-il)-1H-indeno[2,1-f]nafto[1,2-b]pirano;
y
(g)
3-fenil-(4-morfolinofenil)-6,11-dimetil-l3-cloro-13-(1-carboxietil)-1H-indeno[2,1-f]nafto[1,2-b]pirano.
Se contempla que los naftopiranos fotocrómicos
orgánicos de la presente invención se pueden utilizar solos, en
combinación con otros naftopiranos de la presente invención, o en
combinación con uno o más de otros materiales fotocrómicos
orgánicos complementarios apropiados, es decir, compuestos
footocrómicos orgánicos que tienen al menos un máximo de absorción
activada dentro del intervalo de aproximadamente 400 a 700
nanómetros, o sustancias que los contienen, y pueden incorporarse,
por ejemplo, disolverse o dispersarse, en un material huésped
orgánico polimérico utilizado para preparar artículos fotocrómicos
y que se colorean cuando se activan a un tono apropiado.
Fuera de los ejemplos operativos, o cuando se
indique de otra manera, todos los números que expresen longitudes
de onda, cantidades de ingredientes o condiciones de reacción aquí
utilizadas han de entenderse como modificados por el término
"aproximadamente" en todos los casos.
Entre los ejemplos de compuestos fotocrómicos
orgánicos complementarios se incluyen otros naftopiranos,
benzopiranos, fenantropiranos,
espiro(benzoindolino)naftopiranos,
espiro-(indolino)benzopiranos,
espiro(indolino)naftopiranos,
espiro-(indolino)quinopiranos,
espiro(indolino)piranos,
espiro-(indolino)naftoxazinas,
espiro(indolino)piridobenzoxazinas,
espiro(benzoindolino)piridobenzoxazinas,
espiro(benzoindolino)-naftoxazinas,
espiro(indolino)-benzoxazinas, y mezclas de
estos compuestos fotocrómicos.
Cada una de las sustancias fotocrómicas aquí
descritas se puede utilizar en cantidades (o en proporciones) tales
que un material orgánico huésped al que se aplican o al que se
incorporan los compuestos fotocrómicos o mezcla de compuestos
fotocrómicos presente el color resultante deseado, por ejemplo, un
color sustancialmente neutro cuando se activa con luz del sol sin
filtrar, es decir, tan próximo a un color neutro como es posible
dados los colores de los compuestos fotocrómicos activados. Se
prefieren los colores gris neutro y marrón neutro.
Un color gris neutro presenta un espectro que
tiene una absorción relativamente igual en el intervalo visible
entre 400 y 700 nanómetros. Un color marrón neutro presenta un
espectro en el que la absorción en el intervalo de
400-550 nanómetros es moderadamente mayor que en el
intervalo de 550-700 nanómetros. Un camino
alternativo para la descripción del color es expresarlo en términos
de sus coordenadas de cromaticidad, que describen las cualidades de
un color además de su factor de luminancia, es decir, su
cromaticidad. En el sistema CIE, las coordenadas de cromaticidad se
obtienen tomando las relaciones de los valores
tri-estímulo respecto a su suma, por ejemplo,
x=X/(X+Y+Z) e y=Y/(X+Y+Z). El color descrito en el sistema CIE se
puede llevar sobre un diagrama de cromaticidad, normalmente un
diagrama de coordenadas de cromaticidad x e y. Véanse páginas
47-52 de Principies of Color Tecnology, por
F. W. Billmeyer, Jr. y Max Saltzman, segunda edición, John Wiley
and Sons, N.Y. (1981). Tal como aquí se emplea, un color casi
neutro es aquel cuyos valores de las coordenadas de cromaticidad
"x" e "y" para el colmar están dentro de los intervalos
siguientes (iluminante D65): x = 0,260 a 0,400, y = 0,280 a 0,400
después de activación a 40 por ciento de transmisión luminosa por
exposición a radiación solar (Masa de aire 1 ó 2).
La cantidad de sustancia fotocrómica o
composición que contiene la misma aplicada o incorporada a un
material huésped no es crítica siempre que se utilice una cantidad
suficiente para producir un efecto fotocrómico discernible a simple
vista cuando se activa. Generalmente, esta cantidad se puede
describir como una cantidad fotocrómica. La cantidad particular
empleada depende frecuentemente de la intensidad del color deseado
en la irradiación de la misma y del método utilizado para
incorporar o aplicar las sustancias fotocrómicas. Típicamente,
cuanto más sustancia fotocrómica se aplique o incorpore, mayor es
la intensidad del color hasta un cierto límite.
Las cantidades relativas de los compuestos
fotocrómicos antes mencionados utilizados variarán y dependerán en
parte de las intensidades relativas del color de las especies
activadas de estos compuestos, y del color último deseado.
Generalmente, la cantidad total de sustancia fotocr6mica
incorporada o aplicada al material huésped óptico fotocrómico puede
variar de aproximadamente 0,05 a aproximadamente 1,0, por ejemplo,
de aproximadamente 0,1 a aproximadamente 0,45, miligramos por
centímetro cuadrado de superficie a la que la(s)
sustancia(s) fotocrómica(s) se incorpora(n) o
aplica(n).
Las sustancias fotocrómicas de la presente
invención se pueden aplicar o incorporar a un material huésped, tal
como un material huésped orgánico polimérico, por los diversos
métodos descritos en la técnica. Estos métodos incluyen la
disolución o dispersión de la sustancia fotocrómica dentro del
material huésped, por ejemplo, por moldeo in situ por
adición de la sustancia fotocrómica al material huésped monomérico
antes de la polimerización; embebido de la sustancia fotocrómica en
el material huésped por inmersión del material huésped en una
solución caliente de la sustancia fotocrómica o por transferencia
térmica; aplicación de la sustancia fotocrómica como una capa
separada entre capas adyacentes del material huésped, por ejemplo,
como una parte de una película polimérica; y aplicación de la
sustancia fotocrómica como parte de un recubrimiento colocado sobre
la superficie del material huésped. El término "embebido" o
"embeber" ha de entenderse como la permeación del material
huésped por la sustancia fotocrómica sola, la transferencia
auxiliada con disolvente de la sustancia fotocrómica en un polímero
poroso, la transferencia de fase vapor, y otros mecanismos de
transferencia.
Al material huésped se pueden aplicar tintas
compatibles (químicamente o en cuanto a color), es decir, tintes,
con el fin de conseguir un resultado más estético, o bien por
razones médicas o por moda. El tinte particular seleccionado
variará dependiendo de las necesidades antes mencionadas y del
resultado que se quiere conseguir. En un modo de realización, el
tinte se puede seleccionar para complementar el color resultante de
las sustancias fotocrómicas activadas, por ejemplo, para alcanzar
un color más neutro o absorber una longitud de onda particular de
luz incidente. En otro modo de realización, se puede seleccionar el
tinte para que dé el tono deseado a la matriz huésped cuando las
sustancias fotocrómicas están en un estado inactivado.
El material huésped será normalmente
transparente, pero puede ser translúcido u incluso opaco. El
material huésped solo necesita ser transparente en aquella porción
del espectro electromagnético, que activa la sustancia fotocrómica,
es decir, aquella longitud de onda de luz ultravioleta (UV) que
produce la forma abierta de la sustancia y aquella porción del
espectro visible que incluye la longitud de onda del máximo de
absorción de la sustancia en su forma activada por UV, es decir, su
forma abierta. Preferiblemente, el color del huésped no deberá ser
tal que enmascare el color de la forma activada de la sustancia
fotocrómica, es decir, de manera que el cambio de color quede
fácilmente de manifiesto para el observador. Más preferiblemente,
el artículo de material huésped es un material sólido transparente
u ópticamente diáfano, por ejemplo, los materiales adecuados para
aplicaciones ópticas, tales como lentes planeta y oftálmicas,
ventanas, transparencias de automóviles, por ejemplo, parabrisas,
transparencias de aviones, láminas de plástico, películas
poliméricas, etc.
Entre los ejemplos de materiales huésped
orgánicos poliméricos que se pueden utilizar con las sustancias
fotocrómicas o composiciones aquí descritas se incluyen: polímeros,
es decir, homopolímeros y copolímeros de monómeros de alilcarbonato
de polialcohol, monómeroa dimetecrilato de dietilen glicol,
monómeros de diisopropenil benceno, monómeros de dimetacrilato de
bisfenol A etoxilado, monómeros de bismetacrilato de etilen glicol,
monómeros de bismetacrilato de poli(etilen glicol),
monómeros de metacrilato de fenol etoxilado y monómeros de acrilato
de alcohol polihidroxílico alcoxilado, tal como monómeros de
triacrilato de trimetilolpropano etoxilado; polímeros, es decir,
homopolímeros y copolímeros de monómeros de acrilato y/o
metacrilato polifuncionales, por ejemplo, mono-, di- o
multifuncionales, poli(metacrilatos de alquilo de
C_{1}-C_{12}), tales como
poli(metacrilato de metilo), poli(dimetacrilatos de
oxialquileno), poli(metacrilatcs de fenol alcoxilado),
acetato de celulosa, triacetato de celulosa, acetato propionato de
celulosa, butirato acetato de celulosa, poli(acetato de
vinilo), poli(alcohol vinílico), poli(cloruro de
vinilo) poli(cloruro de vinilideno) poliuretanos,
policarbonatos termoplásticos, poliésteres, poli(tereftalato
de etileno), poliestireno,
poli(alfa-metilestireno),
copoli(metacrilato de metilo-estireno),
copoli(estireno-acrilonitrilo),
polivinilbutiral y polímeros, es decir, homopolímeros y
copolimeroa, de dialilideno penteeritrita, en particular
copolímeros con monómeros de alil carbonato de polialcohol, por
ejemplo, bis(alil carbonato) de dietilen glicol, y monómeros
de acrilato.
También son adecuados como materiales huésped los
copolímeros transparentes y las mezclas de polímeros
transparentes. Preferiblemente, el material huésped es un material
orgánico polimerizado ópticamente diáfano preparado a partir de una
resina de policarbonato termoplástica, tal como la resina de unión
carbonato derivada de bisfenol A y fosgeno, que se encuentra en el
comercio con la marca comercial LEXAN; un poliéster, tal el
material vendido con la marca comercial MYLAR; un
poli(metacrilato de metilo), tal como el material vendido
bajo la marca comercial PLEXIGLAS; polimerizados de un monómero de
alilcarbonato de polialcohol, especialmente bis{alfil carbonato) de
dietilen glicol, monómero que se vende bajo la marca comercial de
CR-39, y polimerizados de copolímeros de un (alil
carbonato) de polialcohol, por ejemplo, bis(alil carbonato)
de dietilen glicol, con otros materiales monoméricos
copolimerizables tales como copolímeros con acetato de vinilo, por
ejemplo, copolímeros de 80-90 por ciento de
bis(alil carbonato) de dietilen glicol y
10-20 por ciento de acetato de vinilo,
particularmente 80-85 por ciento del
bis(alil carbonato) y 15-20 por ciento de
acetato de vinilo y copolimeros con un poliuretano que tiene
función diacrilato terminal como se describe en las Patentes
estadounidenses 4.360.653 y 4.994.208; y copolimeros con uretanos
alifáticos, cuya porción terminal contiene grupos funcionales alilo
o acrililo, tal como se describe en la Patente estadounidense
5.200.483; poli(acetato de vinilo), polivinilbutiral,
poliuretano, polímeros de miembros del grupo que consiste en
monómeros de dimetacrilato de dietilen glicol, monómeros de
diisopropenil benceno, monómeros de dimetacrilato de bisfenol A
etoxilado, monómeros de bismetacrilato de etilen glicol, monómeros
de bismetacrilato de poli(etilen glicol), monómeros de
metacrilato de fenol etoxilado y monómeros de triacrilato de
trimetilol propano etoxilado; acetato de celulosa, propionato de
celulosa, butirato de celulosa, butirato acetato de celulosa,
poliestireno y copolimeros de estireno con metacrilato de metilo,
acetato de vinilo y acrilonitrilo.
Más en particular, se contempla la utilización de
los naftopiranos fotocrómicos de la presente invención con
monómeros de resina orgánica óptica empleados para producir
polimerizados ópticamente transparentes, es decir, materiales
adecuados para aplicaciones ópticas, tales como, por ejemplo,
lentes planas y oftálmicas, ventanas y transparencias de
automóviles. Estos polimerizados ópticamente transparentes pueden
tener un índice de refracción que puede variar de aproximadamente
1,48 a aproximadamente 1,75, por ejemplo, de aproximadamente 1,495
a aproximadamente 1,66. Se contemplan específicamente resinas
ópticas vendidas por PPG Industries, Inc. bajo la denominación de
CR-307 y CR-407.
La presente invención se describe más en
particular con los siguientes ejemplos que han de entenderse
únicamente como ilustrativos, ya que a los especialistas en esta
técnica se les ocurrirán numerosas modificaciones y
variaciones.
Etapa
1
Se añadió t-butóxido de potasio
(24,6 gramos, 0,22 moles a un matraz de reacción que contenía 100
mililitros (ml) de tolueno anhidro. El matraz de reacción estaba
equipado con un agitador que sobresalía por encima, embudo de
goteo, y un refrigerante con entrada de nitrógeno. Se añadió una
mezcla de benzofenona (36,4 gramos, 0,2 moles), succinato de
dimetilo (29,2 gramos, 0,2 moles) y tolueno (350 gramos) al matraz
de reacción a lo largo de un período de media hora con agitación.
Se agitó la mezcla de reacción durante 16 horas. A la mezcla
pastosa resultante se añadieron aproximadamente 200 ml de agua y se
mezcló bien. Se separó la capa acuosa, se lavó con tolueno, se
aciduló a pH 2 con ácido clorhídrico diluido, se extrajo con
tolueno y se secó sobre sulfato de magnesio. Se separaron los
disolventes, tolueno y t-butanol residual y el
producto se recristalizó en éter dietílico/hexano. El producto
recuperado, 42,86 gramos, tenía un punto de fusión de 65ºC y su
espectro de resonancia magnética nuclear (RMN) mostraba que la
estructura del producto correspondía a un semi-éster de Stobbe:
ácido
4,4-difenil-3-metoxicarbonil-3-butenoico.
Etapa
2
Se introdujo el semi-éster (41,4 gramos, 0,14
moles) de la etapa 1 en un matraz de reacción que contenía
anhídrido acético (70 ml, 0,75 moles) y acetato sódico (16 gramos,
0,2 moles) y se sometió a reflujo la mezcla durante 6 horas. Se
eliminó el exceso de anhídrido acético a presión reducida antes de
añadir agua. Se extrajo la solución resultante en tolueno y se
secó. Se eliminó el disolvente, tolueno, y se lavó el residuo
resultante con una mezcla 50:50 de tolueno:metanol. Se recristalizó
el producto resultante en éter dietílico/hexano. El producto
recuperado, 40,16 gramos, tenía un punto de fusión de 86ºC y el
espectro de resonancia magnética nuclear (RMN) mostró que el
producto tenia la estructura correspondiente al éster metílico de
ácido
4-acetoxi-1-fenil-2-naftoico.
Etapa
3
Se introdujo el éster (40 gramos, 0,125 moles) de
la etapa 2 en un matraz de reacción que contenía 300 ml de una
solución al 10 por ciento en peso de hidróxido sódico acuoso y se
sometió a reflujo durante 18 horas. A continuación, se añadió ácido
clorhídrico 5 M para acidular la mezcla de reacción hasta un pH 6.
Se enfrió la mezcla resultante y se separaron los sólidos por
filtración. Se lavó el sólido recuperado con hexano y se secó en
estufa mantenida a 80ºC durante 72 horas. El producto recuperado,
31,45 gramos, tenia un punto de fusión de 208ºC y el espectro de
resonancia magnética nuclear (RMN) mostró que el producto tenía la
estructura correspondiente al ácido
4-hidroxi-1-fenil-2-naftoico.
Etapa
4
Se introdujo el ácido
4-hidroxi-1-fenil-2-neftoico,
13,2 gramos de la etapa 3, en porciones, mezclando vigorosamente,
en un matraz de reacción que contenía 140 ml de ácido sulfúrico
concentrado que se mantuvo a aproximadamente 4ºC. La mezcla se
volvió de color verde inmediatamente. A continuación, se vertió la
mezcla de reacción en un vaso de precipitados que contenía
aproximadamente 250 ml de agua fría con hielo y se agitó durante 30
minutos. El color de la mezcla de reacción tornó a color
rojo/púrpura y se formó un sólido. Se recogió el sólido por
filtración, se recristalizó en éter dietílico/hexano, se lavó con
éter dietilico/hexano al 10 por ciento y se secó a 82ºC durante 72
horas. El producto recuperado, 10,33 gramos, tenía un punto de
fusión de 256ºC y su espectro de resonancia magnética nuclear (RMN)
mostraba una estructura del producto que correspondía
5-hidroxi-7H-benzo(c)fluoren-7-ona.
Etapa
5
Se introdujo
5-hidroxi-7H-benzo[c]fluoren-7-ona
(8 gramos) de la etapa 4, en un matraz de reacción que contenía
1,1-difenil-2-propin-1-ol
(7,3 gramos) y 75 ml de tolueno. Se agitó la mezcla resultante y se
calentó a 50ºC, se añadieron tres gotas de ácido dodecilbenceno
sulfónico y se mantuvo la mezcla de reacción a 50ºC durante 6 días.
Una vez enfriada la mezcla de reacción a temperatura ambiente, se
filtró y se lavó el filtrato recogido con hidróxido sódico acuoso
al 5 por ciento en peso hasta que los lavados fueron incoloros. Se
lavó el sólido residual con una mezcla de disolventes 10:1 de éter:
acetona, se disolvió en cloroformo y se recristalizó en
cloroformo/hexano. El producto recuperado, 7,18 gramos, tenia un
punto de fusión de 254ºC y el espectro de resonancia magnética
nuclear (RMN) mostró que el producto tenia la estructura
correspondiente
al3,3-difenil-13-oxo-lH-indeno[2,1-f]nafto[1,2-b]pirano.
Etapa
6
Se introdujeron
3,3-difenil-l3-oxo-1H-indeno[2,1-f]nafto][1,2-b]pirano
(0,435 gramos) de la etapa 5, y bromoacetato de etilo (0,3 gramos)
en un matraz de reacción que contenía 20 ml de éter anhidro, 20 ml
de tetrahidrofurano anhidro y 50 ml de tolueno. Se añadió gota a
gota la mezcla de reacción resultante a polvo de zinc suavemente
calentado (0,163 gramos) con agitación bajo nitrógeno. A
continuación, se sometió a reflujo la mezcla de reacción durante 45
minutos, tiempo durante el cual el color de la solución cambió de
rojo a gris. Se enfrió la reacción, se añadieron ácido sulfúrico
acuoso al 10 por ciento en peso (10 ml) y cloroformo (50 m1) y se
separó la fase orgánica. Se lavó la fase orgánica con agua, se secó
y se recristalizó en cloroformo/hexano. El producto recuperado,
0,496 gramos, tenía un punto de fusión de 163ºC y el espectro de
resonancia magnética nuclear (RMN) mostró que el producto tenía una
estructura correspondiente al
3,3-difenil-13-hidroxi-l3-(2-oxo-etoxietil)-1H-indeno[2,1-f]nafta[1,2-b]
pirano.
Ejemplo comparativo
1
Etapa
1
Se introdujo t-butóxido potásico
(75 gramos, 0,67 moles) en un matraz de reacción que contenía 200
mililitros (ml) de tolueno. El matraz de reacción estaba equipado
con un agitador que sobresaiia por encima, un embudo de goteo y un
condensador con entrada de nitrógeno. Se calentó el contenido del
matraz de reacción a la temperatura de reflujo y se añadió una
mezcla de benzofenona (91 gramos, 0,5 moles), succinato de dimetílo
(90 gramos, 0,62 moles) y tolueno (100 gramos) durante un período
de media hora. Se sometió a reflujo la mezcla pastosa resultante
durante dos horas más, se enfrió y se añadieron aproximadamente 400
ml de agua y se mezcló a fondo. Se separó la capa acuosa, se
aciduló con ácido clorhídrico diluido y se extrajo con 200 ml de
tolueno. Se eliminaron los disolventes, tolueno y
t-butanol residual, en el evaporador rotatorio para
producir un rendimiento casi cuantitativo de semi-éster de Stobbe
bruto: ácido
4,4-difenil-3-metoxicarbonil-3-butenoico.
Este material no se purificó posteriormente sino que se utilizó
directamente en la siguiente etapa.
Etapa
2
Se introdujo el semi-éster bruto de la etapa 1 en
un matraz de reacción que contenía 200 ml de tolueno. Se añadieron
anhídrido acético (100 gramos) y acetato sódico anhídro (15 gramos)
y la mezcla se sometió a reflujo durante 17 horas. Se enfrió la
mezcla y se eliminó el disolvente, tolueno, en un evaporador
rotatorio. Se disolvió el residuo resultante en 200 ml de cloruro
de metileno y se agitó. Se añadió agua (200 ml) seguido de adición
lenta de carbonato sódico sólido hasta que cesó el desprendimiento
de dióxido de carbono. Se separó la capa de cloruro de metileno y
se lavó con agua. Se eliminó el disolvente, cloruro de metileno
sobre un evaporador rotatorio para producir un aceite viscoso que
contenía principalmente
1-fenil-2-metoxicarbonil-4-acetoxí-naftaleno.
Este material no se purificó posteriormente sino que se utilizó
directamente en la siguiente etapa.
Etapa
3
Se introdujo el aceite que contenía el
1-fenil-2-metoxicarbonil-4-acetoxi-naftaleno
de la Etapa 2 en un matraz de reacción que contenía 400 ml de
metanol. Se añadieron 2 ml de ácido clorhídrico concentrado y se
calentó la mezcla a reflujo. Al cabo de aproximadamente cuatro
horas, se redujo el volumen de la mezcla a la mitad en un
evaporador rotatorio. Cuando se enfrió la mezcla, el producto
empezó a cristalizar. Se filtraron por succión los cristales
resultantes, se lavaron con nuevo metanol y se secaron. El producto
recuperado, 100 gramos, tenía un punto de fusión de
174-176ºC y el espectro de resonancia magnética
nuclear (RNN) mostró que el producto tenía la estructura
correspondiente a
4-fenil-3-metoxicarbonil-1-naftol.
Etapa
4
Se introdujeron
4-fenil-3-metoxicarbonil-1-naftol
(2 gramos) de la etapa 3 y
1,1-difenil-2-propin-1-ol
(2 gramos) en un matraz de reacción que contenía 100 mililitros
(ml) de tolueno. Se agitó la mezcla resultante y se calentó a 40ºC,
se añadieron dos gotas de ácido dodecilbenceno sulfónico y se
mantuvo la mezcla de. reacción a 40ºC durante tres horas. una vez
enfriada la mezcla de reacción a temperatura ambiente, se añadió un
volumen equivalente de agua. Se separó la capa orgánica y se
eliminó el disolvente, tolueno, en un evaporador rotatorio. Se
cromatografió el residuo resultante sobre sílice utilizando una
mezcla 2:1 de hexano:acetato de etilo como eluyente. Se combinaron
las fracciones fotocrómicas, se evaporó el disolvente y se indujo
la cristalización del producto deseado en una mezcla de hexano/éter
dietílico. Se secaron los cristales recuperados y se filtraron para
obtenerse 2 gramos de un producto que tenía un punto de fusión de
152-153ºC. El espectro de RMN mostró que el
producto tenía la estructura correspondiente a
2,2-difenil-S-metoxicarbonil-6-fenil-[2H)-nafto
[1, 2-b] pirano.
\newpage
Parte
A
Se llevó a cabo un ensayo con los naftopiranos
fotocrómicos del Ejemplo 1 y el Ejemplo Comparativo 1 incorporados
a muestras poliméricas empleando el siguiente método. Se introdujo
una cantidad de naftopirano calculada para dar una solución 1,5 x
10^{-3} molal en un matraz que contenía 50 gramos de una mezcla
de monómeros de 4 partes de dímetacrilato de bisfenol A etoxilado
(EPA 2E0 DMA), 1 parte de dimetacrilato de poli(etilen
glicol) 600 y 0,033 por ciento en peso de
2,2'-azobis(2-metil
propionitrilo) (AIBN). Se disolvió el naftopirano en la mezcla de
monómeros con agitación y calentamiento suave, cuando fue
necesario. Una vez obtenida una solución transparente, se vertió en
un molde de lámina plano que tenía las dimensiones interiores de
2,2 mm x 15,24 cm (6 pulgadas) x 15,24 cm (6 pulgadas). Se cerró el
molde y se colocó en un horno de corriente de aire horizontal
programado para producir un aumento de la temperatura de 40ºC a
95ºC durante un intervalo de 5 horas, se mantuvo la temperatura a
95ºC durante 3 horas y se hizo descender luego a 60ºC, durante al
menos 2 horas antes del final del ciclo de curado. Una vez abierto
el molde, se cortó la lámina de polímero utilizando una sierra de
cuchilla de diamante en cuadrados de ensayo de 5,1 centímetros (2
pulgadas).
Parte
B
Se sometieron a ensayo los cuadrados de ensayo
fotocrómicos de la parte A para determinar las velocidades de
respuesta fotocrómica en un banco óptico. Antes de realizar el
ensayo en el banco óptico, se expusieron loa cuadrados de ensayo
fotocrómicos a luz ultravioleta de 365 nanómetros durante
aproximadamente 15 minutos para activar los compuestos fotocrómicos
y después se colocaron en un horno a 76ºC durante aproximadamente
15 minutos para blanquear los compuestos fotocrómicos. A
continuación, se enfriaron los cuadrados de ensayo hasta la
temperatura ambiente, se expusieron a la iluminación fluorescente
de la habitación durante al menos 2 horas y después se mantuvieron
cubiertos durante al menos 2 horas antes de realizar el ensayo en
el banco óptico mantenido a 23,9ºC (75ºF).
El banco óptico comprende una lámpara de arco
voltaico de Xenon de 150 vatios, una lámpara de tungsteno, fuentes
de energía para ambas lámparas, las lentes de condensación
necesarias para mantener los haces de luz colimados de ambas
lámparas, un obturador de control remoto, un baño de sulfato de
cobre que actúa como disipador térmico de la lámpara de arco, un
filtro de interceptación Schott WG-320 nm que
elimina la radiación de longitud de onda corta, filtro(s) de
densidad neutra, un soporte de muestras en el que se inserta la
muestra que se va a ensayar, un filtro fotópico, detector de luz y
ensamblaje de radiómetro, un registro de gráfico de cinta y un
mecanismo para mantener la alineación de los componentes antes
mencionados durante el ensayo.
Se determinó el cambio de densidad óptica
(\DeltaOD) de una muestra insertando la muestra de ensayo
fotocrómica en estado blanqueado en el soporte de muestras,
ajustando la escala de transmitancia a 100%, abriendo el obturador
de la lámpara de Xenon para proporcionar radiación ultravioleta para
cambiar la muestra desde el estado blanqueado a un estado activado
(oscurecido), midiendo la transmitancia a través de la muestra. La
transmitancia se midió dirigiendo un haz de luz desde la lámpara de
tungsteno a un ángulo pequeño perpendicular a la superficie de la
muestra, a través de la muestra y hasta el filtro fotópico, el
detector de luz y el ensamblaje del radiómetro. El filtro fotópico
deja pasar longitudes de onda tales que el detector mimetiza la
respuesta del ojo humano y produce señales de salida que son
proresadas en e] radiómetro. Se calculó el cambio de densidad óptica
de acuerdo con la fórmula \DeltaOD=log(100/% Ta) donde %Ta
es el porcentaje de transmitancia en estado activado y el logaritmo
es de base 10.
El \DeltaOD/Min, que representa la sensibilidad
de la respuesta del compuesto fotocrómico a la luz UV, fue medido
durante los cinco (5) primeros segundos de exposición a UV, y
expresado después por minuto. Se tomó le denoidad óptica (OD) de
saturación en condiciones idénticas que el \DeltaOD/Min, con la
excepción de que se continuó la exposición W durante 20 minutos. La
lambda max (Vis) es la longitud de onda en el espectro visible a la
que se produce la máxima absorción de la forma activada (coloreada)
del compuesto fotocrómico en el cuadrado de ensayo. La velocidad de
blanqueado (T 1/2) es el intervalo de tiempo en segundos necesario
para que la absorbancia de la forma activada del naftopirano de los
cuadrados de ensayo alcance la mitad de la absorbancia máxima a
temperatura ambiente (23,9ºC, (75ºF)) tras la eliminación de la
fuente de luz de activación. En la tabla 1 se exponen los
resultados para los compuestos de los ejemplos.
Parte
C
Se sometieron a ensayo los polimerizados de los
cuadrados de ensayo fotocrómicos del Ejemplo 1 y el Ejemplo
Comparativo 1 preparados en la parte A en un espectrofotómetro de
UV/luz visible para determinar las longitudes de onda lambda
(\lambda) max (Vis) y lambda max (UV). La lambda max (Vis) es la
longitud de onda del espectro visible a la que se produce la máxima
absorción de la forma activada (coloreada) del compuesto
fotocrómico en un cuadrado de ensayo. La lambda max (UV) es la
longitud de onda del intervalo ultravioleta más próximo al espectro
visible en que tiene lugar la absorción del compuesto fotocrómico.
En la Tabla 2 se muestran estos resultados.
La absortividad molal o coeficiente de extinción
molal (\varepsilon) mostrada en la Tabla 2 ea igual a la
absorbancia del compuesto fotocrómico en un cuadrado de ensayo a la
\lambda max en el UV (A) dividido por el espesor del cuadrado de
ensayo en centímetros (b) multiplicado por la concentración del
compuesto fotocrómico en el cuadrado de ensayo en moles por
kilogramo (m) según la fórmula: \varepsilon = A/bm.
| Compuesto | Sensibilidad | \DeltaOD@ | Velocidad de blanqueado |
| Ejemplo | \DeltaOD/min | saturación | T 1/2 (segundos) |
| 1 | 0,34 | 1,0 | 338 |
| EC 1 | 0,19 | 0,68 | 230 |
Los datos presentados en la tabla 1 muestran que
el compuesto del ejemplo 1, en comparación con el Ejemplo
Comparativo, (EC) 1, presenta una sensibilidad, es decir, una
velocidad de coloración, superior, un \DeltaOD en la saturación,
es decir, una intensidad activada, más alta, y una velocidad de
blanqueado, es decir, velocidad de extinción del color,
aceptable.
| Compuesto | \lambda max (nm) | Absortiv. | \lambda max (nm) | \lambda max (nm) |
| Ejemplo | UV | molal (\varepsilon) | Vis (menor) | Vis (mayor) |
| 1 | 360 | 12.218 | 425 | 536 |
| EC 1 | 346 | 5709 | 407 | 482 |
Los datos presentados en la Tabla 2 muestran que
el compuesto del Ejemplo 1, en comparación con EC1, tiene una
\lambda max UV y \lambda max Vis del pico mayor más altas, lo
que demuestra un desplazamiento batocrómico de los espectros UV y
visible y una superior absortividad molal o coeficiente de
extinción molal (\varepsilon) en el espectro de UV.
La presente invención ha sido descrita en
referencia a detalles específicos de modos de realización
particulares de la misma. No han de considerarse loe detalles como
limitaciones del alcance de la invención, excepto en la medida en
que estén incluidos en las reivindicaciones adjuntas.
Claims (13)
1. Un compuesto de naftopirano representado por
la siguiente fórmula gráfica:
donde,
(a) R_{1} es hidrógeno, hidroxilo o cloro y
R_{2} es el grupo -CH(V)_{2}, donde V es -CN o
-COOR_{5}, y cada R_{5} es hidrógeno, alquilo de
C_{1}-C_{6}, fenilalquilo
(C_{1}-C_{3}), fenilalquilo
(C_{1}-C_{3}) monoalquil
(C_{1}-C_{6})-sustituido,
fenilalquilo(C_{1}-C_{3}) monoalcoxi
(C_{1}-C_{6})-sustituido, o los
grupos arilo sin sustituir, mono- o di-sustituidos
fenilo o naftilo, o R_{2} es el grupo -CH(R_{6})Y,
donde R_{6} es hidrógeno, alquilo de
C_{1}-C_{6} o los grupos arilo sin sustituir,
mono- o di-sustituidos fenilo o naftilo, e Y es
–COOR_{5}, -COR_{7} o –CH_{2}OR_{8}, donde R_{7} es
hidrógeno, alquilo de C_{1}-C_{6}, los grupos
arilo sin sustituir o mono- o di-sustituidos fenilo
o naftilo, amino,
monoalquil(C_{1}-C_{6})amino,
dialquil(C_{1}-C_{6})amino,
fenilamino, fenilamino mono- o
di-alquil(C_{1}-C_{6})-sustituido,
fenilamino mono o
dialcoxi(C_{1}-C_{6})-sustituido,
difenilamino, difenilamino mono- o
di-alquil(C_{1}-C_{6})-sustituido,
difenilamino mono o dialcoxi
(C_{1}-C_{6})-sustituido,
morfolino o piperidino; R_{8} es hidrógeno, -COR_{5}, alquilo
de C_{1}-C_{6}, alcoxi
(C_{1}-C_{3}) alquilo
(C_{1}-C_{6}), fenilalquilo
(C_{1}-C_{3}), fenilalquilo
(C_{1}-C_{3}) monoalquil
(C_{1}-C_{6})-sustituido,
fenilalquilo (C_{1}-C_{3}) monoalcoxi
(C_{1}-C_{6})-sustituido, o los
grupos arilo sin sustituir, mono o di-sustituidos
fenilo o naftilo, siendo cada uno entre todos los sustituyentes del
grupo arilo antes descritos alquilo de
C_{1}-C_{6} o alcoxi de
C_{1}-C_{6}.
(b) R_{1} y R_{2} forman juntos el grupo
=C(V)_{2} o =C(R_{6})W, donde W es
–COOR_{5} o –COR_{7};
(c) R_{3} y R_{4} son cada uno alquilo de
C_{1}-C_{6}, alcoxi de
C_{1}-C_{6}, cloro o flúor y m y n son, cada
uno, los enteros 0, 1 ó 2.
(d) R y R' se seleccionan cada uno del grupo que
consiste en:
- (i)
- los grupos arilo sin sustituir, mono-, di- y tri-sustituidos, fenilo y naftilo;
- (ii)
- los grupos heterocíclicos aromáticos sin sustituir, mono- y di-sustituidos piridilo, furanilo, benzofuran-2-ilo, benzofuran-3-ilo, tienilo, benzotienil-2-ilo y benzotien-3-ilo, seleccionándose los citados sustituyentes arilo y heterocíclicos aromáticos de (d) (i) y (ii) del grupo que consiste en hidroxilo, amino, monoalquil(C_{1}-C_{6})amino, dialquil (C_{1}-C_{6}) amino, piperidino, morfolino, pirrilo, alquil (C_{1}-C_{6}), cloroalquilo de C_{1}-C_{6}, fluoroalquilo de C_{1}-C_{6}, alcoxi de C_{1}-C_{6}, monoalcoxi(C_{1}-C_{6}) alquilo(C_{1}-C_{4}), acriloxilo, metacriloxilo, cloro y flúor;
- (iii)
- los grupos representados por las siguientes fórmulas gráficas:
donde A es carbono u oxígeno y D es oxígeno o
nitrógeno sustituido, siempre que cuando D sea nitrógeno sustituido,
A sea carbono, seleccionándose los citados sustituyentes de
nitrógeno del grupo que consiste en hidrógeno. alquilo de
C_{1}-C_{6} y ecilo de
C_{2}-C_{6}; cada R_{9} es alquilo de
C_{1}-C_{6}, alcoxi de
C_{1}-C_{6}, hidroxilo, cloro o flúor; R_{10}
y R_{11} son, cada uno, hidrógeno o alquilo de
C_{1}-C_{6}; y p es el entero 0, 1 ó
2;
- (iv)
- alquilo de C_{1}-C_{6}, cloroalquilo de C_{1}-C_{6}, fluoroalquilo de C_{1}-C_{6}, alcoxi (C_{1}-C_{6}) alquilo (C_{1}-C_{4}), cicloalquilo de C_{3}-C_{6}, monoalcoxi (C_{1}-C_{6}) cicloalquilo (C_{3}-C_{6}), monoalquil (C_{1}-C_{6}) cicloalquilo (C_{3}-C_{6}), clorocicloalquilo (C_{3}-C_{6}) y fluorocicloalquilo (C_{3}-C_{6}), y
- (v)
- el grupo representado por la siguiente fórmula gráfica:
donde X es hidrógeno o alquilo de
C_{1}-C_{4} y Z se selecciona entre miembros sin
sustituir, mono- y di-sustituidos del grupo que
consiste en naftilo, fenilo, furanilo y tienilo, siendo cada uno de
los sustituyentes del citado grupo alquilo de
C_{1}-C_{4}, alcoxi de
C_{1}-C_{4}, flúor o cloro;
o
- (vi)
- B y B' tomados juntos forman fluoren-9-ilideno, fluoren-9-ilideno mono- o di-sustituido o un miembro seleccionado del grupo que consiste en anillos de hidrocarburo espiro-monocíclicos saturados de C_{3}-C_{12}; anillos de hidrocarburo espiro-bicíclicos saturados de C_{7}-C_{12} y anillos de hidrocarburo espirotricíclicos de C_{7}-C_{12} saturados, seleccionándose cada uno de los citados sustituyentes de fluoren-9-ilideno del grupo que consiste en alquilo de C_{1}-C_{4}, alcoxi de C_{1}-C_{4}, flúor y cloro.
2. El naftopirano de la reivindicación 1
donde,
(a) R_{1} es hidrógeno, hidroxi o cloro y
R_{2} es el grupo -CH(V)_{2}, donde V es -CN o
-COOR_{5}, y cada R_{5} es hidrógeno, alquilo de
C_{1}-C_{4},
fenilalquilo(C_{1}-C_{2}),
fenilalquilo(C_{1}-C_{2}) monoalquil
(C_{1}-C_{4})-sustituido,
fenilalquilo (C_{1}-C_{2}) monoalcoxi
(C_{1}-C_{6})-sustituido o los
grupos arilo sin sustituir o monosustituidos fenilo o naftilo, o
R_{2} es el grupo -CH(R_{6})Y, donde R_{6} es
hidrógeno, alquilo de C_{1}-C_{4} o los grupos
arilo sin sustituir o mono-sustituidos fenilo o
naftilo, e Y es –COOR_{5}, -COR_{7} o –CH_{2}OR_{8}, donde
R_{7} es hidrógeno, alquilo de C_{1}-C_{4},
los grupos arilo sin sustituir o mono-sustituidos
fenilo o naftilo, amino, monoalquil
(C_{1}-C_{4}) amino, dialquil
(C_{1}-C_{4}) amino, fenilamino, fenilamino
mono- o dialquil
(C_{1}-C_{4})-sustituido,
fenilamino mono- o
dialcoxi(C_{1}-C_{4})-sustituido,
difenilamino, difenilamino mono- o dialquil
(C_{1}-C_{4})-sustituido,
difenilamino mono- o dialcoxi
(C_{1}-C_{4})-sustituido,
morfolino o píperidino; R_{8} es hidrógeno, -COR_{5}, alquilo
de C_{1}-C_{4}, alcoxi
(C_{1}-C_{2}) alquilo
(C_{1}-C_{4}), fenilalquilo
(C_{1}-C_{2}), fenilalquilo
(C_{1}-C_{2}) monoalquil
(C_{1}-C_{4})-sustituido,
fenilalquilo(C_{1}-C_{2})
monoalcoxi(C_{1}-C_{4})sustituido
o los grupos arilo sin sustituir o mono-sustituidos
fenilo o naftilo, siendo cada uno de entre todos los sustituyentes
del grupo arilo antes descritos alquilo de
C_{1}-C_{4} o alcoxi
C_{1}-C_{4}; o
(b) R_{1} y R_{2} juntos forman el grupo
=C(V)_{2} o =C(R_{6})W, dondeW es
-COOR_{5}, o –COR_{7};
(c) R_{3} y R_{4} son, cada uno, alquilo de
C_{1}-C_{4}, alcoxi de
C_{1}-C_{4}, cloro o flúor y m y n son, cada
uno, los enteros 0 ó 1.
(d) B y B' se seleccionan, cada uno, del grupo
que consiste en:
- (i)
- fenilo, fenilo mono-sustituido y fenilo di-sustituido,
- (ii)
- los grupos heterocíclicos aromáticos sin sustituir, mono- y di-sustituidos furanilo, benzofuran-2-ilo, tienilo y benzotien-2-ilo, seleccionándose los citados sustituyentes de fenilo y heterociole aromático de (d) (i) y (ii) del grupo que consiste en hidroxi, amino, monoalquil (C_{1}-C_{3}) amino, dialquil (C_{1}-C_{3})amino, piperidino, morfolino, pirrilo, alquilo de C_{1}-C_{3} cloroalquilo de C_{1}-C_{3} fluoroalquilo de C_{1}-C_{3}, alcoxi de C_{1}-C_{3} monoalcoxi (C_{1}-C_{3}) alquilo de C_{1}-C_{3}, flúor y cloro;
- (iii)
- los grupos representados por las siguientes fórmulas gráficas:
donde A es carbono y D es oxígeno, R_{9} es
alquilo de C_{1}-C_{3} o alcoxi de
C_{1}-C_{3}, R_{10} y R_{11} son, cada uno
de ellos hidrógeno o alquilo de C_{1}-C_{4}; y p
es el entero 0 ó
1;
- (iv)
- alquilo de C_{1}-C_{4}; y
- (v)
- el grupo representado por la siguiente fórmula gráfica:
\newpage
donde X es hidrógeno o metilo y Z es fenilo o
fenilo monosustituido, seleccionándose el citado sustituyente de
fenilo del grupo que consiste en alquilo de
C_{1}-C_{3}, alcoxi de
C_{1}-C_{3} y flúor;
o
- (vi)
- B y B', tomados juntos, forman fluoren-9-ilideno, fluoren-9-ilideno mono-sustituido o un miembro seleccionado del grupo que consiste en anillos de hidrocarburo espiro-monocíclicos de C_{3}-C_{8} saturados, anillos de hidrocarburo espiro-biciclicos de C_{7}-C_{10} saturados, y anillos de hidrocarburo espiro-tricíclicos de C_{7}-C_{10} saturados, seleccionándose cada uno de los citados sustituyentes de fluoren-9-ilideno del grupo que consiste en alquilo de C_{1}-C_{3}, alcoxi de C_{1}-C_{3}, flúor y cloro.
3. El compuesto de naftopirano de la
reivindicación 2, donde,
(a) R_{1} es hidrógeno, hidroxi o cloro y
R_{2} es el grupo -CH(V)_{2}, donde V es -CN, o
R_{2} es el grupo -CH(R_{6})Y, donde R_{6} es
hidrógeno o alquilo de C_{1}-C_{4}, e Y es
–COOR_{5} o –CH_{2}OR_{8}, donde R_{5} es hidrógeno o
alquilo de C_{1}-C_{4}, R_{8} es hidrógeno,
-COR_{5} o alquilo de C_{1}-C_{4}; o
(b) R_{1} y R_{2} forman juntos el grupo
=C(V)_{2} o =C(R_{6})W, donde W es
-COOR_{5},
(c) R_{3} y R_{4} son cada uno alquilo de
C_{1}-C_{3} o alcoxi de
C_{1}-C_{3}, y m y n son cada uno los enteros 0
ó 1; y
(d) B y B' se seleccionan cada uno de ellos del
grupo que consiste en fenilo, fenilo mono y
di-sustituido, los grupos heterocíclicos aromáticos
sin sustituir, mono- y di-sustituidos furanilo,
benzofuran-2-ilo, tienilo y
benzotien-2-ilo, seleccionándose
cada uno de los sustituyentes heterocíclicos aromáticos y fenilo del
grupo que consiste en hidroxi, alquilo de
C_{1}-C_{3}, alcoxi de
C_{1}-C_{3}, flúor y cloro; y el grupo
representado por la siguiente fórmula gráfica:
donde A es carbono y D es oxígeno, R_{9} es
alquilo de C_{1}-C_{3}, alcoxi de
C_{1}-C_{3}, R_{10} y R_{11} son cada uno
hidrógeno o alquilo de C_{1}-C_{3}, y p es el
entero 0 ó 1; o B y B' en combinación forman
fluoren-9-ilideno, adamantilideno,
bornilideno, norbornilideno o
biciclo[3,3,1]nona-9-ilídeno.
4. Un compuesto de naftopirano seleccionado del
grupo que consiste en:
(a)
3,3-difenil-13-hidroxi-13-(2-oxo-2-etoxietil)-1H-indeno[2,1-f]nafto[1,2-b]pirano;
(b)
3,3-difenil-13-cloro-13-(2-oxo-2-etoxietil)-1H-indeno[2,1-f)nafto{1,2-b]pirano;
(c)
3,3-di(4-metoxifenil)-6,11-dimetil-13-hidroxi-l3-(2-oxo-2-etoxietil)-1H-indeno[2,1-f]nafto(l,2-b)pirano;
(d)
3-(4-metilfenil)-3-(4-fluorofenil)-13-cloro-13-(2-oxo-2-etoxietil)-1H-indeno[2,1-f]nafto(1,2-b]pirano;
(e)
3-(4-metoxifenil)-3-(2,3-dihidrobenzofur-5-il)-6,11-difluoro-13-hidroxi-13-(2-oxo-2-etoxietil)-1H-indeno[2,1-f]nafto[1,2-b]pirano;
(f)
3-fenil-3-(4-morfolinofenil)-13-hidroxi-13-(1-oxo-2-metoxiprop-2-il)-1H-indeno(2,1-f]nafto(1,2-b]pirano;
y
(g)
3-fenil-3-(4-morfolinofenil)-6,11-dimetil-l3-cloro-13-(1-carboxietil)-1H-indeno(2,1-f]nafto[1,2-b]pirano.
5. Un artículo fotocrómico que comprende un
material orgánico polimérico huésped y el compuesto de naftopirano
de cualquiera de las reivindicaciones 1-4 está
presente en una cantidad de 0,05 a 1,0 mg/cm^{2} de superficie de
material orgánico huésped al cual se incorpora o aplica el compuesto
de naftopirano.
6. Un artículo fotocrómico que incluye, en
combinación un material huésped orgánico polimérico transparente
sólido y una cantidad fotocrómica de cada uno de (a) al menos un
compuesto de naftopirano según una cualquiera de las
reivindicaciones 1-4 y (b) al menos otro compuesto
fotocrómico orgánico que tiene al menos un máximo de absorción
activada dentro del intervalo comprendido entre aproximadamente 400
y 700 nanómetros, donde la cantidad total de compuestos fotocrómicos
está entre 0,05 y 1,0 mg/cm^{2} de superficie de material orgánico
huésped al cual se incorporan o aplican los compuestos
fotocrómicos.
7. El artículo fotocrómico de la reivindicación
6, donde el compuesto fotocrómico orgánico (b) se selecciona del
grupo que consiste en naftopiranos, benzopiranos, 5 fenantropiranos,
espiro(benzoindolino)naftopiranos, espiro
(indolino)benzopiranos,
espiro(indolino)naftopiranos,
espiro(indolino)quinopiranos),
espiro(indolino)piranos,
espiro(indolino)naftoxazinas,
espiro(indolino)piridobenzoxazinas,
espiro(benzoindolino)piridobenzoxazinas,
espiro(benzoindolino)naftoxazinas,
espiro(indolino)benzoxacinas y mezclas de dichos
compuestos fotocrómicos.
8. El artículo fotocrómico de cualquiera de las
reivindicaciones 5-7, donde el material huésped
orgánico polimérico se selecciona del grupo que consiste en
poli(metacrilatos de alquilo de
C_{1}-C_{12}), poli(dimetacrilatos de
oxialquileno), poli(metacrilatos de fenol alcoxilado),
acetato de celulosa, triacetato de celulosa, propionato acetato de
celulosa, butirato acetato de celulosa, poli(acetato de
vinilo), poli(alcohol vinílico), poli(cloruro de
vinilo), poli(cloruro de vinilideno), policarbonatos
termoplásticos, poliésteres, poliuretanos, poli(tereftalto de
etileno), poliestireno, poli(alfa metilestireno),
copoli(estireno-metacrilato de metilo),
copoli(estireno-acrilonitrilo),
polivinilbutiral y polímeros seleccionados del grupo que consiste en
monómeros de (alil carbonato) de polialcohol monomero de acrilato
polifuncionales, monómeros de dimetacrilato de dietilen glicol,
monómeros de dimetacrilato de bisfenol A etoxilado, monómeros de
diisopropenil benceno, monómeros de bismetacrilato de etilen glicol,
monómeros de bismetacrilato de poli(etilen glicol), monómeros
de metacrilato de fenol etoxilado, monómeros de acrilato de alcohol
polihidroxílico alcoxilado y monómeros de dialiliden
pentaeritrita.
9. El artículo fotocrómico de la reivindicación
16 donde el material orgánico polimérico huésped es un homopolímero
o copolímero transparente sólido seleccionado del grupo que consiste
en poli(metacrilato de metilo) poli(bismetacrilato de
etilen glicol), poli(dimetacrilato de bisfenol A etoxilado),
policarbonato termoplástico, poli(acetato de vinilo),
polivinilbutiral, poliuretano y polímeros seleccionados del grupo
que consiste en monómeros de bis(alil carbonato) de dietilen
glicol, monómeros de dimetacrilato de dietilen glicol, monómeros de
metacrilato de fenol etoxilado, monómeros de diísopropenil benceno y
monómeros de triacrilato de trimetilol propano etoxilado.
10. Un artículo fotocrómico que comprende un
polimerizado ópticamente transparente de un monómero de resina
orgánico y un compuesto de naftopirano de cualquiera de las
reivindicaciones 1-4 en una cantidad de 0,05 a 1,0
mg/cm^{2} de superficie del material orgánico huésped al que se
incorpora(n) o al que se aplica(n) la(s)
sustancia(s) fotocrómica (s).
11. El artículo fotocrómico de la reivindicación
10 donde el índice de refracción del polimerizado está comprendido
entre 1,48 y 1,75.
12. El artículo fotocrómico de la reivindicación
11 donde el índice de refracción del polimerizado está comprendido
entre 1,495 y 1,66.
13. El artículo fotocrómico de cualquiera de las
reivindicaciones 5-12 donde el artículo es una
lente.
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| CA2359046C (en) | 1999-11-10 | 2006-10-10 | Optische Werke G. Rodenstock | Heterocyclically anellated indenochromene derivatives |
| JP4157245B2 (ja) | 2000-02-21 | 2008-10-01 | 株式会社トクヤマ | クロメン化合物 |
| US6863843B2 (en) | 2000-12-21 | 2005-03-08 | Vision-Ease Lens, Inc. | Naphthopyran compounds, photoresponsive compositions and lenses |
| US6736998B2 (en) * | 2000-12-29 | 2004-05-18 | Transitions Optical, Inc. | Indeno-fused photochromic naphthopyrans |
| US7320826B2 (en) * | 2003-03-20 | 2008-01-22 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Photochromic articles with reduced temperature dependency and methods for preparation |
| US8518546B2 (en) | 2003-07-01 | 2013-08-27 | Transitions Optical, Inc. | Photochromic compounds and compositions |
| US7256921B2 (en) * | 2003-07-01 | 2007-08-14 | Transitions Optical, Inc. | Polarizing, photochromic devices and methods of making the same |
| US20110140056A1 (en) | 2003-07-01 | 2011-06-16 | Transitions Optical, Inc. | Indeno-fused ring compounds |
| US8545984B2 (en) * | 2003-07-01 | 2013-10-01 | Transitions Optical, Inc. | Photochromic compounds and compositions |
| US8698117B2 (en) | 2003-07-01 | 2014-04-15 | Transitions Optical, Inc. | Indeno-fused ring compounds |
| US8211338B2 (en) | 2003-07-01 | 2012-07-03 | Transitions Optical, Inc | Photochromic compounds |
| US20070159594A9 (en) * | 2004-05-13 | 2007-07-12 | Jani Dharmendra M | Photochromic blue light filtering materials and ophthalmic devices |
| US9139552B2 (en) | 2005-04-08 | 2015-09-22 | Transitions Optical, Inc. | Indeno-fused naphthopyrans having ethylenically unsaturated groups |
| US8647538B2 (en) | 2005-04-08 | 2014-02-11 | Transitions Optical, Inc. | Photochromic compounds having at least two photochromic moieties |
| US8147725B2 (en) | 2005-04-08 | 2012-04-03 | Transitions Optical, Inc | Photochromic materials having extended pi-conjugated systems and compositions and articles including the same |
| US20060228557A1 (en) * | 2005-04-08 | 2006-10-12 | Beon-Kyu Kim | Photochromic materials having extended pi-conjugated systems and compositions and articles including the same |
| US7556750B2 (en) | 2005-04-08 | 2009-07-07 | Transitions Optical, Inc. | Photochromic materials with reactive substituents |
| US9028728B2 (en) | 2005-04-08 | 2015-05-12 | Transitions Optical, Inc. | Photochromic materials that include indeno-fused naphthopyrans |
| US8158037B2 (en) | 2005-04-08 | 2012-04-17 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Photochromic materials having extended pi-conjugated systems and compositions and articles including the same |
| WO2007054240A1 (de) * | 2005-11-10 | 2007-05-18 | Rodenstock Gmbh | Photochrome spirodihydrophenanthropyrane |
| US7556751B2 (en) * | 2005-12-21 | 2009-07-07 | Transitions Optical, Inc. | Photochromic materials having electron-withdrawing substituents |
| EP2215526B1 (de) * | 2007-11-26 | 2011-09-28 | Rodenstock GmbH | Photochrome benzopyrane |
| DE102008060096A1 (de) | 2007-12-20 | 2009-06-25 | Rodenstock Gmbh | Photochrome Spirobenzopyranobenzopyrane |
| DE102009058906A1 (de) | 2008-12-18 | 2010-06-24 | Rodenstock Gmbh | Photochrome Naphthopyrane mit Verbrückung zweier aromatischer Teilsysteme |
| US8920928B2 (en) | 2010-12-16 | 2014-12-30 | Transitions Optical, Inc. | Photochromic compounds and compositions |
| US8765978B2 (en) * | 2010-12-16 | 2014-07-01 | Transitions Optical, Inc. | Method of making indeno-fused naphthol materials |
| US9034219B2 (en) | 2010-12-16 | 2015-05-19 | Transitions Optical, Inc. | Photochromic compounds and compositions |
| WO2012084231A1 (de) | 2010-12-23 | 2012-06-28 | Rodenstock Gmbh | Photochrome annellierte naphthopyrane mit einem zum pyransauerstoff benachbarten benzolring, der über beide meta-stellungen mit dem para-substituenten verknüpft ist |
| US9151872B2 (en) | 2011-09-26 | 2015-10-06 | Rodenstock Gmbh | Photochromic double-fused naphthopyrans |
| ES2563502T3 (es) | 2011-12-09 | 2016-03-15 | Rodenstock Gmbh | Naftopiranos fotocromáticos doblemente indenoanillados |
| US8691915B2 (en) | 2012-04-23 | 2014-04-08 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Copolymers and polymer blends having improved refractive indices |
| EP2872517B1 (de) | 2012-07-12 | 2016-04-27 | Rodenstock GmbH | Photochrome fluorenopyrane mit definierter dibenzo[b,d]-pyrano-annellierung |
| JP6367834B2 (ja) * | 2013-01-31 | 2018-08-01 | 日東電工株式会社 | 色覚異常を矯正するための光学素子 |
| JP6328751B2 (ja) | 2013-06-17 | 2018-05-23 | ローデンシュトック ゲーエムベーハー | Ｕｖ硬化適合性フォトクロミック縮合ナフトピラン |
| US9643905B2 (en) | 2013-07-01 | 2017-05-09 | Tokuyama Corporation | Phenylnaphthol derivatives |
| CN106255712B (zh) * | 2014-05-07 | 2018-12-18 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 利用缩聚制造的树脂和树脂组合物 |
| WO2018054507A1 (de) | 2016-09-26 | 2018-03-29 | Rodenstock Gmbh | Photochrome mehrfach-annellierte naphthopyrane mit sehr langwelliger absorption bis weit in den sichtbaren wellenbereich |
| CN110799514B (zh) | 2017-06-30 | 2023-01-31 | 光学转变有限公司 | 噻咯和锗杂环戊二烯稠环光致变色化合物 |
| DE102018004790A1 (de) | 2018-06-14 | 2019-12-19 | Rodenstock Gmbh | Photochrome annellierte Naphthopyran-Systeme mit speziellen Substituenten zur Realisierung sehr schneller Aufhellgeschwindigkeiten |
| CN108864155B (zh) * | 2018-08-14 | 2024-04-09 | 江西科技师范大学 | 一种新型双螺吡喃力色团的制备方法 |
| CN108892680A (zh) * | 2018-08-14 | 2018-11-27 | 江西科技师范大学 | 一种双螺吡喃力色团的制备方法 |
| CN110407481A (zh) * | 2019-08-06 | 2019-11-05 | 太仓碧奇新材料研发有限公司 | 一种多功能光致变色薄膜的制备方法 |
| US20210284778A1 (en) | 2020-03-11 | 2021-09-16 | Alcon Inc. | Photochromic polydiorganosiloxane vinylic crosslinkers |
| EP4158392A1 (en) | 2020-06-02 | 2023-04-05 | Alcon Inc. | Method for making photochromic contact lenses |
| WO2022090967A1 (en) | 2020-10-28 | 2022-05-05 | Alcon Inc. | Method for making photochromic contact lenses |
| EP4240578B1 (en) | 2020-11-04 | 2024-12-18 | Alcon Inc. | Method for making photochromic contact lenses |
| WO2022097049A1 (en) | 2020-11-04 | 2022-05-12 | Alcon Inc. | Method for making photochromic contact lenses |
| US12111443B2 (en) | 2021-03-08 | 2024-10-08 | Alcon Inc. | Method for making photochromic contact lenses |
| KR20230144634A (ko) | 2021-04-01 | 2023-10-16 | 알콘 인코포레이티드 | 광변색성 콘택트 렌즈의 제조 방법 |
| JP2023111569A (ja) * | 2022-01-31 | 2023-08-10 | ホヤ レンズ タイランド リミテッド | フォトクロミック化合物、フォトクロミック組成物、フォトクロミック物品及び眼鏡 |
| WO2023209631A1 (en) | 2022-04-28 | 2023-11-02 | Alcon Inc. | Method for making uv and hevl-absorbing ophthalmic lenses |
| CN114934737B (zh) * | 2022-05-11 | 2024-04-05 | 上海甘田光学材料有限公司 | 一种光热双调节智能玻璃的制备方法 |
| DE102023109737A1 (de) | 2023-04-18 | 2024-10-24 | Rodenstock Gmbh | Höhermolekulare photochrome Farbstoffe mit mindestens einer und höchstens vier Naphthopyran-Untereinheiten sowie mehreren Polyether-Ketten |
Family Cites Families (36)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3567605A (en) * | 1966-03-30 | 1971-03-02 | Ralph S Becker | Photochemical process |
| GB1186987A (en) * | 1967-08-30 | 1970-04-08 | Fuji Photo Film Co Ltd | Photochromic Compounds |
| JPS4948631B1 (es) * | 1968-10-28 | 1974-12-23 | ||
| US3627690A (en) * | 1969-10-01 | 1971-12-14 | Itek Corp | Photochromic naphthopyran compositions |
| US4215010A (en) * | 1978-09-08 | 1980-07-29 | American Optical Corporation | Photochromic compounds |
| US4342668A (en) * | 1978-09-08 | 1982-08-03 | American Optical Corporation | Photochromic compounds |
| US4720356A (en) * | 1982-03-22 | 1988-01-19 | American Optical Corporation | Photochromic composition resistant to fatigue |
| DE3300004A1 (de) * | 1983-01-03 | 1984-07-12 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Substituierte 4-aminomethylenchromane bzw. -chromene, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung in arzneimitteln |
| US4637698A (en) * | 1983-11-04 | 1987-01-20 | Ppg Industries, Inc. | Photochromic compound and articles containing the same |
| US4880667A (en) * | 1985-09-24 | 1989-11-14 | Ppg Industries, Inc. | Photochromic plastic article and method for preparing same |
| JPS62195383A (ja) * | 1986-02-21 | 1987-08-28 | Toray Ind Inc | 新規スピロナフトピラン化合物 |
| GB8611837D0 (en) * | 1986-05-15 | 1986-06-25 | Plessey Co Plc | Photochromic spiropyran compounds |
| GB8614680D0 (en) * | 1986-06-17 | 1986-07-23 | Plessey Co Plc | Photoreactive lenses |
| US4816584A (en) * | 1986-11-12 | 1989-03-28 | Ppg Industries, Inc. | Photochromic spiro(indoline)benzoxazines |
| GB8712210D0 (en) * | 1987-05-22 | 1987-06-24 | Pilkington Brothers Plc | Photochromic articles |
| US4931219A (en) * | 1987-07-27 | 1990-06-05 | Ppg Industries, Inc. | Photochromic compound and articles containing the same |
| JPH0745490B2 (ja) * | 1988-09-05 | 1995-05-17 | 株式会社トクヤマ | スピロピラン化合物及びその製造方法 |
| US4931221A (en) * | 1988-12-30 | 1990-06-05 | Ppg Industries, Inc. | Photochromic spiropyran compounds |
| US5066818A (en) * | 1990-03-07 | 1991-11-19 | Ppg Industries, Inc. | Photochromic naphthopyran compounds |
| US5290551A (en) * | 1990-05-08 | 1994-03-01 | Thomas Jefferson University | Treatment of melanoma with a vaccine comprising irradiated autologous melanoma tumor cells conjugated to a hapten |
| US5244602A (en) * | 1990-12-03 | 1993-09-14 | Ppg Industries, Inc. | Photochromic naphthopyrans |
| US5238981A (en) * | 1992-02-24 | 1993-08-24 | Transitions Optical, Inc. | Photochromic naphthopyrans |
| US5585042A (en) * | 1992-02-24 | 1996-12-17 | Transitions Optical, Inc. | Photochromic naphthopyrans |
| US5274132A (en) * | 1992-09-30 | 1993-12-28 | Transitions Optical, Inc. | Photochromic naphthopyran compounds |
| US5405958A (en) * | 1992-12-21 | 1995-04-11 | Transitions Optical, Inc. | Photochromic spiro(indoline)naphthoxazine compounds |
| WO1994020869A1 (en) * | 1993-03-12 | 1994-09-15 | Ppg Industries, Inc. | Novel benzopyrans |
| US5384077A (en) * | 1993-06-21 | 1995-01-24 | Transitions Optical, Inc. | Photochromic naphthopyran compounds |
| US5578252A (en) * | 1993-06-21 | 1996-11-26 | Transitions Optical, Inc. | Photochromic substituted naphthopyran compounds |
| US5466398A (en) * | 1993-06-21 | 1995-11-14 | Transitions Optical, Inc. | Photochromic substituted naphthopyran compounds |
| US5552090A (en) * | 1993-06-21 | 1996-09-03 | Ppg Industries, Inc. | Photochromic naphthopyran compounds |
| US5458814A (en) * | 1993-12-09 | 1995-10-17 | Transitions Optical, Inc. | Substituted naphthopyrans |
| US5451344A (en) * | 1994-04-08 | 1995-09-19 | Transitions Optical, Inc. | Photochromic naphthopyran compounds |
| US5395567A (en) * | 1994-04-18 | 1995-03-07 | Ppg Industries, Inc. | Photochromic spironaphthopyran compounds |
| US5514817A (en) * | 1994-08-04 | 1996-05-07 | Ppg Industries, Inc. | Substituted phenanthropyrans |
| US5645767A (en) * | 1994-11-03 | 1997-07-08 | Transitions Optical, Inc. | Photochromic indeno-fused naphthopyrans |
| IL115803A (en) * | 1994-11-03 | 2000-02-17 | Ppg Industries Inc | Indeno-naphthopyran derivatives useful for photochromic articles |
-
1996
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1997
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