ES2214316T3 - Procedimiento para la nitro-carburacion de piezas metalicas. - Google Patents

Procedimiento para la nitro-carburacion de piezas metalicas.

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Abstract

Procedimiento para la nitro-carburación de piezas metálicas, en el que las piezas se tratan en una atmósfera de tratamiento que contiene nitrógeno, monóxido de carbono e hidrógeno, a una temperatura de tratamiento dentro de un recinto de tratamiento, empleándose dióxido de carbono como donante de carbono para la producción de la atmósfera de tratamiento, caracterizado porque una corriente gaseosa que contiene dióxido de carbono (1; 21) se introduce en un reactor (4; 24) dispuesto delante del recinto de tratamiento (6; 27) y allí se modifica por reacción con un donante de hidrógeno (2; 22) a una temperatura de reacción situada por encima de la temperatura de tratamiento para formar un gas de carburación (5; 25), que presenta una actividad de carbono más alta en comparación con la de la corriente gaseosa que contiene dióxido de carbono (1; 21) a la temperatura de tratamiento.

Description

Procedimiento para la nitro-carburación de piezas metálicas.
El invento se refiere a un procedimiento para la nitro-carburación de piezas metálicas, en el que las piezas se tratan en una atmósfera de tratamiento, que contiene nitrógeno, monóxido de carbono e hidrógeno, a una temperatura de tratamiento, dentro de un recinto de tratamiento, empleándose dióxido de carbono como donante de carbono para la producción de la atmósfera de tratamiento.
Para la nitro-carburación de piezas metálicas pasan a emplearse diferentes mezclas gaseosas. El donante de nitrógeno es, en tal caso, fundamentalmente amoníaco (NH_{3}), mientras que como donante de carbono pasan a emplearse diferentes mezclas gaseosas, tales como por ejemplo mezclas de aire e hidrocarburos (endogás y exogás) así como dióxido de carbono. En el horno de nitruración, estos gases reaccionan con el hidrógeno presente, realizándose que, dependiendo de cuáles sean las condiciones térmicas y químicas, se ajusta una actividad estacionaria de carbono, nitrógeno y oxígeno.
El nitrógeno atómico, que se forma al realizar el desdoblamiento de amoníaco, al entrar en contacto con superficies metálicas (en lo sucesivo designadas como (N)_{ad}) reacciona de manera especialmente fácil con el metal, mediando formación de nitruros. En unión con el hierro se pueden formar diferentes fases de nitruros. En el caso de los aceros, en atención a obtener una alta dureza y una elevada resistencia al desgaste, se prefieren, por ejemplo, fases de nitruros en forma de los denominados nitruro \varepsilon (Fe_{2-3}) y nitruro \gamma'(Fe_{4}N) o mezclas de estos nitruros. Las reacciones, que se desarrollan durante la formación de nitruros de metales que contienen Fe, se pueden describir esquemáticamente con ayuda de las siguientes ecuaciones químicas:
(1)NH_{3} = (N)_{ad} + 1,5 \ H_{2}
(2a)(N)_{ad} + 4 Fe = Fe_{4}N
\hskip1.8cm
(nitruro \gamma')
(2b)(N)_{ad} + 2-3 Fe = Fe_{2-3}N
\hskip1cm
(nitruro \varepsilon)
El carbono disuelto en el nitruro repercute sobre la morfología, la compacidad, la costura de los poros y la adhesión de la capa de unión, y sobre su estabilidad frente a la corrosión y al desgaste. Además de ello, se ha puesto de manifiesto que mediante la actividad del carbono en la atmósfera de nitruración se influye esencialmente sobre el tipo y la extensión de la formación de nitruros. La actividad de carbono, a su vez depende de cuál sea el donante de carbono que se emplee. Ésta disminuye en el orden de sucesión de propano, endogás, exogás y dióxido de carbono. Puesto que la composición de la fase gaseosa en el horno de nitruración tiene por consiguiente una influencia esencial sobre el resultado de la nitro-carburación, es favorable que ésta sea ajustable dentro de unos intervalos lo más amplios que sean posibles.
En los casos de las mezclas gaseosas conocidas, los contenidos en dióxido de carbono están situados usualmente entre 4 y 10% en volumen. El dióxido de carbono se introduce dosificadamente de manera directa en el recinto del horno de nitruración y reacciona allí de un modo parcial con hidrógeno de acuerdo con la siguiente ecuación de reacción:
(3)CO_{2}+ H_{2}= CO + H_{2}O
Usualmente, el horno de nitruración es recorrido permanentemente con un gas de nueva aportación, de manera tal que en la fase gaseosa no se ajusta ningún equilibrio químico. Se establece con esto una actividad estacionaria de carbono (a_{c,B}), que depende en lo esencial de los datos concretos en el horno de nitruración, tales como por ejemplo la superficie de las piezas que se han de tratar, la temperatura de nitruración, la composición del gas y el caudal volumétrico de gas, y apenas se puede regular desde el exterior. Por consiguiente, se ajusta oscilantemente una actividad de carbono (a_{c,B}) que está adaptada a los datos predominantes, y que se puede definir de acuerdo con la reacción de Bouduard:
2 \ CO = C+CO_{2}
(a_{c,B}) = K_{B} \text{*}P^{2}{}_{co}/P_{co2}
K_{B} designa en este caso la constante del equilibrio de Bouduard. Al alimentar dióxido de carbono directamente en el horno de nitruración, se ajusta una actividad de carbono de cómo máximo 1, lo cual corresponde a una actividad de grafito puro. En estas condiciones, la formación del nitruro \varepsilon (Fe_{2-3}N) se puede realizar sin embargo solamente un alto índice característico de nitruración (K_{N}) mayor que 1.
En atención a esto, hay que remitirse al documento de patente alemana DE- C1 197 19 225, a partir del cual se conoce un procedimiento para la regulación del índice característico de una atmósfera de nitruración o nitro-carburación en una instalación de horno, en el caso de emplearse NH_{3} como fuente de nitrógeno. El conocido procedimiento se distingue por el hecho de que el caudal de NH_{3} gaseoso se mantiene constante, y solamente se regula el punto de trabajo del aparato desdoblador previo, en el que se produce el gas de desdoblamiento de NH_{3}. Un alto índice característico de nitruración exige un alto contenido de amoníaco en el horno de nitruración, lo cual a su vez tiene como consecuencia un alto contenido restante de amoníaco en el gas de salida del horno, que abandona el horno sin utilizar.
Este efecto se establece también en el caso del procedimiento propuesto en el documento de solicitud de patente alemana DE-A1 42 29 803, según el cual se ajusta el índice característico de nitruración para el control de una atmósfera de nitruración o nitro-carburación, siendo determinado el índice característico de nitruración mediante medición del contenido en O_{2} de la atmósfera mediando empleo de una sonda de O_{2}.
En el documento DE-A1 195 14 932, con el fin de producir una atmósfera de carbo-nitruración se propone aportar directamente al horno hidrocarburos y un componente oxidante, tal como aire o CO_{2}, y amoníaco. Con el fin de conseguir un contenido regulado de CO, lo más alto que sea posible en la atmósfera de carbo- nitruración, se mide el contenido de CO, y al alcanzarse un límite inferior previamente establecido se alimenta dentro del recinto del horno una sustancia que forma CO, tal como metanol. En el caso de este procedimiento, los componentes que forman CO, tales como metanol o CO_{2}, se alimentan por consiguiente de manera directa dentro del recinto de tratamiento. Al carburar o carbo-nitrurar, esto es efectivo a causa de las altas temperaturas que predominan en este caso, pero no lo es en el caso de las temperaturas de nitruración usuales, relativamente bajas, de como máximo 580ºC. A estas temperaturas más bajas, el metanol no se desdobla estequiométricamente, sino que se forman productos de desdoblamiento indeseados, tales como CH_{4} y otros hidrocarburos superiores, CO_{2}, aldehídos, cetonas, etc., que en parte son venenosos, y son corrosivos durante la condensación. Además, el desdoblamiento del metanol es dependiente en gran manera de los datos del recinto de calentamiento y de la superficie de la carga, por lo que no se presenta la reproducibilidad de la deseada composición gaseosa del horno. Esto tiene además como consecuencia el hecho de que por medio de las reacciones incontroladas de desdoblamiento se deposita hollín sobre el material de la carga y sobre la superficie del recinto de calentamiento, o se forman carburos indeseados.
El invento está basado por lo tanto en la misión de modificar el procedimiento conocido para la nitro-carburación de piezas metálicas mediando empleo de dióxido de carbono como donante de carbono, de tal manera que se puedan ajustar dentro de un amplio marco el tipo y la extensión de la formación de nitruros.
El problema planteado por esta misión se resuelve, conforme al invento, mediante el recurso de que una corriente gaseosa que contiene dióxido de carbono se introduce en un reactor dispuesto delante del recinto de tratamiento, y allí es modificada por reacción con un donante de hidrógeno a una temperatura de reacción situada por encima de la temperatura de tratamiento para formar un gas de carburación, que presenta a la temperatura de tratamiento una actividad de carbono más alta en comparación con la corriente gaseosa que contiene dióxido de carbono.
La corriente gaseosa que contiene dióxido de carbono se aporta conforme al invento a un reactor, allí es modificada en dirección a obtener una más alta actividad de carbono y a continuación se introduce como gas de carburación en el recinto de tratamiento.
El procedimiento se explica con ayuda de la Figura 1 y la Figura 2.
El procedimiento para la nitro-carburación de piezas metálicas, en el que las piezas metálicas se tratan en una atmósfera de tratamiento que contiene nitrógeno, monóxido de carbono e hidrógeno, a una temperatura de tratamiento dentro de un recinto de tratamiento, empleándose, para la producción de la atmósfera de tratamiento, dióxido de carbono como donante de carbono, está caracterizado porque una corriente gaseosa 1, 21, que contiene dióxido de carbomo, se introduce en un reactor 4, 24 dispuesto delante del recinto de tratamiento 6, 27, y allí es modificada por reacción con un donante de hidrógeno 2, 22, a una temperatura de reacción situada por encima de la temperatura de tratamiento para formar un gas de carburación 5, 25, que presenta a la temperatura de tratamiento una actividad de carbono más alta en comparación con la de la corriente gaseosa 1, 21 que contiene dióxido de carbono.
En el caso del procedimiento se emplea como donante de hidrógeno un fluido 2 que contiene hidrocarburos, en particular se emplea gas natural, propano o metano 2 como donante de hidrógeno. En el caso de otro procedimiento, se emplea amoníaco como donante de hidrógeno.
En el caso del procedimiento, en el que como donante de hidrógeno se emplea amoníaco 22, se emplea como reactor en particular un aparato de desdoblamiento 24 para el amoníaco. En particular, en el caso del procedimiento se substrae humedad desde el gas de carburación 5, 25 antes de su introducción en el recinto de tratamiento 6, 27.
En el caso del procedimiento, está prevista preferiblemente una disposición de regulación 9, 30 para la actividad de carbono en el recinto de tratamiento 6, 27, en cuyo caso como magnitud de ajuste sirve el régimen de aportación de una corriente parcial que contiene el donante de hidrógeno 2, 22. La disposición de regulación 9, 30 para la actividad de carbono comprende una medición de la actividad de oxígeno 8, 29 y/o de la concentración de monóxido de carbono en el recinto de tratamiento 8, 27. Con la corriente gaseosa 1, 21 que contiene dióxido de carbono, con el gas de carburación 5, 25 y/o con la corriente parcial para el donante de hidrógeno 2, 22 se mezcla en particular un gas de dilución 3, 23.
En el caso del procedimiento, el gas de carburación 25, antes de su introducción en el recinto de tratamiento 27, se enfría preferiblemente a una temperatura situada en el intervalo de la temperatura de tratamiento.
En el caso del procedimiento, de modo preferido, el gas de carburación 5, al efectuarse su introducción en el recinto de tratamiento 6, presenta una temperatura situada en el intervalo de la temperatura de reacción.
En el caso del procedimiento, la temperatura de tratamiento está situada de modo preferido en el intervalo comprendido entre 500ºC y 700ºC.
En el caso del procedimiento, la temperatura de reacción está situada de modo preferido en el intervalo comprendido entre 800 y 1.150ºC.

Claims (13)

1. Procedimiento para la nitro-carburación de piezas metálicas, en el que las piezas se tratan en una atmósfera de tratamiento que contiene nitrógeno, monóxido de carbono e hidrógeno, a una temperatura de tratamiento dentro de un recinto de tratamiento, empleándose dióxido de carbono como donante de carbono para la producción de la atmósfera de tratamiento, caracterizado porque una corriente gaseosa que contiene dióxido de carbono (1; 21) se introduce en un reactor (4; 24) dispuesto delante del recinto de tratamiento (6; 27) y allí se modifica por reacción con un donante de hidrógeno (2; 22) a una temperatura de reacción situada por encima de la temperatura de tratamiento para formar un gas de carburación (5; 25), que presenta una actividad de carbono más alta en comparación con la de la corriente gaseosa que contiene dióxido de carbono (1; 21) a la temperatura de tratamiento.
2. Procedimiento de acuerdo con la reivindicación 1, caracterizado porque como donante de hidrógeno se emplea un fluido (2) que contiene hidrocarburos.
3. Procedimiento de acuerdo con la reivindicación 1 ó 2, caracterizado porque como donante de hidrógeno se emplea un gas natural, propano o metano (2).
4. Procedimiento de acuerdo con la reivindicación 1, caracterizado porque como donante de hidrógeno se emplea amoníaco (22).
5. Procedimiento de acuerdo con la reivindicación 4, caracterizado porque como reactor se emplea un aparato de desdoblamiento (24) para el amoníaco.
6. Procedimiento de acuerdo con la reivindicación 4 ó 5, caracterizado porque desde el gas de carburación (5; 25) se substrae la humedad antes de su introducción en el recinto de tratamiento (6; 27).
7. Procedimiento de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizado porque en el recinto de tratamiento (6; 27) está prevista una disposición de regulación (9; 30) para la actividad de carbono, en la que como magnitud de ajuste sirve el régimen o caudal de aportación de una corriente parcial que contiene el donante de hidrógeno (2; 22).
8. Procedimiento de acuerdo con la reivindicación 7, caracterizado porque la disposición de regulación (9; 30) para la actividad de carbono comprende una medición de la actividad de oxígeno (8; 29) y/o de la concentración de monóxido de carbono en el recinto de tratamiento (6; 27).
9. Procedimiento de acuerdo con una de las reivindicaciones 7 u 8, caracterizado porque con la corriente gaseosa que contiene dióxido de carbono (1; 21), con el gas de carburación (5; 25) y/o con la corriente parcial para el donante de hidrógeno (2; 22) se mezcla un gas de dilución (3; 23).
10. Procedimiento de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 9, caracterizado porque el gas de carburación (25), antes de su introducción dentro del recinto de tratamiento (27), se enfría a una temperatura situada en el intervalo de la temperatura de tratamiento.
11. Procedimiento de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 9, caracterizado porque el gas de carburación (5), antes de su introducción en el recinto de tratamiento (6), presenta una temperatura situada en el intervalo de la temperatura de reacción.
12. Procedimiento de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 11, caracterizado porque la temperatura de tratamiento está situada en el intervalo comprendido entre 500ºC y 700ºC.
13. Procedimiento de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 12, caracterizado porque la temperatura de reacción está situada en el intervalo comprendido entre 800 y 1.150ºC.
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Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6801111B2 (en) 2002-08-21 2004-10-05 Square D Company Latch for an electrical device
US7621201B2 (en) * 2008-03-05 2009-11-24 Gm Global Technology Operations, Inc. Hot forming tools for aluminum and magnesium sheets
AT526716A3 (de) * 2022-12-01 2024-07-15 Gottfried Poeckl Verfahren zum Nitrieren von Bauteilen

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3071318D1 (en) * 1979-07-09 1986-02-13 Ford Motor Co Method of heat treating ferrous workpieces
JPH01129957A (ja) * 1987-11-13 1989-05-23 Toyota Motor Corp マルエージング鋼の表面処理方法
DE3937699A1 (de) * 1989-11-13 1991-05-16 Thaelmann Schwermaschbau Veb Verfahren zum herstellen von (epsilon)-karbonitridschichten definierter zusammensetzung
DE4229803A1 (de) * 1992-09-11 1994-03-17 Iva Industrieoefen Verfahren A Kontrolle und Steuerung von Nitrier- bzw. Nitrocarburieratmosphären
DE19514932A1 (de) * 1995-04-22 1996-10-24 Ipsen Ind Int Gmbh Verfahren und Vorrichtung zur Regelung des CO-Gehaltes einer Ofenatmosphäre zum Aufkohlen und Carbonitrieren metallischer Werkstücke
DE19652125C1 (de) * 1996-12-14 1998-04-30 Volker Dipl Ing Leverkus Verfahren zur Regelung einer Nitrier- bzw. Nitrocarburier-Atmosphäre sowie Vorrichtung zur Durchführung des Verfahrens
DE19719225C1 (de) * 1997-05-07 1998-08-06 Volker Dipl Ing Leverkus Verfahren zur Regelung einer Nitrier- bzw. Nitrocarburier-Atmosphäre sowie Vorrichtung zur Durchführung des Verfahrens

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