ES2216082T3

ES2216082T3 - Procedimiento para la obtencion de plasticos celulares blandos de poliuretano.

Info

Publication number: ES2216082T3
Application number: ES97111491T
Authority: ES
Inventors: Bernd Guettes; Stefan Dinsch; Karl-Heinz Steinchen; Gerd Hoeppner; Klaus Wagner; Harald Larbig; Heinz-Dieter Lutter
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1996-07-19
Filing date: 1997-07-08
Publication date: 2004-10-16
Anticipated expiration: 2017-07-08
Also published as: DE59711326D1; EP0819712A1; DE19629160A1; CA2210300A1; DK0819712T3; ATE260309T1; EP0819712B1; US5925687A

Abstract

LA INVENCION TIENE POR OBJETO UN PROCEDIMIENTO PARA LA FABRICACION DE MATERIALES ESPONJOSOS BLANDOS MEDIANTE REACCION DE: A) POLIISOCIANATOS ORGANICOS Y/O ORGANICOS MODIFICADOS CON B) COMPOSICIONES DE PESO MOLECULAR MAS ALTO CON AL MENOS DOS ATOMOS DE HIDROGENO REACTIVOS Y C) OPCIONALMENTE, PROLONGADORES DE CADENA Y/O RETICULANTES DE BAJO PESO MOLECULAR EN PRESENCIA DE A) AGENTES EXPANSORES, B) CATALIZADORES, C) IGNIFUGOS, ASI COMO OPCIONALMENTE D) OTROS PRODUCTOS AUXILIARES Y/O ADITIVOS, CARACTERIZADO PORQUE LAS COMPOSICIONES DE PESO MOLECULAR MAS ALTO CON AL MENOS DOS ATOMOS DE HIDROGENO REACTIVOS (B) ESTAN COMPUESTAS, AL MENOS EN UN 10 % EN PESO, DE POLIETERPOLIOLES, FABRICABLES POR REACCION CATALIZADA POR VIA BASICA DE ALQUILENOXIDOS INFERIORES CON SUSTANCIAS DE PARTIDA OH FUNCIONALES, QUE DURANTE O DESPUES DEL ALMACENAMIENTO DE ALQUILENOXIDO, CON UN CONTENIDO DE AGUA DEL 0,1 % EN PESO COMO MAXIMO, SON SOMETIDAS A UN TRATAMIENTO TERMICO DE DESTILACION COMBINADO. ADEMAS, LA INVENCION TIENE TAMBIEN POR OBJETO EL EMPLEO DE MATERIALES ESPONJOSOS BLANDOS DE POLIURETANO, FABRICADOS SEGUN LA INVENCION, EN EL SECTOR DEL AUTOMOVIL Y DEL MUEBLE, ASI COMO LA FABRICACION DE VUELTAS DE UNION TEXTILES DE ESPUMA BLANDA.

Description

Procedimiento para la obtención de plásticos celulares blandos de poliuretano.

La invención se refiere a un procedimiento para la obtención de plásticos celulares flexibles de poliuretano (PUR) por el empleo de poliéterpolioles, obtenibles mediante reacción básicamente catalítica de óxidos de alquileno inferiores con substancias iniciadoras OH-funcionales, que se someten durante o después de la adición del óxido de alquileno con un contenido de agua de un máximo de un 0,1% en peso a un tratamiento combinado térmico-destilativo.

Se conoce desde hace mucho tiempo la obtención de plásticos de PUR flexibles mediante reacción de di- y/o poliisocianatos aromáticos con poliéterpolioles bi- y/o trifuncionales de elevado peso molecular, obtenidos mediante reacción de substancias iniciadoras alcalinas bi- y/o trifuncionales, como glicoles, glicerina y/o trimetilolpropano (TMP), con óxidos de alquileno inferiores en presencia de catalizadores de poliuretano habituales, propulsantes y otros aditivos. La síntesis de poliéterol después de la polimerización aniónica se lleva a cabo bajo catálisis básica, particularmente con empleo de hidróxidos alcalinos y alcalinotérreos, y a temperaturas de 80ºC hasta 130ºC y a presiones elevadas. Después de la síntesis se neutraliza para la eliminación del catalizador mediante ácido, particularmente ácido clorhídrico y/o ácido fosfórico, destila para la eliminación de agua y otros componentes fácilmente volátiles, particularmente bajo vacío y a temperaturas de 80ºC hasta 130ºC, y a continuación se eliminan las sales. Para la obtención de PUR se hacen reaccionar el poliol y el isocianato directamente o a través del denominado procedimiento de prepolimerización.

Mas detalles al respecto pueden sacarse del Kunststoffhandbuch, tomo VII, Polyurethane, Carl-Hanser-Verlag, München, 1ª edición 1966, editado por Dr. R. Vieweg y Dr. A. Höchtlen, así como 2ª edición 1983 y 3ª edición 1993, editado por Dr. G. Oertel. Por la selección adecuada de los componentes a emplear y sus proporciones cuantitativas pueden obtenerse plásticos celulares flexibles de poliuretano con muy buenas propiedades mecánicas.

Una problemática para determinar las aplicaciones de la espuma flexible formada de PUR, particularmente en el sector del mobiliario y en el revestimiento textil, es el olor de las espumas de PUR. Las causas para la problemática del olor partiendo de los catalizadores de PUR y de los productos auxiliares de PUR se elimina por el cambio a substancias malamente volátiles y de elevado punto de ebullición con otras presiones de vapor y el empleo de catalizadores incorporables, por ejemplo, del tipo de Spacer-amina según la EP-A-05 39 819. Las substancias, que provienen de los polioles y causantes del olor pueden eliminarse de forma análoga a la eliminación de éteres cíclicos o bien de componentes de poliol insaturados, como se describe en la US-A-4251654 o bien la EP-A-576 132, mediante extracción con agua o glicoles. Con ello se elimina solo un número muy limitado de substancias fácilmente volátiles, otras se transalojan en estas condiciones para dar substancias intensificadoras del olor (formación o bien disociación de acetal). La destilación llevada a cabo en la operación habitual de purificación para la eliminación del catalizador, para la eliminación del agua, elimina, como descrito, por ejemplo, en la DD-A-216248, adicionalmente también componentes fácilmente volátiles. En la neutralización y eliminación del agua posicionada adicionalmente se aprecia una alteración en el transcurso del valor de pH y con ello un gran número de transalojamientos de formadores de olor (aldehidos, dioxanos) o, como descrito y propuesto por la WO-A-9318083, para la alteración de la composición en peso molecular.

El objeto de la invención consistía en la tarea de desarrollar un procedimiento para la obtención de plásticos celulares flexibles de PUR mediante reacción de diisocianatos orgánicos y/o poliisocianatos con polioles, particularmente poliéterpolioles, en presencia de propulsantes, catalizadores, reticulantes y demás agentes auxiliares y aditivos habituales con el empleo de poliéterpolioles modificados, completa- o ampliamente exentos de olor, que conduzca con disminución de las operaciones adicionales químicas y extractivas así como de reacciones de transalojamiento y alteraciones del peso molecular a materiales de PUR al completa- o ampliamente exentos de olor.

Esta tarea se resolvió según la invención por el hecho que se emplean para la obtención de los plásticos celulares flexibles de PUR completa- o ampliamente exentos de olor como compuestos con al menos dos átomos de hidrógeno reactivos al menos un 10% en peso de poliéterpolioles, obtenibles mediante reacción básicamente catalítica de óxido de etileno, óxido de propileno y/u óxido de butileno con substancias de inciación OH-funcionales, que se someten durante o después del almacenaje de óxido de alquileno en un contenido de agua de al menos un 0,1% en peso de un tratamiento combinado térmico-destilativo.

El objeto de la invención es por ello un procedimiento para la obtención de plásticos celulares flexibles de PUR mediante reacción de

a) poliisocianatos orgánicos y/o orgánicos modificados, con

b) compuestos con al menos dos átomos de hidrógeno reactivos, y

c) en caso dado, agentes prolongadores de cadenas y/o reticulantes de bajo peso molecular

en presencia de

d) propulsantes,

e) catalizadores,

f) agentes protectores contra las llamas, así como, en caso dado,

g) otros agentes auxiliares y/o aditivos,

que se caracteriza porque los compuestos con al menos dos átomos de hidrógeno reactivos (b) consisten en al menos un 10% en peso de poliéterpolioles, que se obtienen mediante reacción básicamente catalítica de óxido de etileno, óxido de propileno y/u óxido de butileno con substancias de iniciación OH-funcionales, que se someten durante o después del almacenaje del óxido de alquileno con un contenido de agua de al menos un 0,1% en peso a un tratamiento combinado térmico-destilativo.

El objeto de la invención es además el empleo de los plásticos celulares flexibles de PUR obtenidos según la invención en el sector automovilístico y del mobiliario así como para la obtención de formaciones textiles de plásticos flexibles.

Como substancias de iniciación OH-funcionales entran en consideración particularmente compuestos bi- y/o trifuncionales, como glicoles, por ejemplo, etilenglicol y propilenglicol, glicerina y TMP o también aminoalcoholes o bien aminas y/o porcentajes de alcoholes superiores, como alcoholes de azúcar o sacáridos. Particularmente ventajoso es el empleo de glicerina y/o TMP individualmente o en combinación con porcentajes de glicoles.

Según la invención se emplean los óxidos de alquileno inferiores de óxido de etileno (EO), óxido de propileno (PO) y/u óxido de butileno (BO), preferentemente EO y 1,2-PO.

Los poliéterpolioles se obtienen mediante adición básicamente catalítica de los óxidos de alquileno citados en las substancias de iniciación. Como catalizadores se emplean compuestos básicos, particularmente hidróxidos alcalinos o bien alcalinotérreos y/o aminas. Los óxidos de alquileno se adicionan individualmente en forma de bloques y/o como mezcla estadística.

La reacción se lleva a cabo bajo condiciones de reacción habituales, particularmente a temperaturas de 80ºC hasta 130ºC y a un modo de proceder sin presión o a una presión de hasta 1,0 MPa.

El tratamiento combinado térmico-destilativo de los poliéterpolioles se llevó a cabo a un contenido de agua de a un máximo de un 0,1% en peso, preferentemente en estado exento de agua. El mismo se lleva a cabo habitualmente a temperaturas por encima de los 49ºC, preferentemente de 80 hasta 130ºC, a presión normal o con empleo de un vacío de 1 hasta 20 mbar, preferentemente de 1 hasta 10 mbar, y/o con reconducción de gases inertes. Como gases inertes se emplean, en este caso, particularmente nitrógeno. El tratamiento combinado térmico-destilativo se lleva a cabo preferentemente con un dispositivo ampliador de superficie, en caso dado, a contra corriente de un gas inerte. Las formas de configuración técnicas son, por ejemplo, columnas de cuerpos llenadores, columnas de platillos de campana y evaporadores en capa delgada o bien de película descendente.

Por el tratamiento combinado térmico-destilativo se evitan posibles transalojamientos de aldehido, formaciones de acetal, acroleína y de dioxano y eliminan los productos secundarios formados.

El mismo puede llevarse a cabo, en este caso, en las diferentes etapas del procedimiento, por ejemplo, en valores de pH mayores que 7 durante la alcoxilación, particularmente en el cambio de óxido de alquileno en el cierre de la colocación de óxido de alquileno o bien antes de la adición de agua. Según un procedimiento preferente se lleva a cabo el tratamiento térmico-destilativo en el cambio de óxido de alquileno mayor inferior con un contenido de óxido de alquileno superior libre de un máximo un 1% en peso, referido al peso de la mezcla de reacción.

Según la invención es de igual modo posible, que se lleve a cabo el tratamiento combinado térmico-destilativo después de la sedimentación de óxido de alquileno y la eliminación de agua o bien después de la separación de sal, en caso dado, en combinación con una acidificación excesiva del poliéterpoliol, es decir, en valores de pH menores que 7. Puede llevarse a cabo además bajo las mismas condiciones el tratamiento también durante y/o después de la obtención del prepolímero.

Además puede llevarse a cabo el tratamiento combinado térmico-destilativo en el momento de la ascendió de la velocidad de formación del producto secundario intensificador del olor (aldehidos, acetales). La velocidad de formación de los productos secundarios asciende con el porcentaje de PO libre y con la temperatura de reacción y se alcanza al final de la adición de PO (de la longitud del bloque de PO) la cuota de ascensión más elevada. El momento es posible mediante medición del contenido de PO libre mediante espectroscopia de NIR. El tratamiento tiene que llevarse a cabo entonces preferentemente en el final de la adición del mayor bloque de PO y/o de una estadística de PO/EO.

El tratamiento térmico-destilativo puede completarse mediante un tratamiento extractivo o bien absorbtivo con agentes de absorción sólidos o bien con agentes de extracción. Como agentes de absorción se emplean particularmente alumosilicatos y/o bentonitas y/o carbón activo, empleándose para la extracción agentes de extracción líquidos habituales. El tratamiento del poliéterpoliol con estos agentes se lleva a cabo preferentemente a temperaturas de 40 hasta 140ºC.

Después del tratamiento térmico-destilativo se tratan adicionalmente los poliéterpolioles de manera habitual. El catalizador básico se neutraliza mediante ácidos, se elimina por destilado el agua formada y se elimina por filtrado las sales.

Los poliéterpolioles así obtenidos y tratados se hacen reaccionar, en caso dado, en mezcla con otros compuestos de elevado peso molecular con al menos dos átomos de hidrógeno reactivos, como descrito más adelante, con los restantes componentes para dar los plásticos flexibles de PUR según la invención.

El procedimiento según la invención tiene la ventaja, que se interrumpe por el tratamiento especial un gran número de reacciones de formación, de transalojamiento y de disociación en curso y/o se fijan o eliminan los productos de bajo peso molecular ya formados del ámbito de productos de aldehidos, dioxanos, acetales, acroleinas antes de la disociación y por que se mejora claramente el olor de los poliéterpolioles, de los prepolímeros y de los plásticos celulares flexibles de PUR.

Los plásticos celulares muestran, en este caso, un nivel de propiedades mecánicas permanentemente elevado, como una elasticidad de rebote elevada así como restos reducidos del desmoldeo a presión. Sorprendentemente es posible de suprimir o bien de eliminar, mediante el tratamiento térmico-destilativo sin una alteración de la distribución del peso molecular y sin una degradación estructural de las moléculas de poliol, de forma determinada solo los productos secundarios intensos del olor obtenidos en su formación.

A los otros componentes de partida empleables para el procedimiento según la invención tiene que decirse a continuación detalladamente:

a): para la obtención de los plásticos celulares flexibles de PUR sirven los di- y/o poliisocianatos orgánicos y conocidos, por ejemplo, alifáticos, cicloalifáticos, aralifáticos, heterocíclicos y preferentemente aromáticos.

: Detalladamente se citan de forma ejemplificativa como poliisocianatos aromáticos: mezclas, constituidas por 4,4'- y 2,4'-difenilmetanodiisocianatos (MDI), mezclas, constituidas por MDI isómeros y polifenilpolimetilenpoliisocianatos, el denominado MDI bruto, convenientemente con un contenido de isómeros MDI de al menos un 50% en peso, preferentemente de un 60 hasta un 90% en peso y más, referido a la totalidad del peso de la mezcla, 2,4- y 2,6-toluilendiisocianato (TDI) así como las correspondientes mezclas isómeras corrientes en el comercio, mezclas, constituidas por 2,4- y 2,6-TDI y MDI, preferentemente 4,4'- y 2,4'-MDI, y/o MDI bruto, por ejemplo, aquellos con un contenido MDI de un 30 hasta un 90% en peso, preferentemente de un 40 hasta un 80% en peso, referido a la totalidad del peso del MDI bruto.

: Son también adecuados los denominados isocianatos polivalentes modificados, es decir, productos, que se obtienen mediante reacción química de di- y/o poliisocianatos orgánicos. Se citan de forma ejemplificativa di- y/o poliisocianatos, que contienen grupos éster, urea, biuret, alofanato, isocianurato y preferentemente grupos carbodiimida, uretonimina y/o grupos uretano. Detalladamente entran en consideración, por ejemplo: prepolímeros, que contienen grupos uretano con un contenido de NCO de un 14 hasta un 2,8% en peso, preferentemente de un 12 hasta un 3,5% en peso o casi prepolímeros con un contenido de NCO de un 35 hasta un 14% en peso, preferentemente de un 34 hasta un 22% en peso, mostrando poliisocianatos modificados con grupos uretano, formados por TDI, particularmente un contenido de NCO de un 34 hasta un 28% en peso y aquellos, formados por mezclas isómeras de 4,4'-MDI, 4,4'- y 2,4'-MDI o MDI bruto, particularmente un contenido de NCO de un 28 hasta un 14% en peso, particularmente preferente de un 28 hasta un 22% en peso, referido a la totalidad del peso, y obteniéndose mediante reacción de dioles, oxialquilenglicoles y/o polioxialquilenglicoles con pesos moleculares de 62 hasta 6000, preferentemente de 134 hasta 4200 con TDI, 4,4'-MDI, mezclas isómeras de MDI y/o MDI bruto, por ejemplo, a temperaturas de 20 hasta 110ºC, preferentemente de 50 hasta 90ºC, citándose de forma ejemplificativa como oxialquilen- y polioxialquilenglicoles, que pueden emplearse individualmente o como mezclas: dietilenglicoles, dipropilenglicoles, polioxietilenglicoles, polioxipropilenglicoles y polioxipropilenpolioxietilenglicoles, poliisocianatos, que contienen grupos carbodiimida y/o grupos uretonimina, por ejemplo, a base de isómeros de MDI y/o a base de TDI.

: Tienen que mencionarse particularmente, sin embargo, y se emplean por ello preferentemente TDI-2,4, TDI-2,6, mezclas, constituidas por TDI-2,4 y -2,6, y particularmente mezclas, constituidas por 4,4'- y 2,4'-MDI, MDI bruto con un contenido de MDI de al menos un 50% en peso, referido a la totalidad del peso, mezclas, constituidas por 4,4'- y 2,4'-MDI y mezclas de 2,6-TDI, mezclas, constituidas por MDI bruto y mezclas de 2,4- y 2,6-TDI y mezclas de poliisocianatos, que contienen grupos uretano con un contenido de NCO de un 28 hasta un 14% en peso, referido a la totalidad del peso, obtenidos a partir de MDI y/o MDI bruto y polioxipropilenglicoles con un peso molecular de 134 hasta 4200 o polioxipropilenpolioxietilenpolioles con un contenido de óxido de etileno de un máximo de un 35% en peso y un peso molecular de 134 hasta 4200, preferentemente de 1800 hasta 4200,

b): como compuestos con al menos dos átomos de hidrógeno reactivos (b) se emplean esencialmente los poliéterpolioles anteriormente descritos. Los poliéterpolioles así obtenidos y tratados muestran pesos moleculares medios de 800 hasta 8000, particularmente de 1000 hasta 7000, teniendo correspondientemente grupos de OH primarios y/o secundarios en el extremo y muestran un porcentaje descuidable de otros productos secundarios e intensos del olor.

: Los poliéterpolioles según la invención pueden emplearse solos o en mezcla con demás compuestos de elevado peso molecular con al menos dos átomos de hidrógeno reactivos. Para este caso entran en consideración los compuestos H-funcionales habituales en la obtención de plásticos celulares flexibles de PUR, así como otros poliéterpolioles así como poliésterpolioles, pero también politioéterpolioles, poliésteramidas, poliacetales, que contienen grupos hidroxilo y policarbonatos alifáticos, que contienen grupos hidroxilo o mezclas, constituidas por al menos dos de los compuestos citados. Preferentemente se emplean adicionalmente poliéter- o bien poliésterpolioles con pesos moleculares promedios de 1000 hasta 8000. El porcentaje de los poliéterpolioles empleados según la invención asciende, en este caso, al menos a un 10% en peso, preferentemente a un 20 hasta un 100% en peso, referido al componente b).

: En el caso de que se empleen poliéterpolioles como de más compuestos con al menos dos átomos de hidrógeno reactivos, tendrán que liberarse los mismos convenientemente de forma previa mediante un procedimiento adecuado, por ejemplo mediante tratamientos destilativos o extractivos, de productos intensos de olor.

: Como demás poliéterpolioles se emplean convenientemente aquellos con una funcionalidad media de 2,0 hasta 4,0, preferentemente de 2,0 hasta 3,0 y particularmente de 2,0 hasta 2,8 y un peso molecular promedio de 2200 hasta 8000, preferentemente de 3600 hasta 6500. Son también adecuadas mezclas, constituidas por poliéterpolioles y poliéterpoliamidas con un contenido de poliéterpoliamina de un máximo de un 35% en peso, preferentemente de un 0,5 hasta un 12% en peso, referido a la totalidad del peso. Son además adecuados poliéterpolioles con pesos moleculares inferiores a 2200, por ejemplo de 250 hasta 2200. Estos se emplean, sin embargo, convenientemente tan solo en aquellas cantidades y en la mezcla con poliéterpolioles de elevado peso molecular, que resultan mezclas con pesos moleculares promedios de al menos 2200.

: Los poliéterpolioles adecuados pueden obtenerse según procedimientos conocidos, por ejemplo, mediante polimerización aniónica con hidróxidos alcalinos, como hidróxido sódico o potásico o alcoholatos alcalinos, como metilato sódico o potásico o isopropilato sódico, como catalizador, que contiene enlazados de 2 a 4, preferentemente de 2 a 3 átomos de hidrógeno reactivos, o mediante polimerización catiónica con ácidos de Lewis, como pentacloruro de antimonio, eterato de fluoruro de boro, entre otras cosas, o tierras descolorantes como catalizadores, formados por uno o varios de los óxidos de alquileno con 2 a 4 átomos de carbono en el resto alquileno.

: Los óxidos de alquileno adecuados son, por ejemplo, tetrahidrofurano, óxido de 1,3-propileno, óxido de 1,2- o bien 2,3-butileno, óxido de estireno y preferentemente óxido de etileno y óxido de 1,2-propileno. Los óxidos de alquileno pueden emplearse individualmente, alternamente de forma sucesiva o como mezclas. Como molécula de iniciación entran en consideración, por ejemplo: agua, ácidos dicarboxílicos orgánicos, como ácido succínico, ácido adípico, ácido ftálico y ácido tereftálico, diaminas alifáticas y aromáticas, en caso dado, N-mono-, N,N- y N,N'-dialquilsubstituidas con 1 a 4 átomos de carbono en el resto alquilo, como, en caso dado, etilendiamina mono- y dialquilsubstituida, dietilentriamina, trietilentetraamina, 1,3-propilendiamina, 1,3- o bien 1,4-butilendiamina, 1,2-, 1,3-, 1,4-, 1,5- y 1,6-hexametilendiamina.

: Como molécula de iniciación entran en consideración además: alcanolaminas, dialcanolaminas y/o trialcanolaminas, como etanolamina, dietanolamina, N-metil- y N-etiletanolamina, N-metil- y N-etildietanolamina y trietanolamina y amoniaco. Preferentemente se emplean alcoholes polivalentes, particularmente di- y/o trivalentes y/o alquilenglicoles, como, por ejemplo, etanodiol, propanodiol-1,2 y -1,3, dietilenglicol, dipropilenglicol, butanodiol-1,4, hexanodiol-1,6, glicerina y trimetilolpropano así como pentaeritrita.

: Los poliéterpolioles, preferentemente polioxipropilen- y polioxipropilenpolioxietilenpolioles, muestran, como ya explicado, una funcionalidad de 2 hasta 4, preferentemente de 2 hasta 3,0 y particularmente de 2 hasta 2,8 y pesos moleculares de 2200 hasta 8000, preferentemente de 3600 hasta 6500 y particularmente de 3900 hasta 6000 y los polioxitetrametilenglicoles adecuados un peso molecular de aproximadamente 3500, preferentemente de 250 hasta 2200, particularmente se emplean polioxipropilenpolioxietilenpolioles con más de un 50%, preferentemente más que un 70% de grupos hidroxilo primarios dispuestos en los extremos.

: Como poliéterpolioles sirven además poliéterpolioles polimermodificados, preferentemente poliéterpolioles de injerto. Estos pueden obtenerse mediante polimerización "in situ" de monómeros olefínicamente insaturados o mezclas, como, por ejemplo, estireno, acrilonitrilo o preferentemente mezclas, constituidas por estireno-acrilonitrilo, en poliéterpolioles, por ejemplo, los poliéterpolioles anteriormente descritos, de forma análoga a las indicaciones de las solicitudes de patente alemanas Nº 1111394, 1222669 (US3304273, 3383351, 3523093), 1152536 (GB1040452) y 1152537 (GB987618) o mediante dispersado de polímeros de injerto, que se obtuvieron previamente mediante polimerización por medio de radicales en disolventes, en poliéterpolioles de forma análoga a las indicaciones de las solicitudes de patentes americanas 3391092, 4014846, 4093573. Para la obtención de los poliéterpolioles de injerto sirven bien los poliéterpolioles saturados anteriormente citados, que se describen según la patente estadounidense reeditada Nº 28715 estando esencialmente exentos de unidades etilénicamente insaturadas como también de poliéterpolioles olefínicamente insaturados, como se describen, por ejemplo, en la solicitud de patente estadounidense 3652659 y en la patente estadounidense reeditada 29014. Como polioxialquilenpolioles polimermodificados sirven además dispersiones de poliuretanopoliéterpoliol, que contienen enlazados grupos amino terciarios, como se describen, por ejemplo, en la DE-A-32311497. Los polioxiéterpolioles polimermodificados, que muestran convenientemente de un 2 hasta un 35% en peso, preferentemente de un 3 hasta un 25% en peso, referido a la totalidad del peso, de partículas polímeras, pueden emplearse tanto como los polioxialquilenglicoles individualmente o en forma de mezclas.

: Como poliésterpolioles se emplean convenientemente aquellos con una funcionalidad de un promedio de 2,0 hasta 3,5, preferentemente de 2,0 hasta 2,8, y un peso molecular de un promedio de 800 hasta 4000, preferentemente de 1500 hasta 2800.

: Los poliésterpolioles adecuados pueden obtenerse, por ejemplo, a partir de ácidos dicarboxílicos orgánicos con 2 a 12 átomos de carbono, preferentemente ácidos dicarboxílicos alifáticos con 4 a 6 átomos de carbono, y alcoholes polivalentes, preferentemente dioles con 2 a 12 átomos de carbono, preferentemente 2 a 6 átomos de carbono. Como ácidos dicarboxílicos entran en consideración, por ejemplo: ácido succínico, ácido glutárico, ácido adípico, ácido suberínico, ácido aceláico, ácido sebácico, ácido decanodicarboxílico, ácido maleico, ácido fumárico, ácido ftálico, ácido isoftálico y ácido tereftálico. Los ácidos dicarboxílicos pueden emplearse, en este caso, bien individualmente como también en mezcla entre sí. En lugar de los ácidos dicarboxílicos libres pueden emplearse también los derivados del ácido dicarboxílico correspondientes, como, por ejemplo, ésteres de ácidos dicarboxílicos de alcoholes con 1 a 4 átomos de carbono o anhídridos de ácidos dicarboxílicos. Preferentemente se emplean mezclas de ácidos dicarboxílicos, constituidas por ácido succínico, ácido glutárico y ácido adípico en proporciones cuantitativas de, por ejemplo, 20 hasta 35:35 hasta 50:20 hasta 32 partes en peso y particularmente ácido adípico. Los ejemplos para alcoholes bi- o polivalentes, particularmente dioles, son: etanodiol, dietilenglicol, 1,2- o bien 1,3-propanodiol, dipropilenglicol, 1,4-butanodiol, 1,5-pentanodiol, dipropilenglicol, 1,4-butanodiol, 1,5-pentanodiol, 1,6-hexanodiol, 1,10-decanodiol, glicerina y trimetilolpropano. Preferentemente se emplean etanodiol, dietilenglicol, 1,4-butanodiol, 1,5-pentanodiol, 1,6-hexanodiol o mezclas, constituidas por al menos dos de los dioles citados, particularmente mezclas, constituidas por 1,4-butanodiol, 1,5-pentanodiol y 1,6-hexanodiol. Pueden emplearse además poliésterpolioles, formados por lactamas, por ejemplo, \varepsilon-caprolactama, o ácidos hidroxicarboxílicos, por ejemplo, ácido \omega-hidroxicapróico.

: A las poliésteramidas empleables pertenecen, por ejemplo, los condensados mayoritariamente lineales y obtenidos a partir de ácidos carboxílicos saturados y/o insaturados polivalentes o bien sus anhídridos y aminoalcoholes polivalentes saturados y/o insaturados o mezclas, constituidas por alcoholes polivalentes y aminoalcoholes y/o poliaminas.

: Como poliacetales, que contienen grupos hidroxilo entran en consideración, por ejemplo, compuestos obtenibles a partir de glicoles, como dietilenglicol, trietilenglicol, 4,4'-dihidroxietoxidifenildimetilmetano, hexanodiol y formaldehido.

: Como policarbonatos, que muestran grupos hidroxilo entran en consideración aquellos del tipo en si conocido, que pueden obtenerse, por ejemplo, mediante reacción de dioles, como propanodiol-(1,3), butanodiol-(1,4) y/o hexanodiol-(1,6), dietilenglicol, trietilenglicol o tetraetilenglicol con diarilcarbonatos, por ejemplo, difenilcarbonato o fosgeno.

c): para la obtención de los plásticos celulares flexibles de PUR según la invención se emplean concomitantemente de manera conveniente y adicionalmente agentes prolongadores de cadenas y/o reticulantes de bajo peso molecular (c). Como agentes de este tipo entran en consideración compuestos polifuncionales, particularmente di- y trifuncionales con pesos moleculares medios de 18 hasta aproximadamente 400, preferentemente de 62 hasta 300. Se emplean, por ejemplo, di- y/o trietanolamina, como, por ejemplo, dietanolamina y trietanolamina, dioles y/o trioles alifáticos con 2 hasta 6 átomos de carbono en el resto alquileno, como, por ejemplo, etanodiol, 1,4-butanodiol, 1,5-pentanodiol, 1,6-hexanodiol, glicerina y/o trimetilolpropano, agua y productos de etoxilación y/o propoxilación de bajo peso molecular, obtenidos a partir de las dialcanolaminas anteriormente citadas, trialcanolaminas, dioles y/o trioles así como diaminas alifáticas y/o aromáticas, como, por ejemplo, 1,2-etano, 1,4-butano, 1,6-hexanodiamina, 2,4- y/o 2,6-toluilendiamina, 4,4'-diamino-difenilmetano, 4,4'-diaminodifenilmetanos 3,3'-di- y/o 3,3',5'-tetra-alquilsubstituidos, como moléculas de iniciación y óxido de alquileno o mezclas de óxidos de alquileno.

: Preferentemente se emplean dialcanolaminas, dioles y/o trioles y particularmente etanodiol, butanodiol-1,4, hexanodiol-1,6, dietanolamina, trimetilolpropano y glicerina o mezclas, constituidas por al menos dos de los compuestos anteriormente citados.

: Los agentes de prolongación de cadenas y/o reticulantes se emplean convenientemente en aquellas cantidades en peso, que están presentes por cada 100 partes en peso de los compuestos de elevado peso molecular con al menos dos átomos de hidrógeno reactivos (b) de 0 a 25 partes en peso, preferentemente de 4 a 10 partes en peso del componente (c) en la mezcla de reacción.

d): A los propulsantes, los cuales se emplean para la obtención de los plásticos celulares flexibles de PUR, pertenecen preferentemente agua, que reaccionan con grupos isocianato con formación de dióxido de carbono como gas propulsante. Las cantidades de agua, que se emplean habitualmente ascienden a 0,1 hasta 8 partes en peso, preferentemente de 1,0 hasta 3,5 partes en peso y particularmente de 2,0 hasta 3,0 partes en peso, referido a 100 partes en peso de los compuestos de elevado peso molecular con al menos dos átomos de hidrógeno reactivos (b).

: En la mezcla con agua pueden emplearse también propulsantes con efectos físicos, empleándose para la obtención de los plásticos celulares flexibles de poliuretano preferentemente de forma exclusiva propulsantes, con efectos físicos. Son adecuados líquidos, los cuales son inertes en presencia de los poliisocianatos (a) orgánicos, en caso dado, modificados, y que muestren puntos de ebullición por debajo de los 100ºC, preferentemente inferiores a los 50ºC, particularmente entre -50ºC y 30ºC, a presión atmosférica, de manera que se evaporen por la influencia de la reacción de poliadición exotérmica. Los ejemplos de tales líquidos preferentemente empleados son hidrocarburos, como n-, isopentano y ciclopentano, mezclas técnicas de pentano, n- e isobutano y propano, éteres, como furano, éteres dimetílicos y éteres dietílicos, cetonas, como acetonas y metiletilcenota, ésteres, como acetato etílico y metilformiato o hidrocarburos halogenados, como cloruro de metileno, diflúorometano, tricloroflúorometano, diclorodiflúorometano, dicloromonoflúorometano, 1,1,1-dicloroflúoroetano, 1,1,1-clorodifúoroetano, diclorotetraflúoroetano, tetraflúoroetano, 1,1,2-triclor-1,2,2-triflúoroetano y heptaflúoropropano, así como gases nobles, como, por ejemplo, criptón. Pueden emplearse también mezclas, constituidas por estos líquidos de bajo punto de ebullición entre sí y/o con otros hidrocarburos substituidos o insubstituidos.

: La cantidad necesaria de propulsantes con efectos físicos puede determinarse en función de la densidad de la espuma flexible deseada de manera sencilla y asciende de 0 hasta aproximadamente 30 partes en peso, preferentemente de 0 hasta 20 partes en peso, por cada 100 partes en peso de los compuestos de elevado peso molecular (b), reduciéndose alicuotamente su porcentaje en el empleo concomitante de agua.

e): Para la aceleración de la reacción entre los compuestos de elevado peso molecular con al menos dos átomos de hidrógeno reactivos (b), agentes prolongadores de cadenas o reticulantes (c), que contienen grupos hidroxilo, y agua como propulsante (d) y de los poliisocianatos (a) orgánicos y/o orgánicos modificados se incorporan a la mezcla de reacción catalizadores de poliuretano habituales. Convenientemente se emplean catalizadores de poliuretano básicos, por ejemplo, aminas terciarias, como dimetilbencilamina, diciclohexilmetilamina, dimetilciclohexilamina, N,N',N'-tetrametil-diamino-dietiléter, bis-(dimetilaminopropil)-urea, N-metil- o bien N-etilmorfolina, dimetilpiperazina, N-dimetilaminoetilpiperidina, 1,2-dimetilimidazol, 1-azabiciclo-(2,2,0)-octano, dimetilaminoetanol, 2-(N,N-dimetilaminoetoxi)etanol, N,N',N''-tris-(dialquilaminoalquil)-hexahidrotriazina, por ejemplo, N,N',N''-tris-(dimetilaminopropil)-s-hexahidrotriazina, di-(4-dimetilaminociclohexil)-metano y particularmente trietilendiamina. Son también adecuadas, sin embargo, sales metálicas, como cloruro ferroso, cloruro de cinc, octoato de plomo y preferentemente sales de estaño, como dioctoato de estaño, dietilhexoato de estaño y dilaurato de estaño dibutílico, así como, particularmente mezclas, constituidas por aminas terciarias y sales de estaño orgánicas. Se ha aprobado su eficacia particularmente una combinación de catalizadores, que contiene como componentes esenciales: trietilendiamina, bis-(dimetilaminoetil)éter, 2-(dimetilaminoetoxi)etanol, dilaurato de estaño dibutílico y presentes preferentemente en las siguientes proporciones cuantitativas en peso: de 0,2 hasta 1,5 a 0,1 hasta 0,2 a 0,1 hasta 0,25 a 0,1 hasta 0,3 a 0,05 hasta 0,15.

: Convenientemente se emplean de un 0,1 hasta un 10% en peso, preferentemente de un 0,3 hasta un 3% en peso de catalizador a base de amina terciaria y/o de un 0,01 hasta un 0,5% en peso, preferentemente de un 0,03 hasta un 0,25% en peso de sales metálicas o de un 0,1 hasta un 5% en peso, preferentemente de un 0,3 hasta un 3,5% en peso de la combinación de catalizadores anteriormente citada, referido al peso de los compuestos de elevado peso molecular.

f): Para el aumento de la aptitud ignífuga con reducción simultánea de la densidad del gas de combustión en el caso de llama se emplean como agente protector contra las llamas (f), por ejemplo, melamina o grafito expansible en cantidades eficaces. La melamina y el grafito expansible pueden emplearse, en este caso, de forma corriente en el comercio.

: Entran en consideración, por ejemplo, además como agentes protectores contra las llamas, que pueden emplearse en cantidades de 0 hasta 15 partes en peso, preferentemente de 0,5 hasta 8 partes en peso, referido a 100 partes en peso de los compuestos de elevado peso molecular con al menos dos átomos de hidrógeno reactivos (b): almidón, convenientemente escogidos del grupo del maíz, almidón de arroz, de patata o de trigo, o mezclas, constituidas por los mismos, así como, en caso dado, derivados del almidón químicamente modificados, compuestos del fósforo, como, por ejemplo, tricresilfosfato, tris-(2-cloroetil)-fosfato, tris-(1,3-dicloropropil)-fosfato, tris-(2,3-dibromopropil)-fosfato y tetraquis-(2-cloroetil)-etilen-difosfato y sales inorgánicas, como, por ejemplo, trióxido de antimonio, oxihidrato de aluminio, sulfato amónico, sulfato cálcico, fosfatos amónicos y preferentemente polifosfatos amónicos modificados o no modificados.

: Para la simplificación del manejo y facilitar la elaborabilidad pueden obtenerse a partir de los agentes protectores contra las llamas y compuestos de elevado peso molecular con al menos dos átomos de hidrógeno reactivos dispersiones. Las dispersiones de melamina-grafito expansible-poliéter-poliol de este tipo preferentemente a emplear, consisten en 5 hasta 100 partes en peso, preferentemente de 35 hasta 80 partes en peso y particularmente de 45 hasta 65 partes en peso de melamina, de 0,1 hasta 35 partes en peso, preferentemente de 1 hasta 25 partes en peso y particularmente de 6 a 18 partes en peso de grafito expansible y 100 partes en peso de al menos un poliéterpoliol, de un poliéterpoliol polimermodificado o mezclas de los mismos con una funcionalidad de 2 hasta 3 y un peso molecular de 3600 hasta 6500. Es ventajoso, en este caso, que las dispersiones puedan contener sin problemas el propulsante (d), los catalizadores (e) así como, en caso dado, agentes auxiliares y/o aditivos (g) o se hacen llegar las dispersiones de melamina-grafito expansible-poliéter-poliol por separado a los dispositivos de mezcla, preferentemente a la cabeza de mezcla, y puedan dosificarse, en este caso, de manera simultánea.

g): A la mezcla de reacción pueden incorporarse, en caso dado, también todavía de más agentes auxiliares y/o aditivos (g). Se citan, por ejemplo, productos tensioactivos, estabilizantes, agentes protectores contra la hidrólisis, reguladores de poros, substancias con efectos fungiestáticos y bacterioestáticos, colorantes, pigmentos y cargas.

: Entran en consideración, por ejemplo, substancias tensioactivas, las cuales sirven y son, en caso dado, también adecuadas para la ayuda a la homologación de los productos de partida, que regulan la estructura celular de los plásticos celulares. Se citan de forma ejemplificativa polímeros mixtos de siolxano-oxialquileno y de más organopolisiloxanos, alquilfenoles etoxilados, alcoholes grasos etoxilados, aceites de parafina, éster de aceite de ricino o ácido ricinoleico y aceite de rojo turco, que se aplican en cantidades de 0,05 hasta 8, preferentemente de 0,4 hasta 5 partes en peso por cada 100 partes en peso de los compuestos de elevado peso molecular (b).

: Indicaciones más detalladas sobre los otros agentes auxiliares y aditivos habituales y anteriormente citados se sacan de la literatura especializada, por ejemplo, de la monografía de J.H. Saunders y K.C. Frisch "High Polymers", tomo XVI, Polyurethanes, parte 1 y 2, editorial Interscience Publishers, 1962 o bien 1964 o del Kunststoffhandbuch, Polyuretane, tomo VII, Hanser-Verlag, Munich, Viena, 1ª hasta 3ª edición, 1966, 1983 y 1993.

Para la obtención de los plásticos celulares flexibles de PUR según la invención se hacen reaccionar los poliisocianatos (a) orgánicos, en caso dado, modificados, que incorporan compuestos con al menos dos átomos de hidrógeno reactivos (b) y, en caso dado, los agentes prolongadores de cadenas y/o reticulantes (c) en presencia de agentes protectores contra las llamas (f), propulsantes (d), catalizadores (e) y, en caso dado, de más agentes auxiliares y/o aditivos (g) a temperaturas de 0 hasta 100ºC, preferentemente de 15 hasta 80ºC, en tales proporciones cuantitativas para la reacción, que se presentan por grupo de NCO de 0,5 hasta 2, preferentemente de 0,8 hasta 1,3 y enlazado particularmente de forma aproximada 1 átomo de hidrógeno reactivo (e) enlazados al componente de partida (b) y (c) y en cuanto se emplee como propulsante agua, ascenderá la proporción molecular de agua equivalente a equivalente de grupo de NCO de 0,5 hasta 5:1, preferentemente de 0,7 hasta 0,95:1.

Los plásticos celulares flexibles de PUR se obtienen convenientemente según el procedimiento One-Shot mediante mezcla de dos componentes A y B, pudiendo emplearse los componentes de partida (b), (d) hasta (f) y, en caso dado, (c) y (g) unificados al denominado componente A y empleándose como componente B los componentes de partida (a), en caso dado en mezcla con (f), (g) y propulsantes inertes con efectos físicos. Por consiguiente, tienen que mezclarse los componentes A y B antes de la obtención de los plásticos celulares flexibles de poliuretano de forma intensa. Las mezclas de reacción pueden espumarse en útiles de molde abiertos o cerrados así como para dar plásticos celulares en bloque.

Según el procedimiento según la invención pueden obtenerse bien plásticos celulares bloque como también moldeados para todas las aplicaciones habituales. Particularmente se emplean en el sector del mobiliario para colchones, sillas y cojines de asientos, en el sector del automóvil para tapizados en el espacio interior del vehículo y en la obtención de compuestos de espuma flexible-textil.

La invención se explicará a continuación mediante los siguientes ejemplos de ejecución con más detalle:

Ejemplo comparativo 1

En una autoclave con una capacidad para 2 litros dotada útil agitador, dispositivos de dosificación, medios de calentamiento y de refrigerado así como dispositivos de medición de presión se dispusieron 1320 g de glicerina, agregaron 506 g de lejía de potasa al 45% y calentó agitando a 125ºC.

A continuación se destiló la mezcla de reacción en un vacío de aproximadamente 25 mbar. Después de 4 horas se alcanzó un contenido de agua residual de un 0,24% en peso.

El vacío se interrumpió con nitrógeno y se agregaron 132 g de monoetilenglicol y homogeneizó bien la mezcla.

En 210 g de esta mezcla se dosificaron 1790 g de PO y obtuvo después de una reacción adicional de 3 horas a 110ºC un prepolímero con un índice de hidroxilo de 167 mg de KOH/g.

570 g de este prepolímero se hicieron reaccionar con 1420 g de óxido de alquileno, llevándose a cabo una dosificación paralela de EO y PO de manera semejante, que el porcentaje de EO de la totalidad del producto ascienda a un 12%. Se llevó a cabo una reacción de 3 horas a 100ºC.

A continuación se hidrolizó el poliéterpoliol bruto con agua y neutralizó con ácido fosfórico. Después se llevó a cabo una destilación al vació a una temperatura de 120ºC y a una presión de 20 mbar.

El poliéterpoliol seco se filtró y mostró los siguientes valores característicos:

Indice hidroxilo	48,2 mg de KOH/g
Viscosidad a 25ºC	545 mPas
Agua	un 0,07% en peso
Indice de acidez	0,03 mg de KOH/g
Contenido de potasio	8 ppm

El poliéterpoliol mostró un olor desagradable característico.

Ejemplo comparativo 2

El componente de poliol, consiste en

100 partes en peso de poliéterpoliol según el ejemplo comparativo 1
3 partes en peso	Agua
0,25 partes en peso	DABCO Lupragen N201
0,2 partes en peso	Octoato estannoso
1 parte en peso	Estabilizante Tegostab BF 2370
	(firma Goldschmidt)

se mezcló intensamente con 40 partes en peso de TDI 80 y se hizo reaccionar. Durante la elaboración y de la espuma flexible formada, también en un almacenaje prolongado, se desprendió un olor desagradable y fuertemente cargante.

La espuma flexible formada de PUR formado tenía malos valores característicos físico-mecánicos. El resto de deformación por presión (22 h a 70ºC) ascendió a un 12% (determinado según DIN 53572), la elasticidad de rebote a un 48% (determinado según DIN 53573).

Ejemplo de ejecución 1

En una autoclave con una capacidad de 2 litros según el ejemplo comparativo 1 se hizo reaccionar el polímero previo obtenido de forma análoga al ejemplo comparativo 1 con un índice hidroxilo de 167 mg de KOH/g como descrito para el poliéterpoliol bruto. El producto alcalino se hidrolizó con agua y neutralizó con ácido fosfórico. A continuación se llevó a cabo una destilación al vacío habitual en el reactor a una temperatura de 115ºC y a una presión de 30 mbar hasta un contenido de agua de un 0,1% en peso y a continuación una filtración en grueso de las sales formadas. Después de alcanzar el contenido de agua se trató de forma térmica-destilativa el poliéterol a través de una columna rellena con empaquetaduras de relleno a una temperatura de 130ºC y a un vacío de 18 mbar con nitrógeno a contracorriente de forma técnicamente destilativa. El poliéterol tratado se filtró y mostró los siguientes valores característicos:

Indice hidroxilo	47,3 mg de KOH/g
Viscosidad a 25ºC	541 mPas
Agua	un 0,04% en peso
Indice de acidez	0,03 mg de KOH/g
Contenido de potasio	4 ppm

El poliéterol estaba exento de olores desagradables. En la elaboración adicional para dar espuma flexible de PUR según el ejemplo 7 no aparecía ninguna molestia de olor. Los cuerpos de espuma flexible obtenidos no mostró de igual modo ningún olor desagradable.

Ejemplo de ejecución 2

En una autoclave con una capacidad de 2 litros según el ejemplo comparativo 1 se hizo reaccionar el polímero previo obtenido de forma análoga al ejemplo comparativo 1 con un índice hidroxilo de 167 mg de KOH/g, como descrito para el poliéterol bruto. El producto alcalino se destiló a contracorriente de nitrógeno a 130ºC y a 20 mbar a través de una columna de cuerpos de relleno de 25 cm, agregándose el producto en la cabeza de la columna y se fluyó a contracorriente el nitrógeno caliente a través de los cuerpos de relleno. Después de aproximadamente 5 horas se finalizó la destilación, se hidrolizó el poliéterol bruto con agua y neutralizó con ácido fosfórico. A continuación se llevó a cabo una destilación al vacío a una temperatura de 120ºC y aproximadamente 40 mbar. El poliéterol seco se filtró y mostró los siguientes valores característicos:

Indice hidroxilo	47,9 mg de KOH/g
Viscosidad a 25ºC	557 mPas
Agua	un 0,04% en peso
Indice de acidez	0,03 mg de KOH/g
Contenido de potasio	7 ppm

El poliéterol estaba exento de olores desagradables. En la elaboración adicional para dar espuma flexible de PUR según el ejemplo 7 no aparecía ninguna molestia de olor. El cuerpo de espuma flexible obtenido no mostró de igual modo ningún olor desagradable.

Ejemplo de ejecución 3

En una autoclave con una capacidad de 2 litros según el ejemplo comparativo 1 se hizo reaccionar el polímero previo obtenido de forma análoga al ejemplo comparativo 1 con un índice hidroxilo de 167 mg de KOH/g como descrito para el poliéterpoliol bruto. El producto alcalino se hidrolizó con agua y neutralizó con ácido fosfórico. A continuación se destiló hasta dar un valor de agua de un 0,1% en peso a una temperatura de 115ºC y 40 mbar y se filtró. Después de eliminar por filtrado la sal se destiló el poliéterol a contracorriente de nitrógeno a 120ºC y 20 mbar a través de una columna de cuerpos de relleno de 25 cm, agregándose el producto en la cabeza de la columna y se fluyó a contracorriente el nitrógeno caliente a través del cuerpo de relleno. Después de aproximadamente 5 horas se finalizó la destilación. El poliéterol seco se filtró y mostró los siguientes valores característicos:

Indice hidroxilo	47,7 mg de KOH/g
Viscosidad a 25ºC	553 mPas
Agua	un 0,01% en peso
Indice de acidez	0,02 mg de KOH/g
Contenido de potasio	8 ppm

Ejemplo de ejecución 4

En una autoclave con una capacidad de 2 litros según el ejemplo comparativo 1 se hizo reaccionar el polímero previo obtenido de forma análoga al ejemplo comparativo 1 con un índice hidroxilo de 167 mg de KOH/g como descrito para el poliéterpoliol bruto. El producto alcalino se hidrolizó con agua y neutralizó con ácido clorhídrico. El ácido clorhídrico en exceso se enlazó con PO. El producto salino y después filtró.

El filtrado de poliéter se hizo llegar a través de la cabeza en un evaporador de película descendente y trató a 130ºC y 25 mbar de vacío. Después de 3,5 horas finalizó el tratamiento destilativo. El poliéterpoliol obtenido tenía los siguientes valores característicos:

\newpage

Indice hidroxilo	48,0 mg de KOH/g
Viscosidad a 25ºC	541 mPas
Agua	un 0,02% en peso
Indice de acidez	0,03 mg de KOH/g
Contenido de potasio	6 ppm

Ejemplo de ejecución 5

En una autoclave con una capacidad para 2 litros según el ejemplo comparativo 1 se dispusieron 1225 g de glicerina, agregaron 275 g de lejía de potasa al 45% y calentaron agitando a 130ºC. A continuación se destiló la mezcla de reacción en un vacío de 40 hasta 25 mbar. Después de aproximadamente 4 horas se consiguió un contenido de agua residual de un 0,04% en peso. El vacío se interrumpió con nitrógeno. Se hicieron reaccionar 170 g de esta mezcla de reacción a 125ºC y 5 bar con 1630 g de PO para dar un polímero previo con un índice hidroxilo de 156 mg de KOH/g, se llevó a cabo una catálisis ulterior con 54 g de lejía de potasa al 48% y destiló en un vacío de 25 mbar hasta un contenido de agua de un 0,04% en peso. Se hicieron reaccionar 250 g de este polímero previo altamente catalizado a 120ºC con 1200 g de PO y se llevó a cabo una reacción adicional de 2 horas a 112ºC. El producto alcalino se destiló a contracorriente de nitrógeno a 120ºC y a 30 mbar a través de una columna de cuerpos de relleno de 25 cm, alimentándose el producto a la cabeza de la columna y situándose a contracorriente el nitrógeno caliente a través de un cuerpos de relleno. Después de aproximadamente 5 horas se finalizó la destilación. Se hicieron reaccionar 1460 g del destilado a 112ºC con 330 g de EO, se sometió el producto a una reacción adicional de media hora a 110ºC, hidrolizó con agua y neutralizó con ácido clorhídrico. El ácido clorhídrico en exceso se hizo reaccionar con PO y se expulsaron las clorohidrinas con nitrógeno. A continuación se filtró el producto. El poliéterol obtenido tenía los siguientes valores característicos:

Indice hidroxilo	34,7 mg de KOH/g
Viscosidad a 25ºC	834 mPas
Indice de acidez	0,02 mg de KOH/g
Contenido de potasa	5 ppm

Ejemplo de ejecución 6

En una autoclave con una capacidad de 2 litros según el ejemplo comparativo 1 se hizo reaccionar el polímero previo obtenido de forma análoga al ejemplo comparativo 1 con un índice hidroxilo de 167 mg de KOH/g como descrito para dar el poliéterpoliol bruto. El producto alcalino se hidrolizó con agua y neutralizó con ácido fosfórico. A continuación se llevó a cabo una destilación al vacío a una temperatura 130ºC y a una presión de 40 mbar. El poliéterol seco se filtró. El poliéterol así obtenido se colocó un evaporador de capa delgada con rascador rotativo a una temperatura de 120ºC y un vacío de 5 mbar. El poliéterol obtenido tenía los siguientes valores característicos:

Indice hidroxilo	47,4 mg de KOH/g
Viscosidad a 25ºC	546 mPas
Agua	un 0,02% en peso
Indice de acidez	0,03 mg de KOH/g
Contenido de potasa	5 ppm

Ejemplo de ejecución 7

El componente poliol, formado por

100 partes en peso de poliéterpoliol según el ejemplo comparativo 1 ó 2 ó 3 ó 4 ó 5 ó 6
3 partes en peso	Agua
0,25 partes en peso	DABCO Lupragen N201
0,2 partes en peso	Octoato estannoso
1 parte en peso	Estabilizante Tegostab BF 2370
	(firma Goldschmidt)

se mezcló intensamente con 40 partes en peso de TDI 80 y se hizo reaccionar.

Durante la elaboración y por la espuma flexible formada, también en el caso de un almacenaje de espuma prolongado, no se separó ningún olor desagradable.

La espuma flexible de PUR tenía muy buenos valores característicos físico-mecánicos. Las mediciones del resto del resto de deformación por presión (22 h a 70ºC) así como de la elasticidad de rebote, determinada según las normas de DIN indicadas en el ejemplo comparativo 2, arrojaban los siguientes valores:

Poliéterol empleado según	Resto de deformación por	Elasticidad de rebote en %
el ejemplo de ejecución	presión en %
1	7	65
2	6	75
3	5	68
4	4	78
5	4	73
6	5	67

Claims

1. Procedimiento para la obtención de plásticos celulares flexibles de poliuretano mediante reacción de

a) poliisocianatos orgánicos y/u orgánicos modificados, con

b) compuestos con al menos dos átomos de hidrógeno reactivos, y

en presencia de

d) propulsantes,

e) catalizadores,

f) agentes protectores contra las llamas, así como, en caso dado,

g) otros agentes auxiliares y/o aditivos,

que se caracteriza porque los compuestos con al menos dos átomos de hidrógeno reactivos (b) consisten en al menos un 10% en peso de poliéterpolioles, que se obtienen mediante reacción básicamente catalítica de óxido de etileno, óxido de propileno y/u óxido de butileno con substancias de iniciación OH-funcionales, que se someten durante o después de la adición de óxido de alquileno en un contenido de agua de al menos un 0,1% en peso en un tratamiento combinado térmico-destilativo.

2. Procedimiento según la reivindicación 1, caracterizado porque se lleva a cabo el tratamiento combinado térmico-destilativo en estado anhídro.

3. Procedimiento según la reivindicación 1 ó 2, caracterizado porque se lleva a cabo el tratamiento combinado térmico-destilativo en el cambio de óxido de alquileno elevado o superior en un contenido de óxido de alquileno libre superior de al menos un 1% en peso, referido al peso de la mezcla de reacción.

4. Procedimiento según una de las reivindicaciones 1 a 2, caracterizado porque se lleva a cabo el tratamiento combinado térmico-destilativo después de la adición del óxido de alquileno en valores de pH menores que 7.

5. Procedimiento según una de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizado porque se lleva a cabo el tratamiento combinado térmico-destilativo a temperaturas desde 80 hasta 130ºC.

6. Procedimiento según una de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizado porque el tratamiento combinado térmico-destilativo se lleva a cabo sobre un dispositivo ampliador de superficie.

7. Empleo plásticos flexibles de poliuretano obtenidos según una de las reivindicaciones 1 a 6 en el sector del automóvil y del mobiliario así como para la obtención de compuestos textiles de espuma flexible.