ES2216585T3 - Composiciones adhesivas termoplasticas sensibles al agua. - Google Patents
Composiciones adhesivas termoplasticas sensibles al agua.Info
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Abstract
Composición adhesiva termoplástica sensible al agua y termoestable, que comprende: (a) entre un 10 % y un 80 % en peso de un copolímero de alquilén-imina N-sustituido, siendo el copolímero de alquilén-imina N-sustituido un copolímero aleatorio de fórmula R1-R2-C = O C = O-[(CH2)p N ]m-[(CH2)q N ]n- en la que p y q tienen independientemente entre sí un valor de 2 a 6, m y n tienen independientemente entre si un valor de 20 a 10.000, R1 se selecciona entre un grupo de radicales que hacen que la unidad de repetición a la que están unidos se vuelva esencialmente soluble en agua, y R2 se selecciona entre un grupo de radicales que hacen que la unidad de repetición a la que están unidos se vuelva esencialmente insoluble en agua; (b) entre un 0 % y un 70 % en peso de una resina promotora de pegajosidad compatible; y (c) entre un 10 % y un 70 % en peso de un plastificante, sumando los componentes de la composición el 100 % en peso; composición adhesiva que mantiene la integridad de un artículo desechable durante su uso normal pero se degrada en presencia de agua, permitiendo así que el artículo desechable pueda ser desmontado fácilmente y posteriormente reciclado.
Description
Composiciones adhesivas termoplásticas sensibles
al agua.
La presente invención se refiere a adhesivos
termoplásticos, y más particularmente a un adhesivo termoplástico
sensible al agua basado en copolímeros de
alquilén-imina.
El término "adhesivo termoplástico sensible al
agua" se refiere a una categoría de adhesivos que incluye
adhesivos termoplásticos solubles en agua, dispersables en agua,
desprendibles con agua y reempastables. El adhesivo de la presente
invención se refiere en particular a productos solubles y
dispersables en agua que se pueden desintegrar mediante la acción
del agua, lo que permite un reciclaje más eficaz de productos
papeleros, artículos no tejidos desechables, cintas y etiquetas, y
otros productos desechables. Los adhesivos de la presente invención
pueden ser piezosensibles o no piezosensibles. La presente invención
también se refiere a adhesivos piezosensibles particularmente útiles
para la formación de artículos no tejidos desechables.
Los adhesivos termoplásticos se encuentran
típicamente en forma de una masa sólida a temperatura ambiente y se
pueden convertir en un líquido fluido mediante la aplicación de
calor. Estos adhesivos son particularmente útiles para la
fabricación de diversos artículos desechables en los que
frecuentemente es necesario unir varios substratos. Las aplicaciones
específicas incluyen pañales desechables, compresas higiénicas,
"salva slips", vendajes quirúrgicos, compresas para hospitales
y bragas para incontinencia de adultos; conocidos colectivamente
como productos no tejidos desechables. Otras aplicaciones diversas
incluyen productos papeleros, materiales de embalaje, cintas y
etiquetas. En estas aplicaciones, el adhesivo termoplástico se
calienta hasta fundirlo y después se aplica sobre un substrato.
Inmediatamente después se lamina un segundo substrato sobre el
primero y el adhesivo se solidifica al enfriarse formando una unión
fuerte. La ventaja principal de los adhesivos termoplásticos es la
falta de un vehículo líquido, como es el caso de los adhesivos
basados en agua o en disolvente, eliminando así el costoso paso de
secado durante la aplicación. Los adhesivos termoplásticos adecuados
han de poseer la fuerza de unión apropiada para adherir los
substratos correspondientes, y también han de presentar la
flexibilidad adecuada, no han de producir manchas en los substratos
ni filtrarse a través de éstos, y deben tener una viscosidad y una
estabilidad con el envase abierto adecuadas para funcionar en
equipos comerciales, una estabilidad aceptable bajo condiciones de
almacenamiento y una estabilidad térmica aceptable bajo la
temperatura de aplicación normal.
En los adhesivos termoplásticos empleados para la
fabricación de artículos desechables se han utilizado muchos
polímeros diferentes. A este respecto, en los adhesivos
termoplásticos típicos se han empleado polímeros que han incluido
estireno-isopreno-estireno (SIS);
estireno-butadieno-estireno (SBS);
estireno-etileno-butileno-estireno
(SEBS); etileno-acetato de vinilo (EVA); y
poli-\alpha-olefina amorfa (APAO).
Si bien estos polímeros, combinados de modo apropiado, proporcionan
una adhesión aceptable entre la mayoría de los substratos empleados
en la fabricación de artículos desechables típicos tales como
pañales o materiales de embalaje, tienen diversos defectos que han
reducido su utilidad.
Uno de los defectos más notables de los adhesivos
termoplásticos anteriores está relacionado con su solubilidad en
agua. Los adhesivos termoplásticos típicos son insolubles en agua y,
por consiguiente, difíciles de reciclar. Es muy deseable poder
reciclar productos papeleros y otros artículos desechables para
conservar los recursos de materias primas y ahorrar espacio en los
vertederos. Por consiguiente, en la industria papelera es práctica
general recoger y reducir de nuevo a pasta el papel usado para
recuperar la fibra de celulosa y regenerar otros productos papeleros
útiles, como papel higiénico o cartón. Dado que actualmente no hay
disponible ningún método conveniente para reciclar o separar de otro
modo los componentes de artículos desechables, tales como pañales
desechables, en elementos componentes de modo que estos elementos
componentes se puedan reciclar o desechar alternativamente de forma
no contaminante con el fin de reducir el efecto negativo que estos
objetos puedan tener en el medio ambiente, frecuentemente se plantea
una preocupación con respecto a las consecuencias medioambientales
de estos productos una vez que han quedado inservibles y se desechan
en vertederos o similares. La insolubilidad de los adhesivos
termoplásticos convencionales agrava adicionalmente dichos problemas
de reciclaje. Por consiguiente, sería deseable utilizar adhesivos
termoplásticos sensibles al agua para ayudar a resolver este
problema de evacuación y reciclaje, dado que dichos adhesivos
perderían su capacidad de unión al empaparlos en agua, permitiendo
así el desmontaje del objeto unido en sus elementos componentes para
facilitar la separación y recuperación. Sin embargo, se ha de
entender que cualquier adhesivo termoplástico sensible al agua de
este tipo ha de desempeñar su función prevista durante el
almacenamiento y servicio, cuando en muchos casos es inevitable el
contacto con la humedad. A consecuencia de ello, la sensibilidad al
agua de los adhesivos termoplásticos se ha de equilibrar con la
necesidad de proporcionar una fuerza de unión adecuada para mantener
la integridad estructural de los productos hasta que éstos sean
desechados.
Los adhesivos termoplásticos sensibles al agua o
solubles en agua más comunes se basan en polímeros que contienen
vinil-pirrolidona u otros monómeros heterocíclicos
vinílicos, tal como describen Colon et al., en las patentes
US nº 4,331,576 y 4,325,851. Estos adhesivos están producidos a
partir de polímeros de vinil-pirrolidona,
copolímeros de vinil-pirrolidona / acetato de vinilo
y otros polímeros basados en vinil-pirrolidona. Otra
clase de adhesivos termoplásticos sensibles al agua incluye los
adhesivos basados en poliéster que comprenden un copoliéster o una
mezcla de copoliésteres en combinación con un plastificante, y ha
sido descrita por Morrison, patente US nº 4,052,368, Harrington,
Jr., et al., patente US nº 4,172,824, y Miller, et
al., patentes US nº 5,543,488, 5,552,511 y 5,605,764.
Los adhesivos basados en
polivinil-pirrolidona y poliéster se aplican
típicamente en forma de un líquido sobre un substrato desde un
depósito o recipiente para cola calentado a temperaturas entre 150ºC
y 200ºC. Los adhesivos sensibles al agua basados en una
polivinil-pirrolidona o una
polivinil-pirrolidona / acetato de vinilo presentan
una estabilidad térmica deficiente. Estas formulaciones adhesivas se
pueden degradar rápidamente a las altas temperaturas de recipiente
empleadas durante su aplicación. Los adhesivos basados en
copoliésteres, debido a la reactividad química potencial de los
copoliésteres con muchos otros ingredientes frecuentemente
utilizados para la fabricación de adhesivos termoplásticos útiles,
adolecen de limitaciones en la libertad de formulación y, por
consiguiente, de falta de equilibrio entre la sensibilidad al agua y
la fuerza de unión, lo que limita además su utilidad.
Otros adhesivos termoplásticos sensibles al agua
se basan en éter polivinil-metílico. Contienen
plastificantes solubles o insolubles en agua y una gran cantidad de
agentes de pegajosidad insolubles en agua. El éter
polivinil-metílico tiene una solubilidad limitada en
agua, lo que limita su utilidad en muchas aplicaciones. Además, el
polímero presenta una estabilidad térmica deficiente, tiene un color
oscuro que planta problemas estéticos y además desprende un olor muy
desagradable.
Por último, Scholl et al., patente U.S. nº
5,143,961, y Bunnelle et al., patente U.S. nº 5,459,184,
describen adhesivos termoplásticos solubles en agua basados en
homopolímeros de polialquilén-iminas
(polioxazolinas) sustituidos. Sin embargo, estos adhesivos son
frágiles y presentan una fuerza de cohesión limitada. Además,
normalmente presentan una viscosidad alta que limita con frecuencia
sus aplicaciones en artículos desechables.
En consecuencia, existe la necesidad de una
composición adhesiva termoplástica que sea esencialmente
termoestable y sensible al agua, que pueda formar uniones fuertes y
que se pueda formular de modo que sea piezosensible.
Un objeto de la presente invención consiste en
proporcionar una composición adhesiva termoplástica mejorada
sensible al agua, que sea extraordinariamente adecuada para la
fabricación de artículos desechables, especialmente artículos no
tejidos desechables.
Otro objeto de la presente invención consiste en
proporcionar una composición adhesiva termoplástica sensible al agua
(piezosensible o no piezosensible) que, cuando se emplee en relación
con la fabricación de artículos desechables, tenga una excelente
fuerza de unión en seco pero pueda ser inducida a deslaminarse al
exponerla al agua, permitiendo así reciclar o desechar de otro modo
de forma no contaminante los elementos componentes del artículo
desechable. Otro objeto de la presente invención consiste en
proporcionar una composición adhesiva termoplástica sensible al agua
que sea procesable para degradarse a una velocidad predeterminada al
ser expuesta al agua; y en la que el adhesivo, al incorporarlo en un
artículo desechable, mantenga en artículo en estado montado durante
su uso normal a pesar de la exposición a medios acuosos.
Otros objetos y ventajas de la presente invención
consisten en proporcionar una composición adhesiva termoplástica
sensible al agua que posea una adhesión excelentemente equilibrada,
estabilidad a altas temperaturas y una fuerza de cohesión aceptable
con una viscosidad relativamente baja para el objetivo descrito, que
sea duradera y fácil de aplicar mediante el uso de técnicas de
fabricación convencionales, y que no presente los defectos
atribuibles a los adhesivos del estado anterior de la técnica
utilizados hasta ahora.
Por consiguiente, de acuerdo con la presente
invención se proporciona una composición adhesiva termoplástica
sensible al agua y termoestable, que comprende:
- (a)
- entre un 10% y un 80% en peso de un copolímero de alquilén-imina N-sustituido, siendo el copolímero de alquilén-imina N-sustituido un copolímero aleatorio de fórmula (I):
- en la que p y q tienen independientemente entre sí un valor de 2 a 6, m y n tienen independientemente entre si un valor de 20 a 10.000, R_{1} se selecciona entre un grupo de radicales que hacen que la unidad de repetición a la que están unidos se vuelva esencialmente soluble en agua, y R_{2} se selecciona entre un grupo de radicales que hacen que la unidad de repetición a la que están unidos se vuelva esencialmente insoluble en agua;
- (b)
- entre un 0% y un 70% en peso de una resina promotora de pegajosidad compatible; y
- (c)
- entre un 10% y un 70% en peso de un plastificante, sumando los componentes de la composición el 100% en peso;
composición adhesiva que mantiene la integridad
de un artículo desechable durante su uso normal pero se degrada en
presencia de agua, permitiendo así que el artículo desechable pueda
ser desmontado fácilmente y posteriormente reciclado. La composición
adhesiva también puede contener otros componentes que pueden
modificar las propiedades adhesivas de las composiciones adhesivas
básicas arriba indicadas o añadir propiedades adhesivas a éstas. La
presente invención proporciona numerosas ventajas. Por ejemplo, las
unidades de repetición de los copolímeros de
polialquilén-imina se pueden disponer aleatoriamente
o en forma de bloques para obtener diferentes arquitecturas de
cadena polimérica, y para obtener cualquier grado de solubilidad
deseado desde un 100% hasta un 0%. Otras propiedades físicas, tales
como la temperatura de transición vítrea (Tg), el módulo de
almacenamiento (E') y el módulo de pérdida (E''), también se pueden
modificar variando la proporción de los comonómeros y cambiando la
estructura molecular de la cadena copolimérica. Por lo tanto,
mediante el uso de copolímeros de alquilén-imina se
puede formular un adhesivo termoplástico para modificar el grado de
solubilidad y/u otras características funcionales variando la
cantidad de copolímero incluido en la composición, y también
cambiando la estructura de la cadena y la proporción entre las
unidades de repetición solubles e insolubles en el copolímero.
La composición adhesiva termoplástica preferente
de la presente invención, tal como se indica más arriba, incluye
entre un 10% y un 80% en peso de un copolímero de
alquilén-imina o una mezcla de más de un copolímero
de polialquilén-imina; entre un 0% y un 70% en peso
de una o más resinas promotoras de pegajosidad compatibles; entre un
10% y un 70% en peso de un plastificante adecuado; entre un 0,1 y
un 3% en peso de un antioxidante y entre un 0% y un 50% en peso de
un material de carga; sumando los componentes de la composición el
100% en peso y solubilizándose la composición adhesiva termoplástica
a una velocidad predeterminada cuando está expuesta al agua. Tal
como se indica más arriba, la composición adhesiva termoplástica de
la presente invención incluye entre un 10 y un 80% en peso de
copolímero(s) de alquilén-imina.
Los copolímeros de alquilén-imina
útiles en la presente composición se pueden representar mediante la
siguiente fórmula general (I):
- en la que p y q tienen independientemente entre sí un valor de 2 a 6, m y n tienen independientemente entre si un valor de 20 a 10.000, preferentemente de 50 a 5.000, R_{1} se selecciona entre un grupo de radicales que hacen que la unidad de repetición a la que están unidos se vuelva esencialmente soluble en agua (por ejemplo metilo o etilo), y R_{2} se selecciona entre un grupo de radicales que hacen que la unidad de repetición a la que están unidos se vuelva esencialmente insoluble en agua (por ejemplo bencilo o tolilo).
Por consiguiente, R_{1} y R_{2} se pueden
seleccionar, en cada caso de forma independiente, entre un radical
hidrocarburo C_{1-15} sustituido o no sustituido,
tal como alquilo o arilo sustituido por alquilo, incluyendo grupos
tales como metilo, etilo, propilo, isobutilo, pentilo, ciclohexilo,
2-etil-hexilo, dodecilo, naftilo,
tolilo, bencilo, cloro-metilo,
fluoro-etilo, cloro-fenilo,
fenil-etilo, y radicales tales como grupos alquileno
y arileno, metileno, etileno; orto-, meta- y
para-fenileno; toluileno, (C_{6}H_{4}CH_{2}),
cloro-etileno, fluoro-etileno y
cloro-fenileno. Preferentemente, el copolímero
comprende entre un 5 y un 50% de monómeros con contenido de
R_{2}.
Las unidades de repetición del copolímero de
polialquilén-imina se pueden disponer aleatoriamente
o en forma de bloques para obtener diferentes arquitecturas de
cadena polimérica, y para obtener cualquier grado de solubilidad
deseado desde un 100% hasta un 0%. Por lo tanto, mediante el uso de
copolímeros de alquilén-imina se puede formular un
adhesivo termoplástico para modificar el grado de solubilidad y/u
otras características funcionales variando la cantidad de copolímero
incluido en la composición, y también cambiando la estructura de la
cadena y la proporción entre las unidades de repetición solubles e
insolubles en el copolímero. La unidad de repetición soluble
preferente es una en la que p es 2 y R_{1} es un grupo
C_{1}-C_{5}-alquilo. La unidad
de repetición insoluble preferente es una en la que q es 2 y R_{2}
es un hidrocarburo aromático. En este caso especial en el que tanto
p como q son iguales a 2, los copolímeros se preparan habitualmente
mediante polimerización de monómeros de oxazolina
N-sustituidos, y los copolímeros así obtenidos se
conocen comúnmente como copolímeros de oxazolina
N-sustituidos, o simplemente copolímeros de
oxazolina. Los copolímeros totalmente preferentes de la presente
invención son aquellos que contienen
2-etil-2-oxazolina
como unidad de repetición soluble en agua y
2-fenil-2-oxazolina
como unidad de repetición insoluble en agua. El peso molecular
promedio (Mn) del copolímero oscila típicamente entre 20.000
y 1.000.000, y más típicamente entre 40.000 y 200.000. El peso
molecular se selecciona generalmente de modo que se obtenga una
viscosidad final deseada. Los copolímeros de oxazolina
N-sustituidos útiles en la presente composición
adhesiva se pueden adquirir comercialmente con la denominación
comercial "Aquazol" de Polymer Chemistry Innovations, Inc., de
Tucson, Arizona.
El polímero puede comprender una mezcla de
copolímeros de bloques de alquilén-iminas
N-sustituidos y copolímeros aleatorios de
alquilén-imina N-sustituidos.
Cuando R_{1} y R_{2} son idénticos y han sido
seleccionados entre unidades de repetición solubles en agua o entre
unidades de repetición insolubles en agua, se obtiene un
homopolímero que es muy soluble en agua o muy insoluble en agua,
respectivamente. Estos homopolímeros se podrían utilizar como
aditivo para el copolímero arriba descrito, o mezcla de copolímeros,
con el fin de modificar las características de solubilidad de éste
para obtener una mezcla con la solubilidad deseada.
Las resinas promotoras de pegajosidad utilizadas
en los adhesivos de la presente invención son aquellas que aumentan
las propiedades adhesivas y mejoran la adhesión específica del
polímero. La presente formulación incluye entre un 0% y un 70% en
peso de una resina promotora de pegajosidad compatible. Tal como se
utiliza aquí, el término "resina promotora de pegajosidad"
incluye:
- (a)
- colofonias naturales y modificadas, por ejemplo colofonia de goma, colofonia de madera, de colofonia de aceite de resina, colofonia destilada, colofonia hidrogenada, colofonia dimerizada y colofonia polimerizada;
- (b)
- ésteres de glicerol y pentaeritritol de colofonias naturales y modificadas, por ejemplo el éster de glicerol de colofonia de madera pálida, el éster de glicerol de colofonia hidrogenada, el éster de glicerol de colofonia polimerizada, el éster de pentaeritritol de colofonia de madera pálida, el éster de pentaeritritol de colofonia hidrogenada, el éster de pentaeritritol de colofonia de aceite de resina y éster de pentaeritritol de colofonia modificado fenólicamente;
- (c)
- resinas de politerpeno con un punto de reblandecimiento entre aproximadamente 20ºC y aproximadamente 140ºC, determinado mediante el método ASTM E28-58T, resultando estas resinas de politerpeno generalmente de la polimerización de hidrocarburos de terpeno, tal como el monoterpeno conocido como pineno, en presencia de catalizadores de Friedel-Crafts a temperaturas moderadamente bajas; también están incluidas las resinas de politerpeno hidrogenadas;
- (d)
- copolímeros y terpolímeros de terpenos naturales, por ejemplo estireno / terpeno, \alpha-metil-estireno / terpeno y vinil-tolueno / terpeno;
- (e)
- resinas de terpeno modificadas fenólicamente, por ejemplo la resina resultante de la condensación de un terpeno y un fenol en un medio ácido;
- (f)
- resinas de hidrocarburo de petróleo alifático con puntos de reblandecimiento de Anillo y Bola entre aproximadamente 10ºC y aproximadamente 140ºC, resultando estas resinas de la polimerización de monómeros consistentes principalmente en olefinas y diolefinas; también están incluidas las resinas de hidrocarburo de petróleo alifático hidrogenadas; como ejemplos de resinas comercialmente disponibles basadas en una fracción de C_{5}-olefina de este tipo se mencionan las resinas promotoras de pegajosidad "Wingtack 95" y "Wingtack 115" vendidas por Goodyear Tire y Rubber Company;
- (g)
- hidrocarburos de petróleo aromáticos y los derivados hidrogenados de los mismos;
- (h)
- hidrocarburos derivados de petróleo alifático / aromático y los derivados hidrogenados de los mismos.
Para algunas formulaciones se pueden requerir
mezclas de dos o más de las resinas promotoras de pegajosidad arriba
descritas. Aunque las resinas promotoras de pegajosidad se pueden
utilizar en una cantidad entre un 0% y un 70% en peso,
preferentemente se utilizan en una cantidad entre un 15% y un 50%
en peso. Un ejemplo de una resina promotora de pegajosidad
disponible comercialmente que es útil para la presente invención
incluye la resina identificada comercialmente por la denominación
Nirez v2040. Esta resina es una resina fenólica vendida por Arizona
Chemical Company.
En el mercado se pueden obtener colofonias
polimerizadas de Arizona Chemical Company con las denominaciones
comerciales "Sylvatac 295, RX, R85, 95 y 140" respectivamente.
Además, Hercules, Inc. produce una colofonia dimerizada adecuada con
la denominación comercial "Demerex". También se pueden adquirir
colofonias parcialmente hidrogenadas adecuadas de Hercules, Inc. con
las denominaciones comerciales "Foral AX" y "Stabelite".
Por último, se pueden adquirir ésteres parciales de colofonias de
aceite de resina modificadas dibásicas de Arizona Chemical Company
con las denominaciones comerciales "Sylvatac 203" y
"Beckacite 4901".
La composición de la presente invención puede
incluir plastificantes tanto solubles en agua como insolubles en
agua en cantidades entre aproximadamente un 10% y aproximadamente un
70% en peso, preferentemente entre aproximadamente un 20% y un 50%
en peso, con el fin de proporcionar el control de viscosidad y la
solubilidad en agua deseados sin reducir sustancialmente la fuerza
adhesiva o la temperatura de servicio del adhesivo. En la
composición de la presente invención se pueden utilizar
plastificantes tanto líquidos como sólidos.
Los plastificantes solubles en agua aquí
utilizados comprenden polietilén-glicoles de bajo
peso molecular (preferentemente con un peso molecular de 200 -
2.000), alcohol multifuncional y la clase general de agentes
tensioactivos en los que las moléculas contienen tanto un grupo
hidrófilo como un grupo hidrófugo. El grupo hidrófilo de la molécula
consiste generalmente, pero no de forma limitada, en
polietilén-glicol,
polipropilén-glicol, un grupo amino mono- o
di-hidroxilado, un radical amino etoxilado, ésteres
polialquilén-glicólicos de grupo carboxílico, grupos
glicerol, glucosa, sacarosa y sorbitano sustituidos o no
sustituidos. El grupo hidrófugo de la molécula consiste
generalmente, pero no de forma limitada, en un radical hidrocarburo
tal como grupos alquil-fenol, grupos
dialquil-fenol, o un radical alifático lineal o
ramificado. Los plastificantes solubles preferentes incluyen éteres
polioxietilén-arílicos,
alquil-fenoles etoxilados, ácidos grasos etoxilados
y alcoholes grasos etoxilados con un valor HLB entre 8,0 y 20,0.
Otros plastificantes preferentes incluyen ésteres
polietilén-glicólicos de ácidos grasos, éter
polietilén-glicólico de ácido graso,
alquil-fenoles etoxilados y ésteres glicólicos
parciales. Se puede obtener un alquil-fenol
etoxilado con un valor HLB de 13,5 con la denominación comercial
Triton X-100, de Union Carbide Corporation de
Danbury, Connecticut, y se pueden adquirir ácidos grasos etoxilados
solubles en agua, tales como polietilén-glicol 600
monolaurato (HLB+14,6) y polietilén-glicol 1000
dilaurato (HLB+14,2), de Stepan Company of Northfield, Illinois, con
las denominaciones comerciales Kessco PEG 600 MC y Kessco PEG 1000
DL, respectivamente.
Los plastificantes insolubles adecuados se pueden
seleccionar entre el grupo que incluye dibenzoato de
dietilén-glicol, dibenzoato de
dipropilén-glicol, tetrabenzoato de pentaeritritol,
400-di-2-etil-hexanoato
de polietilén-glicol, dibenzoato de
trietilén-glicol, adipato de
bis-(2-etil-hexilo), fosfato de
2-etil-hexil-difenilo,
ftalato de butil-bencilo, ftalato de dibutilo y
ftalato de dioctilo. Es posible adquirir dibenzoato de
dipropilén-glicol y tetrabenzoato de pentaeritritol
adecuados de C. P. Hall Company of Chicago, Illinois, con la
denominación comercial "Tegmer 809". También se puede adquirir
un fosfato de
2-etil-hexil-difenilo
adecuado y un ftalato de butil-bencilo de Monsanto
Industrial Chemical Company de St. Louis, Missouri, con las
denominaciones comerciales "Santicizer 141 y 160",
respectivamente.
Los plastificantes arriba mencionados se pueden
utilizar individualmente o en cualquier combinación de dos o más
plastificantes en la composición adhesiva de la presente invención
en una cantidad entre un 10% y un 70% en peso.
La presente invención incluye un estabilizador o
antioxidante en una cantidad entre un 0,1% y aproximadamente un 3%
en peso, preferentemente entre un 0,1 y un 1% en peso. Los
estabilizadores útiles en las composiciones termoplásticas de la
presente invención se incorporan para ayudar a proteger los
polímeros arriba indicados, y con ello todo el sistema adhesivo, de
los efectos de la degradación térmica y oxidante que normalmente se
produce durante la fabricación y la aplicación de los adhesivos así
como en la exposición normal del producto final al medio ambiente.
Esta degradación se manifiesta normalmente por un deterioro del
aspecto, propiedades físicas y características funcionales del
adhesivo. Entre los estabilizadores o antioxidantes aplicables se
encuentran fosfitos, tioésteres, aminas sustituidas, derivados de
mercapto-benzimidazol, derivados de hidroquinona,
fenoles trabados y fenoles multifuncionales, tales como fenoles con
contenido de azufre y fósforo. Los fenoles trabados son
estabilizadores o antioxidantes particularmente útiles. Los fenoles
trabados son conocidos por los especialistas en la materia y se
pueden caracterizar como compuestos fenólicos que también contienen
radicales estéricamente voluminosos en la cercanía inmediata del
grupo hidroxilo fenólico de los mismos. Los fenoles trabados
representativos incluyen:
- -
- 1,3,5-trimetil-2,4,6-tris-(3,5-di-t-butil-4-hidroxi-bencil)-benceno;
- -
- n-octadecil-3-(3,5-di-t-butil-4-hidroxi-fenil)-propionato;
- -
- 4,4'-metilén-bis-(4-metil-6-t-butil-fenol);
- -
- 4,4'-tio-bis-(6-t-butil-o-resol);
- -
- 2,6-di-t-butil-fenol;
- -
- 6-(4-hidroxi-fenoxi)-2,4-bis-(n-octiltio)-1,3,5-triazina;
- -
- 2,4,6-tris-(4-hidroxi-3,5-di-t-butil-fenoxi)-1,3,5-triazina;
- -
- di-n-octadecil-3,5-di-t-butil-bencil-fosfonato;
- -
- 2-(n-octiltio)-etil-3,5-di-t-butil-4-hidroxi-benzoato; y
- -
- sorbitol-hexa-(3,3,5-di-t-butil-4-hidroxi-fenil)-propionato.
Un antioxidante especialmente preferente es
Irganox 1010, un
tetraquis-(metilén-(3,5-di-t-butil-4-hidroxi-hidrocinamato))-metano
fabricado por Ciba Geigy.
El rendimiento de estos estabilizadores se puede
aumentar adicionalmente utilizando junto con ellos: (1) agentes
sinérgicos, por ejemplo ésteres de tiodipropionato y fosfitos; y (2)
agentes de quelación y desactivadores metálicos, por ejemplo ácido
etilén-diamino-tetraacético, sales
de éste, y
disalicilal-propilén-diimina.
En la composición adhesiva se pueden incorporar
materiales de carga y otros aditivos opcionales para modificar
propiedades físicas particulares. Estos aditivos pueden incluir
colorantes, como dióxido de titanio, y materiales de carga, como
talco, carbonato cálcico y arcilla, que como se indica más arriba
pueden estar presentes en cantidades entre un 0% y aproximadamente
un 50% en peso. Los materiales de carga preferentes se seleccionan
entre talco, carbonato cálcico, arcilla, sílice, mica, wollastonita,
feldespato, silicato alumínico, alúmina, alúmina hidratada,
microesferas de vidrio, microesferas cerámicas, microesferas
termoplásticas, barita y harina de madera.
La composición adhesiva útil en el método de la
presente invención se puede formular utilizando cualquiera de las
técnicas conocidas. Un ejemplo representativo del procedimiento del
estado anterior de la técnica consiste en disponer todos los
componentes, excepto el copolímero de
alquilén-imina, en una caldera mezcladora con camisa
calefactora equipada con un rotor. El contenido de la caldera se
calienta después a una temperatura entre 93 y 205ºC (de 200 a
400ºF), con lo que se convierten en un líquido fluido. A
continuación, el polímero se introduce en la caldera bajo agitación
y el proceso de mezcla continúa hasta que se obtiene una mezcla
suave y uniforme.
La composición adhesiva de la presente invención
se puede utilizar en múltiples aplicaciones. Por ejemplo, los
adhesivos piezosensibles resultantes se pueden aplicar sobre
substratos de papel y lámina de plástico para formar artículos de
cinta y etiqueta reempastables o exfoliables. Los adhesivos no
piezosensibles se pueden utilizar en la fabricación de cajas de
cartón corrugado, en el sellado de cajas cartón y en aplicaciones de
encuadernación.
También se pueden utilizar en la fabricación de
papel higiénico, toallas de papel, paños y otros productos de
consumo, como adhesivo de laminación para unir múltiples capas de
substrato.
Los adhesivos termoplásticos sensibles al agua de
la presente invención, tanto en forma piezosensible como en forma no
piezosensible, son especialmente útiles en el montaje o la
fabricación de artículos no tejidos desechables para unir un
substrato compuesto por tela no tejida, tejido, borra absorbente,
materiales superabsorbentes, bandas elásticas o similares, con otro
substrato. Este segundo substrato puede consistir en otra tela no
tejida, tejido, borra, material superabsorbente, o materiales
plásticos como por ejemplo película de polietileno o
polipropileno.
Los adhesivos termoplásticos sensibles al agua de
la presente invención se pueden aplicar mediante diversas técnicas
de aplicación conocidas, incluyendo, por ejemplo, boquilla de ranura
ancha, pulverizador de hélice, soplado en fusión, extrusión, rueda
de aplicación u otro aparato de aplicación conocido.
La invención se ilustra adicionalmente mediante
los siguientes ejemplos:
Se preparó un adhesivo termoplástico sensible al
agua cargando en un recipiente mezclador equipado con un calefactor
y un agitador 107,3 g de plastificante de
alquil-fenol etoxilado (Triton
X-100, Union Carbide), 79,9 g de resina fenólica de
terpeno promotora de pegajosidad (Nirez V2040, Arizona Chemical) y
0,5 g de antioxidante de fenol trabado (Irganox 1010, Ciba
Additives). El contenido del recipiente se calentó a 350ºF para
fundir la resina promotora de pegajosidad. A continuación se
añadieron lentamente bajo agitación 62,3 gramos de copolímero de
bloques de
2-etil-2-oxazolina /
2-fenil-2-oxazolina
con un peso molecular total de aproximadamente 50.000, y un 10% en
peso de comonómero de
2-fenil-2-oxazolina
(Aquazol HVIS, viscosidad cinemática en solución acuosa al 10% = 9,8
cSt, Polymer Chemistry Innovations, Inc). La mezcla se agitó a una
temperatura constante de 176ºC (350ºF) hasta obtener una mezcla
suave y uniforme. El adhesivo es prácticamente inodoro y tiene color
ámbar claro. Presenta una viscosidad de 1.800 mPas (cPs) a 162ºC
(325ºF) y un punto de reblandecimiento de Anillo y Bola de 72ºC
(161ºF). El adhesivo es útil para el montaje de artículos no tejidos
desechables.
El adhesivo se aplicó sobre una película de
polietileno de 1 milipulgada de espesor en una cantidad de 14
g/m^{2} mediante el método de pulverización por hélice desde un
equipo de revestimiento de fusión en caliente (Modelo LHI, Acumeter
Laboratories) a 176ºC (350ºF). La película de polietileno revestido
se laminó inmediatamente en línea con un substrato no tejido de
polipropileno para formar una estructura hallada en artículos no
tejidos desechables tales como pañales y compresas higiénicas. La
fuerza de exfoliación a 180º del laminado, medida mediante Instron
Tester con una velocidad del cabezal de 30,48 cm/min (12''/min), es
de aproximadamente 261 g/cm de anchura revestida. La sensibilidad al
agua del adhesivo se demuestra sumergiendo la muestra en agua a
temperatura ambiente. Dos minutos después de la impregnación, el
adhesivo pierde su fuerza de unión y la muestra se
deslamina.
deslamina.
Ejemplos
2-4
Estos ejemplos demuestran la formulación de
adhesivos termoplásticos con sensibilidad al agua controlada. Los
adhesivos termoplásticos sensibles al agua de los Ejemplos
2-4, que contienen un copolímero de bloques de
2-etil-2-oxazolina /
2-fenil-2-oxazolina
(Aquazol HVIS), un plastificante de alquil-fenol
etoxilado (Triton X-100), una resina fenólica de
terpeno promotora de pegajosidad (Nirez V2040) y un antioxidante de
fenol trabado (Irganox 1010) en las cantidades mostradas en la Tabla
1, se prepararon utilizando el mismo procedimiento que en el Ejemplo
1.
Todos los adhesivos de los Ejemplos
2-4 son solubles / dispersables en agua.
Cada uno de los adhesivos de los Ejemplos
2-4 se aplicó sobre la misma película de polietileno
descrita en el Ejemplo 1 en un espesor de aproximadamente 25 \mum
(1,0 milipulgadas) mediante el método de revestimiento por boquilla
de ranura ancha, con el mismo equipo de revestimiento descrito en el
Ejemplo 1 a una temperatura de aplicación entre 121ºC (250ºF) y
149ºC (300ºF). La película de polietileno revestida se laminó
inmediatamente en línea con el substrato no tejido descrito más
arriba para formar un laminado, Cada laminado mostró una unión
destructora del substrato al secarse. Sin embargo, al impregnarlos
en agua del mismo modo que en el Ejemplo 1, cada uno de los
adhesivos requiere tiempos diferentes para deslaminarse. El tiempo
de impregnación requerido para la deslaminación se muestra en la
Tabla 2.
| Ejemplo | Tiempo para la deslaminación (min.) |
| 2 | 3 |
| 3 | 6 |
| 4 | 15 |
Se preparó un adhesivo piezosensible
introduciendo en un recipiente mezclador equipado con un calefactor
y un agitador 107,3 gramos de plastificante de
alquil-fenol etoxilado (Triton X-40,
Union Carbide Corporation), 79,9 gramos de resina fenólica de
terpeno promotora de pegajosidad (Nirez V2040) y 1,25 g de
antioxidante de fenol trabado (Irganox 1010), y calentado a
continuación el contenido a 162ºC (325ºF). A continuación se
añadieron lentamente bajo agitación 62,3 gramos de copolímero
aleatorio de
2-etil-2-oxazolina /
2-fenil-2-oxazolina
con una viscosidad cinemática de 30 cSt en solución acuosa al 10%
(peso molecular promedio de 150.000) y aproximadamente un 10% en
peso de comonómero de
2-fenil-2-oxazolina.
El contenido del recipiente se agitó continuamente a 162ºC (325ºF)
hasta obtener una mezcla suave y uniforme. El adhesivo tenía un
color ámbar, una viscosidad Brookfield de 2.530 mPas (cPs) a 135ºC
(275ºF) y un punto de reblandecimiento de Anillo y Bola de 74ºC
(166ºF). El adhesivo se aplicó fundido sobre un papel de fotocopia
blanco con unas dimensiones de 20,32 x 27,94 cm (8'' x 11'') hasta
obtener un espesor de aproximadamente 38 \mul (1,5 milipulgadas)
con un aplicador espiral para obtener una lámina piezosensible. Se
recortó una tira de 5,08 x 10,16 cm (2'' x 4'') de la lámina y se
adhirió a una jarra de vidrio. Una vez seco se obtuvo una unión de
desgarro de fibras. Después de 10 minutos de inmersión en agua de
grifo a temperatura ambiente, el substrato de papel se puede
exfoliar y se puede retirar fácilmente de la jarra.
Se repitió el procedimiento del Ejemplo 5 con los
siguiente componentes: 50,5 gramos de plastificante de dibenzoato de
dipropilén-glicol (Benzoflex 9-88),
111,25 gramos de colofonia hidrogenada (Foral AX, Hercules
Corporation), 1,25 gramos de antioxidante de fenol trabado (Irganox
1010) y 87,5 gramos de copolímero de bloques de
2-etil-2-oxazolina /
2-fenil-2-oxazolina
(Aquazol HVIS). El adhesivo resultante tiene un color marrón claro,
una viscosidad en fusión de 2.100 mPas (cps) a 162ºC (325ºF) y un
punto de reblandecimiento de Anillo y Bola de 82ºC (180ºF), y es
dispersable en agua de grifo en condiciones ambiente. El adhesivo es
útil para la laminación de tejidos, la unión de artículos no tejidos
y el sellado de cajas de cartón.
Se preparó un adhesivo termoplástico
introduciendo en el recipiente mezclador arriba descrito 148,0
gramos de glicerol (Aldrich Chemicals, Milwaukee, Wisconsin) y 2,0
gramos de un antioxidante de fenol trabado (Irganox 1010). El
contenido del recipiente se calentó después a 162ºC (325ºF) bajo
agitación. A continuación se añadieron al recipiente lentamente y
bajo agitación 50 gramos de copolímero de bloques de
2-etil-2-oxazolina /
2-fenil-2-oxazolina
con un peso molecular promedio de 50.000, un 10% de comonómero de
2-fenil-2-oxazolina
(Aquazol HVIS) y 50,0 gramos de copolímero aleatorio (Aquazol HP)
con un peso molecular y un contenido de comonómeros aproximadamente
iguales. La mezcla se mantuvo bajo agitación a 162ºC (325ºF) hasta
obtener una mezcla suave y uniforme. El adhesivo es completamente
soluble en agua y tiene un color ámbar claro y una viscosidad en
fusión de 2.300 mPas (cps) a 121ºC (250ºF). Es útil para
aplicaciones de cinta y etiqueta reempastables.
En un recipiente mezclador equipado con un
calefactor y un agitador se cargaron 98,75 gramos de plastificante
de alquil-fenol etoxilado (Triton
X-40), 100,0 gramos de una colofonia dimerizada
(Dymerex, Hercules Corporation) y 1,25 gramos de un antioxidante de
fenol trabado (Irganox 1010). El contenido del recipiente se calentó
después a 162ºC (325ºF). A continuación se añadieron 25,0 gramos de
carbonato cálcico (CaCO_{3}) y la mezcla se agitó hasta que el
carbonato cálcico se dispersó de modo uniforme. finalmente se
introdujeron lentamente 33,0 gramos de un copolímero aleatorio de
2-etil-2-oxazolina /
2-fenil-2-oxazolina
(Aquazol HP, viscosidad cinemática = 13,0 en solución acuosa al 10%,
peso molecular promedio 50.000 y contenido de
2-fenil-2-oxazolina
de un 10% en peso, Polymer Chemistry Innovations, Inc.). La mezcla
se agitó a 325ºF hasta obtener una mezcla suave y uniforme. El
adhesivo tiene una viscosidad en fusión de 1.035 mPas (cps) a 135ºC
(275ºF) y un punto de reblandecimiento de Anillo y Bola de 42ºC
(108ºF). El adhesivo se aplicó en forma de perlas en una caja de
cartón corrugado y la caja se selló inmediatamente. El adhesivo se
solidificó rápidamente y produjo una unión de desgarro de fibras una
vez seco. Sin embargo, la unión perdió fuerza y el sellado se pudo
abrir después de 2 minutos de inmersión en agua de grifo a
temperatura
ambiente.
ambiente.
Este ejemplo demuestra la estabilidad térmica de
la composición adhesiva de la presente invención. Doscientos gramos
de cada una de las muestras de adhesivo de los Ejemplos
1-8 se introdujeron individualmente a una jarra de
vidrio y se colocaron en un horno de aire circulante a 162ºC
(325ºF) durante un período de 48 horas. Cada uno de los adhesivos se
examinó en cuanto a la presencia de signos de degradación térmica,
como peladura, gelificación, oscurecimiento y formación de anillos,
y los resultados se muestran en la Tabla 3.
Ninguno de los adhesivos presentaba signos de
degradación térmica fuerte.
Los adhesivos de los Ejemplos 5 y 8 se aplicaron
en cada caso en fusión sobre cartón Kraft no blanqueado con un peso
básico de 34,5 kg/resma (76 libras/resma) hasta un espesor de
aproximadamente 25 \mum (1,0 milipulgadas). Cada cartón revestido
se recortó después en cuadrados de 2,54 x 2,54 cm (1'' x 1'').
Aproximadamente 10 gramos de papel recortado se dispusieron en un
mezclador Waring que contenía aproximadamente 490 gramos de agua de
grifo con un pH aproximadamente neutro. Después de 120 minutos de
impregnación a temperatura ambiente, el contenido del mezclador se
agitó a 3.500 r.p.m. durante aproximadamente 30 minutos para obtener
una suspensión de pasta secundaria con un 2% de consistencia.
Después del reempaste se retiró una parte alícuota de 200 gramos de
pulpa del mezclador Waring y se diluyó a un 0,5% de consistencia con
agua de grifo. La pulpa diluida se vertió después en un embudo
Buchner que contenía un tamiz con un tamaño de malla de 150 micras.
Se aplicó un vacío durante un intervalo breve hasta que se drenó el
agua del embudo y se formó una hoja de prueba. La hoja de prueba se
retiró del embudo y se secó con papel de filtro Whatman 4. A
continuación, la hoja de prueba se secó sobre una plancha caliente.
La hoja de prueba seca se examinó después en cuanto a contaminantes
de adhesivo o "puntos pegajosos". Se comprobó que la hoja de
prueba estaba libre de toda contaminación de adhesivo o punto
pegajoso, lo que indicaba que el adhesivo aplicado sobre el papel se
había solubilizado o dispersado en agua y, por consiguiente, podía
ser fácilmente separado de la pulpa. Este ensayo demostró que los
adhesivos del ejemplo son completamente reempastables.
Claims (28)
1. Composición adhesiva termoplástica sensible al
agua y termoestable, que comprende:
- (a)
- entre un 10% y un 80% en peso de un copolímero de alquilén-imina N-sustituido, siendo el copolímero de alquilén-imina N-sustituido un copolímero aleatorio de fórmula (I):
- en la que p y q tienen independientemente entre sí un valor de 2 a 6, m y n tienen independientemente entre si un valor de 20 a 10.000, R_{1} se selecciona entre un grupo de radicales que hacen que la unidad de repetición a la que están unidos se vuelva esencialmente soluble en agua, y R_{2} se selecciona entre un grupo de radicales que hacen que la unidad de repetición a la que están unidos se vuelva esencialmente insoluble en agua;
- (b)
- entre un 0% y un 70% en peso de una resina promotora de pegajosidad compatible; y
- (c)
- entre un 10% y un 70% en peso de un plastificante, sumando los componentes de la composición el 100% en peso;
composición adhesiva que mantiene la integridad
de un artículo desechable durante su uso normal pero se degrada en
presencia de agua, permitiendo así que el artículo desechable pueda
ser desmontado fácilmente y posteriormente reciclado.
2. Composición según la reivindicación 1, en la
que m y n tienen independientemente entre sí un valor de 50 a
5.000.
3. Composición según la reivindicación 1, en la
que R_{1} y R_{2} se pueden seleccionar independientemente en
cada caso entre un radical hidrocarburo C_{1} a C_{15}
sustituido o no sustituido.
4. Composición según la reivindicación 3, en la
que dicho radical hidrocarburo es un alquilo, un arilo sustituido
por alquilo, un alquileno o un arileno.
5. Composición según la reivindicación 4, en la
que dicho radical hidrocarburo se selecciona entre el grupo
consistente en metilo, etilo, propilo, isobutilo, pentilo,
ciclohexilo, 2-etil-hexilo,
dodecilo, naftilo, tolilo, bencilo, cloro-metilo,
fluoro-etilo, cloro-fenilo,
fenil-etilo, metileno, etileno; orto-, meta- y
para-fenileno; toluileno,
cloro-etileno, fluoro-etileno y
cloro-fenileno.
6. Composición según la reivindicación 1, en la
que la cantidad de monómero con contenido de R_{2} oscila entre un
5% y un 50% en peso.
7. Composición según la reivindicación 1, en la
que el copolímero aleatorio del alquilén-imina
N-sustituido comprende un copolímero de
2-etil-2-oxazolina y
2-fenil-2-oxazolina
con un peso molecular promedio entre 20.000 y 1.000.000, oscilando
la cantidad monómero de
2-fenil-2-oxazolina
insoluble en agua entre un 5% y un 50% en peso.
8. Composición según la reivindicación 1, en la
que la resina promotora de pegajosidad compatible se selecciona
entre el grupo consistente en colofonia polimerizada, colofonia
hidrogenada y parcialmente hidrogenada, compuestos fenólicos de
terpeno, ácidos de colofonia, ésteres de colofonia, resinas de
politerpeno, así como resinas de terpeno modificadas con estireno,
\alpha-metil-estireno y
vinil-tolueno, y resinas de hidrocarburo
sintéticas.
9. Composición según la reivindicación 1, en la
que el plastificante es soluble en agua y se selecciona entre el
grupo consistente en polietilén-glicol con un peso
molecular entre 200 y 2.000, glicerol y un agente tensioactivo que
tiene tanto una porción hidrófila como una porción hidrófuga.
10. Composición según la reivindicación 9, en la
que la porción hidrófila de dicho agente tensioactivo se selecciona
entre el grupo consistente en polietilén-glicol,
polipropilén-glicol, un grupo amino mono- o
di-hidroxilado, un radical amino etoxilado, ésteres
polialquilén-glicólicos de grupo carboxílico, grupos
glicerol, glucosa, sacarosa y sorbitano sustituidos o no
sustituidos.
11. Composición según la reivindicación 9, en la
que el grupo hidrófugo de dichos agentes tensioactivos se selecciona
entre el grupo consistente en grupos alquil-fenol,
grupos dialquil-fenol, y un radical alifático lineal
o ramificado.
12. Composición según la reivindicación 9, en la
que el plastificante se selecciona entre el grupo consistente en
éteres polioxietilén-arílicos, ácidos grasos
etoxilados y alcoholes grasos etoxilados con un valor HLB entre 8,0
y 20,0.
13. Composición según la reivindicación 9, en la
que el plastificante soluble en agua comprende plastificantes tanto
líquidos como sólidos.
14. Composición según la reivindicación 13, en la
que el plastificante soluble en agua se selecciona entre el grupo
consistente en ésteres polietilén-glicólicos de
ácidos grasos, éter polietilén-glicólico de alcohol
graso, alquil-fenoles etoxilados y ésteres de
glicerol parciales.
15. Composición según la reivindicación 1, en la
que el plastificante es insoluble en agua y se selecciona entre el
grupo consistente en dibenzoato de dietilén-glicol,
dibenzoato de dipropilén-glicol, tetrabenzoato de
pentaeritritol,
400-di-2-etil-hexanoato
de polietilén-glicol, dibenzoato de
trietilén-glicol, adipato de
bis-(2-etil-hexilo), fosfato de
2-etil-hexil-difenilo,
ftalato de butil-bencilo, ftalato de dibutilo y
ftalato de dioctilo.
16. Composición según la reivindicación 1, en la
que la composición adhesiva incluye además entre aproximadamente un
0,1% y aproximadamente un 3% en peso de un antioxidante.
17. Composición según la reivindicación 1, en la
que la composición adhesiva incluye además entre un 0% y un 50% en
peso de un material de carga.
18. Composición según la reivindicación 17, en la
que dicho material de carga comprende talco, carbonato cálcico,
arcilla, sílice, mica, wollastonita, feldespato, silicato alumínico,
alúmina, alúmina hidratada, microesferas de vidrio, microesferas
cerámicas, microesferas termoplásticas, barita y harina de
madera.
19. Composición según la reivindicación 1, en la
que la composición adhesiva incluye además un colorante y/o aditivos
para codificar adicionalmente las propiedades físicas o
características funcionales de la composición.
20. Composición según la reivindicación 1, en la
que dicho polímero comprende una mezcla de copolímero de bloques de
alquilén-imina N-sustituido y
copolímero aleatorio de alquilén-imina
N-sustituido.
21. Lámina adhesiva piezosensible, reempastable y
sensible al agua, que comprende un material de celulosa y la
composición adhesiva de la reivindicación 1.
22. Composición según la reivindicación 20, en la
que el copolímero de bloques de alquilén-imina
N-sustituido es un copolímero de bloques de fórmula
(I):
\vskip1.000000\baselineskip
- en la que cada monómero está dispuesto en forma de un bloque independiente, p y q tienen independientemente entre sí un valor de 2 a 6, m y n tienen independientemente entre si un valor de 20 a 10.000, R_{1} se selecciona entre un grupo de radicales que hacen que la unidad de repetición a la que están unidos se vuelva esencialmente soluble en agua, y R_{2} se selecciona entre un grupo de radicales que hacen que la unidad de repetición a la que están unidos se vuelva esencialmente insoluble en agua.
23. Composición según la reivindicación 22, en la
que m y n tienen independientemente entre sí un valor de 50 a
5.000.
24. Composición según la reivindicación 22, en la
que R_{1} y R_{2} se pueden seleccionar independientemente en
cada caso entre un radical hidrocarburo C_{1} a C_{15}
sustituido o no sustituido.
25. Composición según la reivindicación 24, en la
que dicho radical hidrocarburo es un alquilo, un arilo sustituido
por alquilo, un alquileno o un arileno.
26. Composición según la reivindicación 25, en la
que dicho radical hidrocarburo se selecciona entre el grupo
consistente en metilo, etilo, propilo, isobutilo, pentilo,
ciclohexilo, 2-etil-hexilo,
dodecilo, naftilo, tolilo, bencilo, cloro-metilo,
fluoro-etilo, cloro-fenilo,
fenil-etilo, metileno, etileno; orto-, meta- y
para-fenileno; toluileno,
cloro-etileno, fluoro-etileno y
cloro-fenileno.
27. Composición según la reivindicación 22, en la
que la cantidad de monómero con contenido de R_{2} oscila entre un
5% y un 50% en peso.
28. Composición según la reivindicación 22, en la
que el copolímero de bloques de alquilén-imina
N-sustituido consiste en el copolímero de bloques de
2-etil-2-oxazolina /
2-fenil-2-oxazolina
de fórmula (I), en el que R_{1} es un grupo etilo y R_{2} es un
grupo fenilo, tanto p como q son iguales a 2, y n y m tienen
independientemente entre sí un valor de 50 - 5.000.
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