ES2219559T3

ES2219559T3 - Tubos de espuma poliolefinica de una sola capa y de multiples capas.

Info

Publication number: ES2219559T3
Application number: ES01965099T
Authority: ES
Inventors: Achim Hesse; Tony Lindstrom; Carl-Gustaf Ek; Cecilia Rydin
Original assignee: Borealis GmbH
Current assignee: Borealis GmbH
Priority date: 2000-07-20
Filing date: 2001-07-10
Publication date: 2004-12-01
Anticipated expiration: 2021-07-10
Also published as: EP1301343A1; NO20030218D0; ATE264751T1; WO2002007969A1; DE60102929D1; DE60102929T2; BR0112594B1; AU2001285819A1; BR0112594A; US6986922B2; US7462307B2; NO20030218L; EP1301343B1; US20030157286A1; US20060233989A1; NO333461B1; EP1174261A1

Abstract

Tubo de espuma poliolefínica de una sola capa o de múltiples capas con una resistencia mejorada a la compresión, en donde al menos una de las capas está constituida por una capa de espuma poliolefínica, caracterizado porque la capa de espuma poliolefínica, que tiene una densidad de 50 a 850 kg/m3, comprende mezclas de: A) 5 a 80% en peso de un compuesto A, seleccionado entre polímeros de propileno modificados con un índice de fusión de 0, 05 a 10 g/10 min a 230º C/2, 16 kg, preferentemente de 0, 2 a 10 g/10 min a 230º C/2, 16 kg, cuyos polímeros de propileno modificados presentan un comportamiento de endurecimiento por deformación en frío, y mezclas de tales polímeros de propileno modificados, B) 20 a 95% en peso de un compuesto B, seleccionado entre homopolímeros de propileno con un índice de estereoespecificidad >98% y un índice de fusión de 0, 05 a 10 g/10 min a 230º C/2, 16 kg, preferentemente de 0, 1 a 10 g/10 min a 230º C/2, 16 kg y copolímeros de 80 a 99, 9% en peso de propileno y0, 1 a 20% en peso de etileno o alfa- olefinas con 4 a 18 átomos de carbono con un índice de estereoespecificidad de la matriz de homopolímero de propileno de >96% y un índice de fusión de 0, 1 a 10 g/10 min a 230º C/2, 16 kg, y mezclas de tales homopolímeros y/o copolímeros de propileno, y C) opcionalmente, las cantidades usuales de estabilizantes y/o auxiliares de procesado y/o antiestáticos y/o pigmentos y/o agentes nucleantes y/o cargas como sustancias auxiliares.

Description

Tubos de espuma poliolefínica de una sola capa y de múltiples capas.

La invención se refiere a tubos de espuma poliolefínica de una sola capa y de múltiples capas con una resistencia mejorada a la compresión a partir de una mezcla de polímeros de propileno, así como a un procedimiento para su producción.

Ya se conocen materiales de espuma poliolefínica a partir de polímeros de propileno (US-A-5.527.573) o a partir de mezclas de polímeros de propileno y copolímeros de etileno (EP-A-0 291 764) o polietileno (GB-A-2.099.431). Los polipropilenos modificados conocidos, que son adecuados para la producción de espumas de extrusión, son polímeros de propileno injertados con silano (EP-A-0 646 622) o polímeros de propileno modificados mediante radicación electrónica de alta energía (EP-A-0 190 889).

También se conocen tubos de material plástico de múltiples capas, que comprenden un tubo de base de polímeros de propileno (WO 98/43806; WO 97/33116) o revestimientos de tubos de acero con una capa de polímero de propileno (DE-A-198 15 046).

El inconveniente de estos tubos conocidos de material plástico de múltiples capas es su alto coeficiente de conductividad térmica. Por otro lado, los materiales conocidos de espuma de polímero de propileno tienen una baja resistencia a la compresión que es insuficiente para ciertas aplicaciones.

El objeto de la presente invención consiste en proporcionar tubos de espuma poliolefínica de una sola capa y de múltiples capas con una resistencia mejorada a la compresión, en donde al menos una de las capas está constituida por una capa de espuma poliolefínica, cuyos tubos evitan los inconvenientes de los productos conocidos.

De acuerdo con la presente invención, este objeto se consigue mediante una capa de espuma poliolefínica, que tiene una densidad de 50 a 850 kg/m^{3}, que comprende mezclas de

A) 5 a 80% en peso de un compuesto A, seleccionado entre polímeros de propileno modificados con un índice de fusión de 0,05 a 10 g/10 min a 230ºC/2,16 kg, preferentemente de 0,2 a 10 g/10 min a 230ºC/2,16 kg, cuyos polímeros de propileno modificados presentan un comportamiento de endurecimiento por deformación en frío, y mezclas de tales polímeros de propileno modificados,

B) 20 a 95% en peso de un compuesto B, seleccionado entre homopolímeros de propileno con un índice de estereoespecificidad >98% y un índice de fusión de 0,05 a 10 g/10 min a 230ºC/2,16 kg, preferentemente de 0,1 a 10 g/10 min a 230ºC/2,16 kg y copolímeros de 80 a 99,9% en peso de propileno y 0,1 a 20% en peso de etileno o alfa-olefinas con 4 a 18 átomos de carbono con un índice de estereoespecificidad de la matriz de homopolímero de propileno de >96% y un índice de fusión de 0,1 a 10 g/10 min a 230ºC/2,16 kg,

y mezclas de tales homopolímeros y/o copolímeros de propileno, y

C) opcionalmente, las cantidades usuales de estabilizantes y/o auxiliares de procesado y/o antiestáticos y/o pigmentos y/o agentes nucleantes y/o cargas como sustancias auxiliares.

Los tubos que tienen una capa de espuma poliolefínica según la presente invención muestran una resistencia mejorada a la compresión en comparación con los tubos de capa de espuma convencionales en donde la capa de espuma tiene una densidad comparable, pero diferente composición, cuantitativa y/o cualitativamente.

El comportamiento de endurecimiento por deformación en frío tal como aquí se emplea se define de acuerdo con las figuras 1 y 2. La figura 1 muestra una representación esquemática del procedimiento experimental utilizado para determinar el endurecimiento por deformación en frío. El comportamiento de endurecimiento por deformación en frío de los polímeros es analizado mediante el aparato Rheotens 1 (producto de Göttfert, Siemensstr.2, 74711 Buchen, Germany) en donde un cordón en estado fundido 2 es alargado mediante estirado con una aceleración definida. Se registra la fuerza de arrastre F en función de la velocidad de estirado v. El procedimiento de ensayo se lleva a cabo en una habitación climatizada estándar con una temperatura ambiente controlada de T = 23ºC. El aparato Rheotens 1 se combina con una extrusionadora/bomba para masas fundidas 3 para la alimentación continua del cordón en estado fundido 2. La temperatura de extrusión es de 200ºC; se emplea una boquilla capilar con un diámetro de 2 mm y una longitud de 6 mm y la aceleración del cordón en estado fundido 2 estirado es de 120 mm/seg^{2}. El diagrama esquemático de la figura 1 muestra, a título ejemplificativo, el incremento medido en la fuerza de arrastre F (es decir, la "resistencia en estado fundido") versus el incremento de la velocidad de estirado v (es decir, la "capacidad de estirado").

La figura 2 muestra las curvas registradas en las mediciones Rheotens de muestras de polímeros con y sin comportamiento de endurecimiento por deformación en frío. Los puntos máximos (Fmax; vmax) en el fallo del cordón son característicos de la resistencia y capacidad de estirado de la masa fundida.

Los polímeros de propileno estándar 4, 5, 6 con índices de fusión de 0,3, 2,0 y 3,0 g/10 min a 230ºC/2,16 kg muestran una muy baja resistencia en estado fundido y una baja capacidad de estirado. Los mismos no presentan endurecimiento por deformación en frío. Los polímeros de propileno modificados 7 (el índice de fusión de la muestra en el diagrama es de 2 a 3 g/10 min a 230ºC/2,16 kg) o LDPE 89 (el índice de fusión de la muestra en el diagrama es de 0,7 g/10 min a 230ºC/2,16 kg) muestran un comportamiento completamente diferente de capacidad de estirado versus resistencia en estado fundido. Al aumentar la velocidad de estirado v, la fuerza de arrastre F aumenta a un nivel mucho mayor, en comparación con los polímeros de propileno estándar 4, 5, 6. La forma de esta curva es característica del endurecimiento deformación en frío. Los "polímeros de propileno modificados que presentan comportamiento de endurecimiento por deformación en frío" tal y como aquí se emplean, presentan una resistencia mejorada con fuerzas de arrastre F > 15 cN y una capacidad mejorada de estirado con velocidades de arrastre v > 150 mm/s.

La resina sintética formada por polimerización de propileno como el único monómero se denomina polipropileno o polímero de propileno. Si bien los términos "polipropileno" o "polímero de propileno" han sido utilizados de vez en cuando en la técnica para excluir un copolímero de propileno y de una cantidad menor de otro monómero, tal como etileno, dichos términos no se emplean aquí de ese modo.

El polímero de propileno sin modificar tal y como aquí se emplea comprende homopolímeros de propileno, copolímeros de propileno y etileno y/o \alpha-olefinas con 4 a 18 átomos de carbono y mezclas de los referidos polímeros.

Los polímeros de propileno modificados se pueden obtener por diversos procedimientos, por ejemplo, mediante tratamiento del polímero de propileno sin modificar con agentes formadores de radicales que se descomponen térmicamente y/o mediante tratamiento con radiación ionizante, en donde ambos tratamientos pueden venir acompañados o seguidos, opcionalmente, por un tratamiento con monómeros bi- o multifuncionalmente insaturados, por ejemplo, butadieno, isopreno, dimetilbutadieno o divinilbenceno. Otros procedimientos pueden ser adecuados para la producción del polímero de propileno modificado, siempre que el polímero de propileno modificado resultante cumpla las características definidas en la reivindicación 1 con respecto al índice de fusión y comportamiento de endurecimiento por deformación en frío.

El término copolímero tal como aquí se emplea, se refiere particularmente a copolímeros al azar de propileno, copolímeros en bloque de propileno, copolímeros en bloque y al azar de propileno y polipropilenos elastómeros, pero no queda limitado a tales tipos de copolímeros.

En los tubos de espuma poliolefínica de múltiples capas, el tubo de núcleo, que está revestido con la espuma poliolefínica, es un tubo de material plástico, preferentemente un tubo de polímero de propileno, o un tubo consistente en metal, en particular acero, vidrio, material cerámico o material duroplástico reforzado, o tubos conductores huecos.

De acuerdo con una modalidad ventajosa, la capa de espuma poliolefínica, que tiene una densidad de 150 a 850 kg/m^{3}, comprende mezclas de 5 a 50% en peso de compuesto A y de 50 a 95% en peso de compuesto B.

De acuerdo con otra modalidad, la capa de espuma poliolefínica comprende mezclas que contienen hasta 3% en peso, basado en la suma de los polímeros de propileno, de agentes \alpha-nucleantes.

Ejemplos de los polímeros de propileno modificados del compuesto A, preparados por tratamiento de polipropileno sin modificar con monómeros multifuncionales, etilénicamente insaturados, en presencia de radiación ionizante o de agentes formadores de radicales libres que se descomponen térmicamente son, en particular:

\bullet polipropilenos modificados por reacción de polipropilenos con compuestos de bismaleimido en la masa fundida (EP-A-0 574 801 y EP-A-0 574 804),

\bullet polipropilenos modificados por tratamiento de polipropilenos con monómeros multifuncionales, etilénicamente insaturados, bajo la acción de radiación ionizante (EP-A-0 678 527),

\bullet polipropilenos modificados por tratamiento de polipropilenos con monómeros multifuncionales, etilénicamente insaturados, en presencia de peróxidos en la masa fundida (EP-A-0 688 817 y EP-A-0 450 342).

Los polímeros de propileno modificados contenidos en la capa de espuma poliolefínica se preparan preferentemente mediante:

a) mezcla de un polímero de propileno sin modificar en partículas, que comprende:

a1): homopolímeros de propileno, en especial homopolímeros de propileno con un peso molecular medio en peso M_{W} de 500.000 a 1.500.000 g/mol, y/o

a2): copolímeros de propileno y etileno y/o \alpha-olefinas con 4 a 18 átomos de carbono, o de mezclas de tales copolímeros,

: con 0,05 a 3% en peso, basado en la composición de poliolefina utilizada, de peróxidos de acilo, peróxidos de alquilo, hidroperóxidos, perésteres y/o peroxicarbonatos como generadores de radicales libres capaces de descomponerse térmicamente, si se desea diluidos con disolventes inertes, con calentamiento a 30-100ºC, preferentemente a 60-90ºC,

b) sorción de monómeros bifuncionales volátiles por el polímero de propileno en partículas a partir de la fase gaseosa a una temperatura T (ºC) de 20 a 120ºC, preferentemente 60 a 100ºC, en donde la cantidad de los monómeros bifuncionalmente insaturados absorbidos es de 0,01 a 10% en peso, preferentemente de 0,05 a 2% en peso, basado en el polímero de propileno utilizado, y luego

c) calentamiento y fusión de la composición poliolefínica en partículas en una atmósfera que comprende un gas inerte y/o los monómeros bifuncionales volátiles, desde la temperatura de sorción a 200ºC, tras lo cual se descomponen los generadores de radicales libres capaces de descomponerse térmicamente y luego

d) calentamiento de la masa fundida a una temperatura de hasta 280ºC con el fin de separar los monómeros sin reaccionar y los productos de descomposición,

e) aglomeración de la masa fundida de manera conocida per se.

Antes de la etapa a) y/o e) del método y/o antes o durante la etapa c) y/o d) del método anteriormente descrito, se pueden añadir las cantidades usuales de sustancias auxiliares, las cuales pueden ser de 0,01 a 2,5% en peso de estabilizantes, 0,01 a 1% en peso de auxiliares del procesado, 0,1 a 1% en peso de antiestáticos, 0,2 a 3% en peso de pigmentos y hasta 3% en peso de agentes \alpha-nucleantes, en cada caso basado en la suma de los polímeros de propileno.

El polímero de propileno sin modificar en partículas puede tener la forma de polvos, gránulos o arena con tamaños de grano que van desde 0,001 mm hasta 7 mm.

El procedimiento para la producción del polímero de propileno modificado es preferentemente un método continuo, realizado en reactores continuos, mezcladores, amasadoras y extrusoras. Sin embargo, también es factible la producción discontinua del polímero de propileno modificado.

Los tiempos de sorción prácticos \tau de los monómeros bifuncionales volátiles van desde 10 a 1.000 s, prefiriéndose los tiempos de sorción \tau de 60 a 600.

Los monómeros bifuncionalmente insaturados, que se emplean en el procedimiento de producción de los polímeros de propileno modificados, son preferentemente dienos C_{4} a C_{10} y/o compuestos divinílicos C_{7} a C_{10}. Especialmente preferidos son butadieno, isopreno, dimetilbutadieno o divinilbenceno.

Los polímeros del compuesto B se eligen entre homopolímeros de propileno con un índice de estereroespecificidad >98% y/o copolímeros de 91 a 99,9% en peso de propileno y 0,1 a 9% en peso de \alpha-olefinas con 2 ó 4 a 18 átomos de carbono con un índice de estereoespecificidad de la matriz de homopolímero de propileno de >96%. El índice de estereoespecificidad se mide y se calcula en la forma descrita en EP 0 277 514 A2 en la página 5 (columna 7, línea 53 a columna 8, línea 11).

En general se ha observado que, de acuerdo con la invención, es conveniente emplear compuestos B con la mayor rigidez para obtener tubos de poliolefina con una resistencia incrementada a la compresión de la capa espumada. Por tanto, es preferible que los homopolímeros del compuesto B tengan un índice de estereoespecificidad de >98,9%, prefiriéndose especialmente un índice de estereoespecificidad de >98,5%. Todavía es más preferible que los homopolímeros del compuesto B tengan un índice de estereoespecificidad de >99,9%. De manera comparable, cuando el compuesto B comprende copolímeros de propileno, bien solos o bien mezclados con homopolímeros de propileno, se prefieren los siguientes índices de estereoespecificidad de la matriz de homopolímero del copolímero de propileno: 96%<97%<98%<98,5%<99%, siendo más preferidos los índices más elevados.

De acuerdo con una característica ventajosa de la presente invención, los polímeros del compuesto B se obtienen mediante polimerización con un sistema catalítico Ziegler-Natta que comprende componentes sólidos conteniendo titanio, un compuesto de organoaluminio como cocatalizador y un donador externo que tiene la fórmula general

R_{x}R'{}_{y}Si(R''O) _{4-x-y}

en donde R, R' y R'' son idénticos o diferentes y representan residuos de hidrocarburos alifáticos o aromáticos, ramificados o cíclicos, e y y x independientemente entre sí son 0 ó 1, siempre que x+y sea 1 ó 2. Los residuos R, R' y R'' pueden tener de 1 a 20 átomos de carbono.

Ejemplos de polímeros de propileno con una alta estereoregularidad, obtenidos por polimerización con un sistema catalítico Ziegler-Natta, preferentemente mediante polimerización en fase gaseosa, son polímeros de propileno como los descritos en EP-A-0.790.262; WO 99/24.478 y WO 99/16.797.

Un donador externo preferido en el sistema catalítico Ziegler-Natta para la producción de los polímeros del compuesto B es diciclopentildimetoxisilano.

Para los copolímeros del compuesto B es preferible disponer de un contenido en comonómero de 0,1-10% en peso, preferentemente 1-8% en peso, prefiriéndose especialmente un contenido en comonómero de 2-7% en peso. Para los copolímeros del compuesto B, es preferible usar etileno como comonómero.

De acuerdo con una modalidad preferida de la presente invención, la capa de espuma poliolefínica comprende mezclas de 20 a 50% en peso de compuesto A con índices de fusión de 0,3 a 4 g/10 min a 230ºC/2,16 kg y

\hbox{50 a 80%}

en peso del compuesto B con índices de estereoespecificidad de la matriz de polipropileno del orden de 97 a 99% e índices de fusión del orden de 0,1 a 2 g/10 min a 230ºC/2,16 kg, en donde el compuesto B está constituido esencialmente por copolímeros en bloque de propileno. En especial se prefiere, en la referida modalidad, que los polímeros del compuesto B tengan un contenido en comonómero de 3 a 8% en peso.

Las sustancias auxiliares C) contenidas opcionalmente en los tubos de espuma poliolefínica de una sola capa o de múltiples capas pueden consistir en 0,01 a 2,5% en peso de estabilizantes, 0,01 a 1% en peso de auxiliares del procesado y 0,1 a 1% en peso de antiestáticos, 0,2 a 3% en peso de pigmentos y hasta 3% en peso de agentes
\alpha-nucleantes y hasta 20% en peso de cargas, en cada caso basado en la suma de los polímeros de propileno.

Los estabilizantes son preferentemente mezclas de 0,01 a 0,6% en peso de antioxidantes fenólicos, 0,01 a 0,6% en peso de 3-arilbenzofuranonas, 0,01 a 0,6% en peso de estabilizantes del procesado a base de fosfitos, 0,01 a 0,6% en peso de estabilizantes a elevada temperatura a base de disulfuros y tioéteres, y/o 0,01 a 0,8% en peso de aminas estéricamente impedidas (HALS).

Antioxidantes fenólicos adecuados son 2-t-butil-4,6-dimetilfenol, 2,6-di-ti-butil-4-metilfenol, 2,6-di-t-butil-4-isoamilfenol, 2,6-di-t-butil-4-etilfenol, 2-t-butil-4,6-diisopropilfenol, 2,6-diciclopentil-4-metilfenol, 2,6-di-t-butil-4-metoximetilfenol, 2-t-butil-4,6-dioctadecilfenol, 2,5-di-t-butilhidroquinona, 2,6-di-t-butil-4,4-hexadeciloxifenol, 2,2'-metilen-bis(6-t-butil-4-metilfenol), 4,4'-tio-bis-(6-t-butil-2-metilfenol), octadecil-3(3,5-di-t-butil-4-hidroxifenil)propionato, 1,3,5-trimetil-2,4,6-tris(3',5'-di-butil-4-hidroxibencil)benceno y/o pentaeritritoltetraquis 3-(3,5-di-t-butil-4-hidroxifenil)propionato.

Como derivado de benzofuranona, resulta adecuada en particular la 5,7-di-t-butil-3-(3,4-dimetilfenil)-3H-benzofuran-2-ona.

Como compuestos HALS, son particularmente adecuados bis-2,2,6,6-tetrametil-4-piperidilsebacato y/o poli-
1,1,3,3-tetrametilbutil)-imino)-1,3,5-triazin-2,4-diil)(2,2,6,6-tetrametilpiperidil)-amino)-hexametilen-4-(2,2,6,6-tetrametil)piperidil)-imino).

Los agentes \alpha-nucleantes son preferentemente talco, sorbitol y derivados de sorbitol, benzoato sódico o la sal sódica de ácido metilen-bis-(2,4-di-t-butilfenol) fosfórico. Otros agentes nucleantes que también son adecuados son, por ejemplo, aquellos descritos en WO 99/24478.

Los auxiliares del procesado son preferentemente estearato cálcico, estearato de magnesio y/o ceras.

Una modalidad ventajosa de la presente invención es un tubo de una sola capa en donde la única capa está constituida por una capa de espuma poliolefínica que comprende mezclas de 20 a 80% en peso de compuesto A con índices de fusión de 0,3 a 4 g/10 min a 230ºC/2,16 kg y 20 a 80% en peso de compuesto B con índices de estereoespecificidad de la matriz de polipropileno del orden de 98 a 99% e índices de fusión del orden de 0,1 a 2 g/10 min a 230ºC/2,16 kg, en donde dicha capa de espuma tiene una densidad de 100 a 850 kg/m^{3}.

Preferentemente, las densidades de la capa de espuma poliolefínica de un tubo de una sola capa pueden ser de 150 a 700 kg/m^{3}, prefiriéndose especialmente las densidades de 250 a 400 kg/m^{3}.

Otra modalidad ventajosa de la presente invención es un tubo de múltiples capas en donde el tubo de espuma poliolefínica de múltiples capas consiste en un tubo de acero revestido con poliolefina y que tiene una capa interior de acero, una capa intermedia de espuma de poliolefina y una capa exterior de polímero sin espumar.

De acuerdo con una modalidad preferida de la presente invención, la capa de espuma poliolefínica tiene una densidad de 400-850 kg/m^{3}, preferentemente de 500-850 kg/m^{3}, prefiriéndose especialmente una densidad de 550-800 kg/m^{3}.

Para conseguir una buena adherencia interlaminar entre el tubo de acero y la capa de poliolefina espumada es conveniente emplear tubos de acero revestidos con resina epoxi y aplicar una capa compatibilizante entre el tubo de acero revestido con resina epoxi y la capa de poliolefina espumada, en donde la capa compatibilizante consiste en copolímeros de propileno o copolímeros de injerto de polímero de propileno, ambos con ácidos carbónicos y/o anhídridos de ácidos carbónicos, etilénicamente insaturados, enlazados químicamente, en particular ácido acrílico, ácido metacrílico y/o anhídrido maleico.

Una modalidad más de la presente invención consiste en un tubo de espuma de poliolefina de dos capas, en donde la primera capa comprende un polímero de propileno sin espumar y la segunda capa comprende la capa de espuma de poliolefina. En la modalidad anterior quedan incluidos los tubos en donde la capa espumada es la capa exterior y la capa sin espumar es la capa interior, así como tubos en donde la capa sin espumar es la capa exterior y la capa espumada es la capa interior.

Otra modalidad ventajosa de la presente invención consiste en un tubo de espuma poliolefínica de múltiples capas que está constituido por una capa interior de polipropileno sin espumar, una capa intermedia de espuma poliolefínica y una capa exterior de polipropileno sin espumar.

En los tubos de espuma poliolefínica de múltiples capas de la invención, la capa de polímero de propileno sin espumar puede comprender una amplia variedad de polímeros, por ejemplo, polipropilenos modificados con caucho, polipropilenos cargados, polietilenos, copolímeros, etc. La invención no queda limitada a los referidos ejemplos.

Otro objeto de la invención es un procedimiento para la producción de tubos de acero revestidos con espuma poliolefínica que presentan una resistencia mejorada a la compresión, que comprenden un núcleo de tubo de acero, una capa intermedia de espuma de poliolefina y una capa exterior de polímero sin espumar, mediante la tecnología de revestimiento de tubos de acero mediante extrusión/rotación o mediante la tecnología del revestimiento de tubos con boquilla de cruceta, en donde la capa de espuma poliolefínica tiene una densidad de 400 a 850 kg/m^{3} y las poliolefinas usadas en el revestimiento de espuma son mezclas de:

y mezclas de tales homopolímeros y/o copolímeros de propileno, y

C) opcionalmente, las cantidades usuales de estabilizantes y/o auxiliares de procesado y/o antiestáticos y/o pigmentos y/o agentes nucleantes y/o cargas como sustancias auxiliares,

en donde la masa fundida de dichas mezclas en el proceso de revestimiento con espuma del tubo de acero contiene hasta 12% en peso, basado en la mezcla poliolefínica, de agentes expansionantes químicos que desprenden gas, o hidrocarburos, hidrocarburos halogenados y/o gases como agentes expansionantes y en donde los tubos de acero se precalientan a una temperatura comprendida preferentemente entre 170 y 230ºC y la extrusora del revestimiento de espuma presenta un perfil de temperatura que va preferentemente desde 175 a 250ºC.

En la producción de los tubos de acero revestidos con espuma de poliolefina mediante la tecnología de revestimiento de tubos de acero mediante extrusión/rotación, el tubo de acero precalentado que opcionalmente está revestido con una resina epoxi, se mantiene en rotación y se reviste sucesivamente en estado fundido mediante extrusoras de revestimiento independientes que tienen boquillas de película plana con capas del agente compatibilizante, con la mezcla de polímero de propileno espumante y con la capa de cubierta de polímero sin espumar.

En la producción de los tubos de acero revestidos con espuma de poliolefina mediante la tecnología de revestimiento de tubos con boquilla de cruceta, es preferible emplear una cruceta alimentada por dos extrusoras, una de ellas para la capa de espuma poliolefínica y la segunda para la capa exterior de polímero sin espumar. El tubo de acero es tratado previamente revistiéndolo opcionalmente con una capa de resina epoxi, una capa adhesiva y finalmente una capa sólida. Preferentemente, el tubo de acero se precalienta a una temperatura de 170 a 240ºC antes de entrar en la cruceta. El perfil de temperatura en la cruceta es de 175 a 250ºC. La masa fundida espumada se lleva primeramente sobre el tubo pretratado, seguido por la capa exterior de polímero sin espumar, tras lo cual el tubo revestido es calibrado en el tamiz de calibración y luego es enfriado. Se prefieren los diámetros de los tubos de acero del orden de
50 a 500 mm con espesores de la capa revestida de espuma poliolefínica de hasta 200 mm.

Los agentes expansionantes empleados en el procedimiento de producción de los tubos de espuma poliolefínica de una sola capa y de múltiples capas, son agentes químicos que desprenden gas, o hidrocarburos, hidrocarburos halogenados y/o gases. Ejemplos de agentes expansionantes químicos adecuados que emiten un gas son bicarbonato sódico, azodicarbonamida y/o trihidrazida cianúrica. Los hidrocarburos adecuados como agentes expansionantes son los hidrocarburos fácilmente volátiles, tales como pentano, isopentano, propano y/o isobutano. Ejemplos de hidrocarburos halogenados adecuados son monofluortriclorometano y/o difluormonoclorometano. Los gases adecuados como agentes expansionantes son nitrógeno, argón y/o dióxido de carbono.

Un objeto más de la presente invención es un procedimiento para la producción de tubos de material plástico de espuma poliolefínica con una resistencia mejorada a la compresión mediante coextrusión o moldeo por inyección o moldeo por soplado, en donde al menos una de las capas está constituida por una capa de espuma poliolefínica, en donde la capa de espuma poliolefínica tiene una densidad de 50 a 850 kg/m^{3} y las poliolefinas usadas para la capa de poliolefina espumada son mezclas de:

y mezclas de tales homopolímeros y/o copolímeros de propileno, y

en donde la masa fundida de dichas mezclas en el proceso de espumado por coextrusión o moldeo por inyección o moldeo por soplado contiene hasta 12% en peso, basado en la mezcla poliolefínica, de agentes expansionantes químicos que desprenden gas, o hidrocarburos, hidrocarburos halogenados y/o gases como agentes expansionantes.

En el procedimiento para la producción de los tubos de material plástico de espuma poliolefínica de múltiples capas, las amasadoras continuas para la producción de la capa de poliolefina espumada a partir de la mezcla poliolefínica que contiene agentes expansionantes, pueden consistir en extrusoras de un solo tornillo con una relación L/D de

\hbox{20 a 40}

o en extrusoras de doble tornillo o cascadas de extrusoras homogenizantes (de un solo tornillo o de doble tornillo) y extrusoras de espumado. Opcionalmente se puede emplear además una bomba para masas fundidas y/o un mezclador estático entre la extrusora y la cabeza de la boquilla anular. Son posibles boquillas de configuración anular con diámetros comprendidos entre 20 y 800 mm. Las temperaturas convenientes en la boquilla para descargar la masa fundida, que contiene el agente expansionante, son de 160 a 240ºC. Después de salir de la boquilla de configuración anular, los tubos de material plástico de espuma de poliolefina de múltiples capas se recogen en un mandril de calibración, normalmente acompañado por enfriamiento del tubo mediante aire y/o agua, opcionalmente también con enfriamiento interior con agua.

De acuerdo con una modalidad de la presente invención, los tubos de material plástico de espuma poliolefínica se cortan para abrirlos antes de que se aplasten y las láminas resultantes de espuma poliolefínica de múltiples capas se enrollan opcionalmente.

Este método, por ejemplo, es descrito por Djordjevic, D., Rapra Review Report 6 (1992) 2, 51-53.

Las aplicaciones preferidas de los tubos de espuma poliolefínica de una sola capa o de múltiples capas con resistencia mejorada a la compresión son: tubos de acero revestidos para el transporte de crudo de petróleo o productos gaseosos o aplicaciones de calefacción para ciudades, como tubos de una sola capa para fines aislantes y aplicaciones carentes de presión o de baja presión, así como tubos de material plástico de múltiples capas para el transporte de fluidos calientes o fríos.

En la aplicación como tubos de acero revestidos para el transporte de crudo de petróleo desde el fondo del mar a tanques, se prefieren las densidades de espuma de la capa espumada comprendidas entre 550 y 850 kg/m^{3}. Con el fin de poder bombear crudo de petróleo procedente de yacimientos situados en regiones marítimas frías, el fluido ha de mantenerse suficientemente caliente. mediante el uso de la capa aislante a base de polipropileno espumado de la invención, es posible evitar fuertes pérdidas de calor hacia el agua del entorno y también eliminar unidades adicionales y costosas de calentamiento del crudo a lo largo del oleoducto. Sin embargo, a profundidades de agua de 200 a 300 m (hasta 600 m con los materiales ahora existentes), las presiones son importantes y se requiere una alta estabilidad mecánica de la capa aislante espumada. Las capas de espuma de la invención presentan de hecho un equilibrio sobresaliente entre la eficacia de aislamiento térmico y la resistencia a la compresión.

Los tubos de acero revestidos con capas de espuma según la invención (por ejemplo, según el ejemplo 3) pueden soportar presiones correspondientes a profundidades del agua mayores de 2.000 m con densidades de espuma de la capa espumada comprendidas entre 550 y 850 kg/m^{3}. Con composiciones variables, es decir con diferentes relaciones A/B, pueden conseguirse resistencias a la compresión incluso más grandes (correspondientes a profundidades del agua que van hasta 3.000 m). Por tanto, es posible utilizar los tubos según la invención en profundidades de agua todavía más grandes de lo que es posible hoy día con densidades de espuma de la capa espumada comprendidas entre 550 y

\hbox{850  kg/m ^{3} .}

Estos tubos tienen una capacidad de aislamiento térmico comparable a la de los tubos actualmente utilizados. Los tubos con densidades más bajas de la capa espumada se pueden emplear en las profundidades actuales (hasta 600 m). Estos tubos presentan una ventaja de una mejor capacidad de aislamiento térmico.

En su aplicación como tubos de material plástico de espuma poliolefínica de múltiples capas para el transporte de fluidos calientes y fríos, los tubos de la invención se pueden emplear preferentemente para transportar y conducir agua caliente y/o fría en aplicaciones de interiores.

La ventaja especial de los tubos de una sola capa o de múltiples capas de la invención reside en que, en base a las mezclas de polímero de propileno de la invención para las capas de espuma, se pueden producir tubos de una sola capa o de múltiples capas que tienen, en la capa de espuma poliolefínica, una distribución uniforme de las células de la espuma y una alta resistencia de la capa de espuma y, por tanto, presentan un equilibrio sobresaliente entre eficacia de aislamiento térmico y resistencia a la compresión.

Ejemplos

Se realizaron los siguientes ensayos:

Módulo de tracción según ISO 527 (velocidad de la cruceta 1mm/min)

Resistencia al impacto con entalladura Charpy según ISO 179/1 eA

Resistencia a la compresión según ASTM D 695-96 (compresión 5%)

Ejemplo 1 1.1 Síntesis del polímero de propileno modificado A)

Un homopolímero de polipropileno en polvo, con un índice de fusión de 0,25 g/10 min a 230ºC/2,16 kg y un tamaño medio de partícula de 0,45 mm, se dosifica de forma continua al interior de un mezclador de paletas continuo bajo una atmósfera inerte (nitrógeno). Además, se dosifican de forma continua al interior del mezclador 0,65% en peso de carbonato de terc-butilperoxiisopropilo y 0,15% en peso de butadieno, en cada caso basado en el homopolímero de propileno. Mientras se mezcla de forma homogénea a 60ºC, el homopolímero de propileno, cargado con el agente formador de radicales libres que se descompone térmicamente y material auxiliar, se introduce de manera absortiva durante un tiempo de residencia de 10 min. Después de la transferencia a una extrusora de doble tornillo, el polvo de polipropileno cargado se funde a una temperatura de la masa de 230ºC y, después de pasar por una zona de desgasificación, se añade a la masa fundida y se mezcla de forma homogénea 0,1% en peso de tris-(2,4-di-terc-butilfenil)fosfito, 0,1% en peso de estearato cálcico y 0,05% en peso de hidrotalcita. A continuación se efectúa la pelletización de la masa fundida.

El polímero de propileno modificado resultante A) tiene un índice de fusión de 2,3 g/10 min a 230ºC/2,16 kg y muestra comportamiento de endurecimiento por deformación en frío tal y como se caracteriza por valores Rheotens de F_{max} = 33 cN y V_{max} = 210 mm/s, medidos en el punto de fallo del cordón.

1.2 Preparación de la mezcla poliolefínica

Una mezcla de 30% en peso de polímero de propileno modificado A) que tiene un índice de fusión de 2,3 g/10 min a 230ºC/2,16 kg y valores Rheotens de F_{max} = 33 cN y V_{max} = 210 mm/s, medidos en el punto de fallo del cordón, y 70% en peso de un copolímero en bloque de propileno B) que tiene un contenido en etileno de 5% en peso, un índice de estereoespecificidad de 98,7% y un índice de fusión de 0,30 g/10 min a 230ºC/2,16 kg y cuya mezcla contiene 0,25% en peso de pentaeritritil-tetraquis(3-(3',5'-di-terc-butil-4-hidroxifenil)-propionato), 0,15% en peso de tris(2,4-di-terc-butilfenil)fosfito, 0,2% en peso de tiodipropionato de diestearilo y 0,7% en peso de estearato cálcico, se funde y se homogeniza en una extrusora de doble tornillo Werner & Pfleiderer ZSK 92 con un perfil de temperatura de 175 a 250ºC, se descarga y se granula. El compuesto de propileno resultante tiene un índice de fusión de 0,38 g/10 min, un módulo de tracción de 1.740 MPa y una resistencia al impacto con entalladura Charpa a -20ºC de 2,5 kJ/m^{2}.

1.3 Preparación del tubo de acero revestido con espuma poliolefínica

La línea de revestimiento de tubos de acero a escala piloto consiste en una unidad de precalentamiento, dos extrusoras, dos cabezales de boquillas y la unidad de enfriamiento. La línea está diseñada de manera que la capa adhesiva se añade en primer lugar y luego la capa espumada antes de iniciar el enfriamiento.

Un tubo de acero (diámetro 150 mm) revestido con una capa de resina epoxi de 25 \mum y una capa compatibilizante de 30 \mum de polímero de propileno injertado con anhídrido maleico (0,20% en peso de anhídrido maleico), que ha sido precalentado a una temperatura de 190ºC, es conducido hacia adelante a una velocidad de 1,2 m/min. La mezcla de polipropileno estabilizada del polipropileno modificado A) y del copolímero en bloque de propileno B) como se ha descrito en 1.2, se mezcla en seco con 2,2% en peso, basado en el compuesto de propileno, con una mezcla de agente expansionante a base de bicarbonato y ácido cítrico. La mezcla resultante se suministra por medio de un sistema dosificador a la tolva de alimentación de la extrusora con un perfil de temperatura de 175 a 250ºC. Inicialmente, la mezcla se funde y se homogeniza y luego se mezcla de forma intensiva el gas expansionante emitido en la extrusora y se distribuye de manera homogénea.

A continuación, la masa fundida es transferida a través del cabezal de boquilla plana y se incorpora sobre el tubo de acero, tras lo cual el tubo revestido se enfría con agua. A partir del tubo de acero revestido con espuma de poliolefina, se cortan muestras de ensayo de 254 mm de longitud. La capa de espuma de poliolefina tiene un espesor de 50 mm y una densidad de 720 kg/m^{3}. La capa de cobertura sin espumar tiene un espesor de 8 mm.

Ejemplo 2 2.1 Síntesis del polímero de propileno modificado A)

Un copolímero de propileno al azar en polvo que contiene 6% en peso de etileno con un índice de fusión de
0,23 g/10 min a 230ºC/2,16 kg y un tamaño medio de partícula de 0,45 mm, se dosifica de forma continua al interior de un mezclador de paletas continuo bajo una atmósfera de nitrógeno inerte. Además, al mezclador se dosifican de forma continua 0,23% en peso de peroxibenzoato de terc-butilo y 0,33% en peso de divinilbenceno, en cada caso basado en el polímero de propileno. Mientras se mezcla de forma homogénea a 70ºC, el homopolímero de propileno en polvo se carga de manera absortiva con estas sustancias durante un tiempo de residencia de 20 min. Después de la transferencia a una extrusora de doble tornillo, el polvo de polipropileno cargado se funde a una temperatura de la masa de 230ºC y, después de pasar por una zona de desgasificación, se añaden a la masa fundida, con homogenización, 0,1% en peso de tris-(2,4-di-terc-butilfenil)fosfito y 0,1% en peso de estearato cálcico. Luego se efectúa la pelletización de la masa fundida. El polímero de propileno modificado resultante A) tiene un índice de fusión de 0,52 g/10 min a 230ºC/2,16 kg y muestra comportamiento de endurecimiento por deformación en frío caracterizado por valores Rheotens de
F_{max} = 38,2 cN y V_{max} = 192 mm/s, medidos en el punto de fallo del cordón.

2.2. Preparación de la mezcla poliolefínica

Una mezcla de 40% en peso de polímero de propileno modificado A) que tiene un índice de fusión de 0,52 g/10 min a 230ºC/2,16 kg y valores Rheotens de F_{max} = 38,2 cN y V_{max} = 192 mm/s, medidos en el punto de fallo del cordón, y 60% en peso de un copolímero en bloque de propileno B) que tiene un contenido en etileno de 5% en peso, un índice de estereoespecificidad de 98,7% y un índice de fusión de 0,30 g/10 min a 230ºC/2,16 kg y cuya mezcla contiene 0,25% en peso de pentaeritritil-tetraquis(3-(3',5'-di-terc-butil-4-hidroxifenil)-propionato), 0,15% en peso de tris(2,4-di-terc-butilfenil)fosfito, 0,2% en peso de tiodipropionato de diestearilo y 0,7% en peso de estearato cálcico, se funde y se homogeniza en una extrusora de doble tornillo Werner & Pfleiderer ZSK 92 con un perfil de temperatura de 175 a 250ºC, se descarga y se granula. El compuesto de propileno resultante tiene un índice de fusión de 0,35 g/10 min.

2.3 Preparación del tubo de espuma poliolefínica de múltiples capas

Se extrusionaron tubos de espuma poliolefínica de tres capas que tienen un diámetro exterior de 200 mm mediante una extrusora de tubos convencional que tiene un diámetro de tornillo de 60 mm y mediante dos extrusoras laterales convencionales que tienen diámetros de tornillo de 50 mm, todas ellas conectadas a una herramienta de múltiples capas para extruir tres capas de espesor variable de los materiales y con una composición también variable de las capas. La velocidad lineal fue de 0,9 m/min, la temperatura de la masa de la mezcla poliolefínica que contiene agente espumante fue de 190ºC y la temperatura del polímero de propileno sin espumar fue de 210ºC.

Ambas extrusoras de 50 mm que producen las capas interior y exterior sin espumar del tubo de espuma poliolefínica de múltiples capas se alimentaron con un homopolímero de polipropileno con un índice de fusión de 0,3 g/10 min a 230ºC/2,16 kg. La extrusora de 60 mm (L/D 35, perfil de temperatura 175-230ºC) se alimentó con la mezcla poliolefínica descrita en 2.2 de un copolímero de propileno modificado y un copolímero en bloque de propileno, mezclándose en seco entonces con 3% en peso, basado en la suma de las poliolefinas, de una mezcla de agente expansionante, a base de bicarbonato y ácido cítrico. Inicialmente, la mezcla se funde y se homogeniza y luego el gas expansionante emitido se mezcla de manera intensiva en la extrusora y se distribuye de forma homogénea por la masa fundida. A continuación, la masa fundida es transferida a través de la herramienta de boquilla anular de múltiples capas y el tubo de múltiples capas se enfría mediante un dispositivo de enfriamiento con agua.

El tubo de espuma poliolefínica de tres capas resultante tiene un diámetro exterior de 200 mm, siendo de 1 mm el espesor de la capa exterior, siendo de 6 mm el espesor de la capa intermedia de poliolefina espumada, en donde la capa de espuma, que tiene una estructura de espuma de células diminutas y cerradas, tiene una densidad de 365 kg/m^{3}, siendo de 2 mm el espesor de la capa interior sin espumar.

Ejemplo 3

Se espumaron, para formar muestras de capa de espuma de poliolefina de diferente densidad, capas de espuma de poliolefina que comprenden mezclas de 30% en peso de compuesto A, que es un homopolímero de propileno con un índice de fusión de 2,3 g/10 min a 230ºC/2,16 kg y un comportamiento de endurecimiento por deformación en frío expresado por valores Rheotens de F_{max} = 33 cN y V_{max} = 210 mm/s y 70% en peso de compuesto B), que es un copolímero en bloque de propileno que contiene 5,2% en peso de etileno, y que tiene un índice de fusión de 0,25 g/10 min a 230ºC/2,16 kg y con una estereoespecificidad de la matriz de homopolímero de propileno de 98,7%. Se espumaron también, para formar muestras de capa de espuma de poliolefina, el compuesto B y un polímero de referencia (contenido en etileno = 8% en peso, índice de fusión = 0,27 g/10 min a 230ºC/2,16 kg, estereoespecificidad = 97,4%). Se determinó la conductividad térmica de acuerdo con ASTM C-518 y se determinó la resistencia a la compresión, con una compresión del 5%, de las muestras de acuerdo con ASTM D 695-96. Se obtuvieron los siguientes resultados:

1

Claims

1. Tubo de espuma poliolefínica de una sola capa o de múltiples capas con una resistencia mejorada a la compresión, en donde al menos una de las capas está constituida por una capa de espuma poliolefínica, caracterizado porque la capa de espuma poliolefínica, que tiene una densidad de 50 a 850 kg/m^{3}, comprende mezclas de:

y mezclas de tales homopolímeros y/o copolímeros de propileno, y

2. Tubo de espuma poliolefínica según la reivindicación 1, caracterizado porque la capa de espuma poliolefínica, que tiene una densidad de 150 a 850 kg/m^{3}, comprende mezclas de 5 a 50% en peso de compuesto A y de 50 a 95% en peso de compuesto B.

3. Tubo de espuma poliolefínica según cualquiera de las reivindicaciones 1 ó 2, caracterizado porque la capa de espuma poliolefínica comprende mezclas que contienen hasta 3% en peso, basado en la suma de los polímeros de propileno, de agentes \alpha-nucleantes.

4. Tubo de espuma poliolefínica según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizado porque los polímeros de propileno modificados A) se preparan mediante:

e) aglomeración de la masa fundida de manera conocida per se.

5. Tubo de espuma poliolefínica según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizado porque los polímeros del compuesto B se obtienen mediante polimerización con un sistema catalítico Ziegler-Natta que comprende componentes sólidos conteniendo titanio, un compuesto de organoaluminio como cocatalizador y un donador externo que tiene la fórmula general

R_{x}R'{}_{y}Si(R''O) _{4-x-y}

\newpage

en donde R, R' y R'' son idénticos o diferentes y representan residuos de hidrocarburos alifáticos o aromáticos, ramificados o cíclicos, e y y x independientemente entre sí son 0 ó 1, siempre que x+y sea 1 ó 2.

6. Tubo de espuma poliolefínica según la reivindicación 5, caracterizado porque el donador externo es diciclopentildimetoxisilano.

7. Tubo de espuma poliolefínica según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizado porque la capa de espuma poliolefínica comprende mezclas de 20 a 50% en peso de compuesto A con índices de fusión de 0,3 a
4 g/10 min a 230ºC/2,16 kg y 50 a 80% en peso del compuesto B con índices de estereoespecificidad de la matriz de polipropileno del orden de 97 a 99% e índices de fusión del orden de 0,1 a 2 g/10 min a 230ºC/2,16 kg, en donde el compuesto B está constituido esencialmente por copolímeros en bloque de propileno.

8. Tubo de espuma poliolefínica según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7, en donde el tubo de poliolefina es un tubo de una sola capa, caracterizado porque la única capa está constituida por una capa de espuma poliolefínica que comprende mezclas de 20 a 80% en peso de compuesto A con índices de fusión de 0,3 a 4 g/10 min a 230ºC/2,16 kg y 20 a 80% en peso de compuesto B con índices de estereoespecificidad de la matriz de polipropileno del orden de 98 a 99% e índices de fusión del orden de 0,1 a 2 g/10 min a 230ºC/2,16 kg, en donde dicha capa de espuma tiene una densidad de 100 a 850 kg/m^{3}.

9. Tubo de espuma poliolefínica según la reivindicación 8, caracterizado porque la capa de espuma poliolefínica tiene una densidad de 150 a 700 kg/m^{3}, preferentemente de 250 a 400 kg/m^{3}.

10. Tubo de espuma poliolefínica según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7, en donde el tubo de poliolefina es un tubo de múltiples capas, caracterizado porque el tubo de espuma poliolefínica de múltiples capas es un tubo de acero revestido con poliolefina con una capa interior de acero, una capa intermedia de espuma de poliolefina y una capa exterior de polímero sin espumar.

11. Tubo de espuma poliolefínica según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7, caracterizado porque la capa de espuma poliolefínica tiene una densidad de 400-850 kg/m^{3}, preferentemente de 500-850 kg/m^{3}, prefiriéndose en especial una densidad de 550-800 kg/m^{3}.

12. Tubo de espuma poliolefínica según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7, en donde el tubo de poliolefina es un tubo de dos capas, caracterizado porque la primera capa comprende una capa de polipropileno sin espumar y la segunda capa comprende la capa de espuma poliolefínica.

13. Tubo de espuma poliolefínica según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7, en donde el tubo de poliolefina es un tubo de múltiples capas, caracterizado porque el tubo de espuma poliolefínica de múltiples capas está constituido por una capa interior de polipropileno sin espumar, una capa intermedia de espuma poliolefínica y una capa exterior de polipropileno sin espumar.

14. Un procedimiento para la producción de tubos de acero revestidos con espuma poliolefínica que presentan una resistencia mejorada a la compresión, que comprenden un núcleo de tubo de acero, una capa intermedia de espuma de poliolefina y una capa exterior de polímero sin espumar, mediante la tecnología de revestimiento de tubos de acero mediante extrusión/rotación o mediante la tecnología del revestimiento de tubos con boquilla de cruceta, caracterizado porque la capa de espuma poliolefínica tiene una densidad de 400 a 850 kg/m^{3} y las poliolefinas usadas en el revestimiento de espuma son mezclas de:

y mezclas de tales homopolímeros y/o copolímeros de propileno, y

15. Un procedimiento para la producción de tubos de material plástico de espuma poliolefínica con una resistencia mejorada a la compresión mediante coextrusión o moldeo por inyección o moldeo por soplado, en donde al menos una de las capas está constituida por una capa de espuma poliolefínica, en donde la capa de espuma poliolefínica tiene una densidad de 50 a 850 kg/m^{3} y las poliolefinas usadas para la capa de poliolefina espumada son mezclas de:

y mezclas de tales homopolímeros y/o copolímeros de propileno, y

16. Uso de tubos de espuma poliolefínica obtenibles mediante el procedimiento según la reivindicación 15, caracterizado porque se abren mediante corte los tubos de espuma poliolefínica antes de su aplastamiento y opcionalmente se enrollan las láminas de espuma poliolefínica de múltiples capas resultantes.

17. Uso de los tubos de espuma poliolefínica según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 13 como tubos de acero revestidos para el transporte de productos de crudo o gas de petróleo o para aplicaciones de calefacción en ciudades; como tubos de una sola capa para fines aislantes y para aplicaciones carentes de presión o de baja presión; y como tubos poliolefínicos de múltiples capas para el transporte de fluidos calientes o fríos.