ES2227972T3

ES2227972T3 - Metodo de alta eficacia para la obtencion de una fraccion insaponificable de jabones de licor negro o de aceite de pulpa de madera crudo.

Info

Publication number: ES2227972T3
Application number: ES99303128T
Authority: ES
Inventors: Miguel Angel Fuenzalida Diaz; Alejandro Markovits Rojas; Roberto Leiva Hinojosa; Endre Markovits Schersl
Original assignee: CABBY BUSINESS Inc
Current assignee: CABBY BUSINESS Inc
Priority date: 1998-04-22
Filing date: 1999-04-22
Publication date: 2005-04-01
Anticipated expiration: 2019-04-22
Also published as: DE69920317T2; DE69920317D1; EP0952208B1; US6297353B1; ATE277153T1; EP0952208A3; JP4058191B2; EP0952208A2; JP2000219891A

Abstract

PROCEDIMIENTO PARA LA SEPARACION EFICAZ DE FRACCIONES INSAPONIFICABLES DE JABONES DE LICOR NEGRO Y ACEITE DE RESINA QUE CONSISTE EN DESHIDRATAR LA MATERIA PRIMA, FUNDIRLA Y DESTILARLA EN UNA COLUMNA DE DESTILACION DE POCA ALTURA.

Description

Método de alta eficacia para la obtención de una fracción insaponificable de jabones de licor negro o de aceite de pulpa de madera crudo.

La presente invención se refiere a un proceso de alta eficacia para la obtención de compuestos neutros a partir de jabones de licor negro o de aceite de pulpa de madera crudo o de cualquier fracción obtenida a partir de la destilación del aceite de pulpa de madera crudo, que pueden ser utilizados como materia prima para la elaboración de productos farmacéuticos o alimentarios.

1.- Estado de la técnica 1.1 Origen, composición y usos de los jabones de licor negro y aceite de pulpa de madera

Los jabones de licor negro constituyen un subproducto del proceso Kraft de pulpeo de madera de pino o de otras maderas. Típicamente, en el proceso Kraft, las astillas de madera se digieren durante dos horas a 170ºC en un licor acuoso que contiene hidróxido de sodio y sulfuro de sodio. La digestión deslignifica las astillas de madera y da lugar a la producción de pulpa de celulosa, jabones de colofonia de sodio, jabones grasos de sodio, productos de degradación de lignina, y una serie de otros productos químicos presentes en la madera. En esas condiciones, la celulosa es estable y permanece en suspensión en el licor negro. Al final del proceso de pulpeo, la pulpa de celulosa se separa del licor negro, y se lava. La pulpa lavada puede ser utilizada como tal, o ser adicionalmente procesada.

El licor de enfriamiento, también conocido como licor negro, debe ser recuperado tanto por razones económicas como medioambientales. A este fin, el licor negro se concentra típicamente por evaporación hasta un contenido de sólidos del 23 al 32% en peso, lo que provoca la separación de los jabones de ácido graso y los jabones de resina, y también de otros compuestos hidrofóbicos solubilizados en los jabones, que flotan en la parte superior del recipiente en el que se extraen o descreman. De ahí que se denomine "descremado", expresión que será utilizada como sinónimo para el jabón de licor negro o de solución de jabón de licor negro, en la presente invención, debido a que el descremado es una solución acuosa concentrada que tiene también una pequeña cantidad de sólidos filtrables.

El descremado contiene generalmente entre el 30 y el 50% de agua. Los sólidos del descremado son una mezcla compleja de jabones grasos de sodio y de jabones de resina de sodio, y una serie de compuestos hidrofóbicos, tales como los ésteres, esteroles, estanoles, alcoholes grasos, ceras, terpenos, y pequeñas cantidades de sales inorgánicas, tales como sulfato de sodio y licor negro residual. Estos compuestos hidrofóbicos del descremado o sólidos de licor negro, se conocen como la fracción insaponificable o "unsaps". A veces, estos "unsaps" pueden constituir hasta el 30% o más de los sólidos del descremado.

El descremado puede ser utilizado como fuel oil; su valor calorífico es inferior a la mitad del valor calorífico del fuel oil. Este puede ser mejorado mediante su transformación en aceite de pulpa de madera. Esto se hace añadiendo ácido sulfúrico y recuperando la fase aceite desde la fase acuosa. Este aceite se conoce como aceite de pulpa de madera crudo (CTO). A continuación, el CTO se expone a una serie de destilaciones al vacío que producen una fracción ligera denominada HEADS, rica en ácidos grasos e insaponificables; ácidos grasos, TOFA o Ácidos Grasos de Aceite de Pulpa (éstos constituyen el producto más válido obtenido a partir del CTO); ácidos de resina o TORA (Ácidos de Resina de Aceite de Pulpa de Madera); DTO o Aceite de Pulpa de Madera Destilado, el cual tiene muchos usos industriales, y ALQUITRÁN que es el fondo de la destilación, el cual se utiliza como combustible o como ingrediente para la preparación de emulsiones de asfalto. Los procesos de destilación de aceite de pulpa de madera son ampliamente conocidos en el estado de la técnica.

La presencia de unsaps en el descremado, reduce la calidad del CTO y de sus subproductos (TORA y TOFA), y tiene repercusión sobre la pureza final de los productos de aceite de pulpa de madera, lo que puede ser normalmente detectado por un índice de acidez bajo del CTO. Un CTO con un contenido de unsap alto, no puede ser refinado de manera económica por medio de destilación al vacío, debido a la formación de una alta proporción (hasta el 50%) de alquitrán de bajo valor. Los componentes de unsap con un grupo alcohol funcional, tal como los esteroles, estanoles, alcoholes grasos y otros, pueden ser combinados con ácidos grasos durante la acidificación de jabones para formar ésteres, y así durante los procesos de lavado, secado y almacenaje de CTO. La mayor parte de los ésteres tienen baja volatilidad, lo que conduce a la formación de una alta proporción de alquitrán durante la destilación, lo que produce una pérdida de ácidos grasos valiosos en la fracción de TOFA. Los unsaps no esterificados tienen normalmente una alta volatilidad, y se extraen por destilación con ácidos grasos, reduciendo el índice de acidez del TOFA, y por consiguiente rebajando su valor. Por lo tanto, con el fin de valorar el CTO y sus subproductos, es necesario refinar el descremado para eliminar, o separar, los unsaps.

Con este medio, se han desarrollado una amplia variedad de técnicas de refinamiento; su objetivo principal consiste en obtener jabones refinados en detrimento de una recuperación eficaz tanto de la calidad como de la cantidad de componentes neutros. Sin embargo, han aparecido últimamente nuevos usos y aplicaciones de diversos componentes de compuestos neutros, en especial esteroles, estanoles, y ciertos tipos de alcohol graso tal como docosanol y tetracosanol, que pueden ser hallados en proporciones importantes en los unsaps (Tabla I). Los esteroles, ya sea libres o esterificados, se han revelado como importantes agentes anti-tumor, y su utilización para ese propósito se encuentra descrita en la Patente U.S. núm. 5.270.041. La forma reducida de los estanoles posee una aplicación importante en la formulación de dietas para la reducción de los niveles plasmáticos de colesterol. El uso de estanoles libres para ese propósito, aparece en la Patente U.S. núm. 5.244.887, y la utilización de los ésteres de estanol para el mismo propósito aparece en la Patente U.S. núm. 5.502.887.

TABLA 1

1

Existe un interés creciente entorno a los alcoholes grasos, especialmente el docosanol y el tetracosanol, debido a sus notables propiedades farmacológicas, tanto como agentes antiinflamatorios como antivirales. El uso de estos tipos de alcohol fines farmacológicos, ha sido descrito en muchas patentes U.S. (U.S. núm. 4.874.794; 3.031.376; 5.534.554; 5.071.879, y 5.166.219). Por lo tanto, se supone que en un futuro cercano, los unsaps van a ser considerados como productos de interés principal en vez de como subproductos del refinamiento de jabón de licor negro o de CTO (aceite de pulpa de madera crudo). No obstante, debido a la incidencia de los métodos de refinamiento en la calidad del jabón, estos métodos ya conocidos tienen muchas desventajas respecto a la recuperación eficaz de insaponificables de alta calidad.

Con anterioridad a 1978, se han desarrollado una serie de métodos de refinamiento de jabón de licor negro, basados en su mayoría en extracciones de unsaps por medio de solventes orgánicos. Solamente la Patente U.S. núm. 2.866.739 describe un método distinto, que consiste en el arrastre con vapor de los esteroles y ácidos grasos del alquitrán de destilación de aceite de pulpa de madera a temperaturas comprendidas entre 190 y 280ºC, seguido de rectificación al vacío. Este método tiene muchos defectos, tal como un deterioro térmico y oxidativo de compuestos valiosos, debido a la utilización de vapor a alta temperatura, pero, por encima de todo, este método es incapaz de separar la importante cantidad de ésteres de esterol que permanecen en el refinado.

Con relación a los métodos de extracción con solventes, se está haciendo técnicamente más difícil cumplir con las crecientes limitaciones medioambientales a los contenidos de solventes. Por lo tanto, para mantenerse dentro de los límites permitidos de emisiones y de contenido de solventes, se incrementa considerablemente el coste de los métodos de extracción de unsap.

Como alternativa a los métodos de extracción de unsap con solventes líquidos, la Patente U.S. núm. 4.422.966 describe un método de extracción de unsaps de aceite de pulpa de madera mediante hidrocarburos supercríticos, principalmente etileno. Este método tiene también dificultades que son inherentes a la utilización de solventes y a la alta presión, lo que eleva aún más el coste de mantener los niveles de emisión de etileno a la atmósfera dentro de los límites de la legislación medioambiental.

La Patente U.S. núm. 4.076.700 describe un refinamiento de descremados y de jabones de aceite de pulpa de madera. Este método consiste en alimentar estos descremados o jabones de aceite de pulpa de madera a un evaporador de película delgada, a temperaturas comprendidas entre 230 y 310ºC, y presiones mayores de 1 mm de Hg. En una primera etapa, se extraen por destilación el agua y una fracción ligera no identificada de unsaps (posiblemente, esteroles y alcoholes de ácido graso). A continuación, los jabones deshidratados y parcialmente refinados, se someten a una saponificación exhaustiva que tiende a la hidrólisis de los ésteres de esterol y de los ácidos grasos. La razón de saponificación exhaustiva de las materias primas se debe a la incapacidad del método revelado para separar compuestos esterificados mediante destilación. Sin embargo, mediante el procedimiento de la presente invención que se describe a continuación, es posible separar compuestos esterificados mediante destilación sin saponificar la mezcla.

A continuación, la mezcla resultante se acidifica y se destila de nuevo en una columna de película delgada, y se obtienen los ácidos grasos y los ácidos de colofonia isomerizados. Como variante de este método, los descremados y los jabones de aceite de pulpa de madera se saponifican exhaustivamente, en primer lugar, para hidrolizar los ésteres de esterol, y a continuación son sometidos al procedimiento descrito. Una de las principales desventajas del procedimiento revelado, consiste en su incapacidad para separar ésteres de esterol mediante destilación; por esta razón, éste apela a la saponificación exhaustiva a temperatura y presión altas. La destilación del agua y de los unsaps, tiene muchos problemas. En primer lugar, representa una enorme carga para el sistema de vacío, lo que limita seriamente su capacidad de alcanzar altos vacíos. Además, la destilación simultánea de fracciones de agua y de unsaps provoca la solidificación de los anteriores en el condensador, lo que impide en gran medida su posterior recuperación. Cuando se produce la saponificación en soluciones alcohólicas, se produce la formación de emulsiones que son difíciles de separar en el condensador, y resulta necesario llevar a cabo etapas posteriores de purificación para obtener tales unsaps. Adicionalmente, una alta proporción de agua en el destilado, impide una elevación de la temperatura por encima de la temperatura de fusión del jabón, y como consecuencia de ello, los jabones se adhieren a las paredes de la columna. Para mitigar este problema, la columna dispone de un raspador con un nivel de tolerancia de prácticamente 0, que gira a 1000 rpm, con todos los problemas mecánicos y el excesivo consumo de energía que todo ello supone.

La Patente U.S. núm. 4.151.160 describe un método de separación de unsaps de aceite de pulpa de madera. Este método consiste en la formación de jabones de catión metálico tal como de zinc y plomo, seguido de destilación convencional al vacío a temperaturas que rondan los 250ºC y presiones superiores a 0,5 mm de Hg. Este método no permite la separación de los ésteres de esterol, y la presencia del agua resultante de la neutralización y destilación simultáneas del agua y de los unsaps, causa los mismos problemas en el funcionamiento del sistema de vacío y en los productos que se han descrito más arriba. Los métodos de separación de unsaps descritos en la presente invención, corrigen todos los problemas que son inherentes a los procedimientos conocidos en el estado de la técnica, y proporciona un método de alta eficacia para la obtención es estos unsaps.

2.- Descripción del proceso inventado

El primer objetivo de la presente invención consiste en proporcionar un método para la separación eficaz de unsaps de los jabones de licor negro o descremados, incluyendo los ésteres de esterol y el alcohol graso. Este método incluye: (1) deshidratar o secar el descremado hasta un nivel de humedad que no sea superior al 10% en peso, (2) destilar el descremado seco en una columna de destilación de corto recorrido. Para ello, el descremado seco, que es sólido a temperatura ambiente, se funde entre 150 y 300ºC, y en este estado, se alimenta a una columna de destilación de corto recorrido. Aquí, el descremado seco y fundido se calienta a una temperatura comprendida entre 150 y 400ºC. El condensador de esta columna está a una temperatura comprendida entre 50 y 200ºC, y la columna está a presiones que no superan los 0,5 mbar. (3) Recoger un destilado sustancialmente libre de jabón, y (4) recoger un residuo esencialmente libre de compuesto neutro.

El segundo objetivo de la presente invención consiste en proporcionar un método para la separación eficaz de unsaps del CTO o de algunos de sus subproductos obtenidos mediante procedimientos tradicionales de refinamiento de al CTO, por ejemplo, la destilación convencional por vacío del CTO con la que se obtienen las fracciones TORA, TOFA, DTO, HEADS y ALQUITRÁN. Este método incluye: (1) neutralizar el CTO o algunos de sus subproductos, con hidróxido de sodio o de potasio, o con una mezcla de los mismos; (2) deshidratar o secar el CTO, o algunos de sus subproductos neutralizados, hasta un nivel de humedad que no sea superior al 10% en peso; (3) destilar el CTO o algunos de sus subproductos neutralizados o secos, en una columna de destilación de corto recorrido. Para ello, el CTO o algunos de sus subproductos neutralizados y secos, que son sólidos a temperatura ambiente, se funden entre 150 y 300ºC, y en este estado son alimentados a una columna de destilación de corto recorrido. Aquí, este producto alimentado se caliente a temperaturas comprendidas entre 150 y 400ºC. El condensador de esta columna está a una temperatura comprendida entre 50 y 200ºC, y la columna está a una presión que no es superior a 0,5 mbar. (4) Recoger un destilado esencialmente libre de jabón, y (5) recoger un residuo esencialmente libre de compuesto neutro.

Es importante indicar la diferencia entre saponificación y neutralización. La saponificación consiste en la rotura de enlaces éster con formación simultánea de sales de ácidos grasos o de ácidos de colofonia, procedentes de los ésteres, así como también de ácidos grasos o de ácidos de colofonia que estén libres en la mezcla con anterioridad a la saponificación de los mismos. Sin embargo, la neutralización consiste en la formación de sales de ácidos grasos o de ácidos de colofonia que están libres en la mezcla con anterioridad a la neutralización de la mezcla.

La deshidratación del descremado o aceite de pulpa de madera neutralizado, con anterioridad a la destilación, elimina todos los problemas que presenta la destilación simultánea del agua y de los unsaps. La alimentación de estos materiales deshidratados a un sistema de destilación molecular o a un sistema de destilación de corto recorrido, permite la recuperación de ésteres de esterol y de alcohol graso. Esto no puede conseguirse con los métodos ya conocidos en el estado de la técnica.

Los procedimientos de secado conocidos ampliamente en el estado de la técnica, pueden llevar a cabo la deshidratación de descremados o de CTO neutralizados.

El secado por pulverización y el secado mediante un evaporador de película fina o delgada, a presión atmosférica o reducida, resultan especialmente convenientes como técnicas de extracción de agua, como se ilustra más adelante mediante diferentes ejemplos.

Según se ha descrito en lo que antecede, una de las desventajas del secado con extracción simultánea de compuestos neutros, fue la solidificación del jabón según disminuía el contenido de agua, debido al incremento de la temperatura de fusión de la mezcla.

En la presente invención, se ha descubierto que la adición de insaponificables al jabón o al aceite de pulpa de madera neutralizado, con anterioridad al secado de los mismos, en un evaporador de película descendente, permite reducir notablemente la temperatura necesaria para mantener la mezcla en estado de fluidez adecuada durante el proceso de secado, y a temperaturas sorprendentemente bajas. De este modo, la adición de alrededor de un 10% de compuestos neutros, permite rebajar la temperatura de evaporación hasta 130ºC, a presión atmosférica.

Los compuestos insaponificables adecuados que permiten la fluidez de los jabones a temperaturas moderadas, pueden estar compuestos por productos neutros que se obtiene mediante el procedimiento descrito en la presente invención. La fracción cérea de estos productos neutros puede ser utilizada de una manera más conveniente. La solicitud de Patente chilena núm. 85/1998 describe la obtención de estas ceras.

De igual modo, puede ser conveniente la extracción de una porción del contenido de agua de las materias primas por centrifugación de las mismas. Así, por ejemplo, con anterioridad a la deshidratación del jabón de licor negro o de la solución de aceite de pulpa de madera neutralizado o de los subproductos de aceite de pulpa de madera neutralizados, ya sea solos o mezclados con compuestos insaponificables, los mismos pueden ser centrifugados eliminando una porción de su contenido de agua. Una centrifugadora tubular o de disco, puede llevar a cabo este proceso de centrifugación.

Otro objetivo de la presente invención consiste en proporcionar un método para obtener un concentrado de esterol a partir de soluciones de jabón de licor negro o de aceite de pulpa de madera neutralizado o de subproductos de aceite de pulpa de madera neutralizados. Para ello, los insaponificables obtenidos, de acuerdo con la presente invención, pueden ser destilados en una columna de destilación molecular o en una columna de destilación de corto recorrido. Esta operación puede ser repetida hasta que se obtenga una corriente de esteroles con la pureza deseada. La obtención del concentrado de esterol con un nivel de pureza del 66% al 96%, se describe en los Ejemplos 9 y 10. Este objetivo puede ser también obtenido mediante fraccionamiento al vacío en columnas de destilación como se muestra en el Ejemplo 11.

Según se ha dicho antes, una de las ventajas de la presente invención consiste en que permite el aislamiento de todos los compuestos insaponificables o neutros mediante destilación, incluyendo los ésteres de esterol y los alcoholes grasos. Con anterioridad a la presente invención, esto era algo imposible de conseguir mediante los procedimientos de destilación descritos en el estado de la técnica. Por otra parte, si se desea obtener alcoholes grasos libres y esteroles de sus ésteres, es conveniente hidrolizar con hidróxido potásico o con hidróxido sódico o con una mezcla de ambos, la sustancial neutra o insaponificable obtenida mediante el procedimiento que se describe en la presente invención.

La hidrólisis sobre la fracción neutra obtenida mediante destilación es más eficaz que el procedimiento de hidrólisis sobre jabones de licor negro debido a que los reactivos están concentrados en una fracción enriquecida de alrededor del 15% en peso de ésteres, en comparación con el 1% en peso de ésteres presentes en los jabones de licor negro. Típicamente, los insaponificables obtenidos a partir de jabones de licor negro tienen aproximadamente entre el 5 y el 20% de ésteres y, mediante la presente invención, pueden ser extraídos por destilado en una columna de destilación molecular o en una columna de destilación de corto recorrido. Esta operación puede ser repetida hasta que se obtenga una corriente de éster con una concentración de hasta alrededor del 95% en peso, es decir, una concentración de éster en la corriente que va a ser hidrolizada de casi hasta 100 veces mayor que la concentración de éster presente en los jabones de licor negro. Otra ventaja de la presente invención consiste en que las condiciones usadas para hidrolizar los ésteres presentes en las materias primas, son muy estrictas; por lo tanto, cuando los ésteres de jabón originales son hidrolizados, se degradan valiosos ácidos grasos. Sin embargo, en la presente invención, los ésteres se extraen por destilación, pero los jabones de licor negro no se exponen a hidrólisis exhaustiva.

También se obtiene una fracción de jabón esencialmente libre de compuesto neutro, como subproducto del procedimiento descrito. Si se desea, estos jabones pueden ser acidificados para transformarlos en aceite de pulpa de madera de alta calidad.

En la presente invención, la expresión "compuestos neutros esencialmente libres de jabón" significa un compuesto neutro, o una mezcla de compuestos neutros, derivado(s) de, u obtenido(s) a partir de, jabones de licor negro o de aceite de pulpa de madera, mediante los métodos que se describen en la presente invención. Aquellos contienen menos del 1% de jabones de ácidos grasos o de ácidos de colofonia.

La expresión "jabones libres esencialmente neutros" significa una mezcla que contiene jabones de ácidos grasos y de ácidos de colofonia, obtenidos a partir de jabones de licor negro o de aceite de pulpa de madera mediante los métodos que se describen en la presente invención. Su contenido de compuesto neutro es menor del 20% del contenido de compuesto originalmente neutro de licor negro o de aceite de pulpa de madera.

El compuesto neutro o la fracción insaponificable de jabones de licor negro o de aceite de pulpa de madera, significa la masa relativa de compuesto obtenida a partir de estos jabones mediante el siguiente procedimiento: Según se describe más adelante, una muestra neutralizada de jabón de licor negro o de aceite de pulpa de madera, se deshidrata hasta un nivel de humedad que no supere el 8%. A continuación, se extrae la muestra deshidratada en un extractor Soxhlet con hexano grado analítico, durante 48 horas. El extracto de hexano se desolventiza, y la muestra desolventizada equivale al 100% de compuestos neutros de la muestra deshidratada.

La neutralización de aceite de pulpa de madera, se lleva a cabo mediante el procedimiento siguiente: Una muestra de aceite de pulpa de madera, se mezcla con un volumen equivalente de una solución acuosa del NaOH o de KOH, al 20%. La mezcla se somete a reflujo durante 5 horas. La mezcla resultante constituye el aceite de pulpa de madera neutralizado.

3.- Descripción del dibujo

A los efectos, se utiliza una columna de destilación de recorrido corto, o una columna de destilación molecular. En las condiciones operativas de la presente invención, aquella separa eficazmente todos los compuestos neutros de los jabones de licor negro o de los jabones de aceite de pulpa de madera o de los jabones derivados del aceite de pulpa de madera. En una columna de destilación por vacío, que incluye evaporadores de película de vacío, la distancia hasta la superficie de condensación es mucho más larga que la trayectoria media libre de moléculas a la presión operativa. Esto afecta negativamente a la eficacia y, al mismo tiempo, representa una enorme carga para los sistemas de producción de vacío; es decir, al por qué la presión de estos dispositivos es normalmente mayor de 1 mbar. De este modo, para separar compuestos de baja volatilidad, se debe elevar la temperatura, pero en muchos casos no es posible debido a que se arriesga la calidad del destilado.

Sin embargo, en una columna de destilación molecular, la vía de vacío para alcanzar el condensador, no se obstruye debido a la corta distancia, o a una distancia que es ligeramente más larga que la trayectoria libre media para las moléculas de destilación que separa el condensador del evaporador. Normalmente, en un destilador molecular, la trayectoria media libre es de unos pocos centímetros. Sin embargo, con el fin de alcanzar velocidades de destilación más altas, la distancia entre la superficie de evaporación y la superficie de condensación es ligeramente más larga que la distancia de la trayectoria media libre. En una columna de destilación molecular de tamaño industrial, las presiones operativas alcanzan incluso valores de 0,001 mbar. Las columnas de destilación de corto recorrido (las superficies de evaporación y de condensación están próximas), son adecuadas a los efectos de la presente invención. Cuando se dice que dichas superficies están próximas, significa que la distancia entre estas superficies es menor de 100 centímetros (se prefiere que esté comprendida entre 3 y 50 centímetros). El sistema de actuación de una columna de destilación de corto recorrido es muy similar en muchos aspectos al sistema de actuación de un destilador molecular.

Dentro de las columnas de destilación de corto recurrido de película, con o sin raspador, plano, giratorio o de otro tipo, están las centrifugadoras de columna de destilación de corto recorrido, las columnas de destilación de corto recorrido multietapa, y también son adecuados a los efectos de la presente invención otros tipos de columnas. Es importante puntualizar que cuando se utiliza una columna de destilación molecular multietapa para separar productos neutros, es posible obtener más de una corriente destilada neutra de diferentes composiciones.

La Figura 1 muestra una columna de destilación de corto recorrido provista de un raspador-distribuidor que se utiliza en la presente invención (disponible en UIC Inc.). También pueden utilizarse otras columnas de destilación de corto recorrido.

La Figura 1 muestra una columna 1 de destilación de corto recorrido, provista de una superficie 2 de evaporación situada en las proximidades de un condensador 3 interno hueco por el que circula un fluido térmico. La fuente de su fluido de transferencia de calor, no ha sido representada. La materia prima 5 se alimenta desde la parte superior de un alimentador 6 graduado de doble pared, que permite la recirculación de un fluido de transferencia de calor, el cual mantiene la materia prima en estado líquido. La fuente de fluido de calentamiento no ha sido representada. La material prima 5 circula desde el alimentador 6 hasta la columna 1 a través de la línea 37 caliente, mediante la recirculación de un fluido térmico (no representado), y desciende hasta la superficie 2 evaporadora y un distribuidor 7 de raspador giratorio esparce la materia prima 5 sobre la superficie 2. Un motor 8, equipado con un dispositivo de control de velocidad que está próximo al evaporador 1, hace que giren el eje y el distribuidor de raspador giratorio 11. El efecto combinado de la gravedad y del distribuidor 7 de raspador giratorio, permite que una película delgada y uniforme cubra la superficie 2 evaporadora. La delgada capa se calienta sobre la superficie evaporadora haciendo circular un fluido de transferencia de calor a través de la camisa 1 de la columna. El fluido de transferencia de calor se calienta en la fuente 12, y entra por el conducto 13 y sale a través del conducto 14 de la camisa 1 de la columna. La temperatura del fluido de transferencia de calor en la camisa 1 de la columna es por lo general 50ºC más alta que la temperatura del fluido de transferencia de calor en el condensador 3 interno de la columna 1. Un fluido adecuado de transferencia de calor podría ser agua, agua a presión, vapor, etilenoglicol, aceite, fluidos térmicos especiales o similares.

El espacio 15 entre la superficie 2 evaporadora y el condensador 3 interno, es evacuado por medio de la línea de vacío 16 conectada a la trampa 21 fría de doble pared. En su interior, existe un medio de enfriamiento (aire líquido o hielo seco con isopropanol, por ejemplo). La combinación de vacío y de calor permite que los componentes volátiles escapen de la capa delgada, para desplazarse por el espacio 15, y para condensar en el condensador 3 interno. Se retienen más componentes volátiles en la trampa fría. El destilado, que no ha sido representado, fluye hacia abajo por la superficie 2 evaporadora a modo de capa delgada, y llega al frasco caliente 19 a través de la vía 35 por medio de una circulación de fluido térmico que no aparece en la Figura. El destilado circula hacia abajo a través de la superficie externa del condensador 3 interno, y alcanza el frasco 20 caliente por medio del conducto 36 mediante una recirculación de fluido térmico que no aparece en la Figura. Una bomba de vacío giratoria de paletas (no representada), equipada con un filtro de los gases de escape y conectada a la trampa 21 fría en la salida 4, produce vacío en el espacio 15. Un sensor 26 de presión envía una señal eléctrica a un medidor de presión, la cual indica la presión en el espacio 15. Una válvula 34 micrométrica situada a la entra de la bomba de vacío, permite regular la presión mediante la entrada controlada de aire, gas inerte o nitrógeno. La columna 1 y sus accesorios, se fijan a un rodamiento metálico por encima de una base. Un panel eléctrico (no representado), contiene las conexiones para el sensor de presión, el motor, la bomba de difusión, la bomba giratoria de vacío y los baños para los fluidos de transferencia de calor.

4.- Ejemplos Ejemplo 1 Secado de jabón de licor negro en un secador por pulverización

590 kg de jabón de licor negro, con un contenido de agua del 33,7% en peso, y con un 12,4% en peso de insaponificables o compuestos neutros, fueron mezclados con 276 kg de agua blanda en contenedor de alimentación de un secador por pulverización NIRO. A continuación, la mezcla fue homogeneizada y se calentó a 50ºC.

La temperatura de la corriente de gas de combustión entrante fue ajustada a 200-220ºC, y la solución de jabón de licor negro fue alimentada a un flujo medio de 192 kg/h. La temperatura de la mezcla de salida de gas y vapor, fluctuó entre 107 y 114ºC, dando como resultado una corriente de 87 kg/h de jabón de licor negro seco, con una humedad media del 1,0% sobre base seca, y con un porcentaje de insaponificables del 18,7% sobre base de jabón seco. La operación de secado fue llevada a cabo a presión atmosférica.

Ejemplo 2 Centrifugación y secado de jabón de licor negro en un evaporador de película delgada

100 kg de jabón negro con un contenido de agua del 33,2% en peso, fueron pesados y centrifugados a 10000 rpm durante 30 minutos. La fase ligera que contenía alrededor del 27,3% en peso de agua, fue recuperada y alimentada, a 7 kg/h, a un evaporador de película delgada con una superficie de transferencia de calor de 0,15 m^{2}. Este evaporador está equipado con cuchillas raspadoras que giran separadas de la pared interna del evaporador de película delgada, a una distancia de 0,5 mm y una velocidad de 1000 rpm. El jabón de licor negro fue alimentado a 50ºC, y entró en contacto con la superficie evaporadora de película delgada que está a una temperatura de 210ºC, y con la columna a una presión de 500 mbar. El jabón de licor negro que sale del evaporador de película delgada tenía una humedad media del 1,0% en peso.

Ejemplo 3 Secado de jabón de licor negro mezclado con insaponificables, en un evaporador de película delgada

100 kg de jabón de licor negro, con un contenido de agua del 33,2% en peso, fueron pesados y mezclados con 10 kg de insaponificables obtenidos como se ha descrito en el Ejemplo 5. A continuación, fueron alimentados, a 5 kg/h, a un evaporador de película delgada que presenta una superficie de transferencia de calor de 0,15 m^{2}, equipado con cuchillas raspadoras que giran separadas de la paren interna del evaporador de película delgada, a una distancia de 0,5 mm, y a una velocidad de 1000 rpm. La mezcla de jabón de licor negro y de insaponificables, fue alimentada a 50ºC, y se puso en contacto con la superficie evaporadora de película delgada que está a una temperatura de 150ºC, y con la columna a una presión de 200 mbar. La mezcla deshidratada fluyó hacia fuera del evaporador de película delgada con un nivel de humedad media del 1,0% en peso.

Ejemplo 4 Neutralización de aceite de pulpa de madera con hidróxido de sodio

100 g de CTO fundido a 75ºC, con un contenido del 17,0% en peso de insaponificables, fueron vertidos gradualmente en un frasco de 250 ml dotado de dispositivo agitador y de condensador de reflujo. Éste contenía 60 g de solución acuosa de hidróxido de sodio, al 25% en peso, mantenida a 90ºC. La mezcla resultante fue mantenida bajo reflujo durante 5 horas.

Se tomaron y extrajeron 25 g de la mezcla, cuatro veces, con 60 ml de hexano. El extracto de hexano fue centrifugado a 4000 rpm, y desolventizado en un evaporador giratorio a presión reducida. Se pesó 1 g del residuo, y su índice de acidez fue de 1,5.

Ejemplo 5 Destilación de jabón de licor negro en una columna de destilación de corto recorrido

Se pesaron 10 g de jabón de licor negro en una cubeta de 100 ml, y se secaron en un horno a 125ºC durante 5 horas, determinando un porcentaje de humedad del 33,7%. A continuación, fueron extraídos 25 g de jabón de licor negro durante 48 horas en un extractor Soxhlet con 200 ml de hexano. El extracto de hexano fue desolventizado, y se recuperaron 4,7 g de masa insaponificable.

De igual modo, se pesaron 10 g de jabón de licor negro, ya continuación se mezclaron con 50 g de agua. Se acidularon con 2 ml de ácido sulfúrico concentrado. Centrifugando la mezcla a 4000 rpm, se separó la fase aceitosa que se había formado. La fase orgánica, una vez lavada, tenía un índice de acidez de 152.

Se secaron 500 kg de jabón de licor negro según se describe en el Ejemplo 1, hasta una humedad del 1% en peso. Se fundieron 500 g de jabón de licor negro seco a 200ºC, y se cargaron en la entrada 5 del dispositivo alimentador 6 (Figura 1). La temperatura del alimentador fue mantenida a 210ºC mediante circulación de aceite térmico. La temperatura del condensador 3 se mantuvo a 80ºC mediante un baño HAAKE provisto de termostato. La temperatura de la camisa de la columna de destilación se elevó a 300ºC mediante circulación de aceite térmico suministrado desde el baño 12 de calentamiento (Figura 1). Se utilizó Castrol HT-5 como aceite térmico.

La presión de la columna de destilación se mantuvo a 0,009 mbar mediante bomba de vacío Leybold Heraeus, modelo trivac, tipo D2A/WS, provista de bomba de difusión. Los rodillos giraron a 150 rpm, y la alimentación media fue de 1,5 m/min.

Tras el procesamiento de las materias primas, se recuperaron 411,7 g del residuo y 83,3 g del destilado. El porcentaje de insaponificable de jabón de licor negro refinado, fue de alrededor del 2,2% en peso. Del mismo modo, se pesaron 10 g del residuo, se mezclaron con 50 g de agua, y se acidularon con 2 ml de ácido sulfúrico concentrado. Centrifugando la mezcla a 4000 rpm, se separó la fase aceitosa que se había formado. La fase orgánica fue lavada, y su índice de acidez fue de 182.

Se pesaron 25 g del destilado, se disolvieron con 250 g de hexano, y se extrajeron tres veces con 30 g de una solución acuosa de etanol al 50% en peso, neutralizada a pH 7. El extracto acuoso fue evaluado con ácido sulfúrico 0,01 N en un evaluador automático. La alcalinidad libre fue de 0,4 mg de ácido sulfúrico por gramo de destilado.

El destilado fue analizado cromatográficamente, como se describe en el procedimiento que sigue. La Tabla 2 muestra la composición relativa de los componentes del destilado.

TABLA 2

3

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Ejemplo 6 Hidrólisis de insaponificables

Se pesaron 10 g del destilado del Ejemplo 5, y se mezclaron con 40 g de una solución acuosa de KOH al 15%, y 40 g de tolueno. A continuación, se cargaron en un reactor de presión PARR, modelo 4522. Aquí, reaccionaron bajo agitación a 254ºC y 59 bares durante 3 horas. Una vez que el contenido del reactor se enfrió, la mezcla fue vertida en un separador, recuperándose la fase orgánica. Esta fase fue lavada con 25 ml de una solución acuosa de etanol a 1:1 en volumen. Esta operación se repitió hasta que la solución acuosa resultante del lavado de la fase orgánica tuvo un pH neutro. La fase orgánica separada fue desolventizada. Los sólidos recuperados pesaron 9,3 g, y el análisis de su composición mostraba el 4,20% de esteroles libres y el 14,6% de alcohol de ácido graso; esto significa una elevación de esteroles de casi el 20%, y del 25% de alcoholes grasos.

Ejemplo 7 Destilación de aceite de pulpa de madera neutralizado en una columna de destilación de corto recorrido

10 g de aceite de pulpa de madera neutralizado (índice de acidez inicial de 141), obtenido según se describe en el Ejemplo 4, fueron pesados en una cubeta de 100 ml, y secados en un horno a 125ºC durante 5 horas, determinando un porcentaje de humedad del 30,1% en peso. A continuación, se extrajeron 25 g de aceite de pulpa de madera seco y neutralizado durante 48 horas, en un extractor Soxhlet con 200 ml de hexano. El extracto de hexano fue desolventizado, y se recuperaron 4,9 g de la masa insaponificable.

500 kg del aceite de pulpa de madera neutralizado previamente analizado, fueron secados según se ha descrito en el Ejemplo 2, hasta un grado de humedad del 1,0% en peso.

Se fundieron 500 g de aceite de pulpa de madera neutralizado y seco, a 220ºC, y se cargaron a la entrada 5 del alimentador 6 del equipo que se muestra en la Figura 1. La temperatura del alimentador se mantuvo a 230ºC mediante circulación de aceite térmico. La temperatura del condensador 3 se mantuvo a 80ºC mediante un baño HAAKE dotado de termostato. La temperatura de la camisa de la columna de destilación fue llevada a 230ºC mediante circulación de aceite térmico proporcionado desde el baño de calentamiento 12 de la Figura 1. Se utilizó Castrol HT-5 como aceite térmico.

La presión del equipo se mantuvo en 0,7 mbar mediante una bomba de vacío Leybold Heraeus, modelo Trivac, tipo D2A/WS, equipada con una bomba de difusión. Los rodillos se hicieron girar a 150 rpm, y la alimentación media fue de 1,5 ml/min.

Tras el procesamiento de la carga completa, se recuperaron 385,4 g del residuo, y se determinó un porcentaje de insaponificables del 1,8% en peso mediante extracción con Soxhlet. De la misma forma, se pesaron 10 g del residuo, se mezclaron con 50 g de agua, y se acidificaron con 2 ml de ácido sulfúrico concentrado. Centrifugando la mezcla a 4000 rpm, se separó la fase aceitosa que se había formado. La fase orgánica fue lavada, y su índice de acidez fue de 174.

Se recuperaron 89,2 g del destilado, de los que se pesaron 25 g, se disolvieron con 250 g de hexano, y se extrajeron tres veces con 30 g de una solución acuosa de etanol al 50% en peso que fue neutralizada a pH 7. Se evaluó el extracto acuoso con ácido sulfúrico 0,01 N en un evaluador automático. La alcalinidad libre fue de 0,3 mg de ácido sulfúrico por gramo de destilado. La Tabla 3 muestra la composición relativa de los compuestos.

TABLA 3

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5

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Ejemplo 8

Destilación de alquitrán de aceite de pulpa de madera

150 g de alquitrán de aceite de pulpa de madera fundido, con un índice de acidez de 108,1, fueron vertidos gradualmente a 155ºC en un frasco de 250 ml dotado de un dispositivo agitador y de condensador de reflujo, que contenía 55 g de solución acuosa de hidróxido de sodio al 25% en peso, mantenido a 90ºC. La mezcla resultante fue mantenida a reflujo durante cinco horas.

Se extrajeron 50 g de la mezcal cuatro veces con 80 ml de hexano. El extracto de hexano fue centrifugado a 4000 rpm y se desolventizó en un evaporador giratorio a presión reducida. Se pesó 1,0 g del residuo, y su índice de acidez fue de 1,8.

Se pesaron 10 g de alquitrán de aceite de pulpa de madera neutralizado en una cubeta de 100 ml, y a continuación fueron secados en un horno a 125ºC durante 5 horas, determinándose un porcentaje de humedad del 22,1% en peso. A continuación, se extrajeron 25 g del alquitrán de aceite de pulpa de madera neutralizado y seco durante 48 horas, en un extractor Soxhlet, con 200 ml de hexano. El extracto de hexano fue desolventizado, y se recuperaron 10,4 g de masa insaponificable.

Se secaron 500 kg del alquitrán de aceite de pulpa de madera analizado hasta un grado de humedad del 1,0% en peso, de acuerdo con el procedimiento descrito en el Ejemplo 2.

500 g de aceite de pulpa de madera neutralizado y seco, fueron fundidos a 220ºC, y se cargaron en la entrada 5 del alimentador 6 del equipo mostrado en la Figura 1. La temperatura del alimentador se mantuvo en 230ºC mediante circulación de aceite térmico. La temperatura del condensador 3 se mantuvo a 80ºC mediante un baño HAAKE dotado de termostato. La temperatura de la camisa de la columna de destilación fue llevada a 320ºC mediante circulación de aceite térmico proporcionado desde el baño de calentamiento 12 de la Figura 1. Se utilizó Castrol HT-5 como aceite térmico.

La presión del equipo se mantuvo en 0,07 mbar mediante una bomba de vacío Leybold Heraeus, modelo Trivac, tipo D2A/WS provista de una bomba de difusión. Los rodillos se hicieron girar a 150 rpm, y la alimentación media fue de 1,5 ml/min.

Tras el procesamiento de las materias primas, se recuperaron 305,6 g del residuo, y se determinó un porcentaje de insaponificable del 4,7% en peso mediante extracción con Soxhlet. De la misma manera, se pesaron 10 g del residuo, se mezclaron con 50 g de agua y se acidificaron con 2 ml de ácido sulfúrico concentrado. Con la centrifugación de la mezcla a 4000 rpm, se separó la fase aceitosa. Se lavó la fase orgánica, y su índice de acidez fue de 175,8.

Se recuperaron 194,3 g del destilado, del que se pesaron 25 g, se disolvieron con 250 g de hexano, y se extrajeron tres veces con 30 g de una solución acuosa de etanol al 50% en peso que estaba neutralizada a pH 7. El extracto acuoso fue evaluado con ácido sulfúrico 0,01 N en un evaluador automático. La alcalinidad libre fue de 0,2 mg de ácido sulfúrico por gramo de destilado.

Ejemplo 9 Fraccionamiento de insaponificable en columna de destilación de corto recorrido

500 g de destilado producido de acuerdo con el Ejemplo 7, fueron pesados, fundidos a 100ºC y cargados en el alimentador del dispositivo de destilación de corto recorrido mostrado en la Figura 1. La temperatura del alimentador fue mantenida a 100ºC mediante circulación de aceite térmico. La temperatura del condensador 3 se mantuvo a 70ºC mediante un baño HAAKE provisto de termostato. La temperatura de la camisa de la columna de destilación fue llevada a 140ºC mediante circulación de aceite térmico suministrado desde el baño de calentamiento 12 de la Figura 1. Se utilizó Castrol HT-5 como aceite térmico.

La presión del equipo se mantuvo a 0,05 mbar mediante bomba de vacío Leybold Heraeus, modelo Trivac, tipo D2A/WS, equipada con una bomba de difusión. Los rodillos se hicieron girar a 150 rpm y la alimentación media fue de 3,0 ml/min.

Se recuperaron 215,5 g del destilado, compuesto principalmente por alcoholes grasos. El porcentaje de esterol en la corriente de destilado fue del 3,9% en peso. La Tabla 4 muestra la composición relativa de los tipos de alcohol grasos en la condensación:

TABLA 4

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7

El fondo de destilación, fue recogido y cargado de nuevo en el alimentador de la columna de destilación de corto recorrido. La temperatura del alimentador se mantuvo en 140ºC mediante circulación de aceite térmico. La temperatura del condensador 3 se mantuvo a 130ºC mediante baño HAAKE con termostato. La temperatura de la camisa de la columna de destilación fue llevada a 230ºC mediante circulación de aceite térmico suministrado desde el baño de calentamiento 12 de la Figura 1. Se utilizó Castrol HT-5 como aceite térmico.

La presión del equipo fue mantenida en 0,05 mbar mediante una bomba de vacío Leybold Heraeus, modelo Trivac, tipo D2A/WS equipada con una bomba de difusión. Los rodillos se hicieron girar a 150 rpm, y la alimentación media fue de 3,0 ml/min.

Se recuperaron 203,2 g de destilado, con un contenido de esterol del 66,1% en peso. La Tabla 5 muestra la composición relativa de esteroles:

TABLA 5

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Ejemplo 10 Obtención de un concentrado de esterol de alta pureza

100 g de destilado producido de acuerdo con el Ejemplo 9, que contenían el 66,1% en peso de esteroles, fueron pesados, fundidos a 120ºC y cargados en el alimentador de la columna del dispositivo de destilación de corto recorrido que se muestra en la Figura 1. La temperatura del alimentador se mantuvo en 120ºC mediante circulación de aceite térmico. La temperatura del condensador 3 se mantuvo en 50ºC mediante un baño HAAKE con termostato. La temperatura de la camisa de la columna de destilación fue llevada a 120ºC mediante circulación de aceite térmico suministrado desde el baño de calentamiento 12 de la Figura 1. Se utilizó Castrol HT-5 como aceite térmico.

La presión del equipo se mantuvo en 0,1 mbar mediante una bomba de vacío Leybold Heraeus, modelo Trivac, tipo D2A/WS equipada con una bomba de difusión. Los rodillos se hicieron girar a 150 rpm, y la alimentación media fue de 3,0 ml/min.

Se recuperaron 66,0 g del residuo con un contenido de esterol del 90,2% en peso, y se cargaron de nuevo en el alimentador de la columna de destilación de corto recorrido. La temperatura del alimentador se mantuvo en 150ºC mediante circulación de aceite térmico. La temperatura del condensador 3 se mantuvo en 130ºC mediante baño HAAKE con termostato. La temperatura de la camisa de la columna de destilación fue llevada a 245ºC mediante circulación de aceite térmico suministrado desde el baño de calentamiento 12 de la Figura 1. Se utilizó Castrol HT-5 como aceite térmico.

La presión del equipo se mantuvo en 0,05 mbar mediante una bomba de vacío Leybold Heraeus, modelo Trivac, tipo D2A/WS, equipada con una bomba de difusión. Los rodillos se hicieron girar a 150 rpm, y la alimentación media fue de 3,0 ml/min.

Se recuperaron 57,4 g de destilado, con un contenido de esterol del 96,1% en peso. La Tabla 6 muestra la composición relativa de esteroles:

TABLA 6

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Ejemplo 11 Fraccionamiento de insaponificables en columna vigreux

Se pesaron 331,6 g de destilado producido de acuerdo con el Ejemplo 7, en un frasco de 500 ml provisto de un portador de termómetro que controla la temperatura del fondo, conectado a la columna vigreux, claisen, condensador, codo y colector que se encuentran unidos a una bomba de vacío Leybold Heraeus, modelo Trivac, tipo D2A/WS equipada con una bomba de difusión.

La destilación se llevó a cabo a una presión constante de 0,1 mbar. La Tabla 7 muestra los destilados a diferentes temperaturas.

TABLA 7

10

5.- Descripción de los análisis Análisis cromatográfico de la sustancia insaponificable

La identificación de los componentes de la sustancia insaponificable y de las fracciones de la sustancia insaponificable obtenidas de acuerdo con el procedimiento de la presente invención, se llevó a cabo mediante cromatografía capilar gaseosa. El método cromatográfico utilizado es el resultado de un examen amplio acerca de las condiciones y técnicas más convenientes para determinar los diferentes componentes de la sustancia insaponificable y de sus fracciones destiladas.

a) Parámetros de la operación cromatográfica

Cromatógrafo Hewlett Packard, modelo HP 5890, serie 2, columna capilar HP-5, de 30 m de longitud, 0,32 mm de diámetro, película de 0,25 mm.

Temperatura de horno	300ºC (isotermo)
Temperatura de inyector	320ºC
Temperatura de detector	320ºC
Flujo transportador (He)	0,92 ml/min
Partición	60:1
Programa	15 min
Inyección	0,5 \mul

b) Separación de muestra

-: Pesar con precisión 0,1 mg, 100 mg, de muestra

-: Disolver en 25 ml de tetrahidrofurano (THF)

-: Añadir 500 \mul de esta solución en un vial de silanización

-: Al mismo tiempo, pesar con precisión 0,1 mg, 50 mg, de 5\beta-colestan-3\alpha-ol

-: Disolver en 100 ml de n-propanol

-: Añadir al tubo 500 \mul de la solución de 5\beta-colestan-3\alpha-ol

-: Secar bajo atmósfera de nitrógeno

-: Añadir 300 \mul de Bis (trimetilsilil) trifluoroacetamida (BSTFA)

-: Añadir 300 \mul de piridina

-: Mantener la solución a 70ºC durante 10 minutos

-: Secar bajo atmósfera inerte

-: Disolver con 500 \mul de THF

: Nota: Los reactivos deben tener grado analítico.

c) Cálculos

-: Registrar el área del compuesto de interés

-: Registrar el área de 5\beta-colestan-3\alpha-ol

-: Calcular el porcentaje de peso del compuesto de interés, mediante la siguiente fórmula:

%X = \frac{A_{x}\cdot M_{p}}{A_{p}\cdot M_{m}} \cdot 100

donde:

X = porcentaje en peso del compuesto de interés

A_{x} = área cromatográfica del compuesto de interés

M_{p} = masa de patrón añadida (5\beta-colestan-3\alpha-ol)

A_{p} = área cromatográfica del patrón (5\beta-colestan-3\alpha-ol)

M_{m} = masa añadida de la muestra

Claims

1. Un método para obtener compuestos neutros a partir de jabones de licor negro, que se caracteriza porque comprende las siguientes etapas:

a) deshidratar una solución de jabón de licor negro

b) alimentar los jabones deshidratados a una columna de destilación molecular o a una columna de destilación de corto recorrido, en la que la distancia entre la superficie de evaporación y la superficie de condensación es menor de 100 cm

c) destilar los jabones deshidratados en la columna de destilación molecular o en la columna de destilación de corto recorrido

d) recoger una corriente de destilado

e) recoger una corriente de residuo

2. Un método de acuerdo con la reivindicación 1, que se caracteriza porque la deshidratación de la solución de jabón de licor negro incluye alimentar la solución a un secador por pulverización, poniendo en contacto la solución pulverizada con una corriente de gas caliente a temperaturas comprendidas entre 150 y 250ºC, y recoger una corriente de jabón deshidratado.

3. Un método de acuerdo con la reivindicación 1, que se caracteriza porque la deshidratación de la solución de jabón de licor negro incluye alimentar la solución a un evaporador de película descendente, y recoger una corriente de jabón deshidratado. La temperatura de la superficie de evaporación del evaporador está comprendida entre 100 y 250ºC, y la presión del evaporador está comprendida entre 100 y 1000 mbar.

4. Un método de acuerdo con la reivindicación 1, que se caracteriza porque la deshidratación de la solución de licor negro incluye las siguientes etapas:

a) centrifugar la solución

b) recoger la fase ligera resultante de la centrifugación

c) alimentar la fase ligera a un secador por pulverización, donde la fase ligera pulverizada entra en contacto con una corriente de gas caliente a temperaturas comprendidas entre 150 y 250ºC

d) recoger una corriente de jabón deshidratado.

5. Un método de acuerdo con la reivindicación 1, que se caracteriza porque la deshidratación de la solución de jabón de licor negro incluye las siguientes etapas:

a) centrifugar la solución

b) recoger la fase ligera resultante de la centrifugación

c) alimentar la fase ligera a un evaporador de película descendente, estando la superficie de evaporación del evaporador a temperaturas comprendidas entre 100 y 250ºC, y estando el evaporador a presiones entre 100 y 1000 mbar

d) recoger una corriente de jabón deshidratado.

6. Un método de acuerdo con la reivindicación 1, que se caracteriza porque la deshidratación de la solución de jabón de licor negro incluye las siguientes etapas:

a) mezclar la solución con uno o más compuestos insaponificables

b) centrifugar la mezcla

c) recoger la fase ligera de la centrifugación

d) alimentar la fase ligera a un evaporador de película descendente, estando la superficie de evaporación del evaporador a temperaturas comprendidas entre 100 y 250ºC, y estando el evaporador a presiones comprendidas entre 100 y 1000 mbar

e) recoger una corriente de mezcla deshidratada.

7. Un método de acuerdo con la reivindicación 1, que se caracteriza porque la deshidratación de la solución de jabón de licor negro incluye las siguientes etapas:

a) centrifugar la solución

b) recoger la fase ligera de la centrifugación

c) mezclar la fase ligera con uno o más compuestos insaponificables

e) recoger una corriente de mezcla deshidratada.

8. Un método de acuerdo con la reivindicación 1, que se caracteriza porque la deshidratación de la solución de jabón de licor negro incluye las siguientes etapas:

a) mezclar la solución de jabón de licor negro con uno o más compuestos insaponificables

b) alimentar la mezcla a un evaporador de película descendente, estando la superficie de evaporación del evaporador a temperaturas comprendidas entre 100 y 250ºC, y estando el evaporador a presiones comprendidas entre 100 y 1000 mbar

c) recoger una corriente de mezcla deshidratada.

9. Un método de acuerdo con las reivindicaciones 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7 u 8, que se caracteriza porque los jabones deshidratados o la mezcla deshidratada, se alimentan a una columna de destilación molecular o a una columna de destilación de corto recorrido. La columna está provista de una superficie vertical de evaporación con calor, un raspador giratorio y un condensador interior situado a menos de 100 cm de dicha superficie. Aquí, el material alimentado se alimenta sobre la superficie evaporadora y se esparce sobre esa superficie a modo de película delgada, la cual se calienta. El destilado se recoge a partir del condensador, y el residuo se recoge desde el fondo debido a que la superficie de evaporación caliente ha sido calentada a temperaturas comprendidas entre 150 y 400ºC, y a una presión que no es superior a aproximadamente 0,5 mbar.

10. Un método para la obtención de compuestos neutros a partir de aceite de pulpa de madera o de sus subproductos, que se caracteriza porque incluye las siguientes etapas:

a) neutralizar el aceite de pulpa de madera o sus subproductos con una solución acuosa de hidróxido de sodio o de potasio, o con una mezcla de estas soluciones

b) deshidratar el aceite de pulpa de madera neutralizado o sus subproductos neutralizados

c) alimentar el aceite de pulpa de madera neutralizado o sus subproductos neutralizados, a una columna de destilación molecular o a una columna de destilación de corto recorrido, en la que la distancia entre la superficie de evaporación y la superficie de condensación es menor de 100 cm

d) destilar el aceite de pulpa de madera neutralizado y deshidratado, o sus subproductos neutralizados y deshidratados, en una columna de destilación molecular o en una columna de destilación de corto recorrido

e) recoger una corriente de destilado

f) recoger una corriente de residuo.

11. Un método de acuerdo con la reivindicación 10, que se caracteriza porque la deshidratación del aceite de pulpa de madera neutralizado o de sus subproductos neutralizados incluye alimentar dicho aceite de pulpa de madera neutralizado o sus subproductos neutralizados, hasta un evaporador de película descendente, y recoger el aceite de pulpa de madera neutralizado y deshidratado, o sus subproductos neutralizados y deshidratados. La temperatura de la superficie de evaporación del evaporador está entre 100 y 250ºC, y el evaporador está a presiones comprendidas entre 100 y 1000 mbar.

12. Un método de acuerdo con la reivindicación 10, que se caracteriza porque la deshidratación del aceite de pulpa de madera neutralizado o de sus subproductos neutralizados incluye alimentar la solución a un secador por pulverización, poniendo en contacto la solución pulverizada con una corriente de gas calentado a temperaturas entre 150 y 250ºC, y recoger una corriente de aceite de pulpa de madera neutralizado o deshidratado, o de sus subproductos neutralizados y deshidratados.

13. Un método de acuerdo con la reivindicación 10, que se caracteriza porque la deshidratación del aceite de pulpa de madera neutralizado o de sus subproductos neutralizados, incluye las siguientes etapas:

a) centrifugar el aceite de pulpa de madera neutralizado o sus subproductos neutralizados

b) recoger la fase ligera resultante de la centrifugación

c) alimentar la fase ligera a un secador por pulverización, poniendo en contacto la fase ligera pulverizada con una corriente de gas caliente a temperaturas entre 150 y 250ºC

d) recoger una corriente de aceite de pulpa de madera neutralizado y deshidratado, o de sus subproductos neutralizados y deshidratados.

14. Un método de acuerdo con la reivindicación 10, que se caracteriza porque la deshidratación del aceite de pulpa de madera neutralizado o de sus subproductos neutralizados, incluye las siguientes etapas:

b) recoger la fase ligera resultante de la centrifugación

15. Un método de acuerdo con la reivindicación 10, que se caracteriza porque la deshidratación del aceite de pulpa de madera neutralizado o de sus subproductos neutralizados, incluye las siguientes etapas:

a) mezclar el aceite de pulpa de madera neutralizado o sus subproductos neutralizados, con uno o más compuestos insaponificables

b) centrifugar la mezcla

c) recoger la fase ligera de la centrifugación

d) alimentar la fase ligera a un evaporador de película descendente, estando la superficie de evaporación del evaporador a temperaturas comprendidas entre 100 y 250ºC, y estando el evaporador a presiones entre 100 y 1000 mbar

e) recoger una corriente de mezcla deshidratada.

16. Un método de acuerdo con la reivindicación 1, que se caracteriza porque la deshidratación del aceite de pulpa de madera neutralizado o de sus subproductos neutralizados, incluye las siguientes etapas:

b) recoger la fase ligera de la centrifugación

c) mezclar la fase ligera con uno o más compuestos insaponificables

d) alimentar la mezcla a una evaporador de película descendente, estando la superficie de evaporación del evaporador a temperaturas comprendidas entre 100 y 250ºC, y estando el evaporador a presiones entre 100 y 1000 mbar, y recoger una corriente de mezcla deshidratada.

17. Un método de acuerdo con la reivindicación 10, que se caracteriza porque la deshidratación del aceite de pulpa de madera neutralizado o de sus subproductos neutralizados, incluye las siguientes etapas:

a) mezclar el aceite de pulpa de madera neutralizado con uno o más compuestos insaponificables

b) alimentar la mezcla a un evaporador de película descendente, estando la superficie de evaporación del evaporador a temperaturas comprendidas entre 100 y 250ºC, y estando el evaporador a presiones entre 100 y 1000 mbar

c) recoger una mezcla de corriente deshidratada.

18. Un método de acuerdo con las reivindicaciones 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16 ó 17, que se caracteriza porque el aceite de pulpa de madera neutralizado y deshidratado, o sus subproductos neutralizados y deshidratados, o la mezcla deshidratada, se alimentan a una columna de destilación molecular o a una columna de destilación de corto recorrido. La columna está dotada de una superficie vertical de evaporación caliente, un raspador giratorio y un condensador interno situado a menos de 100 cm de esa superficie. Aquí, el material alimentado se alimenta sobre la superficie evaporadora y se esparce sobre esa superficie a modo de capa delgada mientras se calienta. El destilado se recoge a partir de un condensador interno y el residuo se recoge desde el fondo debido a que la superficie de evaporación caliente se ha calentado a una temperatura comprendida entre 150 y 400ºC, y la presión no es mayor de aproximadamente 0,5 mbar.

19. Un método de acuerdo con la reivindicación 1, que se caracteriza porque la corriente de destilado se mezcla con una solución acuosa de hidróxido de sodio o de hidróxido de potasio, y se calienta a temperaturas comprendidas entre 100 y 300ºC durante al menos 15 minutos, separando una fase no acuosa, y recogiendo esta fase.

20. Un método de acuerdo con la reivindicación 9, que se caracteriza porque la corriente de destilado se mezcla con una solución acuosa de hidróxido de sodio o de hidróxido de potasio, y se calienta a temperaturas comprendidas entre 100 y 300ºC durante al menos 15 minutos, separando una fase no acuosa, y recogiendo esta fase.

21. Un método de acuerdo con la reivindicación 10, que se caracteriza porque la corriente de destilado se mezcla con una solución acuosa de hidróxido de sodio o de hidróxido de potasio, y se calienta a temperaturas comprendidas entre 100 y 300ºC durante al menos 15 minutos, separando una fase no acuosa y recogiendo esta fase.

22. Un método de acuerdo con la reivindicación 18, que se caracteriza porque la corriente de destilado se mezcla con una solución acuosa de hidróxido de sodio o de hidróxido de potasio, y se calienta a temperaturas comprendidas entre 100 y 300ºC durante al menos 15 minutos, separando una fase no acuosa y recogiendo esta fase.

23. Un método de acuerdo con la reivindicación 1, que se caracteriza porque la corriente de destilado se alimenta a una columna de destilación molecular o a una columna de destilación de corto recorrido. La columna está dotada de una superficie vertical de evaporación en caliente, un raspador giratorio y un condensador interno situado a menos de 100 cm de esa superficie. Aquí, el material suministrado se alimenta sobre la superficie evaporadora y se esparce sobre esa superficie a modo de capa delgada mientras se calienta. El destilado se recoge a partir del condensador interno, y el residuo se recoge desde el fondo debido a que la superficie de evaporación caliente se ha calentado a temperaturas de entre 50 y 200ºC, y a una presión que no es mayor de aproximadamente 0,5 mbar.

24. Un método de acuerdo con la reivindicación 9, que se caracteriza porque la corriente de destilado se alimenta a una columna de destilación molecular o a una columna de destilación de corto recorrido. La columna está provista de una superficie vertical de evaporación en caliente, un raspador giratorio y un condensador interno situado a menos de 100 cm de esa superficie. Aquí, el material suministrado se alimenta sobre la superficie evaporadora y se esparce sobre esa superficie a modo de capa delgada mientras se calienta. El destilado se recoge desde un condensador interno y el residuo se recoge desde el fondo puesto que la superficie de evaporación caliente se ha calentado a temperaturas comprendidas entre 50 y 200ºC, y a una presión no superior a aproximadamente 0,5 mbar.

25. Un método de acuerdo con la reivindicación 10, que se caracteriza porque la corriente de destilado se alimenta a una columna de destilación molecular o a una columna de destilación de corto recorrido. La columna está provista de una superficie vertical de evaporación caliente, un raspador giratorio y un condensador interno situado a menos de 100 cm de esa superficie. Aquí, el material suministrado se alimenta sobre la superficie evaporadora y se esparce sobre esa superficie a modo de capa delgada mientras se calienta. El destilado es recogido a partir de un condensador interno y el residuo se recoge desde el fondo debido a que la superficie de evaporación caliente ha sido calentada a temperaturas comprendidas entre 50 y 200ºC, y está a una presión no superior a 0,5 mbar.

26. Un método de acuerdo con la reivindicación 18, que se caracteriza porque la corriente de destilado se alimenta a una columna de destilación molecular o a una columna de destilación de corto recorrido. La columna está dotada de una superficie vertical de evaporación caliente, un raspador giratorio y un condensador interno situado a menos de 100 cm de esa superficie. Aquí, el material suministrado se alimenta sobre la superficie evaporadora y se esparce sobre esa superficie a modo de capa delgada, mientras se calienta. El destilado se recoge desde un condensador interno, y el residuo se recoge desde el fondo debido a que la superficie de evaporación caliente se ha calentado a temperaturas comprendidas entre 50 y 200ºC, y está a una presión no superior a aproximadamente 0,5 mbar.

27. Un método de acuerdo con la reivindicación 19, que se caracteriza porque la fase no acuosa se alimenta a una columna de destilación molecular o a una columna de destilación de corto recorrido. La columna está provista de una superficie vertical de evaporación caliente, un raspador giratorio y un condensador interno situado a menos de 100 cm de esa superficie. Aquí, el material suministrado se alimenta sobre la superficie evaporadora y se esparce sobre esa superficie a modo de capa delgada mientras se calienta. El destilado se recoge desde un condensador interno, y el residuo se recoge desde el fondo debido a que la superficie de evaporación caliente se ha calentado a temperaturas comprendidas entre 50 y 200ºC, y está a una presión no superior a 0,5 mbar, aproximadamen-
te.

28. Un método de acuerdo con la reivindicación 20, que se caracteriza porque la fase no acuosa se alimenta a una columna de destilación molecular o a una columna de destilación de corto recorrido. La columna está provista de una superficie vertical de evaporación caliente, un raspador y un condensador interno situado a menos de 100 cm de esa superficie. Aquí, el material suministrado se alimenta sobre la superficie evaporadora y se esparce sobre esa superficie a modo de capa delgada mientras se calienta. El destilado se recoge desde un condensador interno, y el residuo se recoge desde el fondo debido a que la superficie de evaporación caliente se ha calentado a temperaturas comprendidas entre 50 y 200ºC, y está a una presión no superior a aproximadamente 0,5 mbar.

29. Un método de acuerdo con la reivindicación 21, que se caracteriza porque la fase no acuosa se alimenta a una columna de destilación molecular o a una columna de destilación de corto recorrido. La columna está provista de una superficie vertical de evaporación en caliente, un raspador giratorio y un condensador interno situado a menos de 100 cm de esa superficie. Aquí, el material suministrado se alimenta sobre la superficie evaporadora y se esparce sobre esa superficie a modo de capa delgada mientras se calienta. El destilado se recoge desde un condensador interno, y el residuo se recoge desde el fondo debido a que la superficie de evaporación caliente se ha calentado a temperaturas comprendidas entre 50 y 200ºC, y está a una presión no superior a aproximadamente 0,5 mbar.

30. Un método de acuerdo con la reivindicación 22, que se caracteriza porque la fase no acuosa se alimenta a una columna de destilación molecular o a una columna de destilación de corto recorrido. La columna se ha dotado de una superficie vertical de evaporación caliente, un raspador giratorio y un condensador interno situado a menos de 100 cm de esa superficie. Aquí, el material suministrado se alimenta sobre la superficie evaporadora y se esparce sobre esa superficie a modo de capa delgada mientras se calienta. El destilado se recoge desde un condensador interno, y el residuo se recoge desde el fondo debido a que la superficie de evaporación caliente se ha calentado a temperaturas comprendidas entre 50 y 200ºC, y está a una presión no superior a aproximadamente 0,5 mbar.

31. Un método de acuerdo con las reivindicaciones 23, 24, 25, 26, 27, 28, 29 ó 30, que se caracteriza porque la corriente de residuo contiene no menos del 60% de los esteroles en relación con el contenido de esterol de la corriente de alimentación.

32. Un método de acuerdo con las reivindicaciones 23, 24, 25, 26, 27, 28, 29 ó 30, que se caracteriza porque la corriente de residuo se alimenta a una columna de destilación molecular o a una columna de destilación de corto recorrido. La columna está dotada de una superficie vertical de evaporación caliente, un raspador giratorio, y un condensador interno situado a menos de 100 cm de esa superficie. Aquí, el material suministrado se alimenta sobre la superficie evaporadora y se esparce sobre esa superficie a modo de capa delgada mientras se calienta. El destilado se recoge desde un condensador interno y el residuo se recoge desde el fondo debido a que la superficie de evaporación caliente se ha calentado a temperaturas comprendidas entre 100 y 250ºC, y está a una presión no superior a aproximadamente 0,5 mbar.

33. Un método de acuerdo con la reivindicación 32, que se caracteriza porque la corriente de destilado contiene no menos del 60% de esteroles en relación con el contenido de esterol de la corriente de alimentación.

34. Un método de acuerdo con la reivindicación 32, que se caracteriza porque la corriente de destilado se alimenta a una columna de destilación molecular o a una columna de destilación de corto recorrido. La columna está dotada de una superficie vertical de evaporación caliente, un raspador giratorio y un condensador interno situado a menos de 100 cm de esa superficie. Aquí, el material suministrado se alimenta sobre la superficie evaporadora y se esparce sobre esa superficie a modo de capa delgada mientras se calienta. El destilado se recoge desde un condensador interno y el residuo se recoge desde el fondo debido a que la superficie de evaporación caliente se ha calentado a temperaturas comprendidas entre 50 y 200ºC, y está a una presión no superior a aproximadamente 0,5 mbar.

35. Un método de acuerdo con la reivindicación 34, que se caracteriza porque la corriente de residuo contiene no menos del 60% de esteroles en relación con el contenido de esterol de la corriente de alimentación.

36. Un método de acuerdo con la reivindicación 34, que se caracteriza porque la corriente de residuo se alimenta a una columna de destilación molecular o a una columna de destilación de corto recorrido. La columna está provista de una superficie vertical de evaporación caliente, un raspador giratorio y un condensador interno a menos de 100 cm de la superficie. Aquí, el material suministrado se alimenta sobre la superficie evaporadora y se esparce sobre esa superficie a modo de capa delgada mientras se calienta. El destilado se recoge desde un condensador interno y el residuo se recoge desde el fondo debido a que la superficie de evaporación caliente se ha calentado a temperaturas entre 100 y 250ºC, y está a una presión no superior a aproximadamente 0,5 mbar.

37. Un método de acuerdo con la reivindicación 36, que se caracteriza porque la corriente de destilado contiene no menos del 60% de esteroles en relación al contenido de esterol de la corriente de alimentación.

38. Un método de acuerdo con la reivindicación 36, que se caracteriza porque la corriente de destilado se alimenta a una columna de destilación molecular o a una columna de destilación de corto recorrido. La columna está dotada de una superficie vertical de evaporación caliente, un raspador giratorio y un condensador interno situado a menos de 100 cm de esa superficie. Aquí, el material suministrado se alimenta sobre la superficie evaporadora y se esparce sobre esa superficie a modo de capa delgada mientras se calienta. El destilado se recoge desde un condensador interno y el residuo se recoge desde el fondo debido a que la superficie de evaporación caliente se ha calentado a temperaturas entre 50 y 200ºC, y está a una presión no superior a aproximadamente 0,5 mbar.

39. Un método de acuerdo con la reivindicación 38, que se caracteriza porque la corriente de residuo contiene no menos del 60% de esteroles en relación con el contenido de esterol de la corriente de alimentación.

40. Un método de acuerdo con las reivindicaciones 33, 35, 37 ó 39, que se caracteriza porque el destilado o la corriente de residuo contienen no menos del 80% en peso de esteroles.

41. Un método de acuerdo con la reivindicación 1, que se caracteriza porque la corriente de destilado se alimenta a una columna de destilación molecular o a una columna de destilación de corto recorrido. La columna está dotada de una superficie vertical de evaporación caliente, un raspador giratorio y un condensador interno situado a menos de 100 cm de esa superficie. Aquí, el material suministrado se alimenta sobre la superficie evaporadora y se esparce sobre esa superficie a modo de capa delgada, mientras se calienta. El destilado se recoge desde un condensador interno, y el residuo se recoge desde el fondo puesto que la superficie de evaporación caliente está a temperaturas comprendidas entre 100 y 250ºC, y a una presión no superior a aproximadamente 0,5 mbar.

42. Un método de acuerdo con la reivindicación 9, que se caracteriza porque la corriente de destilado se alimenta a una columna de destilación molecular o a una columna de destilación de corto recorrido. La columna está dotada de una superficie vertical de evaporación caliente, un raspador giratorio y un condensador interno situado a menos de 100 cm de esa superficie. Aquí, el material suministrado se alimenta sobre la superficie evaporadora y se esparce sobre esa superficie a modo de capa delgada, mientras se calienta. El destilado se recoge desde un condensador interno, y el residuo se recoge desde el fondo puesto que la superficie de evaporación caliente está a temperaturas comprendidas entre 100 y 250ºC, y a una presión no superior a aproximadamente 0,5 mbar.

43. Un método de acuerdo con la reivindicación 10, que se caracteriza porque la corriente de destilado se alimenta a una columna de destilación molecular o a una columna de destilación de corto recorrido. La columna está dotada de una superficie vertical de evaporación caliente, un raspador giratorio y un condensador interno situado a menos de 100 cm de esa superficie. Aquí, el material suministrado se alimenta sobre la superficie evaporadora y se esparce sobre esa superficie a modo de capa delgada, mientras se calienta. El destilado se recoge desde un condensador interno, y el residuo se recoge desde el fondo puesto que la superficie de evaporación caliente está a temperaturas comprendidas entre 100 y 250ºC, y a una presión no superior a aproximadamente 0,5 mbar.

44. Un método de acuerdo con la reivindicación 18, que se caracteriza porque la corriente de destilado se alimenta a una columna de destilación molecular o a una columna de destilación de corto recorrido. La columna está dotada de una superficie vertical de evaporación caliente, un raspador giratorio y un condensador interno situado a menos de 100 cm de esa superficie. Aquí, el material suministrado se alimenta sobre la superficie evaporadora y se esparce sobre esa superficie a modo de capa delgada, mientras se calienta. El destilado se recoge desde un condensador interno, y el residuo se recoge desde el fondo puesto que la superficie de evaporación caliente está a temperaturas comprendidas entre 100 y 250ºC, y a una presión no superior a aproximadamente 0,5 mbar.

45. Un método de acuerdo con la reivindicación 19, que se caracteriza porque la corriente de destilado se alimenta a una columna de destilación molecular o a una columna de destilación de corto recorrido. La columna está dotada de una superficie vertical de evaporación caliente, un raspador giratorio y un condensador interno situado a menos de 100 cm de esa superficie. Aquí, el material suministrado se alimenta sobre la superficie evaporadora y se esparce sobre esa superficie a modo de capa delgada, mientras se calienta. El destilado se recoge desde un condensador interno, y el residuo se recoge desde el fondo puesto que la superficie de evaporación caliente está a temperaturas comprendidas entre 100 y 250ºC, y a una presión no superior a aproximadamente 0,5 mbar.

46. Un método de acuerdo con la reivindicación 20, que se caracteriza porque la corriente de destilado se alimenta a una columna de destilación molecular o a una columna de destilación de corto recorrido. La columna está dotada de una superficie vertical de evaporación caliente, un raspador giratorio y un condensador interno situado a menos de 100 cm de esa superficie. Aquí, el material suministrado se alimenta sobre la superficie evaporadora y se esparce sobre esa superficie a modo de capa delgada, mientras se calienta. El destilado se recoge desde un condensador interno, y el residuo se recoge desde el fondo puesto que la superficie de evaporación caliente está a temperaturas comprendidas entre 100 y 250ºC, y a una presión no superior a aproximadamente 0,5 mbar.

47. Un método de acuerdo con la reivindicación 21, que se caracteriza porque la corriente de destilado se alimenta a una columna de destilación molecular o a una columna de destilación de corto recorrido. La columna está dotada de una superficie vertical de evaporación caliente, un raspador giratorio y un condensador interno situado a menos de 100 cm de esa superficie. Aquí, el material suministrado se alimenta sobre la superficie evaporadora y se esparce sobre esa superficie a modo de capa delgada, mientras se calienta. El destilado se recoge desde un condensador interno, y el residuo se recoge desde el fondo puesto que la superficie de evaporación caliente está a temperaturas comprendidas entre 100 y 250ºC, y a una presión no superior a aproximadamente 0,5 mbar.

48. Un método de acuerdo con la reivindicación 22, que se caracteriza porque la corriente de destilado se alimenta a una columna de destilación molecular o a una columna de destilación de corto recorrido. La columna está dotada de una superficie vertical de evaporación caliente, un raspador giratorio y un condensador interno situado a menos de 100 cm de esa superficie. Aquí, el material suministrado se alimenta sobre la superficie evaporadora y se esparce sobre esa superficie a modo de capa delgada, mientras se calienta. El destilado se recoge desde un condensador interno, y el residuo se recoge desde el fondo puesto que la superficie de evaporación caliente está a temperaturas comprendidas entre 100 y 250ºC, y a una presión no superior a aproximadamente 0,5 mbar.

49. Un método de acuerdo con las reivindicaciones 41, 42, 43, 44, 45, 46, 47 ó 48, que se caracteriza porque la corriente de destilado contiene no menos del 60% de esteroles en relación con el contenido de esterol de la corriente de alimentación.

50. Un método de acuerdo con las reivindicaciones 41, 42, 43, 44, 45, 46, 47 ó 48, que se caracteriza porque la corriente de destilado se alimenta a una columna de destilación molecular o a una columna de destilación de corto recorrido. La columna está provista de una superficie vertical de evaporación caliente, un raspador giratorio y un condensador interno situado a menos de 100 cm de esa superficie. Aquí, el material suministrado se alimenta sobre la superficie evaporadora y se esparce sobre esa superficie a modo de capa delgada, mientras se calienta. El destilado se recoge desde un condensador interno y el residuo se recoge desde el fondo puesto que la superficie de evaporación caliente se ha calentado a temperaturas comprendidas entre 50 y 200ºC, y está a una presión no superior a aproximadamente 0,5 mbar.

51. Un método de acuerdo con la reivindicación 50, que se caracteriza porque la corriente de residuo contiene no menos del 60% de esteroles con relación al contenido de esterol de la corriente de alimentación.

52. Un método de acuerdo con la reivindicación 50, que se caracteriza porque la corriente de destilado se alimenta a una columna de destilación molecular o a una columna de destilación de corto recorrido. La columna está dotada de una superficie vertical de evaporación caliente, un raspador giratorio y un condensador interno situado a menos de 100 cm de esa superficie. Aquí, el material suministrado se alimenta sobre la superficie evaporadora y se esparce sobre esa superficie a modo de capa delgada, mientras se calienta. El destilado se recoge desde un condensador interno, y el residuo se recoge desde el fondo puesto que la superficie de evaporación caliente está a temperaturas comprendidas entre 100 y 250ºC, y a una presión no superior a aproximadamente 0,5 mbar.

53. Un método de acuerdo con la reivindicación 52, que se caracteriza porque la corriente de destilado contiene no menos del 60% de esteroles con relación al contenido de esterol de la corriente de alimentación.

54. Un método de acuerdo con la reivindicación 52, que se caracteriza porque la corriente de destilado se alimenta a una columna de destilación molecular o a una columna de destilación de corto recorrido. La columna está dotada de una superficie vertical de evaporación caliente, un raspador giratorio y un condensador interno situado a menos de 100 cm de esa superficie. Aquí, el material suministrado se alimenta sobre la superficie evaporadora y se esparce sobre esa superficie a modo de capa delgada, mientras se calienta. El destilado se recoge desde un condensador interno, y el residuo se recoge desde el fondo puesto que la superficie de evaporación caliente está a temperaturas comprendidas entre 50 y 200ºC, y a una presión no superior a aproximadamente 0,5 mbar.

55. Un método de acuerdo con la reivindicación 54, que se caracteriza porque la corriente de residuo contiene no menos del 60% de esteroles en relación con el contenido de esterol de la corriente de alimentación.

56. Un método de acuerdo con la reivindicación 54, que se caracteriza porque la corriente de destilado se alimenta a una columna de destilación molecular o a una columna de destilación de corto recorrido. La columna está dotada de una superficie vertical de evaporación caliente, un raspador giratorio y un condensador interno situado a menos de 100 cm de esa superficie. Aquí, el material suministrado se alimenta sobre la superficie evaporadora y se esparce sobre esa superficie a modo de capa delgada, mientras se calienta. El destilado se recoge desde un condensador interno, y el residuo se recoge desde el fondo puesto que la superficie de evaporación caliente está a temperaturas comprendidas entre 100 y 250ºC, y a una presión no superior a aproximadamente 0,5 mbar.

57. Un método de acuerdo con la reivindicación 56, que se caracteriza porque la corriente de destilado contiene no menos del 60% de esteroles con relación al contenido de esterol de la corriente de alimentación.

58. Un método de acuerdo con las reivindicaciones 51, 53, 55 ó 57, que se caracteriza porque la corriente de residuo o de destilado, contiene no menos del 80% en peso de esteroles.

59. Un método de acuerdo con la reivindicación 1, que se caracteriza porque la corriente de destilado se alimenta a una columna de fraccionamiento provista de un intercambiador de calor y de un condensador, estando la columna de fraccionamiento, el intercambiador de calor y el condensador a una presión inferior a 1 mbar, y recogiéndose una o más corrientes de destilado.

60. Un método de acuerdo con la reivindicación 9, que se caracteriza porque la corriente de destilado se alimenta a una columna de fraccionamiento provista de un intercambiador de calor y de un condensador, estando la columna de fraccionamiento, el intercambiador de calor y el condensador a una presión inferior a 1 mbar, y recogiéndose una o más corrientes de destilado.

61. Un método de acuerdo con la reivindicación 10, que se caracteriza porque la corriente de destilado se alimenta a una columna de fraccionamiento provista de un intercambiador de calor y de un condensador, estando la columna de fraccionamiento, el intercambiador de calor y el condensador a una presión inferior a 1 mbar, y recogiéndose una o más corrientes de destilado.

62. Un método de acuerdo con la reivindicación 18, que se caracteriza porque la corriente de destilado se alimenta a una columna de fraccionamiento provista de un intercambiador de calor y de un condensador, estando la columna de fraccionamiento, el intercambiador de calor y el condensador a una presión inferior a 1 mbar, y recogiéndose una o más corrientes de destilado.

63. Un método de acuerdo con la reivindicación 19, que se caracteriza porque la corriente de destilado se alimenta a una columna de fraccionamiento provista de un intercambiador de calor y de un condensador, estando la columna de fraccionamiento, el intercambiador de calor y el condensador a una presión inferior a 1 mbar, y recogiéndose una o más corrientes de destilado.

64. Un método de acuerdo con la reivindicación 20, que se caracteriza porque la corriente de destilado se alimenta a una columna de fraccionamiento provista de un intercambiador de calor y de un condensador, estando la columna de fraccionamiento, el intercambiador de calor y el condensador a una presión inferior a 1 mbar, y recogiéndose una o más corrientes de destilado.

65. Un método de acuerdo con la reivindicación 21, que se caracteriza porque la corriente de destilado se alimenta a una columna de fraccionamiento provista de un intercambiador de calor y de un condensador, estando la columna de fraccionamiento, el intercambiador de calor y el condensador a una presión inferior a 1 mbar, y recogiéndose una o más corrientes de destilado.

66. Un método de acuerdo con la reivindicación 22, que se caracteriza porque la corriente de destilado se alimenta a una columna de fraccionamiento provista de un intercambiador de calor y de un condensador, estando la columna de fraccionamiento, el intercambiador de calor y el condensador a una presión inferior a 1 mbar, y recogiéndose una o más corrientes de destilado.

67. Un método de acuerdo con la reivindicaciones 59, 60, 61, 62, 63, 64, 65 ó 66, que se caracteriza porque la corriente de destilado contiene al menos el 80% en peso de esteroles.