ES2229227T3 - Composiciones detergentes. - Google Patents
Composiciones detergentes.Info
- Publication number
- ES2229227T3 ES2229227T3 ES95306955T ES95306955T ES2229227T3 ES 2229227 T3 ES2229227 T3 ES 2229227T3 ES 95306955 T ES95306955 T ES 95306955T ES 95306955 T ES95306955 T ES 95306955T ES 2229227 T3 ES2229227 T3 ES 2229227T3
- Authority
- ES
- Spain
- Prior art keywords
- bleach
- detergent composition
- peroxyacid
- precursor
- acid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/39—Organic or inorganic per-compounds
- C11D3/3902—Organic or inorganic per-compounds combined with specific additives
- C11D3/3905—Bleach activators or bleach catalysts
- C11D3/3907—Organic compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/38—Products with no well-defined composition, e.g. natural products
- C11D3/386—Preparations containing enzymes, e.g. protease or amylase
- C11D3/38636—Preparations containing enzymes, e.g. protease or amylase containing enzymes other than protease, amylase, lipase, cellulase, oxidase or reductase
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/38—Products with no well-defined composition, e.g. natural products
- C11D3/386—Preparations containing enzymes, e.g. protease or amylase
- C11D3/38654—Preparations containing enzymes, e.g. protease or amylase containing oxidase or reductase
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/39—Organic or inorganic per-compounds
- C11D3/3902—Organic or inorganic per-compounds combined with specific additives
- C11D3/3905—Bleach activators or bleach catalysts
- C11D3/3935—Bleach activators or bleach catalysts granulated, coated or protected
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
Abstract
SE PROPORCIONA UNA COMPOSICION DETERGENTE QUE CONTIENE: (A) UNA FUENTE DE COMPUESTOS DE PEROXIDO (B) UNA COMPOSICION PRECURSORA DE BLANQUEO PEROXIACIDA QUE COMPRENDE I) UN COMPUESTO PRECURSOR DE BLANQUEO DE PEROXIACIDO ORGANICO, II) UN MATERIAL DE DEPURACION DE H{SUB,2}O{SUB,2}, EN DONDE DICHO COMPUESTO PRECURSOR DE BLANQUEO DE PEROXIACIDO ORGANICO Y DICHO MATERIAL DE DEPURACION DE H{SUB,2}O{SUB,2} ESTAN EN ESTRECHA PROXIMIDAD FISICA EN DICHA COMPOSICION. LA COMPOSICION ES UTIL EN EL BLANQUEO DE MANCHAS EN TEJIDOS DESTEÑIDOS. EL MATERIAL DE DEPURACION DE H{SUB,2}O{SUB,2} ACTUA PARA INHIBIR LA DECOLORACION DE TEJIDO MANCHADO EN DICHOS TEJIDOS DURANTE EL PROCESO DE BLANQUEO DE MANCHAS.
Description
Composiciones de detergentes.
Esta invención se refiere a composiciones
detergentes que contienen una fuente de peróxido de hidrógeno y una
composición de precursor de blanqueador a base de peroxiácido. Más
en particular, se refiere a un material captador de H_{2}O_{2}
que contiene una composición de precursor de blanqueador a base de
peroxiácido, dentro de una composición detergente.
La eliminación satisfactoria de suciedades o
manchas blanqueables tales como suciedades de té, zumos de frutas, y
suciedades de verduras coloreadas, presentes en tejidos manchados,
constituye en reto especial para el formulador de un composición
blanqueante que ha de ser empleada en un método de lavado de ropa.
Tradicionalmente, la eliminación de estas manchas blanqueables se ha
visto facilitada por el empleo de componentes blanqueadores tales
como blanqueadores a base de oxígeno, que incluyen peróxido de
hidrógeno y peroxiácidos orgánicos. Los peroxiácidos orgánicos son
obtenidos frecuentemente mediante la reacción de perhidrólisis
"in situ", entre el peróxido de hidrógeno y el
precursor de blanqueador a base de peroxiácido orgánico.
El incremento en el uso de precursores de
blanqueador a base de peroxiácido orgánico se ha reflejado en la
disminución de las temperaturas de lavado de la ropa, lo cual se ha
visto acompañado por un aumento de la proporción de tejidos de
color. Como consecuencia de estas tendencias, un problema que se ha
hecho más significativo es la decoloración localizada irregular o
"por zonas" en los colores de los tejidos y en los materiales,
provocada por la generación de altas concentraciones de especies
blanqueadoras en lugares localizados. Se pueden originar elevadas
concentraciones transitorias por diversas razones. Las especies
blanqueadoras pueden tener en sí mismas una solubilidad
intrínsecamente baja, o bien su solubilidad se puede ver disminuida
por la presencia de otros materiales tales como fases de
tensioactivo viscosas, o bien el régimen de agitación en el entorno
inmediato de la especie blanqueante puede no ser lo suficientemente
enérgico como para dispersar la sustancia blanqueadora disuelta.
Cuando un componente de la composición es un precursor de
blanqueador a base de peroxiácido, el problema potencial se agrava.
Además de la posibilidad de que se produzcan altas concentraciones
puntuales de ión perhidroxilo como consecuencia de la disolución
del perhidrato inorgánico contenido normalmente en las
composiciones detergentes para lavado de ropa, la perhidrólisis del
precursor de blanqueador a base de peroxiácido puede dar lugar a
significativas concentraciones puntuales de blanqueador a base de
peroxiácido. En particular, esto sucede cuando la composición
detergente contiene altos niveles (por ejemplo más de 3% en peso) de
precursor de blanqueador a base de peroxiácido y/o cuando se emplea
como fuente de peróxido de hidrógeno el percarbonato de sodio.
Los autores de la presente solicitud han
encontrado que el problema de la decoloración localizada irregular o
"por zonas" puede ser particularmente enojoso con compuestos
precursores de blanqueador a base de peroxiácido que al
perhidrolizarse proporcionen un peroxiácido que sea un ácido
perbenzoico, o un derivado sustituido no catiónico del mismo, o un
peroxiácido catiónico. Se ha hallado también que son los compuestos
de precursor del tipo de benzoxazina, en particular, los que dan
lugar al problema.
El desarrollo de los denominados productos
concentrados y su aplicación por medio de dispositivos dispensadores
que son introducidos en el tambor de la máquina junto con la carga
de tejidos, no ha hecho más que exacerbar estos problemas.
En consecuencia, existe la necesidad de
proporcionar composiciones detergentes en las cuales el precursor de
blanqueador a base de peroxiácido orgánico esté incorporado en una
forma que minimice y preferentemente evite la decoloración
localizada irregular o "por zonas" de los colores de los
tejidos durante su disolución y perhidrólisis en el líquido de
lavado, y que siga proporcionando una eliminación aceptable de
suciedad y manchas blanqueables presentes en tejidos ensuciados y
manchados.
La técnica anterior contiene numerosos ejemplos
de precursores de blanqueadores a base de peroxiácido orgánico
revestidos o aglomerados para aumentar su estabilidad durante al
almacenamiento en composiciones detergentes y/o para influir en su
comportamiento de disolución.
El documento
EP-A-0070474 describe precursores de
blanqueador a base de peroxiácido orgánico, granulados, preparados
mediante el secado por pulverización de una dispersión acuosa
bombeable que contiene un compuesto de N-acilo o de
O-acilo junto con al menos un éter de celulosa
soluble en agua, almidón o derivado de almidón, en una relación en
peso de activador frente a revestimiento desde 98:2 hasta
90:10.
El documento
GB-A-1507312 describe revestir
precursores de blanqueador a base de peroxiácido orgánico con una
mezcla de sales de metal alcalino de ácidos grasos
C_{8}-C_{22}, mezclados con los ácidos grasos
correspondientes. El documento
GB-A-1381121 emplea un revestimiento
fundido a base de mezclas de ácidos grasos
C_{14}-C_{18}, entre otras sustancias, para
proteger precursores sólidos de blanqueador a base de peroxiácidos
orgánicos. El documento GB-A-1441416
describe un procedimiento similar que emplea una mezcla de ácidos
grasos C_{12}-C_{14}, y alcoholes alifáticos
C_{10}-C_{20}. El documento
EP-A-0375241 describe extrusionados
de precursor de blanqueador a base de peroxiácidos orgánicos,
estabilizados, en los cuales se mezclan precursores a base de ácidos
(alquil
C_{5}-C_{18})-peroxicarboxílicos,
con un aglutinante seleccionado de tensioactivos aniónicos y no
iónicos, polímeros formadores de película, ácidos grasos, o mezclas
de estos aglutinantes.
El documento
EP-A-0356700 describe composiciones
que comprenden un precursor de blanqueador a base de peróxido
orgánico, un polímero formador de película, soluble en agua, y
2-15% de un ácido carboxílico o hidroxicarboxílico
polivalente C_{3}-C_{6}, para mejorar la
estabilidad y la facilidad de dispersión o la solubilidad. Se mezcla
en seco el ácido carboxílico, del cual el ácido cítrico constituye
un ejemplo preferido, con el precursor de blanqueador a base de
peroxiácido orgánico, y después se granula con el polímero formador
de película. Se afirma que el ácido cítrico proporciona una
velocidad de disolución incrementada para los gránulos de precursor
de blanqueador a base de peroxiácido orgánico.
El documento
EP-A-0382464 se refiere a un
procedimiento para revestir o encapsular partículas sólidas,
incluyendo compuestos blanqueadores y precursores de blanqueador a
base de peroxiácidos orgánicos, en el cual se forma una masa
fundida de material de revestimiento en la cual las partículas
forman una fase dispersa, se desestabiliza la mezcla, y después se
provoca que se desintegre para proporcionar un material en forma de
partículas en el cual las partículas de fase dispersa están
incrustadas en la fase (de revestimiento) continua. Se describen
diversos materiales de revestimiento, y se enseña que algunos
materiales, tales como el poli(ácido acrílico) y el
acetato-ftalato de celulosa, son útiles cuando la
liberación del material revestido depende del pH.
El documento GB 1315937 describe composiciones
que comprenden una cepa de enzima resistente al peróxido de
hidrógeno, un compuesto que en solución acuosa libera peróxido de
hidrógeno, y un captador de peróxido de hidrógeno. El documento EP
240057 describe una composición granular de activador de blanqueador
que no contiene fósforo, que comprende un activador de blanqueador
finamente dividido, una sal inerte inorgánica u orgánica, soluble
en agua, un polímero formador de película soluble en agua, y una
esmectita o material de arcilla de aluminosilicato.
Así pues, en la técnica anterior se ha puesto el
énfasis principal en la protección del precursor de blanqueador a
base de peroxiácido orgánico frente a un entorno hostil durante el
almacenamiento, y se ha prestado relativamente poca atención a las
características de disolución del material revestido o aglomerado
cuando está siendo empleado. En los casos en donde se ha propuesto
el revestimiento y/o la aglomeración con materiales escasamente
solubles tales como ácidos grasos, ello ha dado como resultado una
velocidad de perhidrólisis del precursor de blanqueador a base de
peroxiácido orgánico que es inferior a la que se produciría si no
hubiese sido protegido de esta manera, reduciendo así la eficacia
del blanqueador a base de ácido peroxicarboxílico resultante.
Cualquier empleo de materiales más rápidamente solubles, tales como
el ácido cítrico, se ha hecho en el contexto de un componente de
aglomerado en el cual el objetivo ha sido una disolución más rápida
del precursor de blanqueador a base de peroxiácido orgánico. En el
documento JP 57296 se ofrece otra aproximación para resolver el
problema del deterioro de los tejidos, mezclando juntos una
sustancia mineral insoluble en agua, un precursor de blanqueador de
peroxiácido, y un compuesto de blanqueador, en una relación de
dicha sustancia mineral a dichos precursor y compuesto blanqueador
de 1:99 a 90:10, preferentemente 20:80 a 65:35. La sustancia
mineral insoluble en agua está seleccionada de arcilla ácida,
arcilla activada, caolín, bentonita, tierra de diatomeas y perlita,
y se afirma que inhibe la decoloración sin inhibir la acción
blanqueadora. El documento EP 028432 se refiere al "deterioro
puntual" provocado en los tejidos, que produce en el tejido zonas
pequeñas y localizadas de deterioro (usualmente con un diámetro no
superior a 2 - 5 mm) a causa de la lenta disolución del sistema
blanqueador. Dicho documento describe una composición detergente que
contiene gránulos, que comprende de 5% a 80% de un precursor de
blanqueador a base de peroxiácidos, de 15% a 60% de un silicato
insoluble en agua, y de 5% a 40% de un aglutinante no iónico dentro
de una composición detergente sólida. Este compuesto de silicato
insoluble en agua, del cual la arcilla de esmectita es un
representante preferido, es mezclado con el precursor de blanqueador
a base de peroxiácido, y es aglutinado adicionalmente con el
tensioactivo no iónico. Se afirma que esta combinación proporciona
una rápida generación de aniones peroxicarboxilo cuando es añadida
a una fuente de peróxido de hidrógeno. De todos modos, puesto que la
perhidrólisis comienza tan pronto como el producto detergente
empieza a disolverse y forma un entorno de peróxido de hidrógeno
alcalino, el problema de las concentraciones localizadas de
blanqueador a base de peroxiácido continúa sin ser resuelto.
Una solución a este problema estaría en retrasar
el comienzo de la perhidrólisis, a fin de evitar los problemas de
deterioro del color de los tejidos que van asociados con el
comportamiento de disolución de otros componentes de productos
detergentes. Una descripción ilustrativa se encuentra en el
documento WO 92/13798, en el cual se pueden emplear como materiales
de revestimiento para los precursores de blanqueador a base de
peroxiácido, materiales ácidos que tienen características
especificadas, a fin de retrasar el inicio de la perhidrólisis
durante las fases iniciales de la disolución/dispersión del
producto en el pre-líquido de lavado acuoso.
Sin embargo, las composiciones que contienen
estos materiales de revestimiento ácidos son caras y requieren
procesos complejos. Además, se ha hallado que la prevención del
deterioro de los colores de los tejidos es limitada en presencia de
altos niveles de precursores de blanqueador a base de
peroxiácido.
Los autores de la presente solicitud han hallado,
sorprendentemente, que el problema de la decoloración localizada
irregular o "por zonas" de los tejidos puede ser reducido de
manera significativa mediante la estrecha proximidad física de un
material captador de H_{2}O_{2} y la composición de precursor de
blanqueador que contiene precursor de blanqueador a base de
peroxiácido orgánico. Se ha hallado que la inclusión del material
captador de H_{2}O_{2} no impide significativamente la
liberación del peroxiácido hacia el líquido de lavado, ni tampoco
la capacidad de la composición para eliminar manchas
blanqueables.
Además, se ha hallado que el disponer un material
captador de H_{2}O_{2} en estrecha proximidad física con un
precursor de blanqueador a base de peroxiácido orgánico en el seno
de una composición de precursor de blanqueador, incrementa la
estabilidad de dicho material precursor durante el
almacenamiento.
Se entiende por "estrecha proximidad física"
un aglomerado o extrusionado en el cual dicho material captador de
H_{2}O_{2} y dicho precursor de blanqueador a base de
peroxiácido orgánico se encuentren en una mezcla íntima. Puede
significar también una partícula de precursor de blanqueador
revestida con al menos una capa, en la cual al menos una capa
contiene el material captador de H_{2}O_{2}. Se debe entender
por "estrecha proximidad" que el material captador y el
precursor de blanqueador a base de peroxiácido no son dos
partículas discretas separadas en la composición detergente.
Para los fines de la presente invención, el
material captador de H_{2}O_{2} contenido en una composición de
precursor de blanqueador a base de peroxiácido en el seno de una
composición detergente, se define de la manera siguiente:
Un material captador de H_{2}O_{2} es un
compuesto que reduce el nivel de H_{2}O_{2} producido por una
fuente de oxígeno activo en un pre-líquido de lavado
acuoso, reaccionando con dicho H_{2}O_{2} a través de cualquiera
de los siguientes procesos: descomposición, neutralización y
absorción, y cualquier combinación de los mismos, y que no forma
finalmente un compuesto de peroxiácido orgánico.
De acuerdo con la presente invención se
proporciona una composición detergente que contiene:
- (a)
- una fuente de compuestos de peróxido
- (b)
- una composición de precursor de blanqueador a base de peroxiácido que comprende
- i)
- un compuesto precursor de blanqueador a base de peroxiácido orgánico,
- ii)
- un material captador de H_{2}O_{2},
en la cual dicho compuesto
precursor de blanqueador a base de peroxiácido orgánico y dicho
material captador de H_{2}O_{2} están en estrecha proximidad
física en el seno de dicha composición, de manera que el material
captador de H_{2}O_{2} y el compuesto precursor de blanqueador
a base de peroxiácido orgánico no son dos partículas discretas
separadas en la composición detergente,
y
en la cual dicho captador de
H_{2}O_{2} es un ión de metal pesado seleccionado de elementos
contenidos en la cuarta y quinta filas de las columnas tercera a
doceava de la tabla
periódica.
Preferentemente, dicho compuesto precursor de
blanqueador a base de peroxiácido orgánico y dicho material captador
de H_{2}O_{2} están en estrecho contacto, muy preferentemente
en mezcla íntima en el seno de dicha composición de precursor de
blanqueador.
El material captador de H_{2}O_{2} está
seleccionado de compuestos que reaccionan con H_{2}O_{2} a
través de un proceso de descomposición.
También se proporciona en la presente invención
un procedimiento para producir una composición detergente que
contiene: (a) una fuente de compuestos de peróxido, (b) una
composición de precursor de blanqueador a base de peroxiácido que
comprende i) un compuesto precursor de blanqueador a base de
peroxiácido orgánico, ii) un material captador de H_{2}O_{2},
en donde dicho compuesto precursor de blanqueador a base de
peroxiácido orgánico y dicho material captador de H_{2}O_{2}
están en estrecha proximidad física en el seno de dicha
composición, de manera que el material captador de H_{2}O_{2} y
el compuesto precursor de blanqueador a base de peroxiácido orgánico
no son dos partículas discretas separadas en la composición
detergente, que comprende las operaciones de:
- a)
- preparar un aglomerado de precursor de blanqueador a base de peroxiácido mezclando un compuesto precursor de blanqueador a base de peroxiácido orgánico con un material captador de H_{2}O_{2}, al cual se añade y mezcla después un material aglutinante,
- b)
- tratar dichos aglomerados con un material de revestimiento,
- c)
- secar dichos aglomerados revestidos, y
- d)
- incorporar dichos aglomerados revestidos secados a una composición detergente que contiene una fuente de compuestos de peróxido,
en la cual el material captador de
H_{2}O_{2} está seleccionado de un ión de metal pesado, una
enzima de catalasa, y una enzima de
peroxidasa.
Una característica esencial de la invención es
una fuente de compuestos de peróxido combinada con una composición
de precursor de blanqueador a base de peroxiácido en el seno de una
composición detergente. El peróxido de hidrógeno es un compuesto de
peróxido preferido. Las fuentes preferidas de peróxido de hidrógeno
incluyen el percarbonato y el perborato. Las fuentes de compuesto de
peróxido incluyen también blanqueadores a base de perhidrato
inorgánico, y blanqueadores a base de perfosfato, de persulfato y de
persilicato.
Las sales de perhidrato inorgánico son una fuente
preferida de peróxido de hidrógeno. Estas sales son incorporadas
normalmente en forma de una sal metálica, preferentemente la sal
sódica, a un nivel de 1% a 40% en peso de las composiciones
detergentes, más preferentemente de 2% a 30% en peso, y muy
preferentemente de 5% a 25% en peso.
Los ejemplos de sales de perhidrato inorgánico
incluyen el perborato y el percarbonato. Las sales de perhidrato
inorgánico son normalmente las sales de metal alcalino. La sal de
perhidrato inorgánico puede ser incluida como un sólido cristalino
sin protección adicional. No obstante, para algunas sales de
perhidrato las ejecuciones preferidas de estas composiciones
granulares emplean una forma revestida del material, que
proporciona mejor estabilidad durante el almacenamiento para la sal
de perhidrato en el producto granular.
El perborato sódico puede encontrarse en forma
del monohidrato, de fórmula nominal NaBO_{2}H_{2}O_{2}, o del
tetrahidrato NaBO_{2}H_{2}O_{2}\cdot3H_{2}O.
El percarbonato sódico, que es un perhidrato
preferido para ser incluido en composiciones de acuerdo con la
invención, es un compuesto de adición que tiene una fórmula
correspondiente a 2Na_{2}CO_{3}\cdot3H_{2}O_{2}, y está
disponible comercialmente como un sólido cristalino. Muy
preferentemente, el percarbonato es incorporado en estas
composiciones en una forma revestida que aporta estabilidad al
producto.
Un material de revestimiento apropiado que aporta
estabilidad al producto comprende sales mixtas de sulfatos y
carbonatos de metal alcalino solubles en agua. Estos
revestimientos, y procedimientos de revestimiento, han sido
descritos anteriormente en el documento de patente GB 1,466,799,
concedida a Interox el 9 de marzo de 1977. La relación en peso de
material de revestimiento a base de sal mixta frente a percarbonato
se sitúa en el intervalo de 1: 200 hasta 1: 4, más preferentemente
de 1: 99 hasta 1: 9, y muy preferentemente de 1: 49 a 1: 19.
Preferentemente, la sal mixta se compone de sulfato sódico y
carbonato sódico, y tiene la fórmula general
Na_{2}SO_{4}.n.Na_{2}CO_{3} en donde n vale de 0,1 a 3,
preferentemente n vale de 0,3 a 1,0, y muy preferentemente n vale
de 0,2 a 0,5.
También se pueden utilizar ventajosamente dentro
de la presente invención otros ejemplos no limitantes de
revestimientos que contienen silicato (solo o con sales de borato o
ácidos bóricos u otros compuestos inorgánicos), ceras, aceites,
jabones grasos.
La composición de precursor de blanqueador a base
de peroxiácido comprende, como componentes esenciales, un precursor
de blanqueador a base de peroxiácido orgánico, y un material
captador de H_{2}O_{2}.
Las composiciones de acuerdo con la invención
incluyen también precursores de blanqueador a base de peroxiácido
(activadores de blanqueador). Normalmente se incorporan los
precursores de blanqueador a base de peroxiácido a un nivel de 30%
a 95% en peso de la composición de precursor de blanqueador,
preferentemente al menos 55% en peso y muy preferentemente al menos
60% en peso de la misma. En términos absolutos, el precursor de
blanqueador a base de peroxiácido supone aproximadamente 1% a 20%
en peso de las composiciones detergentes, más preferentemente 1% a
10%, y muy preferentemente 1% a 7%.
Los precursores de blanqueador a base de
peroxiácido que pueden ser incluidos en la composición de acuerdo
con la invención contienen típicamente uno o más grupos
N-acilo u O-acilo, pudiendo ser
seleccionados estos precursores de un amplio abanico de clases. Las
clases adecuadas incluyen anhídridos, ésteres, imidas, nitrilos y
derivados acilados de imidazoles y oximas, y en el documento
GB-A-1586789 se describen ejemplos
de materiales útiles dentro de estas clases.
En los documentos
GB-A-836988, 864798, 1147871,
2143231, y EP-A-0170386 se describen
ésteres adecuados. También son adecuados los productos de acilación
de sorbitol, glucosa y todos los sacáridos con agentes benzoilantes
y acetilantes.
Los compuestos de precursor
O-acilado específicos incluyen
3,5,5-trimetilhexanoiloxibencenosulfonatos,
benzoiloxibencenosulfonatos, derivados catiónicos de los
benzoiloxibencenosulfonatos,
nonanoil-6-aminocaproiloxibenceno-sulfonatos,
monobenzoiltetraacetil-glucosa, y
pentaacetil-glucosa. El anhídrido ftálico es un
precursor de tipo anhídrido adecuado. En los documentos
GB-A-855735, 907356 y
GB-A-1246338 se describen compuestos
N-acilados útiles.
Los compuestos de precursor preferidos de tipo
imida incluyen N-benzoilsuccinimida,
tetrabenzoiletilendiamina, ureas N-sustituidas con
benzoílo y las alquilen-diaminas
N,N-N',N'-tetraacetiladas en las
cuales el grupo alquileno contiene de 1 a 6 átomos de carbono, en
particular aquellos compuestos en los cuales el grupo alquileno
contiene 1, 2 y 6 átomos de carbono. Un compuesto precursor muy
preferido es la
N,N-N',N'-tetraacetiletilendiamina
(TAED).
En el documento
GB-A-955735 se describen en general
compuestos de precursor N-acilados de la clase
lactama. Aunque el aspecto más amplio de la invención contempla el
empleo de cualquier lactama útil como precursor de peroxiácido, los
materiales preferidos comprenden las caprolactamas y las
valerolactamas.
Los precursores de blanqueador a base de
caprolactama, adecuados, tienen la fórmula:
en la cual R^{1} es H o un grupo
alquilo, arilo, alcoxiarilo o alquilarilo que contiene de 1 a 12
átomos de carbono, preferentemente 6 a 12 átomos de
carbono.
Las valerolactamas adecuadas tienen la
fórmula:
en la cual R^{1} es H o un grupo
alquilo, arilo, alcoxiarilo o alquilarilo que contiene de 1 a 12
átomos de carbono, preferentemente 6 a 12 átomos de carbono. En
realizaciones sumamente preferidas, R^{1} está seleccionado de
fenilo, heptilo, octilo, nonilo,
2,4,4-trimetilpentilo, decenilo, y mezclas de los
mismos.
Los materiales más preferidos son los que son
normalmente sólidos a <30ºC, en particular los derivados
fenílicos, es decir la benzoilvalerolactama, la benzoilcaprolactama,
y sus análogos benzoilados sustituidos tales como los derivados con
cloro, amino, nitro, alquilo, arilo y alcoxi.
Los materiales de precursor a base de
caprolactama y valerolactama en los cuales el resto R^{1} contiene
al menos 6 átomos de carbono, con preferencia de 6 a aproximadamente
12 átomos de carbono, proporcionan tras la perhidrólisis
peroxiácidos con carácter hidrófobo que proporcionan capacidad
limpiadora nucleófila y de la suciedad corporal. Los compuestos de
precursor en los cuales R^{1} comprende 1 a 6 átomos de carbono
proporcionan especies blanqueadoras hidrófilas que son
particularmente eficaces para blanquear manchas de bebidas. En la
presente invención se pueden emplear mezclas de caprolactamas y
valerolactamas "hidrófobas" e "hidrófilas", típicamente
con relaciones en peso de 1:5 a 5:1, preferentemente 1:1, para
conseguir ventajas de eliminación de manchas mixtas.
Otra clase preferida de materiales precursores de
blanqueador incluyen los activadores de blanqueador catiónicos,
derivados de los compuestos de valerolactama y acilcaprolactama, de
fórmula:
en la cual x vale 0 ó 1, los
sustituyentes R, R' y R'' son cada uno grupos alquilo
C1-C10 o hidroxialquilo C2-C4, o
bien [(C_{y}H_{2y})O]_{n}-R'''
en donde y = 2-4, n = 1-20, y R'''
es un grupo alquilo C1-C4 o hidrógeno, y X es un
anión.
Los imidazoles adecuados incluyen
N-benzoilimidazol y
N-benzoilbencimidazol, y otros precursores de
peroxiácido que contienen grupos N-acilo, útiles,
incluyen N-benzoilpirrolidona, dibenzoiltaurina, y
ácido benzoilpiroglutámico.
Otra clase preferida de compuestos de activador
de blanqueador a base de peroxiácido son los compuestos de amida
sustituida que tienen las siguientes fórmulas generales:
R^{1}N(R^{5})C(O)R^{2}C(O)L
\hskip1cmó
\hskip1cmR^{1}C(O)N(R^{5})R^{2}C(O)L
en la cual R^{1} es un grupo
arilo o alquilarilo con aproximadamente 1 a aproximadamente 14
átomos de carbono, R^{2} es un grupo alquileno, amileno y
alquilarileno que contiene de aproximadamente 1 a aproximadamente
14 átomos de carbono, R^{5} es H o un grupo alquilo, arilo, o
alquilarilo que contiene 1 a 10 átomos de carbono, y L puede ser
esencialmente cualquier grupo eliminable. R^{1} contiene
preferentemente de aproximadamente 6 a aproximadamente 12 átomos de
carbono. R^{2} contiene preferentemente de aproximadamente 4 a
aproximadamente 8 átomos de carbono. R^{1} puede ser alquilo de
cadena lineal o ramificado, arilo sustituido o alquilarilo que
contiene ramificación, sustitución, o ambas cosas, y puede ser
obtenido tanto de fuentes sintéticas como de fuentes naturales, que
incluyen por ejemplo la grasa de sebo. Son admisibles variaciones
estructurales análogas para R^{2}. La sustitución puede incluir
alquilo, arilo, halógeno, nitrógeno, azufre y otros grupos
sustituyentes típicos o compuestos orgánicos. R^{5} es,
preferentemente, H o metilo. R^{1} y R^{5} no deben contener,
preferentemente, más de 18 átomos de carbono en total. En el
documento EP-A-0170386 se describen
compuestos de activador de blanqueador sustituidos con amida, de
este
tipo.
También son adecuados compuestos de precursor del
tipo de benzoxacina, tal como se describen por ejemplo en los
documentos EP-A-332,294 y
EP-A-482,807, en particular los que
tienen la fórmula:
con inclusión de las benzoxacinas
sustituidas del
tipo
\newpage
en la cual R_{1} es H, alquilo,
alquilarilo, arilo, arilalquilo, aminas secundarias o terciarias, y
en la cual R_{2}, R_{3}, R_{4} y R_{5} pueden ser
sustituyentes iguales o diferentes seleccionados de H, halógeno,
alquilo, alquenilo, arilo, hidroxilo, alcoxilo, amino,
alquil-amino, COOR_{6} (en donde R_{6} es H o un
grupo alquilo) y funciones
carbonilo.
Un precursor del tipo de benzoxazina
especialmente preferido es:
Las composiciones de precursor de blanqueador
útiles para el propósito de la invención contienen un material
captador de H_{2}O_{2}. En un aspecto esencial, el material
captador de H_{2}O_{2} y el compuesto precursor de blanqueador a
base de peroxiácido orgánico se encuentran en estrecha proximidad
física, más preferentemente en estrecho contacto, y muy
preferentemente en mezcla íntima dentro de dicha composición, para
formar un material, en forma de partículas, de precursor de
blanqueador.
El material captador de H_{2}O_{2} está
seleccionado de compuestos que reaccionan con H_{2}O_{2} a
través de una descomposición.
Los compuestos adecuados para el propósito de la
invención, que reaccionan con H_{2}O_{2} por medio de un proceso
de descomposición están seleccionados de iones de metales pesados,
enzimas de catalasa, enzimas de peroxidasa, o cualesquiera mezclas
de los mismos.
Los IMP pueden estar presentes dentro de la
composición de precursor como sales en sí, en forma de un óxido
metálico, o vehiculados por un compuesto mineral.
Cuando en la composición de blanqueador se
emplean los IMP como sales en sí se prefiere incluir separadamente
en la composición detergente un secuestrante de ion de metal pesado
que secuestrará los IMP, especialmente después de las primeras
fases de disolución/dispersión del precursor de blanqueador a base
de peróxido. Preferentemente, este secuestrante de iones de metales
pesados, tal como se describirá más adelante, estará presente
dentro de la composición detergente en exceso molar de los IMP.
Un material captador de H_{2}O_{2} preferido
es un ión de metal pesado (IMP) presente en el seno de la
composición de precursor a niveles inferiores a 5% en peso,
preferentemente inferiores a 1% en peso, y muy preferentemente
inferiores a 0,1% en peso de la composición de precursor de
blanqueador.
Estos IMP están seleccionados de elementos
contenidos en la cuarta y quinta filas de las columnas tercera a
doceava de la tabla periódica. Son IMP preferidos Fe, Cu y Mn. El
nivel de hierro, cobre y manganeso en la composición de blanqueador
debe ser inferior a 5000 ppm, preferentemente 1000 ppm. En
particular, el nivel de cobre debe ser inferior a 50 ppm.
Los IMP pueden ser vehiculados también por
compuestos minerales. Son materiales vehículos adecuados para los
IMP los materiales minerales que contengan al menos 200 ppm de IMP,
y preferentemente al menos 500 ppm.
Un posible material vehículo es un material
mineral de filosilicato no tridimensional.
Preferentemente, el material mineral de
filosilicato no tridimensional está presente en una cantidad tal
que la relación en peso de material mineral de filosilicato no
tridimensional respecto a compuesto de precursor de blanqueador a
base de peroxiácido orgánico, o bien respecto a dicho peroxiácido
orgánico preformado en la composición de blanqueador, se sitúe en
un valor de 1:1 a 1:99, preferentemente de 1:2 a 1:49, más
preferentemente de 1:3,5 a 1:19.
En esta invención se entiende por material de
filosilicato no tridimensional un material mineral de silicato en el
cual se han formado láminas esencialmente planas (bidimensionales)
al estar compartidos con los tetraedros vecinos tres de los cuatro
oxígenos de cada tetraedro de silicato. Esta definición excluye
aquellos silicatos que tienen una estructura de enlaces
tridimensional más compleja, que son denominados a veces
"minerales de estructura". Los materiales de mineral de
filosilicato no tridimensional preferidos en la presente invención
incluyen materiales de mineral de arcilla y los silicatos
estratificados cristalinos. Para una mayor claridad, se señalará que
el material mineral de filosilicato no tridimensional, tal como se
emplea en la presente invención, excluye compuestos de carga
activos a base de zeolita de aluminosilicato sódico que, sin
embargo, pueden estar incluidos en las composiciones detergentes de
la invención en calidad de componentes de carga activos
opcionales.
Preferentemente, el material mineral de
filosilicato no tridimensional está presente como componente de una
partícula de aglomerado que contiene el compuesto de precursor de
blanqueador a base de peroxiácido orgánico, y opcionalmente otros
compuestos de detergente, que incluyen aglutinantes orgánicos
polímeros.
Los vehículos adecuados incluyen silicatos
estratificados cristalinos que tienen la fórmula general:
NaMSi_{x}O_{2x}{}^{+} \cdot
yH_{2}O
en la cual M es sodio o hidrógeno,
x es un número de 1,9 a 4, e y es un número de 0 a 20. En el
documento EP-A-0 164 514 se
describen silicatos de sodio estratificados cristalinos de este
tipo, y en los documentos DE-A-3 417
649 y DE-A-3 742 043 se describen
métodos para prepararlos. En la presente invención, y dentro de la
fórmula general anterior, x tiene preferentemente un valor de 2, 3 ó
4, y vale preferentemente 2. El material más preferido es
\delta-Na_{2}Si_{2}O_{5}, disponible de
Hoechst AG con el nombre de
NaSKS-6.
En composiciones detergentes granulares, el
material de silicato estratificado cristalino está presente
preferentemente como un material en forma de partículas en mezcla
íntima con un material ionizable sólido, soluble en agua. Este
material ionizable sólido, soluble en agua, está seleccionado de
ácidos orgánicos, sales de ácidos orgánicos e inorgánicos, y mezclas
de los mismos.
Otro material captador de H_{2}O_{2}
preferido, con un proceso de descomposición de H_{2}O_{2}, es
una enzima del tipo de catalasa. Esta enzima, también denominada
enzima heme, cataliza la descomposición de peróxido de hidrógeno en
agua y oxígeno, de manera tal que 1 mg de enzima descompone al menos
0,1 mmol de H_{2}O_{2} por minuto, a pH 7 y 25ºC, y se
encuentra en animales, células vegetales, bacterias y hongos. Dicha
catalasa contiene cuatro subunidades de igual tamaño, dispuestas
tetraédricamente, que suman un peso molecular aproximado de 240.000.
Cada subunidad se compone de una única cadena polipeptídica asociada
con un único grupo prostético de protoporfirina IX férrica. Las
catalasas son incorporadas usualmente a la composición de precursor
de blanqueador a niveles inferiores a 5% en peso de la composición
de precursor, preferentemente inferiores a 1% en peso de la
composición de precursor.
Son catalasas preferidas Terminox®,
comercializada por NOVO Industries A/S, y Fermocolase®,
comercializada por Finnsugar.
Son también adecuadas como captadores de
H_{2}O_{2} las enzimas de peroxidasa. Estas enzimas de
peroxidasa incluyen, por ejemplo, peroxidasa de rábano picante,
ligninasa, y haloperoxidasas tales como
cloro-peroxidasa y bromo-peroxidasa.
Cuando se emplea, usualmente se incorpora esta enzima en la
composición de precursor de blanqueador a niveles inferiores a 5% en
peso de la composición de precursor, preferentemente inferiores a 1%
en peso de la composición de precursor.
La incorporación de otros ingredientes además del
compuesto de precursor de blanqueador a base de peroxiácido orgánico
y del material captador de H_{2}O_{2}, puede resultar
ventajosa, en particular para la elaboración del material de
precursor de blanqueador en forma de partículas y también para
incrementar la estabilidad de las composiciones detergentes en las
cuales se hayan incluido los materiales en forma de partículas. En
particular, algunos tipos de aglomerados pueden requerir la adición
de uno o más agentes aglutinantes para ayudar a aglutinar el
compuesto de precursor de blanqueador a base de peroxiácido orgánico
y el material captador de H_{2}O_{2}, a fin de producir
materiales en forma de partículas con características físicas
aceptables. Los agentes aglutinantes pueden estar presentes a un
nivel de 0% a 40% en peso del material en forma de partículas.
Preferentemente, los agentes aglutinantes estarán en mezcla íntima
con el compuesto de precursor de blanqueador a base de peroxiácido
orgánico y con el material captador de H_{2}O_{2}. Los agentes
aglutinantes preferidos tienen un punto de fusión entre 30ºC y
70ºC, o bien una solubilidad acuosa sustancial. Preferentemente, los
agentes aglutinantes están presentes en cantidades de
1-30% en peso del material en forma de partículas,
y muy preferentemente en cantidades de 5-20% en
peso del material en forma de partículas.
Los agentes aglutinantes preferidos incluyen los
etoxilatos de alcohol C_{10}-C_{20} que
contienen 5-100 moles de óxido de etileno por mol de
alcohol, y más preferentemente los etoxilatos de alcohol primario
C_{15}-C_{20} que contienen
20-100 moles de óxido de etileno por mol de
alcohol. Son aglutinantes a base de etoxilato preferidos el alcohol
de sebo etoxilado con 15 moles de óxido de etileno por mol de
alcohol (abreviado TAE 25), y el alcohol de sebo etoxilado con 50
moles de óxido de etileno por mol de alcohol (abreviado TAE
50).
Otros agentes aglutinantes preferidos incluyen
algunos materiales polímeros. Son ejemplos de estos materiales
polímeros polivinilpirrolidonas con un peso molecular medio de
12.000 a 700.000 y polietilenglicoles con un peso medio de 600 a
10.000. Son ejemplos adicionales de materiales polímeros útiles como
agentes aglutinantes los copolímeros de anhídrido maleico con
etileno, metilviniléter o ácido metacrílico, en los cuales el
anhídrido maleico constituya al menos 20% en moles del polímero. El
aglutinante preferido para ser empleado en la presente invención es
un copolímero de ácido maleico y ácido acrílico con un peso
molecular de 70.000. También es adecuado un homopolímero de ácido
acrílico. Estos materiales polímeros pueden ser empleados como
tales o bien en combinación con disolventes tales como agua,
propilenglicol y los etoxilatos de alcohol
C_{10}-C_{20} que contienen
5-100 moles de óxido de etileno por mol, antes
mencionados. Ejemplos adicionales de agentes aglutinantes incluyen
los éteres de monoglicerol y de diglicerol, y también los ácidos
grasos C_{10}-C_{20}. También pueden ser
empleadas para este fin soluciones de algunas sales inorgánicas, con
inclusión de silicato sódico.
Son otros ejemplos de agentes aglutinantes
adecuados los derivados de celulosa, con inclusión de derivados de
alquilcelulosa no iónicos tales como metilcelulosa,
carboximetilcelulosa, hidroxipropilmetilcelulosa e
hidroxietilcelulosa, y ácidos policarboxílicos homopolímeros o
copolímeros, o sus sales.
El material en forma de partículas puede incluir
además otros componentes que sean convencionales en las
composiciones detergentes, siempre que éstos no sean en sí
incompatibles. Los ejemplos de dichos componentes incluyen
dispersantes a base de jabón de cal y cargas activas. También se
puede proveer al material en forma de partículas de precursor de
blanqueador, con un material de revestimiento. Dicho material de
revestimiento puede estar seleccionado de poli(ácido acrílico),
acetato de celulosa, ácidos policarboxílicos copolímeros y ácidos
carboxílicos alifáticos monómeros tales como ácido cítrico. En los
documentos EP 382464 y WO 92/13798 se ofrecen descripciones
ilustrativas. A continuación se describirán estos componentes y sus
niveles de incorporación, pero el nivel total de los componentes se
sitúa normalmente en el intervalo de 5% a 50% en peso de la
composición de precursor de blanqueador. El precursor o los
precursores a base de peroxiácido deberían formar, preferentemente,
el componente principal de la composición de precursor, es decir,
de 50% a 95% en peso del material en forma de partículas,
preferentemente al menos 55% en peso y muy preferentemente al menos
60% en peso de la misma.
Cuando el material en forma de partículas de
precursor de blanqueador está provisto de un material de
revestimiento, un componente opcional preferido es un agente
espolvoreador, empleado a un nivel de 1% a 5% en peso, en particular
para aquellas composiciones en las cuales dicha composición de
precursor de blanqueador se encuentra en forma de aglomerado. Este
componente de espolvoreador mejora la fluencia de la composición de
precursor, y preferentemente adopta la forma de un compuesto
inorgánico insoluble en agua, con un tamaño de partícula <50
micrómetros, preferentemente 1-10 micrómetros. Los
ejemplos de estos compuestos incluyen las zeolitas sintéticas y las
sílices hidrófobas. La aplicación del agente espolvoreador puede
tener lugar de manera simultánea o con posterioridad a la aplicación
del material para revestimiento.
Las composiciones de precursor de blanqueador a
base de peroxiácido pueden prepararse de diversas maneras, empleando
equipo conocido en la técnica, y el proceso puede tener lugar de
manera discontinua, es decir, por lotes, o bien de manera continua.
En un proceso por lotes, para preparar las realizaciones de material
aglomerado preferido de la invención se utiliza una aglomeradota
Eirich o Lodige FM, mientras que el proceso continuo puede emplear
una mezcladora Shugi Mixer o una mezcladora Lodige CB o KM. Se
prefiere una combinación de las mezcladoras Lodige CB y KM.
Un procedimiento preferido para producir una
composición detergente de la invención comprende las operaciones
de:
- a)
- preparar un aglomerado de precursor de blanqueador a base de peroxiácido mezclando un compuesto precursor de blanqueador a base de peroxiácido orgánico con un material captador de H_{2}O_{2}, con los cuales se mezcla después un material aglutinante,
- b)
- tratar a dichos aglomerados con un material de revestimiento,
- c)
- secar dichos aglomerados revestidos, y
- d)
- incorporar dichos aglomerados revestidos, secados, en una composición detergente que contiene una fuente de compuestos de peróxido.
Las composiciones detergentes de la invención
pueden contener también componentes detergentes adicionales. La
naturaleza exacta de estos componentes adicionales y los niveles de
incorporación de los mismos dependerán de la forma física de la
composición y de la naturaleza exacta de la operación de lavado para
la cual vaya a ser utilizada.
Por ejemplo, se pueden formular las composiciones
de la invención como composiciones detergentes para lavar a mano y a
máquina, con inclusión de composiciones de aditivo para el lavado de
la ropa, y composiciones adecuadas para el uso en el pretratamiento
de tejidos manchados.
Las composiciones de la invención contienen
preferentemente uno o más componentes detergentes adicionales
seleccionados de tensioactivos, cargas activas, compuestos
polímeros orgánicos, enzimas adicionales, supresores de espuma,
dispersantes de jabones cálcicos, agentes suspensionantes de la
suciedad y anti-redeposición, e inhibidores de la
corrosión y aclaradores ópticos.
Las composiciones detergentes de la invención
contienen preferentemente como componente detergente adicional un
tensioactivo seleccionado de tensioactivos aniónicos, catiónicos,
anfólitos no iónicos, anfóteros y de ión híbrido, y mezclas de los
mismos.
El tensioactivo está presente típicamente a un
nivel de 0,1% a 60% en peso. Son niveles de incorporación de
tensioactivo más preferidos de 1% a 35% en peso, muy preferentemente
de 1% a 20% en peso.
En la patente US 3,929,678, concedida a Laughlin
y Heuring el 30 de diciembre de 1975 se ofrece un listado típico de
clases aniónicas, no iónicas, anfólitas y de ion híbrido, y
especies de estos tensioactivos. Se ofrecen ejemplos adicionales en
"Surface Active Agents and Detergents" (volúmenes I y II por
Schwartz, Perry y Berch). En la patente US 4,259,217, concedida a
Murphy el 31 de marzo de 1981 se ofrece una lista de tensioactivos
catiónicos adecuados.
Cuando están presentes, los tensioactivos
anfólitos, anfóteros y de ión híbrido son empleados por lo general
en combinación con uno o más tensioactivos aniónicos y/o no
iónicos.
En la composición se puede incluir esencialmente
cualquier tensioactivo aniónico útil para fines detersivos. Estos
tensioactivos aniónicos pueden incluir sales (que incluyen, por
ejemplo, sales de sodio, de potasio, de amonio, y sales de amonio
sustituido tales como sales de mono-, di- y trietanolamina) de los
tensioactivos aniónicos de sulfato, sulfonato, carboxilato y
sarcosinato.
Otros tensioactivos aniónicos incluyen los
isetionatos tales como los acil-isetionatos,
N-aciltauratos, amidas de ácido graso de taurida de
metilo, alquilsuccinatos y alquilsulfosuccinatos, monoésteres de
sulfosuccinato (en especial monoésteres
C_{12}-C_{18} saturados e insaturados),
diésteres de sulfosuccinato (en especial diésteres
C_{6}-C_{14} saturados e insaturados),
N-acilsarcosinatos. Son también adecuados ácidos
resínicos y ácidos resínicos hidrogenados, tales como colofonia,
colofonia hidrogenada, y ácidos resínicos y ácidos resínicos
hidrogenados presentes en el aceite de sebo o derivados del
mismo.
Los tensioactivos aniónicos de sulfato adecuados
para ser usados en la presente invención incluyen los alquilsulfatos
primarios lineales y ramificados,
alquil-etoxisulfatos, (oleoil
graso)-glicerol-sulfatos,
alquilfenol-óxido de etileno-éter-sulfatos, (acil
C_{5}-C_{17})-N-(alquil
C_{1}-C_{4})-glucamina-sulfatos
y (acil
C_{5}-C_{17})-N-(hidroxialquil
C_{1}-C_{2})-glucamina-sulfatos,
y sulfatos de alquilpolisacáridos tales como los sulfatos de
alquilpoliglucósido (los compuestos no sulfatados y no iónicos están
descritos en la presente memoria).
Los tensioactivos de
alquil-etoxisulfato están seleccionados
preferentemente del grupo compuesto por alquilsulfatos
C_{6}-C_{18} que han sido etoxilados con
aproximadamente 0,5 hasta aproximadamente 20 moles de óxido de
etileno por molécula. Más preferentemente, el tensioactivo de
alquil-etoxisulfato es un
alquil-sulfato C_{6}-C_{18} que
ha sido etoxilado con aproximadamente 0,5 hasta aproximadamente 20
moles de óxido de etileno por molécula, con preferencia de
aproximadamente 0,5 a aproximadamente 5 moles de óxido de etileno
por molécula.
Los tensioactivos de sulfonato aniónico adecuados
para ser empleados en la presente invención incluyen las sales de
alquilbencenosulfonatos lineales C_{5}-C_{20},
alquil-éster-sulfonatos, alcanosulfonatos primarios
o secundarios C_{6}-C_{22}, olefinsulfonatos
C_{6}-C_{24}, ácidos policarboxílicos
sulfonados, alquil-glicerolsulfonatos, acilo
graso-glicerolsulfonatos, oleílo
graso-glicerolsulfonatos, y cualquier mezcla de los
mismos.
Los tensioactivos de carboxilato aniónico
adecuados para ser empleados en la presente invención incluyen los
alquil-etoxicarboxilatos, los tensioactivos de
alquil-polietoxi-policarboxilato, y
los jabones ("alquil-carboxilos"), en especial
algunos jabones secundarios tal como se describe en la presente
memoria.
Los alquil-etoxicarboxilatos
preferidos para ser empleados en la presente invención incluyen los
que tienen la fórmula
RO(CH_{2}CH_{2}O)_{x}CH_{2}COO^{-}M^{+} en
donde R es un grupo alquilo C_{6} a C_{18}, x abarca de 0 a 10,
y la distribución de etoxilato es tal que, sobre una base ponderal,
la cantidad de material en el cual x es 0 es inferior a
aproximadamente 20%, y la cantidad de material en el cual x es mayor
que 7 es inferior a aproximadamente 25%, el valor medio de x se
sitúa de aproximadamente 2 a 4 cuando el R promedio es C_{13} o
inferior, y valor medio de x se sitúa de aproximadamente 3 a 10
cuando el R promedio es superior a C_{13}, y M es un catión,
preferentemente seleccionado de metal alcalino, metal
alcalinotérreo, amonio, mono-, di- y
tri-etanolamonio, muy preferentemente un catión de
sodio, potasio, amonio, y mezclas de los mismos con iones de
magnesio. Los alquil-etoxicarboxilatos son aquellos
en los cuales R es un grupo alquilo C_{12} a C_{18}.
Los tensioactivos de
alquil-polietoxi-policarboxilato
adecuados para ser empleados en la presente invención incluyen los
que tienen la fórmula
RO-(CHR_{1}-CHR_{2}-O)-R_{3}
en donde R es un grupo alquilo C_{6} a C_{18}, x vale de 1 a 25,
R_{1} y R_{2} están seleccionados del grupo compuesto por
hidrógeno, radical ácido metilo, radical ácido succínico, radical
ácido hidroxisuccínico, y mezclas de los mismos, en donde al menos
un R_{1} o R_{2} es un radical ácido succínico o un radical
ácido hidroxisuccínico, y R_{3} está seleccionado del grupo
compuesto por hidrógeno, hidrocarburo sustituido o sin sustituir que
tiene entre 1 y 8 átomos de carbono, y mezclas de los mismos.
Los tensioactivos de jabón preferidos son
tensioactivos de jabón secundario que contienen una unidad carboxilo
conectada a un carbono secundario. El carbono secundario puede estar
situado en una estructura anular, por ejemplo como sucede en el
ácido p-octilbenzoico, o como sucede en los
ciclohexilcarboxilatos sustituidos con alquilo. Los tensioactivos
de jabón secundario no deben contener, preferentemente, uniones
éter, uniones éster ni grupos hidroxilo. Preferentemente, no debe
haber átomos de nitrógeno en el grupo de cabeza (porción anfífila).
Los tensioactivos de jabón secundario contienen usualmente un
número total de 11-15 átomos de carbono, aunque se
puede tolerar algún número ligeramente mayor (por ejemplo hasta 16),
por ejemplo ácido p-octilbenzoico.
Las siguientes estructuras generales ilustran
algunos de los tensioactivos de jabón secundario preferidos:
- A.
- Una clase sumamente preferida de jabones secundarios comprende los materiales de carboxilo secundario de fórmula R^{3}CH(R^{4})COOM, en la cual R^{3} es CH_{3}(CH_{2})_{x} y R^{4} es CH_{3}(CH_{2})_{y}, en donde y puede ser 0 o bien un número entero de 1 a 4, x es un número entero de 4 a 10, y la suma (x + y) vale 6-10, preferentemente 7-9, y muy preferentemente 8.
- B.
- Otra clase de jabones secundarios preferidos comprende aquellos compuestos carboxílicos en los cuales el sustituyente carboxilo se encuentra sobre una unidad de hidrocarbilo del anillo, es decir, jabones secundarios de fórmula R^{5}-R^{6}-COOM, en donde R^{5} es alquilo o alquenilo C^{7}-C^{10}, preferentemente C^{8}-C^{9}, y R^{6} es una estructura anular tal como benceno, ciclopentano y ciclohexano (Nota: R^{5} puede encontrarse en posición orto, meta o para con relación al carboxilo del anillo).
- C.
- Aún otra clase preferida de jabones secundarios comprende compuestos con carboxilo secundario de fórmula CH_{3}(CHR)_{k}-(CH_{2})_{m}-(CHR)_{n})-CH(COOM)(CHR)_{o}-(CH_{2})_{p}-(CHR)_{q}-CH_{3}, en donde cada R es alquilo C_{1}-C_{4}, en donde k, n, o, q son números enteros en el intervalo de 0-8, siempre que el número total de átomos de carbono (incluyendo el carboxilato) se sitúe en el intervalo de 10 a 18.
En cada una de las fórmulas A, B y C precedentes,
la especie M puede ser cualquier contraión adecuado, en especial un
contraión que confiera solubilidad en agua.
Son tensioactivos de jabón secundario
especialmente preferidos para su empleo en la presente invención
miembros solubles en agua seleccionados del grupo compuesto por las
sales solubles en agua del ácido
2-metil-1-undecanoico,
ácido
2-etil-1-decanoico,
ácido
2-propil-1-nonanoico,
ácido
2-butil-1-octanoico
y ácido
2-pentil-1-heptanoico.
Otros tensioactivos aniónicos adecuados son los
sarcosinatos de metal alcalino de fórmula
R-CON(R^{1})CH_{2}COOM, en donde R
es un grupo alquilo o alquenilo C_{5}-C_{17}
lineal o ramificado, R^{1} es un grupo alquilo
C_{1}-C_{4} y M es un ión de metal alcalino.
Son ejemplos preferidos los
miristil-metilsarcosinatos y
oleil-metilsarcosinatos en forma de sus sales
sódicas.
En las composiciones se puede incluir
esencialmente cualquier tensioactivo no iónico útil para la
finalidad detersiva. A continuación se enumeran clases
ilustrativas, no limitantes, de tensioactivos no iónicos útiles.
Las amidas de ácido graso polihidroxílico
adecuadas para ser empleadas en la presente invención son las que
tienen la fórmula estructural R^{2}CONR^{1}Z en la cual:
R^{1} es H, hidrocarbilo C_{1}-C_{4},
2-hidroxietilo, 2-hidroxipropilo, o
una mezcla de los mismos, preferentemente alquilo
C_{1}-C_{4}, más preferentemente alquilo
C_{1} ó C_{2}, muy preferentemente alquilo C_{1} (es decir,
metilo); y R^{2} es un hidrocarbilo
C_{5}-C_{31}, preferentemente alquilo o
alquenilo C_{5}-C_{19} de cadena lineal, más
preferentemente alquilo o alquenilo C_{9}-C_{17}
de cadena lineal, muy preferentemente alquilo o alquenilo
C_{11}-C_{17} de cadena lineal, o mezclas de los
mismos; y Z es un polihidroxihidrocarbilo que tiene una cadena de
hidrocarbilo lineal con al menos 3 hidroxilos directamente
conectados a la cadena, o bien un derivado alcoxilado
(preferentemente etoxilado o propoxilado) del mismo. Z se derivará
preferentemente de un azúcar reductor en una reacción de afinación
reductora; más preferentemente, Z es un glicitilo.
Los condensados de poli(óxido de etileno),
poli(óxido de propileno) y poli(óxido de butileno) con
alquilfenoles son adecuados para su empleo en la presente
invención. En general se prefieren los condensados con poli(óxido de
etileno). Estos compuestos incluyen los productos de condensación
de alquilfenoles que tienen un grupo alquilo que contiene de
aproximadamente 6 a aproximadamente 18 átomos de carbono, sea en una
configuración de cadena lineal con el óxido de alquileno o sea en
una configuración de cadena ramificada con el óxido de
alquileno.
Los productos de condensación de
alquil-etoxilato con alcoholes alifáticos que poseen
aproximadamente 1 a aproximadamente 25 moles de óxido de etileno son
adecuados para su empleo en la presente invención. La cadena
alquílica del alcohol alifático puede ser lineal o ramificada,
primaria o secundaria, y contiene generalmente de 6 a 22 átomos de
carbono. Son particularmente preferidos los productos de
condensación de alcoholes que tienen un grupo alquilo que contiene
de 8 a 20 átomos de carbono, con aproximadamente 2 hasta
aproximadamente 10 moles de óxido de etileno por mol de alcohol.
Los alcoholes grasos
C_{6}-C_{18} etoxilados y los alcoholes grasos
C_{6}-C_{18} etoxilados/propoxilados mixtos son
tensioactivos adecuados para ser empleados en la presente
invención, en particular cuando son solubles en agua.
Preferentemente, los alcoholes grasos etoxilados son los alcoholes
grasos C_{10}-C_{18}, etoxilados con un grado
de etoxilación de 3 a 50, muy preferentemente son los alcoholes
grasos C_{12}-C_{18} etoxilados con un grado de
etoxilación de 3 a 40. Preferentemente, los alcoholes grasos
etoxilados/propoxilados mixtos tienen una longitud de cadena
alquílica de 10 a 18 átomos de carbono, un grado de etoxilación de
3 a 30, y un grado de propoxilación de 1 a 10.
Los productos de condensación de óxido de etileno
con una base hidrófoba formada por la condensación de óxido de
propileno con propilenglicol son adecuados para ser empleados en la
presente invención. La porción hidrófoba de estos compuestos tiene
preferentemente un peso molecular de aproximadamente 1500 a
aproximadamente 1800, y presenta insolubilidad en agua. Los ejemplos
de compuestos de este tipo incluyen algunos de los tensioactivos
comercialmente disponibles Pluronic^{TM}, comercializados por
BASF.
Los productos de condensación de óxido de etileno
con el producto resultante de la reacción de óxido de propileno y
etilendiamina son adecuados para ser empleados en la presente
invención. La porción hidrófoba de estos productos está constituida
por el producto de reacción de etilendiamina y óxido de propileno en
exceso, y tiene generalmente un peso molecular de aproximadamente
2500 a aproximadamente 3000. Los ejemplos de este tipo de
tensioactivo no iónico incluyen algunos de los compuestos
comercialmente disponibles Tetronic^{TM}, comercializados por
BASF.
En la patente de EE.UU. número 4,565,647, de
Llenado, concedida el 21 de enero de 1986, se describen
alquilpolisacáridos adecuados para ser empleados en la presente
invención, que poseen un grupo hidrófobo que contiene de
aproximadamente 6 a aproximadamente 30 átomos de carbono, con
preferencia de aproximadamente 10 a aproximadamente 16 átomos de
carbono, y un grupo polisacárido, por ejemplo un poliglicósido,
hidrófilo, que contiene de aproximadamente 1,3 a aproximadamente 10
unidades de sacárido, con preferencia de aproximadamente 1,3 a
aproximadamente 3 unidades de sacárido, y muy preferentemente de
aproximadamente 1,3 a aproximadamente 2,7 unidades de sacárido. Se
puede emplear cualquier sacárido reductor que contenga 5 ó 6 átomos
de carbono, por ejemplo glucosa y galactosa, y porciones galactosilo
pueden reemplazar a porciones glucosilo (de manera opcional el
grupo hidrófobo está unido en las posiciones 2, 3, 4, etc., dando
lugar así a una glucosa o galactosa, en vez de a un glucósido o
galactósido). Por ejemplo, los enlaces intersacáridos pueden estar
presentes entre una posición de las unidades de sacárido
adicionales y las posiciones 2, 3, 4 y/o 6 de las unidades de
sacárido precedentes.
Los alquilpoliglicósidos preferidos tienen la
fórmula
R^{2}O(C_{n}H_{2n}O)_{t}(glicosilo)_{x}
en la cual R^{2} está
seleccionado del grupo compuesto por alquilo, alquilfenilo,
hidroxialquilo, hidroxialquilfenilo, y mezclas de los mismos en las
cuales los grupos alquilo contienen de 10 a 18 átomos de carbono,
preferentemente de 12 a 14 átomos de carbono; n vale 2 ó 3; t vale
de 0 a 10, preferentemente 0; y x vale de 1,3 a 8, preferentemente
de 1,3 a 3, muy preferentemente de 1,3 a 2,7. Preferentemente, el
glicosilo se deriva de la
glucosa.
Los tensioactivos de amida de ácido graso
adecuados para ser empleados en la presente invención son los que
tienen la fórmula R^{6}CON(R^{7})_{2} en la
cual R^{6} es un grupo alquilo que contiene de 7 a 21 átomos de
carbono, preferentemente de 9 a 17 átomos de carbono, y cada uno de
R^{7} está seleccionado del grupo compuesto por hidrógeno,
alquilo C_{1}-C_{4}, hidroxialquilo
C_{1}-C_{4}, y (C_{2}H_{4}O)_{x}H,
en donde x está en el intervalo de 1 a 3.
Los tensioactivos anfóteros adecuados para ser
empleados en la presente invención incluyen los tensioactivos de
óxido de amina y los ácidos
alquil-anfocarboxílicos.
Un ejemplo adecuado de un ácido
alquil-anfocarboxílico que puede ser empleado en la
presente invención es el Miranol^{(TM)} C2M Conc., fabricado por
Miranol, Inc., Dayton, NJ.
Los óxidos de amina útiles en la presente
invención incluyen los compuestos que tienen la fórmula
R^{3}(OR^{4})_{x}N^{0}(R^{5})_{2},
en la cual R^{3} está seleccionado de grupo alquilo,
hidroxialquilo, acilamido-propoílo y alquilfenilo, o
mezclas de los mismos, que contienen de 8 a 26 átomos de carbono,
preferentemente 8 a 18 átomos de carbono; R^{4} es un grupo
alquileno o hidroxialquileno que contiene de 2 a 3 átomos de
carbono, preferentemente 2 átomos de carbono, o mezclas de los
mismos, x vale de 0 a 5, preferentemente de 0 a 3; y cada R^{5} es
un grupo alquilo o hidroxialquilo que contiene de 1 a 3 átomos de
carbono, preferentemente de 1 a 2 átomos de carbono, o bien un
grupo de poli(óxido de etileno) que contiene de 1 a 3 grupos de
óxido de etileno, preferentemente 1 grupo de óxido de etileno. Los
grupos R^{5} pueden estar unidos entre sí, por ejemplo a través
de un átomo de oxígeno o de nitrógeno, para formar una estructura
anular.
En particular, estos tensioactivos de óxido de
amina incluyen óxido de (alquil
C_{10}-C_{18})-dimetilamina y
óxido de (alcoxi
C_{8}-C_{18})-etildihidroxietilamina.
Los ejemplos de estos materiales incluyen óxido de
dimetiloctilamina, óxido de dietildecilamina, óxido de
bis(2-hidroxietil)dodecilamina, óxido
de dimetildodecilamina, óxido de dipropiltetradecilamina, óxido de
metiletilhexadecilamina, óxido de dodecilamidopropildimetilamina,
óxido de cetildimetilamina, óxido de estearildimetilamina, óxido de
sebacildimetilamina, y óxido de
dimetil-2-hidroxioctadecilamina. Se
prefieren óxido de (alquil
C_{10}-C_{18})-dimetilamina y
óxido de (acilamido
C_{10}-C_{18})-alquildimetilamina.
También se pueden incorporar tensioactivos de ión
híbrido en las composiciones detergentes de la presente invención.
Se pueden describir a grandes rasgos estos tensioactivos como
derivados de aminas secundarias y terciarias, derivados de aminas
heterocíclicas secundarias y terciarias, o derivados de compuestos
de amonio cuaternario, fosfonio cuaternario o de sulfonio terciario.
Son tensioactivos de ion híbrido ilustrativos para ser empleados en
la presente invención los tensioactivos de betaína y de
sultaína.
Las betaínas útiles en la presente invención son
los compuestos que tienen la fórmula
R(R^{1})_{2}N^{+}R^{2}COO^{-} en la cual R
es un grupo hidrocarbilo C_{6}-C_{18},
preferentemente un grupo alquilo C_{10}-C_{16}
o un grupo (acilamido
C_{10}-C_{16})-alquilo, cada
R^{1} es típicamente alquilo C_{1}-C_{3},
preferentemente metilo, y R^{2} es un grupo hidrocarbilo
C_{1}-C_{5}, preferentemente un grupo alquileno
C_{1}-C_{3}, más preferentemente un grupo
alquileno C_{1}-C_{2}. Los ejemplos de betaínas
adecuadas incluyen (acilamido de
coco)-propildimetilbetaína; hexadecildimetilbetaína;
(acilamido
C_{12}-C_{14})-propilbetaína;
(acilamido
C_{8}-C_{14})-hexildietilbetaína;
4[(acil
C_{14}-C_{16})-metilamidodietilamonio]-1-carboxibutano;
(acilamido
C_{16}-C_{18})-dimetilbetaína;
(acilamido
C_{12}-C_{16})-pentanodietilbetaína;
(acil
C_{12}-C_{16})-metilamidodimetilbetaína.
Son betaínas preferidas
(C_{12}-C_{18})-dimetilhexanoato
de amonio y las (acilamido
C_{10}-C_{18})-propano (o etano)
dimetil (o dietil) betaínas. Son también adecuadas para ser
empleadas en la presente invención tensioactivos de betaínas
complejas.
Las sultaínas útiles en la presente invención son
los compuestos que tienen la fórmula
R(R^{1})_{2}N^{+}R^{2}SO_{3}^{-} en la
cual R es un grupo hidrocarbilo C_{6}-C_{18},
preferentemente un grupo alquilo C_{10}-C_{16},
más preferentemente un grupo alquilo
C_{12}-C_{13}, cada R^{1} es típicamente
alquilo C_{1}-C_{3}, preferentemente metilo, y
R^{2} es un grupo hidrocarbilo C_{1}-C_{6},
preferentemente un grupo alquileno C_{1}-C_{3} o
bien, preferentemente, un grupo hidroxialquileno.
En las composiciones detergentes de la presente
invención se pueden incorporar tensioactivos anfólitos. Se pueden
describir a grandes rasgos estos tensioactivos como derivados
alifáticos de aminas secundarias o terciarias, o bien derivados
alifáticos de aminas heterocíclicas secundarias y terciarias, en los
cuales el radical alifático puede ser de cadena lineal o
ramificado.
En las composiciones detergentes de la presente
invención se pueden emplear también tensioactivos catiónicos. Los
tensioactivos catiónicos adecuados incluyen los tensioactivos de
amonio cuaternario seleccionados de tensioactivos de
mono-N-(alquil o alquenil
C_{6}-C_{16}, preferentemente
C_{6}-C_{10})-amonio en los
cuales las posiciones restantes en N están sustituidas con grupos
metilo, hidroxietilo o hidroxipropilo.
Las composiciones detergentes de la presente
invención contienen preferentemente un compuesto de carga activo
soluble en agua, presente típicamente a un nivel de 1% a 80% en
peso, preferentemente 10% a 70% en peso, y muy preferentemente 20% a
60% en peso de la composición.
Los compuestos de carga activos solubles en agua,
adecuados, incluyen los policarboxilatos monómeros solubles en agua,
o sus formas ácidas, ácidos policarboxílicos homopolímeros o
copolímeros, o sus sales, en los cuales el ácido policarboxílico
comprende al menos dos radicales carboxílicos separados entre sí
por no más de dos átomos de carbono, carbonatos, bicarbonatos,
boratos, fosfatos, silicatos, y mezclas de cualquiera de los
anteriores.
La carga activa de carboxilato o de
policarboxilato puede ser de tipo monómero o de tipo oligómero,
aunque generalmente se prefieren policarboxilatos monómeros por
razones de coste y resultado.
Los carboxilatos que contienen un grupo carboxi,
adecuados, incluyen las sales solubles en agua del ácido láctico,
ácido glicólico y derivados de éter de los mismos. Los
policarboxilatos que contienen dos grupos carboxi incluyen las sales
solubles en agua del ácido succínico, ácido malónico, ácido
(etilendioxi)diacético, ácido maleico, ácido diglicólico,
ácido tartárico, ácido tartrónico y ácido fumárico, así como los
éter-carboxilatos y los
sulfinil-carboxilatos. Los policarboxilatos que
contienen tres grupos carboxilo incluyen, en particular, citratos
solubles en agua, aconitratos y citraconatos, así como derivados de
succinato tales como los carboximetiloxisuccinatos descritos en la
patente británica número 1.379.241, lactoxisuccinatos descritos en
la patente británica número 1.389.732 y aminosuccinatos descritos
en la solicitud de los Países Bajos 7205873, y los materiales de
oxipolicarboxilato tales como los
2-oxa-1,1,3-propanotricarboxilatos
descritos en la patente británica número 1.387.447.
Los policarboxilatos que contienen cuatro grupos
carboxi incluyen oxidisuccinatos descritos en la patente británica
número 1.261.829, 1,1,2,2-etanotetracarboxilatos,
1,1,3,3-propanotetracarboxilatos y
1,1,2,3-propano-tetracarboxilatos.
Los policarboxilatos que contienen sustituyentes sulfo incluyen los
derivados de sulfosuccinato descritos en las patentes británicas
números 1.398.421 y 1.398.422, y en la patente de EE.UU. número
3.936.448, y los citratos pirolizados sulfonados descritos en la
patente británica número 1.439.000.
Los policarboxilatos alicíclicos y heterocíclicos
incluyen
ciclopentano-cis,cis,cis-tetracarboxilatos,
ciclopentadienuro-pentacarboxilatos,
2,3,4,5-tetra-hidrofuran-cis,cis,cis-tetracarboxilatos,
2,5-tetrahidrofuran-cis-dicarboxilatos,
2,2,5,5-tetrahidrofuran-tetracarboxilatos, 1,2,3,4,5,6-hexano-hexacarboxilatos, y carboximetilderivados de alcoholes polihidroxílicos tales como sorbitol, manitol y xilitol. Los policarboxilatos aromáticos incluyen ácido melítico, ácido piromelítico, y los derivados de ácido ftálico descritos en la patente británica número 1,425,343.
2,2,5,5-tetrahidrofuran-tetracarboxilatos, 1,2,3,4,5,6-hexano-hexacarboxilatos, y carboximetilderivados de alcoholes polihidroxílicos tales como sorbitol, manitol y xilitol. Los policarboxilatos aromáticos incluyen ácido melítico, ácido piromelítico, y los derivados de ácido ftálico descritos en la patente británica número 1,425,343.
De los anteriores, los policarboxilatos
preferidos son los hidroxicarboxilatos que contienen hasta tres
grupos carboxi por molécula, más particularmente los citratos.
También se contemplan como componentes útiles de
cargas activas los ácidos precursores de los agentes quelantes de
policarboxilato monómero o oligómero, o mezclas de los mismos con
sus sales, por ejemplo ácido cítrico o mezclas de citrato/ácido
cítrico.
También se pueden emplear cargas activas a base
de borato, así como cargas activas que contengan materiales
formadores de borato, que pueden producir borato en las condiciones
de almacenamiento del detergente o en las condiciones de lavado,
pero no son preferidos en condiciones de lavado inferiores a
aproximadamente 50ºC, especialmente inferiores a aproximadamente
40ºC.
Son ejemplos de cargas activas a base de
carbonato los carbonatos de metal alcalinotérreo y de metal
alcalino, que incluyen carbonato sódico y
sesqui-carbonato sódico, y mezclas de los mismos con
carbonato cálcico ultrafino, tal como se describe en la solicitud
de patente alemana número 2.321.001, publicada el 15 de noviembre
de 1973.
Son ejemplos específicos de cargas activas
solubles en agua a base de fosfatos los tripolifosfatos de metal
alcalino, pirofosfato de sodio, potasio y amonio, pirofosfato de
sodio y potasio y amonio, ortofosfato de sodio y potasio,
polimetafosfato de sodio en el cual el grado de polimerización
varía de 6 a 21, y sales del ácido fítico.
Los silicatos adecuados incluyen los silicatos de
sodio solubles en agua, con una proporción SiO_{2}:Na_{2}O de
1,0 a 2,8, siendo preferidas proporciones de 1,6 a 2,4, y siendo
muy preferida la proporción 2,0. Los silicatos pueden encontrarse en
forma de sal anhidra o bien en forma de sal hidratada. El silicato
más preferido es silicato de sodio con una proporción
SiO_{2}:Na_{2}O de 2,0.
En las composiciones detergentes de acuerdo con
la invención, los silicatos están presentes preferentemente a un
nivel de 5% a 50% en peso de la composición, más preferentemente de
10% a 40% en peso.
Las composiciones detergentes de la presente
invención pueden contener un compuesto de carga activa parcialmente
soluble o insoluble, presente típicamente a un nivel de 1% a 80% en
peso de la composición, preferentemente de 10% a 70%, muy
preferentemente de 20% a 60% en peso de la composición.
Los ejemplos de cargas activas parcialmente
solubles en agua incluyen los silicatos estratificados cristalinos.
Los ejemplos de cargas activas notablemente insolubles en agua
incluyen los aluminosilicatos de sodio.
Los silicatos estratificados cristalinos tienen
la fórmula general
NaMSi_{x}O_{2x+1} \cdot y
H_{2}O
en la cual M es sodio o hidrógeno,
x es un número de 1,9 a 4, e y es un número de 0 a 20. En el
documento EP-A-0164514 se describen
silicatos estratificados cristalinos de este tipo, y en los
documentos DE-A-3417649 y
DE-A-3742043 se describen métodos
para su preparación. Para los fines de la presente invención, x
tiene en la fórmula general anterior un valor de 2, 3 ó 4, y es
preferentemente 2. El material más preferido es
\delta-Na_{2}Si_{2}O_{5}, disponible de
Hoechst AG como
NaSKS-6.
El silicato sódico estratificado cristalino está
presente preferentemente en composiciones detergentes granulares
como un material en forma de partículas, en mezcla íntima con un
material ionizable sólido, soluble en agua. El material ionizable
sólido soluble en agua está seleccionado de ácidos orgánicos, sales
de ácidos orgánicos e inorgánicos, y mezclas de los mismos.
Las zeolitas de aluminosilicato adecuadas tienen
la fórmula de celda unidad
Na_{z}[(AlO_{2})_{z}(SiO_{2})_{y}].xH_{2}O
en la cual z e y son al menos 6; la proporción molar de z a y se
sitúa de 1,0 a 0,5, y x es al menos 5, preferentemente de 7,5 a 276,
más preferentemente de 10 a 264. El material de aluminosilicato se
encuentra en forma hidratada y es preferentemente cristalino,
conteniendo de 10% a 28% de agua en forma ligada, más
preferentemente de 18% a 22% de agua en forma ligada.
Las zeolitas de aluminosilicatos pueden ser
materiales presentes en la naturaleza, pero preferentemente son de
origen sintético. Se encuentran disponibles materiales
intercambiadores de iones a base de aluminosilicatos cristalinos
sintéticos con los nombres Zeolite A, Zeolite B, Zeolite P, Zeolite
X, Zeolite HS, y mezclas de los mismos. Zeolite A tiene la
fórmula
Na_{12}[(AlO_{2})_{12}(SiO_{2})_{12}]
\cdot
xH_{2}O
en la cual x vale de 20 a 30, en
especial 27. Zeolite X tiene la fórmula
Na_{86}[(AlO_{2})_{86}(SiO_{2})_{86}].276H_{2}O.
Las composiciones detergentes de la presente
invención pueden contener, preferentemente, un secuestrante de iones
de metales pesados. Por secuestrantes de iones de metales pesados
se entienden en la presente memoria componentes que actúan
secuestrando (quelando) iones de metales pesados, en especial
después de las primeras fases de disolución/dispersión del
precursor de blanqueador a base de peroxiácido. Para ello, el
secuestrante de iones de metales pesados estará presente en la
composición detergente como un componente separado de la composición
de precursor de blanqueador a base de peroxiácido. Estos
secuestrantes de iones de metales pesados pueden tener también
capacidad de quelación de calcio y de magnesio, pero muestran de
manera preferencial una selectividad para fijar iones de metales
pesados tales como hierro, manganeso y cobre.
Los secuestrantes de iones de metales pesados
están presentes generalmente a un nivel de 0,005% a 20% en peso de
las composiciones, preferentemente de 0,1% a 10% en peso, más
preferentemente de 0,25% a 7,5% en peso, y muy preferentemente de
0,5% a 5% en peso.
Los secuestrantes de iones de metales pesados,
que son de naturaleza ácida, y que tienen por ejemplo
funcionalidades de ácido fosfónico o de ácido carboxílico, pueden
estar presentes en su forma ácida o bien como un complejo o sal con
un contra-catión adecuado tal como un álcali o ión
de metal alcalino, amonio o ión de amonio sustituido, o cualquier
mezcla de los mismos. Preferentemente, cualquier sal o complejo es
soluble en agua. La proporción molar de dicho
contra-catión respecto al secuestrante de iones de
metales pesados se sitúa preferentemente en al menos 1:1.
Los secuestrantes de iones de metales pesados,
adecuados para ser empleados en la presente invención incluyen
fosfonatos orgánicos tales como los
aminoalquilen-poli(alquilenfosfonatos),
etano-1-hidroxidifosfonatos de metal
alcalino, y nitrilotrimetilenfosfonatos.
Entre las especies citadas se prefieren
dietilentriaminopenta(metilenfosfonato),
etilendiaminotri(metilenfosfonato),
hexametilendiaminotetra(metilenfosfonato) e
hidroxietilen-1,1-difosfonato.
Otros secuestrantes de iones de metales pesados
adecuados para ser empleados en la presente invención incluyen el
ácido nitrilotriacético y ácidos poliaminocarboxílicos tales como
ácido etilendiaminotetraacético, ácido etilentriaminopentaacético,
ácido etilendiaminodisuccínico, ácido etilendiaminodiglutárico,
ácido 2-hidroxipropilendiaminodisuccínico, o
cualquier sal de los mismos.
Se prefiere especialmente el ácido
etilendiamino-N,N'-disuccínico
(EDDS), o las sales de metal alcalino, de metal alcalinotérreo, de
amonio o de amonio sustituido, del mismo, o mezclas de las mismas.
Son compuestos de EDDS preferidos la forma de ácido libre y las
sales o complejos de sodio o de magnesio de la misma. Los ejemplos
de estas sales sódicas de EDDS preferidas incluyen Na_{2}EDDS y
Na_{3}EDDS. Los ejemplos de estos complejos de magnesio de EDDS
preferidos incluyen MgEDDS y Mg_{2}EDDS.
Otros secuestrantes de iones de metales pesados
adecuados para ser empleados en la presente invención son derivados
de ácido iminodiacético tales como el ácido
2-hidroxietildiacético o el ácido
gliceril-iminodiacético, descritos en los
documentos EP-A-317.542 y
EP-A-399.133.
También son adecuados en la presente invención
los secuestrantes a base de ácido
iminiodiacético-N-2-hidroxipropilsulfónico
y ácido
aspártico-N-carboximetil-N-2-hidroxipropil-3-sulfónico,
descritos en el documento
EP-A-516.102. También son adecuados
los secuestrantes de ácido
\beta-alanina-N,N'-diacético,
de ácido aspártico-N,N'-diacético,
de ácido aspártico-N-monoacético, y
de ácido iminodisuccínico descritos en el documento
EP-A-509.382.
El documento
EP-A-476.257 describe secuestrantes
a base de amino, adecuados. El documento
EP-A-510.331 describe secuestrantes
adecuados derivados de colágeno, queratina o caseína. El documento
EP-A-528.859 describe un
secuestrante de ácido alquil-iminodiacético
adecuado. Son también adecuados el ácido dipicolínico y el ácido
2-fosfonobutano-1,2,4-tricarboxílico.
También es adecuado el ácido
glicinamida-N,N'-disuccínico
(GADS).
Las composiciones contienen opcionalmente un
catalizador de blanqueador que contiene un metal de transición.
Un tipo adecuado de catalizador de blanqueador es
un sistema de catalizador que comprende un catión de metal pesado
con actividad de catálisis de blanqueador definida, tal como
cationes de cobre, de hierro o de manganeso, un catión metálico
auxiliar que tenga poca o ninguna actividad de catálisis de
blanqueador, tal como cationes de zinc o de aluminio, y un
secuestrante que tenga constantes de estabilidad definidas para los
cationes metálicos catalíticos y auxiliares, en particular el ácido
etilendiaminotetraacético, el ácido
etilendiaminotetra(metilenfosfónico), y sales solubles en
agua de los mismos. Estos catalizadores están descritos en la
patente de EE.UU. 4,430,243.
Otros tipos de catalizadores de blanqueador
incluyen los complejos basados en manganeso descritos en la patente
de EE.UU. 5,246,621 y en la patente de EE.UU. 5,244,594. Los
ejemplos preferidos de estos catalizadores incluyen
Mn^{IV}_{2}(u-O)_{3}(1,4,7-trimetil-1,4,7-triazaciclononano)_{2}-(PF_{6})_{2},
Mn^{III}_{2}(u-O)_{1}(u-O)Ac_{2}(1,4,7-trimetil-1,4,7-triazaciclononano)_{2}-(ClO_{4})_{2},
Mn^{IV}_{4}(u-O)_{6}-(1,4,7-triazaciclononano)_{4}-(ClO_{4})_{2},
Mn^{III}Mn^{IV}_{4}(u-O)_{1}(u-OAc)_{2}(1,4,7-trimetil-1,4,7-triazaciclononano)_{2}-(ClO_{4})_{3},
y mezclas de los mismos. Otros están descritos en la publicación de
solicitud de patente europea número 549.272. Otros ligandos
adecuados para ser empleados en la presente invención incluyen
1,5,9-trimetil-1,5,9-triazaciclododecano,
2-metil-1,4,7-triazaciclononano,
1,2,4,7-tetrametil-1,4,7-triaza-ciclononano,
y mezclas de los mismos.
Los catalizadores de blanqueador útiles en las
composiciones de la presente invención pueden ser seleccionados
también de la manera que sea apropiada para la presente invención.
Para encontrar ejemplos de catalizadores de blanqueador adecuados
véanse la patente de EE.UU. número 4,246,612 y la patente de EE.UU.
número 5,227,084. Véase también la patente de EE.UU. número
5,194,416, que describe complejos mononucleares de
manganeso(IV) tales como
Mn(1,4,7-trimetil-1,4,7-triazaciclononano)(OCH_{3})_{3}-(PF_{6}).
Otro tipo más de catalizador de blanqueador, tal
como se describe en la patente de EE.UU. número 5,114,606, es un
complejo soluble en agua de manganeso(III) y/o (IV) con un
ligando que es un compuesto polihidroxílico sin carboxilato que
tiene al menos tres grupos C-OH consecutivos. Los
ligandos preferidos incluyen sorbitol, iditol, dulcitol, manitol,
xilitol, arabitol, adonitol, meso-eritritol,
meso-inositol, lactosa, y mezclas de los
mismos.
La patente de EE.UU. número 5,114,611 describe un
catalizador de blanqueador que comprende un complejo de metales de
transición, que incluyen Mn, Co, Fe, ó Cu, con un ligando no
macrocíclico. Estos ligandos tienen la fórmula:
R^{1}-N=
\uelm{C}{\uelm{\para}{R _{2} }}-B-\uelm{C}{\uelm{\para}{R _{3} }}=N-R^{4}
en la cual cada uno de R^{1},
R^{2}, R^{3} y R^{4} pueden estar seleccionados de H, grupos
alquilo y arilo sustituidos de manera tal que cada
R^{1}-N=C-R^{2} y cada
R^{3}-C=N-R^{4} forman un anillo
de cinco o seis miembros. Dicho anillo puede estar sustituido
adicionalmente. B es un grupo puenteante seleccionado de O, S,
CR^{5}R^{6}, NR^{7} y C=O, en los cuales R^{5}, R^{6}, y
R^{7} pueden ser cada uno H, grupos alquilo o grupos arilo, con
inclusión de grupos sustituidos o sin sustituir. Los ligandos
preferidos incluyen anillos de piridina, piridazina, pirimidina,
pirazina, imidazol, pirazol, y triazol. Opcionalmente, dichos
anillos pueden estar sustituidos con sustituyentes tales como
alquilo, arilo, alcoxi, haluro, y nitro. Se prefiere
particularmente el ligando 2,2'-bispiridilamina. Los
catalizadores de blanqueador preferidos incluyen complejos de
bispiridilmetano y bispiridilamina con Co, Cu, Mn, Fe. Los
catalizadores sumamente preferidos incluyen
Co(2,2'-bispiridilamina)Cl_{2},
di(isotiocianato)bispiridilamina-cobalto(II),
perclorato de trispiridilamina-cobalto(II),
Co(2,2'-bispiridilamina)_{2}O_{2}ClO_{4},
perclorato de
bis-(2,2'-piridilamina)-cobre(II),
perclorato de
tris(di-2-piridilamina)-hierro(II),
y mezclas de los
mismos.
Otros ejemplos incluyen Mn binuclear acomplejado
con ligandos tetra-N-dentados y
bi-N-dentados, con inclusión de
N_{4}Mn^{III}(u-O)_{2}Mn^{IV}N_{4})^{+}
y
[Bipy_{2}Mn^{III}(u-O)_{2}Mn^{IV}bipy_{2})-(ClO_{4})_{3}.
Se describen otros catalizadores de blanqueador,
por ejemplo, en la publicación de solicitud de patente europea
número 408.131 (catalizadores a base de complejos de cobalto), las
solicitudes de patente europea números 384.503 y 306.089
(catalizadores a base de metaloporfirinas), documento US 4,728,455
(catalizadores de manganeso y ligando multidentado) documento US
4.711.748 y la publicación de solicitud de patente europea número
224.952 (catalizador a base de manganeso absorbido sobre
aluminosilicato), documento US 4,601,845 (soporte de aluminosilicato
con sal de manganeso y zinc o magnesio), documento US 4,626,373
(catalizador a base de manganeso y ligando), documento US 4,119,557
(catalizador de complejo férrico), memoria descriptiva de la patente
alemana 2,054,019 (catalizador a base de quelante de cobalto),
documento canadiense 866.191 (sales que contienen metales de
transición), documento US 4,430,243 (quelantes con cationes de
manganeso y cationes metálicos no catalíticos), y documento US
4,728,455 (catalizadores a base de gluconato de manganeso).
En las composiciones y procedimientos de la
presente invención, el catalizador de blanqueador es empleado
típicamente en una cantidad catalíticamente eficaz. Se entiende por
"cantidad catalíticamente eficaz" una cantidad que es
suficiente, sean cuales sean las condiciones del ensayo
comparativo), para incrementar el blanqueamiento y la eliminación
de la mancha o manchas de interés fuera del sustrato objetivo. Las
condiciones del ensayo pueden variar dependiendo del tipo de aparato
lavador empleado y de los hábitos del usuario. Algunos usuarios
eligen emplear agua muy caliente; otros utilizan en las operaciones
de lavado agua templada o incluso fría. Naturalmente, el
comportamiento catalítico del catalizador de blanqueador se verá
afectado por estas circunstancias, y los niveles de catalizador de
blanqueador empleados en las composiciones detergentes y de blanqueo
totalmente formuladas pueden ser ajustados de manera apropiada. En
la práctica, y sin que sea en ningún caso una limitación, se pueden
ajustar las composiciones y procedimientos de la presente invención
para proporcionar del orden de al menos una parte por diez millones
de especie activa de catalizador de blanqueador en el líquido
acuoso de lavado, y preferentemente proporcionarán de
aproximadamente 1 ppm a aproximadamente 200 ppm de la especie de
catalizador en el líquido de lavado. Para ilustrar adicionalmente
este punto, a 40ºC y pH 10, en las condiciones europeas, empleando
perborato y un precursor de blanqueador, es eficaz una concentración
de catalizador de manganeso del orden de 3 micromolar. En las
condiciones de EE.UU. puede ser necesario un aumento de
3-5 veces en la concentración para conseguir los
mismos
resultados.
resultados.
Otro ingrediente preferido, útil en las
composiciones detergentes, son una o más enzimas adicionales.
Los materiales enzimáticos adicionales preferidos
incluyen las lipasas, amilasas, proteasas neutras y alcalinas,
esterasas, celulasas, pectinasas, lactasas y peroxidasas
comercialmente disponibles, incorporadas convencionalmente en
composiciones detergentes. Se discuten enzimas adecuadas en las
patentes de EE.UU. números 3,519,570 y 3,533,139.
Las enzimas de proteasa comercialmente
disponibles, preferidas, incluyen las comercializadas con los
nombres comerciales Alcalase, Savinase, Primase, Durazym y Esperase
por Novo Industries A/S (Dinamarca), las comercializadas con los
nombres comerciales Maxatase, Maxacal y Maxapem por
Gist-Brocades, las comercializadas por Genencor
International, y las comercializadas con el nombre comercial
Opticlean y Optimase por Solvay Enzymes. Se puede incorporar la
enzima de proteasa en las composiciones de acuerdo con la invención
a un nivel desde 0,0001% a 4% en peso de enzima activa respecto a
la composición.
Las amilasas preferidas incluyen, por ejemplo,
\alpha-amilasas obtenidas de una cepa especial de
B. licheniformis, descrita con más detalle en el documento
GB-1,269,839 (Novo). Las amilasas comercialmente
disponibles, preferidas, incluyen, por ejemplo, las comercializadas
con el nombre comercial Rapidase por Gist-Brocades,
y las comercializadas con el nombre comercial Termamyl y BAN por
Novo Industries A/S. Se puede incorporar enzima de amilasa a la
composición de acuerdo con la invención en un nivel desde 0,0001% a
2% en peso de enzima activa respecto a la composición.
Puede estar presente enzima lipolítica (lipasa) a
niveles de enzima lipolítica activa desde 0,0001% a 2% en peso,
preferentemente de 0,001% a 1% en peso, y muy preferentemente de
0,001% a 0,5% en peso respecto a la composición.
La lipasa puede ser de origen fúngico o
bacteriano, y puede haber sido obtenida, por ejemplo, de una cepa
productora de lipasa de Humicola sp., Thermomyces
sp., o bien Pseudomonas sp., con inclusión de Pseudomonas
pseudoalcaligenes o bien Pseudomonas fluorescens. También
son útiles en la presente invención lipasas procedentes de mutantes
de estas cepas, modificados químicamente o genéticamente.
Una lipasa preferida se deriva de Pseudomonas
pseudoalcaligenes, que está descrita en la patente europea
concedida EP-B-0218272.
Otra lipasa preferida en la presente invención se
obtiene clonando el gen de Humicola lanuginosa y expresando
el gen en Aspergillus oryza, como anfitrión, tal como se
describe en la solicitud de patente europea
EP-A-0258 068, que está disponible
comercialmente de Novo Industri A/S, Bagsvaerd, Dinamarca, con el
nombre comercial de Lipolase. Esta lipasa está descrita también en
la patente de EE.UU. número 4,810,414, de
Huge-Jensen y otros, concedida el 7 de marzo de
1989.
Los compuestos polímeros orgánicos son
componentes adicionales preferidos de las composiciones detergentes
de acuerdo con la invención. En la presente memoria, la expresión
"compuesto polímero orgánico" significa esencialmente cualquier
compuesto polímero orgánico empleado comúnmente como dispersante,
agente anti-redeposición y agente suspensionante de
la suciedad, en composiciones detergentes, pero con exclusión de
cualquiera de los compuestos polímeros orgánicos de alto peso
molecular descritos en la presente memoria como agentes floculantes
de arcillas.
Típicamente, se incorpora compuesto polímero
orgánico en las composiciones detergentes de la invención a un nivel
de 0,1% a 30% en peso de la composición, preferentemente de 0,5% a
15% en peso, muy preferentemente de 1% a 10% en peso.
Los ejemplos de compuestos polímeros orgánicos
incluyen los ácidos policarboxílicos homo- o
co-polímeros solubles en agua, o sus sales, en los
cuales el ácido policarboxílico comprende al menos dos radicales
carboxilo separados entre sí por no más de dos átomos de carbono. En
el documento GB-A-1.596.756 se
describen polímeros de este último tipo. Son ejemplos de dichas
sales los poliacrilatos de peso molecular
2.000-10.000 y sus copolímeros con anhídrido
maleico, teniendo dichos copolímeros un peso molecular de 20.000 a
1000, en especial de 40.000 a 80.000.
Otros compuestos polímeros orgánicos adecuados
incluyen los copolímeros de acrilamida y de acrilato que tienen un
peso molecular de 3.000 a 100.000, y los copolímeros de
acrilato/fumarato que tienen un peso molecular de 2.000 a
80.000.
Los compuestos de poliamino son útiles en la
presente invención, e incluyen los derivados de ácido aspártico
tales como los descritos en los documentos
EP-A-305282,
EP-A-305283 y
EP-A-351629.
También son apropiados en la presente invención
terpolímeros que contienen unidades monómeras seleccionadas de ácido
maleico, ácido acrílico, poli(ácido aspártico) y alcohol vinílico,
en particular las que tienen un peso molecular medio de 5.000 a
10.000.
Otros compuestos polímeros orgánicos adecuados
para ser incorporados en las composiciones detergentes de la
presente invención incluyen derivados de celulosa tales como
metilcelulosa, carboximetilcelulosa, e hidroxietilcelulosa.
Son compuestos polímeros orgánicos útiles
adicionales los polietilenglicoles, en particular los que tienen
peso molecular de 1.000 a 10.000, más particularmente de 2.000 a
8.000, y muy preferentemente alrededor de 4.000.
Cuando se formulan para ser empleadas en
composiciones para lavado a máquina, las composiciones detergentes
de la invención comprenden preferentemente un sistema supresor de
espuma presente a un nivel de 0,01% a 15% en peso de la composición,
preferentemente de 0,05% a 10% en peso, y muy preferentemente de
0,1% a 5% en peso de la composición.
Los sistemas supresores de espuma adecuados para
ser empleados en la presente invención pueden comprender
esencialmente cualquier compuesto antiespumante conocido, con
inclusión, por ejemplo, de compuestos antiespumantes a base de
silicona y compuestos antiespumantes a base de
2-alquil-alcanol.
En la presente memoria, se entiende por compuesto
antiespumante cualquier compuesto o mezcla de compuestos que actúen
para reducir la formación de espuma producida por una solución de
una composición detergente, en particular en presencia de agitación
de dicha solución.
Son compuestos antiespumantes particularmente
preferidos para ser empleados en la presente invención compuestos
antiespumantes a base de silicona, que se definen en la presente
memoria como cualquier compuesto antiespumante que incluya un
componente de silicona. Estos compuestos antiespumantes a base de
silicona contienen típicamente también un componente de sílice. Tal
como se emplea en la presente memoria, y en general en la industria,
el término "silicona" comprende una diversidad de polímeros de
peso molecular relativamente elevado, que contienen unidades de
siloxano y grupos hidrocarbilo de distintos tipos. Los compuestos
antiespumantes a base de silicona, preferidos, son los siloxanos,
en particular los polidimetilsiloxanos que tienen unidades
bloqueantes terminales a base de trimetilsililo.
Otros compuestos antiespumantes adecuados
incluyen los ácidos grasos monocarboxílicos y sales solubles de los
mismos. Estos materiales están descritos en la patente de EE.UU.
número 2,954,347, expedida el 27 de septiembre de 1960 a Wayne St.
John. Los ácidos grasos monocarboxílicos, y sus sales, para ser
empleados como supresores de espuma, tienen típicamente cadenas de
hidrocarbilo de 10 a 24 átomos de carbono, preferentemente 12 a 18
átomos de carbono. Las sales adecuadas incluyen las sales de metal
alcalino tales como las sales de sodio, de potasio y de litio, y
sales de amonio y de alcanolamonio.
Otros compuestos antiespumantes adecuados
incluyen, por ejemplo, ésteres de ácidos grasos de alto peso
molecular (por ejemplo triglicéridos de ácidos grasos), ésteres de
ácidos grasos con alcoholes monovalentes, cetonas alifáticas
C_{18}-C_{40} (por ejemplo estearona),
aminotriazinas N-alquiladas tales como tri- a
hexa-alquilmelaminas o bien di- a
tetra-alquildiamina-clorotriazinas
formadas como productos del cloruro cianúrico con dos o tres moles
de una amina primaria o secundaria que contenga 1 a 24 átomos de
carbono, óxido de propileno, amida de ácido
bis-esteárico, y monoestearilfosfatos y
éster-fosfatos de di-metal alcalino
(por ejemplo de sodio, de potasio, de litio).
Los copolímeros de óxido de etileno y de óxido de
propileno, en particular los alcoholes grasos mixtos
etoxilados/propoxilados con una longitud de cadena alquílica de 10
a 16 átomos de carbono, un grado de etoxilación de 3 a 30, y un
grado de propoxilación de 1 a 10, son también compuestos
antiespumantes adecuados para ser empleados en la presente
invención.
Los compuestos antiespumantes a base de
2-alquilalcanoles adecuados para ser empleados en la
presente invención han sido descritos en el documento DE 40 21 265.
Los 2-alquilalcanoles adecuados para ser empleados
en la presente invención se componen de una cadena alquílica C_{6}
a C_{16} que porta un grupo hidroxi terminal, y dicha cadena
alquílica está sustituida en la posición a por una cadena alquílica
C_{1} a C_{10}. En las composiciones de acuerdo con la presente
invención se pueden emplear mezclas de
2-alquilalcanoles.
Un sistema supresor de espuma preferido
comprende
- (a)
- compuesto antiespumante, preferentemente compuesto antiespumante a base de silicona, muy preferentemente un compuesto antiespumante a base de silicona que comprende, en combinación,
- (i)
- polidimetilsiloxano, a un nivel de 50% a 99% en peso del compuesto antiespumante a base de silicona, preferentemente 75% a 95% en peso; y
- (ii)
- sílice, a un nivel de 1 a 50% en peso del compuesto antiespumante a base de silicona/sílice, preferentemente 5% a 25% en peso;
\hskip0,4cm en donde dicho compuesto
antiespumante a base de sílice/silicona está incorporado a un nivel
de 5% a 50% en
{}\hskip0,9cm peso, preferentemente 10% a 40% en peso;
{}\hskip0,9cm peso, preferentemente 10% a 40% en peso;
- (b)
- un compuesto dispersante, que contiene muy preferentemente un copolímero de tipo peine de glicol y silicona con un contenido de polioxialquileno de 72-78% y una proporción de óxido de etileno a óxido de propileno de 1:0,9 a 1:1,1, a un nivel de 0,5% a 10% en peso, preferentemente 1% a 10% en peso; un copolímero de tipo peine de glicol y silicona de este tipo, particularmente preferido, es el DCO544, comercialmente disponible de Dow Corning con el nombre comercial DCO544;
- (c)
- un compuesto fluido portador inerte, que comprende muy preferentemente un alcohol etoxilado C_{16}-C_{18}, con un grado de etoxilación de 5 a 50, preferentemente de 8 a 15, a un nivel de 5% a 80% en peso, preferentemente 10% a 70% en peso;
Un sistema en forma de partículas supresor de
espuma, útil en la presente invención y preferido, comprende una
mezcla de un siloxano alquilado del tipo descrito en lo que
antecede, y sílice sólida.
La sílice sólida puede ser una sílice ahumada,
una sílice precipitada, o sílice preparada mediante la técnica de
formación de gel. Las partículas de sílice adecuadas tienen un
tamaño medio de partícula de 0,1 a 50 micrómetros, preferentemente
de 1 a 20 micrómetros, y una superficie específica de al menos 50
m^{2}/g. Se puede hacer que estas partículas de sílice sean
hidrófobas tratándolas con grupos dialquilsililo y/o
trialquilsililo, sea enlazados directamente sobre la sílice o bien
por medio de una resina de silicona. Se prefiere emplear una sílice
cuyas partículas hayan sido hechas hidrófobas con grupos
dimetilsililo o trimetilsililo. Un compuesto antiespumante en forma
de partículas, preferido para ser incluido dentro de las
composiciones detergentes de acuerdo con la invención, contiene
convenientemente una cantidad de sílice tal que la relación en
peso de sílice a silicona se sitúa en el intervalo de 1:100 a 3:10,
preferentemente de 1:50 a 1:7.
Otro sistema en forma de partículas supresor de
espuma, adecuado, está representado por una sílice silanizada de
manera hidrófoba (muy preferentemente
trimetil-silanizada) que tiene un tamaño de
partícula dentro del intervalo de 10 nanómetros a 20 nanómetros, y
una superficie específica superior a 50 m^{2}/g, mezclada
íntimamente con dimetilsilicona líquida que tiene un peso molecular
medio dentro del intervalo desde aproximadamente 500 hasta
aproximadamente 200.000, en una relación en peso de silicona
respecto a sílice silanizada desde aproximadamente 1:1 hasta
aproximadamente 1:2.
En el documento
EP-A-0210731 se describe un sistema
en forma de partículas supresor de espuma sumamente preferido, que
comprende un compuesto antiespumante a base de silicona y un
material vehículo orgánico que tiene un punto de fusión en el
intervalo de 50ºC a 85ºC, en el cual el material vehículo orgánico
comprenden un monoéster de glicerol y un ácido graso que tiene una
cadena carbonada que contiene de 10 a 20 átomos de carbono. El
documento EP-A-0210721 describe
otros sistemas en forma de partículas supresores de espuma
preferidos, en los cuales el material vehículo orgánico es un ácido
o alcohol grasos que tienen una cadena carbonada que contiene 12 a
20 átomos de carbono, o una mezcla de los mismos, con un punto de
fusión de 45ºC a 80ºC.
En el documento EP 495345, a nombre de Procter
and Gamble Company, se describen otros sistemas en forma de
partículas supresores de espuma sumamente preferidos, que comprenden
compuesto antiespumante a base de silicona, un material vehículo,
un material de revestimiento orgánico, y glicerol, en una proporción
en peso de glicerol respecto a compuesto antiespumante a base de
silicona de 1:2 a 3:1. El documento EP 517298 describe también
sistemas en forma de partículas supresores de espuma sumamente
preferidos, que comprenden compuesto antiespumante a base de
silicona, un material vehículo, un material de revestimiento
orgánico, y aluminosilicato cristalino o amorfo, en una proporción
en peso de aluminosilicato respecto a compuesto antiespumante a
base de silicona de 1:3 a 3:1. En los dos sistemas antes descritos
de control de espuma, en forma granular, sumamente preferidos, el
material vehículo preferido es el almidón.
Un sistema en forma de partículas supresor de
espuma, ilustrativo para ser empleado en la presente invención es un
componente de aglomerado en forma de partículas, preparado mediante
un procedimiento de aglomeración, que comprende, en
combinación,
- (i)
- de 5% a 30% en peso del componente, preferentemente de 8% a 15% en peso, de compuesto antiespumante a base de silicona, que comprende preferentemente, en combinación, polidimetilsiloxano y sílice;
- (ii)
- de 50% a 90% en peso del componente, preferentemente de 60% a 80% en peso, de material vehículo, preferentemente almidón;
- (iii)
- de 5% a 30% en peso del componente, preferentemente de 10% a 20% en peso, de compuesto aglutinante de aglomerado, donde, en la presente invención, tal compuesto puede ser cualquier compuesto típicamente empleado como aglutinante para aglomerado, o mezclas de varios de estos compuestos, comprendiendo muy preferentemente dicho compuesto aglutinante de aglomerados un alcohol etoxilado C_{16}-C_{18}, con un grado de etoxilación desde 50 a 100; y
- (iv)
- de 2% a 15% en peso, con preferencia de 3% a 10% en peso, de ácido graso hidrogenado C_{12}-C_{22}.
Las composiciones de la invención pueden contener
un agente floculante de arcilla, presente preferentemente en un
nivel desde 0,005% a 10% en peso de la composición, más
preferentemente de 0,05% a 5% en peso, y muy preferentemente de 0,1%
a 2% en peso.
La relación en peso de compuesto mineral de
arcilla respecto a agente floculante de arcilla se sitúa
preferentemente en 300:1 hasta 1:1, más preferentemente de 80:1
hasta 10:1, y muy preferentemente de 60:1 a 20:1.
El agente floculante de arcilla actúa juntando
las partículas de compuesto de arcilla en el seno de la solución de
lavado y ayudando, por consiguiente, a la deposición de las mismas
en la superficie de los tejidos que están siendo lavados. Por
tanto, este requisito funcional es diferente del de los compuestos
dispersantes de arcilla que se añaden comúnmente a composiciones
detergentes para lavado, con el fin de ayudar a eliminar las
manchas de arcilla de los tejidos, y permitir su dispersión en el
seno de la solución de lavado.
En la presente invención se prefieren como
agentes floculantes de arcilla materiales polímeros orgánicos que
tienen un peso molecular de 100.000 a 10.000.000, preferentemente
de 150.000 a 5.000.000, más preferentemente de 200.000 a
2.000.000.
Los materiales polímeros orgánicos adecuados
comprenden homopolímeros o copolímeros que contienen unidades
monómeras seleccionadas de óxido de alquileno, en particular óxido
de etileno, acrilamida, ácido acrílico, alcohol vinílico,
vinilpirrolidona, y etilenimina. Se prefieren los homopolímeros de
óxido de etileno, de acrilamida y de ácido acrílico.
\newpage
Las patentes europeas números
EP-A-299.575 y
EP-A-313.146, a nombre de Procter
and Gamble Company, describen agentes polímeros orgánicos
floculantes de arcilla, preferidos para ser empleados en la presente
invención.
También son adecuados en la presente invención
agentes inorgánicos floculantes de arcilla, cuyos ejemplos típicos
incluyen cal y alumbre.
Las composiciones detergentes de la presente
invención pueden comprender también de 0,01% a 10% en peso,
preferentemente de 0,05% a 0,5% en peso, de agentes polímeros
inhibidores de la transferencia de tintes.
Los agentes polímeros inhibidores de la
transferencia de tintes están seleccionados preferentemente de
polímeros de poli(N-óxidos de amina), copolímeros de
N-vinilpirrolidona y
N-vinilimidazol, polímeros de polivinilpirrolidona,
o combinaciones de los mismos.
Los polímeros de poli(N-óxidos de amina)
adecuados para ser empleados en la presente invención contienen
unidades que tienen la siguiente fórmula estructural:
(I)
\melm{\delm{\para}{R}}{Ax}{\uelm{\para}{P}}
en donde P es una unidad
polimerizable, a la cual puede estar unido el grupo
R-N-O, o en donde el grupo
R-N-O forma parte de la unidad
polimerizable, o bien una combinación de
ambos.
A es N
\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}},
\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}}O,
\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}}, -O-, -S-, -N-; x es 0 ó
1
R son grupos alifáticos, alifáticos etoxilados,
aromáticos, heterocíclicos o alicíclicos, o cualquier combinación
de los mismos a los cuales puede estar unido el nitrógeno del grupo
N-O, o en los cuales el nitrógeno del grupo
N-O es parte de estos grupos.
El grupo N-O puede ser
representado por las siguientes estructuras generales:
en donde R_{1}, R_{2}, y
R_{3} son grupos alifáticos, aromáticos, heterocíclicos o
alicíclicos, o combinaciones de los mismos, x o/e y o/y z son 0 ó 1,
y en donde el nitrógeno del grupo N-O puede estar
enlazado o en donde el nitrógeno del grupo N-O forma
parte de estos grupos. El grupo N-O puede ser parte
de la unidad polimerizable (P) o bien puede estar unido al
esqueleto polímero, o bien una combinación de ambas
situaciones.
Los poli(N-óxidos de amina) adecuados, en
los cuales el grupo N-O forma parte de la unidad
polimerizable, comprenden poli(N-óxidos de amina) en los
cuales R está seleccionado de grupos alifáticos, aromáticos,
alicíclicos o heterocíclicos. Una clase de dichos
poli(N-óxidos de amina) comprende el grupo de
poli(N-óxidos de amina) en los cuales el nitrógeno del grupo
N-O forma parte del grupo R. Son
poli(N-óxidos de amina) preferidos aquellos en los cuales R
es un grupo heterocíclico tal como piridina, pirrol, imidazol,
pirrolidina, piperidina, quinolina, acridina, y derivados de los
mismos.
Otra clase de dichos poli(N-óxidos de
amina) comprende el grupo de poli(N-óxidos de amina) en los
cuales el nitrógeno del grupo N-O está unido al
grupo R.
\newpage
Otros poli(N-óxidos de amina) adecuado son
los poli(óxidos de amina) en los cuales el grupo
N-O está unido a la unidad polimerizable.
Las clases preferidas de estos
poli(N-óxidos de amina) son los poli(N-óxidos de
amina) que tienen la fórmula general (I) en la cual R es un grupo
aromático, heterocíclico o alicíclico en el cual el nitrógeno del
grupo funcional N-O es parte de dicho grupo R. Son
ejemplos de estas clases los poli(óxidos de amina) en los cuales R
es un compuesto heterocíclico tal como piridina, pirrol, imidazol,
y derivados de los mismos.
Otra clase preferida de poli(N-óxidos de
amina) son los poli(óxidos de amina) que tienen la fórmula general
(I) en la cual R son grupos aromáticos, heterocíclicos o
alicíclicos en los cuales el nitrógeno del grupo funcional
N-O está unido a dichos grupos R. Son ejemplos de
estas clases los poli(óxidos de amina) en los cuales los grupos R
pueden ser aromáticos tales como fenilo.
Se puede utilizar cualquier otro esqueleto
polímero, en tanto que el polímero de óxido de amina formado sea
soluble en agua y posea propiedades de inhibición de la
transferencia de tintes. Son ejemplos de esqueletos polímeros
adecuados los polivinilos, polialquilenos, poliésteres, poliéteres,
poliamidas, poliimidas, poliacrilatos, y mezclas de los mismos.
Los polímeros de N-óxido de amina de la presente
invención tienen típicamente una proporción de amina respecto a
N-óxido de amina de 10:1 hasta 1:1.000.000. No obstante, se puede
hacer variar la cantidad de grupos de óxido de amina presentes en
el polímero de poli(óxido de amina) mediante una copolimerización
adecuada o mediante un grado adecuado de
N-oxidación. Preferentemente, la proporción de amina
respecto a N-óxido de amina se sitúa desde 2:3 hasta 1:1.000.000.
Más preferentemente se sitúa se sitúa desde 1:4 hasta 1:1.000.000,
y muy preferentemente se sitúa desde 1:7 hasta 1:1.000.000. Los
polímeros de la presente invención comprenden en realidad
copolímeros al azar o en bloques en los cuales un tipo de monómero
es un N-óxido de amina y el otro tipo de monómero, o bien es un
N-óxido de amina, o bien no lo es. La unidad de óxido de amina de
los poli(N-óxidos de amina) tiene un pKa < 10,
preferentemente pKa < 7, más preferentemente pKa < 6.
Se pueden obtener los poli(N-óxidos de
amina) con casi cualquier grado de polimerización. El grado de
polimerización no es crítico siempre que el material tenga la
solubilidad en agua y el poder suspensionante de tintes, deseados.
Típicamente, el peso molecular medio se sitúa dentro del intervalo
de 500 a 1.000.000, preferentemente de 1.000 a 50.000, más
preferentemente de 2.000 a 30.000, y muy preferentemente de 3.000 a
20.000.
Los polímeros preferidos para ser empleados en la
presente invención pueden comprender un polímero seleccionado de
copolímeros de N-vinilimidazol y
N-vinilpirrolidona en los cuales dicho polímero
tenga un peso molecular medio en el intervalo de 5.000 a 50.000,
más preferentemente de 8.000 a 30.000, muy preferentemente de 10.000
a 20.000. Los copolímeros de N-vinilimidazol y
N-vinilpirrolidona preferidos tienen una relación
molar de N-vinilimidazol respecto a
N-vinilpirrolidona de 1 a 0,2, más preferentemente
de 0,8 a 0,3, muy preferentemente de 0,6 a 0,4.
Las composiciones detergentes de la presente
memoria pueden emplear también polivinilpirrolidona ("PVP")
con un peso molecular medio de 2.500 a 400.000, preferentemente de
5.000 a 200.000, más preferentemente de 5.000 a 50.000, y muy
preferentemente de 5.000 a 15.000. Existen polivinilpirrolidonas
adecuadas, comercialmente disponibles de ISP Corporation, Nueva
York, NY y Montreal, Canadá, bajo los nombres comerciales PVP
K-15 (peso molecular por viscosidad 10.000), PVP
K-30 (peso molecular medio 40.000), PVP
K-60 (peso molecular medio 160.000), y PVP
K-90 (peso molecular medio 360.000). También se
encuentra disponible de ISP Corporation la PVP
K-15. Otras polivinilpirrolidonas adecuadas, que se
encuentran comercialmente disponibles de BASF Cooperation incluyen
Sokalan HP 165 y Sokalan HP 12.
Se puede incorporar polivinilpirrolidona en las
composiciones detergentes de la presente invención a un nivel de
0,01% a 5% en peso del detergente, preferentemente de 0,05% a 3% en
peso, y más preferentemente de 0,1% a 2% en peso. La cantidad de
polivinilpirrolidona aportada a la solución de lavado se sitúa
preferentemente en 0,5 ppm a 250 ppm, preferentemente 2,5 ppm a 150
ppm, más preferentemente 5 ppm a 100 ppm.
Las composiciones detergentes de la presente
invención pueden emplear también poliviniloxazolidonas en calidad
de agentes polímeros inhibidores de la transferencia de tintes.
Estas poliviniloxazolidonas tienen un peso molecular medio de 2.500
a 400.000, preferentemente de 5.000 a 200.000, más preferentemente
de 5.000 a 50.000, y muy preferentemente de 5.000 a 15.000.
La cantidad de poliviniloxazolidona incorporada
en las composiciones detergentes puede ascender a 0,01% hasta 5% en
peso, preferentemente 0,05% a 3% en peso, y más preferentemente 0,1%
a 2%. La cantidad de poliviniloxazolidona aportada a la solución de
lavado es típicamente 0,5 ppm a 250 ppm, preferentemente 2,5 ppm a
150 ppm, más preferentemente 5 ppm a 100 ppm.
Las composiciones detergentes de la presente
invención pueden emplear también polivinilimidazoles en calidad de
agentes polímeros inhibidores de la transferencia de tintes. Dichos
polivinilimidazoles tienen preferentemente un peso molecular medio
de 2.500 a 400.000, más preferentemente de 5.000 a 50.000, y muy
preferentemente de 5.000 a 15.000.
La cantidad de polivinilimidazol incorporada en
las composiciones detergentes puede ascender a 0,01% hasta 5% en
peso, preferentemente 0,05% a 3% en peso, y más preferentemente 0,1%
a 2%. La cantidad de polivinilimidazol aportada a la solución de
lavado es típicamente 0,5 ppm a 250 ppm, preferentemente 2,5 ppm a
150 ppm, más preferentemente 5 ppm a 100 ppm.
Las composiciones detergentes de la presente
invención pueden contener también, opcionalmente, de aproximadamente
0,005% en peso a 5% en peso de ciertos tipos de blanqueadores
ópticos hidrófilos que proporcionan también una acción inhibidora
de la transferencia de tintes. Si se llegan a emplear estos
blanqueadores ópticos, las composiciones de la presente invención
comprenderán con preferencia aproximadamente 0,01% en peso a 1% en
peso de estos blanqueadores ópticos.
Los blanqueadores ópticos hidrófilos útiles en la
presente invención incluyen los que tienen la fórmula
estructural:
en la cual R_{1} está
seleccionado de anilino,
N-2-bis-hidroxietilo
y NH-2-hidroxietilo; R_{2} está
seleccionado de
N-2-bis-hidroxietilo,
N-2-hidroxietilo,
N-metilamino, morfolino, cloro y amino; y M es un
catión formador de sales tal como sodio o
potasio.
Cuando en la fórmula anterior R_{1} es anilino,
R_{2} es
N-2-bis-hidroxietilo
y M es un catión tal como sodio, el blanqueador óptico es ácido
4,4'-bis[(4-anilino-6-(N-2-bis-hidroxietil)-s-triazin-2-il)amino]-2,2'-estilbendisulfónico,
y su sal disódica. Esta especie particular de blanqueador óptico
está comercializada bajo el nombre comercial de
Tinopal-UNPA-GX por
Ciba-Geigy Corporation.
Tinopal-UNPA-GX es el blanqueador
óptico hidrófilo preferido útil en las composiciones detergentes de
la presente memoria.
Cuando en la fórmula anterior R_{1} es anilino,
R_{2} es
N-2-hidroxietil-N-2-metilamino
y M es un catión tal como sodio, el blanqueador óptico es la sal
disódica del ácido
4,4'-bis[(4-anilino-6-(N-2-hidroxietil-N-metilamino)-s-triazin-2-il)amino]-2,2'-estilbendisulfónico.Esta
especie particular de blanqueador óptico está comercializada bajo
el nombre comercial de Tinopal 5BM-GX por
Ciba-Geigy Corporation.
Cuando en la fórmula anterior R_{1} es anilino,
R_{2} es morfolino y M es un catión tal como sodio, el
blanqueador óptico es la sal sódica del ácido
4,4'-bis[(4-anilino-6-morfolino-s-triazin-2-il)amino]-2,2'-estilbendisulfónico.
Esta especie particular de blanqueador óptico está comercializada
bajo el nombre comercial de Tinopal AMS-GX por
Ciba-Geigy Corporation.
La especie específica de blanqueador óptico
seleccionada para ser empleada en la presente invención proporciona
ventajas especialmente eficaces de comportamiento de inhibición de
la transferencia de tintes cuando se emplea en combinación con los
agentes polímeros inhibidores de la transferencia de tintes,
seleccionados, descritos en lo que antecede. La combinación de
estos materiales polímeros seleccionados (por ejemplo PVNO y/o
PVPVI) con los blanqueadores ópticos seleccionados (por ejemplo
Tinopal UNPA-GX, Tinopal 5BM-GX y/o
Tinopal AMS-GX) proporciona inhibición de la
transferencia de tintes en soluciones de lavado acuosas
significativamente mejor que la proporcionada por cualquiera de
estos dos componentes de composiciones detergentes si se usan
solos. Sin quedar atados por la teoría, se cree que estos
blanqueadores ópticos actúan porque poseen una elevada afinidad
hacia los tejidos en el seno de la solución de lavado, y por tanto
se depositan de manera relativamente rápida sobre estos tejidos. El
grado en el cual se depositan los blanqueadores ópticos sobre los
tejidos en el seno de la solución de lavado puede ser definido por
un parámetro denominado "coeficiente de agotamiento". En
general, el coeficiente de agotamiento es la relación de a) el
material de blanqueador óptico depositado sobre el tejido respecto a
b) la concentración inicial de blanqueador en el líquido de lavado.
Los blanqueadores con coeficientes de agotamiento relativamente
elevados son los más adecuados para inhibir la transferencia de
tintes en el contexto de la presente invención.
Naturalmente, se apreciará que opcionalmente se
pueden emplear en las presentes composiciones otros tipos de
compuestos blanqueadores ópticos convencionales, a fin de
proporcionar ventajas de "blanqueamiento óptico" convencional
de los tejidos, en lugar de un verdadero efecto inhibidor de la
transferencia de tintes. Este empleo es convencional y bien
conocido en las formulaciones detergentes.
También se pueden incorporar en las composiciones
de acuerdo con la presente invención agentes catiónicos suavizantes
de tejidos. Estos agentes pueden estar presentes como componentes
separados, o bien como componentes de los materiales de arcilla
hidrofóbicamente activada, que ya han sido descritos en la presente
memoria. Los agentes catiónicos suavizantes de tejidos, adecuados,
incluyen las aminas terciarias insolubles en agua o los materiales
de amida de di(cadena larga), tal como están descritos en los
documentos GB-A-1.514.276 y
EP-B-0.011.340.
Típicamente se incorporan agentes catiónicos
suavizantes de tejidos a niveles totales de 0,5% en peso a 15% en
peso, normalmente de 1% en peso a 5% en peso.
Otros ingredientes opcionales adecuados para ser
incluidos en las composiciones de la invención incluyen perfumes,
colorantes y sales de relleno, siendo una sal de relleno preferida
el sulfato sódico.
Las composiciones detergentes de la presente
invención pueden ser formuladas en cualquier forma deseable, por
ejemplo polvos, gránulos, pastas, y tabletas.
Preferentemente, el tamaño de partícula de los
componentes de las composiciones granulares de acuerdo con la
invención debe ser tal que no más de 5% de las partículas tengan un
diámetro superior a 1,4 mm, y no más de 5% de las partículas tengan
un diámetro inferior a 0,15 mm.
Las composiciones detergentes granulares de
acuerdo con la presente invención tienen típicamente una densidad
aparente a granel de al menos 450 g/litro, más usualmente al menos
600 g/litro y más preferentemente de 650 g/litro a 1200
g/litro.
En general, las composiciones detergentes
granulares de acuerdo con la presente invención pueden ser
elaboradas mediante diversos métodos, que incluyen la mezcladura en
seco, el secado por pulverización, la aglomeración y la
granulación.
Las composiciones de la invención pueden ser
empleadas esencialmente en cualquier método de lavado o de limpieza,
con inclusión de métodos de lavado a mano, remojo, y lavado a
máquina.
Los métodos de lavado a máquina de la presente
invención comprenden típicamente tratar en una máquina lavadora la
ropa ensuciada con una solución acuosa de lavado que contiene
disuelta o dispersada en la misma una cantidad eficaz de una
composición detergente para lavado a máquina de acuerdo con la
invención. Se puede añadir el detergente a la solución de lavado, o
bien a través del cajón dispensador de la máquina lavadora, o bien
mediante un dispositivo dispensador. Se entiende por "una
cantidad eficaz de la composición detergente" de 40 a 300 g de
producto disueltos o dispersados en una solución de lavado con un
volumen de 5 a 65 litros, ya que éstas son las dosis de producto y
los volúmenes de solución de lavado empleados comúnmente en métodos
de lavado a máquina convencionales.
En un método de lavado preferido de la presente
invención, se introduce en el tambor de una máquina lavadora de
carga frontal, antes de comenzar el ciclo de lavado, un dispositivo
dispensador que contiene una cantidad eficaz de producto
detergente.
El dispositivo dispensador es un recipiente para
el producto detergente, que se emplea para suministrar el producto
directamente dentro del tambor de la máquina lavadora. Su capacidad
volumétrica debe ser tal que pueda contener una cantidad suficiente
de producto detergente, la que se usaría normalmente en el método de
lavado.
Una vez que se ha cargado con ropa la máquina de
lavado, se coloca dentro del tambor el dispositivo dispensador que
contiene el producto detergente. Al comienzo del ciclo de lavado de
la máquina lavadora se introduce agua en el tambor y se hace rotar
periódicamente el tambor. El diseño del dispositivo dispensador debe
ser tal que logre la contención del producto detergente seco, pero
después permita la liberación de este producto durante el ciclo de
lavado en respuesta a su agitación a medida que el tambor rota, y
también como resultado de su inmersión en el agua de lavado.
Para permitir la liberación del producto
detergente durante el lavado, el dispositivo puede poseer diversas
aberturas a través de las cuales puede pasar el producto. De manera
alternativa, el dispositivo puede estar fabricado con un material
que sea permeable a un líquido pero impermeable al producto sólido,
lo cual permitirá la liberación del producto disuelto.
Preferentemente, el producto detergente será liberado rápidamente
al comienzo del ciclo de lavado, proporcionando así,
transitoriamente, elevadas concentraciones localizadas de producto
dentro del tambor de la máquina lavadora, en esta fase del ciclo de
lavado.
Los dispositivos dispensadores preferidos son
reutilizables, y están diseñados de manera tal que se mantiene la
integridad del recipiente tanto en estado seco como durante el
ciclo de lavado. Se han descrito dispositivos dispensadores
especialmente preferidos para su empleo de acuerdo con la invención,
en los siguientes documentos de patente:
GB-B-2,157,717,
GB-B-2,157,718,
EP-A-0201376,
EP-A-0288345 y
EP-A-0288346. Un artículo de J.
Bland publicado en Manufacturing Chemist, noviembre de 1989,
páginas 41-46, describe también dispositivos
dispensadores especialmente preferidos para ser empleados con
productos de lavado granulares, que son del tipo comúnmente
conocido como "granulette".
En las publicaciones de solicitud de patente
europea números 0343069 y 0343070 se describen dispositivos
dispensadores especialmente preferidos. La solicitud citada en
último lugar describe un dispositivo que comprende una vaina
flexible en forma de una bolsa que se extiende desde un anillo de
soporte que define un orificio, estando adaptado el orificio para
admitir dentro de la bolsa producto suficiente para un ciclo de
lavado en un proceso de lavado. Una porción del medio de lavado
fluye a través del orificio hacia el interior de la bolsa, disuelve
el producto, y la solución sale después, a través del orificio,
hacia el medio de lavado. El anillo de soporte está dotado de un
conjunto enmascarante que impide la salida de producto mojado pero
no disuelto, y este conjunto comprende típicamente tabiques que se
extienden radialmente desde un botón central, con una configuración
de rueda de radios, o bien una estructura similar en la cual los
tabiques tengan una forma helicoidal.
De manera alternativa, el dispositivo dispensador
puede ser un recipiente flexible, tal como una bolsa o un bolsillo.
La bolsa puede tener una construcción fibrosa revestida con un
material protector impermeable al agua de manera tal que retenga su
contenido, tal como se describe en la solicitud de patente europea
publicada número 0018678. De manera alternativa, puede estar
formada por un material polímero sintético insoluble en agua
provisto con un cierre de borde o cierre en general diseñado para
romperse en medio acuoso, tal como se describe en las solicitudes
de patente europea publicadas números 0011500, 0011501, 0011502, y
0011968. Una forma conveniente de cierre capaz de abrirse en agua
comprende un adhesivo soluble en agua dispuesto como cierre a lo
largo de un borde de una bolsa formada por una película polímera
impermeable al agua, tal como polietileno o polipropileno.
Las ejecuciones comercializadas de las
composiciones de blanqueo pueden ser envasadas en cualquier
recipiente adecuado, con inclusión de los construidos con papel,
cartón, materiales plásticos y cualquier material estratificado.
En las composiciones detergentes, las
identificaciones abreviadas de los componentes tienen los siguientes
significados:
- LAS
- :(alquil C_{12} lineal)bencenosulfonato sódico
- TAS
- :(alcohol de sebo)sulfato sódico
- XYAS
- :(alquil C_{1X}-C_{1Y})sulfato sódico
- 25EY
- :un alcohol primario C_{12}-C_{15} predominantemente lineal condensado con un promedio de Y moles de óxido de etileno
- XYEZ
- :un alcohol primario C_{1X}-C_{1Y} predominantemente lineal condensado con un promedio de Z moles de óxido de etileno
- XYEZS
- :(alquil C_{1X}-C_{1Y})sulfato sódico condensado con un promedio de Z moles de óxido de etileno por mol
- QAS
- :R_{2}N^{+}(CH_{3})_{2}(C_{2}H_{4}OH) con R_{2} = C_{12}-C_{14}
- Jabón
- :alquilcarboxilato lineal sódico derivado de una mezcla 80/20 de aceites de sebo y de coco
- TFAA
- :(alquil C_{16}-C_{18})-N-metilglucamida
- Silicato
- :silicato sódico amorfo (relación SiO_{2}:Na_{2}O = 2,0)
- NaSKS-6
- :silicato estratificado cristalino de fórmula \delta-Na_{2}Si_{2}O_{5}
- Bicarbonato
- :bicarbonato sódico anhidro con una distribución de tamaño de partícula entre 400 \mum y 1200 \mum
- Carbonato
- :carbonato sódico anhidro
- MA/AA
- :copolímero 1:4 de ácido maleico y ácido acrílico, peso molecular medio aproximadamente 70.000.
- STPP
- :tripolifosfato sódico anhidro
- Zeolita A
- :aluminosilicato sódico hidratado de fórmula Na_{12}(AlO_{2}SiO_{2})_{12}.27H_{2}O, que tiene un tamaño de partícula primario en el intervalo de 1 a 10 micrómetros
- Acido cítrico
- :ácido cítrico anhidro
- Citrato
- :citrato trisódico dihidrato
- Percarbonato
- :blanqueador de percarbonato sódico anhidro revestido con un revestimiento de silicato sódico (relación SiO_{2}:Na_{2}O = 2:1), con una relación en peso de percarbonato a silicato sódico de 39:1
- PB1
- :blanqueador de perborato sódico anhidro de fórmula nominal NaBO_{2}.H_{2}O_{2}
- PB4
- :perborato sódico tetrahidrato de fórmula nominal NaBO_{2}.3H_{2}O.H_{2}O_{2}
- TAED
- :partícula de tetraacetiletilendiamina formada aglomerando TAED con un copolímero 1:4 de ácido maleico y ácido acrílico que tiene un peso molecular medio de aproximadamente 70.000, con una relación en peso TAED :copolímero de 85:10, y revistiendo después dicho aglomerado con un revestimiento de dicho copolímero en una relación en peso aglomerado: revestimiento de 95:5.
- NOBS
- :nonanoiloxibencenosulfonato en forma de sal sódica
- Proteasa
- :enzima proteolítica comercializada por Novo Industries A/S con el nombre comercial Savinase, y con una actividad de 13 KNPU/g
- Proteasa #
- :enzima proteolítica comercializada por Novo Industries A/S con el nombre comercial Savinase, y con una actividad de 4 KNPU/g
- Proteasa \alm{2}
- :enzima proteolítica comercializada por Genencor con el nombre comercial FN3
- Alcalasa
- :enzima proteolítica comercializada por Novo Industries A/S, con una actividad de 3 AU/g
- Amilasa
- :enzima amilolítica comercializada por Novo Industries A/S con el nombre comercial Termamyl 60T, y con una actividad de 300 KNU/g
- Amilasa #
- :enzima amilolítica comercializada por Novo Industries A/S con el nombre comercial Termamyl 120T, y con una actividad de 600 KNU/g
- Celulasa
- :enzima celulósica comercializada por Novo Industries A/S con una actividad de 1000 CEVU/g
- Lipasa
- :enzima lipolítica comercializada por Novo Industries A/S con el nombre comercial Lipolase, y con una actividad de 165 KLU/g
- Endolasa
- :endoglucanasa A comercializada por Novo Industries A/S
- CMC
- :carboximetilcelulosa sódica
- DETPMP
- :ácido dietilentriaminopenta(metilenfosfónico), comercializado por Monsanto con el nombre comercial Dequest 2060
- HEDP
- :ácido hidroxietano-1,1-difosfónico
- EDDS
- :ácido etilendiamino-N,N'-disuccínico, isómero [S,S] en forma de sal sódica
- PVNO
- :copolímero de poli(4-vinilpiridina)-N-óxido, vinilimidazol y vinilpirrolidona, que tiene un peso molecular medio de 10.000
- PVPVI
- :copolímero de polivinilpirrolidona y vinilimidazol
- Arcilla
- :montmorillonita cálcica comercializada por Colin Stewart Minchem Ltd, y que contiene 50 ppm de Cu, 8000 ppm de Fe y 80 ppm de Mn
- Arcilla ácida
- :montmorillonita cálcica tratada con un ácido orgánico, comercializada por Sud CHemie AG
- Supresor granular de espuma
- :12% de silicona/sílice, 18% de alcohol estearílico, 70% de almidón, en forma granular
- SRA (agentes para desprender la suciedad)
- :ésteres rematados con sulfobenzoílo, con esqueleto de oxietilenoxi y tereftaloílo
- Metolose
- :carboxi-metoxi-éter
- Sulfato
- :sulfato sódico anhidro
- Blanqueador óptico 1
- :4,4'-bis(2-sulfoestiril)bifenilo disódico
- Blanqueador óptico 2
- :4,4'-bis(4-anilino-6-morfolino-1,3,5-triazin-2-il)amino)-estilben-2,2'-disulfonato disódico
- Blanqueador fotoactivado
- :ftalocianina de zinc sulfonada encapsulada en polímero soluble de dextrina
- Antiespumante de si-licona
- :controlador de espuma a base de polidimetilsiloxano con copolímero de siloxano-oxialquileno como agente dispersante, con una relación de dicho controlador de espuma respecto a dicho agente dispersante de 10:1 a 100:1
En una mezcladora Eirich Mixer modelo RV02
(nombre comercial) se preparó un aglomerado con la siguiente
formulación:
| % en peso | |
| TAED | 85 |
| Arcilla** | \; 5 |
| MA/AA* con p.mol. 70.000 | 10 |
| \overline{100} | |
| \hskip1cm * suministrado como Sokolan 45 (nombre comercial) de BASF | |
| \hskip1cm ** del tipo Bentonite, procedente de Colin Stewart Minchem Ltd, | |
| \hskip1,5cm y que contiene 8.000 ppm de Fe, 50 pppm de Cu, y 80 ppm de | |
| \hskip1,5cm Mn |
Se añadieron el TAED y la arcilla a la mezcladora
Eirich, y se pre-mezclaron. La temperatura del polvo
era 25ºC. Se añadió a la mezcla de polvos, con las palas y la cuba
de la Eirich girando, en el transcurso de 30 segundos, una solución
acuosa del aglutinante MA/AA, que se encontraba a una temperatura
de 60ºC. Se continuó mezclando la masa resultante durante 30
segundos. Después se detuvo la mezcladura, se extrajo el producto
aglomerado fuera de la mezcladora Eirich, y se secó adicionalmente
en un secadero de lecho fluidizado hasta un contenido de humedad de
2%. Después se tamizó el producto, y se eliminaron los materiales
con un tamaño superior a 1180 micrómetros e inferior a 250
micrómetros.
Se repitió el mismo procedimiento que en el
ejemplo anterior, con la excepción de que se reemplazó la arcilla,
en las mismas cantidades, por una arcilla ácida del tipo Tonsil P,
de Sud Chemie AG.
En una mezcladora Eirich Mixer modelo RV02
(nombre comercial) se preparó un aglomerado con la siguiente
formulación:
| % en peso | |
| TAED | 80 |
| Arcilla** | \; 5 |
| MA/AA* con p.mol. 70.000 | 10 |
| \overline{95} | |
| \hskip1cm * suministrado como Sokolan 45 (nombre comercial) de BASF | |
| \hskip1cm ** del tipo Bentonite, procedente de Colin Stewart Minchem Ltd, | |
| \hskip1,5cm y que contiene 8.000 ppm de Fe, 50 pppm de Cu, y 80 ppm de | |
| \hskip1,5cm Mn. |
Se añadieron el TAED y la arcilla a la mezcladora
Eirich, y se pre-mezclaron. La temperatura del
polvo era 25ºC. Se añadió a la mezcla de polvos, con las palas y la
cuba de la mezcladora Eirich girando, en el transcurso de 30
segundos, el aglutinante fundido, que se encontraba a una
temperatura de 60ºC. Se continuó mezclando la masa resultante
durante 30 segundos. Después se detuvo la mezcladura, se extrajo el
producto aglomerado fuera de la mezcladora Eirich, y se secó
adicionalmente en un secadero de lecho fluidizado. Después se
tamizó el producto, y se eliminaron los materiales con un tamaño
superior a 1180 micrómetros e inferior a 250 micrómetros. A
continuación se revistió el aglomerado resultante con un copolímero
MA/AA a un nivel de revestimiento:aglomerado de 5:95.
En un proceso Lodige dual continuo, en el que
intervenían una mezcladora con elevado cizallamiento CB Lodige,
seguida por una mezcladora con bajo cizallamiento KM Lodige, se
preparó un aglomerado con la siguiente formulación:
| % en peso | |
| TAED | 75 |
| Arcilla** | 10 |
| MA/AA* con p.mol. 70.000 | 10 |
| \overline{95} | |
| \hskip1cm * suministrado como Sokolan 45 (nombre comercial) de BASF | |
| \hskip1cm ** del tipo Bentonite, procedente de Colin Stewart Minchem Ltd, | |
| \hskip1,5cm y que contiene 8.000 ppm de Fe, 50 pppm de Cu, y 80 ppm de | |
| \hskip1,5cm Mn. |
Se añadieron de manera continua el TAED y la
arcilla a la abertura de entrada de la CB Lodige, siendo 25ºC la
temperatura de los polvos. También se añadió de manera continua a la
CB Lodige el aglutinante fundido, que se encontraba a una
temperatura de 60ºC. Se traspasó la masa resultante a la KM Lodige
para hacer mayor el tamaño final. A continuación se secó el
producto aglomerado húmedo en un secadero de lecho fluidizado para
reducir la humedad hasta el valor deseado de 2%. Después se tamizó
el producto, y se eliminaron los materiales con un tamaño superior a
1700 micrómetros e inferior a 425 micrómetros. A continuación se
revistió en una KM Lodige el aglomerado resultante, con un
copolímero MA/AA, a un nivel de revestimiento:aglomerado de
5:95.
Se prepararon las siguientes composiciones
detergentes para lavado A, B, C, D y E. A y B son composiciones
comparativas, y C a E están de acuerdo con la invención.
| * (1) como en el Ejemplo 1 | |
| \hskip0,2cm (2) como en el Ejemplo 2 | |
| \hskip0,2cm (3) como en el Ejemplo 3 |
Protocolo de ensayo
1
Se sometió a las formulaciones A a E a un ensayo
de lavado a máquina a escala real empleando 12 máquinas lavadoras
automáticas Miele (modelo WM W698) ajustadas al ciclo de lavado
corto a 40ºC para cada formulación. Se empleó agua de 12º de dureza
alemana (= 1,8 moles de Ca^{2+}/litro). Se numeraron de 1 a 24 los
retales de telas que se iban a colocar en las máquinas lavadoras, y
que habían sido preparados a partir de ropa de tiendas de
prestigio, tal como se detalla a continuación:
Se cargó cada máquina con una carga de relleno de
aproximadamente 1,9 kg de sábanas limpias, y encima de ellas los
siguientes materiales: un retal de tejido, 100 g de la formulación,
dispensada desde un dispositivo dispensador "granulette", del
tipo descrito en el documento
EP-A-343.070 y suministrado
comúnmente para su uso con el detergente Ariel Ultra (nombre
comercial) comercializado por The Procter and Gamble Company, y un
segundo retal de tela encima de ello. Se doblaron los retales de 30
cm x 30 cm de manera que atrapasen la granulette durante las
primeras fases de la disolución/dispersión de la composición
detergente que contiene la composición de precursor de blanqueador.
Al final del ciclo se sacaron los retales y se secaron al aire
libre.
A continuación se evaluó visualmente la
decoloración del tejido de los retales, utilizando un sistema de
calificación..
Se emplearon como patrones tres retales de color
que presentaban distintos grados de deterioro localizado irregular
o "por zonas" del color del tejido, para establecer una escala
de 6 puntos en la cual 0 representa "sin decoloración" y 5
representa "decoloración extrema". Los tres patrones sirven
para definir los puntos intermedios entre las distintas
descripciones de la decoloración, a saber
\newpage
| 0 | sin decoloración | |
| 1 | muy ligera decoloración | |
| 2 | ligera decoloración | |
| 3 | decoloración claramente apreciable | |
| 4 | muy decolorado | |
| 5 | decoloración extrema |
Se convocó a dos expertos panelistas, y se
promediaron sus resultados.
Prueba comparativa
1
Utilizando el anterior protocolo de ensayo 1 para
comparar la decoloración localizada irregular o "por zonas" de
tejidos, como consecuencia del empleo de las formulaciones A a E,
se obtuvieron los siguientes resultados
se puede apreciar que las
formulaciones C a E de acuerdo con la invención produce
considerablemente menos decoloración localizada irregular o "por
zonas" en los tejidos, que las formulaciones A y B que no son de
acuerdo con la
invención.
Protocolo de ensayo
2
Se prelavaron tres sábanas blancas de algodón en
un detergente enérgico, sin blanqueante, y no biológico. Después se
aplicaron a una sábana manchas de té, manchas de vino a la segunda
sábana, y manchas de café a la tercera. De cada sábana se cortaron
grupos de seis retales para pruebas, con un tamaño de 6 cm x 6
cm.
Se sometió a los grupos de retales de tejido a un
ciclo de lavado en una máquina lavadora automática. A continuación
se evaluó la eliminación de las manchas de té, de vino y de café,
empleando un método de medida de claridad bien establecido.
Refiriéndolo con más detalle, se empleó una
máquina lavadora Miele 756 WM, y se seleccionó el programa de ciclo
corto a 40ºC. Se empleó agua con 12º de dureza alemana (= 1,8 moles
de Ca^{2+}/litro). Se utilizaron 100 g de detergente, dispensados
desde un dispositivo dispensador "granulette". Se lavó un retal
de cada tipo de tejido junto con una carga de relleno de
aproximadamente 1,9 kg de sábanas ligeramente sucias.
Se evaluó la eliminación de la suciedad mediante
medidas (de claridad) LAB utilizando el espectrofotómetro ocular de
color X-rite (marca comercial). Se usó como
referencia una sábana de algodón sin manchar. Se calculó el índice
de eliminación de manchas, \DeltaR, de la manera siguiente:
\Delta R =
(L_{lavado} - L_{sin \ lavar})/(L_{sin \ lavar} - L_{referencia}) x
100
en donde las diferencias \DeltaR
inferiores a 4% no son
significativas.
\newpage
Prueba comparativa
2
Se siguió el anterior protocolo de ensayo 2 para
comparar la eficacia de las composiciones B y C para eliminar
distintos tipos de manchas sensibles al blanqueador. Los resultados
obtenidos fueron los siguientes:
\vskip1.000000\baselineskip
| \DeltaR (%) | B | C |
| Té | 78 | 76 |
| Vino | 82 | 83 |
| Café | 75 | 74 |
\vskip1.000000\baselineskip
Se observa que la eliminación de manchas obtenida
para cada una de las Composiciones B y C es comparable. Por tanto,
la presencia de HMI en calidad de captador de H_{2}O_{2}, y
vehiculado en una arcilla, en la Composición C, no compromete
significativamente la capacidad de eliminación de manchas de esta
composición frente a la de la Composición B. También se aprecia que
el comportamiento de perhidrólisis del precursor de blanqueador no
se ve comprometido significativamente.
Se prepararon las siguientes composiciones
detergentes para lavado de ropa F a J de acuerdo con la
invención:
\vskip1.000000\baselineskip
| * (1) como en el Ejemplo 1 | |
| \hskip0,2cm (2) como en el Ejemplo 2 | |
| \hskip0,2cm (3) como en el Ejemplo 3 | |
| \hskip0,2cm (4) como en el Ejemplo 4 |
\newpage
Se prepararon las siguientes formulaciones
detergentes de acuerdo con la invención, en las cuales la
formulación K es una composición detergente que contiene fósforo,
la formulación L es una composición detergente que contiene zeolita,
y la formulación M es una composición detergente compacta:
| \hskip0,5cm | * (4) como en el Ejemplo 4 |
Se prepararon las siguientes formulaciones
detergentes N y O, de acuerdo con la presente invención:
| \hskip2cm | * (4) como en el Ejemplo 4, reemplazando TAED por NOBS |
\newpage
Se prepararon las siguientes formulaciones P y Q
de detergentes de alta densidad y que contienen blanqueador, de
acuerdo con la presente invención:
| \hskip2cm | * (4) como en el Ejemplo 4 |
Se prepararon las siguientes formulaciones R y S
de detergentes de alta densidad, de acuerdo con la presente
invención:
| \hskip2cm | * (4) como en el Ejemplo 4 |
Claims (17)
1. Una composición detergente que contiene:
- (a)
- una fuente de compuestos de peróxido
- (b)
- una composición de precursor de blanqueador a base de peroxiácido, que comprende
- (i)
- un compuesto precursor de blanqueador a base de peroxiácido orgánico,
- (ii)
- un material captador de H_{2}O_{2}
en la cual dicho compuesto
precursor de blanqueador a base de peroxiácido orgánico y dicho
material captador de H_{2}O_{2} están en estrecha proximidad
física en el seno de dicha composición, de manera que el material
captador de H_{2}O_{2} y el compuesto precursor de blanqueador
a base de peroxiácido orgánico no son dos partículas discretas
separadas en la composición detergente,
y
en la cual dicho captador de
H_{2}O_{2} es un ión de metal pesado seleccionado de elementos
contenidos en la cuarta y quinta filas de las columnas tercera a
doceava de la tabla
periódica.
2. Una composición detergente según la
reivindicación 1, en la cual dicho ion de metal pesado está
seleccionado de Fe, Cu y Mn, y mezclas de los mismos.
3. Una composición detergente según una
cualquiera de las reivindicaciones 1-2, en la cual
dicho ión de metal pesado se encuentra en una cantidad inferior a 5%
en peso de la composición de precursor de blanqueador,
preferentemente en una cantidad inferior a 1%, y más
preferentemente en una cantidad inferior a 0,1%.
4. Una composición detergente según una
cualquiera de las reivindicaciones 1-3, en la cual
dicho precursor de blanqueador está presente a un nivel superior a
3% en peso de la composición detergente.
5. Una composición detergente según una
cualquiera de las reivindicaciones 1-4, en la cual
dicho precursor de blanqueador está seleccionado de los que
contienen uno o más grupos N- u O-acilo.
6. Una composición detergente según la
reivindicación 5, en la cual dicho precursor de blanqueador es
N,N-N',N'-tetraacetiletilendiamina.
7. Una composición detergente según una
cualquiera de las reivindicaciones 1-6, en la cual
dicha composición de precursor de blanqueador es un aglomerado
ligado adicionalmente con un aglutinante.
8. Una composición detergente según la
reivindicación 7, en la cual a dicho aglomerado de precursor de
blanqueador se le provee además de un material de revestimiento.
9. Una composición detergente según la
reivindicación 8, en la cual dicho material de revestimiento está
seleccionado de poli(ácido acrílico), acetato de celulosa, ácidos
policarboxílicos copolímeros y ácidos carboxílicos alifáticos
monómeros, y mezclas de los mismos.
10. Una composición detergente según una
cualquiera de las reivindicaciones 1-9, en la cual
dicha fuente de oxígeno activo es una fuente de peróxido de
hidrógeno, preferentemente un blanqueador a base de perhidrato
inorgánico.
11. Una composición detergente según la
reivindicación 10, en la cual dicho blanqueador a base de
perhidrato es perborato sódico o percarbonato sódico.
12. Una composición detergente según una
cualquiera de las reivindicaciones 1-11, que
comprende un material tensioactivo, y que incorpora además un
secuestrante de iones de metales pesados, estando seleccionado este
último de fosfonatos orgánicos, ácido nitrilotriacético, y ácidos
poliaminocarboxílicos.
13. Una composición detergente según la
reivindicación 12, en la cual dicho secuestrante de iones de
metales pesados es etilendiaminodisuccinato (EDDS).
14. Una composición detergente según una de las
reivindicaciones 12 ó 13, en la cual dicho secuestrante de iones de
metales pesados está presente como un componente separado de dicha
composición de precursor de blanqueador a base de peroxiácido.
15. Un procedimiento para producir una
composición detergente que contiene (a) una fuente de compuestos de
peróxido, (b) una composición de precursor de blanqueador a base de
peroxiácido que comprende i) un compuesto precursor de blanqueador a
base de peroxiácido orgánico, ii) un material captador de
H_{2}O_{2}, en donde dicho compuesto precursor de blanqueador a
base de peroxiácido orgánico y dicho material captador de
H_{2}O_{2} están en estrecha proximidad física en el seno de
dicha composición de blanqueador, de manera que el material
captador de H_{2}O_{2} y el compuesto precursor de blanqueador
a base de peroxiácido orgánico no son dos partículas discretas
separadas en la composición detergente, que comprende las
operaciones de:
- a)
- preparar un aglomerado de precursor de blanqueador a base de peroxiácido mezclando un compuesto precursor de blanqueador a base de peroxiácido orgánico con un material captador de H_{2}O_{2}, al cual se añade y mezcla después un material aglutinante,
- b)
- tratar dichos aglomerados con un material de revestimiento,
- c)
- secar dichos aglomerados revestidos, y
- d)
- incorporar dichos aglomerados revestidos secados a una composición detergente que contiene una fuente de compuestos de peróxido,
en donde el material captador de
H_{2}O_{2} está seleccionado de un ión de metal pesado, una
enzima de catalasa, y una enzima de
peroxidasa.
16. Un procedimiento según la reivindicación 15,
en el cual el material captador de H_{2}O_{2} es un ión de
metal pesado seleccionado de elementos contenidos en la cuarta y
quinta filas de las columnas tercera a doceava de la tabla
periódica, y dicho ion de metal pesado está vehiculado en un
material mineral que contiene al menos 200 ppm de dicho ión de
metal pesado.
17. Un procedimiento según la reivindicación 16,
en el cual dicho material mineral es una arcilla.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB9422369 | 1994-11-05 | ||
| GB9422369A GB9422369D0 (en) | 1994-11-05 | 1994-11-05 | Detergent compositions |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| ES2229227T3 true ES2229227T3 (es) | 2005-04-16 |
Family
ID=10763962
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| ES95306955T Expired - Lifetime ES2229227T3 (es) | 1994-11-05 | 1995-10-02 | Composiciones detergentes. |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0713910B1 (es) |
| AT (1) | ATE276345T1 (es) |
| DE (1) | DE69533501T2 (es) |
| ES (1) | ES2229227T3 (es) |
| GB (1) | GB9422369D0 (es) |
Families Citing this family (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CZ283897A3 (cs) * | 1995-03-11 | 1998-02-18 | The Procter & Gamble Company | Čistící prostředek obsahující zdroj peroxidu vodíku a enzym proteasu |
| DE19518039A1 (de) * | 1995-05-17 | 1996-11-21 | Basf Ag | Verwendung von heterocyclischen Verbindungen als Aktivatoren für anorganische Perverbindungen |
| DE69632037T2 (de) * | 1996-06-28 | 2004-11-18 | The Procter & Gamble Company, Cincinnati | Bleichmittelvorläuferzusammensetzungen |
| DE19718977A1 (de) * | 1997-05-05 | 1998-11-12 | Henkel Kgaa | Bleichendes Textilwaschverfahren |
| MY120271A (en) * | 1999-05-19 | 2005-09-30 | Colgate Palmolive Co | Laundry detergent composition containing high level of protease enzyme |
| US20020147123A1 (en) * | 2000-10-27 | 2002-10-10 | Becker Nathaniel T. | Catalase as an oxidative stabilizer in solid particles and granules |
| BRPI0401766A (pt) * | 2004-05-17 | 2006-08-01 | Bentonit Uniao Nordeste Sa | processo para revestimento de pós granulados secos, produto detergente e amaciante |
| US20080025960A1 (en) * | 2006-07-06 | 2008-01-31 | Manoj Kumar | Detergents with stabilized enzyme systems |
| GB0714569D0 (en) | 2007-07-26 | 2007-09-05 | Innospec Ltd | Composition |
| GB0714575D0 (en) * | 2007-07-26 | 2007-09-05 | Innospec Ltd | Composition |
| EP2090645A1 (en) | 2008-01-22 | 2009-08-19 | Thermphos Trading GmbH | Surface treatment composition containing sugar phosphonates |
| EP2090646A1 (en) | 2008-01-22 | 2009-08-19 | Thermphos Trading GmbH | Surface treatment composition containing phosphonic acid compounds |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1315937A (en) * | 1969-06-27 | 1973-05-09 | Albright & Wilson | Cleaning compositions |
| DE3329922A1 (de) * | 1983-08-19 | 1985-02-28 | Fa. Carl Zeiss, 7920 Heidenheim | Reinigungs- und desinfektionssystem fuer harte und weiche kontaktlinsen |
| GB8607388D0 (en) * | 1986-03-25 | 1986-04-30 | Unilever Plc | Activator compositions |
| US5019289A (en) * | 1988-11-25 | 1991-05-28 | The Clorox Company | Stable liquid detergent containing insoluble oxidant |
| JPH07197097A (ja) * | 1993-12-28 | 1995-08-01 | Lion Corp | 漂白剤組成物および漂白洗剤組成物 |
-
1994
- 1994-11-05 GB GB9422369A patent/GB9422369D0/en active Pending
-
1995
- 1995-10-02 EP EP95306955A patent/EP0713910B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1995-10-02 ES ES95306955T patent/ES2229227T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1995-10-02 DE DE69533501T patent/DE69533501T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1995-10-02 AT AT95306955T patent/ATE276345T1/de not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0713910B1 (en) | 2004-09-15 |
| DE69533501T2 (de) | 2005-09-08 |
| EP0713910A2 (en) | 1996-05-29 |
| EP0713910A3 (en) | 1998-02-25 |
| ATE276345T1 (de) | 2004-10-15 |
| GB9422369D0 (en) | 1995-01-04 |
| DE69533501D1 (de) | 2004-10-21 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| ES2216011T3 (es) | Detergentes que contienen un secuestrante de metales pesados y un sistema de blanqueante peroxiacido de liberacion retrasada. | |
| HUP9902766A2 (en) | Detergent composition | |
| CZ134797A3 (en) | Process of washing clothes by making use of a solid bleaching detergent dosage method | |
| ES2239320T3 (es) | Detergentes que contienen un reforzante de la detergencia y una enzima de liberacion retardada. | |
| EP0713910B1 (en) | Detergent compositions | |
| JPH0925499A (ja) | 漂白組成物 | |
| MXPA98000271A (es) | Composiciones detergentes | |
| EP0710714A2 (en) | Bleaching compositions | |
| JPH09512048A (ja) | 洗剤組成物 | |
| US6559113B2 (en) | Detergents containing a builder and a delayed released enzyme | |
| HU219169B (hu) | Enzimet és késleltetett peroxisav fehérítő rendszert tartalmazó mosószer és alkalmazása | |
| JP3174068B2 (ja) | 洗剤組成物 | |
| CA2187436C (en) | Detergents containing a surfactant and a delayed release peroxyacid bleach source | |
| CA2187306C (en) | Detergents containing a surfactant and a delayed release enzyme | |
| EP0789747A1 (en) | Bleaching detergents containing a bleach activator in close proximity to a layered silicate or a clay | |
| WO1997023593A1 (en) | Detergent composition comprising enzyme and delayed release mechanism | |
| JPH09512045A (ja) | ビルダーおよび遅延放出ペルオキシ酸漂白剤供給源を含む洗剤 | |
| ES2225891T3 (es) | Detergentes que primeramente liberan a una disolucion de lavado un blanqueante de tipo peroxiacido organico mas fuerte, seguido por la liberacion de un peroxiacido mas debil. | |
| JP3773540B2 (ja) | 洗剤組成物 | |
| CZ134897A3 (en) | Detergents containing a peroxide source, bleaching precursor and hydrogen peroxide trap | |
| JPH09512044A (ja) | 洗剤組成物 | |
| JPH09137196A (ja) | 漂白組成物 | |
| JP2002509559A (ja) | 洗剤組成物 | |
| MXPA99003629A (es) | Una composicion detergente | |
| MXPA99009397A (es) | Particula detergente |