ES2229488T3 - Activadores para compuestos peroxi en agentes de lavado y de limpieza. - Google Patents

Activadores para compuestos peroxi en agentes de lavado y de limpieza.

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ES2229488T3 ES98917093T ES98917093T ES2229488T3 ES 2229488 T3 ES2229488 T3 ES 2229488T3 ES 98917093 T ES98917093 T ES 98917093T ES 98917093 T ES98917093 T ES 98917093T ES 2229488 T3 ES2229488 T3 ES 2229488T3
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Abstract

La invención trata de aumentar el poder de oxidación de los compuestos de peróxido en soluciones oxidantes, blanqueantes, de lavado, de limpieza y/o de desinfección. Esto se consigue principalmente empleando compuestos que eliminan los ácidos percarboxílicos en condiciones de perhidrólisis y durante los cuales éstos compuestos liberan un grupo que puede servir como sustrato para enzimas, especialmente enzimas con actividad Redox.

Description

Activadores para compuestos peroxi en agentes de lavado y de limpieza.
La presente invención se refiere al empleo de activadores, que liberan un ácido percarboxílico con disociación de un grupo disociable durante la perhidrólisis, que entra en consideración como substrato para enzimas con actividad redox, para reforzar el efecto de blanqueo especialmente de los compuestos peroxi inorgánicos y a los agentes de lavado, de limpieza y para la desinfección que contienen tales activadores y un compuesto peróxido.
Los percompuestos inorgánicos, especialmente el peróxido de hidrógeno y los percompuestos sólidos, que se disuelven en agua con liberación de peróxido de hidrógeno, tales como el perborato de sodio y el perhidrato de carbonato de sodio, se utilizan desde hace mucho tiempo como agentes oxidantes con fines de desinfección y de blanqueo. El efecto oxidante de estas substancias depende, en soluciones diluidas, en gran medida de la temperatura; de este modo se consigue un blanqueo suficientemente rápido de los textiles sucios por ejemplo con H_{2}O_{2} o con perborato en baños alcalinos de blanqueo solo a temperaturas por encima de aproximadamente 80ºC. En el caso de temperaturas más bajas puede mejorarse el efecto oxidante de los percompuestos inorgánicos mediante la adición de los denominados activadores de blanqueo, habiéndose dado a conocer en la literatura un gran número de propuestas, ante todo de las clases de los compuestos N- u O-acilados, por ejemplo alquilendiaminas poliaciladas, especialmente tetraacetiletilendiamina, glicolurilos acilados, especialmente tetraacetilglicolurilo, hidantoínas N-aciladas, hidrazidas, triazoles, hidrotriazinas, urazoles, dicetopiperazinas, sulfurilamidas y cianuratos, además anhídridos de ácidos carboxílicos, especialmente anhídrido del ácido ftálico, ésteres de ácidos carboxílicos, especialmente nonanoiloxi-bencenosulfonato de sodio, isononanoiloxi-bencenosulfonato de sodio y derivados sacáricos acilados, tal como la pentaacetilglucosa. Mediante la adición de estas substancias puede aumentarse el efecto de blanqueo de los baños acuosos de peróxido de tal manera que se presenten ya a temperaturas próximas a 60ºC, sensiblemente los mismos efectos que con los baños de peróxido solos a 95ºC. La actividad reforzadora del blanqueo de tales substancias se basa fundamentalmente en que se forman ácidos percarboxílicos a partir de las mismas en presencia de compuestos peroxi, es decir bajo condiciones de perhidrólisis, con disociación de la molécula residual, el denominado grupo disociable, cuyos ácidos percarboxílicos presentan, por regla general, una actividad oxidante o de blanqueo más potente que la de los compuestos peroxi empleados.
La solicitud de patente JP 01198700 A divulga tales moléculas precursoras para ácidos percarboxílicos con grupos de amonio cuaternario, entre ellos también tales ésteres del ácido acético, como activadores para agentes de blanqueo de tipo peróxido en agentes de lavado exentos de fosfato. Al mismo tiempo puede estar presente, por lo tanto, entre otras cosas, también un enzima hidrolizante de los almidones. La solicitud EP 684 302 A2 divulga especialmente para agentes para el fregado a máquina de la vajilla una pluralidad de diversos activadores de blanqueo substituidos, cuaternarios como representantes de los componentes de los agentes de blanqueo no agresivos; éstos son compatibles especialmente con las amilasas contenidas simultáneamente en los agentes correspondientes. La solicitud WO 97/03158 A1 cita igualmente una serie de activadores de blanqueo substituidos, cuaternarios, entre ellos los ésteres de colina de los ácidos grasos como componentes de los agentes de lavado y de limpieza, también en combinación con enzimas con actividad limpiadora; éstas últimas en su función correspondiente al estado de la técnica. Activadores del mismo tipo se deducen también de la publicación US 5399746, especialmente aquellos con dos grupos de amonio cuaternario. En resumen se dice que pueden encontrarse en el estado de la técnica muchos ejemplos para la formación de ácidos percarboxílicos incluso a partir de compuestos de partida con grupos de amonio cuaternario y que, al mismo tiempo, también se ha descrito el empleo de enzimas en los mismos agentes.
De acuerdo con los esfuerzos para la consecución de procedimientos de lavado y de blanqueo con ahorro de energía, han ganado significado, en los últimos años, temperaturas de aplicación claramente por debajo de 60ºC, especialmente por debajo de 45ºC hasta la temperatura del agua fría.
El efecto de los compuestos activadores, conocidos hasta el presente, disminuye claramente por regla general a estas bajas temperaturas. Por lo tanto no han faltado esfuerzos para desarrollar activadores más activos en este intervalo de temperaturas sin que se haya conseguido un éxito convincente hasta ahora. También la presente invención tiene como cometido mejorar el efecto oxidante y blanqueante de los compuestos de peróxido inorgánicos a bajas temperaturas situadas por debajo de 80ºC, especialmente en el intervalo de temperaturas de aproximadamente 15ºC hasta 45ºC.
Se ha encontrado ahora que cuando se utilizan compuestos que disocian ácidos percarboxílicos bajo condiciones de perhidrólisis del tipo anteriormente citado, como activadores, especialmente en éste intervalo de temperaturas, se consigue un aumento extraordinario del efecto oxidante y blanqueante especialmente de los compuestos de peróxido inorgánicos en las soluciones para la oxidación, para el blanqueo, para el lavado, para la limpieza o para la desinfección, si éstos liberan un grupo disociable durante la perhidrólisis, que sirve como substrato para enzimas con actividad redox, y si está contenido el sistema enzimático suministrador de peróxido de hidrógeno a partir del oxígeno del aire.
A los activadores de blanqueo preferentes, que liberan un grupo disociable de substrato para los enzimas de éste tipo, bajo condiciones de perhidrólisis, pertenecen los ésteres de alcanolamina de ácidos grasos cuaternarios, los denominados esterquats. Los esterquats representan un grupo conocido de tensioactivos catiónicos, que usualmente se obtienen mediante esterificación de alcanolaminas, tal como trietanolamina, o bien trietanolaminapoliglicoléteres con ácidos carboxílicos y subsiguiente cuaternización en disolventes orgánicos. Hasta el presente se emplean fundamentalmente en agentes de lavado y, especialmente, en agentes para el tratamiento final de la colada debido a su efecto suavizante de los textiles. La obtención y las propiedades de los esterquats están descritos, por ejemplo en la solicitud de patente internacional WO 91/01295 así como en los artículos recopilatorios de O. Ponsati en C.R. CED-Kongress, Barcelona, 167 (1992) y de R. Putcha en C.R. CED-Kongress, Sitges, 59 (1993).
En el sentido de la invención se entenderán por esterquats monoésteres, diésteres o triésteres de ácidos carboxílicos cuaternizados de la fórmula general (I),
(I)R^{1}CO---O---X---
\melm{\delm{\para}{R ^{4} }}{N}{\uelm{\para}{R ^{2} }}
^{+}---R^{3}Z^{-}
en la que R^{1}CO- significa un resto acilo saturado y/o insaturado con 2 hasta 22 átomos de carbono, especialmente con 2 hasta 12 átomos de carbono y, preferentemente, con 8 hasta 10 átomos de carbono, R^{2} significa un resto alquilo, alquenilo o arilo de cadena lineal o de cadena ramificada, en caso dado substituido con 1 hasta 22 átomos de carbono, especialmente con 1 hasta 3 átomos de carbono, o significa el resto -X-OH, R^{3} y R^{4} significan, independientemente entre sí, R^{2} o R^{1}CO-O-X-, X significa un resto alquileno de cadena lineal o de cadena ramificada, en caso dado interrumpido por 1 hasta 10 átomos de oxígeno, con 2 hasta 22 átomos de carbono, y Z^{-} significa un anión compensador de la carga, especialmente significa halogenuro, metosulfato o etosulfato.
A los compuestos preferentes de la fórmula (I) pertenecen aquellos en los cuales al menos uno de los sustituyentes del átomo de nitrógeno cuaternario presente un grupo alquileno (X en la fórmula I) interrumpido por átomos de oxígeno. Preferentemente el agrupamiento O-X es un grupo de óxido de etileno y/o de óxido de propileno en caso dado oligómero, siendo el grado de oligomerización en éstos grupos preferentemente desde 2 hasta 5. El número de los restos R^{1}CO en los compuestos de la fórmula (I) es de 1 hasta 3. Preferentemente se emplearán productos de cuaternización de mezclas industriales de mono-/di-/triésteres, en los cuales el grado de esterificación, es decir el número medio de restos R^{1}CO por molécula, se encuentre en el intervalo desde 1,2 hasta 2,2, preferentemente desde 1,5 hasta 1,9. Pueden emplearse también derivados de los ésteres, que se deriven de ácidos grasos industriales con 12/18 átomos de carbono o bien con 16/18 átomos de carbono, tales como por ejemplo ácidos grasos de palma, ácidos grasos de coco o ácidos grasos de sebo y que pueden presentar un índice de yodo en el intervalo comprendido entre 0 y 40. Tales esterquats se perhidrolizan en presencia de peróxido de hidrógeno con disociación de los enlaces éster y liberación de ácidos percarboxílicos R^{1}COOOH. A partir del grupo disociable se forman en éste caso un compuesto de la fórmula general II,
(II)HO---X---
\melm{\delm{\para}{R ^{4} }}{N}{\uelm{\para}{R ^{2} }}
^{+}---R^{3}Z^{-}
en la que X, R^{2}, R^{3}, R^{4} y Z tienen el significado indicado para la fórmula (I).
Los sustituyentes anteriormente citados en el resto R^{2} pueden ser, por ejemplo, halógeno tal como cloro, flúor y yodo, así como también grupos iónicos tales como sulfato, sulfonato, carboxilato, fosfato o fosfonato o bien los grupos ácido en los que están basados los anteriores. En los casos citados en último lugar el anión (Z^{-} en la fórmula I) también pueden estar ausentes.
El activador de blanqueo con grupos disociables de substrato enzimático, preferentemente un esterquat según la fórmula I, se empleará preferentemente para el blanqueo de suciedades coloreadas en la colada de textiles, especialmente en baños acuosos, que contienen tensioactivos. La formulación "blanqueo de suciedades coloreadas" debe entenderse en éste caso en el sentido más amplio de la palabra y abarca tanto el blanqueo de la suciedad que se encuentra sobre el textil, el blanqueo de la suciedad que se encuentra en el baño para la colada, desprendida de los textiles así como también la inhibición del corrido de los colores, es decir la descomposición por oxidación de los colores de los textiles que se encuentran en el baño para la colada, que se desprenden de los textiles bajo las condiciones de la colada, antes de que puedan extenderse sobre textiles de otro color. En el ámbito de ésta aplicación puede ponerse de manifiesto adicionalmente, cuando se utilicen esterquats, a modo de otra ventaja de la invención, también las propiedades suavizantes de los textiles de los esterquats, en el caso en que no se perhidrolicen todos los esterquats.
Otra forma de realización, aún cuando menos preferente, según la reivindicación 2 del sistema enzimático anteriormente citado según la invención es el empleo de activadores de blanqueo con grupos disociables de substrato enzimático, especialmente un esterquat de la fórmula (I), en soluciones de limpieza para superficies duras, especialmente para la vajilla, para el blanqueo de suciedades coloreadas. También en éste caso se entenderá por la expresión de blanqueo tanto el blanqueo de la suciedad que se encuentra sobre las superficies duras, especialmente té, así como también el blanqueo de la suciedad que se encuentra en el baño para el fregado de la vajilla, desprendida de las superficies duras.
Otro objeto de la invención es un procedimiento para la activación de los compuestos peroxi según la reivindicación 15 con empleo de activadores de blanqueo con grupos disociables de substrato enzimático, especialmente de esterquats según la fórmula (I), así como agentes para el lavado, para la limpieza y para la desinfección según la reivindicación 11, que contienen agentes de blanqueo a base de perácidos y un activador de blanqueo, para reforzar el efecto blanqueante, con grupos disociables de substrato enzimático, especialmente un esterquat según la fórmula (I).
Como compuestos peroxi adecuados entran en consideración especialmente perácidos orgánicos que no correspondan al R^{1}COOOH anteriormente indicado, o bien sales perácidas de ácidos orgánicos, tales como ácido ftalimidopercaprónico, ácido perbenzoico o sales de ácido diperoxidodecanodioico, peróxido de hidrógeno y sales inorgánicas suministradoras de peróxido de hidrógeno bajo las condiciones del lavado o bien de la limpieza, tales como perborato, percarbonato, perfosfato y/o persilicato, solos o en mezcla. En tanto en cuanto deban emplearse compuestos de peróxido sólidos, éstos pueden utilizarse en forma de polvos o de granulados, que también pueden estar recubiertos de forma conocida en principio. Los compuestos de peróxido pueden añadirse a los agentes de lavado o bien de limpieza como tales o en forma de agentes que los contengan, que pueden contener, en principio todos los componentes usuales para los agentes de lavado, de limpieza o para la desinfección. De forma especialmente preferente se emplearán los percarbonatos alcalinos, los monohidratos de los perboratos alcalinos, los tetrahidratos de los perboratos alcalinos o el peróxido de hidrógeno en forma de soluciones acuosas, que contengan desde un 3% en peso hasta un 10% en peso de peróxido de hidrógeno. Los compuestos de peróxido están contenidos en los agentes de lavado o de limpieza según la invención en cantidades de, preferentemente, hasta un 50% en peso, especialmente desde un 5% en peso hasta un 30% en peso, mientras que están contenidos en los agentes para la desinfección, según la invención, preferentemente desde un 0,5% en peso hasta un 40% en peso, especialmente desde un 5% en peso hasta un 20% en peso de compuestos de peróxido.
En el procedimiento según la invención y en el ámbito de un empleo según la invención, puede emplearse el compuesto con grupos disociables de substrato enzimático, especialmente el esterquat de la fórmula (I) en el sentido de un activador siempre que se trate de un aumento considerable del efecto oxidante de los compuestos de peróxido a bajas temperaturas, por ejemplo en el caso del blanqueo de textiles o del cabello, en el caso de la oxidación de productos intermedios orgánicos o inorgánicos y en el caso de la desinfección. En los agentes según la invención están contenidos tales compuestos reforzadores del blanqueo con grupos disociables de substrato enzimático preferentemente desde un 0,5% en peso hasta un 10% en peso, especialmente desde un 1% en peso hasta un 8% en peso.
La citada liberación por perhidrólisis de los ácidos percarboxílicos, tal como por ejemplo la disociación de la función éster en el esterquat, puede reforzarse todavía más mediante catálisis con un enzima hidrolasa. En ningún caso era de esperar que tales enzimas fuesen capaces de ello puesto que normalmente no son capaces de enlazar a los derivados cargados de los ácidos grasos. Se entenderán por hidrolasas aquellos enzimas que son capaces de disociar de una manera comparativamente rápida el enlace correspondiente con formación de perácido. La actividad de los enzimas se expresa, usualmente, en U/g, correspondiendo la unidad ("unidad") 1 U de la actividad a la cantidad de enzima que transforma a 1 \mumol de su substrato en 1 minutos con un valor del pH óptimo y a 25ºC. 1 U corresponde por lo tanto a 1/60 \mucatal. Las hidrolasas especialmente empleables, según la invención, presentan, preferentemente, la actividad máxima posible de perhidrólisis. Para la disociación perhidrolítica del enlace éster en el esterquat pueden emplearse, no solo las esterasas disociadoras de los ésteres por definición, sino también algunos representantes de las proteasas que son capaces de realizar dicha disociación. También pueden emplearse según la invención enzimas del grupo de las lipasas o bien de las cutinasas, que pueden caracterizarse como subgrupos de las esterasas.
En un sistema activado de éste modo constituido por hidrolasas y por el activador con grupos disociables de substrato enzimático, especialmente esterquat, la proporción en peso entre el activador y el enzima hidrolasa se encuentra preferentemente en el intervalo desde 1.000.000:1 hasta 50:1, especialmente desde 1.000:1 hasta 100:1.
El empleo según la invención, consiste fundamentalmente en conseguir condiciones bajo las cuales puedan reaccionar entre sí el compuesto de peróxido y el compuesto activante con grupos disociables de substrato enzimático según la invención, con el objetivo de obtener un producto derivado de acción oxidante más potente. Tales condiciones se presentan especialmente cuando los participantes en la reacción se encuentren mutuamente en solución acuosa. Esto puede llevarse a cabo mediante adición individual del compuesto de peróxido y del compuesto activante con grupos disociables de substrato enzimático, por ejemplo el esterquat, a una solución que contenga en caso dado agentes de lavado o de limpieza. De manera especialmente preferente se llevará a cabo el procedimiento según la invención sin embargo mediante el empleo de un agente para el lavado, para la limpieza o para la desinfección según la invención que contenga un agente oxidante de tipo peróxido. El compuesto de peróxido puede añadirse también por separado, en substancia o, preferentemente, en forma de solución o de suspensión acuosa, a la solución para el lavado, para la limpieza o bien para la desinfección, cuando se utilice un agente exento de peróxido.
De acuerdo con las finalidades de utilización podrán variar ampliamente las condiciones. De éste modo entran en consideración como medio de reacción además de las soluciones acuosas puras también mezclas formadas por agua y por disolventes orgánicos adecuados. Las cantidades empleadas de compuestos peroxi se elegirán en general de tal manera que estén presentes en las soluciones entre 10 ppm y 10% de oxígeno activo, preferentemente entre 50 y 5.000 ppm de oxígeno activo. También la cantidad empleada de esterquat depende de las finalidades de aplicación. Preferentemente se empleará una cantidad tal que esté contenida en el baño acuoso una concentración en el intervalo desde 25 ppm hasta un 1% en peso, sin embargo en casos especiales pueden abandonarse éstos intervalos.
Según la invención está contenido el sistema enzimático, que es capaz de generar peróxido de hidrógeno a partir del oxígeno del aire. Tales enzimas se designan usualmente como oxidasas y de acuerdo con su substrato se clasifican de una manera más precisa. Las oxidasas son enzimas redox de la clasificación EC 1 (según la distribución de la Enzyme Commision), que, por regla general, dependen de la flavina y su forma oxidada es capaz de oxidar un substrato. La forma reducida, que se forma de éste modo, del enzima se reoxida en sistemas acuosos por medio del oxígeno molecular, formándose peróxido de hidrógeno a modo de otro producto. Ejemplos de tales enzimas y de sus substratos, que se deducen de la designación del enzima, son fenol-oxidasa, aminoácido-oxidasa, xantina-oxidasa, urato-oxidasa, alcohol-oxidasa, colesterol-oxidasa y glucosa-oxidasa. El empleo de oxidasas de agentes de lavado ha sido propuesto ya de diversos modos. De éste modo se conocen por la memoria descriptiva de la solicitud de patente alemana publicada, no examinada DT 19 18 729 agentes de lavado y de limpieza, que contienen además de los tensioactivos, desde un 0,5% en peso hasta un 10% en peso de glucosaoxidasa y desde un 5% hasta un 30% en peso de glucosa o bien de almidón. En éste último caso tiene que estar presente, además, desde un 0,5% en peso hasta un 10% en peso de amiloglucosidasa. La solicitud de patente alemana publicada no examinada DT 20 64 146 divulga agentes de lavado y de limpieza que contienen desde un 1% en peso hasta un 50% en peso de tensioactivos solubles en agua y desde un 0,01% en peso hasta un 2% en peso de lipoxidasa. Preferentemente están presentes además, como substratos para las lipoxidasas, ácidos grasos poliinsaturados. Se sabe por la memoria descriptiva de la solicitud de patente alemana publicada, no examinada DT 25 57 623 agentes de lavado y de limpieza que contienen, además de tensioactivos y de substancias adyuvantes, desde un 0,3% en peso hasta un 10% en peso de uratoxidasa, de galactosaoxidasa o bien de alcohol con 1 a 3 átomos de carbono-oxidasa y desde un 3% en peso hasta un 30% en peso de ácido úrico, galactosa o bien alcoholes con 1 a 3 átomos de carbono y/o cetoalcoholes correspondientes. La memoria descriptiva de la patente europea EP 0 072 098 se refiere a agentes de blanqueo líquidos, que contienen una alcoholoxidasa con 1 a 4 átomos de carbono y un alcohol con 1 a 4 átomos de carbono. En la solicitud de patente europea EP 0 603 931 se propone la estabilización del sistema glucosaoxidasa/glucosa en agentes de lavado líquidos mediante la adición de iones Cu^{2+} y/o Ag^{+} y reforzar el efecto blanqueante del peróxido de hidrógeno generado enzimáticamente mediante a presencia de catalizadores de blanqueo, especialmente de porfinas metálicas, porfirinas metálicas, ftalocianinas metálicas y/o heminas. También la solicitud de patente internacional WO 95/07972 apunta en la misma dirección, a partir de la cual se conocen agentes de blanqueo que contienen un sistema enzimático para la generación de peróxido de hidrógeno y un complejo de coordinación de Mn o de Fe, que cataliza el blanqueo. La solicitud de patente internacional WO 94/25574 divulga una L-aminoácidooxidasa procedente de una cepa determinada de los microorganismos Trichoderma harzianum, así como agentes para el lavado que contienen una oxidasa de éste tipo. Los sistemas enzimáticos citados pueden emplearse para la generación de peróxido de hidrógeno a ser activado según la invención; preferentemente se empleará, sin embargo, un sistema de blanqueo, conocido por la solicitud de patente alemana DE 195 45 729, constituido por una aminoalcohol- o D-aminoácido-oxidasa y por un substrato para ésta oxidasa, abarcando la expresión aminoalcohol-substrato también compuestos con función aminocuaternaria, especialmente una molécula formada tras disociación hidrolítica o perhidrolítica de al menos una función éster del compuesto de la fórmula I, por ejemplo una molécula de la fórmula II. Es especialmente preferente el empleo de colina-oxidasa, como la que se produce por ejemplo por Alcaligenes Spezies o por Arthrobacter globiformis. La D-aminoácido-oxidasa con actividad normalizada, por ejemplo la que se obtiene a partir de riñones de cerdo, puede ser adquirida en el comercio y se comercializa igual que la colina-oxidasa por ejemplo por la firma Sigma. Una oxidasa se empleará en los agentes según la invención preferentemente en cantidades tales que el conjunto del agente presente una actividad de oxidasa desde 30 U/g hasta 20.000 U/g, especialmente desde 60 U/g hasta 15.000 U/g. Los agentes con actividades de oxidasa en los intervalos citados presentan una liberación de peróxido de hidrógeno suficientemente rápida especialmente para los procedimientos de lavado a máquina usuales en Europa.
Los agentes para el lavado, para la limpieza y para la desinfección según la invención, que pueden presentarse en forma de productos sólidos, especialmente pulverulentos, en forma de partículas compactadas en una etapa final, en forma de soluciones homogéneas o en forma de suspensiones pueden contener además del activador a ser utilizado según la invención con grupos disociables de substrato enzimático y además del agente de blanqueo a base de peróxido, en principio todos los componentes conocidos y usuales en éste tipo de agentes. Los agentes para el lavado y para la limpieza según la invención pueden contener, especialmente, substancias adyuvantes, tensioactivos con actividad superficial, disolventes orgánicos miscibles con agua, enzimas, agentes secuestrantes, electrolitos, reguladores del pH y otros productos auxiliares, tales como abrillantadores ópticos, inhibidores del agrisado, inhibidores del corrido de los colores, reguladores de la espuma, activadores de peróxido adicionales, colorantes y perfumes. Un agente desinfectante según la invención puede contener además de los componentes citados hasta ahora, productos activos antimicrobianos usuales para reforzar el efecto desinfectante frente a gérmenes especiales. Tales aditivos antimicrobianos están contenidos en los agentes desinfectantes según la invención preferentemente en cantidades de hasta un 10% en peso, especialmente desde un 0,1% en peso hasta un 5% en peso.
Los agentes según la invención pueden contener uno o varios tensioactivos, entrando en consideración especialmente los tensioactivos aniónicos, los tensioactivos no iónicos o sus mezclas. Los tensioactivos aniónicos adecuados son especialmente alquilglicósidos y productos de etoxilación y/o de propoxilación de alquilglicósidos o alcoholes lineales o ramificados con respectivamente 12 hasta 18 átomos de carbono en la parte alquilo y 3 hasta 20, preferentemente 4 hasta 10 grupos alquiléter. Además pueden emplearse los correspondientes productos de etoxilación y/o de propoxilación de N-alquil-aminas, dioles vecinales, ésteres de ácidos grasos y amidas de ácidos grasos que correspondan en lo que se refiere a la parte alquilo a los derivados alcohólicos de cadena larga citados, así como de alquilfenoles con 5 hasta 12 átomos de carbono en el resto alquilo.
Los tensioactivos aniónicos adecuados son, especialmente jabones y aquellos que contienen grupos sulfato o sulfonato con preferentemente iones alcalinos como cationes. Los jabones empleables son, preferentemente, las sales alcalinas de ácidos grasos saturados o insaturados con 12 hasta 18 átomos de carbono. Tales ácidos grasos pueden emplearse también en forma no completamente neutralizada. A los tensioactivos empleables del tipo sulfato pertenecen las sales de los semiésteres del ácido sulfúrico de alcoholes grasos con 12 hasta 18 átomos de carbono y los productos de sulfatación de los tensioactivos no iónicos citados con un bajo grado de etoxilación. A los tensioactivos empleables del tipo sulfonato pertenecen alquilbencenosulfonatos lineales con 9 hasta 14 átomos de carbono en la parte alquilo, alcanosulfonatos con 12 hasta 18 átomos de carbono, así como olefinasulfonatos con 12 hasta 18 átomos de carbono, que se forman en la reacción de las correspondientes monoolefinas con trióxido de azufre, así como ésteres de ácidos \alpha-sulfograsos, que se forman en la sulfonación de ésteres de metilo o de etilo de ácidos grasos. Es extraordinariamente sorprendente en éste contexto que se presente el efecto reforzador del blanqueo de los esterquats de la fórmula general (I) incluso en presencia de tales tensioactivos aniónicos.
Dichos tensioactivos están contenidos en los agentes para la limpieza o para el lavado según la invención en proporciones cuantitativas preferentemente desde un 5% en peso hasta un 50% en peso, especialmente desde un 8% en peso hasta un 30% en peso, mientras que los agentes desinfectantes según la invención así como también los agentes según la invención para la limpieza de la colada contienen, preferentemente, desde un 0,1% en peso hasta un 20% en peso, especialmente desde un 0,2% en peso hasta un 5% en peso de tensioactivos.
Los agentes según la invención contienen, preferentemente, al menos un adyuvante orgánico y/o inorgánico soluble en agua y/o insoluble en agua. A las substancias adyuvantes orgánicas, solubles en agua, pertenecen los ácidos policarboxílicos, especialmente el ácido cítrico y los ácidos sacáricos, los ácidos aminopolicarboxílicos monómeros y polímeros, especialmente el ácido metilglicidinacético, el ácido nitrilotriacético y el ácido etilendiaminotetraacético así como el ácido poliasparagínico, los ácidos polifosfónicos, especialmente el ácido aminotris(metilenfosfónico), el ácido etilendiaminotetraquis(metilenfosfónico) y el ácido 1-hidroxietan-1,1- difosfórico, hidroxicompuestos polímeros tales como dextrina así como ácidos (poli-)carboxílicos polímeros, especialmente los policarboxilatos accesibles mediante oxidación de polisacáridos de la solicitud de patente internacional WO 93/16110, ácido acrílicopolímero, ácido metacrílico, ácido maleico y polímeros mixtos de los mismos, que también pueden contener pequeñas proporciones de substancias polimerizables sin funcionalidad de ácido carboxílico incorporadas por polimerización. Los pesos moleculares relativos de los homopolímeros de los ácidos carboxílicos insaturados se encuentran comprendidos, en general, entre 5.000 y 200.000, el de los copolímeros entre 2.000 y 200.000, preferentemente entre 50.000 y 120.000, referido respectivamente al ácido libre. Un copolímero especialmente preferente de ácido acrílico-ácido maleico presenta un peso molecular relativo desde 50.000 hasta 100.000. Compuestos de ésta clase adecuados, aún cuando menos preferentes, son copolímeros del ácido acrílico o del ácido metacrílico con viniléteres, tales como vinilmetiléteres, ésteres de vinilo, etileno, propileno y estireno, en los cuales la proporción de ácido es al menos del 50% en peso. Como otras substancias adyuvantes orgánicas, solubles en agua, pueden emplearse también terpolímeros, que contienen como monómeros dos ácidos insaturados y/o sus sales así como a modo de tercer monómero alcohol vinílico y/o un alcohol vinílico esterificado o un hidrato de carbono. El primer monómero ácido o bien su sal se deriva de un ácido carboxílico monoetilénicamente insaturado con 3 a 8 átomos de carbono y, preferentemente, de un ácido monocarboxílico con 3 a 4 átomos de carbono, especialmente del ácido (met)acrílico. El segundo monómero ácido o bien su sal puede ser un derivado de un ácido dicarboxílico con 4 a 8 átomos de carbono, siendo especialmente preferente el ácido maleico, y/o un derivado de un ácido alilsulfónico, que esté substituido en la posición 2 por un resto alquilo o arilo. Tales polímeros pueden prepararse especialmente según los procedimientos que han sido descritos en la memoria descriptiva de la patente alemana DE 42 21 381 y en la solicitud de patente internacional DE 43 00 772 y presentan, en general, un peso molecular relativo comprendido entre 1.000 y 200.000. Otros copolímeros preferentes son aquellos que han sido descritos en las solicitudes de patente alemanas DE 43 03 320 y DE 44 17 734 y que presentan a modo de monómeros preferentemente acroleína y/o ácido acrílico/sales del ácido acrílico o bien acetato de vinilo. Las substancias adyuvantes orgánicas pueden emplearse, especialmente para la obtención de agentes líquidos, en forma de soluciones acuosas, preferentemente en forma de soluciones acuosas del 30 hasta el 50% en peso. Todos los ácidos citados se emplean, por regla general, en forma de sus sales solubles en agua, especialmente de sus sales alcalinas.
Tales substancias adyuvantes orgánicas pueden estar contenidas, en caso deseado, en cantidades de hasta un 40% en peso, especialmente hasta un 25% en peso y, preferentemente, desde un 1% en peso hasta un 8% en peso. Las cantidades próximas al límite superior citado se emplearán preferentemente en agentes según la invención en forma de pastas o líquidos, especialmente acuosos.
Como materiales adyuvantes inorgánicos, solubles en agua, entran en consideración especialmente polifosfatos, preferentemente tripolifosfato de sodio. Como materiales adyuvantes inorgánicos dispersables en agua, insolubles en agua, se emplearán especialmente aluminosilicatos alcalinos cristalinos o amorfos, en cantidades de hasta un 50% en peso, preferentemente en una proporción no mayor que el 40% en peso y en los agentes líquidos especialmente desde un 1% en peso hasta un 5% en peso. Entre éstos son preferentes los aluminosilicatos de sodio cristalinos con calidad para agentes de lavado, especialmente zeolita A, P y en caso dado X. Las cantidades próximas al límite superior citado se emplean preferentemente en agentes sólidos, en forma de partículas. Los aluminosilicatos adecuados no presentan, especialmente, partículas con un tamaño de grano mayor que 30 \mum y están constituidos, preferentemente, al menos en un 80% en peso por partículas con un tamaño menor que 10 \mum. Su capacidad enlazante del calcio, que puede determinarse según las indicaciones dadas en la memoria descriptiva de la patente alemana DE 24 12 837, se encuentra comprendida por regla general en el intervalo desde 100 hasta 200 mg de CaO por gramo.
Los substituyentes adecuados o bien los substituyentes parciales de los aluminosilicatos citados son silicatos alcalinos cristalinos, que pueden presentarse solos o en mezcla con silicatos amorfos. Los silicatos alcalinos, empleables como substancias estructurantes en los agentes según la invención, presentan, preferentemente, una proporción molar entre óxido alcalino y SiO_{2} por debajo de 0,95, especialmente desde 1:1,1 hasta 1:12 y pueden presentarse en estado amorfo o cristalino. Los silicatos alcalinos preferentes son los silicatos de sodio, especialmente los silicatos de sodio amorfos, con una proporción molar Na_{2}O:SiO_{2} desde 1:2 hasta 1:2,8. Aquellos con una proporción molar Na_{2}O:SiO_{2} desde 1:1,9 hasta 1:2,8 pueden fabricarse según el procedimiento de la solicitud de patente europea EP 0 425 427. Como silicatos cristalinos, que pueden estar presentes solos o en mezcla con silicatos amorfos, se utilizarán preferentemente silicatos estratificados cristalinos de la fórmula general Na_{2}Si_{x}O_{2x+1} y H_{2}O, en la que x, el denominado módulo, es un número de 1,9 hasta 4 e y es un número desde 0 hasta 20 y los valores preferentes para x son 2, 3 o 4. Los silicatos estratificados cristalinos, que quedan abarcados por esta fórmula general, se describen, por ejemplo, en la solicitud de patente europea EP 0 164 514. Los silicatos estratificados cristalinos preferentes son aquellos en los cuales x toma los valores 2 o 3 en la fórmula general indicada. Son especialmente preferentes los disilicatos de sodio tanto \beta como \delta (Na_{2}Si_{2}O_{5} y H_{2}O), pudiéndose obtener el disilicato de sodio \beta por ejemplo según el procedimiento que se ha descrito en la solicitud de patente internacional WO 91/08171. Los silicatos de sodio \delta con un módulo comprendido entre 1,9 y 3,2, pueden prepararse según las solicitudes de patente japonesas JP 04/238 809 o JP 04/260 610. También pueden emplearse en los agentes según la invención silicatos alcalinos cristalinos, prácticamente anhidros, preparados a partir de los silicatos alcalinos amorfos, con la fórmula general anterior, en la que x significa un número desde 1,9 hasta 2,1, obtenibles como se ha descrito en las solicitudes de patente europeas EP 0 548 599, EP 0 502 325 y EP 0 452 428. En otra forma preferente de realización del agente según la invención se emplearán un silicato estratificado de sodio cristalino con un módulo de 2 hasta 3, como el que puede obtenerse según el procedimiento de la solicitud de patente europea EP 0 436 835 a partir de arena y de carbonato de sodio. Los silicatos de sodio cristalinos con un módulo en el intervalo desde 1,9 hasta 3,5, como los que pueden obtenerse según el procedimiento de las memorias descriptivas de las patentes europeas EP 0 164 552 y/o EP 0 293 753 se emplearán en los agentes según la invención en otra forma preferente de realización. Cuando esté presente, a modo de substancia adyuvante adicional, también aluminosilicato alcalino, especialmente zeolita, la proporción en peso entre aluminosilicato y silicato es, referido respectivamente a las substancias anhidras, preferentemente de 1:10 hasta 10:1. En los agentes que contengan silicatos alcalinos tanto amorfos como cristalinos, la proporción en peso entre el silicato alcalino amorfo y el silicato alcalino cristalino está comprendida, preferentemente, entre 1:2 hasta 2:1 y, especialmente, desde 1:1 hasta 2:1.
Las substancias adyuvantes están contenidas en los agentes de lavado o de limpieza según la invención, preferentemente, en cantidades de hasta un 60% en peso, especialmente desde un 5% en peso hasta un 40% en peso, mientras que los agentes desinfectantes, según la invención, están exentos, preferentemente, de las substancias adyuvantes que forman complejos únicamente con los componentes de la dureza del agua y, preferentemente no contienen mas de un 20% en peso, especialmente desde un 0,1% en peso hasta un 5% en peso de productos formadores de complejos con los metales pesados, preferentemente del grupo de los ácidos aminopolicarboxílicos, aminopolifosfónicos y de los ácidos hidroxipolifosfónicos y sus sales solubles en agua así como sus mezclas.
A los productos activos adicionales, con actividad reforzadora del blanqueo, contenidos, en caso dado, en los agentes según la invención, pertenecen, además de los activadores de blanqueo, que no liberan grupos disociables de base enzimática bajo las condiciones de perhidrólisis, especialmente sales y/o complejos de metales de transición con actividad catalítica para el blanqueo, que se eligen, preferentemente, entre los complejos de cobalto, de hierro, de cobre, de titanio, de vanadio, de manganeso y de rutenio. Como ligandos en los complejos de metales de transición utilizables según la invención se consideran las sustancias habituales, tanto de naturaleza inorgánica como también orgánica. Entre los ligandos orgánicos en este tipo de complejos se encuentran, además de los carboxilatos, especialmente compuestos con funciones amina y/o alcohol primarias, secundarias y/o terciarias, como piridina, piridazina, pirimidina, pirazina, imidazol, pirazol, triazol, 2,2'-bispiridilamina, tris-(2-Piridilmetil)amina, 1,4,7-triazaciclononano, 1,4,7-trimetil-1,4,7-triazaciclononano, 1,5,9-trimetil-1,5,9-triazaciclododecano, (bis-((1-metilimidazol-2-il)-metil))-(2-piridilmetil)-amina, N,N'-(Bis-(1-metilimidazol-2-il)-metil)-etilendiamina, N-bis-(2-benzimidazolil metil)-aminoetanol, 2,6-bis-(bis-(2-benzimidazolilmetil)amino-metil)-4-metilfenol, N,N,N',N'-tetraquis-(2-benzimidazolilmetil)-2-hidroxi-1,3-diaminopropano, 2,6-bis-(bis-(2-piridilmetil)aminometil)-4-metilfenol, 1,3-bis-(bis-(2-benzimidazolilmetil)aminometil)-benceno, sorbitol, manitol, eritritiol, adonitol, inositol, lactosa y salenos, porfinas y porfirinas opcionalmente sustituidas. Entre los ligandos neutros inorgánicos se encuentran especialmente el amoníaco y el agua. Especialmente, en el caso de los complejos de Co(III), en los que el átomo central tiene normalmente el número de coordinación 6, se prefiere la presencia de al menos 1 ligando de amoníaco. En el caso de que no todos los sitios de coordinación del átomo central del metal de transición estén ocupados por ligandos neutros, un complejo a utilizar según la invención contiene otros ligandos preferiblemente no iónicos, y entre éstos, especialmente ligandos mono o bidentados. Entre estos se encuentran especialmente los halogenuros, como fluoruro, cloruro, bromuro y yoduro y el grupo (NO_{2})^{-}. En este caso, por grupo (NO_{2})^{-} debe entenderse un ligando nitro que está unido al metal de transición a través de un átomo de nitrógeno o un ligando nitrito que está unido al metal de transición a través de un átomo de oxígeno. El grupo (NO_{2})^{-} puede estar unido a un metal de transición formando un quelato o bien puede estar formando un puente asimétricamente o mediante \mu^{1}-O entre dos átomos de metal de transición. Además de los ligandos citados, los complejos de metales de transición a utilizar según la invención en el sistema activador pueden llevar otros ligandos, por lo general de estructura más sencilla, especialmente ligandos aniónicos mono o polivalentes. Se consideran, por ejemplo, nitrato, acetato, trifluoroacetato, formiato, carbonato, citrato, perclorato, así como aniones complejos, como hexafluorofosfato. Los ligandos aniónicos actuarán equilibrando la carga entre el átomo central del metal de transición y el sistema ligando. También es posible la presencia de ligandos oxo, ligandos peroxo y ligandos imino. Especialmente este tipo de ligandos pueden formar puentes, de manera que se produzcan complejos multinucleares. En el caso de los complejos binucleados puenteados, los dos átomos de metal que forman parte del complejo no tienen por qué ser iguales. También es posible utilizar complejos binucleados en los que ambos átomos centrales del metal de transición presentan diferentes grados de oxidación. Cuando falten ligandos aniónicos o la presencia de los ligandos aniónicos no equilibra la carga del complejo, en los compuestos del complejo de metal de transición a utilizar según la invención pueden estar presentes contraiones aniónicos, que neutralizan el complejo del metal de transición catiónico. Entre estos contraiones aniónicos se encuentran especialmente el nitrato, hidróxido, hexafluorofosfato, sulfato, clorato, perclorato, halogenuros como el cloruro o aniones de ácidos carboxílicos, como formiato, acetato, benzoato o citrato. Ejemplos de compuestos de complejos de metales de transición empleables según la invención son dihexaflúorofosfato de Mn(IV)_{2}(\mu-O)_{3}(1,4,7-triazaciclononano)_{2}, di-hexaflúorofosfato de Mn(IV)_{2}(\mu-O)_{3}(1,4,7-trimetil-1,4,7-triazaciclononano)_{2}, tetraperclorato de Mn(IV)_{4}(\mu-O)_{6}(1,4,7-triazaciclononano)_{4}, tetraperclorato de Mn(IV)_{4}(\mu-O)_{6}(1,4,7-trimetil-1,4,7-triazaciclononano)_{4}, cloruro de [N,N'-bis[(2-hidroxi-5-vinilfenil)-metilen]-1,2-diaminociclohexano]-manganeso-(III), acetato de [N,N'-bis[(2-hidroxi-5-nitrofenil)-metilen]-1,2-diaminociclohexano]-manganeso-(III), acetato de [N,N'-bis[(2-hidroxifenil)-metilen]-1,2-fenilendiamino]-manganeso-(III), cloruro de [N,N'-bis[(2-hidroxifenil)-metilen]-1,2-diaminociclohexano]-manganeso-(III), cloruro de [N,N'-bis[(2-hidroxifenil)-metilen]-1,2-diaminoetano]-manganeso-(III), cloruro de [N,N'-bis[(2-hidroxi-5-sulfonatofenil)-metilen]-1,2-diaminoetano]-manganeso-(III), cloruro de nitropentaamino-cobalto(III), cloruro de nitritopentaamino-cobalto(III), cloruro de hexaaminocobalto(III), cloruro de cloropentaamino-cobalto(III) así como el complejo peroxo [(NH_{3})_{5}Co-O-O-Co(NH_{3})_{5}]Cl_{4}. Otros ejemplos de catalizadores de blanqueo empleables según la invención son molibdatos y wolframatos de amonio y alcalinos, que pueden ser empleados, también, en forma de polimolibdatos o bien de poliwolframatos.
Como enzimas, empleables adicionalmente en los agentes, entran en consideración, además de las citadas hidrolasas y, en caso dado, oxidasas, aquellas de las clases de proteasas, lipasas, cutinasas, amilasas, isoamilasas, pululanasas, hemicelulasas, celulasas y peroxidasas así como sus mezclas, debiéndose entender en este caso aquellos enzimas que no presenten una actividad de perhidrólisis en el sentido de la invención. Son especialmente apropiados los productos activos enzimáticos obtenidos a partir de hongos o de bacterias, tales como Bacillus subtilis, Bacillus licheniformis, Streptomyceus griseus, Humicola lanuginosa, Humicola insolens, Pseudomonas pseudoalcaligenes o Pseudomonas cepacia. Los enzimas, empleados en caso dado, pueden estar absorbidos sobre soportes, como se ha descrito, por ejemplo, en las solicitudes de patente internacionales WO 92/11347 o WO 94/23005 y/o pueden estar incrustados en substancias de recubrimiento para su protección contra una inactivación prematura. En los agentes para el lavado, para la limpieza y para la desinfección según la invención están contenidos, preferentemente, en cantidades de hasta un 5% en peso, especialmente desde un 0,2% en peso hasta un 2% en peso. Es especialmente preferente el empleo de peroxidasas debido a su potencia de blanqueo adicional o bien a su efecto inhibidor del corrido de los colores, que pueden emplearse en caso dado en combinación con los denominados mediadores, que se conocen, por ejemplo, por las solicitudes internacionales de patente WO 94/12619, WO 94/12620 o WO 94/12621.
A los disolventes orgánicos, empleables en los agentes según la invención, especialmente cuando se presenten en forma líquida o pastosa, pertenecen alcoholes con 1 hasta 4 átomos de carbono, especialmente metanol, etanol, isopropanol y terc.-butanol, dioles con 2 hasta 4 átomos de carbono, especialmente etilenglicol y propilenglicol, así como sus mezclas y los éteres que pueden derivarse de las clases de compuestos citadas. Tales disolventes miscibles con el agua están presentes en los agentes de lavado según la invención, preferentemente en cantidades no mayores que el 30% en peso, especialmente desde un 6% en peso hasta un 20% en peso.
Para el ajuste de un valor del pH deseado, que no se produce por si mismo mediante la mezcla de los componentes usuales, los agentes según la invención pueden contener ácidos compatibles con el sistema y con el medio ambiente, especialmente ácido cítrico, ácido acético, ácido tartárico, ácido málico, ácido láctico, ácido glicólico, ácido succínico, ácido glutárico y/o ácido adípico, así como también ácidos minerales, especialmente ácido sulfúrico, o bases, especialmente hidróxido de amonio o hidróxidos alcalinos. Tales reguladores del pH están contenidos en los agentes según la invención preferentemente en una proporción no mayor que el 20% en peso, especialmente desde el 1,2% en peso hasta el 17% en peso.
Los agentes pueden contener, además, los componentes usuales en los agentes de lavado y de limpieza. A éstos componentes facultativos pertenecen, especialmente, estabilizantes de los enzimas, productos con actividad para desprender la suciedad tales como copolímeros de ácidos dicarboxílicos y dioles y/o poliéterdioles, inhibidores del agrisado tal como carboximetilcelulosa, inhibidores del corrido de los colores, por ejemplo polivinilpirrolidona o N-óxido de polivinilpiridina, inhibidores de la espuma, por ejemplo organopolisiloxanos o parafinas, y abrillantadores ópticos, por ejemplo derivados del ácidos estilbendisulfónico.
La obtención de los agentes según la invención no ofrece ninguna dificultad y puede llevarse a cabo según una forma conocida en principio, por ejemplo mediante secado por pulverización o por granulación, añadiéndose en caso dado ulteriormente el compuesto peróxido y el sistema con actividad blanqueante así como, en caso dado, los enzimas contenidos. Para la obtención de los agentes según la invención con elevado peso a granel, especialmente en el intervalo desde 650 g/l hasta 950 g/l, es preferente un procedimiento conocido por la memoria descriptiva de la patente europea EP 486 592, que presenta una etapa de extrusión. Otra obtención preferente con ayuda de un procedimiento de granulación está descrita en la memoria descriptiva de la patente europea EP 0 642 576. Los agentes para el lavado, para la limpieza o para la desinfección según la invención en forma de soluciones, que contienen disolventes acuosos u otros disolventes usuales, se fabrican de forma especialmente preferente mediante simple mezcla de los componentes, que se añaden en substancia o en forma de solución a un mezclador automático. En una realización preferente de los agentes para la limpieza de la vajilla, especialmente a máquina, éstos se presentan en forma de tabletas y pueden fabricarse de acuerdo con los procedimientos divulgados en las memorias descriptivas de las patentes europeas EP 0 579 659 y EP 0 591 282.
Ejemplos
Los ejemplos siguientes ilustran la perhidrólisis y, por lo tanto, no quedan abarcados por las reivindicaciones.
Ejemplo 1
Se combinaron soluciones acuosas, que contenían un activador de blanqueo, a ser empleado según la invención (contraión metosulfato) según la fórmula R-CO-OCH_{2}CH_{2}-N^{+}(CH_{3})_{3} con R tal como se ha indicado en la tabla, con una cantidad de peróxido de hidrógeno acuoso tal que se presentase la concentración en oxígeno activo en H_{2}O_{2} (ppm AO) indicada en la tabla 1. Al cabo de un tiempo de actuación (t) de 20 minutos hasta 60 minutos se determinó por yodometría la cantidad formada de ácido percarboxílico (expresado igualmente en ppm de oxígeno activo).
TABLA 1
R Concentración [%] H_{2}O_{2} [ppm AO] t [minutos] pH Perácido [ppm AO]
C_{3}H_{7} 1 94 30 9 8
C_{7}H_{15} 1 1.000 30 9 24,7
C_{15}H_{31} 0,5 200 20 10 2
C_{15}H_{31} 1 200 30 10 2,5
Ejemplo 2
Se repitió el ejemplo 1, desistiéndose, sin embargo, al sistema tampón del pH y en lugar de ello se empleó un agente de lavado que contenía tensioactivos aniónicos y que estaba exento de agente de blanqueo y de activador de blanqueo, en concentración adecuada para la aplicación. Se produjeron las concentraciones de perácido indicadas en la tabla 2.
TABLA 2
R Concentración [%] H_{2}O_{2} [ppm AO] t [minutos] Perácido [ppm AO]
C_{7}H_{15} 1 1.000 30 34,3
C_{7}H_{15} 0,5 1.000 30 29,3
Ejemplo 3
Se repitió el ejemplo 1, empleándose, sin embargo, activadores de blanqueo (contraión metosulfato) según la fórmula (R-CO-OCH_{2}CH_{2})_{2}N^{+}(CH_{3})_{2}. Las cantidades formadas de perácidos están indicadas en la tabla 3.
TABLA 3
R Concentración [%] H_{2}O_{2} [ppm AO] t [minutos] pH Perácido [ppm AO]
C_{7}H_{15} 1 1.000 30 9 26,8
C_{8}H_{17} 1 1.000 30 9 29
Ejemplo 4
Se repitió el ejemplo 3, desistiéndose, sin embargo, al sistema tampón del pH y empleándose, en su lugar un agente de lavado que contenía tensioactivos aniónicos, exento de agentes de blanqueo y de activadores de blanqueo en las concentraciones adecuadas para la aplicación. Se produjeron las concentraciones de perácido indicadas en la tabla 4.
TABLA 4
R Concentración [%] H_{2}O_{2} [ppm AO] t [minutos] Perácido [ppm AO]
C_{7}H_{15} 1 1.000 30 12,3
C_{7}H_{15} 0,5 1.000 30 7,3
C_{8}H_{17} 1 1.000 30 14,5
C_{8}H_{17} 0,5 1.000 30 9,5
Ejemplo 5
Se repitió el ejemplo 1, empleándose, sin embargo, activadores de blanqueo (contraión metosulfato) según la fórmula (R-CO- OCH_{2}CH_{2})_{3}N^{+}CH_{3}. Las cantidades deperácido formadas se han indicado en la tabla 5.
TABLA 5
R Concentración [%] H_{2}O_{2} [ppm AO] t [minutos] pH Perácido [ppm AO]
C_{7}H_{15} 1 1.000 30 9 11,5
Ejemplo 6
Se repitió el ejemplo 5, desistiéndose, sin embargo, al sistema tampón del pH y empleándose, en su lugar, un agente de lavado que contenía tensioactivos aniónicos, exento de agentes de blanqueo y de activadores de blanqueo en las concentraciones adecuadas para la aplicación. Se produjo la concentración de perácido indicada en la tabla 6.
TABLA 6
R Concentración [%] H_{2}O_{2} [ppm AO] t [minutos] Perácido [ppm AO]
C_{7}H_{15} 1 1.000 30 12,6

Claims (15)

1. Empleo de compuestos que disocian ácidos percarboxílicos, bajo condiciones de perhidrólisis, que liberan un grupo disociable durante la perhidrólisis, que sirve como substrato para enzimas con actividad redox, como activadores para compuestos peroxi, especialmente inorgánicos, en soluciones para la oxidación, para el blanqueo, para el lavado, para la limpieza o para la desinfección, que contienen el sistema enzimático que suministra peróxido de hidrógeno a partir del oxígeno del aire.
2. Empleo de compuestos, que disocian ácidos percarboxílicos, bajo condiciones de perhidrólisis, que liberan un grupo disociable durante la perhidrólisis, que sirve como substrato para enzimas con actividad redox, como activadores para compuestos peroxi, especialmente compuestos peroxi inorgánicos, para el blanqueo de suciedades de color en la colada de textiles, especialmente en baños acuosos, que contienen tensioactivos, que contienen el sistema enzimático que suministra peróxido de hidrógeno a partir del oxígeno del aire.
3. Empleo según las reivindicaciones 1 o 2, caracterizado porque el compuesto que libera un grupo disociable de substrato enzimático durante la perhidrólisis es un éster de alcanolamina de ácidos carboxílicos cuaternizados de la fórmula general (I),
(I)R^{1}CO---O---X---
\melm{\delm{\para}{R ^{4} }}{N}{\uelm{\para}{R ^{2} }}
^{+}---R^{3}Z^{-}
en la que R^{1}CO- significa un resto acilo saturado y/o insaturado con 2 hasta 22 átomos de carbono, R^{2} significa un resto alquilo, alquenilo o arilo de cadena lineal o de cadena ramificada, en caso dado substituidos, con 1 hasta 22 átomos de carbono o significa el resto -X-OH, R^{3} y R^{4} significan, independientemente entre sí, R^{2} o R^{1}CO-O-X-, X significa un resto alquileno con 2 hasta 22 átomos de carbono de cadena lineal o de cadena ramificada, en caso dado interrumpido por 1 hasta 10 átomos de oxígeno, y Z^{-} significa un anión para compensar la carga.
4. Empleo según la reivindicación 3, caracterizado porque en el compuesto de la fórmula (I), R^{1}CO- significa un resto acilo saturado y/o insaturado con 2 hasta 12 átomos de carbono, especialmente con 8 hasta 10 átomos de carbono, R^{2} significa un resto alquilo o alquenilo con 1 hasta 3 átomos de carbono en caso dado substituido y/o Z^{-} significa halogenuro, metosulfato o etosulfato.
5. Empleo según las reivindicaciones 3 o 4, caracterizado porque en el compuesto de la fórmula (I), al menos uno de los substituyentes del átomo de nitrógeno cuaternizado presenta un grupo alquileno interrumpido por átomos de oxígeno.
6. Empleo según una de las reivindicaciones 3 a 5, caracterizado porque en el compuesto de la fórmula (I), el agrupamiento O-X es un grupo de óxido de etileno y/o de óxido de propileno, en caso dado oligómero, siendo el grado de oligomerización en éste grupo especialmente desde 2 hasta 5.
7. Empleo según una de las reivindicaciones 3 a 6, caracterizado porque como compuestos de la fórmula (I) se emplean productos de cuaternización de mezclas industriales de mono-/di-/triésteres, en los cuales el grado de esterificación se encuentra en el intervalo desde 1,2 hasta 2,2, especialmente desde 1,5 hasta 1,9.
8. Empleo según una de las reivindicaciones 1 a 7, caracterizado porque el compuesto peroxi a ser activado es un perácido orgánico o bien una sal perácida de un ácido orgánico, peróxido de hidrógeno o una sal inorgánica suministradora de peróxido de hidrógeno bajo las condiciones para el lavado o bajo las condiciones para la limpieza, o una mezcla de los mismos.
9. Empleo según una de las reivindicaciones 1 a 8, caracterizado porque se emplea un sistema enzimático constituido por una aminoalcohol- o D-amionácido-oxidasa y un substrato para ésta oxidasa, sirviendo como substrato de aminoalcohol especialmente una molecular formada tras la disociación de una función éster a partir de un compuesto de la fórmula I.
10. Empleo según una de las reivindicaciones 1 a 9, caracterizado porque se refuerza la liberación mediante perhidrólisis de los ácidos percarboxílicos mediante la catálisis con un enzima hidrolasa.
11. Agentes para el lavado, para la limpieza o para la desinfección, caracterizados porque contienen, para reforzar el efecto blanqueante, un compuesto que disocia ácidos percarboxílicos, bajo condiciones de perhidrólisis, que libera un grupo disociable durante la perhidrólisis, que sirve como substrato para los enzimas con actividad redox y el sistema enzimático que suministra peróxido de hidrógeno a partir del oxígeno del aire.
12. Agentes según la reivindicación 11, caracterizados porque contienen hasta un 50% en peso, especialmente desde un 5% en peso hasta un 30% en peso de compuesto peroxi y desde un 0,5% en peso hasta un 10% en peso, especialmente desde un 1% en peso hasta un 8% en peso de activador de blanqueo, que libera un grupo disociable de substrato enzimático bajo las condiciones de la perhidrólisis.
13. Agentes según las reivindicaciones 11 o 12, caracterizados porque contienen, adicionalmente, sales y/o complejos de metales de transición con actividad catalítica para el blanqueo.
14. Agentes según una de las reivindicaciones 11 a 13, caracterizados porque contienen, adicionalmente, una peroxidasa, en caso dado en combinación con un mediador de peroxidasa.
15. Procedimiento para la activación de compuestos peroxi con empleo de un compuesto, que disocia ácidos percarboxílicos bajo condiciones de perhidrólisis, que libera un grupo disociable durante la perhidrólisis, que sirve como substrato para enzimas con actividad redox, siendo peróxido de hidrógeno el compuestos peroxi a ser activado, que es suministrado por el sistema enzimático a partir del oxígeno del aire.
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