ES2229740T3 - Composicion de teñido para fibras queratinicas con un colorante directo cationico y un agente tensioactivo anionico. - Google Patents

Composicion de teñido para fibras queratinicas con un colorante directo cationico y un agente tensioactivo anionico.

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ES2229740T3 ES99934801T ES99934801T ES2229740T3 ES 2229740 T3 ES2229740 T3 ES 2229740T3 ES 99934801 T ES99934801 T ES 99934801T ES 99934801 T ES99934801 T ES 99934801T ES 2229740 T3 ES2229740 T3 ES 2229740T3
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Jean Cotteret
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Abstract

Composición para el teñido de las fibras queratínicas y en particular de las fibras queratínicas humanas tales como los cabellos, que incluye en un medio apropiado para el teñido, (i) al menos un compuesto seleccionado entre los de fórmulas(I), (II), (III), (III¿), (IV) siguientes: a) los compuestos de fórmula (I) siguiente: **(Fórmula)** en la cual: D representa un átomo de nitrógeno o el grupo -CH, R1 y R2, idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno; un radical alquilo de C1-C4 que puede ser sustituido por un radical -CN, -OH o -NH2 o forman con un átomo de carbono del ciclo bencénico un heterociclo eventualmente oxigenado o nitrogenado, que puede ser sustituido por uno o varios radicales alquilo de C1-C4; un radical 4¿-aminofenilo, R3 y R¿3, idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o de halógeno seleccionado entre el cloro, el bromo, el yodo y el flúor, un radical ciano, alquil de C1-C4, alcoxi de C1-C4 o acetiloxi, X- representa un anión de preferencia seleccionado entre el cloruro, el metil sulfato y el acetato, A representa un grupo seleccionado entre las estructuras A1 a A18 siguientes: **(Fórmulas)**

Description

Composición de teñido para fibras queratínicas con un colorante directo catiónico y un agente tensioactivo aniónico.
La invención se refiere a una composición de teñido para fibras queratínicas en particular para fibras queratínicas humanas tales como los cabellos, que comprende en un medio apropiado para el teñido, al menos un colorante directo catiónico de fórmula dada, y al menos un agente tensioactivo aniónico particular.
La invención tiene igualmente por objeto los procedimientos y dispositivos de teñido que utilizan la indicada composición.
En el ámbito capilar, se pueden distinguir dos tipos de coloración.
La primera es la coloración semi-permanente o temporal, o coloración directa, que recurre a colorantes capaces de aportar a la coloración natural de los cabellos, una modificación de color más o menos marcada resistente eventualmente a varios lavados con champú. Estos colorantes son llamados colorantes directos; pueden ser utilizados con o sin agente oxidante. En presencia de oxidante, el objetivo es obtener una coloración brillante. La coloración brillante se realiza aplicando sobre los cabellos la mezcla extemporánea de un colorante directo y de un oxidante y permite particularmente obtener, por la brillantez de la melanina de los cabellos, un efecto ventajoso tal como un color uniforme en el caso de los cabellos grises o destacar el color en el caso de cabellos naturalmente pigmentados.
La segunda es la coloración permanente o coloración por oxidación. Esta se realiza con colorantes llamados "de oxidación" que comprenden los precursores de coloración de oxidación y los copuladores. Los precursores de coloración de oxidación llamados corrientemente "bases de oxidación", son compuestos inicialmente incoloros o débilmente coloreados que desarrollan su poder tintorial en el seno del cabello en presencia de agentes oxidantes añadidos en el momento del empleo, conduciendo a la formación de compuestos coloreados y colorantes. La formación de estos compuestos coloreados y colorantes resulta, bien sea de una condensación oxidativa de las "bases de oxidación" sobre si mismas, o bien de una condensación oxidativa de las "bases de oxidación" sobre compuestos modificadores de coloración llamados corrientemente "copuladores" y generalmente presentes en las composiciones tintoriales utilizadas en teñido por oxidación.
Para variar las tonalidades obtenidas con los indicados colorantes de oxidación, o enriquecerlas con reflejos, sucede que se les añade colorantes directos.
Entre los colorantes directos catiónicos disponibles en el ámbito del teñido de las fibras queratínicas particularmente humanas, se conocen ya los compuestos cuya estructura se desarrolla en el texto que sigue; no obstante, estos colorantes conducen a coloraciones que presentan características todavía insuficientes en el plano de la fuerza, la homogeneidad del color repartido a lo largo de la fibra, se dice entonces que la coloración es demasiado selectiva, y sobre el plano de la tenacidad, en términos de resistencia a las diversas agresiones que pueden experimentar los cabellos (luz, intemperies, lavados con champú).
Los documentos EP-A-0850 633 y EP-A-0850 637 describen composiciones que comprenden un colorante directo catiónico y al menos un agente oxidante. Un agente tensioactivo anfótero se utiliza en los ejemplos.
Ahora bien, después de importantes investigaciones realizadas sobre el tema, la firma solicitante acaba de descubrir que es posible obtener nuevas composiciones para el teñido de las fibras queratínicas capaces de conducir a coloraciones fuertes y poco selectivas y que resisten bien no obstante a las diversas agresiones que pueden experimentar los cabellos, asociando al menos un agente tensioactivo aniónico particular de al menos un colorante directo catiónico conocido de la técnica anterior y de fórmulas respectivamente definidas a continuación.
Este descubrimiento constituye la base de la presente invención.
La presente invención tiene pues por primer objeto una composición para el teñido de las fibras queratínicas y en particular de las fibras queratínicas humanas tales como los cabellos, que incluye en un medio apropiado para el teñido, (i) al menos un colorante directo catiónico cuya estructura responde a las fórmulas (I) a (IV) definidas a continuación, caracterizada por el hecho de que contiene además (ii) al menos un agente tensioactivo aniónico particular.
(i) El colorante directo catiónico utilizable según la presente invención es un compuesto seleccionado entre los de fórmula (I), (II), (III), (III'), (IV) siguientes:
\newpage
a) los compuestos de fórmula (I) siguiente:
1
en la cual:
D representa un átomo de nitrógeno o el grupo -CH,
R_{1} y R_{2}, idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno; un radical alquilo de C_{1}-C_{4} que puede ser sustituido por un radical -CN, -OH o -NH_{2} o forman con un átomo de carbono del ciclo bencénico un heterociclo eventualmente oxigenado o nitrogenado, que puede ser sustituido por uno o varios radicales alquilo de C_{1}-C_{4}; un radical 4'-aminofenilo,
R_{3} y R'_{3}, idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o de halógeno seleccionado entre el cloro, el bromo, el yodo y el flúor, un radical ciano, alquilo de C_{1}-C_{4}, alcoxi de C_{1}-C_{4} o acetiloxi,
X^{-} representa un anión de preferencia seleccionado entre el cloruro, el metil sulfato y el acetato,
A representa un grupo seleccionado entre las estructuras A_{1} a A_{18} siguientes:
2
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3
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300
en las cuales R_{4} representa un radical alquilo de C_{1}-C_{4} que puede ser sustituido por un radical hidroxilo y R_{5} representa un radical alcoxi de C_{1}-C_{4}, con la condición de que cuando D representa -CH, cuando A representa A_{4} o A_{13} y cuando R_{3} es diferente de un radical alcoxi, entonces R_{1} y R_{2} no designan simultáneamente un átomo de hidrógeno;
b) los compuestos de fórmula (II) siguiente:
\vskip1.000000\baselineskip
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4
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en la cual:
\newpage
R_{6} representa un átomo de hidrógeno o un radical alquilo de C_{1}-C_{4},
R_{7} representa un átomo de hidrógeno, un radical alquilo que puede ser sustituido por un radical -CN o por un grupo amino, un radical 4'-aminofenilo o forma con R_{6} un heterociclo eventualmente oxigenado y/o nitrogenado que puede ser sustituido por un radical alquilo de C_{1}-C_{4},
R_{8} y R_{9}, idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno tal como el bromo, el cloro, el yodo o el flúor, un radical alquilo de C_{1}-C_{4} o alcoxi de C_{1}-C_{4}, un radical -CN,
X^{-} representa un anión de preferencia seleccionado entre el cloruro, el metil sulfato y el acetato,
B representa un grupo seleccionado entre las estructuras B1 a B6 siguientes:
5
en las cuales R_{10} representa un radial alquilo de C_{1}-C_{4}, R_{11} y R_{12}, idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un radial alquilo de C_{1}-C_{4};
c) los compuestos de fórmula (III) y (III') siguientes:
6
en las cuales:
R_{13} representa un átomo de hidrógeno, un radical alcoxi de C_{1}-C_{4}, un átomo de halógeno tal como el bromo, el cloro, el yodo o el flúor o un radical amino,
R_{14} representa un átomo de hidrógeno, un radical alquilo de C_{1}-C_{4} o forma con un átomo de carbono del ciclo bencénico un heterociclo eventualmente oxigenado y/o sustituido por uno o varios grupos alquilo de C_{1}-C_{4},
R_{15} representa un átomo de hidrógeno o de halógeno tal como el bromo, el cloro, el yodo o el flúor,
R_{16} y R_{17}, idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un radical alquilo de C_{1}-C_{4},
D_{1} y D_{2}, idénticos o diferentes, representan un átomo de nitrógeno o el grupo -CH,
m = 0 ó 1,
entendiéndose que cuando R_{13} representa un grupo amino no sustituido, entonces D_{1} y D_{2} representan simultáneamente un grupo -CH y m = 0,
X^{-} representa un anión de preferencia seleccionado entre el cloruro, el metil sulfato y el acetato,
E representa un grupo seleccionado por las estructuras E1 a E8 siguientes:
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7
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8
\vskip1.000000\baselineskip
en las cuales R' representa un radical alquilo de C_{1}-C_{4};
cuando m = 0 y cuando D_{1} representa un átomo de nitrógeno, entonces E puede igualmente designar un grupo de estructura E9 siguiente:
9
en la cual R' representa un radical alquilo de C_{1}-C_{4}.
d) los compuestos de fórmula (IV) siguiente:
10
en la cual:
el símbolo G representa un grupo seleccionado entre las estructuras G_{1} a G_{3} siguientes:
11
estructuras G_{1} a G_{3} en las cuales,
R_{18} designa un radical alquilo de C_{1}-C_{4}, un radical fenilo que puede ser sustituido por un radial alquilo de C_{1}-C_{4} o un átomo de halógeno seleccionado entre el cloro, el bromo, el yodo y el flúor;
R_{19} designa un radical alquilo de C_{1}-C_{4} o un radical fenilo;
R_{20} y R_{21}, idénticos o diferentes, representan un radical alquilo de C_{1}-C_{4}, un radical fenilo, o forman juntos en G_{1} un ciclo bencénico sustituido por uno o varios radicales alquilo de C_{1}-C_{4}, alcoxi de C_{1}-C_{4}, o NO_{2}, o forman juntos en G_{2} un ciclo bencénico eventualmente sustituido por uno o varios radicales alquilo de C_{1}-C_{4}, alcoxi de C_{1}-C_{4} o NO_{2};
R_{20} puede designar además un átomo de hidrógeno;
Z designa un átomo de oxígeno, azufre o un grupo -NR_{19};
M representa un grupo -CH, -CR (designando R alquilo de C_{1}-C_{4}),
ó -NR_{22}(X^{-})_{r};
K representa un grupo -CH, -CR (designando R alquilo de C_{1}-C_{4}),
ó -NR_{22}(X^{-})_{r};
P representa un grupo -CH, -CR (designando R alquilo de C_{1}-C_{4}),
ó -NR_{22}(X^{-})_{r}; r designa cero ó 1;
R_{22} representa un átomo O^{-}, un radical alcoxi de C_{1}-C_{4}, o un radical alquilo de C_{1}-C_{4};
R_{23} y R_{24}, idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o de halógeno seleccionado entre el cloro, el bromo, el yodo y el flúor, un radical alquilo de C_{1}-C_{4}, alcoxi de C_{1}-C_{4} un radical -NO_{2};
X^{-} representa un anión de preferencia seleccionado entre el cloruro, el yoduro, el metil sulfato, el etil sulfato, el acetato y el perclorato;
con la condición de que,
si R_{22} designa O^{-}, entonces r designa cero;
si K o P o M designan -N-alquilo C_{1}-C_{4} X^{-}, entonces R_{23} ó R_{24} es diferente de un átomo de hidrógeno;
si K designa -NR_{22}(X^{-})_{r}, entonces M = P = -CH, -CR;
si M designa -NR_{22}(X^{-})_{r}, entonces M = P = -CH, -CR;
si P designa -NR_{22}(X^{-})_{r}, entonces K = M y designan -CH ó -CR;
si Z designa un átomo de azufre con R_{21} que designa alquilo de C_{1}-C_{4}, entonces R_{20} es diferente de un átomo de hidrógeno;
si Z designa -NR_{22} con R_{19} que designa alquilo de C_{1}-C_{4}, entonces al menos uno de los radicales R_{18}, R_{20} ó R_{21} del grupo de estructura G_{2} es diferente de un radical alquilo de C_{1}-C_{4};
el símbolo J representa:
- (a) un grupo de estructura J_{1} siguiente:
\vskip1.000000\baselineskip
12
estructura J_{1} en la cual,
R_{25} representa un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno seleccionado entre el cloro, el bromo, el yodo y el flúor, un radical alquilo de C_{1}-C_{4}, alcoxi de C_{1}-C_{4}, un radical -OH, -NO_{2}, -NHR_{28}, -NR_{29}R_{30}, -NHCOalquilo de C_{1}-C_{4}, o forma con R_{26} un ciclo con 5 ó 6 eslabones que contienen o no uno o varios heteroátomos seleccionados entre el nitrógeno, el oxígeno o el azufre;
R_{26} representa un átomo de hidrógeno, una átomo de halógeno seleccionado entre el cloro, el bromo, el yodo y el flúor, un radical alquilo de C_{1}-C_{4}, alcoxi de C_{1}-C_{4}, o forma con R_{27} o R_{28} un ciclo con 5 ó 6 eslabones que contienen o no uno o varios heteroátomos seleccionados entre el nitrógeno, el oxígeno o el azufre;
R_{27} representa un átomo de hidrógeno, un radical -OH, un radical -NHR_{28}, un radical -NR_{29}R_{30};
R_{28} representa un átomo de hidrógeno, un radical alquilo de C_{1}-C_{4}, un radical monohidroxialquilo de C_{1}-C_{4}, polihidroxialquilo de C_{2}-C_{4}, un radical fenilo;
R_{29} y R_{30}, idénticos o diferentes, representan un radial alquilo de C_{1}-C_{4}, un radical monohidroxialquilo de C_{1}-C_{4}, polihidroxialquilo de C_{2}-C_{4};
- (b) un grupo heterocíclico nitrogenado de 5 ó 6 eslabones susceptible de incluir otros heteroátomos y/o grupos carbonilados y que puede ser sustituido por uno o varios radicales alquilo de C_{1}-C_{4}, amino o fenilo,
y particularmente un grupo de estructura J_{2} siguiente:
13
estructura J_{2} en la cual,
R_{31} y R_{32}, idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno, un radical alquilo de C_{1}-C_{4}, un radical fenilo;
Y designa el radical -CO- o el radical 14
n = 0 ó 1, con , cuando n designa 1, U designa el radical -CO-.
En las estructuras (I) a (IV) definidas anteriormente el grupo alquilo o alcoxi de C_{1}-C_{4} designa de preferencia metilo, etilo, butilo, metoxi, etoxi.
Los colorantes directos catiónicos de fórmula (I), (II), (III), y (III') utilizables en las composiciones tintoriales conformes a la invención, son compuestos conocidos y se describen por ejemplo en las solicitudes de patentes WO 95/01772, WO 95/15144 y EP-A-0 714 954. Los de fórmula (IV) utilizables en las composiciones tintoriales conformes a la invención, son compuestos conocidos y se describen por ejemplo en las solicitudes de patentes FR-2189006, FR-2285851 y FR-2140205 y sus certificados de adición.
Entre los colorantes directos catiónicos de fórmula (I) utilizables en las composiciones tintoriales conformes a la invención, se pueden más particularmente citar los compuestos que responden a las estructuras (I1) a (I54) siguientes:
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Entre los compuestos de estructuras (I1) a (I54) descritos anteriormente, se prefieren muy particularmente los compuestos que responden a las estructuras (I1), (I2), (I14) y (I31).
Entre los colorantes directos catiónicos de fórmula (II) utilizables en las composiciones tintoriales conformes a la invención, se pueden más particularmente citar los compuestos que responden a las estructuras (II1) a (II9) siguien-
tes:
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27
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Entre los colorantes directos catiónicos de fórmula (III), utilizables en las composiciones tintoriales conformes a la invención, se pueden más particularmente citar los compuestos que responden a las estructuras (III1) a(III18) siguientes:
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30
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Entre los compuestos particulares de estructuras (III1) a (III18) descritos anteriormente, se prefieren muy particularmente los compuestos que responden a las estructuras (III4), (III5) y (III13).
Entre los colorantes directos catiónicos de fórmula (III'), utilizables en las composiciones tintoriales conformes a la invención, se pueden más particularmente citar los compuestos que responden a las estructuras (III'1) a (III'3) siguientes:
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Entre los colorantes directos catiónicos de fórmula (IV) utilizables en las composiciones tintoriales conformes a la invención, se pueden citar más particularmente los compuestos de estructuras (IV)_{1} a (IV)_{77} siguientes:
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El o los colorantes directos catiónicos utilizados según la invención, representan de preferencia de un 0,001 a un 10% en peso aproximadamente del peso total de la composición tintorial y aún más preferentemente de un 0,005 a un 5% en peso aproximadamente de este peso.
(ii) El agente tensioactivo aniónico utilizable según la presente invención se seleccionan entre el grupo constituido por:
(ii)_{1} - los acilisetionatos;
(ii)_{2} - los aciltauratos
(ii)_{3} - los sulfosuccinatos;
(II)_{4} - los acilsarcosinatos;
(II)_{5} - los acilglutamatos
(II)_{6} - los ácidos éteres carboxílicos polioxietilenados y sus sales;
(II)_{7} - las glucamidas grasas sulfatos;
(II)_{8} - las alquilgalactosidas uronatos:
(II)_{9} - los derivados aniónicos de alquilpoliglucósidos;
(II)_{10} - sus mezclas.
Los acilisetionatos (ii)_{1} y aciltauratos (ii)_{2} preferenciales conformes a la invención corresponden a la estructura general siguiente:
(V)R^{1}-CH_{2}-CH_{2}-SO_{3}{}^{-}M^{+}
donde R^{1} designa un grupo R_{2}COO o un grupo R^{2}CONR^{3} designando R^{2} un grupo alifático lineal o ramificado, saturado o insaturado de C_{8}-C_{30}, designando R^{3} un átomo de hidrógeno o un radical alquilo de C_{1}-C_{4} y,
donde M designa H, amonio, Na o K o un resto de amina orgánica particularmente de alcanolamina.
Los sulfosuccinatos (ii)_{3} preferenciales utilizables según la invención corresponden a la estructura general siguiente:
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50
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donde R^{2} y M tienen los mismos significados indicados anteriormente para la fórmula (V).
Los acilsarcosinatos (ii)_{4} y los acilglutamatos (ii)_{5} preferenciales utilizables según la invención corresponden a la estructura general siguiente:
\vskip1.000000\baselineskip
51
\vskip1.000000\baselineskip
donde
R^{2} y M tienen los mismos significados indicados anteriormente para la fórmula (V);
R^{4} designa CH_{3} y R^{5} designa hidrógeno o bien,
R^{4} designa hidrógeno y R^{5} designa -CH_{2}CH_{2}COO^{-}M^{+}.
Los ácidos éteres carboxílicos polioxialquilenados y sus sales (ii)_{6}, conformes a la invención, son de preferencia los que comprenden de 2 a 50 grupos óxido de etileno, y sus mezclas. Los agentes tensioactivos aniónicos de tipo ácido o sal de éter carboxílico polioxialquilenado son en particular aquellos que responden a la fórmula (VIII) siguiente:
(VIII)R^{6}-(-OC_{2}H_{4}-)-_{n}OCH_{2}COOA
en la cual:
R^{6} designa un grupo alquilo de C_{6}-C_{20} o alquilo (C_{6}-C_{20}) arilo, y n es un número entero o decimal (valor medio) que puede variar de 2 a 24 y de preferencia de 3 a 10, teniendo el radical alquilo entre 6 y 20 átomos de carbono aproximadamente, y designando arilo de preferencia fenilo,
A designa H, amonio, Na, K, Li, Mg o un resto monoetanolamina o trietanolamina. Se pueden igualmente utilizar mezclas de compuestos de fórmula (VIII) en particular mezclas en las cuales los grupos R^{6} son diferentes.
Los compuestos de fórmula (VIII) son vendidos por ejemplo por la Sociedad KAO bajo las denominaciones AKYPOS (NP40, NP70, OP40; OP80, RLM25, RLM38, RLMQ 38 NV, RLM 45, RLM 45 NV, RLM 100, RLM 100 NV, RO 20, RO 90, RCS 60, RS 60, RS 100, RO 50) o por la Sociedad SANDOZ bajo las denominaciones SANDOPAN (DTC Acid, DTC).
Las glucamidas grasas sulfatos (ii)_{7} que pueden utilizarse según la invención son las descritas en las solicitud de patente DE-4443645.
Los alquilgalactosida uronatos (ii)_{8} que pueden utilizarse según la invención son las descritas en la patente EP-B-0701 430.
Los derivados aniónicos de alquilpoliglucósido (ii)_{9} son de preferencia elegidos entre:
- los sulfatos o los sulfonatos de alquilpoliglucosido o sus mezclas;
- los etercarboxilatos de alquilpoliglucosido;
- los sulfosuccinatos de alquilpoliglucosido;
- los isetionatos de alquilpoliglucósido;
- los fosfatos de alquilpoliglucósido.
Estos derivados aniónicos de alquilpoliglucósido se describen particularmente en las solicitudes DE-3918135, DE-4021760, DE-4239390, DE-4336803, DE-4337035 y la patente US-5001004.
El o los agentes tensioactivos aniónicos utilizados según la invención, representan de preferencia del 0,05 al 30% en peso aproximadamente del peso total de la composición tintorial y aún más preferentemente del 0,1 al 15% en peso aproximadamente de este peso.
El medio apropiado para el teñido (o soporte) generalmente está constituido por agua o por una mezcla de agua y de al menos un disolvente orgánico para solubilizar los compuestos que no fuesen lo suficientemente solubles en agua. A título de disolvente orgánico, se pueden por ejemplo citar los alcanoles inferiores de C_{1}-C_{4}, tales como el etanol y el isopropanol; los alcoholes aromáticos como el alcohol bencílico, así como los productos análogos y sus mezclas.
Los disolventes pueden estar presentes en unas proporciones de preferencia comprendidas entre un 1 y un 40% en peso aproximadamente con relación al peso total de la composición tintorial, y aún más preferentemente entre un 5 y un 30% en peso aproximadamente.
El pH de la composición tintorial conforme a la invención está generalmente comprendido entre 2 y 11 aproximadamente, y de preferencia entre 5 y 10 aproximadamente. Puede ajustarse al valor deseado por medio de agentes acidulantes o alcalinizantes habitualmente utilizados en el teñido de las fibras queratínicas.
Entre los agentes acidulantes, se pueden citar, a título de ejemplo, los ácidos minerales u orgánicos como el ácido clorhídrico, el ácido ortofosfórico, el ácido sulfúrico, los ácidos carboxílicos como el ácido acético, el ácido tártrico, el ácido cítrico, el ácido láctico, los ácidos sulfónicos.
Entre los agentes alcalinizantes se pueden citar, a título de ejemplo el amoniaco, los carbonatos alcalinos, las alcanolaminas tales como las mono-, di- y trietanolaminas así como sus derivados, los hidróxidos de sodio o de potasio y los compuestos de fórmula (VIII) siguiente:
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52
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en la cual W es un resto propileno eventualmente sustituido por un grupo hidroxilo o un radical alquilo de C_{1}-C_{6}; R^{7}, R^{8}, R^{9}, y R^{10}, idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno, un radical alquilo de C_{1}-C_{6} o hidroxialquilo de C_{1}-C_{6}.
La composición tintorial conforme a la invención puede, además del o de los colorantes directos catiónicos (i) definidos anteriormente, contener uno o varios colorantes directos adicionales que pueden por ejemplo ser seleccionados entre los colorantes bencénicos nitrados, los colorantes antraquinónicos, los colorantes naftoquinónicos, los colorantes triarilmetanicos, los colorantes xantenicos, los colorantes azoicos no catiónicos.
Cuando está destinada para el teñido por oxidación, la composición tintorial conforme a la invención contiene, además del o de los colorantes directos catiónicos (i) una o varias bases de oxidación seleccionada entre las bases de oxidación clásicamente utilizadas para el teñido por oxidación y entre las cuales se pueden particularmente citar las parafenilendiaminas, las bis-fenilalquilendiaminas, los para-aminofenoles, los orto-aminofenoles y las bases heterocíclicas. Cuando se utilizan, la o las bases de oxidación representan de preferencia de un 0,0005 a un 12% en peso aproximadamente del peso total de la composición tintorial, y aún más preferentemente de un 0,005 a un 6% en peso aproximadamente de este peso.
Cuando está destinada al teñido por oxidación, la composición tintorial conforme a la invención puede igualmente incluir, además del colorante directo catiónico (i) y de la sal de amonio cuaternaria (ii) así como bases de oxidación, uno o varios copuladores con el fin de modificar o enriquecer con reflejos las tonalidades obtenidas utilizando el o los colorantes directo(s) catiónico(s) (i) y la o las bases de oxidación.
Los copuladores utilizables en la composición tintorial conforme a la invención pueden ser seleccionados entre los copuladores utilizados de forma clásica en el teñido por oxidación y entre los cuales se pueden particularmente citar las metafenilendiaminas, los meta-aminofenoles, los metadifenoles y los copuladores heterocíclicos.
Cuando están presentes, el o los copuladores representan de preferencia de un 0,0001 a un 10% en peso aproximadamente del peso total de la composición tintorial y aún más preferentemente de un 0,005 a un 5% en peso aproximadamente de este peso.
La composición tintorial conforme a la invención puede igualmente incluir diversos adyuvantes utilizados clásicamente en las composiciones para el teñido de los cabellos, tales como agentes antioxidantes, agentes de penetración, agentes secuestrantes, perfumes, tampones, agentes dispersantes, agentes filmógenos, cerámidas, agentes conservantes, agentes filtrantes, agentes opacificantes.
Bien entendido, el experto en la materia tendrá cuidado en seleccionar éste o estos eventuales compuestos complementarios de forma tal que las propiedades ventajosas relacionadas intrínsecamente con la composición tintorial conforme a la invención no sean, o sustancialmente, alteradas por la o las adiciones consideradas.
La composición tintorial según la invención puede presentarse en formas diversas, tales como en forma de líquidos, champús, cremas, geles, o bajo cualquier otra forma apropiada para realizar un teñido de las fibras queratínicas y particularmente de los cabellos humanos. La misma puede ser obtenida por mezclado extemporáneo de una composición, eventualmente pulvurulenta, que contiene el o los colorantes directos catiónicos con una composición que contiene el agente tensioactivo aniónico.
Cuando la asociación del colorante directo catiónico (i) y del agente tensioactivo aniónico (ii) según la invención se utiliza en una composición destinada al teñido por oxidación (una o varias bases de oxidación son entonces utilizadas, eventualmente en presencia de uno o varios copuladores) o cuando se utiliza en una composición destinada al teñido directo aclarante, entonces la composición tintorial conforme a la invención incluye además al menos un agente oxidante, seleccionado por ejemplo entre el peróxido de hidrógeno, el peróxido de urea, los bromatos de metales alcalinos, los persales tales como los perboratos y persulfatos, y las enzimas tales como las peroxidasas, las lacasas y las óxido-reductasas de dos electrones. La utilización del peróxido de hidrógeno o de las enzimas es particularmente preferida.
Otro objeto de la invención es un procedimiento de teñido de las fibras queratínicas y en particular de las fibras queratínicas humanas tales como los cabellos utilizando la composición tintorial tal como la definida anteriormente.
Según una primera variante de este procedimiento de teñido conforme a la invención, se aplica sobre las fibras al menos una composición tintorial tal como la definida anteriormente, durante un tiempo suficiente para desarrollar la coloración deseada, tras lo cual se aclara, se lava eventualmente con un champú, se aclara de nuevo y se seca.
El tiempo necesario para el desarrollo de la coloración sobre las fibras queratínicas está generalmente comprendido entre 3 y 60 minutos y todavía más precisamente entre 5 y 40 minutos.
Según una segunda variante de este procedimiento de teñido conforme a la invención, se aplica sobre las fibras al menos una composición tintorial tal como la definida anteriormente, durante un tiempo suficiente para desarrollar la coloración deseada, sin aclarado final.
Según una forma de realización particular de este procedimiento de teñido, y cuando la composición tintorial conforme a la invención incluye al menos una base de oxidación y al menos un agente oxidante, el procedimiento de teñido comprende una etapa preliminar que consiste en almacenar de forma separada, por una parte, una composición (A1) que comprende, en un medio apropiado para el teñido, al menos un colorante directo catiónico (i) tal como el definido anteriormente y al menos una base de oxidación y, por otra parte, una composición (B1) que incluye, en un medio apropiado para el teñido, al menos un agente oxidante, luego en proceder a su mezclado en el momento del empleo antes de aplicar esta mezcla sobre las fibras queratínicas, la composición (A1) o la composición (B1) que contiene el agente tensioactivo aniónico (ii) tal como el definido anteriormente.
Según otra forma de realización particular de este procedimiento de teñido, y cuando la composición tintorial conforme a la invención incluye al menos un agente oxidante, el procedimiento de teñido comprende una etapa preliminar que consiste en almacenar en forma separada, por una parte, una composición (A2) que comprende, en un medio apropiado para el teñido, al menos un colorante directo catiónico (i) tal como el definido anteriormente y, por otra parte, una composición (B2) que incluye, en un medio apropiado para el teñido, al menos un agente oxidante, luego en proceder a su mezclado en el momento del empleo antes de aplicar esta mezcla sobre las fibras queratínicas, la composición (A2) o la composición (B2) que contiene el agente tensioactivo aniónico tal como se ha definido anteriormente.
Otro objeto de la invención es un dispositivo con varios compartimentos o "kit" de teñido o cualquier otro sistema de acondicionamiento con varios compartimientos cuyo primer compartimiento incluye la composición (A1) o (A2) tal como la definida anteriormente y un segundo compartimiento que incluye la composición (B1) o (B2) tal como la definida anteriormente. Estos dispositivos pueden estar equipados de un medio que permita suministrar a los cabellos la mezcla deseada, tal como los dispositivos descritos en la patente FR-2 586 913 a nombre de la firma solicitante.
Los ejemplos que siguen están destinados a ilustrar la invención sin limitar por ello el alcance.
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Ejemplos
Ejemplos 1 a 5
Se prepararon las cinco composiciones de teñido directo indicadas en la tabla siguiente:
(todos los contenidos se expresan en gramos)
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53
54
Las composiciones indicadas anteriormente fueron aplicadas cada una durante 30 minutos sobre mechas de cabellos grises naturales con un 90% de blancos. Las mechas de cabellos fueron seguidamente aclaradas, lavadas con un champú estándar y luego secadas.
Las mechas fueron teñidas en las tonalidades siguientes:
Ejemplos Tonalidades obtenidas
1 Rojo fuerte
2 Naranja fuerte
3 Violeta fuerte
4 Rojo fuerte
5 Púrpura fuerte

Claims (33)

1. Composición para el teñido de las fibras queratínicas y en particular de las fibras queratínicas humanas tales como los cabellos, que incluye en un medio apropiado para el teñido, (i) al menos un compuesto seleccionado entre los de fórmulas(I), (II), (III), (III'), (IV) siguientes:
a) los compuestos de fórmula (I) siguiente:
55
en la cual:
D representa un átomo de nitrógeno o el grupo -CH,
R_{1} y R_{2}, idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno; un radical alquilo de C_{1}-C_{4} que puede ser sustituido por un radical -CN, -OH o -NH_{2} o forman con un átomo de carbono del ciclo bencénico un heterociclo eventualmente oxigenado o nitrogenado, que puede ser sustituido por uno o varios radicales alquilo de C_{1}-C_{4}; un radical 4'-aminofenilo,
R_{3} y R'_{3}, idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o de halógeno seleccionado entre el cloro, el bromo, el yodo y el flúor, un radical ciano, alquil de C_{1}-C_{4}, alcoxi de C_{1}-C_{4} o acetiloxi,
X^{-} representa un anión de preferencia seleccionado entre el cloruro, el metil sulfato y el acetato,
A representa un grupo seleccionado entre las estructuras A_{1} a A_{18} siguientes:
56
57
570
en las cuales R_{4} representa un radical alquilo de C_{1}-C_{4} que puede ser sustituido por un radical hidroxilo y R_{5} representa un radical alcoxi de C_{1}-C_{4}, con la condición de que cuando D representa -CH, cuando A representa A_{4} o A_{13} y cuando R_{3} es diferente de un radical alcoxi, entonces R_{1} y R_{2} no designan simultáneamente un átomo de hidrógeno;
b) los compuestos de fórmula (II) siguiente:
58
en la cual:
R_{6} representa un átomo de hidrógeno o un radical alquilo de C_{1}-C_{4},
R_{7} representa un átomo de hidrógeno, un radical alquilo que puede ser sustituido por un radical -CN o por un grupo amino, un radical 4'-aminofenilo o forma con R_{6} un heterociclo eventualmente oxigenado y/o nitrogenado que puede ser sustituido por un radical alquilo de C_{1}-C_{4},
R_{8} y R_{9}, idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno tal como el bromo, el cloro, el yodo o el flúor, un radical alquilo de C_{1}-C_{4} o alcoxi de C_{1}-C_{4}, un radical -CN,
X^{-} representa un anión de preferencia seleccionado entre el cloruro, el metil sulfato y el acetato,
B representa un grupo seleccionado entre las estructuras B1 a B6 siguientes:
59
en las cuales R_{10} representa un radial alquilo de C_{1}-C_{4}, R_{11} y R_{12}, idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un radial alquilo de C_{1}-C_{4};
c) los compuestos de fórmula (III) y (III') siguientes:
60
en las cuales:R_{13} representa un átomo de hidrógeno, un radical alcoxi de C_{1}-C_{4}, un átomo de halógeno tal como el bromo, el cloro, el yodo o el flúor o un radical amino,
R_{14} representa un átomo de hidrógeno, un radical alquilo de C_{1}-C_{4} o forma con un átomo de carbono del ciclo bencénico un heterociclo eventualmente oxigenado y/o sustituido por uno o varios grupos alquilo de C_{1}-C_{4},
R_{15} representa un átomo de hidrógeno o de halógeno tal como el bromo, el cloro, el yodo o el flúor,
R_{16} y R_{17}, idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un radical alquilo de C_{1}-C_{4},
D_{1} y D_{2}, idénticos o diferentes, representan un átomo de nitrógeno o el grupo -CH,
m = 0 ó 1,
entendiéndose que cuando R_{13} representa un grupo amino no sustituido, entonces D_{1} y D_{2} representan simultáneamente un grupo -CH y m = 0,
X^{-} representa un anión de preferencia seleccionado entre el cloruro, el metil sulfato y el acetato,
E representa un grupo seleccionado por las estructuras E1 a E8 siguientes:
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61
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62
en las cuales R' representa un radical alquilo de C_{1}-C_{4};
cuando m = 0 y cuando D_{1} representa un átomo de nitrógeno, entonces E puede igualmente designar un grupo de estructura E9 siguiente:
\vskip1.000000\baselineskip
63
en la cual R' representa un radical alquilo de C_{1}-C_{4}.
\newpage
d) los compuestos de fórmula (IV) siguiente:
64
en la cual:
el símbolo G representa un grupo seleccionado entre las estructuras G_{1} a G_{3} siguientes:
\vskip1.000000\baselineskip
65
estructuras G_{1} a G_{3} en las cuales,
R_{18} designa un radical alquilo de C_{1}-C_{4}, un radical fenilo que puede ser sustituido por un radical alquilo de C_{1}-C_{4} o un átomo de halógeno seleccionado entre el cloro, el bromo, el yodo y el flúor;
R_{19} designa un radical alquilo de C_{1}-C_{4} o un radical fenilo;
R_{20} y R_{21}, idénticos o diferentes, representan un radical alquilo de C_{1}-C_{4}, un radical fenilo, o forman juntos en G_{1} un ciclo bencénico sustituido por uno o varios radicales alquilo de C_{1}-C_{4}, alcoxi de C_{1}-C_{4}, o NO_{2}, o forman juntos en G_{2} un ciclo bencénico eventualmente sustituido por uno o varios radicales alquilo de C_{1}-C_{4}, alcoxi de C_{1}-C_{4} o NO_{2};
R_{20} puede designar además un átomo de hidrógeno;
Z designa un átomo de oxígeno, de azufre o un grupo -NR_{19};
M representa un grupo -CH, -CR (designando R alquilo de C_{1}-C_{4}),
ó -NR_{22}(X^{-})_{r};
K representa un grupo -CH, -CR (designando R alquilo de C_{1}-C_{4}),
ó -NR_{22}(X^{-})_{r};
P representa un grupo -CH, -CR (designando R alquilo de C_{1}-C_{4}),
ó -NR_{22}(X^{-})_{r}; r designa cero ó 1;
R_{22} representa un átomo O^{-}, un radical alcoxi de C_{1}-C_{4}, o un radical alquilo de C_{1}-C_{4};
R_{23} y R_{24}, idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o de halógeno seleccionado entre el cloro, el bromo, el yodo y el flúor, un radical alquilo de C_{1}-C_{4}, alcoxi de C_{1}-C_{4}, un radical -NO_{2};
X^{-} representa un anión de preferencia seleccionado entre el cloruro, el yoduro, el metil sulfato, el etil sulfato, el acetato y el perclorato;
con la condición de que,
si R_{22} designa O^{-}, entonces r designa cero;
si K o P o M designan -N-alquilo C_{1}-C_{4} X^{-}, entonces R_{23} ó R_{24} es diferente de un átomo de hidrógeno;
si K designa -NR_{22}(X^{-})_{r}, entonces M = P = -CH, -CR;
si M designa -NR_{22}(X^{-})_{r}, entonces K = P = -CH, -CR;
si P designa -NR_{22}(X^{-})_{r}, entonces K = M y designan -CH o -CR;
si Z designa un átomo de azufre con R_{21} designando alquilo de C_{1}-C_{4}, entonces R_{20} es diferente de un átomo de hidrógeno;
si Z designa -NR_{19} con R_{19} designando alquilo de C_{1}-C_{4}, entonces al menos uno de los radicales R_{18}, R_{20} o R_{21} es diferente de un radical alquilo de C_{1}-C_{4};
el símbolo J representa:
- (a) un grupo de estructura J_{1} siguiente:
66
estructura J_{1} en la cual,
R_{25} representa un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno seleccionado entre el cloro, el bromo, el yodo y el flúor, un radical alquilo de C_{1}-C_{4}, alcoxi de C_{1}-C_{4}, un radical -OH, -NO_{2}, -NHR_{28}, -NR_{29}R_{30}, -NHCOalquilo de C_{1}-C_{4}, o forma con R_{26} un ciclo con 5 ó 6 eslabones que contienen o no uno o varios heteroátomos seleccionados entre el nitrógeno, el oxígeno o el azufre;
R_{26} representa un átomo de hidrógeno, una átomo de halógeno seleccionado entre el cloro, el bromo, el yodo y el flúor, un radical alquilo de C_{1}-C_{4}, alcoxi de C_{1}-C_{4}, o forma con R_{27} o R_{28} un ciclo con 5 ó 6 eslabones que contienen o no uno o varios heteroátomos seleccionados entre el nitrógeno, el oxígeno o el azufre;
R_{27} representa un átomo de hidrógeno, un radical -OH, un radical -NHR_{28}, un radical -NR_{29}R_{30};
R_{28} representa un átomo de hidrógeno, un radical alquilo de C_{1}-C_{4}, un radical monohidroxialquilo de C_{1}-C_{4}, polihidroxialquilo de C_{2}-C_{4}, un radical fenilo;
R_{29} y R_{30}, idénticos o diferentes, representan un radical alquilo de C_{1}-C_{4}, un radical monohidroxialquilo de C_{1}-C_{4}, polihidroxialquilo de C_{2}-C_{4};
- (b) un grupo heterociclo nitrogenado con 5 ó 6 eslabones susceptible de incluir otros heteroátomos y/o grupos carbonilados y que puede ser sustituido por uno o varios radicales alquilo de C_{1}-C_{4}, amino o fenilo,
y particularmente un grupo de estructura J_{2} siguiente:
67
estructura J_{2} en la cual,
R_{31} y R_{32}, idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno, un radical alquilo de C_{1}-C_{4}, un radical fenilo;
Y designa el radical -CO- o el radical 68
n = 0 ó 1, con , cuando n designa 1, U designa el radical -CO-.
caracterizándose la indicada composición por el hecho de que contiene además
(ii) al menos una sal de amonio cuaternario seleccionada entre el grupo que comprende:
(ii)_{1} - los acilisetionatos;
(ii)_{2} - los aciltauratos
(ii)_{3} - los sulfosuccinatos;
(II)_{4} - los acilsarcosinatos;
(II)_{5} - los acilglutamatos
(II)_{6} - los ácidos éteres carboxílicos polioxietilenados y sus sales;
(II)_{7} - las glucamidas grasas sulfatos;
(II)_{8} - las alquilgalactosidas uronatos:
(II)_{9} - los derivados aniónicos de alquilpoliglucósidos;
(II)_{10} - sus mezclas.
2. Composición según la reivindicación 1, caracterizada por el hecho de que los colorantes directos catiónicos de fórmula (I) son seleccionados entre los compuestos que responden a las estructuras (I1) a (I54) siguientes:
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70
71
72
73
74
75
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78
79
3. Composición según la reivindicación 2, caracterizada por el hecho de que los colorantes directos catiónicos responden a las estructuras (I1), (I2), (I14), y (I31).
4. Composición según la reivindicación 1, caracterizada por el hecho de que los colorantes directos catiónicos de fórmula (II) son seleccionados entre los compuestos que responden a las estructuras (II1) a (II9) siguientes:
80
81
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5. Composición según la reivindicación 1, caracterizada por el hecho de que los colorantes directos catiónicos de fórmula (III) son seleccionados entre los compuestos que responden a las estructuras (III1) a (III18) siguientes:
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83
84
85
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6. Composición según la reivindicación 5, caracterizada por el hecho de que los colorantes directos catiónicos de fórmula (III) son seleccionados entre los compuestos que responden a las estructuras (III4), (III5) y (III13).
7. Composición según la reivindicación 1, caracterizada por el hecho de que los colorantes directos catiónicos de fórmula (III') son seleccionados entre los compuestos que responden a las estructuras (III'1) a (III'3) siguientes:
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8. Composición según la reivindicación 1, caracterizada por el hecho de que los colorantes directos catiónicos de fórmula (IV) son seleccionados entre los compuestos que responden a las estructuras (IV_{1}) a (IV)_{77} siguientes:
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91
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99
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103
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9. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores caracterizada por el hecho de que el o los colorantes directos catiónicos de fórmula (I), (II), (III), (III') o (IV) representan de un 0,001 a un 10% en peso del peso total de la composición.
10. Composición según la reivindicación 9, caracterizada por el hecho de que el o los colorantes directos catiónicos de fórmula (I), (II), (III), (III') o (IV) representan de un 0,005 a un 5% en peso del peso total de la composición.
11. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada por el hecho de que el agente tensioativo aniónico (ii) de tipo acilisetionato (ii)_{1} y aciltaurato (ii)_{2} corresponde a la fórmula general:
(V)R^{1}-CH_{2}-CH_{2}-SO_{3}{}^{-}M^{+}
en la cual
R^{1} designa un grupo R_{2}COO o un grupo R^{2}CONR^{3} designando R^{2} un grupo alifático lineal o ramificado, saturado o insaturado de C_{8}-C_{30}, y R^{3} que designa un átomo de hidrógeno o un radical alquilo de C_{1}-C_{4} y,
donde M designa H, amonio, Na o K o un resto de amina orgánica.
12. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 10, caracterizada por el hecho de que el agente tensioactivo aniónico (ii) de tipo sulfosuccinato (ii)_{3} corresponde a la fórmula general:
104
en la cual R^{2} y M tienen los mismos significados que los indicados en la reivindicación 11.
13. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 10, caracterizada por el hecho de que el agente tensioactivo aniónico (ii) de tipo acilsarcosinato (ii)_{4} y acilglutamato (ii)_{5} corresponde a la fórmula general:
105
en la cual, R^{2} y M tienen los mismos significados que los indicados en la reivindicación 11; R^{4} designa CH_{3} y R^{5} designa hidrógeno o bien,
R^{4} designa hidrógeno y R^{5} designa -CH_{2}CH_{2}COO^{-}M^{+}.
14. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 10, caracterizada por el hecho de que el agente tensioactivo aniónico (ii) de tipo ácido o sal de éter carboxílico polioxialquilenado (ii)_{6}, comprende de 2 a 50 grupos óxido de etileno.
15. Composición según la reivindicación 14, caracterizada por el hecho de que el ácido o la sal de éter carboxílico polioxialquilenado responde a la fórmula (VIII) siguiente
(VIII)R^{6}-(-OC_{2}H_{4}-)-_{n}OCH_{2}COOA
en la cual:
R^{6} designa un grupo alquilo de C_{6}-C_{20} o alquilo (C_{6}-C_{20}) arilo, y n es un número entero o decimal (valor medio) que puede variar de 2 a 24 y de preferencia de 3 a 10,
A designa H, amonio, Na, K, Li, Mg o un resto monoetanolamina o trietanolamina.
16. Composición según la reivindicación 15, caracterizad por el hecho de que el radical arilo designa fenilo
17. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 10, caracterizada por el hecho de que el agente tensioactivo aniónico (ii) de tipo derivado aniónico de alquilpoliglucosido (ii)_{9} es seleccionado entre el grupo formado por:
- los sulfatos o los sulfonatos de alquilpoliglucosido o sus mezclas;
- los etercarboxilatos de alquilpoliglucosido;
- los sulfosuccinatos de alquilpoliglucosido;
- los isetionatos de alquilpoliglucosido;
- los fosfatos de alquilpoliglucosido.
18. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada por el hecho de que el o lo agentes tensioactivos aniónicos representan de un 0,05 a un 30% en peso del peso total de la composición.
19. Composición según la reivindicación 18, caracterizada por el hecho de que el o los agentes tensioactivos aniónicos representan de un 01 a un 15% en peso del peso total de la composición.
20. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada por el hecho de que el medio apropiado para el teñido (o soporte) está constituido por agua o por una mezcla de agua y de al menos un disolvente orgánico.
21. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada por el hecho de que presenta un pH comprendido entre 2 y 11, y de preferencia entre 5 y 10.
22. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada por el hecho de que está destinada para el teñido por oxidación y porque contiene una o varias bases de oxidación seleccionada entre las parafenilendiaminas, las bis-fenilalquilendiaminas, los para-aminofenoles, los orto-aminofenoles y las bases heterocíclicas.
23. Composición según la reivindicación 22, caracterizada por el hecho de que la o las bases de oxidación representan de un 0,0005 a un 12% en peso del peso total de la composición tintorial.
24. Composición según la reivindicación 23, caracterizada por el hecho de que la o las bases de oxidación representan de un 0,005 a un 6% en peso del peso total de la composición tintorial.
25. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 22 a 24, caracterizada por el hecho de que incluye uno o varios copuladores seleccionados entre las metafenilendiaminas, los meta-aminofenoles, los metadifenoles y los copuladores heterocíclicos.
26. Composición según la reivindicación 25, caracterizada por el hecho de que el o los copuladores representan de un 0,0001 a un 10% en peso del peso total de la composición tintorial.
27. Composición según la reivindicación 26, caracterizada por el hecho de que el o los copuladores representan de un 0,005 a un 5% en peso del peso total de la composición tintorial.
28. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada por el hecho de que está destinada al teñido directo aclarante o al teñido por oxidación y porque incluye entonces al menos un agente oxidante.
29. Procedimiento de teñido de las fibras queratínicas y en particular las fibras queratínicas humanas tales como los cabellos, caracterizado por el hecho de que se aplica sobre las fibras al menos una composición tintorial tal como la definida en una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 28, durante un tiempo suficiente para desarrollar la coloración deseada, tras lo cual se aclara, se lava eventualmente con champú, se aclara de nuevo y se seca.
30. Procedimiento de teñido de las fibras queratínicas y en particular de las fibras queratínicas humanas tales como los cabellos, caracterizado por el hecho de que se aplica sobre las fibras al menos una composición tintorial tal como la definida en una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 28, durante un tiempo suficiente para desarrollar la coloración deseada, sin aclarado final.
31. Procedimiento de teñido de las fibras queratínicas y en particular de las fibras queratínicas humanas tales como los cabellos, caracterizado por el hecho de que comprende una etapa preliminar consistente en almacenar de forma separada, por una parte, una composición (A1) que comprende, en un medio apropiado para el tinte, al menos un colorante directo catiónico (i) tal como el definido en las reivindicaciones anteriores y al menos una base de oxidación y, por otra parte, una composición (B1) que incluye, en un medio apropiado para el teñido, al menos un agente oxidante, luego en proceder a su mezclado en el momento del empleo antes de aplicar esta mezcla sobre las fibras queratínicas, conteniendo la composición (A1) o la composición (B1) que contiene el agente tensioactivo aniónico (ii) tal como se ha definido en las reivindicaciones anteriores.
32. Procedimiento de teñido de las fibras queratínicas y en particular de las fibras queratínicas humanas tales como los cabellos, caracterizado por el hecho de que comprende una etapa preliminar que consiste en almacenar de forma separada, por una parte una composición (A2) que comprende, en un medio apropiado para el teñido, al menos un colorante directo catiónico (i) tal como el definido en las reivindicaciones anteriores y, por otra parte, una composición (B2) que incluye, en un medio apropiado para el teñido, al menos un agente oxidante, luego en proceder a su mezclado en el momento del empleo antes de aplicar esta mezcla sobre las fibras queratínicas, conteniendo la composición (A2) o la composición (B2) el agente tensioactivo aniónico (ii) tal como el definido en las reivindicaciones anteriores.
33. Dispositivo con varios compartimientos o "kit" de teñido con varios compartimientos, caracterizado por el hecho de que un primer compartimiento incluye la composición (A1) o (A2) tal como la definida en la reivindicación 31 ó 32 y un según compartimiento que incluye la composición (B1) o (B2) tal como la definida en la reivindicación 31 ó 32.
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