ES2236047T3

ES2236047T3 - Dispersion de polimeros con resina reticulante, su obtencion y empleo.

Info

Publication number: ES2236047T3
Application number: ES00993722T
Authority: ES
Inventors: Roberto Pavez Aranguiz; Christoph Lohr; Hugo Armando Garcia Arcos; Gerard Jakubowski; Klaus Friedrich
Original assignee: Henkel Chile SA; Henkel AG and Co KGaA
Current assignee: Henkel Chile SA; Henkel AG and Co KGaA
Priority date: 1999-12-30
Filing date: 2000-12-21
Publication date: 2005-07-16
Anticipated expiration: 2020-12-21
Also published as: PL367203A1; US20040044138A1; CN1414994A; AR027115A1; BR0016840A; HUP0203642A2; NO20023174L; ATE289334T1; NO20023174D0; CN1247688C; MXPA02006487A; WO2001049788A1; HK1052195A1; CZ20022300A3; DE50009566D1; HK1052195B; CA2396175A1; SK9422002A3; BR0016840B1; EP1246868B1

Abstract

Dispersión de polímeros que contiene agua, al menos un polímero obtenido mediante polimerización en emulsión, al menos un coloide de protección, al menos una sal metálica ácida hidrosoluble y al menos una resina reticulante a base de imidazolidinonas o tioimidazolidinonas hidroximetil-substituidas, pirimidinonas o hidroximetil-substituidas o triazinonas hidroximetil-substituidas, o sus productos de autocondensación, o condensados mixtos de dos o más de los citados compuestos, o una mezcla de dos o más de los citados compuestos.

Description

Dispersión de polímeros con resina reticulante, su obtención y empleo.

La presente invención se refiere a una dispersión de polímeros que contiene agua, al menos un polímero obtenido mediante polimerización en emulsión, al menos un coloide de protección, al menos una sal metálica ácida hidrosoluble y al menos una resina reticulante a base de imidazolidinonas hidroximetil-substituidas, como la 1,3-dimetilol-4,5-dihidroxiimidazolidinona (4,5-dihidroxi-N,N'-dimetiloletilenurea), pirimidinonas hidroximetil-substituidas o triazinonas hidroximetil-substituidas, o sus productos de autocondensación, o condensados mixtos de dos o más de los citados compuestos, o una mezcla de dos o más de los citados compuestos.

El empleo de pegamentos en la fabricación de materiales industriales desplaza a los elementos de fijación mecánicos en medida creciente. Esto sucede especialmente donde la unión de dos piezas de trabajo está expuesta a cargas mecánicas apenas moderadas. La ventaja del empleo de pegamentos para la consecución de uniones mecánicas consiste especialmente en la fácil aplicación de los pegamentos, la posibilidad de realizar la unión de pegamentos continuamente, y en caso deseado en toda la superficie, y en la alta aptitud para cargas de pegamentos modernos, como se emplean, a modo de ejemplo, en la industria del mueble.

En este sector se emplean frecuentemente pegamentos en dispersión, como son obtenibles, a modo de ejemplo, mediante polimerización en emulsión de monómeros con insaturación etilénica en fase acuosa. No obstante, en tales pegamentos influye el hecho de que, debido a la presencia de emulsionantes y coloides de protección en la dispersión acuosa, frecuentemente éstos presenten solo una resistencia reducida frente a humedad o agua.

A modo de ejemplo la GB-A 1,440,337 describe un pegamento que será estable frente a humedad a través de una elevada capacidad de almacenaje. El pegamento descrito contiene un polímero de éster vinílico, alcohol polivinílico como coloide de protección, una resina de urea-formaldehído hidrosoluble con un grado de condensación más reducido, y una sal metálica hidrosoluble, ácida. No obstante, de los ejemplos dados a conocer en el documento resulta que el correspondiente pegamento no cumple los requisitos que se presentan en aplicaciones de pegamento modernas respecto a resistencia al agua.

La EP-A 0 191 460 describe emulsiones de polímeros que contienen alcohol polivinílico, a partir de las cuales se pueden obtener revestimientos con resistencia al agua mejorada. Tales emulsiones de polímeros resistentes al agua se pueden obtener según el citado documento, a modo de ejemplo, polimerizándose correspondientes monómeros con insaturación etilénica en presencia de alcohol polivinílico y un sistema redox. En este caso, el sistema redox debe ser un sistema redox no iónico, que está constituido esencialmente por peróxido de hidrógeno o un peroxicompuesto orgánico como agente oxidante, y ácido ascórbico o ácido eritórbico como agente reductor. No obstante, los revestimientos descritos no cumplen los requisitos, a modo de ejemplo como se requieren según DIN EN 204 D3 o D4, tampoco tras reticulado con aldehído glutárico.

La EP-B 0 686 682 se refiere a un pegamento en dispersión a base de éster polivinílico, cuyas películas presentan una resistencia al agua elevada. Con este fin se emplea una dispersión acuosa de éster polivinílico que contiene, además de coloides de protección polímeros, compuestos hidrosolubles, complejables con los coloides de protección polímeros, y derivados de polialdehídos, a partir de los cuales se liberan de manera controlada grupos aldehído en medios ácidos. No obstante, en el documento no se propone emplear como resina reticulante una resina reticulante a base de productos de condensación de fenol-formaldehído, imidazolidinonas hidroximetil-substituidas, como la 1,3-dimetilol-4,5-dihidroxiimidazolidinona (4,5-dihidroxi-N,N'-dimetiloletilenurea) o dihidroximetiletilenurea, dihidroximetilpropilenurea o dihidroximetilurona, pirimidinonas hidroximetil-substituidas o triazinonas hidroximetil-substituidas, o sus tioderivados, sus productos de autocondensación, o condensados mixtos de dos o más de los citados compuestos, o una mezcla de dos o más de los citados compuestos.

En el estado de la técnica citado anteriormente influye de manera negativa en especial el hecho de que los pegamentos descritos no cumplan los requisitos planteados respecto a resistencia al agua (DIN EN 204 D3 o D4/5), o requieran polialdehídos de peso molecular reducido como agente reticulante, en forma libre, o bien, a modo de ejemplo, como aducto de bisulfito. En este caso es problemático el hecho de que los citados polialdehídos, o bien sus aductos, presenten generalmente un olor propio fuerte, que es molesto, o incluso nocivo para la salud bajo ciertas circunstancias.

Por lo tanto, existía la tarea de poner a disposición una dispersión de polímeros que presentara una resistencia mejorada frente a humedad, o bien agua, en especial agua caliente, respecto a películas obtenidas a partir de tal dispersión de polímeros, y en especial uniones por pegado, y que no necesitara el empleo de aldehídos libres o sus aductos de bisulfito.

El problema se soluciona mediante una dispersión de polímeros que contiene agua, un polímero en emulsión, un coloide de protección, una sal metálica hidrosoluble ácida, y una resina reticulante.

Por lo tanto, es objeto de la invención una dispersión de polímeros que contiene agua, al menos un polímero obtenido mediante polimerización en emulsión, al menos un coloide de protección, al menos una sal metálica ácida hidrosoluble y al menos una resina reticulante a base de imidazolidinonas hidroximetil-substituidas, pirimidinonas hidroximetil-substituidas o triazinonas hidroximetil-substituidas, sus tioderivados o sus productos de autocondensación, o condensados mixtos de dos o más de los citados compuestos, o una mezcla de dos o más de los citados compuestos.

En el ámbito de la presente invención se entiende por una "dispersión de polímeros" una dispersión de partículas de polímero en forma de partículas en fase acuosa. En este caso, el tamaño de las partículas de polímero se mueve en un intervalo como el que se mantiene habitualmente en la puesta en práctica de polimerizaciones por medio de polimerización en emulsión. En el ámbito de la presente invención, los tamaños ejemplares se sitúan en un intervalo de aproximadamente 0,001 a aproximadamente 100 \mum o aproximadamente 0,05 a aproximadamente 20 \mum, preferentemente de aproximadamente 0,01 a 5 \mum, y en especial de aproximadamente 0,01 a 2 \mum.

Las dispersiones de polímeros según la invención pueden contener agua, que procede de cualquier fuente. A modo de ejemplo, en el caso del agua empleada en las dispersiones de polímeros según la invención se trata de agua corriente, como es obtenible generalmente a partir de fuentes de abastecimiento correspondientes. No obstante, es igualmente posible emplear aguas subterráneas, aguas industriales, aguas de proceso, o soportes recuperados en cualquier forma a partir de un circuito en las dispersiones de polímero según la invención, en tanto el valor de pH y el contenido en sales permitan el mantenimiento de dispersiones de polímeros estables.

Para la obtención de las dispersiones de polímeros según la invención son apropiados monómeros con insaturación olefínica, son accesibles a una polimerización en emulsión. Los polímeros apropiados para la obtención de las dispersiones según la invención son, a modo de ejemplo, polímeros de ésteres vinílicos, cuyo componente básico monómero constituye un éster vinílico de un ácido carboxílico lineal o ramificado con aproximadamente 2 a aproximadamente 44, a modo de ejemplo aproximadamente 3 a aproximadamente 15 átomos de carbono. Como monómeros para estos ésteres polivinílicos homo- o copolímeros entran en consideración formiato de vinilo, acetato de vinilo, propionato de vinilo, isobutirato de vinilo, pivalato de vinilo, hexanoato de vinil-2-etilo, ésteres vinílicos de ácidos monocarboxílicos saturados ramificados con 9 a aproximadamente 15 átomos de carbono en el resto ácido, ésteres vinílicos de ácidos grasos de cadena larga saturados o insaturados, como laurato de vinilo, estearato de vinilo, o ésteres vinílicos de ácido benzoico y derivados substituidos de ácido benzoico, como benzoato de vinil-p-terc-butilo. Los citados ésteres vinílicos se pueden presentar por separado o como mezclas de dos o más de los citados ésteres vinílicos en el éster polivinílico. La fracción de tales ésteres vinílicos en el polímero total asciende al menos a aproximadamente un 50% en peso, a modo de ejemplo, al menos aproximadamente un 75% en peso, en el ámbito de una forma preferente de ejecución de la invención.

En el ámbito de otra forma preferente de ejecución de la presente invención, en la dispersión de polímeros se pueden presentar también polímeros que, además de uno de los ésteres vinílicos citados anteriormente, o una mezcla de dos o más de los ésteres vinílicos citados anteriormente, presentan aún otros comonómeros. Otros monómeros con insaturación etilénica, que pueden estar copolimerizados con los ésteres vinílicos citados anteriormente, son, a modo de ejemplo, ácido acrílico, ácido metacrílico, así como sus ésteres con alcoholes primarios y secundarios saturados monovalentes con 1 a aproximadamente 28 átomos de carbono, como metanol, etanol, propanol, butanol, alcohol 2-etilhexílico, alcoholes cicloalifáticos, como ciclohexanol, hidroximetilciclohexano o hidroxietilciclohexano. Del mismo modo son apropiados los ésteres de los ácidos con insaturación etilénica citados anteriormente con alcoholes grasos de cadena larga. Del mismo modo son apropiados como comonómeros ácidos dicarboxílicos con insaturación etilénica, como ácido maléico, ácido fumárico, ácido itacónico o ácido citracónico, así como sus mono- o diésteres con alcoholes saturados monovalentes alifáticos con 1 a aproximadamente 28 átomos de carbono. La fracción de tales comonómeros en los polímeros presentes en la dispersión de polímeros según la invención pueda ascender hasta aproximadamente un 25% en peso, a modo de ejemplo aproximadamente un 0,1 a aproximadamente un 15% en peso.

Del mismo modo son apropiados como comonómeros hidrocarburos simples con insaturación etilénica, como etileno o \alpha-olefinas con aproximadamente 3 a aproximadamente 28 átomos de carbono, a modo de ejemplo propileno, butileno, estireno, viniltolueno, vinilxileno, así como hidrocarburos halogenados insaturados alifáticos, como cloruro de vinilo, fluoruro de vinilo, cloruro de vinilideno, fluoruro de vinilideno, y similares. Tales comonómeros pueden presentar una fracción en polímeros empleados en el ámbito de las dispersiones según la invención de hasta aproximadamente un 50% en peso o por debajo, a modo de ejemplo aproximadamente un 0,5 a aproximadamente un 25% en peso.

A modo de ejemplo, en el ámbito de la presente invención son igualmente empleables como comonómeros monómeros con poliinsaturación etilénica. Son ejemplos de tales monómeros ftalatos de dialilo, maleinato de dialilo, cianurato de trialilo, tetraaliloxietano, divinilbenceno, 1,4-dimetacrilato de butanodiol, dimetacrilato de trietilenglicol, adipato de divinilo, acrilato de alilo, metacrilato de alilo, crotonato de vinilo, metilenbisacrilamida, diacrilato de hexanodiol, diacrilato de pentaeritritol, o triacrilato de trimetilolpropano, o mezclas de dos o más de los mismos. La fracción de tales comonómeros en los polímeros presentes en las dispersiones según la invención, obtenidos mediante polimerización en emulsión, asciende hasta aproximadamente un 10% en peso, a modo de ejemplo aproximadamente un 0,01 a aproximadamente un 5% en peso.

Además son apropiados como comonómeros compuestos con insaturación etilénica con grupos N-funcionales. Entre éstos cuentan, a modo de ejemplo, acrilamida, metacrilamida, carbamato de alilo, acrilonitrilo, N-metilolacrilamida, N-metilolmetacrilamida, carbamato de N-metilolalilo, así como los N-metilolésteres, -alquiléteres, o bases de Mannich de N-metilolacrilamida o N-metilolmetacrilamida o carbamato de N-metilolalilo, ácido acrilamidoglicólico, acrilamidometoxiacetato de metilo, N-(2,2-dimetoxi-1-hidroxietil)acrilamida, N-dimetilaminopropilacrilamida, N-dimetilaminopropilmetacrilamida, N-metilacrilamida, N-metilmetacrilamida, N-butilacrilamida, N-butilmetacrilamida, N-ciclohexilacrilamida, N-ciclohexilmetacrilamida, N-dodecilacrilamida, N-dodecilmetacrilamida, metacrilato de etilimidazolidona, N-vinilformamida, N-vinilpirrolidona, y similares.

Otros polímeros orgánicos apropiados para la obtención de las dispersiones de polímero según la invención en el ámbito de la presente invención proceden del grupo de cauchos de estireno-butadieno (SBR). Tales cauchos se obtienen mediante copolimerización de estireno y butadieno, y contienen ambos monómeros generalmente en una proporción ponderal de aproximadamente 23,5 a 76,5, o aproximadamente 40 a 60. Los SBR se obtienen habitualmente mediante polimerización en emulsión en agua.

Otro grupo apropiado de polímeros son los acetatos de polivinilo (PVAc). Los acetatos de polivinilo representan polímeros termoplásticos de acetato de vinilo. La polimerización se efectúa generalmente mediante polimerización en suspensión o emulsión.

Otro grupo apropiado de polímeros constituye los homo- y copolímeros de polietileno. Una polimerización a través de radicales de etileno se lleva a cabo, a modo de ejemplo, en el ámbito de la polimerización a alta presión para dar LDPE, a presiones de aproximadamente 1.400 a 3.500 bar, bajo temperaturas de 150 a 350ºC. La reacción se inicia en este caso mediante oxígeno o peróxidos. Como comonómeros son apropiadas olefinas lineales o ramificadas \alpha,\beta-insaturadas.

Otro grupo de polímeros apropiados constituye los poliacrilatos o los metacrilatos, o copolímeros de poliacrilatos y polimetacrilatos. En caso dado, los citados polímeros pueden presentar aún fracciones reducidas (hasta aproximadamente un 10%) de grupos ácido acrílico o ácido metacrílico libres.

Otro polímero apropiado es el cloruro de polivinilideno. El polímero se obtiene preferentemente mediante polimerización en emulsión de 1,1-dicloroetileno. Son especialmente apropiados copolímeros de 1,1-dicloroetileno con acrilatos, metacrilatos, cloruro de vinilo o acrilonitrilo.

Otro polímero apropiado es el fluoruro de polivinilideno. El polímero se puede obtener mediante polimerización de fluoruro de vinilideno, y se puede adaptar respecto a propiedades químicas y mecánicas, a modo de ejemplo, mediante copolimerización con monómeros apropiados, como etileno, acrilonitrilo, ésteres de acrilato, ésteres de metacrilato, y similares.

Del mismo modo son apropiados los cloruros de polivinilo, como son obtenibles mediante polimerización en emulsión (E-PVC).

En el ámbito de la presente invención, los citados polímeros se pueden presentar en la dispersión de polímeros según la invención tanto por separado, como también en mezcla de dos o más de los mismos.

En otra forma preferente de ejecución de la invención se emplea como polímero orgánico un copolímero de acetato de vinilo y etileno (copolímero EVA).

En otra forma preferente de ejecución de la invención, la dispersión de polímeros contiene acetato de polivinilo o poliacrilato, en especial acrilato de polibutilo, o una mezcla de acetato de polivinilo y poliacrilato.

La dispersión de polímeros según la invención contiene los citados polímeros, obtenibles mediante polimerización en emulsión, en una cantidad de al menos aproximadamente un 30% en peso. En el ámbito de una forma de ejecución preferente de la presente invención, la fracción de tales polímeros asciende al menos a aproximadamente un 35, o al menos aproximadamente un 40% en peso. El contenido en tales polímeros se puede situar también por encima, a modo de ejemplo en al menos aproximadamente un 45% en peso, o al menos aproximadamente un 50% en peso o por encima, a modo de ejemplo al menos aproximadamente un 55, o al menos aproximadamente un 60% en peso.

Además de los polímeros orgánicos citados hasta el momento, obtenibles mediante polimerización en emulsión, la dispersión de polímeros según la invención contiene aún al menos un coloide de protección, o una mezcla de dos o más coloides de protección. Como coloides de protección son apropiados, a modo de ejemplo, derivados de celulosa eterificados, como hidroxietilcelulosa, hidroxipropilcelulosa o carboximetilcelulosa. Del mismo modo son apropiados polivinilpirrolidona o ácidos policarboxílicos, como ácido poliacrílico o ácido polimetacrílico, en caso dado en forma de sus copolímeros con ésteres, en caso dado que portan grupos OH, de ácido acrílico o ácido metacrílico, así como copolímeros de ácido maléico o de anhídrido de ácido maléico con otros compuestos con insaturación etilénica, como metilviniléteres o estireno. No obstante, en el ámbito de una forma preferente de ejecución de la presente invención se emplea como coloide de protección alcohol polivinílico, a modo de ejemplo alcohol polivinílico con un grado de hidrólisis de aproximadamente un 30 a aproximadamente un 100% en peso, a modo de ejemplo aproximadamente un 60 a aproximadamente un 98% en peso, o aproximadamente un 70 a aproximadamente un 88% en peso, o una mezcla de dos o más alcoholes polivinílicos de tal naturaleza. Los coloides de protección empleados en las dispersiones de polímeros según la invención en el ámbito de la presente invención se pueden emplear por separado, como se describe anteriormente. No obstante, en el ámbito de la presente invención es igualmente posible emplear una mezcla de dos o más de los citados coloides de protección.

En el ámbito de una forma preferente de ejecución de la presente invención, la dispersión de polímeros contiene un coloide de protección que porta grupos OH. En otra forma preferente de ejecución de la presente invención, la dispersión de polímeros contiene alcohol polivinílico como coloide de protección.

La fracción total de coloide de protección o de coloides de protección en la dispersión de polímeros total según la invención asciende aproximadamente a un 0,1 hasta aproximadamente un 20, a modo de ejemplo aproximadamente un 0,5 a aproximadamente un 15, o aproximadamente un 1 a aproximadamente un 10% en peso.

La dispersión de polímero según la invención contiene una sal metálica hidrosoluble, ácida. Las sales apropiadas son, a modo de ejemplo, los nitratos, cloruros, oxicloruros o sulfatos de aluminio, hierro, cromo, titanio, circonio o vanadio. En el ámbito de una forma preferente de ejecución de la presente invención se emplean en especial las sales de aluminio, de cromo o de circonio, a modo de ejemplo cloruro de aluminio, nitrato de aluminio, cloruro de cromo u oxicloruro de circonio. En el ámbito de la presente invención, las citadas sales metálicas ácidas se pueden emplear por separado, o como mezcla de dos o más de las mismas en cada caso.

Las sales correspondientes se emplean en una cantidad de aproximadamente un 0,05 a aproximadamente un 20% en peso, referido a la dispersión de polímeros total, a modo de ejemplo aproximadamente un 0,1 a aproximadamente un 10% en peso, o aproximadamente un 0,2 a aproximadamente un 5% en peso. Ventajosamente se introduce con agitación una disolución de las correspondientes sales metálicas en la dispersión de polímeros.

En el ámbito de una forma preferente de ejecución de la invención se añade la correspondiente sal metálica, o una mezcla de dos o más de las correspondientes sales metálicas, en una cantidad tal que el valor de pH de la dispersión de polímeros asciende aproximadamente a 1 hasta aproximadamente 5. En el ámbito de otra forma preferente de ejecución de la invención, el valor de pH de la dispersión de polímeros asciende a aproximadamente 2 hasta aproximadamente 4.

Si el valor de pH de la dispersión de polímeros debe permanecer estable también durante un tiempo más largo, se ha mostrado ventajoso añadir un sistema tampón a la dispersión de polímeros. Los sistemas tampón apropiados para la dispersión son, a modo de ejemplo:

-: carbonato/hidrogenocarbonato,

-: acetato sódico/ácido acético,

-: citrato monopotásico (citrato de KH_{2}),

-: fosfato monosódico/ácido cítrico.

Además de los componentes ya citados, la dispersión de polímeros según la invención contiene aun una resisa reticulante o una mezcla de dos o más resinas reticulantes. Como resinas reticulantes, en el ámbito de la presente invención se emplean 1,3-dimetilol-4,5-dihidroxiimidazolidona (4,5-dihidroxi-N,N'-dimetiloletilenurea) o dihidroximetiletilenurea, dihidroximetilpropilenurea o dihidroximetilurona, o sus tioderivados o productos de autocondensación de los mismos, o una mezcla de dos o más de los mismos.

Como tipos de resinas reticulantes son apropiadas resinas reticulantes a base de imidazolidinonas hidroximetil-substituidas, como la 1,3-dimetilol-4,5-dihidroxiimidazolidinona (4,5-dihidroxi-N,N'-dimetiloletilenurea), pirimidinonas hidroximetil-substituidas o triazinonas hidroximetil-substituidas, o sus productos de autocondensación o condensados mixtos de dos o más de los citados compuestos, o una mezcla de dos o más de los citados compuestos. Tales resinas reticulantes son adquiribles comercialmente, a modo de ejemplo, bajo los nombres Fixapret, Stabitex, Permafresh, Sarcoset, Sumitex, Prox, Knittex, Cassurit, Neuperm o Depremol.

En el ámbito de otra forma de ejecución de la presente invención se emplean como resinas reticulantes los compuestos de la serie Fixapret, a modo de ejemplo Fixapret C-PX, Fixapret COC, Fixapret CP 40 IGD, Fixapret CPK IGD, Fixapret CPNS IGD, Fixapret CP IGD o Fixapret CPN IGD. Los citados compuestos se emplean habitualmente como emulsiones o disoluciones acuosas con un contenido en producto sólido entre aproximadamente un 30 y un 50% en peso. En el ámbito de una forma de ejecución preferente, el valor de pH asciende aproximadamente a 7,5 hasta aproximadamente 9.

En el caso de Fixapret C-PX se trata de un producto de policondensación de glioxal-urea-formaldehído (dimetilglioxal-ureina) en agua, con un valor de pH de 8,0 a 8,5, un contenido en producto sólido de un 40 a un 42% en peso, un contenido en formaldehído libre de menos de un 1,1% en peso, una densidad de 1,03 a 1,06 g/cm^{3}, un índice de color Apha de un máximo de 50, que no provoca una precipitación en presencia de MgCl.

En el ámbito de otra forma preferente de ejecución de la invención, la dispersión de polímeros contiene una resina reticulante a base de 1,3-dimetilol-4,5-dihidroxiimidazolidinona (4,5-dihidroxi-N,N'-dimetiloletilenurea) en forma de los compuestos puros indicados, sus productos de autocondensación, o su mezcla.

Otras resinas reticulantes apropiadas son adquiribles comercialmente, a modo de ejemplo, en la serie de productos distribuida bajo el nombre Stabitex (fabricante: BASF). En principio son empleables todos los productos distribuidos bajo el nombre citado anteriormente. No obstante, en el ámbito de una forma preferente de ejecución de la presente invención se emplea Stabitex ZF o Stabitex GFA. Los citados compuestos se emplean habitualmente como emulsiones o disoluciones acuosas con un contenido en producto sólido entre aproximadamente un 30 y un 50% en peso. En el ámbito de una forma de ejecución preferente, el valor de pH asciende aproximadamente a 7,5 hasta aproximadamente 9.

Las dispersiones de polímero según la invención contienen las resinas reticulantes en una cantidad de aproximadamente un 0,01 a aproximadamente un 5% en peso, a modo de ejemplo en una cantidad de un 0,05 a aproximadamente un 4% en peso, o un 0,1 a aproximadamente un 3% en peso. Dentro de este intervalo son especialmente apropiadas a modo de ejemplo, cantidades de aproximadamente un 0,5 a aproximadamente un 2, o un 0,8 a aproximadamente un 1,5% en peso.

En otra forma preferente de ejecución de la invención, la dispersión puede contener al menos un agente tensioactivo iónico. En otra forma preferente de ejecución de la invención, tal agente tensioactivo iónico presenta un peso molecular de menos de aproximadamente 600.

En este caso pueden estar contenidos agentes tensioactivos aniónicos, catiónicos o anfolíticos, o mezclas de dos o más de los mismos. Son ejemplos de agentes tensioactivos aniónicos apropiados sulfatos de alquilo, en especial aquellos con una longitud de cadena de aproximadamente 8 a aproximadamente 18 átomos de carbono, etersulfatos de alquilo y alcarilo con aproximadamente 8 a aproximadamente 18 átomos de carbono en el resto hidrófobo y 1 a aproximadamente 10 unidades óxido de etileno (EO) u óxido de propileno (PO), o su mezcla, en la parte hidrófila de la molécula, sulfonatos, en especial sulfonatos de alquilo, con aproximadamente 8 a aproximadamente 18 átomos de carbono, sulfonatos de alquilarilo con aproximadamente 8 a aproximadamente 18 átomos de carbono, tauridas, ésteres y semiésteres de ácido sulfosuccínico con alcoholes monovalentes o alquilfenoles con 4 a aproximadamente 15 átomos de carbono, que pueden estar etoxilados, en caso dado con 1 a aproximadamente 20 unidades EO, sales alcalinas y amónicas de ácidos carboxilícos, a modo de ejemplo de ácidos grasos o ácidos resínicos con aproximadamente 8 a 32 átomos de carbono, o sus mezclas, ésteres parciales de ácido fosfórico y sus sales alcalinas y amónicas.

En una forma preferente de ejecución de la invención se emplean como agentes tensioactivos aniónicos fosfatos de alquilo y alcarilo con aproximadamente 8 a aproximadamente 22 átomos de carbono en el resto orgánico, eterfosfatos de alquilo o eterfosfatos de alcarilo con aproximadamente 8 a aproximadamente 22 átomos de carbono en el resto alquilo, o bien alcarilo, y 1 a aproximadamente 10 unidades EO.

Son ejemplos de agentes tensioactivos catiónicos sales de aminas grasas primarias, secundarias o terciarias con aproximadamente 8 a aproximadamente 24 átomos de carbono con ácido acético, ácido sulfúrico, ácido clorhídrico o ácidos fosfóricos, sales amónicas de alquilo y alquilbenceno cuaternarias, en especial aquellas cuyos grupos alquilo presentan aproximadamente 6 a aproximadamente 24 átomos de carbono, en especial los halogenuros, sulfatos, fosfatos o acetatos, o mezclas de dos o más de los mismos, sales de alquilpiridinio, alquilimidazolinio o alquiloxazolidinio, en especial aquellas cuya cadena de alquilo presenta hasta aproximadamente 18 átomos de carbono, a modo de ejemplo los halogenuros, sulfatos, fosfatos o acetatos, o mezclas de dos o más de los mismos.

Son ejemplos de agentes tensioactivos anfolíticos aminoácidos substituidos con cadenas largas, como N-alquil-di(aminoetil)glicina o sales de ácido N-alquil-2-aminopropiónico, betaínas, como sales de n-(3-acilamidopropil)-N,N-dimetilamonio con un resto acilo con 8 a 18 átomos de carbono, o betaínas de alquilimidazolio.

En otra forma preferente de ejecución de la presente invención se emplean los siguientes agentes tensioactivos aniónicos: las sales alcalinas, en especial la sal sódica de etersulfatos de alcohol graso con 12 a 14 átomos de carbono, etersulfato de alquilfenol, en especial sus sales alcalinas o de NH_{4}, Na-n-dodecilsulfato, sulfatonato dipotásico de ácido oléico (C_{18}), sulfonato sódico de n-alquil-(C_{10}C_{13})-benceno, sulfonato sódico de 2-etilhexilo, laurilsulfato de NH_{4} (C_{18/14}), laurilsulfato sódico (C_{12/14}), laurilsulfato sódico (C_{12/16}), laurilsulfato sódico (C_{12/18}), cetilestearilsulfato sódico (C_{16/18}), oleilcetilsulfato sódico (C_{16/18}), sal disódica de monoester de ácido sulfosuccínico, sal disódica de sulfosuccinato de alcohol graso, sal sódica de dialquilsulfosuccinato o sulfosuccinamato disódico, o mezclas de dos o más de los mismos.

Si la dispersión de polímeros según la invención contiene agentes tensioactivos iónicos, en una forma preferente de ejecución de la invención éstos están contenidos en una cantidad de hasta aproximadamente un 1% en peso o menos, a modo de ejemplo hasta aproximadamente un 0,8% en peso o aproximadamente un 0,5% en peso o menos, referido a la dispersión total. En caso dado, también pueden estar contenidas cantidades más reducidas de agente tensioactivo iónico, a modo de ejemplo hasta aproximadamente un 0,2% en peso o por debajo, a modo de ejemplo aproximadamente un 0,1% en peso, un 0,05% en peso o un 0,02% en peso.

En otra forma de ejecución preferente, la dispersión de polímeros que contienen cargas puede contener al menos un agente tensioactivo no iónico con un peso molecular de menos de aproximadamente 600.

Son ejemplos de agentes tensioactivos no iónicos poliglicoléteres de alquilo, preferentemente aquellos con aproximadamente 8 a aproximadamente 20 unidades EO, y restos alquilo con aproximadamente 8 a aproximadamente 20 átomos de carbono, poliglicoléteres de alquilarilo, preferentemente aquellos con aproximadamente 8 a aproximadamente 40 unidades EO, y aproximadamente 8 a aproximadamente 20 átomos de carbono en los restos alquilo o arilo, copolímeros en bloques de óxido de etileno/óxido de propileno (EO/PO), preferentemente aquellos con aproximadamente 8 a aproximadamente 40 unidades EO, o bien PO, productos de adición de alquilaminas con restos alquilo de aproximadamente 8 a aproximadamente 22 átomos de carbono, con óxido de etileno u óxido de propileno, ácidos grasos y resínicos con aproximadamente 6 a aproximadamente 32 átomos de carbono, poliglicósidos de alquilo con restos alquilo lineales o ramificados, saturados o insaturados, con aproximadamente 8 a aproximadamente 24 átomos de carbono en media, y un resto oligoglicósido con aproximadamente 1 a aproximadamente 10 unidades hexosa o pentosa en media, o mezclas de dos o más de los mismos, substancias naturales y sus derivados, como lecitina, lanolina, o sarcosina, organo(poli)siloxanos lineales que contienen grupos polares, en especial aquellos con grupos alcoxi con hasta aproximadamente 10 átomos de carbono, y hasta aproximadamente 20 grupos EO o PO.

Como agentes tensioactivos no iónicos son apropiados, a modo de ejemplo, etoxilatos de nonilfenol, etoxilatos de octilfenol, etoxilatos de alcohol graso con 12 a 14 átomos de carbono, etoxilatos de oleilcetilo, etoxilatos de alcohol graso con 16 a 18 átomos de carbono, etoxilatos de cetilestearilo, triglicéridos etoxilados, monolaurato de sorbitano, monooleato de sorbitano, monooleato de sorbitano-20EO, monoestearato de sorbitano-20EO o una mezcla de dos o más de los mismos.

En el ámbito de otra forma preferente de ejecución de la presente invención, la dispersión según la invención, a modo de ejemplo adicionalmente a un sistema tampón o en lugar del mismo, contiene aún uno o varios compuestos que pueden reaccionar con un ácido mineral fuerte, como se puede liberar, a modo de ejemplo, en el caso de empleo de sales metálicas ácidas en el ámbito de la presente invención, bajo neutralización de las mismas. A modo de ejemplo, a tal efecto son apropiadas aminas, que se pueden hacer reaccionar bajo protonado con un ácido mineral. Las aminas apropiadas son, a modo de ejemplo, aminas primarias, secundarias o terciarias, que pueden presentar, en caso dado, aún uno o varios grupos funcionales. Son especialmente apropiadas aminas que presentan una o varias funcionalidades OH, a modo de ejemplo etanolamina, dietanolamina, o en especial trietanolamina. Además son apropiados compuestos con al menos un grupo epoxi, que son igualmente apropiados para este fin.

A tal efecto son especialmente apropiadas, a modo de ejemplo, grasas naturales epoxidadas o ácidos grasos, como se distribuyen, a modo de ejemplo, bajo el nombre Edenol® de la firma Henkel. A modo de ejemplo, son especialmente apropiados los productos Edenol D81, Edenol D82 y Edenol D83, que se caracterizan en la siguiente tabla:

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En otra forma preferente de realización de la invención, la dispersión contiene hasta aproximadamente un 30% en peso, referido a la dispersión total, de aditivos. Entre los aditivos cuentan, a modo de ejemplo, estabilizadores, antiespumantes, antioxidantes, fotoestabilizadores, distribuidores de pigmento, cargas, reguladores de pH, plastificantes y similares.

Como plastificantes son apropiados, a modo de ejemplo, ésteres, como abietato, adipato, azelato, benzoato, butirato, acetato, ésteres de ácidos grasos superiores con aproximadamente 8 a aproximadamente 44 átomos de carbono, ésteres de ácidos grasos que portan grupos OH o epoxidados, ésteres de ácidos grasos y grasas, glicolatos, fosfatos, ftalatos, de alcoholes lineales o ramificados que contienen 1 a 12 átomos de carbono, propionato, sebacato, sulfonato, tiobutirato, trimelitato, citrato, así como mezclas de dos o más de los mismos. Son especialmente apropiados los ésteres asimétricos de ácidos carboxílicos difuncionales, alifáticos, a modo de ejemplo el producto de esterificado de adipato de monooctilo con 2-etilhexanol (Edenol DOA; firma Henkel, Düsseldorf), o el producto de esterificado de ácido ftálico con butanol.

Son igualmente apropiados como plastificantes los éteres puros o mixtos de alcoholes con 4 a 16 átomos de carbono monofuncionales, lineales o ramificados, o mezclas de dos o más éteres diferentes de tales alcoholes, a modo de ejemplo dioctileter (adquirible como Cetiol OE, firma Henkel, Düsseldorf).

En otra forma preferente de ejecución se emplean como plastificantes polietilenglicoles bloqueados en sus grupos terminales. A modo de ejemplo éteres de dialquilo con 1 a 4 átomos de carbono de polietilen- o polipropilenglicol, en especial el dimetil- o dietiléter de dietilenglicol o dipropilenglicol, así como mezclas de dos o más de los
mismos.

El preparado según la invención, si está previsto un empleo como pegamento, puede contener hasta aproximadamente un 10% en peso de colas habituales. Como colas son apropiadas, a modo de ejemplo, resinas, oligómeros de terpeno, resinas de cumarona/indeno, resinas alifáticas, petroquímicas, y resinas fenólicas modificadas.

La dispersión según la invención puede contener hasta aproximadamente un 2% en peso, de modo preferente aproximadamente un 1% en peso de estabilizadores UV. Como estabilizadores UV son especialmente apropiados los denominados Hindered Amine Light Stabilisators (HALS).

En otra forma preferente de ejecución de la invención, la dispersión de polímeros presenta aproximadamente

-: un 30 a un 70% en peso de un polímero obtenible mediante polimerización en emulsión, o una mezcla de dos o más de los mismos,

-: un 0,5 a un 15% en peso de un coloide de protección o una mezcla de dos o más coloides de protección,

-: un 0,05 a un 20% en peso de una sal metálica hidrosoluble, ácida, o una mezcla de dos o más de las mismas,

-: un 0,01 a un 5% en peso de una resina reticulante o una mezcla de dos o más de las mismas,

-: un 29,44 a un 79,44% en peso de agua,

-: un 0 a un 0,5% en peso de un agente tensioactivo no iónico,

-: un 0 a un 0,1% en peso de un agente tensioactivo iónico,

-: un 0 a un 30% en peso de otros aditivos.

En una forma preferente de ejecución de la presente invención se obtiene la dispersión de polímeros que contiene cargas mediante polimerización en emulsión. En el ámbito de la presente invención se entiende por "polimerización en emulsión" un procedimiento para la polimerización en el que se emulsiona en agua monómeros insolubles o pocos solubles en agua, con ayuda de emulsionantes, y se polimerizan bajo empleo de iniciadores hidrosolubles. Se describen procedimientos apropiados para la polimerización en emulsión, a modo de ejemplo, en Comprehensive Polymer Chemistry, 4, 17-218, Elias (5ª edición), 2, páginas 93 y siguientes, Encyclopaedia of Polymer Science and Engineering, 12, páginas 512 y siguientes, o Encyclopaedia of Polymer Science and Technology, 5, páginas 801 y siguientes. Son conocidas otras referencias apropiadas, a modo de ejemplo, por las obras de consulta enciclopédica conocidas por el especialista Ullmann's Enzyklopädie der technischen Chemie, Houben-Weyl (E20, 218-268) o Kirk-Othmer. En este caso se hace referencia expresamente a las citas bibliográficas indicadas y la manifestación de las citas indicadas se considera componente de la manifestación del presente texto.

Como iniciadores de polimerización, en la obtención de las dispersiones de polímeros según la invención se pueden emplear iniciadores de polimerización tanto hidrosolubles, como también solubles en aceite. Como iniciadores de polimerización son especialmente apropiados iniciadores hidrosolubles, como hidroperóxido de terc.-butilo, peroxodisulfato sódico, ácido peroxodisulfúrico, hidroperóxido de cumol, compuestos azoicos, como dinitrilo de ácido diazoisobutírico, o peróxido de benzoilo. Del mismo modo son apropiados iniciadores redox, es decir, sistemas que están constituidos por agentes oxidantes y reductores. En muchos casos, los iniciadores redox hidrosolubles contienen metales de transición, por ejemplo Fe/HO (I), pero también pueden estar contenidos otros componentes básicos, por ejemplo los sistemas peroxisulfatos/metabisulfatos, peroxisulfatos/tiosulfatos o peróxidos/tiosulfatos.

En el ámbito de una forma preferente de ejecución de la invención se emplean como iniciadores de polimerización persulfato sódico, persulfato potásico o persulfato amónico.

En el ámbito de la presente invención, la cantidad de iniciadores de polimerización empleados se sitúa, por regla general, en aproximadamente un 0,01 a aproximadamente un 0,5% en peso, referido a la dispersión total. En una forma preferente de realización de la invención, la cantidad total empelada en iniciador de polimerización se sitúa en aproximadamente un 0,03 a aproximadamente un 0,2% en peso, a modo de ejemplo en aproximadamente un 0,05 a aproximadamente un 0,15% en peso.

La cantidad total de iniciador de polimerización en el ámbito de la presente invención se puede presentar en la dispersión de partículas de carga ya al comienzo de la polimerización. No obstante, en una forma preferente de realización de la invención se añade el iniciador de polimerización a la reacción de polimerización en al menos dos cargas, en diferentes momentos. De este modo se puede efectuar, por ejemplo, la adición de una parte de la cantidad total de iniciador de polimerización antes de la adición de monómeros, mientras que la adición de la cantidad restante remanente se puede efectuar en porciones, o continuamente durante la adición de monómeros, o una vez concluida la adición de monómeros.

Los demás componentes contenidos en la dispersión de polímeros, a modo de ejemplo coloides de protección, agentes tensioactivos y aditivos, se pueden añadir antes, durante o tras la polimerización en emulsión.

Del mismo modo, las resinas reticulantes se pueden añadir antes, durante, o tras la polimerización en emulsión. No obstante, en el ámbito de una forma preferente de ejecución de la presente invención se añaden las resinas reticulantes antes de o durante el proceso de polimerización. En este caso, la adición se puede efectuar, a modo de ejemplo, poco antes del comienzo o con el comienzo de la reacción de polimerización. Se ha mostrado que la adición de la resina reticulante antes o durante el proceso de polimerización conduce a productos cuya estabilidad al almacenaje a temperaturas elevadas, a modo de ejemplo a aproximadamente 30 hasta aproximadamente 50ºC, está incrementada frente a productos en los que se añadió la resina reticulante tras la polimerización.

En otra forma preferente de ejecución de la presente invención se alimentan las sales hidrosolubles, ácidas, a la dispersión sólo antes de la polimerización en emulsión.

En otra forma preferente de ejecución de la invención, la adición de las resinas reticulantes se efectúa antes de la adición de sales metálicas ácidas.

Con ello, también es objeto de la invención un procedimiento para la obtención de una dispersión de polímeros que contiene agua, un polímero obtenible mediante polimerización en emulsión, un coloide de protección, una sal metálica hidrosoluble ácida, y al menos una resina reticulante, en el que, antes, durante o tras una polimerización en emulsión para la obtención de un polímero obtenible mediante polimerización en emulsión, se añade una resina reticulante a base de imidazolidinonas hidroximetil-substituidas, pirimidinonas hidroximetil-substituidas o triazinonas hidroximetil-substituidas, o sus productos de autocondensación, o condensados mixtos de dos o más de los citados compuestos, o una mezcla de dos o más de los mismos, a la mezcla de reacción.

En una forma preferente de ejecución de la presente invención se añaden como resinas reticulantes 1,3-dimetilol-4,5-dihidroxiimidazolidinona (4,5-dihidroxi-N,N'-dimetiloletilenurea) o dihidroximetilenurea, dihidroximetilpropilenureas o dihidroximetilurona, o sus tioderivados, en forma de los respectivos compuestos indicados, sus productos de autocondensación, o condensados mixtos de dos o más de los citados compuestos, o mezclas de dos o más de los citados compuestos o condensados.

En el ámbito de otra forma preferente de ejecución de la invención, la adición de la resina reticulante se efectúa antes de o durante la reacción de polimerización.

En una forma preferente de ejecución de la presente invención, la polimerización en emulsión se lleva a cabo en presencia de un coloide de protección, o de una mezcla de dos o más coloides de protección.

Las dispersiones de polímeros según la invención son apropiadas para el revestimiento superficial o para la unión por pegado de substratos iguales o diferentes, pudiéndose revestir, o bien pegar tanto substratos con superficie lisa, como también substratos con superficie áspera o porosa. En el ámbito de una forma preferente de ejecución de la presente invención se emplean las dispersiones de polímeros según la invención para el revestimiento o unión por pegado de substratos a base de materias primas naturales, a modo de ejemplo para la unión por pegado de madera, papel o cartón.

Por lo tanto, también es objeto de la presente invención el empleo de las dispersiones de polímeros según la invención en pegamentos a agentes de revestimiento superficiales, como esmaltes, pinturas en dispersión, colas, pegamentos, u otros revestimientos de superficie.

Por lo tanto, otro objeto de la invención es también un pegamento o un agente de revestimiento de superficies, que contiene una dispersión de polímeros según la invención, u obtenida conforme a un procedimiento según la inven-
ción.

La invención se explica más detalladamente a continuación mediante ejemplos.

Ejemplos Ejemplo 1 Producto D-3

Se mezclaron y se agitaron 15 minutos 100 kg de una emulsión de acetato de polivinilo con un contenido en producto sólido de aproximadamente 55% en peso, un 3,8% en peso de alcohol polivinílico, y una viscosidad de 15.000 cps con 0,5 kg de Fixapret COC (fabricante: BASF). A continuación se añadieron 1 kg de ftalato de dibutilo y 1,1 kg de un poliglicoleter a la emulsión, y se agitó durante 20 minutos más. Mediante adición de 1,2 kg de tricloruro de aluminio a la emulsión se ajustó el valor de pH a 2,8. A continuación, para el estabilizado del valor de pH se añadieron 0,2 kg de un tampón. La viscosidad de la dispersión se ajustó finalmente a 4.000 cps (1 cps = 1,0 x 10^{-3} Pas) de viscosidad mediante adición de 30 kg de agua. Se obtuvo una viscosidad final de 3.950 cps. Una unión por pegado llevada a cabo con esta dispersión de polímeros cumplía los requisitos según DIN EN 204 respecto al grupo de reivindicaciones D3.

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Como alcohol polivinílico se empleo Mowioll 26/88 de la firma Clariant, que presentaba un grado de hidrólisis de un 88%.

Las medidas de viscosidad se llevaron a cabo con un viscosímetro Brookfield RVF, husillo 5, velocidad 20, a 23ºC. Como poliglicoléter se empleó Polysolvan 0 de la firma Celanese GmbH. Se trata del éster butílico de ácido glicólico, de fórmula molecular C_{6}G_{12}O_{2}, con una densidad de 1,015 a 1,023 g/cm^{3}, un índice n_{D} de 1,423 a 1,426, una viscosidad de 4,62 mPas, y un contenido en agua máximo de un 8%.

La disolución tampón empleada para el estabilizado del valor de pH se obtuvo como sigue: se disolvieron 16,32 g de acetato sódico y 22,24 g de ácido acético en 200 g de agua, y de esta disolución se añadieron 0,2 kg de la dispersión descrita.

Ejemplo comparativo 2

Producto D-4

Obtenido con una resina de fenol-formaldehído, Resin XR 14227 A en emulsión acuosa.

La emulsión tiene un valor de pH de 7 a 7,5, un contenido en producto sólido de un 49 a un 52%, un contenido en formaldehído libre menor que un 0,1% en peso, y una viscosidad de 60 a 80 Poise (1 Poise = 0,1 Pas) a
20ºC.

Se mezclaron y se agitaron durante 15 minutos, 100 kg de una emulsión de acetato de polivinilo, con aproximadamente un 55% en peso, un 3,8% en peso de alcohol polivinílico, y una viscosidad de 15.000 cps, con 0,5 kg de Resin XR 14277 A (una resina de fenol-formaldehído; fabricante CECA / ELF-ATOCHEM). A continuación se añadieron 1 kg de ftalato de dibutilo y 1,1 kg de un poliglicoléter a la emulsión, y se agitó durante 20 minutos más. Mediante adición de 1,2 kg de tricloruro de aluminio a la emulsión se ajustó el valor de pH a 2,8. A continuación, para el estabilizado del valor de pH se añadieron 0,2 kg de un tampón. Finalmente, para el ajuste de la viscosidad de la dispersión se añadieron 15 kg de agua y se homogeneizó. La viscosidad final -bajo las mismas condiciones que se indican en el ejemplo 1- ascendía a 5.200 cps. Una unión por pegado llevada a cabo con esta dispersión de polímeros cumplía los requisitos según DIN EN 204 respecto al grupo de reivindicaciones D4.

En otros ensayos comparativos se midieron las propiedades citadas a continuación para los siguientes pega-
mentos.

: Producto 1: el producto según el ejemplo 1,

: producto 2: un producto similar al tipo D-2,

: producto 3: un pegamento comercial sin reticulante.

Se midieron:

-: tiempo abierto, con el cual se registra la velocidad de secado (papel sobre una película de 100 \mum),

-: tiempo de fraguado, con el cual se registra la velocidad de pegado (de un papel sobre una película de material sintético de 60 \mum sobre vidrio),

-: resistencia a corto plazo después de 15 minutos (unión por pegado de muestras de madera), y

-: resistencia tras 24 horas (unión por pegado de muestras de madera).

Se obtuvieron los siguientes valores:

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2

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Ejemplo 3 Producto D3 con regulador de ácido

A 100 kg de una emulsión de acetato de polivinilo, con una viscosidad de 15.000 cps, un contenido en cuerpo sólido de un 55% y un contenido en alcohol polivinílico de un 3,8% en peso, se añadieron 0,5 kg de Fixapret COC (fabricante: BASF) y se mezclaron durante 15 minutos. A continuación se alimentaron a la emulsión 2,2 kg de ftalato de dibutilo, y se agitó durante 20 minutos más. Tras la adición de 1,2 kg de AlCl_{3}, la emulsión presentaba un valor de pH de 2,8, a continuación se añadieron 0,8 kg de Edenol D-82. A continuación se ajustó la viscosidad de la dispersión a un valor de 4.000 cps mediante adición de agua. Un pegamento obtenido de tal manera, cumplía los requisitos de la norma EN 204-205 según el grupo de reivindicaciones D3.

Ejemplo 4 Producto D3 con ftalato de dialilo

A una disolución de 47 g de alcohol polivinílico en 600 g de agua se alimentaron 0,2 g de antiespumante y 12 g de Fixapret COC, y se mezcló. La mezcla se calentó a aproximadamente 80ºC. A continuación se añadió aproximadamente un 90% de una disolución de catalizador de 1,3 g de persulfato amónico en 6 g de agua, y se homogeneizó la mezcla durante aproximadamente 5 minutos. Durante un intervalo de tiempo de aproximadamente 3,5 a 4 horas se añadió con dosificación una mezcla de 460 g de acetato de vinilo y 10 g de ftalato de dibutilo, de modo que la temperatura permaneció en un intervalo de 82 a 88ºC. Una vez concluida la adición de la mezcla de monómeros se añadió la disolución de catalizador restante, y se agitó la mezcla de reacción durante un intervalo de tiempo de aproximadamente 1 hora a una temperatura de aproximadamente 90ºC. A continuación se ajustó el contenido en cuerpo sólido a un valor de aproximadamente un 55%. Tras el enfriamiento de la dispersión a una temperatura de aproximadamente 35 a aproximadamente 40ºC, se añadieron 15 g de ftalato de dibutilo. El producto obtenido de este modo presentaba un valor de pH de 4,2 y una viscosidad (5/2/20) de 44.000 cps.

Ejemplo comparativo 5

Producto D4

A 100 kg de una dispersión según el ejemplo 4 se añadieron 10 kg de HRJ-10416 (base de alquilfenol), y se homogeneizó la mezcla durante 15 minutos. A continuación se alimentaron 3 kg de hexanol, y se homogeneizó 20 minutos más. Tras la adición de 1,2 kg de AlCl_{3}, el valor de pH ascendía a 3,2. La dispersión se ajustó a una viscosidad de 4.000 cps mediante adición de agua. Una unión por pegado llevada a cabo con este pegamento presentaba una resistencia frente a agua en ebullición de 6 horas.

Ejemplos 6 - 9

Productos D3

En primer lugar se obtuvo respectivamente una dispersión de polímeros. A tal efecto, a una disolución previa constituida por 32 partes en peso de agua, 5 partes en peso de alcohol polivinílico, 0,1 partes en peso de hidrogenocarbonato sódico y 0,1 partes en peso de disulfito sódico, se añadió con dosificación continuamente una disolución de iniciador y una dispersión de monómeros.

La disolución de iniciador contenía 5 partes en peso de agua y 0,1 partes en peso de peroxisulfato amónico. La emulsión de monómeros contenía 11 partes de agua, 41 partes de acetato de vinilo, 0,5 partes en peso de Disponil A 3065 (emulsionante), 0,05 partes en peso de hidrogenocarbonato sódico y, en tanto estuviera presente, 5 partes en peso de los comonómeros respectivos indicados en la tabla 1.

La disolución de iniciador y la emulsión de monómeros se añadieron con dosificación continuamente a la disolución previa a una temperatura de un máximo de 85ºC. A continuación se reunieron las dispersiones obtenidas según la tabla 1 para dar las dispersiones según la invención.

TABLA 1 Composición de las dispersiones según la invención

3

Claims

1. Dispersión de polímeros que contiene agua, al menos un polímero obtenido mediante polimerización en emulsión, al menos un coloide de protección, al menos una sal metálica ácida hidrosoluble y al menos una resina reticulante a base de imidazolidinonas o tioimidazolidinonas hidroximetil-substituidas, pirimidinonas o hidroximetil-substituidas o triazinonas hidroximetil-substituidas, o sus productos de autocondensación, o condensados mixtos de dos o más de los citados compuestos, o una mezcla de dos o más de los citados compuestos.

2. Dispersión de polímeros según la reivindicación 1, caracterizada porque presenta un valor de pH de 1 a 5.

3. Dispersión de polímeros según la reivindicación 1 ó 2, caracterizada porque contiene como sal metálica hidrosoluble ácida una sal de aluminio, cromo o circonio.

4. Dispersión de polímeros según una de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizada porque contiene un coloide de protección que porta grupos OH.

5. Dispersión de polímeros según una de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizada porque contiene al menos un 50% en peso de un polímero obtenido mediante polimerización en emulsión.

6. Dispersión de polímeros según una de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizada porque contiene como polímero obtenible mediante polimerización en emulsión acetato de polivinilo, o un copolímero obtenido bajo empleo de acetato de vinilo.

7. Dispersión de polímeros según una de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizada porque contiene como resina reticulante 1,3-dimetilol-4,5-dihidroxiimidazolidinona (4,5-dihidroxi-N,N'-dimetiloletilenurea), dihidroximetiletilenurea, dihidroximetilpropilenurea o dihidroximetilurona, en forma de los compuestos indicados, o bien como mezcla de dos o más de los productos de autocondensación de resinas reticulantes aisladas, o productos de condensación de dos o más de las citadas resinas reticulantes.

8. Procedimiento para la obtención de una dispersión de polímeros según una de las reivindicaciones 1 a 7, en el que, antes, durante o tras una polimerización en emulsión para la obtención de un polímero obtenible mediante polimerización en emulsión, se añade a la mezcla de reacción una resina reticulante a base de imidazolidinonas hidroximetil-substituidas, pirimidinonas hidroximetil-substituidas o triazinonas hidroximetil-substituidas, o sus tioderivados o sus productos de autocondensación, o condensados mixtos de dos o más de los citados compuestos, o una mezcla de dos o más de los mismos.

9. Procedimiento según la reivindicación 8, caracterizado porque se añaden como resinas reticulantes 1,3-dimetilol-4,5-dihidroxiimidazolidinona (4,6-dihidroxi-N,N'-dimetiloletilenurea) o dihidroximetiletilenurea, dihidroximetilpropilenurea o dihidroximetilurona, o sus tioderivados, en forma de los respectivos compuestos indicados, sus productos de autocondensación o condensados mixtos de dos o más de los citados compuestos, o mezclas de dos o más de los citados compuestos o condensados.

10. Pegamento o agente de revestimiento de superficies, que contiene una dispersión de polímeros según una de las reivindicaciones 1 a 7, o una dispersión de polímeros obtenido según una de las reivindicaciones 8 o 9.

11. Empleo de una dispersión de polímeros según una de las reivindicaciones 1 a 7, o dispersión de polímeros obtenida según una de las reivindicaciones 8 o 9, en pegamentos o agentes de revestimiento de superficies.