ES2236251T3 - Procedimiento para la purificacion y recuperacion de acetonitrilo. - Google Patents
Procedimiento para la purificacion y recuperacion de acetonitrilo.Info
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Abstract
Procedimiento para la purificación de acetonitrilo en bruto, que comprende destilar el acetonitrilo en bruto en una primera columna de destilación fraccionada a 0, 01- 0, 1 MPa, extraer una primera fracción de salida lateral que comprende acetonitrilo, destilar la primera fracción de salida lateral en una segunda columna de destilación fraccionada a 0, 2-0, 83 MPa, y extraer de la segunda columna de destilación una segunda fracción de salida lateral que comprende acetonitrilo purificado.
Description
Procedimiento para la purificación y recuperación
de acetonitrilo.
Esta invención consiste en un procedimiento
mejorado para la producción de acetonitrilo. Más particularmente,
esta invención consiste en un procedimiento mejorado para la
purificación de acetonitrilo en bruto producido, por ejemplo, como
un subproducto durante la formación de acrilonitrilo mediante
amoxidación de una olefina tal como propileno o mediante amoxidación
de propano. Esta invención consiste también en un procedimiento para
la purificación de acetonitrilo disolvente reciclado y residual.
El acetonitrilo es un disolvente empleado en
diversos procedimientos químicos industriales y es un disolvente a
elegir para utilizarse en cromatografía líquida de alta resolución,
normalmente en combinación con uno o más disolventes tal como agua o
un alcohol. El acetonitrilo se emplea también como materia prima
para la preparación de otros productos químicos empleados en la
industria química y farmacéutica. El acetonitrilo puro es
conveniente para tales procedimientos y otros usos.
Una fuente importante de acetonitrilo es la
corriente subproducto obtenida durante la producción de
acrilonitrilo mediante la amoxidación catalítica de propileno, tal
como el procedimiento descrito en la Patente US 5.093.299. La
amoxidación catalítica de propileno es un procedimiento industrial
fundamental y la corriente subproducto que contiene acetonitrilo se
produce a escala mundial en cientos de millones de libras por año.
Aunque las cantidades pueden variar, un ejemplo típico de dicha
corriente subproducto contiene aproximadamente 50% de acetonitrilo,
40% de agua y cantidades más pequeñas de cianuro de hidrógeno (HCN),
acrilonitrilo y otros materiales orgánicos tales como oxazol,
alcohol alílico, acetona y propionitrilo. Los procedimientos del
estado de la técnica para separar el acrilonitrilo deseado de los
otros componentes de la mezcla subproducto, particularmente del
agua, no son sencillos. Por ejemplo, en el procedimiento descrito en
la Patente US 4.362.603, se utilizaron tres procedimientos de
destilación diferentes. El primero de ellos es una destilación
fraccionada a elevada presión para separar productos ligeros y
pesados, el segundo es una destilación a baja presión para formar un
producto de cabeza de un azeotropo de
agua-acetonitrilo y una fracción pesada que incluye
agua, y el tercero es una destilación a elevada presión destinada a
producir una fracción intermedia o corriente de salida lateral de
acetonitrilo relativamente puro, un producto de cabeza de
agua-acetonitrilo y un producto de cola o fracción
pesada. Si bien este procedimiento produce acetonitrilo
relativamente puro, el mismo requiere el uso de tres etapas de
destilación y las corrientes de reciclo consecuentes. La técnica
necesita un procedimiento más simple para la purificación de
acetonitrilo en bruto, en particular acetonitrilo que está mezclado
con agua u otros disolventes. La presente invención proporciona
dicho procedimiento mejorado.
Esta invención consiste en un procedimiento para
la purificación de acetonitrilo en bruto o impuro que comprende
destilar el acetonitrilo en una columna de destilación fraccionada a
una presión por debajo de la atmosférica, extraer una primera
fracción de salida lateral que comprende acetonitrilo, destilar la
primera fracción de salida lateral en una segunda columna de
destilación fraccionada a presión superatmosférica y extraer de la
segunda columna de destilación una segunda fracción de salida
lateral que comprende acetonitrilo purificado.
El acetonitrilo empleado en el procedimiento de
esta invención es con preferencia acetonitrilo producido como
subproducto durante la amoxidación de propileno u otro hidrocarburo
adecuado, tal como propano. Sin embargo, el procedimiento de esta
invención se puede emplear para purificar cualquier fuente de
acetonitrilo incluyendo, por ejemplo, acetonitrilo de reciclo o
residual. Dicho acetonitrilo de reciclo o residual puede ser
acetonitrilo que ha sido empleado como disolvente en otros
procedimientos de producción, o bien como disolvente en
cromatografía líquida de alta resolución y puede contener, como
impurezas, diversas cantidades de agua y una o más impurezas
orgánicas.
La figura es una representación esquemática de
una modalidad de la presente invención.
En el procedimiento de esta invención, se trata
una fuente de acetonitrilo en bruto para producir acetonitrilo
purificado. El término "acetonitrilo purificado" tal como aquí
se emplea significa que el acetonitrilo es más puro, es decir, se
encuentra en una concentración mayor, que el acetonitrilo en bruto
empleado como material de partida para el procedimiento de
purificación. Con preferencia, el término "acetonitrilo
purificado" significa acetonitrilo que tiene una pureza de al
menos 95% en peso aproximadamente, más preferentemente de al menos
98% en peso aproximadamente y con suma preferencia de al menos de
99% en peso aproximadamente. El procedimiento de esta invención se
puede emplear para preparar acetonitrilo que tiene una pureza de al
menos 99,5% en peso aproximadamente, más preferentemente una pureza
de al menos 99,99% en peso aproximadamente.
El acetonitrilo en bruto empleado en el
procedimiento de esta invención puede provenir de cualquier fuente.
Sin embargo, el procedimiento de esta invención resulta sumamente
adecuado para purificar acetonitrilo producido como un subproducto
durante la amoxidación catalítica de una alimentación hidrocarbonada
tal como propileno o propano, mediante reacción de una mezcla, por
ejemplo, de propileno, amoniaco y un gas que contiene oxígeno, en
presencia de un catalizador adecuado. El gas que contiene oxígeno
puede ser, por ejemplo, aire, aire enriquecido con gas oxígeno puro,
o bien alguna otra forma de oxígeno molecular. El catalizador es
convenientemente uno de diversos catalizadores conocidos en la
técnica para la amoxidación de hidrocarburos, tal como propileno.
Los catalizadores preferidos son aquellos que pueden operar bajo la
relación molar usual de aire a propileno de al menos 8,5:1
aproximadamente. Catalizadores adecuados se describen, por ejemplo,
en las Patentes US 3.642.930; 4.485.079; 3.911.089; 4.873.215;
4.877.764; y en las Solicitudes de Patente Japonesas Nos.
74-87474 y 78-352322.
En dichos procedimientos de amoxidación, se
produce acrilonitrilo como el principal producto. Sin embargo, se
producen de manera conjunta cantidades más pequeñas de otros
productos tales como HCN, acetonitrilo, oxazol, alcohol alílico,
acetona y propionitrilo. También se forma agua. Una mezcla
condensada de productos orgánicos procedentes de la amoxidación
catalítica de propileno contiene habitualmente alrededor de 10 a 13%
de acrilonitrilo, alrededor de 16 a 19% en peso de agua, alrededor
de 0,9 a 15% en peso de HCN, alrededor de 0,2 a 0,4% en peso de
acetonitrilo y alrededor de 1,0 a 2,0% en peso de otros compuestos
orgánicos, incluyendo oxazol, alcohol alílico, acetona y
propionitrilo. Procedimientos adecuados para la amoxidación
catalítica de propileno a acrilonitrilo se describen en las Patentes
US 5.093.299; 4.863.891; 4.767.878; y 4.503.001; todas ellas
incorporadas aquí solo con fines de referencia.
Después de la reacción de amoxidación es
necesario aislar los productos deseados de acrilonitrilo,
acetonitrilo y HCN. Según un procedimiento habitual, el efluente se
trata para separar amoniaco residual. El resto de la mezcla se trata
adecuadamente mediante varios procedimientos de destilación para
aislar el acrilonitrilo deseado. Durante este procedimiento de
purificación, se obtiene una corriente de producto rica en
acetonitrilo. Esta corriente rica en acetonitrilo es la que resulta
altamente adecuada para utilizarse en el procedimiento de esta
invención para producir acetonitrilo purificado. Dicha corriente
rica en acetonitrilo puede contener alrededor de 30 a 78% en peso de
acetonitrilo, alrededor de 20 a 68% en peso de agua, alrededor de
0,01 a 10% en peso de HCN y alrededor de 1,0 a 5,0% en peso de otros
compuestos orgánicos tales como, por ejemplo, oxazol, alcohol
alílico, acetona y acrilonitrilo. Procedimientos para la
purificación de acrilonitrilo se describen, por ejemplo, en las
Patentes US 4.234.501; 3.885.923; 3.352.764; 3.198.750; y 3.044.966,
todas ellas incorporadas aquí únicamente con fines de
referencia.
Además de purificar el acetonitrilo en bruto
recuperado durante la producción de acrilonitrilo mediante
amoxidación de propileno u otros hidrocarburos, el procedimiento de
esta invención se puede emplear para producir acetonitrilo
purificado a partir de corrientes de reciclo o corrientes residuales
que contienen acetonitrilo. Dichas corrientes de reciclo, por
ejemplo, pueden provenir de algún otro procedimiento químico en
donde se utiliza acetonitrilo como disolvente o como un material de
partida para la producción de otras composiciones químicas. Dichas
corrientes de reciclo se producen también mediante procedimientos de
cromatografía líquida de alta resolución. El acetonitrilo,
normalmente en combinación con uno o más codisolventes tal como agua
o un alcohol tal como metanol, etanol o alcohol isopropílico, se
emplea como la fase móvil en cromatografía líquida de alta
resolución. Dichos procedimientos producen una corriente residual de
acetonitrilo contaminado con pequeñas cantidades de diversos
compuestos químicos, habitualmente con cantidades muy inferiores a
0,1% en peso, pero que contienen cantidades relativamente grandes,
generalmente de alrededor de 10 a 80% en peso, de uno o más
codisolventes empleados en el procedimiento cromatográfico. De este
modo, tal como aquí se emplea, el término "acetonitrilo de
reciclo" significa una fuente de acetonitrilo que ha sido
recuperado de al menos un procedimiento químico, analítico u otro
procedimiento y que contiene al menos una impureza. Las impurezas
habituales pueden incluir una o más de, por ejemplo, agua, metanol,
etanol, isopropanol, alcohol alílico, acetato de isopropilo, uno o
más heptanos, trimetilsilanol, hexametildisiloxano, benceno y
tetrahidrofurano. La cantidad de la impureza o impurezas es
generalmente de alrededor de 0,01 a 80% en peso basado en el peso de
la mezcla; sin embargo, la cantidad de impurezas en el acetonitrilo
de reciclo es normalmente menor del 25% en peso aproximadamente con
ningún componente individual en una cantidad mayor del 10% en peso
aproximadamente, basado en el peso de la mezcla.
En el procedimiento preferido de esta invención,
el acetonitrilo en bruto se destila en primer lugar en una primera
columna de destilación a presión por debajo de la atmosférica, para
separar componentes ligeros y componentes pesados, habitualmente
agua, mediante la recuperación de una primera corriente de salida
lateral que contiene acetonitrilo para su tratamiento adicional. Por
el término "salida lateral" se quiere dar a entender que la
corriente que contiene acetonitrilo se toma de un punto situado
entre la cabeza y la cola de la columna. Dicha corriente de salida
lateral puede tomarse en un punto situado por debajo de aquel en
donde la alimentación entra en la columna, en el caso de que la
alimentación contenga un nivel relativamente alto de impurezas
ligeras de punto de ebullición más bajo, o bien puede tomarse de un
punto situado por encima de aquel en donde la alimentación entra en
la columna, en el caso de que la alimentación tenga un nivel
relativamente alto de impurezas pesadas. Con preferencia, la salida
lateral está situada en el 80% intermedio de la columna, más
preferentemente en el 66% intermedio de la columna.
La primera corriente de salida lateral se dirige
a una segunda columna de destilación en donde se destila de nuevo.
De la segunda columna se retira una segunda corriente de salida
lateral de acetonitrilo purificado. Antes de la segunda destilación,
la primera corriente de salida lateral puede ser tratada para
separar impurezas que no se han retirado en la primera destilación.
Por ejemplo, se puede emplear un tratamiento químico para eliminar
una o más impurezas. Cuando el acetonitrilo en bruto a tratar por el
procedimiento de esta invención es acetonitrilo producido como
subproducto en la producción de acetonitrilo mediante amoxidación de
propileno, la corriente de acetonitrilo en bruto, como antes se ha
mencionado, contiene normalmente cianuro de hidrógeno (HCN), por
ejemplo, alrededor de 0,01 hasta 10% en peso de HCN. Si la corriente
de acetonitrilo en bruto contiene HCN, una parte de este HCN puede
separarse de la corriente de acetonitrilo, como un residuo ligero en
la primera columna de destilación. No obstante, puede permanecer
algo del HCN en la primera corriente de salida lateral. El HCN de la
primera corriente de salida lateral se puede separar
convenientemente por cualquier medio adecuado, para separar HCN de
una corriente de alimentación acuosa de acetonitrilo. Por ejemplo,
se puede tratar con una base tal como hidróxido sódico, con un
aldehído tal como formaldehído, con ozono o sales de hierro. Sin
embargo, dado que una etapa posterior del procedimiento
preferentemente no utiliza una columna de destilación que tiene una
fracción de cola conteniendo agua, es preferible no utilizar un
reactivo para separar el HCN que o bien forme o bien tenga una sal
como subproducto. Como alternativa, el acetonitrilo en bruto se
puede tratar, antes de la primera columna de destilación, mediante
un proceso de digestión tal como el descrito en la Patente US
4.328.075, la cual se incorpora aquí solo con fines de referencia.
En dicho proceso de digestión, la corriente de acetonitrilo en bruto
que contiene el HCN se hace reaccionar con una solución de un
cáustico, por ejemplo hidróxido sódico, y un aldehído, por ejemplo
formaldehído para separar el HCN. Según otra alternativa, se puede
emplear el digestor descrito en la Patente US 4.328.075 después de
la primera destilación de esta invención en el caso de que se
utilice una columna de destilación adicional, bien atmosférica o
bien subatmosférica, para separar los reactivos empleados en dicha
etapa de digestión o productos formados en dicha etapa de digestión.
Esto resultaría particularmente útil cuando exista una cantidad
apreciable de HCN o acetonitrilo presente en la primera columna de
destilación.
El uso de una columna de vacío como primera
columna de acuerdo con esta invención reduce de manera sorprendente
la polimerización de cianuro de hidrógeno en la primera columna. La
reducción del HCN polimerizado da lugar a un menor ensuciamiento de
la porción superior de la columna y de la instalación de cabeza,
aumentando así el tiempo para que la columna pueda utilizarse antes
de requerirse la separación del HCN polimerizado. El uso de una
columna de vacío disminuye también las cantidades de componentes
pesados transportados aguas abajo en el proceso de purificación.
Esto da lugar a un producto de acetonitrilo superior debido
particularmente a que el producto resultante contiene menos
componentes que absorben en el intervalo ultravioleta. Igualmente,
ello reduce la cantidad de agua tan pronto como es posible en el
proceso de purificación, reduciendo así la cantidad de material a
reciclar.
El procedimiento de esta invención para la
purificación de acetonitrilo en bruto será descrito con mayor
detalle empleando acetonitrilo en bruto obtenido en la producción de
acrilonitrilo mediante amoxidación de propileno como anteriormente
se ha descrito. Sin embargo, ha de entenderse que el uso de dicho
acetonitrilo en bruto sólo constituye una modalidad de la presente
invención y que las condiciones de tratamiento, etapas de
tratamiento, instalación y otros elementos de esta modalidad se
pueden emplear para la purificación de otras fuentes de acetonitrilo
impuro, incluyendo acetonitrilo de reciclo o residual, o mezclas de
acrilonitrilo de reciclo o residual con acetonitrilo obtenido de
otras fuentes, tal como acetonitrilo en bruto obtenido como
subproducto en la producción de acrilonitrilo mediante amoxidación
de propileno u otros hidrocarburos.
Acetonitrilo en bruto en forma de una mezcla que
comprende alrededor de 30 a 78% en peso de acetonitrilo, alrededor
de 20 a 68% en peso de agua, alrededor de 0,01 a 10% en peso de HCN
y alrededor de 0,1 a 5% en peso de otros compuestos orgánicos, tales
como oxazol, alcohol alílico, acetona y acrilonitrilo, se destila en
una primera columna de fraccionamiento a una presión en la parte
superior de la columna adecuadamente de alrededor de 0,01 a 0,1 MPa
(alrededor de 1,5 a 14 psia), con preferencia de alrededor de 0,02 a
0,07 MPa (alrededor de 2,5 a 10 psia) y con suma preferencia de
alrededor de 0,03 a 0,034 MPa (alrededor de 3,5 a 5,0 psia). La
destilación se efectúa de manera que se extrae un corriente
inferior, preferentemente de cola, que contiene los componentes
pesados del acetonitrilo en bruto, y una corriente superior,
preferentemente de cabeza, que contiene los componentes ligeros. Los
componentes pesados son aquellos componentes que tiene un punto de
ebullición mayor que el del acetonitrilo o del azeotropo de
acetonitrilo-agua a la presión utilizada para operar
la columna. El agua es el principal componente pesado. Los
componentes ligeros son aquellos componentes que tienen un punto de
ebullición más bajo que el punto de ebullición del acetonitrilo o
del azeotropo de acetonitrilo-agua a la presión
empleada en la destilación. El HCN es un componente ligero así como,
por ejemplo, oxazol, acroleina y acrilonitrilo. De la columna de
destilación se saca una corriente lateral o salida lateral.
Dependiendo de la temperatura y presión seleccionadas para la
primera destilación, así como del punto en la columna en donde se
toma la corriente lateral, esta última comprende acetonitrilo y agua
y otras impurezas, pero es rica en acetonitrilo en comparación con
la corriente de acetonitrilo en bruto. Por ejemplo, la destilación
se efectúa de manera que la corriente de salida lateral azeotrópica
comprende adecuadamente alrededor de 82 a 90% en peso de
acetonitrilo y alrededor de 8 a 16% en peso de agua, con preferencia
alrededor de 86 a 89% en peso de acetonitrilo y alrededor de 9 a 17%
en peso de agua. Si la corriente lateral se toma en un punto de la
columna por encima de aquel en donde se añade la alimentación, la
corriente de salida lateral se toma preferentemente como un líquido
debido a que la fase vapor es más rica en componentes ligeros. Si la
corriente lateral se toma por debajo del punto de alimentación, la
corriente de salida lateral se toma preferentemente como un gas
debido a que el líquido es más rico en componente pesados.
La primera columna de destilación tiene
preferentemente un circuito de reflujo situado en la porción
superior de la columna en un punto por encima de aquel en donde está
situada la primera salida lateral, preferentemente en la cabeza de
la columna. De este modo, una porción o la fracción superior de la
columna, preferentemente la fracción de cabeza, se retorna a la
columna como reflujo. La relación de reflujo, que es la relación en
peso de la cantidad de fracción superior o de cabeza retornada a la
columna divida por la cantidad de fracción de cabeza o superior de
la columna retirada de la columna, es convenientemente de alrededor
de 1 a 50, más preferentemente de alrededor de 20 a 30. La fracción
superior o de cabeza no retornada como reflujo puede ser condensada.
Al menos una parte del condensado se puede dirigir de nuevo al
proceso de purificación de acrilonitrilo como una corriente de
reciclo. Con preferencia se recicla a una de las columnas de
destilación de acrilonitrilo producto empleadas para aislar
acrilonitrilo. Con suma preferencia se trata de la columna que puede
ser empleada para suministrar la corriente de acetonitrilo en bruto
útil como material de alimentación en el procedimiento de esta
invención. El reflujo se retorna preferentemente a la primera
columna de destilación en un punto situado por encima de la primera
salida lateral. Con suma preferencia en la cabeza de la columna. La
porción de la fracción superior o de cabeza que no se ha condensado
es eliminada preferentemente, por ejemplo, mediante
incineración.
La primera columna de destilación puede tener un
relleno o platos para facilitar la destilación del acetonitrilo en
bruto. En el caso de que tenga platos, estos pueden ser platos
perforados o platos de campana de burbujeo y similares. El número de
platos teóricos es con preferencia de alrededor de 25 a 40.
En una modalidad preferida, a la primera columna
de destilación se puede añadir agua, además del agua contenida en el
acetonitrilo en bruto. El agua, si se añade, se añade
preferentemente a la porción superior de la columna por encima de un
punto en donde se toma la corriente de salida lateral y por debajo
del punto en donde se retira la fracción superior o de cabeza. El
agua se añade para facilitar aún más la destilación y dar lugar a
una destilación extractiva de las impurezas del acetonitrilo en
bruto, tales como acrilonitrilo y acetato de metilo, si está
presente, el cual se retira con el producto de cabeza. La cantidad
de agua añadida es una cantidad que consiga la purificación del
acetonitrilo en bruto al nivel deseado. Sin embargo, en general, la
cantidad de agua añadida es tal que la relación en peso de agua
añadida a acetonitrilo presente en el acetonitrilo en bruto es de
alrededor de 0,1:1 a 10:1 y más preferentemente de alrededor de
0,2:1 a 5:1.
La primera corriente de salida lateral puede
comprender también cantidades más pequeñas de impurezas, tal como
HCN, que no fueron separadas como componentes ligeros o pesados. Por
ejemplo, como se ha descrito anteriormente, puede contener alrededor
de 0,01 a 0,5% en peso de HCN, o bien de alrededor de 0,05 a 0,1% en
peso de HCN. Estas impurezas, particularmente el HCN, se separan
preferentemente, por ejemplo, sometiendo la corriente de
acetonitrilo a un tratamiento con un reactivo o reactivos químicos
como los descritos anteriormente y que pueden reaccionar con el HCN
y separar este último de la corriente, tal como un aldehído, por
ejemplo formaldehído, un cáustico tal como hidróxido sódico o una o
más sales de hierro.
La primera corriente de salida lateral,
opcionalmente después de someterla al proceso de digestión
anteriormente descrito o a algún otro proceso o procesos para
separar impurezas residuales, se dirige a una segunda columna de
destilación para ser purificada adicionalmente. La primera corriente
de salida lateral se destila en la segunda columna de
fraccionamiento a un presión en cabeza de alrededor de 0,2 a 0,83
MPa (alrededor de 30 a 120 psia), con preferencia alrededor de 0,4 a
0,69 MPa (alrededor de 60 a 100 psia) y con suma preferencia de
alrededor de 0,59 a 0,62 MPa (alrededor de 85 a 90 psia). La
destilación se efectúa de manera que se extrae una corriente
inferior, preferentemente de cola, que contiene los componentes
pesados, y una corriente superior, preferentemente de cabeza, que
contiene los componentes ligeros. Los componentes pesados son
aquellos componentes que tienen un punto de ebullición más elevado
que el del acetonitrilo. Los componentes ligeros incluyen los
componentes que tienen un punto de ebullición más bajo que el punto
de ebullición del acetonitrilo y de los azeotropos, tal como el
azeotropo de agua-acetonitrilo. Se retira una
corriente de salida lateral de la segunda columna de destilación.
Preferentemente, la salida lateral está situada en el 80% intermedio
de la columna, más preferentemente en el 66% intermedio de la
columna. Esta segunda corriente de salida es el acetonitrilo
purificado según el procedimiento de esta invención. El producto de
salida lateral puede ser un líquido o vapor tomado, preferentemente,
por debajo del punto de entrada de la corriente de alimentación a la
columna.
La segunda destilación tiene preferentemente un
circuito de reflujo situado en la porción superior de la columna en
un punto por encima de la segunda salida lateral, preferentemente en
la cabeza de la columna. De este modo, al menos una parte o la
fracción superior de la columna, preferentemente la fracción de
cabeza, se retorna a la columna como reflujo. La relación de reflujo
para la segunda columna de destilación, que es la relación en peso
de la cantidad de fracción superior o de cabeza retornada a la
columna dividida por la cantidad de la salida total de cabeza
retirada de la columna, es convenientemente mayor de 3
aproximadamente, con preferencia de 3 a 10 aproximadamente, más
preferentemente de 5 a 8 aproximadamente. La fracción superior o de
cabeza puede extraerse como un líquido o como una combinación de
líquido y vapor. La salida de líquido se dirige preferentemente como
alimentación a la primera columna, es decir, la columna de secado de
residuos ligeros, preferentemente por encima del primer punto de
salida. El vapor, si está presente, se recicla preferentemente a la
segunda columna, con preferencia mezclándolo con la corriente de
salida lateral de la primera columna. El reflujo de la segunda
columna de destilación se retorna preferentemente a la segunda
columna de destilación en un punto situado por encima de la segunda
salida. Preferentemente, la segunda columna de destilación dispone
de un relleno o platos para facilitar la destilación del
acetonitrilo. En el caso de que tenga platos, estos pueden ser
platos perforados, campanas de burbujas y similares. El número de
platos teóricos es con preferencia de 20 a 30 aproximadamente. Se
extrae un producto de acetonitrilo purificado de la segunda columna
como una corriente de salida lateral, convenientemente por debajo
del punto en donde la alimentación entra en la segunda columna. El
acetonitrilo purificado tiene preferentemente una pureza de al menos
99% en peso aproximadamente, más preferentemente de al menos 99,8%
en peso y con suma preferencia de al menos 99,99% en peso
aproximadamente. Si se desea, esta corriente de acetonitrilo se
puede someter a purificación adicional para separar, por ejemplo,
pequeñas impurezas que, por ejemplo, pueden absorber en el intervalo
ultravioleta.
Se describirá ahora una modalidad preferida de la
presente invención con referencia a la figura adjunta.
La alimentación de acetonitrilo, bien
acetonitrilo en bruto, bien acetonitrilo de reciclo o bien una
combinación de ambos, se alimenta por la línea de entrada 9 y se
alimenta agua por la línea de entrada 8 u, opcionalmente por la
línea 13, a la primera columna de destilación fraccionada, llamada
también columna de secado de residuos ligeros 10, en donde la
alimentación de acetonitrilo y el agua se destilan a una presión de
alrededor de 0,02 a 0,03 MPa (alrededor de 2,5 a 5,0 psia). La
destilación se efectúa a una velocidad tal que puedan separarse la
mayoría y preferentemente la totalidad de cualesquiera impurezas
ligeras presentes en la alimentación de acetonitrilo a través de la
línea de cabeza de residuos ligeros 14. Las impurezas presentes son
destiladas por extracción mediante el agua alimentada a la columna
10. Además, en la columna de secado de residuos ligeros 10 se carga
también una corriente que comprende acetonitrilo y que contiene una
pequeña cantidad de impurezas pesadas por la línea 36 desde la
columna de producto 30. Un azeotropo de
acetonitrilo-agua, rico en componentes ligeros,
procedente de la columna de producto 30, entra en la alimentación de
la columna de residuos ligeros por la línea 34. Las impurezas
ligeras (por ejemplo, acetato de isopropilo, acrilonitrilo, oxazol)
en el disolvente residual o alimentación de acetonitrilo en bruto,
bien debido a sus bajos puntos de ebullición o facilitadas por su
destilación extractiva en presencia de agua, se extraen también de
la columna 10 como una salida de vapor por la línea 14 y se refluyen
parcialmente de nuevo a la región superior de la columna 10 por vía
del condensador de reflujo 15 y línea de reflujo 13.
Preferentemente, la relación de reflujo es de alrededor de 25:1. Los
productos de cabeza no recuperados son separados a través de la
línea 14 y transportados a lavadores o condensadores ventilados (no
mostrados) para el tratamiento de residuos. El agua se recupera por
la cola de la columna de residuos ligeros 10 y se descarga por la
línea 15 para el tratamiento de residuos con reciclo parcial a
través del calderín 11. Un primer azeotropo de acetonitrilo/agua que
contiene alrededor de 88% de acetonitrilo, alrededor de 10% de agua,
alrededor de 1000 ppm de HCN, menos de 10 ppm de ligeros volátiles y
cualesquiera compuestos orgánicos pesados, se recupera por la línea
16 como una salida lateral de vapor, se condensa en el condensador
12 y se transporta por la línea 17 a una unidad de tratamiento
opcional 20 para la separación de cualquier HCN o acrilonitrilo, si
están presentes. El resto del agua y la mayor parte de los
componentes pesados abandonan la columna 10 a través de la línea 15
y se dirigen a la eliminación de residuos.
Según una modalidad, se puede tomar una salida
lateral de líquido en el caso de que la mayoría de las impurezas
fuesen impurezas ligeras. En otra configuración, la posición de la
salida lateral podría estar por debajo de la posición del plato de
alimentación.
En el caso de que no existan impurezas
importantes, tales como HCN y acrilonitrilo, a separar después de la
primera destilación, no se requiere la unidad de tratamiento 20.
Alternativamente, se puede emplear una unidad de separación de HCN,
tal como el digestor descrito en la Patente US 4.328.075, para
separar HCN antes de que la alimentación de acetonitrilo en bruto
entre en la primera columna de destilación. La mezcla de
acetonitrilo y agua, libre de HCN, que sale de la unidad de
tratamiento 20 se carga por la línea 22 en una columna de producto
30 y se destila a elevada presión, por ejemplo 0,34 MPa (50 psia)
para obtener fracciones de cabeza, intermedia y de cola. Una
fracción que comprende acetonitrilo conteniendo impurezas pesadas se
extrae por la cola de la columna de producto 30 a través de la línea
301 y se envía al calderín 31 para el reciclo parcial a la columna
30 por la línea 37 y a la columna de secado de residuos ligeros 10
por la línea 36. Se extrae un segundo azeotropo de acetonitrilo/agua
de la cabeza de la columna de producto 30 y se condensa y recicla
como reflujo de nuevo a la cabeza de la columna de producto 30 por
las líneas 33, 331 y condensador de reflujo 332. Parte del líquido
condensado puede ser reciclado de nuevo a la columna 10 a través de
la línea 38. Los vapores no condensados continúan por la línea 34
hacia el condensador de azeotropo 12 en donde se mezclan con el
primer azeotropo procedente de la línea 16. Alternativamente, dichos
vapores no condensados pueden ser enviados de nuevo a la columna de
secado de residuos ligeros 10 por las líneas 34 y 341. Con
preferencia, la relación de reflujo, como se ha referido
anteriormente, es de alrededor de 5:1 para esta etapa del
procedimiento. Debido a que la columna de producto 30 funciona a
elevada presión, el agua del segundo azeotropo de acetonitrilo/agua
cargado en la columna de producto 30, se recupera en la corriente de
cabeza de la columna de producto 30, es decir, el segundo azeotropo
de acetonitrilo/agua, dejando acetonitrilo de alta pureza en la
columna de producto. Dicho acetonitrilo de alta pureza (99,99% en
peso de acetonitrilo) se extrae de la columna 30 como una corriente
lateral por la línea 39 (esta corriente puede consistir en un vapor
o líquido, preferentemente vapor) y, después de enfriarse en el
intercambiador de calor 321, se descarga por la línea 56 al interior
de un lecho de tratamiento con resina, opcional, tal como se
describe en EP 890572 A1.
Una primera columna de destilación que contiene
60 platos reales (eficacia 50%) está equipada con un condensador en
cabeza y un calderín. Una segunda columna de destilación que
contiene 57 platos reales (eficacia 50%) está equipada con un
condensador en cabeza y un calderín. Las presiones operativas para
la primera columna y segunda columna son de
0,02-0,06 MPa (3,0-9,0 psia) y
0,58-0,62 MPa (85-90 psia),
respectivamente. En el plato superior de la primera columna se
introdujo agua disolvente a una velocidad de alrededor de 3,78
litros por minuto (1 galón por minuto (GPM)) a 32,2ºC (90ºF). Una
corriente de acetonitrilo en bruto a 34 litros por minuto (9,0 GPM),
que tiene la composición de 66% en peso de acetonitrilo, 28,8% en
peso de agua, 2,5% en peso HCN, 800 partes por millón en peso (PPM)
de acrilonitrilo, 1,3% en peso de propionitrilo, 1,2% en peso de
oxazol y otras trazas de impurezas, se alimenta, a 23,8ºC (75ºF), a
la primera columna de destilación (operada bajo presión reducida
como antes se ha indicado) en el plato 40 a una velocidad de 34
litros por minuto (9,0 GPM). La relación de reflujo para la primera
columna se mantiene en 30.
Se extrae una corriente de salida lateral
líquida, a 3970 libras/hora, del plato 24 de la primera columna de
destilación y se introduce en el plato 16 en la segunda columna
(operada a la presión elevada anteriormente indicada). La relación
de reflujo para la primera columna se mantiene en 6,8. Una corriente
de salida lateral de vapor de 872 kg/hora (1938 libras/hora), se
toma del plato 38 de la segunda columna y consiste en 99,95% en peso
de acetonitrilo, con menos de 600 PPM de propionitrilo y menos de 5
PPM de oxazol.
Claims (9)
1. Procedimiento para la purificación de
acetonitrilo en bruto, que comprende destilar el acetonitrilo en
bruto en una primera columna de destilación fraccionada a
0,01-0,1 MPa, extraer una primera fracción de salida
lateral que comprende acetonitrilo, destilar la primera fracción de
salida lateral en una segunda columna de destilación fraccionada a
0,2-0,83 MPa, y extraer de la segunda columna de
destilación una segunda fracción de salida lateral que comprende
acetonitrilo purificado.
2. Procedimiento según la reivindicación 1, en
donde el acetonitrilo en bruto comprende acetonitrilo en bruto
producido por amoxidación catalítica de propileno o propano.
3. Procedimiento según la reivindicación 1, en
donde el acetonitrilo en bruto comprende acetonitrilo residual.
4. Procedimiento según la reivindicación 1, en
donde el acetonitrilo en bruto comprende de 38 a 78% en peso de
acetonitrilo, de 20 a 68% en peso de agua y 0,01 a 10% en peso de
HCN.
5. Procedimiento según la reivindicación 1, en
donde la presión en la primera columna de destilación fraccionada es
de 0,02 a 0,07 MPa.
6. Procedimiento según la reivindicación 1, en
donde la presión en la segunda columna de destilación fraccionada es
de 0,4 a 0,69 MPa.
7. Procedimiento según la reivindicación 1, en
donde la primera fracción de salida lateral comprende de 82 a 90%
en peso de acetonitrilo y de 8 a 6% en peso de agua.
8. Procedimiento según la reivindicación 1, en
donde la primera fracción de salida lateral se trata para reducir
la cantidad de HCN contenido en la misma.
9. Procedimiento según la reivindicación 8, en
donde el acetonitrilo en bruto se trata para separar HCN antes de la
destilación en la primera columna de destilación fraccionada.
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Families Citing this family (21)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE10209632A1 (de) * | 2002-03-02 | 2003-09-11 | Basf Ag | Verfahren zur destillativen Aufarbeitung von Tetrahydrofuran |
| US7211674B2 (en) * | 2003-01-07 | 2007-05-01 | Ineos Usa Llc | Process for the recovery of oxazole |
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| CN101570497B (zh) * | 2009-06-15 | 2012-10-24 | 天津市康科德科技有限公司 | 科研用高纯有机溶剂乙腈的提纯方法 |
| CN102527213B (zh) * | 2011-12-15 | 2014-06-25 | 惠生工程（中国）有限公司 | 一种乙腈精制工艺的尾气处理方法 |
| WO2013099856A1 (ja) | 2011-12-28 | 2013-07-04 | 旭硝子株式会社 | ２，３，３，３－テトラフルオロプロペンの精製方法、精製装置および製造方法 |
| CA2900811A1 (en) * | 2013-02-11 | 2014-08-14 | Gtc Technology Us Llc | A method for reducing energy consumption by thermal coupling |
| US10336690B2 (en) * | 2014-02-24 | 2019-07-02 | Honeywell International Inc. | Methods and systems for processing an acetonitrile waste stream |
| CN105001055B (zh) * | 2015-07-17 | 2017-06-23 | 济南大学 | 基于混合溶剂作为萃取剂的异丙醇‑乙腈共沸物精馏分离方法 |
| CN106492495A (zh) * | 2015-09-07 | 2017-03-15 | 中国石油化工股份有限公司 | 改进的减压蒸馏塔和乙腈精制系统 |
| CA3119604C (en) * | 2018-11-13 | 2023-09-26 | Ascend Performance Materials Operations Llc | Process for recovering acetonitrile from acrylonitrile waste streams |
| US11814337B2 (en) | 2020-09-03 | 2023-11-14 | Ascend Performance Materials Operations Llc | Process for recovering acetonitrile |
| TWI802983B (zh) | 2020-09-04 | 2023-05-21 | 美商阿散德性能材料營運公司 | 乙腈的分離方法 |
| KR102800054B1 (ko) | 2020-09-11 | 2025-04-23 | 주식회사 엘지화학 | 니트릴계 단량체의 회수 방법 및 회수 장치 |
| CN112479929A (zh) * | 2020-12-20 | 2021-03-12 | 湖北佰智昂生物化工有限公司 | 一种乙腈废溶液的综合利用方法 |
| CN116917268A (zh) * | 2021-02-11 | 2023-10-20 | 奥升德功能材料运营有限公司 | 乙腈的分离方法 |
| US12577198B2 (en) | 2021-12-20 | 2026-03-17 | Ascend Performance Materials Operations Llc | Acetonitrile separation process |
| CN115180756A (zh) * | 2022-06-10 | 2022-10-14 | 武汉北湖云峰环保科技有限公司 | 一种乙腈废液的纯化回收装置及方法 |
| CN119097941B (zh) * | 2023-06-07 | 2025-11-21 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种含氮溶剂前驱体的精制装置及其精制方法和应用 |
Family Cites Families (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| US3073753A (en) * | 1957-10-10 | 1963-01-15 | Distillers Co Yeast Ltd | Recovery of acrylonitrile |
| US3196085A (en) * | 1962-02-12 | 1965-07-20 | Du Pont | Process for purifying acrylonitrile |
| DE2102886B2 (de) * | 1971-01-22 | 1974-03-14 | Deutsche Gold- Und Silber-Scheideanstalt Vormals Roessler, 6000 Frankfurt | Verfahren zur Gewinnung von reinem Acetonitril |
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| JPS55104244A (en) * | 1979-02-02 | 1980-08-09 | Asahi Chem Ind Co Ltd | Separation and incineration of crude olefinic unsaturated acetonitrile |
| JPS55129257A (en) * | 1979-03-28 | 1980-10-06 | Asahi Chem Ind Co Ltd | Purification of acetonitrile containing hydrogen cyanide |
| US4269667A (en) * | 1979-08-02 | 1981-05-26 | Standard Oil Company | Acrylonitrile purification by extractive distillation |
| US4362603A (en) * | 1981-01-02 | 1982-12-07 | The Standard Oil Company | Continuous acetonitrile recovery process |
| JPS58124751A (ja) * | 1982-01-20 | 1983-07-25 | ザ・スタンダ−ド・オイル・カンパニ− | 連続式アセトニトリル回収法 |
| DE3334321A1 (de) * | 1983-09-22 | 1985-04-11 | Lentia GmbH Chem. u. pharm. Erzeugnisse - Industriebedarf, 8000 München | Verfahren zur reinigung von rohem acetonitril unter gewinnung von reiner blausaeure |
| DE3710434A1 (de) * | 1987-03-28 | 1988-10-06 | Basf Ag | Verfahren zur gewinnung von 1,3-butadien |
| JPH1135542A (ja) * | 1997-07-09 | 1999-02-09 | Standard Oil Co:The | 蒸留回収／イオン交換樹脂処理プロセスによるアセトニトリルの精製 |
| DE69906848T2 (de) * | 1998-02-23 | 2003-10-30 | The Standard Oil Company, Chicago | Reinigung und Gewinnung von Acetonitril |
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