ES2240507T3

ES2240507T3 - Procedimiento de fabricacion de una pieza de revolucion mediante rotomoldeo y pieza obtenida.

Info

Publication number: ES2240507T3
Application number: ES01965358T
Authority: ES
Inventors: Franck Jousse; Philippe Mazabraud; Abbas Tcharkhtchi; Mark Kearns
Original assignee: Commissariat a lEnergie Atomique CEA
Current assignee: Commissariat a lEnergie Atomique et aux Energies Alternatives CEA
Priority date: 2000-08-30
Filing date: 2001-08-27
Publication date: 2005-10-16
Anticipated expiration: 2021-08-27
Also published as: EP1313602B1; DE60110442T2; FR2813232A1; JP4833497B2; CA2419433A1; DE60110442D1; CA2419433C; US20030161981A1; FR2813232B1; WO2002018117A1; ATE294057T1; US7247268B2; JP2004507382A; EP1313602A1

Abstract

Procedimiento de fabricación de una pieza de revolución que comprende un ciclo de deposiciones sucesivas de capas de materiales termoplásticos mediante rotomoldeo, comprendiendo dicho ciclo al menos una deposición mediante rotomoldeo, a una temperatura de 170 a 240ºC de una capa constituida por un copolímero de etileno - alcohol vinílico que tiene una densidad a esta temperatura comprendida entre 0, 94 y 1, 4 (es decir, una masa volúmica comprendida entre 0, 94 y 1, 4 g/cm3) y un índice de fluidez comprendido entre 1, 3 y 4, 2 g/10 minutos.

Description

Procedimiento de fabricación de una pieza de revolución mediante rotomoldeo y pieza obtenida.

Campo técnico

La presente invención se refiere a un procedimiento de fabricación de una pieza de revolución mediante rotomoldeo y a una pieza obtenida mediante dicho procedimiento.

Se refiere especialmente, pero sin limitarse a ello, a la fabricación de piezas o estructuras de revolución de múltiples capas, sin soldadura, de materiales plásticos.

Por estructura o pieza de revolución, se entiende estructuras que definen un volumen muerto de manera que forman, por ejemplo, un cilindro, o un contenedor tal como un depósito, una caja, una cisterna o una cuba.

El rotomoldeo o moldeo por rotación se utiliza para la fabricación de piezas huecas de materiales plásticos. Se trata de una técnica económica utilizada especialmente para la fabricación de piezas en series pequeñas.

En los procedimientos de rotomoldeo, la materia que se funde se desplaza por el efecto de la gravedad hasta un molde en rotación en un horno. Por tanto, la materia rotomoldeada debe presentar un comportamiento físico-químico y una morfología particulares, lo que explica la variedad limitada de materias que pueden someterse a rotomoldeo presente en la actualidad en el mercado.

Para aplicaciones de almacenamiento, por ejemplo de tipo depósito de gas, es necesario obtener estructuras de revolución sin soldadura y homogéneas, que presenten propiedades mejoradas de permeabilidad al gas, de resistencia mecánica, de resistencia a las irradiaciones y a los disolventes.

Técnica anterior

Los protocolos de rotomoldeo actuales utilizan esencialmente como materiales, polietilenos, poli(cloruros de vinilo), poliamidas, poliuretanos, copolímeros de acetato de vinilo y poliestirenos. Estos protocolos proponen la utilización de grados de estos polímeros termoplásticos bastante poco viscosos que tienen una densidad comprendida entre 0,924 y 0,939 (es decir, una masa volúmica entre 0,924 g/cm^{3} y 0,939 g/cm^{3}) y un índice de fluidez comprendido entre 3 y
9 g/10 minutos. El grado es una denominación comercial: para un polímero, puede haber varios grados comerciales, es decir, con cristalinidades diferentes o masas diferentes o longitudes de cadena diferentes, etc.

El rotomoldeo de múltiples capas en la industria se refiere esencialmente a estructuras de tipo polietileno/polietileno o polietileno/espuma de poliuretano/polietileno.

Los termoplásticos más técnicos y especialmente aquellos de la familia de los copolímeros de etileno - alcohol vinílico nunca se han sometido a rotomoldeo. De hecho, estos copolímeros se han utilizado mediante inyección o extrusión para aplicaciones de embalaje, por ejemplo, por medio de materiales barrera a los gases, en el sector alimentario o de los cosméticos. En estas aplicaciones, se han utilizado con espesores pequeños, inferiores a 500 \mum.

El documento FR-A-2 776 228 describe un cuerpo hueco de múltiples capas de material plástico. En particular, describe la utilización de técnicas de extrusión y para preparar tales estructuras. También describe la utilización de copolímero al azar de etileno y alcohol vinílico (EVOH) como barrera para el fluido almacenado. Los ejemplos describen la coextrusión de un tubo de tres capas a 215ºC.

El documento US-A-5.567.296 describe un depósito de transporte y de almacenamiento de carburantes fluidos hidrocarbonados. El depósito se compone de una estructura laminada de un cuerpo de resina polimérica y de un metal electrodepositado. Se describe una capa de EVOH utilizada como barrera. Por el contrario, este documento no describe la utilización de un EVOH que tiene una densidad comprendida entre 0,94 y 1,4 y un índice de fluidez entre 1,3 y
4,2 g/10 minutos a una temperatura de 170 a 240ºC en un procedimiento de rotomoldeo.

El documento FR-A-1 604 824 describe un procedimiento para la producción de piezas moldeadas huecas. Describe una técnica de rotomoldeo. Los materiales descritos por poder utilizarse son poliolefinas tales como polietileno y polipropileno, poliamidas como la poliamino-undecanoamida y la policaprolactona, compuestos polivinílicos como el poli(cloruro de vinilo) y acetatos como el acetobutirato de celulosa. No se describe nunca la utilización de EVOH.

El documento EP-A-0 518 354 describe un contenedor de múltiples capas que comprende una capa A de una resina de poliolefina, una capa b adhesiva de una resina poliolefina modificada por un anhídrido o un ácido carboxílico, y una capa C que comprende especialmente una poliamida y un éter de polifenileno. Se describe un copolímero de acetato de vinilo y de etileno, pero nunca se describe la utilización de EVOH.

El documento US-A-5.171.346 describe un material compuesto aislante y no una pieza de revolución. Describe la utilización de un copolímero EVOH por sus propiedades de base de permeabilidad a los gases. No describe ningún rotomoldeo.

Descripción de la invención

La presente invención proporciona un procedimiento de fabricación de una pieza de revolución que comprende un ciclo de deposiciones sucesivas de capas de materiales termoplásticos mediante rotomoldeo, comprendiendo dicho ciclo al menos una deposición por rotomoldeo, a una temperatura de 170 a 240ºC, por ejemplo, de 180 a 230ºC, de una capa constituida por un copolímero de etileno - alcohol vinílico que tiene una densidad a esta temperatura comprendida entre 0,94 y 1,4, por ejemplo, entre 1,10 y 1,22, y un índice de fluidez comprendido entre 1,3 y 4,2 g/10 minutos, por ejemplo, entre 1,5 y 4 g/10 minutos.

Según la invención, el copolímero de etileno - alcohol vinílico también puede definirse por ser de fórmula (I) siguiente:

(I)(CH_{2} --- CH_{2})_{m} --- (CH_{2} ---

\delm{C}{\delm{\para}{OH}}

H)_{n} ---

con m comprendido entre el 10 y el 80% en moles en el polímero, o incluso entre el 20 y el 80% en moles.

El índice de fluidez del copolímero de etileno - alcohol vinílico ("Melt Flow Index") se determina según la norma ASTM D 1238-88 por medio de un ensayo realizado en una máquina Kayeness Galaxy 1 (marca comercial), modelo 7053 DE fabricada por la empresa Kayeness Inc., Morgantown, PA 19543. Este ensayo consiste en colocar una carga de polímero sobre un tubo colocado a una temperatura definida, superior a la temperatura de fusión del polímero, y a medir la cantidad de polímero que fluye durante 30 segundos. Este tiempo se convierte después en minutos.

Los polímeros EVOH son termoplásticos que tienen buenas propiedades mecánicas y forman una barrera muy buena a los gases. Estas propiedades son tanto más interesantes cuanto más delgada es la capa de EVOH que puede obtenerse gracias al procedimiento de la presente invención.

Los polímeros de EVOH están generalmente disponibles comercialmente en forma de granulados o pastillas. Preferiblemente, los granulados o pastillas comerciales de copolímeros se micronizan para dar un polvo, por ejemplo, a temperatura ambiente o criogénica, cuya granulometría se elige según la naturaleza de los polímeros y la estructura de las múltiples capas prevista, teniendo preferiblemente una granulometría inferior a 0,7 mm, de manera ventajosa comprendida entre 0,1 y 0,7 mm. Esta micronización permite no calentar demasiado el EVOH posteriormente para fundirlo, al mismo que se obtiene una capa homogénea.

Además, el grado de EVOH elegido según la presente invención tiene preferiblemente un índice de fluidez más bajo, es decir, una viscosidad más alta, que aquellos de los termoplásticos como PE, PVC, PA que se someten habitualmente a rotomoldeo. En otras palabras, según la invención, el EVOH sigue siendo muy viscoso en el estado fundido para poder someterse a rotomoldeo, por ejemplo, con espesores superiores a 0,5 milímetros, lo que va en contra de los protocolos de rotomoldeo habituales en los que se buscaban grados bastante fluidos de termoplásticos.

El termoplástico EVOH absorbe mucha agua, lo que conduce a una caída de sus propiedades mecánicas, reológicas o de barrera a los gases. Así, se prefiere el rotomoldeo de estructuras de múltiples capas según la presente invención, con el fin de proteger el EVOH frente al agua, por ejemplo, por medio de otras capas de materiales termoplásticos que resisten al agua. Esto no se ha realizado en la técnica anterior, ya que las características reológicas tales como la viscosidad, la fluidez, etc. y físico-químicas tales como la fusión, la polaridad y la temperatura de degradación de las capas de materiales termoplásticos diferentes de EVOH utilizados en la técnica anterior para el rotomoldeo son a veces muy diferentes las unas de las otras.

La presente invención soluciona este problema especialmente mediante la elección de un grado apropiado de EVOH que sigue siendo viscoso en el estado fundido, mediante su micronización, y mediante la elección de su temperatura de realización que es ligeramente superior a su temperatura de fusión. Esto permite una capa de EVOH gruesa y evita que las capas de materiales termoplásticos diferentes de EVOH que son adyacentes a la misma se mezclen con ella.

La presente invención presenta además la ventaja de poder someter a rotomoldeo estructuras de múltiples capas sin estar obligado a disminuir la temperatura del aparato a medida que se utilizan las capas sucesivas de los materiales termoplásticos. Así, por ejemplo, contrariamente al estado de la técnica, la temperatura de una capa interna de termoplástico, es decir, de la última capa realizada mediante el rotomoldeo, puede ser superior a la de la capa externa del material termoplástico, es decir, la primera capa realizada, sin que haya interpenetración de las capas.

La presente invención permite, por tanto, obtener especialmente mediante rotomoldeo estructuras de revolución sin soldadura y homogéneas, que presentan propiedades mejoradas de permeabilidad al gas, de resistencia mecánica, de resistencia a las irradiaciones y a los disolventes. Por tanto, proporciona un procedimiento de fabricación de una pieza de revolución y la pieza obtenida mediante este procedimiento que conviene perfectamente para aplicaciones de almacenamiento, de tipo depósito para disolventes, para hidrocarburos, para gases, por ejemplo, hidrógeno u oxígeno a presión, etc.

Según la invención, la deposición de la capa constituida por el copolímero de etileno - alcohol vinílico puede realizarse, por ejemplo, entre una deposición de un material termoplástico A y una deposición de una capa de un material termoplástico B, pudiendo utilizarse A y B en el rotomoldeo, o en la técnica permitiendo una deposición de capas sucesivas, siendo idénticos o diferentes y no siendo copolímeros de etileno - alcohol vinílico.

Según la invención, los materiales termoplásticos depositados en capas, distintos al copolímero de etileno -alcohol vinílico, es decir, los materiales termoplásticos A y B, pueden elegirse idénticos o diferentes, por ejemplo, en un grupo que comprende un polietileno (PE), un polietileno injertado (PE injertado), un tereftalato de polietileno (PET), un polipropileno (PP), una poliéter-éter cetona (PEEK), un policarbonato (PC), un copolímero de etileno y acetato de vinilo (EVA), un poliestireno (PS), un polifluoruro de vinilideno (PVDF), una poliesteramida o una poliamida (PA) o una poliarilamida (PAA) o una mezcla de éstos.

El procedimiento de la presente invención permite obtener una pieza de revolución.

La pieza de revolución puede comprender sucesivamente una capa de poliamida, una capa de copolímero de etileno - alcohol vinílico que tiene una densidad comprendida entre 0,94 y 1,4 y un índice de fluidez comprendido entre 1,3 y 4,2 g/10 minutos a una temperatura de 170 a 240ºC y una capa de polietileno injertado.

La pieza de revolución también puede comprender sucesivamente una primera capa de poliamida, una capa de copolímero de etileno - alcohol vinílico que tiene una densidad comprendida entre 0,94 y 1,4 y un índice de fluidez comprendido entre 1,3 y 4,2 g/10 minutos a una temperatura de 170 a 240ºC y una segunda capa de poliamida, siendo las capas de poliamida idénticas o diferentes.

El espesor de cada capa de material puede ajustarse a la cantidad de polvo de polímero introducida teniendo en cuenta la forma del molde, la superficie del molde que debe cubrirse y el espesor de la capa deseada.

Según la invención, el espesor de la capa de EVOH podrá elegirse, por ejemplo, con el fin de aumentar las propiedades del material según las aplicaciones previstas, en función del coste, del peso, de la resistencia mecánica, de las propiedades de barrera a los gases, etc. Esta capa constituida por el copolímero de etileno - alcohol vinílico puede depositarse, por ejemplo, sin ser limitativo, con un espesor comprendido entre 0,3 y 20 mm, por ejemplo, entre 0,5 y 10 mm, por ejemplo, entre 0,5 y 5 mm.

Según la invención, los materiales termoplásticos depositados, por ejemplo, mediante rotomoldeo, distintos al copolímero de etileno - alcohol vinílico, pueden depositarse con un espesor adecuado para la utilización prevista de la pieza fabricada, por ejemplo, sin ser limitativo, con un espesor comprendido entre 0,1 mm y 10 mm, por ejemplo entre 0,1 y 5 mm.

Los materiales termoplásticos, EVOH y otros, pueden estar opcionalmente cargados con cargas orgánicas o minerales con el fin de mejorar la resistencia mecánica, la resistencia al envejecimiento, o para facilitar la realización, por ejemplo.

La pieza de revolución de la presente invención puede comprender además una estructura de refuerzo, tal como una estructura de hilos de carbono impregnados de resina reticulada térmicamente. El procedimiento puede comprender entonces además, una etapa de moldeo por estirado o de tejido de esta estructura de refuerzo sobre la pieza de revolución.

El procedimiento de la presente invención puede realizarse según el siguiente protocolo:

- el polvo de un primer termoplástico o termoplástico A, diferente de EVOH, que forma, por ejemplo, la primera capa depositada mediante rotomoldeo, se introduce en el molde del aparato que se pone entonces en rotación y se introduce en un horno precalentado a una temperatura fija de al menos 200ºC.

- el molde en rotación se deja en el horno, durante un tiempo adaptado y hasta que la temperatura del aire interno alcance un valor adaptado, comprendida entre la temperatura de fusión, Tf, del primer polímero y 280ºC, según la naturaleza del termoplástico.

- el molde en rotación se extrae entonces del horno y se enfría durante un tiempo adaptado y hasta que la temperatura del aire interno del molde alcanza un valor definido, por ejemplo, comprendida entre 280ºC y 130ºC, según la naturaleza del primer termoplástico.

- el termoplástico EVOH puede entonces introducirse de manera continua o no en el molde en rotación que se reintroduce entonces en el horno caliente. El grado del EVOH, barrera a los gases, se elige de manera que su viscosidad en el estado fundido sea importante, es decir, tal como la definida según la presente invención. Una vez que la temperatura del aire interno del molde alcanza un valor ligeramente superior a la temperatura de fusión del EVOH, es decir, por ejemplo, de 185ºC a 200ºC, y de manera general a una temperatura que puede llegar hasta 50ºC por encima de la temperatura de fusión de EVOH, el molde en rotación se extrae del horno y se enfría durante un tiempo adaptado y hasta que la temperatura del aire interno del molde alcanza un valor definido, por ejemplo, comprendido entre 200ºC y 150ºC, según la naturaleza del tercer polímero que va a introducirse.

- el polvo de un segundo termoplástico o termoplástico B, diferente de EVOH, puede introducirse entonces de manera continua o no en el molde en rotación que se reintroduce entonces en el horno caliente y el procedimiento comienza tal como se ha descrito en el primer punto anteriormente, según la estructura de múltiples capas prevista. Contrariamente a las estructuras de múltiples capas obtenidas por rotomoldeo en la técnica anterior, la temperatura de realización de esta capa puede ser superior a la temperatura de realización de las capas precedentes, debido a la fuerte viscosidad y al espesor del EVOH específicos de la presente invención.

Los parámetros tiempo y temperatura de calentamiento, de extracción y de enfriamiento del molde, para cada una de las capas, se definen en función de la naturaleza del termoplástico utilizado. Estos parámetros, así como las velocidades de rotación biaxial del molde, la naturaleza del molde, por ejemplo, en acero inoxidable, PTFE, etc. permiten entre otros ajustar la viscosidad de la capa fundida de los polímeros y facilitar la salida de las burbujas que se han quedado opcionalmente atrapadas.

Según la invención, de manera general, el tiempo de realización de las capas sucesivas es preferiblemente cada vez más corto, si es posible, de manera que no se degraden las capas anteriores.

Según la presente invención, la capa de EVOH puede realizarse a una temperatura ligeramente superior a su temperatura de fusión, pudiendo llegar hasta 230/240ºC y con un espesor que puede ser superior a 0,5 mm, lo que es original con respecto al estado de la técnica. Esto permite apilar sobre la capa de EVOH capas termoplásticas con independencia de sus temperaturas de fusión y/o de realización, mientras que el estado de la técnica proponía disminuir la temperatura de realización de las capas siguientes para evitar la interpenetración de las capas.

Según la invención, la utilización de una presión baja del orden de algunos hectopascales y/o de un gas inerte, por ejemplo, nitrógeno, puede facilitar la realización de las estructuras de múltiples capas según la naturaleza y el apilamiento de las capas termoplásticas.

Por tanto, las aplicaciones de la presente invención son numerosas y además de las citadas anteriormente, puede citarse también, por ejemplo, las pilas de combustible sometidas a presiones de 200 a 600 x 10^{5} Pa, las aplicaciones de depósito de H_{2} para pila de combustible (PAC) en las que el depósito puede estar sometido a temperaturas de -40 a +60ºC.

El procedimiento de la presente invención y la pieza de revolución obtenida permiten, además de las ventajas citadas anteriormente, fabricar depósitos más ligeros que los de la técnica anterior, disminuir los costes de fabricación y aumentar la duración de vida de los depósitos fabricados.

Otras características y ventajas aparecerán todavía con la lectura de los ejemplos que siguen con referencia a las figuras adjuntas.

Figuras

- La figura 1 es una representación gráfica de la evolución de la temperatura de un sensor de temperatura colocado en el exterior del molde de rotomoldeo y de la temperatura de la atmósfera en el interior del horno de rotomoldeo en función del tiempo en minutos en el transcurso de la fabricación de una pieza de revolución de tres capas poliamida PA12 1 mm/etileno - alcohol vinílico 2 mm/polietileno injertado 1 mm, según el procedimiento de la presente invención,

- la figura 2 es una representación gráfica de la evolución de la temperatura de un sensor de temperatura colocado en el exterior del molde de rotomoldeo y de la temperatura de la atmósfera en el interior del horno de rotomoldeo en función del tiempo en minutos en el transcurso de la fabricación de una pieza de revolución de tres capas polietileno injertado 1 mm/etileno - alcohol vinílico 3 mm/poliamida PA12 1 mm, según el procedimiento de la presente invención, y

- la figura 3 es una representación gráfica de la evolución de la temperatura de un sensor de temperatura colocado en el exterior del molde de rotomoldeo y de la temperatura de la atmósfera en el interior del horno de rotomoldeo en función del tiempo en minutos en el transcurso de la fabricación de una pieza de revolución de tres capas poliamida PA12 1 mm/etileno - alcohol vinílico 2 mm/ poliamida PA6 3 mm, según el procedimiento de la presente invención.

Ejemplos Ejemplo 1

Mediante rotomoldeo según la invención se obtiene una pieza de revolución de una estructura de tres capas constituida por una capa exterior de 1 mm de espesor de poliamida 12 (PA12) RISLAN (marca comercial), de grado comercial ARVO 950 TLD fabricada por la empresa TOTAL-FINA-ELF, por una capa intermedia (interna) de 2 mm de espesor de copolímero de etileno - alcohol vinílico (EVOH) SOARNOL (marca comercial), de grado comercial D 2908 fabricado por la empresa NIPPON GOHSEI y por una capa interior de 1 mm de espesor de polietileno injertado (PE injertado) OREVAC (marca comercial), de grado comercial 18350 P fabricado por la empresa TOTAL-FINA-ELF.

Las temperaturas de fusión teóricas de estos tres termoplásticos son respectivamente las siguientes:

T_{PA12} = 170ºC, T_{EVOH} = 180ºC, T_{PEinjertado} =130ºC.

Los principales parámetros en cuanto a tiempo y temperatura de ciclo utilizados se exponen en la figura 1 adjunta. Se trata de una representación gráfica de la evolución de la temperatura de un sensor de temperatura colocado en el exterior del molde de rotomoldeo, curva 1, y de la temperatura de la atmósfera en el interior del horno de rotomoldeo, curva 3, en ºC en función del tiempo en minutos en el transcurso de la fabricación de la pieza de revolución según la presente invención. En esta figura, los aumentos de temperatura a), b) y c) se corresponden respectivamente con la primera, segunda (EVOH) y tercera capas de polímeros termoplásticos.

Las temperaturas sucesivas de realización de las capas son 180ºC, 190ºC y 200ºC. Aunque la primera capa de PA12 se vuelva a fundir a 200ºC, no se produce interpenetración con la capa de EVOH, ya que ésta aunque igualmente fundida, sigue siendo muy viscosa a 200ºC con espesor grande. Aunque la temperatura de fusión del PE injertado sea de alrededor de 130ºC, es necesario utilizarlo a temperatura elevada, es decir, a una temperatura superior a 180ºC, en este caso 200ºC, para eliminar las burbujas formadas.

La adhesión química entre las tres capas es posible eligiendo tres polímeros polares, lo que supone una buena resistencia mecánica del conjunto.

Los granulados de EVOH se han micronizado previamente por medio de un aparato de tipo WEDCO (marca comercial) para dar un polvo de 400 micras que después se seca.

La velocidad de rotación biaxial de la máquina de rotomoldeo es de 5,4 vueltas/minuto para el árbol primario y de 7,3 vueltas/minuto para el árbol secundario. El molde utilizado es de aluminio cuya superficie interna está recubierta por teflón (marca registrada). La máquina de rotomoldeo utilizada es de tipo CACCIA (marca comercial) dotada de un horno de gas y del software ROTOLOG (marca registrada).

Ejemplo 2

Mediante rotomoldeo según la invención se obtiene una estructura constituida por tres capas que comprende en este ejemplo una capa exterior de 1 mm de espesor de polietileno injertado (PE injertado) OREVAC (marca comercial), de grado comercial 18350 P fabricado por la empresa TOTAL-FINA-ELF, una capa intermedia o interna de 3 mm de espesor de copolímero de etileno - alcohol vinílico (EVOH) SOARNOL (marca comercial), de grado comercial D 2908 fabricado por la empresa NIPPON GOHSEI y por una capa interior de 1 mm de espesor de poliamida 12 (PA12) RISLAN (marca comercial), de grado comercial ARVO 950 TLD fabricada por la empresa TOTAL-FINA-
ELF.

Los principales parámetros en cuanto a tiempo y temperatura de ciclo utilizados se exponen en la figura 2 adjunta. Se trata de una representación gráfica de la evolución de la temperatura de un sensor de temperatura colocado en el exterior del molde de rotomoldeo y de la temperatura de la atmósfera en el interior del horno de rotomoldeo en ºC en función del tiempo en minutos en el transcurso de la fabricación de la pieza de revolución de tres capas. En esta figura, los aumentos de temperatura a), b) y c) se corresponden respectivamente con la primera, segunda (EVOH) y tercera capas de polímeros termoplásticos.

Las temperaturas sucesivas de realización de las capas son, respectivamente, 190ºC, 200ºC y 205ºC.

Aunque la primera capa de PE injertado se funda a 205ºC, no se produce interpenetración con la capa de EVOH, ya que ésta aunque igualmente fundida, sigue siendo muy viscosa a 205ºC con espesor grande. Los granulados de EVOH se han micronizado previamente por medio de un aparato de tipo WEDCO (marca comercial) para dar un polvo de 300 micras que después se seca. La velocidad de rotación biaxial de la máquina de rotomoldeo es de 6,2 vueltas/minuto para el árbol primario y de 8,5 vueltas/minuto para el árbol secundario. El molde utilizado es de aluminio cuya superficie interna está recubierta por teflón (marca registrada). La máquina de rotomoldeo utilizada es de tipo CACCIA (marca comercial) dotada de un horno de gas y del software ROTOLOG (marca registrada).

Ejemplo 3

Mediante rotomoldeo según la invención se obtiene una estructura constituida por tres capas que comprende esta vez una capa exterior de 1 mm de espesor de poliamida 12 (PA12) RISLAN (marca comercial), de grado comercial ARVO 950 TLD fabricada por la empresa TOTAL-FINA-ELF, una capa intermedia interna) de 2 mm de espesor de copolímero de etileno - alcohol vinílico (EVOH) SOARNOL (marca comercial), de grado comercial D 2908 fabricado por la empresa NIPPON GOHSEI y por una capa interior de 3 mm de espesor de poliamida 6 (PA 6) ORGALLOY (marca comercial), de grado comercial LE 6000 fabricado por la empresa TOTAL-FINA-ELF.

Los principales parámetros en cuanto a tiempo y temperatura de ciclo utilizados se exponen en la figura 3 adjunta. Se trata de una representación gráfica de la evolución de la temperatura de un sensor de temperatura colocado en el exterior del molde de rotomoldeo y de la temperatura de la atmósfera en el interior del horno de rotomoldeo en ºC en función del tiempo en minutos en el transcurso de la fabricación de la pieza de revolución de tres capas. En esta figura, los aumentos de temperatura a), b) y c) se corresponden respectivamente con la primera, segunda (EVOH) y tercera capas de polímeros termoplásticos.

Las sucesivas temperaturas de realización de las capas son, respectivamente, 190ºC, 190ºC y 210ºC.

La estructura de tres capas obtenida presenta las mismas calidades que las obtenidas para los ejemplos 1 y 2 anteriores.

Claims

1. Procedimiento de fabricación de una pieza de revolución que comprende un ciclo de deposiciones sucesivas de capas de materiales termoplásticos mediante rotomoldeo, comprendiendo dicho ciclo al menos una deposición mediante rotomoldeo, a una temperatura de 170 a 240ºC de una capa constituida por un copolímero de etileno - alcohol vinílico que tiene una densidad a esta temperatura comprendida entre 0,94 y 1,4 (es decir, una masa volúmica comprendida entre 0,94 y 1,4 g/cm^{3}) y un índice de fluidez comprendido entre 1,3 y 4,2 g/10 minutos.

2. Procedimiento según la reivindicación 1, en el que la deposición de la capa constituida por el copolímero de etileno - alcohol vinílico se realiza entre una deposición de una capa de un material termoplástico A y una deposición de un material termoplástico B, pudiendo utilizarse A y B en el rotomoldeo, siendo idénticos o diferentes y no siendo copolímeros de etileno - alcohol vinílico.

3. Procedimiento según la reivindicación 1 ó 2, en el que los materiales termoplásticos depositados en capas, distintos al copolímero de etileno - alcohol vinílico, se eligen entre un grupo que comprende un polietileno, un polietileno injertado, un tereftalato de polietileno, un polipropileno, un poliéter-éter cetona, un policarbonato, un copolímero de etileno y acetato de vinilo, un poliestireno, un polifluoruro de vinilideno, una poliesteramida o una poliamida o una poliarilamida, o una mezcla de éstos.

4. Procedimiento según la reivindicación 1 ó 2, en el que la capa constituida por el copolímero de etileno - alcohol vinílico se deposita con un espesor comprendido entre 0,3 y 20 mm.

5. Procedimiento según la reivindicación 1 ó 2, en el que los materiales termoplásticos depositados mediante rotomoldeo, distintos al copolímero de etileno - alcohol vinílico, se depositan con un espesor comprendido entre 0,1 mm y 10 mm.

6. Procedimiento según la reivindicación 1 ó 2, en el que la deposición de una capa de copolímero de etileno - alcohol vinílico se efectúa mediante rotomoldeo, a partir de un polvo de este polímero que tiene una granulometría inferior a 0,7 mm.

7. Pieza de revolución que puede obtenerse mediante un procedimiento según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, comprendiendo dicha pieza de revolución al menos una capa constituida por un copolímero de etileno - alcohol vinílico que tiene una densidad comprendida entre 0,94 y 1,4 (es decir, una masa volúmica comprendida entre 0,94 y 1,4 g/cm^{3}) y un índice de fluidez comprendido 1,3 y 4,2 g/10 minutos a una temperatura de 170 a 240ºC.

8. Pieza de revolución según la reivindicación 7, que comprende sucesivamente una capa de poliamida, una capa de copolímero de etileno - alcohol vinílico, y una capa de polietileno injertado.

9. Pieza de revolución según la reivindicación 7, que comprende sucesivamente una primera capa de poliamida, una capa de copolímero de etileno - alcohol vinílico, y una segunda capa de poliamida, siendo las capas de poliamida idénticas o diferentes.