ES2248648T3 - Composicion de agente propulsor para la produccion de materiales sinteticos termoplasticos esponjados. - Google Patents

Composicion de agente propulsor para la produccion de materiales sinteticos termoplasticos esponjados.

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ES2248648T3 ES03001742T ES03001742T ES2248648T3 ES 2248648 T3 ES2248648 T3 ES 2248648T3 ES 03001742 T ES03001742 T ES 03001742T ES 03001742 T ES03001742 T ES 03001742T ES 2248648 T3 ES2248648 T3 ES 2248648T3
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Abstract

Composición de agentes propulsores que contiene o se compone de < 50% en peso de 1,1,1,3,3-pentafluorobutano (HFC-365mfc) y > 50% en peso de 1,1,1,3,3-pentafluoropropano (HFC-245fa).

Description

Composición de agente propulsor para la producción de materiales sintéticos termoplásticos esponjados.
La invención se refiere a una composición de agente propulsor para la producción de espumas de poliuretano y de materiales sintéticos termoplásticos esponjados.
Los materiales esponjados de poliuretano se emplean como materiales de construcción aislantes del calor o amortiguadores de los ruidos. En el documento WO 96/14354 se da a conocer la producción de espumas de poliuretano de uno o de varios componentes con agentes propulsores a base de CO_{2} licuado.
Materiales sintéticos termoplásticos esponjados pueden emplearse, por ejemplo, en forma de planchas, como pieza constructiva aislante del calor o de los ruidos. El documento US-A 5.276.063 da a conocer un procedimiento para la preparación de polímeros alquenil-aromáticos extrudidos y de celdillas cerradas, con utilización de una mezcla de agentes propulsores, que prevé 1,1-difluoroetano así como otro agente propulsor con escasa presión de vapor y solubilidad todavía más elevada en el polímero fundido. Polímeros alquenil-aromáticos adecuados son, por ejemplo, polímeros de estireno, alfa-metilestireno, etilestireno, vinilbenceno, viniltolueno, cloroestireno y bromoestireno. Estos polímeros pueden presentar, en caso deseado, copolímeros tales como ácido acrílico, acrilonitrilo o butadieno. El documento US-A 5.204.169 da a conocer la preparación de polímeros termoplásticos esponjados tales como poliestireno, utilizando hidrocarburos polifluorados con 2 átomos de C. El material esponjado se adecua particularmente para el envasado de alimentos. El documento EP-A-0 436 847 da a conocer la producción de cuerpos moldeados termoplásticos esponjados a base de resinas de polifenilen-éter. Como agentes propulsores se aconsejan hidrocarburos. Como útiles se mencionan también hidrocarburos halogenados con 1 ó 2 átomos de carbono. El documento EP-A-0 842 972 da a conocer el uso de polifluoroalcanos y sus mezclas como agente propulsor para la producción de materiales esponjados. De este documento no se pueden deducir datos de la composición cuantitativa de estas mezclas. El documento EP-A-0 952 177 da a conocer un procedimiento para la producción de resinas fenólicas esponjadas, utilizando una mezcla de agente propulsor que contiene pentafluoropropano e hidrocarburos clorados.
Es misión de la presente invención indicar un procedimiento para la producción de materiales esponjados duros de poliuretano mediante un agente propulsor seleccionado, nuevo y ventajoso. Es misión de la presente invención, además, indicar un procedimiento para la producción de materiales sintéticos termoplásticos esponjados mediante un agente propulsor nuevo y ventajoso. Estos problemas se resuelven mediante la composición de agente propulsor, así como su uso conforme a la presente invención.
El punto de partida fue el reconocimiento sorprendente de que 1,1,1,3,3-pentafluorobutano (HFC-365mfc), en mezcla con 1,1,1,3,3-pentafluoropropano (HFC-245fa) y eventualmente con determinados otros agentes propulsores, proporciona una composición muy bien adecuada para la producción de materiales esponjados de poliuretano y materiales sintéticos termoplásticos esponjados.
El procedimiento para la producción de materiales esponjados de poliuretano y de materiales sintéticos termoplásticos esponjados con ayuda de un agente propulsor prevé que, conforme a la invención, como agente propulsor se utilice una composición que contenga o se componga de a) 1,1,1,3,3-pentafluorobutano (HFC-365mfc) y 1,1,1,3,3-pentafluoropropano (HFC-245fa) y, eventualmente, b) al menos otro agente propulsor seleccionado del grupo que abarca hidrocarburos alifáticos de bajo punto de fusión, éteres y éteres halogenados, difluorometano (HFC-32); difluoroetano, preferiblemente 1,1-difluoroetano (HFC-152a); 1,1,2,2-tetrafluoroetano (HFC-134); 1,1,1,2-tetrafluoroetano (HFC-134a); hexafluoropropano, preferiblemente 1,1,2,3,3,3-hexafluoropropano (HFC-236ea) ó 1,1,1,3,3,3-hexafluoropropano (HFC-236fa); y heptafluoropropano, preferiblemente 1,1,1,2,3,3,3-heptafluoropropano (HFC-227ea).
De acuerdo con la invención se utiliza un agente propulsor que contiene o se compone de < 50% en peso de 1,1,1,3,3-pentafluorobutano y > 50% en peso de 1,1,1,3,3-pentafluoropropano. Eventualmente, la composición de agente propulsor puede contener adicionalmente al menos uno de los agentes propulsores mencionados en el apartado b).
La expresión "hidrocarburos alifáticos de bajo punto de fusión, éteres y éteres halogenados" significa compuestos con un punto de ebullición por debajo de 70ºC, preferiblemente por debajo de 55ºC. Hidrocarburos adecuados son aquellos con 2 a 6 átomos de C, por ejemplo etano, propano, butano, pentano y hexano, así como sus mezclas. En este caso, pueden emplearse compuestos puros en cuanto a los isómeros o mezclas de diferentes isómeros. Por "butano" se entienden mezclas de n-butano e i-butano. Mezclas de este tipo son usuales en el comercio. También se puede utilizar n-butano o i-butano puro o su mezcla en composición arbitraria, pero es muy caro. Lo análogo se cumple para homólogos superiores, tal como pentano, etc.
Las composiciones de agentes propulsores conformes a la invención contienen o se componen de < 50% en peso de 1,1,1,3,3-pentafluorobutano, en particular 1 a 50% en peso, y > 50% en peso, en particular 50 a 99% en peso de 1,1,1,3,3-pentafluoropropano. En una forma de realización preferida, las composiciones de agentes propulsores contienen al menos 5% en peso, en particular al menos 10% en peso de 1,1,1,3,3-pentafluorobutano.
Bien adecuadas son también composiciones de agentes propulsores que, adicionalmente a HFC-365mfc y HFC-245fa, contienen uno o varios de los agentes propulsores indicados anteriormente en el apartado b), tales como hidrocarburos fluorados o hidrocarburos y dióxido de carbono licuado. Preferiblemente, entonces están contenidos en la composición de agente propulsor 2 a 50% en peso de CO_{2}. Además, la composición de agente propulsor puede contener todavía hasta 30% en peso de aditivos que modifican las propiedades del material sintético a preparar.
Como aditivos pueden estar contenidos, por ejemplo, agentes ignifugantes.
A los agentes ignifugantes utilizables de forma extraordinariamente buena pertenecen, por ejemplo, agentes ignifugantes reactivos tales como polioles bromados. Son asimismo adecuados agentes ignifugantes a base de compuestos de fósforo orgánicos, por ejemplos ésteres-fosfato y ésteres-fosfonato. Éstos presentan grupos orgánicos que también pueden estar sustituidos con uno o varios átomos de halógeno. Los grupos orgánicos pueden presentar un carácter alifático o aromático. Son muy bien adecuados ésteres-fosfato y ésteres-fosfonato que están sustituidos con tres grupos alquilo C1-C6 que pueden presentar uno o dos átomos de halógeno, por ejemplo fosfato de triscloroisopropilo, fosfato de triscloroetilo, fosfato de triscloropropilo, fosfato de dimetiletilo, fosfato de trisdicloroisopropilo, fosfonato de dimetilmetilo, preferiblemente fosfato de triscloropropilo.
Una forma de realización del uso de la composición de agente propulsor para la producción de espumas duras de poliuretano prevé, si están contenidos 1,1,1,3,3-pentafluorobutano (HFC-365mfc) y 1,1,1,3,3-pentafluoropropano (HFC-245fa); pero no está contenido CO_{2}, hidrocarburos alifáticos de bajo punto de fusión, eventualmente halogenados, éteres o éteres halogenados, la composición de agente propulsor contiene o se compone de menos de 50% en peso de 1,1,1,3,3-pentafluorobutano y más de 50% en peso de 1,1,1,3,3-pentafluoropropano.
La cantidad efectiva de composición de agente propulsor que se emplea en el procedimiento de acuerdo con la invención puede determinarse mediante sencillos ensayos manuales. Ventajosamente, la composición de agente propulsor se emplea en una cantidad de 1 a 50% en peso, referido a la mezcla total de material sintético a esponjar o de los productos previos (poliol, isocianato, coadyuvante) y composición de agente propulsor.
La producción de materiales esponjados y los materiales básicos utilizables para ello y el tipo de la producción de espuma se dan a conocer en la solicitud de patente europea EP-A-0 381 986; en "Ullmanns Encyclopedia of Industrial Chemistry", 5ª edición, tomo A21, páginas 665-680; las solicitudes de patente internacionales WO 92/00345, 96/30439, 96/14354 y la memoria de publicación alemana DE 44 22 714 A1. Se emplean poliisocianatos, por ejemplo con 2 a 4 grupos isocianato.
Los materiales esponjados presentan un radical hidrocarbonado alifático con hasta 18 átomos de C, un radical hidrocarbonado cicloalifático con hasta 15 átomos de C, un radical hidrocarbonado aromático con 6 a 15 átomos de C o un radical hidrocarbonado aralifático con 8 a 15 átomos de C. Materiales de partida particularmente preferidos desde un punto de visto técnico son, por ejemplo, diisocianato de difenilmetano, isocianato de polimetilenpolifenilo y sus mezclas. También pueden emplearse los denominados "poliisocianatos modificados" que contienen grupos carbodiimida, grupos uretano, grupos alofanato, grupos isocianurato, grupos urea o grupos biuret.
Otros componentes de partida son compuestos con al menos 2 átomos de hidrógeno reactivos con respecto a los isocianatos. Se trata, en particular, de compuestos con un peso molecular de 400 a 10.000 que presentan preferiblemente 2 a 8 grupos hidroxilo y, además, pueden presentar grupos amino, grupos tiol o grupos carboxilo.
Eventualmente, pueden utilizarse conjuntamente otros coadyuvantes y aditivos. Por ejemplo, adicionalmente se pueden utilizar agentes propulsores químicos tales como agua u otras sustancias orgánicas fácilmente volátiles como agente propulsor físico. Se pueden emplear también catalizadores tales como, por ejemplo, aminas terciarias tales como dimetilciclohexilamina, y/o compuestos metálicos orgánicos. Se pueden emplear aditivos tensioactivos tales como emulsionantes o estabilizadores de la espuma, por ejemplo copolímeros de siloxano-poliéter, retardadores de la reacción, reguladores de las celdillas tales como parafinas, alcoholes grasos o dimetilpolisiloxanos, pigmentos, colorantes, agentes ignifugantes tales como ésteres fosfato o ésteres fosfonato tales como, por ejemplo, fosfato de triscloroisopropilo. Se pueden emplear, además, estabilizadores frente a influencias de envejecimiento y climatológicas, plastificantes, materiales de carga, colorantes, antiestáticos, agentes nucleizantes, sustancias reguladoras de los poros o sustancias activas con actividad biocida.
Catalizadores bien adecuados están citados, por ejemplo, en la solicitud de patente internacional WO 96/14354. A ellos pertenecen aminas orgánicas, amino-alcoholes y aminoéteres tales como compuestos de morfolina, por ejemplo dimetilciclohexilamina, dietanolamina, 2-dimetilaminoetil-3-dimetilaminopropiléter, 2-dimetilaminoetil-éter, 2,2-dimorfolinodietiléter, N,N-dimetilaminoetilmorfolina, N-dimetilmorfolina. También se pueden utilizar como catalizador compuestos metalorgánicos tales como, por ejemplo, compuestos de estaño, cobalto o hierro. Se puede emplear, por ejemplo, dioctoacto de estaño, naftenato de cobalto, dilaureato de dibutilestaño y acetonilacetato de hierro.
Los agentes propulsores pueden contener coadyuvantes y aditivos tales como agua, uno o varios catalizadores, agentes ignifugantes, emulsionantes, estabilizadores de la espuma, aglutinantes, agentes reticulantes, estabilizadores UV, agentes nucleizantes y, eventualmente, otros gases propulsores. El agente propulsor puede añadirse, por ejemplo, a los propolímeros a base de poliol y poliisocianato o diisocianato, que luego se esponjan.
Primeramente, es ventajoso en el uso de los agentes propulsores de acuerdo con la invención que la composición de agentes propulsores empleada posea favorables propiedades con relación a ODP, GWP y fotoesmog. Comparado con materiales esponjados de poliuretano, que han sido producidos con hidrocarburos puros como agentes propulsores, los materiales esponjados producidos según la invención se caracterizan por un mejor índice de conductividad térmica.
Una ventaja particular de los materiales esponjados duros de poliuretano, producidos según el procedimiento de acuerdo con la invención, se manifiesta a temperaturas más bajas, la mayoría de los casos por debajo de aproximadamente 15ºC. De manera sorprendente, estos materiales esponjados duros de poliuretano poseen no sólo un índice de conductividad térmica más favorable (es decir la transición térmica es menor) que los materiales esponjados que se produjeron a partir de hidrocarburos puros, sino que incluso con respecto a materiales esponjados que fueron producidos con pentafluorobutano puro (HFC-365 mfc), el índice de conductividad térmica es menor. En materiales esponjados duros de poliuretano ampliamente de celdillas cerradas, que contienen o se componen de mezclas de agentes propulsores que presentan pentafluorobutano, preferiblemente 1,1,1,3,3-pentafluorobutano, se hace perceptible en relación con el índice de conductividad térmica, es decir la capacidad de aislamiento térmico, un efecto sinérgico de las mezclas de agentes propulsores utilizadas. Los materiales esponjados duros de poliuretano, obtenibles con utilización de pentafluorobutano, preferiblemente HFC-365mfc, y pentafluoropropano, preferiblemente HFC-245fa, se adecuan, como consecuencia de ello, particularmente bien para el aislamiento frente al frío en un intervalo de temperaturas por debajo de aproximadamente 15ºC.
En lo que sigue se explica adicionalmente la producción de espumas termoplásticas.
Con las composiciones de agentes propulsores de acuerdo con la invención se pueden esponjar, por ejemplo, los materiales sintéticos termoplásticos mencionados en las patentes de EE.UU. 5.204.169 y 5.276.063 antes mencionadas, a base de compuestos alquenil-aromáticos polímeros y los materiales sintéticos termoplásticos mencionados en el documento EP-A-0 436 847, que se basan en compuestos de polifenilenéter. También se pueden esponjar materiales sintéticos termoplásticos a base de polietileno, poli(cloruro de vinilo) (PVC) y poli(tereftalato de etileno) (PET) y polipropileno. De manera particularmente preferida, en el procedimiento de acuerdo con la invención se emplean materiales sintéticos termoplásticos a esponjar a base de poliestireno, polietileno y polipropileno. Es muy particularmente preferido emplear poliestireno como material sintético termoplástico.
Una forma de realización del uso de acuerdo con la invención de la composición de agentes propulsores para la producción de materiales sintéticos a base de poliestireno o polietileno prevé que si en la composición de agentes propulsores están contenidos HFC-365mfc y 1,1,1,3,3-pentafluoropropano (HFC-254fa), pero no está contenido CO_{2}, la composición de agentes propulsores contiene o se compone de menos de 50% en peso de 1,1,1,3,3-pentafluorobutano y más de 50% en peso de 1,1,1,3,3-pentafluoropropano. La misma condición se cumple también para esta forma de realización, siempre que no esté contenido ningún otro agente propulsor del grupo de los hidrocarburos de bajo punto de ebullición, eventualmente halogenados, cloro y éteres halogenados. En relación con agentes propulsores preferidos, son válidas las explicaciones antes dadas para espumas de PU.
Ventajosamente, la composición de agentes propulsores se emplea en una cantidad de 1 a 30% en peso, referido a la mezcla total a base de material sintético termoplástico a esponjar y composición de agentes propulsores.
Otro objeto de la presente invención es una composición de agentes propulsores que se puede emplear en el procedimiento de acuerdo con la invención. Ésta contiene o se compone de a) pentafluorobutano, preferiblemente 1,1,1,3,3-pentafluorobutano (HFC-365mfc) y pentafluoropropano, preferiblemente 1,1,1,3,3-pentafluoropropano (HFC-245fa) y, eventualmente, b) al menos otro agente propulsor seleccionado del grupo que abarca hidrocarburos alifáticos de bajo punto de ebullición, éteres y éteres halogenados; difluorometano (HFC-32); difluoroetano, preferiblemente 1,1-difluoroetano (HFC-152a); hexafluoropropano, preferiblemente 1,1,2,3,3,3-hexafluoropropano (HFC-236a) ó 1,1,1,3,3,3-hexafluoropropano (HFC-236fa); y heptafluoropropano, preferiblemente 1,1,1,2,3,3,3-heptafluoropropano (HFC-227ea). Una composición preferida contiene o se compone de 1,1,1,3,3-pentafluorobutano (HFC-365mfc) y 1,1,1,3,3-pentafluoropropano (HFC-245fa). Esta composición contiene < 50% en peso de 1,1,1,3,3-pentafluorobutano (HFC-365mfc).
La composición de agentes propulsores conforme a la invención puede contener también, además, 2 a 50% en peso de dióxido de carbono licuado.
Una forma de realización de la composición de agentes propulsores prevé que, si están contenidos 1,1,1,3,3-pentafluorobutano (HFC-365mfc) y 1,1,1,3,3-pentafluoropropano (HFC-245fa), pero no está contenido CO_{2}, la composición de agentes propulsores contiene o se compone de menos de 50% en peso de 1,1,1,3,3-pentafluorobutano y más de 50% en peso de 1,1,3,3,3-pentafluoropropano. La misma medida sirve también para esta forma de realización, siempre que no esté contenido otro agente propulsor del grupo de hidrocarburos alifáticos de bajo punto de ebullición, éteres y éteres halogenados.
Otro objeto de la invención son materiales sintéticos esponjados, en esencia de celdillas cerradas, que están caracterizados por un contenido de la composición de agentes propulsores de acuerdo con la invención en las celdillas. En particular, se trata de materiales sintéticos termoplásticos esponjados, en esencia de celdillas cerradas, preferiblemente a base de poliestireno, polietileno, polipropileno, PVC o PET, en particular poliestireno, exceptuadas resinas fenóli-
cas.
Los materiales esponjados termoplásticos, obtenibles con las composiciones de agentes propulsores de acuerdo con la invención, presentan la ventaja de que, comparados con la utilización de, por ejemplo, HFC-134a como agente propulsor, presentan un conjunto de celdillas cerradas mejorado. En el caso de poliestireno, se puede comprobar una capacidad de elaboración mejorada de la masa fundida de poliestireno en comparación con la utilización general de HFC-134a. Los agentes propulsores de acuerdo con la invención presentan una solubilidad suficiente. Los agentes propulsores de acuerdo con la invención no tienen ningún ODP y tienen un escaso GWP. La influencia sobre la formación de fotoesmog es extremadamente escasa.
Una ventaja particular de los materiales esponjados duros de acuerdo con la invención son propiedades mejoradas en relación con la conductividad térmica. En las celdillas del material esponjado está presente un contenido residual incrementado de agente propulsor, comparado con el empleo único de HFC-134a, HFC-152a y HFC-32 como agentes propulsores.

Claims (9)

1. Composición de agentes propulsores que contiene o se compone de < 50% en peso de 1,1,1,3,3-pentafluorobutano (HFC-365mfc) y > 50% en peso de 1,1,1,3,3-pentafluoropropano (HFC-245fa).
2. Composición de agentes propulsores según la reivindicación 1, caracterizada porque contiene o se compone de 1 a < 50% en peso de 1,1,1,3,3-pentafluorobutano (HFC-365mfc) y 99 a > 50% en peso de 1,1,1,3,3-pentafluoropropano (HFC-245fa).
3. Composición de agentes propulsores según la reivindicación 2, caracterizada porque contiene al menos 5% en peso de 1,1,1,3,3-pentafluorobutano
4. Composición de agentes propulsores según la reivindicación 3, caracterizada porque contiene al menos 10% en peso de 1,1,1,3,3-pentafluorobutano
5. Composición de agentes propulsores según una de las reivindicaciones 1 y 4, caracterizada porque contiene 2 a 50% en peso de CO_{2}.
6. Composición de agentes propulsores según una de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizada porque contiene hasta 30% en peso de coadyuvantes y aditivos, por ejemplo plastificantes o agentes ignifugantes.
7. Uso de una composición de agentes propulsores según las reivindicaciones 1 a 6 para la producción de espumas de poliuretano y de materiales sintéticos termoplásticos esponjados.
8. Uso según la reivindicación 7, caracterizado porque como material sintético termoplástico se emplea poliestireno, polietileno, polipropileno, poli(cloruro de vinilo) o poli(tereftalato de etileno).
9. Uso según la reivindicación 7, para la producción de materiales esponjados de poliuretano.
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Families Citing this family (38)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ATE234892T1 (de) * 1998-05-22 2003-04-15 Solvay Fluor & Derivate Herstellung von polyurethanschäumen und geschäumten thermoplastischen kunststoffen
AU2164901A (en) 1999-12-16 2001-06-25 Bayer Aktiengesellschaft Method for producing soft to semirigid polyurethane integral foamed materials
TR200202246T2 (tr) * 2000-03-29 2003-02-21 Dow Global Technologies Inc. Pentaflorobütan şişirici maddelerin kullanıldığı yekpare yüzeyli köpükler
WO2002050173A2 (en) * 2000-12-21 2002-06-27 Dow Global Technologies Inc. Blowing agent composition and polymeric foam containing a normally-liquid hydrofluorocarbon and carbon dioxide
EP1219674A1 (en) * 2000-12-29 2002-07-03 Huntsman International Llc Process for making polyurethane integral skin foams
JP2002220430A (ja) * 2001-01-26 2002-08-09 Asahi Glass Co Ltd 硬質発泡合成樹脂の製造方法、および、ポリオール組成物
US6451867B1 (en) * 2001-03-21 2002-09-17 Honeywell International Inc. Mixtures containing 1,1,1,3,3-pentafluoropropane and 1,1,1,3,3-pentafluorobutane
DE10123604A1 (de) * 2001-05-16 2002-11-21 Solvay Fluor & Derivate Nichtbrennbare Polyesterpolyol- und/oder Polyetherpolyolvormischung zur Herstellung von Schaumprodukten
US6686326B2 (en) * 2001-06-01 2004-02-03 Honeywell International Inc. Azeotrope-like compositions or pentafluorobutane
JP4159315B2 (ja) 2001-09-20 2008-10-01 セントラル硝子株式会社 硬質ポリウレタンフォームまたはポリイソシアヌレートフォームの調製用のプレミックス、該フォームの製造方法および該フォーム
DE10203779A1 (de) * 2002-01-30 2003-07-31 Solvay Fluor & Derivate Gemische mit 1,1,1,3,3-Pentalfluorbutan und 1,1,1,2,3,3,3-Heptafluorpropan
EP1498439A4 (en) * 2002-04-25 2007-03-21 Daikin Ind Ltd METHOD FOR PRODUCING ART RESIN FOAM, DRUMS AND PRE-MIXING
US20040097604A1 (en) * 2002-11-15 2004-05-20 Schilling Steven L. Rigid foams with improved insulation properties and a process for the production of such foams
US20040127590A1 (en) * 2002-12-20 2004-07-01 Leroy Whinnery Formulation for a rigid polyurethane foam having improved impact resistance
US6846850B2 (en) 2003-01-22 2005-01-25 Bayer Materialscience Llc Rigid polyurethane foams with improved properties
ITMI20030199A1 (it) * 2003-02-06 2004-08-07 Solvay Solexis Spa Miscele non azeotropiche
DE10307572A1 (de) * 2003-02-22 2004-09-02 Solvay Fluor Und Derivate Gmbh Nichtbrennbare Vormischung
EP1475404A1 (en) * 2003-03-13 2004-11-10 SOLVAY (Société Anonyme) Hydrofluorocarbon compositions
DE602004006393T2 (de) * 2003-03-13 2008-01-10 Sartomer Technology Co., Inc., Wilmington Reversibel vernetzte klebeharzzusammensetzungen sowie verfahren
US20040192796A1 (en) * 2003-03-25 2004-09-30 Francis Gensous Polymer foam having improved fire performance
JP4263028B2 (ja) * 2003-06-20 2009-05-13 東洋ゴム工業株式会社 硬質ポリウレタンフォーム用ポリオール組成物及び硬質ポリウレタンフォームの製造方法
EP1660607A1 (de) * 2003-08-27 2006-05-31 Solvay Fluor GmbH Verwendung eines kältegemisches
KR101267750B1 (ko) * 2003-11-13 2013-05-31 이 아이 듀폰 디 네모아 앤드 캄파니 인화성 냉매의 화재 위험을 감소시키기 위한 조성물 및 방법
US20050113470A1 (en) * 2003-11-25 2005-05-26 Honeywell Corporation Mixtures of hydrofluorcarbons and acids as foam blowing agents
JP2007513234A (ja) * 2003-12-02 2007-05-24 ディーエスエム アイピー アセッツ ビー．ブイ． 難燃性の放射線硬化性組成物
US20060179852A1 (en) * 2005-02-16 2006-08-17 Honeywell International Inc. Compositions and methods for cleaning vapor compression systems
WO2007053675A2 (en) * 2005-11-01 2007-05-10 E. I. Du Pont De Nemours And Company Blowing agents for forming foam comprising unsaturated fluorocarbons
US20090203808A1 (en) * 2008-02-12 2009-08-13 Nova Chemicals Inc. Expandable particulate polymer composition
US8163196B2 (en) * 2008-10-28 2012-04-24 Honeywell International Inc. Azeotrope-like compositions comprising 1-chloro-3,3,3-trifluoropropene
US8541478B2 (en) * 2009-05-21 2013-09-24 Huntsman International Llc Rigid polyurethane foam and system and method for making the same
JP2011058009A (ja) * 2010-12-27 2011-03-24 Asahi Glass Co Ltd 硬質発泡合成樹脂の製造方法、および、ポリオール組成物
US20150028247A1 (en) 2013-07-23 2015-01-29 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Rigid foam and associated article and method
US9175160B2 (en) 2013-08-28 2015-11-03 Sabic Global Technologies B.V. Blend of poly(phenylene ether) particles and polyoxymethylene, article thereof, and method of preparation
US9447227B2 (en) * 2013-10-03 2016-09-20 Sabic Global Technologies B.V. Flexible polyurethane foam and associated method and article
JP6795792B2 (ja) 2017-09-28 2020-12-02 トヨタ自動車株式会社 運転支援装置
JP7074600B2 (ja) * 2018-07-18 2022-05-24 トヨタ自動車株式会社 運転支援装置
CN109762136B (zh) * 2019-01-25 2021-05-25 海信容声(广东)冰箱有限公司 一种聚氨酯发泡组合物、聚氨酯泡沫及其制备方法和应用
JP7230795B2 (ja) * 2019-12-25 2023-03-01 トヨタ自動車株式会社 車両制御装置

Family Cites Families (24)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3903336A1 (de) † 1989-02-04 1990-08-09 Bayer Ag Verwendung von c(pfeil abwaerts)3(pfeil abwaerts)- bis c(pfeil abwaerts)5(pfeil abwaerts)-polyfluoralkanen als treibgase
FR2694942B1 (fr) * 1992-08-21 1994-10-14 Atochem Elf Sa Composition à base de 1,1,1,3,3-pentafluorobutane et de chlorure de méthylène, pour le nettoyage et/ou le séchage de surfaces solides.
JPH06306138A (ja) * 1993-04-23 1994-11-01 Asahi Glass Co Ltd 発泡合成樹脂の製法
JP3279389B2 (ja) * 1993-04-23 2002-04-30 旭硝子株式会社 発泡合成樹脂の製造法
EP0787164B1 (en) † 1994-10-19 1998-08-12 Imperial Chemical Industries Plc Process for preparing rigid polyurethane foams
DE59501858D1 (de) * 1994-11-02 1998-05-14 Solvay Fluor & Derivate Flüssiges kohlendioxid enthaltende treibmittel
JPH08302055A (ja) * 1995-05-11 1996-11-19 Sekisui Chem Co Ltd 熱可塑性樹脂発泡体の製造方法
ATE253095T1 (de) * 1995-05-12 2003-11-15 Solvay Fluor & Derivate Verfahren zur herstellung von polyurethan- weichschaumstoffen
JPH0940735A (ja) * 1995-07-28 1997-02-10 Sanyo Chem Ind Ltd 硬質ポリウレタンフォームの製造法
BE1009630A3 (fr) † 1995-09-26 1997-06-03 Solvay Premelanges pour la preparation de mousses de polyurethane ou de polyisocyanurate.
EP0856018B1 (en) * 1995-10-19 2001-10-31 Huntsman International Llc Rigid polyurethane foams
JPH09151231A (ja) * 1995-11-28 1997-06-10 Sanyo Chem Ind Ltd 難燃性ポリウレタンの製造法
JPH09194559A (ja) * 1996-01-17 1997-07-29 Sanyo Chem Ind Ltd 難燃性ポリウレタンの製造法
US6688118B1 (en) * 1996-03-01 2004-02-10 E. I. Du Pont De Nemours And Company Azeotropic compositions of cyclopentane
JP3637547B2 (ja) 1996-03-18 2005-04-13 三菱電機株式会社 断熱体の廃棄方法
US5688833A (en) 1996-07-11 1997-11-18 Alliedsignal Inc. Azeotrope-like compositions of 1 1 1 3 3-pentafluoropropane and 1 1-dichloro-1-fluoroethane
JPH1081776A (ja) * 1996-08-12 1998-03-31 Celotex Corp:The 独立気泡硬質フォームのための高当量ポリエステルポリオール
JPH10110886A (ja) * 1996-10-07 1998-04-28 Matsushita Refrig Co Ltd 発泡断熱材、及び発泡断熱材の製造方法
CA2218819A1 (en) * 1996-11-18 1998-05-18 The Celotex Corporation Foams made with polyester polyols and hydrofluorocarbons as blowing agents
ATE201033T1 (de) * 1996-12-17 2001-05-15 Solvay Fluor & Derivate Gemische mit 1,1,1,3,3-pentafluorbutan
JP3627780B2 (ja) † 1997-01-08 2005-03-09 ダイキン工業株式会社 フェノール樹脂発泡体の製造方法
SI0964884T1 (sl) * 1997-03-03 2005-12-31 Solvay Azeotropni ali psevdo-azeotropni sestavki in uporaba teh sestavkov
ATE234892T1 (de) * 1998-05-22 2003-04-15 Solvay Fluor & Derivate Herstellung von polyurethanschäumen und geschäumten thermoplastischen kunststoffen
US6451867B1 (en) † 2001-03-21 2002-09-17 Honeywell International Inc. Mixtures containing 1,1,1,3,3-pentafluoropropane and 1,1,1,3,3-pentafluorobutane

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Publication number Publication date
ATE302812T1 (de) 2005-09-15
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ES2194463T3 (es) 2003-11-16
EP1310520A1 (de) 2003-05-14
EP1080143B1 (de) 2003-03-19
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DE59912474D1 (de) 2005-09-29
DE59904637D1 (de) 2003-04-24
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DK1310520T3 (da) 2005-12-12
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ATE234892T1 (de) 2003-04-15

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