ES2254686T3 - Procedimiento para la obtencion de 2,6-dialquilmorfolinas n-substituidas. - Google Patents
Procedimiento para la obtencion de 2,6-dialquilmorfolinas n-substituidas.Info
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Abstract
Procedimiento para la obtención de 2, 6-dialquilmorfolinas N-substituidas de la fórmula general I en la que R1 y R2 significan, independientemente entre sí, hidrógeno, alquilo o cicloalquilo, o R1 y R2 significan junto con el átomo de carbono, con el que están enlazados, un carbociclo con 5 hasta 14 miembros, y R3 y R4 significan, independientemente entre sí, alquilo o cicloalquilo, mediante reacción de al menos un compuesto de carbonilo de la fórmula general II en la que R3 y R4 tienen los significados anteriormente indicados, en presencia de hidrógeno y de al menos un catalizador metálico, caracterizado porque los componentes activos del catalizador están constituidos esencialmente por metales del grupo del platino.
Description
Procedimiento para la obtención de
2,6-dialquilmorfolinas
N-substituidas.
La presente invención se refiere a un
procedimiento para la obtención de
2,6-dialquilmorfolinas
N-substituidas mediante reacción de un compuesto de
carbonilo con una amina secundaria en una aminación por
reducción.
Las aminas terciarias forman una clase importante
de compuestos, que encuentra una aplicación industrial
extraordinariamente diversificada. Por lo tanto existe una necesidad
permanente de procedimientos tan sencillos como sea posible, que
posibiliten la obtención de aminas terciarias a partir de
componentes, con una accesibilidad tan buena como sea posible, con
elevados rendimientos y con elevada selectividad frente al compuesto
final buscado. Entre las aminas terciarias heterocíclicas se
emplean, por ejemplo, las
tetrahidro-1,4-oxazinas
N-substituidas (morfolinas), en la protección de las
plantas.
Los autores K. H. König et al. describen
en la publicación Angewandte Chemie 77 (1965), páginas
327-333,
tetrahidro-1,4-oxazinas
N-substituidas y su empleo como compuestos
fungicidas con un buen efecto contra enfermedades fúngicas de las
plantas de cultivo. Según esta publicación puede llevarse a cabo la
obtención de estos compuestos por ejemplo mediante ciclación
deshidratante de las correspondientes
bis-(2-hidroxietil)aminas.
La publicación
DE-A-25 43 279 describe, igualmente,
un procedimiento para la obtención de
tetrahidro-1,4-oxazinas
N-substituidas mediante ciclación con una o dos
etapas e hidrogenación de las
bis-(2-hidroxialquil)aminas
N-substituidas.
El inconveniente de los procedimientos
precedentemente indicados consiste en la fabricación costosa de los
productos de partida empleados.
La publicación
DE-A-197 20 475 describe un
procedimiento para la obtención de
N-alquil-2,6-dialquilmorfolinas
en una síntesis con dos etapas, que comprende la obtención de una
oxazolidina, mediante reacción de aldehídos o de cetonas
correspondientes con dialcoholes de aminas secundarias en presencia
de un intercambiador de iones ácido y la reacción, subsiguiente, de
la oxazolidina en presencia de hidrógeno y de un catalizador de
hidrogenación.
La obtención directa de aminas terciaras a partir
de compuestos de carbonilo y, especialmente, a partir de cetonas y
de aminas secundarias es considerada, en general, difícil puesto que
los compuestos finales se obtienen, por regla general, únicamente
con bajos rendimientos y su aislamiento es, correspondientemente,
costoso.
La publicación DE-AS 1 014 547
divulga un procedimiento para la alquilación reductora de
aminocompuestos y de nitrocompuestos por medio de cetonas o de
aldehídos y con hidrógeno. Como aminocompuestos adecuados se
divulga, entre otros, el aminociclohexano. No ha sido divulgado el
empleo de aminas, en las que el átomo de nitrógeno de la amina es
parte de un heterociclo.
La publicación
GB-A-1 591 144 se refiere a
derivados de la morfolina y a su empleo como fungicidas. Su
obtención puede llevarse a cabo, por ejemplo, mediante conversión
directa de terpenaldehídos o de terpencetonas con compuestos de
morfolina bajo condiciones de hidrogenación. Según el ejemplo de
realización 13, se lleva a cabo la reducción con hidrógeno en
presencia de níquel Raney.
La publicación
DE-A-33 21 712 describe derivados de
la 2,6-trans-dimetilmorfolina y su
empleo como fungicidas. Según esta publicación se lleva a cabo por
ejemplo la obtención de la
N-(ciclododecil)-2,6-dimetilmorfolina
(dodemorf) en una síntesis con dos etapas, que comprende la reacción
de ciclododecanona y de
2,6-trans-dimetilmorfolina en
presencia de ácido p-toluenosulfónico para dar la
N-ciclododecenil-2,6-trans-dimetilmorfolina
y su hidrogenación subsiguiente en presencia de un catalizador de
Pd/C.
La publicación
EP-A-0 271 750 describe
ciclohexilaminas 4-substituidas, fungicidas. Éstas
pueden obtenerse, por ejemplo, mediante aminación reductora de
ciclohexanonas con una amina secundaria en presencia de un agente
reductor. Como agentes reductores adecuados se citan hidrógeno,
ácido fórmico e hidruros complejos, tal como el cianoborohidruro de
sodio. No se han descrito catalizadores adecuados para la aminación
reductora en presencia de hidrógeno. Esta variante de reacción
tampoco está cubierta por cualquier ejemplo de realización.
La publicación
DE-A-21 18 283 describe un
procedimiento para la obtención de aminas secundarias o terciarias,
alifáticas o cicloalifáticas, mediante reacción de un compuesto de
carbonilo alifático o cicloalifático con amoníaco o con una amina
primaria o bien secundaria, en presencia de hidrógeno y de un
catalizador de hidrogenación, empleándose como catalizador una
mezcla constituida por plata y por paladio sobre un soporte
sinterizado. El inconveniente de este procedimiento consiste en los
elevados costes correspondientes al catalizador de plata empleado.
Además los rendimientos obtenidos y las selectividades requieren ser
mejorados con respecto a los compuestos
finales.
finales.
La presente invención tiene como tarea poner a
disposición un procedimiento mejorado para la obtención de
2,6-dialquilmorfolinas
N-substituidas. En este caso se llevará a cabo la
síntesis a partir de compuestos de carbonilo y de aminas secundarias
en una reacción con una sola etapa. Preferentemente el procedimiento
posibilitará la obtención de aminas terciarias con elevados
rendimientos y con una mayor selectividad frente a los compuestos
finales buscados.
Sorprendentemente, se ha encontrado que esta
tarea se resuelve por medio de un procedimiento para la obtención
de 2,6-dialquilmorfolinas
N-substituidas, en el cual se hace reaccionar al
menos un compuesto de carbonilo con, al menos, un derivado de
morfolina en presencia de hidrógeno y, al menos, en presencia de un
catalizador metálico, cuyos componentes activos están constituidos
esencialmente por metales del grupo del platino, en una aminación
reductora.
El objeto de la invención consiste, por lo tanto,
en un procedimiento para la obtención de
2,6-dialquilmorfolinas
N-substituidas de la fórmula general I
en la
que
R^{1} y R^{2} significan,
independientemente entre sí, hidrógeno, alquilo o cicloalquilo, o
R^{1} y R^{2} significan junto con el
{}\hskip0.5cm átomo de carbono, con el que están enlazados, un carbociclo con 5 hasta 14 miembros, y
{}\hskip0.5cm átomo de carbono, con el que están enlazados, un carbociclo con 5 hasta 14 miembros, y
R^{3} y R^{4} significan,
independientemente entre sí, alquilo o
cicloalquilo,
mediante reacción de al menos un compuesto de
carbonilo de la fórmula general II
en la que R^{1} y R^{2} tienen
los significados anteriormente indicados, con al menos una morfolina
de la fórmula general
III
en la que R^{3} y R^{4} tienen
los significados anteriormente indicados, en presencia de hidrógeno
y de al menos un catalizador metálico, caracterizado porque los
componentes activos del catalizador están constituidos esencialmente
por metales del grupo del
platino.
En el ámbito de la presente invención la
expresión "alquilo" abarca grupos alquilo de cadena lineal y de
cadena ramificada. Preferentemente se trata en este caso de grupos
alquilo de cadena lineal o de cadena ramificada con 1 a 20 átomos de
carbono, preferentemente se trata de grupos alquilo con 1 a 12
átomos de carbono y, de forma especialmente preferente, se trata de
grupos alquilo con 1 a 8 átomos de carbono y, de una forma muy
especialmente preferente, se trata de grupos alquilo con 1 a 4
átomos de carbono. Ejemplos de grupos alquilo son, especialmente,
metilo, etilo, propilo, isopropilo, n-butilo,
2-butilo, sec.-butilo, terc.-butilo,
n-pentilo, 2-pentilo,
2-metilbutilo, 3-metilbutilo,
1,2-dimetilpropilo,
1,1-dimetilpropilo,
2,2-dimetilpropilo, 1-etilpropilo,
n-hexilo, 2-hexilo,
2-metilpentilo, 3-metilpentilo,
4-metilpentilo, 1,2-dimetilbutilo,
1,3-dimetilbutilo,
2,3-dimetilbutilo,
1,1-dimetilbutilo,
2,2-dimetilbutilo,
3,3-dimetilbutilo,
1,1,2-trimetilpropilo,
1,2,2-trimetilpropilo, 1-etilbutilo,
2-etilbutilo,
1-etil-2-metilpropilo,
n-heptilo, 2-heptilo,
3-heptilo, 2-etilpentilo,
1-propilbutilo, octilo, nonilo, decilo.
Los restos alquilo substituidos presentan,
preferentemente, 1, 2, 3, 4 o 5, especialmente 1, 2 o 3
substituyentes. Éstos se eligen, por ejemplo, entre cicloalquilo,
arilo, hetarilo, halógeno, OH, SH, alcoxi, alquiltio,
NE^{1}E^{2}, (NE^{1}E^{2}E^{3})^{+},
carboxilo, carboxilato, -SO_{3}H, sulfonato, nitro y ciano.
carboxilo, carboxilato, -SO_{3}H, sulfonato, nitro y ciano.
El grupo cicloalquilo está constituido
preferentemente por un grupo cicloalquilo con 6 a 12 átomos de
carbono, tal como ciclohexilo, cicloheptilo, ciclooctilo,
ciclodecilo o ciclododecilo. Son especialmente preferentes el
ciclohexilo y el ciclododecilo.
Cuando esté substituido el grupo cicloalquilo,
éste presentará preferentemente 1, 2, 3, 4 o 5, especialmente 1, 2
o 3 substituyentes. Éstos se eligen, por ejemplo, entre alquilo,
alcoxi, alquiltio, OH, SH, cicloalquilo, cicloalquilalquilo, nitro,
ciano o halógeno.
Preferentemente arilo significa fenilo, tolilo,
xililo, mesitilo, naftilo, antracenilo, fenantrenilo, naftacenilo y,
especialmente, significa fenilo o naftilo.
Los restos arilo substituidos presentan,
preferentemente, 1, 2, 3, 4 o 5, especialmente 1, 2 o 3
substituyentes. Éstos se eligen, por ejemplo, entre alquilo, alcoxi,
carboxilo, carboxilato, triflúormetilo, -SO_{3}H, sulfonato,
NE^{1}E^{2}, alquileno-NE^{1}E^{2}, nitro,
ciano u halógeno.
Preferentemente hetarilo significa pirrolilo,
pirazolilo, imidazolilo, indolilo, carbazolilo, piridilo,
quinolinilo, acridinilo, piridazinilo, pirimidinilo o
pirazinilo.
Preferentemente los restos hetarilo substituidos
presentan 1, 2 o 3 substituyentes, elegidos entre alquilo, alcoxi,
carboxilo, carboxilato, -SO_{3}H, sulfonato, NE^{1}E^{2},
alquileno-NE^{1}E^{2}, triflúormetilo o
halógeno.
Las explicaciones dadas precedentemente relativas
a los restos alquilo son válidas de manera correspondiente para los
restos alcoxi y para los restos alquiltio.
Los restos NE^{1}E^{2} significan,
preferentemente, N,N-dimetilo,
N,N-dietilo, N,N-dipropilo,
N,N-diisopropilo,
N,N-di-n-butilo,
N,N-di-terc.-butilo,
N,N-diciclohexil o N,N-difenilo.
Halógeno significa flúor, cloro, bromo y yodo,
preferentemente significa flúor, cloro y bromo.
En el ámbito de esta invención carboxilato y
sulfonato significan, preferentemente, un derivado de una función
de ácido carboxílico o bien de una función de ácido sulfónico,
especialmente significa un carboxilato metálico o un sulfonato
metálico, una función éster de ácido carboxílico o de ácido
sulfónico o una función amida de ácido carboxílico o de ácido
sulfónico.
Los componentes activos del catalizador, empleado
según la invención, está constituido fundamentalmente por metales
del grupo del platino, es decir por Ru, Rh, Pd, Os, Ir, Pt y mezclas
de los mismos.
Preferentemente, se empleará un catalizador cuyo
componente activo esté esencialmente exento de plata.
Es preferente el empleo de un catalizador, cuyo
componente activo contenga
- -
- desde un 1 hasta un 100% en peso, preferentemente desde un 10 hasta un 99% en peso de Pd,
- -
- desde 0 hasta un 60% en peso, preferentemente desde un 1 hasta un 55% en peso de Pt, y
- -
- desde 0 hasta 50% en peso, tal como por ejemplo desde un 0,1 hasta un 40% en peso al menos de otro metal que se elegirá, especialmente, entre Ru, Rh, Os, Ir, Ce, La y mezclas de los mismos.
En el procedimiento según la invención se
empleará preferentemente un catalizador que comprenda un soporte.
los soportes adecuados son, de una manera muy general, los
materiales de soporte usuales, conocidos por el técnico en la
materia. A éstos pertenecen, por ejemplo, materiales de soporte
carbonados, tales como carbón activo, carburo de silicio, soportes
polímeros, soportes metálicos, por ejemplo constituidos por acero
inoxidables, óxidos de aluminio, dióxidos de aluminio, silicatos,
aluminosilicatos, tales como zeolitas, piedra pómez, tierra de
diatomeas, gel de sílice, hidrotalcita, dióxido de titanio, dióxido
de circonio, óxido de circonio, óxido de magnesio y combinaciones y
mezclas de los mismos. En caso dado los materiales de soporte
pueden estar dopados con óxidos de metales alcalinos y/o con óxidos
de metales alcalinotérreos. De manera especialmente preferente se
emplearán a-Al_{2}O_{3},
g-Al_{2}O_{3}, SiO_{2}, TiO_{2}, ZrO_{2} y
mezclas de los mismos. El ZrO_{2} es especialmente preferente. Los
soportes pueden presentar formas usuales en general y, por ejemplo,
pueden emplearse como cuerpos extruidos (en forma de barretas), como
pellets, perlas, tabletas, anillos, sillas de montar, tejidos,
tricotados, monolitos, bolas, polvos, etc. Para un procedimiento en
discontinuo es preferente el empleo en forma de polvo.
Los catalizadores empleados pueden prepararse
según los procedimientos conocidos en general, por ejemplo mediante
imbibición de un soporte con soluciones de compuestos o de complejos
de los metales empleados. Los compuestos metálicos adecuados
(precursores) son, por ejemplo, sales metálicas, tales como
nitratos, nitrosilnitratos, halogenuros, carbonatos, carboxilatos,
complejos metálicos, tales como acetilacetonatos, complejos
halogenados, por ejemplo clorocomplejos, aminocomplejos, etc. La
aplicación de los compuestos metálicos sobre los soportes puede
llevarse a cabo, por ejemplo, mediante precipitación o imbibición
conjunta. Cuando se utilicen varios compuestos metálicos, éstos
podrán aplicarse simultáneamente o sucesivamente. En este caso es
arbitrario, por regla general, el orden en el que se apliquen los
componentes activos. Los disolventes adecuados para la obtención de
los catalizadores mediante imbibición son agua y disolventes
orgánicos, tales como alcoholes, por ejemplo metanol y etanol,
hidrocarburos aromáticos, tales como benceno y tolueno, disolventes
alifáticos, tales como hexano, heptano, etc., disolventes
cicloalifáticos, tales como ciclohexano, etc.
La obtención de los catalizadores embebidos, que
contienen paladio, se lleva a cabo preferentemente mediante
imbibición de un soporte con una solución de
Pd(NO_{3})_{2}, PdCl_{2}, H_{2}PdCl_{4},
Pd-acetilacetonato, etc.
Tras la imbibición el soporte se seca,
preferentemente. En este caso la temperatura se encuentra, en
general, en un intervalo desde aproximadamente 50 hasta 200ºC,
preferentemente desde 100 hasta 150ºC. El soporte puede calcinarse,
en caso deseado, tras el secado. En este caso la temperatura se
encuentra, en general, en un intervalo desde 200 hasta 600ºC,
preferentemente desde 400 hasta 500ºC. La duración de la calcinación
puede variar dentro de amplios límites y se encuentra comprendida,
por ejemplo, desde aproximadamente 1 hasta 10 horas,
preferentemente desde 1,5 hasta 5 horas. Para la transformación de
los precursores en los componentes activos puede tratarse el
catalizador con un agente reductor usual, tal como hidrógeno. En
este caso pueden mezclarse con los agentes reductores, en caso
deseado, gases inertes, tales como nitrógeno, o argón. Las
temperaturas durante la reducción se encuentran comprendidas
preferentemente dentro de un intervalo comprendido desde
aproximadamente 100 hasta 500ºC, de forma especialmente preferente
desde 200 hasta 300ºC. Cuando se utilice como precursor un
compuesto metálico fácilmente descomponible para la obtención de los
catalizadores, empleados según la invención, éstos se
descompondrán, por regla general, ya bajo las condiciones de
calcinación para dar los metales elementales o los compuestos
metálicos de tipo óxido, de manera, que ya no es necesaria, en
general, la reducción subsiguien-
te.
te.
Después del secado y/o de la calcinación y/o de
la reducción puede llevarse a cabo todavía, al menos, otra etapa de
tratamiento. A éstas pertenecen, por ejemplo, el pasivado por
ejemplo con oxígeno, con el que puede mezclarse, en caso dado, al
menos un gas inerte. El pasivado se empleará, preferentemente para
la obtención de catalizadores a base de metales en los cuales
presenten actividad catalítica también los óxidos metálicos.
Otros procedimientos para la obtención de los
catalizadores, empleables según la invención, son conocidos por el
técnico en la materia y abarcan, por ejemplo, la aplicación por
evaporación, el bombardeo electrónico, los procedimientos
intercambiadores de iones, etc.
Según una forma adecuada de realización, el
catalizador se reducirá in situ con hidrógeno y se
transformará de este modo en la forma activa.
La superficie, el volumen de los poros y la
distribución del tamaño de los poros del catalizador no son
críticos dentro de amplios límites.
De manera especialmente preferente, se empleará
en el procedimiento según la invención un catalizador que contenga
desde un 0,1 hasta un 10% en peso de Pd, referido al peso del
componente activo y del soporte. Preferentemente el catalizador
contiene desde 0 hasta 5% en peso, tal como por ejemplo desde 0,1
hasta 4% en peso de Pt. Son especialmente preferentes los
catalizadores que contengan únicamente Pd como componente
activo.
El procedimiento según la invención posibilita,
de manera ventajosa, la obtención en una sola etapa de
2,6-dialquilmorfolinas
N-substituidas. En este caso se obtendrán los
compuestos finales, por regla general, con elevados rendimientos y
con elevada selectividad. Ventajosamente, el procedimiento según la
invención posibilita la obtención de
2,6-dialquilmorfolinas
N-substituidas incluso con elevadas cantidades de
alimentación de educto, es decir que se conseguirán en general
buenos rendimientos espacio-tiempo. Otra ventaja del
procedimiento según la invención consiste en que es posible la
obtención de 2,6-dialquilmorfolinas
N-substituidas isómeramente puras.
Preferentemente, se empleará para la obtención de
las 2,6-dialquilmorfolinas
N-substituidas una cetona de la fórmula general II,
en la que R^{1} y R^{2} signifiquen junto con el átomo de
carbono, con el que están enlazados, un carbociclo con 6 hasta 12
miembros, que puede presentar uno, dos o tres substituyentes, que se
eligen, independientemente entre sí, entre alquilo, alcoxi,
alquiltio, cicloalquilo y cicloalquilalquilo. De manera
especialmente preferente el compuesto de la fórmula II es la
ciclododecanona.
Preferentemente los restos R^{3} y R^{4} en
la fórmula III significan, independientemente entre sí, restos
alquilo con 1 a 4 átomos de carbono. De forma especialmente
preferente los dos restos R^{3} y R^{4} significan metilo.
El procedimiento, según la invención, es adecuado
especialmente para la obtención de la
N-(ciclododecil)-2,6-dimetilmorfolina
(dodemorf).
La temperatura de la reacción se encuentra
preferentemente en un intervalo desde 100 hasta 300ºC.
La presión de la reacción se encuentra,
preferentemente, entre 5 y 300 bares, de forma especialmente
preferente entre 10 y 250 bares.
El procedimiento, según la invención, puede
llevarse a cabo en ausencia de disolventes o en presencia de un
disolvente. Los disolventes adecuados son agua, alcoholes, tales
como el metanol y el etanol, éteres, tal como el
metil-terc.-butiléter, los éteres cíclicos, tal como
el tetrahidrofurano, las cetonas, tales como la acetona y la
metiletilcetona, etc. De manera especialmente preferente se empleará
como disolvente la morfolina utilizada como educto. En este caso
podrá emplearse la morfolina en un exceso de hasta 100 veces molar
frente al componente amino.
El procedimiento, según la invención, puede
llevarse a cabo de manera discontinua o de manera continua. La
forma de trabajo continua es preferente.
Los reactores adecuados para la realización del
procedimiento, según la invención, son los aparatos usuales,
conocidos por el técnico en la materia, para el trabajo bajo presión
elevada, tales como por ejemplo autoclaves o reactores tubulares.
Preferentemente se lleva a cabo el empleo del catalizador en forma
de un lecho fijo o con otro montaje adecuado. Preferentemente la
cavidad de la reacción está dispuesta verticalmente.
La reacción se lleva a cabo, preferentemente,
según la forma de trabajo de lluvia fina o en forma de inundación.
En este caso se conducirán los productos de partida preferentemente
de tal manera que, esencialmente, toda la capa del catalizador quede
cubierta conjuntamente con líquido.
La invención se explica por medio de los ejemplos
siguientes.
Se cargaron en un reactor tubular, dispuesto
verticalmente, 500 ml de un catalizador, que contenía un 5% de
Ag_{2}O y un 0,4% de PdO sobre un soporte de SiO_{2}. Se bombeó,
a una temperatura de 220ºC y a una presión de hidrógeno de 100
bares, desde la parte inferior, una mezcla, calentada a 220ºC,
constituida por una parte de
cis-2,6-dimetilmorfolina, una parte
de trans-2,6-dimetilmorfolina y 0,39
partes de ciclododecanona con una cantidad de alimentación de 360
ml/h.
La mezcla de la reacción descargada contenía,
tras eliminación de la 2,6-dimetilmorfolina en
vacío, un 89,6% de dodemorf así como un 2,3% de ciclododecanona.
Esto corresponde a una conversión del 97,3% y a una selectividad
del 91%.
Se procedió como en el ejemplo 1, empleándose,
sin embargo,
cis-2,6-dimetilmorfolina pura y un
catalizador de Pd/ZrO_{2} (contenido en paladio 0,9%). A la misma
temperatura y con la misma cantidad de alimentación, y separación de
la 2,6-dimetilmorfolina, la mezcla de la reacción
contenía un 94,4% de dodemorf así como un 0,7% de ciclododecanona.
Esto corresponde a una conversión del 99,3% en peso y a una
selectividad del 95%.
Se procedió como en el ejemplo 2, sin embargo con
una cantidad de alimentación dos veces mayor (720 ml/h) y a una
temperatura de 240ºC. Tras la separación de la
2,6-dimetilmorfolina la mezcla de la reacción
contenía un 97,2% de dodemorf así como un 2,6% de ciclododecanona.
Esto corresponde a una conversión del 97,4% y a una selectividad del
95%.
Se procedió como en el ejemplo 1, empleándose,
sin embargo,
cis-2,6-dimetilmorfolina pura y un
catalizador de Pd/Pt/ZrO_{2} (contenido en paladio 0,4%, contenido
en platino 0,4%). A una temperatura de 230ºC y con una cantidad de
alimentación de 180 ml/h, la mezcla de la reacción contenía, tras
separación de la 2,6-dimetilmorfolina, un 95,6% de
cis-dodemorf y estaba exenta de ciclododecanona.
Esto corresponde a una conversión del 100% y a una selectividad del
95%.
Claims (9)
1. Procedimiento para la obtención de
2,6-dialquilmorfolinas
N-substituidas de la fórmula general I
en la
que
R^{1} y R^{2} significan,
independientemente entre sí, hidrógeno, alquilo o cicloalquilo, o
R^{1} y R^{2} significan junto con el
{}\hskip0.5cm átomo de carbono, con el que están enlazados, un carbociclo con 5 hasta 14 miembros, y
{}\hskip0.5cm átomo de carbono, con el que están enlazados, un carbociclo con 5 hasta 14 miembros, y
R^{3} y R^{4} significan,
independientemente entre sí, alquilo o
cicloalquilo,
mediante reacción de al menos un compuesto de
carbonilo de la fórmula general II
en la que R^{1} y R^{2} tienen
los significados anteriormente indicados, con al menos una morfolina
de la fórmula general
III
en la que R^{3} y R^{4} tienen
los significados anteriormente indicados, en presencia de hidrógeno
y de al menos un catalizador metálico, caracterizado porque
los componentes activos del catalizador están constituidos
esencialmente por metales del grupo del
platino.
2. Procedimiento según la reivindicación 1,
caracterizado porque se utiliza un catalizador, cuyo
componente activo contiene
- -
- desde un 1 hasta un 100% en peso de Pd,
- -
- desde 0 hasta un 60% en peso de Pt, y
- -
- desde 0 hasta 50% en peso al menos de otro metal que se elegirá, especialmente, entre Ru, Rh, Os, Ir, Ce, La y mezclas de los mismos.
3. Procedimiento según una de las
reivindicaciones precedentes, caracterizado porque se emplea
un catalizador que comprende un soporte.
4. Procedimiento según la reivindicación 3,
caracterizado porque como soporte se emplea ZrO_{2}.
5. Procedimiento según una de las
reivindicaciones precedentes, caracterizado porque se emplea
un catalizador que contiene desde un 0,1 hasta un 10% en peso de Pd
y desde 0 hasta un 5% en peso de Pt.
6. Procedimiento según una de las
reivindicaciones precedentes, caracterizado porque R^{1} y
R^{2} significan, junto con el átomo de carbono, con el que están
enlazados, un carbociclo con 6 hasta 12 átomos de carbono, que puede
presentar uno, dos o tres substituyentes que se eligen,
independientemente entre sí, entre alquilo, alcoxi, alquiltio,
cicloalquilo y cicloalquilalquilo.
7. Procedimiento según una de las
reivindicaciones precedentes, caracterizado porque R^{3} y
R^{4} significan, independientemente entre sí, restos alquilo con
1 a 4 átomos de carbono.
8. Procedimiento según una de las
reivindicaciones precedentes, caracterizado porque R^{3} y
R^{4} significan, ambos, metilo.
9. Procedimiento según una de las
reivindicaciones precedentes, caracterizado porque el
compuesto de la fórmula general I está constituido por la
N-(ciclododecil)-2,6-dimetilmorfolina.
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