ES2256441T3 - Composicion de teñido por oxidacion para fibras queratinicas que comprenden una poli(vinillactama) cationica. - Google Patents

Composicion de teñido por oxidacion para fibras queratinicas que comprenden una poli(vinillactama) cationica.

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ES2256441T3 ES02700362T ES02700362T ES2256441T3 ES 2256441 T3 ES2256441 T3 ES 2256441T3 ES 02700362 T ES02700362 T ES 02700362T ES 02700362 T ES02700362 T ES 02700362T ES 2256441 T3 ES2256441 T3 ES 2256441T3
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Abstract

Composición de tinción de oxidación para fibras queratínicas, en particular para fibras queratínicas humanas y más en particular el cabello, que contiene, en un medio apropiado para la tinción, al menos un colorante de oxidación, caracterizada por contener además al menos una poli(vinillactama) catiónica consistente en: (a) al menos un monómero de tipo vinillactama o alquilvinillactama; (b) al menos un monómero de las estructuras (I) o (II) donde: X representa un átomo de oxígeno o un radical NR6; R1 y R6 representan, independientemente el uno del otro, un átomo de hidrógeno o un radical alquilo lineal o ramificado C1-C5; R2 representa un radical alquilo lineal o ramificado C1-C4; R3, R4 y R5 representan, independientemente los unos de los otros, un átomo de hidrógeno, un radical alquilo lineal o ramificado C1-C30 o un radical de fórmula (III) donde Y, Y1 e Y2 representan, independientemente los unos de los otros, un radical alquileno lineal o ramificado C245 C16; R7 representa un átomo dehidrógeno o un radical alquilo lineal o ramificado C1-C4 o un radical hidroxialquilo lineal o ramificado C1-C4; R8 representa un átomo de hidrógeno o un radical alquilo lineal o ramificado C1-C30; p, q y r representan, independientemente los unos de los otros, o el valor 0 o el valor 1; m y n representan, independientemente el uno del otro, un número entero de 0 a 100; x representa un número entero de 1 a 100, y Z representa un anión de ácido orgánico o mineral, con la condición de que: - uno al menos de los substituyentes R3, R4, R5 o R8 represente un radical alquilo lineal o ramificado C9-C - si m o n son diferentes de cero, entonces q es igual a 1, y - si m o n son iguales a cero, entonces p o q son iguales a 0.

Description

Composición de teñido por oxidación para fibras queratínicas que comprenden una poli(vinillactama) catiónica.
La presente invención se relaciona con una composición de tinción de oxidación de las fibras queratínicas, en particular de las fibras queratínicas humanas y más en particular del cabello, que contiene al menos un colorante de oxidación y al menos una poli(vinillactama) catiónica.
Es conocida la tinción de las fibras queratínicas, y en particular del cabello humano, con composiciones de tinción que contienen precursores de colorantes de oxidación, generalmente llamados "bases de oxidación", en particular orto- o parafenilendiaminas, orto- o para-aminofenoles y bases heterocíclicas.
Los precursores de colorantes de oxidación son compuestos inicialmente poco o nada coloreados que desarrollan su poder tintóreo en el seno del cabello en presencia de agentes oxidantes que conducen a la formación de compuestos coloreados. La formación de estos compuestos resulta o bien de una condensación oxidativa de las "bases de oxidación" sobre sí mismas, o bien de una condensación oxidativa de las "bases de oxidación" sobre compuestos modificadores de coloración o "copulantes", que están generalmente presentes en las composiciones tintóreas utilizadas en tinción de oxidación y están representados más particularmente por metafenilendiaminas, metaaminofenoles y metadifenoles, y ciertos compuestos heterocíclicos.
La variedad de moléculas puestas en juego, que están constituidas, por una parte, por las "bases de oxidación" y, por otra parte, por los "copulantes", permite la obtención de una gama muy rica de colores.
Para localizar el producto de coloración en la aplicación sobre el cabello con el fin de que no se derrame sobre la cara o fuera de las zonas que se propone teñir, se ha recurrido hasta ahora al empleo de espesantes tradicionales, tales como el ácido poliacrílico entrecruzado, las hidroxietilcelulosas, ciertos poliuretanos o las ceras o también a mezclas de agentes tensoactivos no iónicos de HLB (Hydrophilic Lipophilic Balance), los cuales, convenientemente seleccionados, generan el efecto gelificante cuando se diluyen por medio de agua y/o de agentes tensoactivos.
Sin embargo, la solicitante ha constatado que los sistemas espesantes mencionados anteriormente no permitían obtener tonalidades potentes y cromáticas de bajas selectividades y de buenas tenacidades asegurando al mismo tiempo un buen estado cosmético a la cabellera tratada. Además, también se ha constatado que las composiciones tintóreas listas para su empleo que contienen el o los colorantes de oxidación y los sistemas espesantes de la técnica anterior no permitían una aplicación suficientemente precisa sin derrames ni caídas de viscosidad en el tiempo.
Ahora bien, después de importantes investigaciones conducidas sobre la cuestión, la Solicitante acaba de descubrir ahora que es posible obtener composiciones de tinción de oxidación listas para su empleo que no se derraman y que permanecen, pues, bien localizadas en el punto de aplicación y que permiten también obtener tonalidades potentes y cromáticas (luminosas) con bajas selectividades y buenas tenacidades frente a los agentes químicos (champúes, permanentes...) o naturales (luz, transpiración), aportando al mismo tiempo al cabello buenas propiedades cosméticas si se introduce (i) ya sea en la composición que contiene el o los colorantes de oxidación y eventualmente el o los copulantes [o composición A], ya sea (ii) en la composición oxidante [o composición B] o (iii) en las dos composiciones a la vez, una cantidad eficaz de una poli(vinillactama) catiónica.
Estos descubrimientos forman la base de la presente invención.
La presente invención tiene así por objeto una composición de tinción de oxidación para fibras queratínicas, en particular para fibras queratínicas humanas y más en particular el cabello, que contiene, en un medio apropiado para la tinción, al menos un colorante directo, que se caracteriza por contener además al menos una poli(vinillactama) catiónica.
Otro objeto de la invención se relaciona con una composición lista para su empleo para la tinción de las fibras queratínicas, que contiene al menos un colorante de oxidación y al menos una poli(vinillactama) catiónica tal como se define a continuación y un agente oxidante.
Por "composición lista para su empleo", se entiende, en el sentido de la invención, la composición destinada a ser aplicada tal cual sobre las fibras queratínicas, es decir, que puede ser almacenada tal cual antes de su utilización o resultar de la mezcla extemporánea de dos o varias composiciones.
La invención contempla igualmente un procedimiento de tinción directa de las fibras queratínicas, en particular de las fibras queratínicas humanas, tales como el cabello, consistente en aplicar sobre las fibras al menos una composición A que contiene, en un medio apropiado para la tinción, al menos un colorante de oxidación, revelándose el color a pH alcalino, neutro o ácido con ayuda de una composición B que contiene al menos un agente oxidante, que se mezcla justo en el momento de su empleo con la composición A o que se aplica secuencialmente sin aclarado intermedio, estando presente al menos una poli(vinillactama) catiónica tal como se define a continuación en la composición A o en la composición B o en cada una de las composiciones A y B.
La invención tiene igualmente por objeto dispositivos de tinción o "kits" de varios compartimentos.
Un dispositivo de dos compartimentos según la invención comprende un compartimento que guarda una composición A1 que contiene, en un medio apropiado para la tinción, al menos un colorante de oxidación y otro compartimento que guarda una composición B1 que contiene, en un medio apropiado para la tinción, un agente oxidante, estando el polímero de poli(vinillactama) catiónico tal como se define a continuación presente en la composición A1 o en la composición B1 o en cada una de las composiciones A1 y B1.
Otro dispositivo de tres compartimentos según la invención comprende un primer compartimento que guarda una composición A2 que contiene, en un medio apropiado para la tinción, al menos un colorante de oxidación, un segundo compartimento que guarda una composición B2 que contiene, en un medio apropiado para la tinción, al menos un agente oxidante, y un tercer compartimento que guarda una composición C que contiene, en un medio apropiado para la tinción, al menos un polímero de poli(vinillactama) catiónico tal como se define a continuación, pudiendo la composición A2 y/o la composición B2 también contener un polímero de poli(vinillactama) catiónico tal como se define a continuación.
Pero otras características, aspectos, objetos y ventajas de la invención aparecerán aún con mayor claridad al leer la descripción y los ejemplos que se dan a continuación.
Sin querer inclinarnos por cualquier teoría, parecería que las ventajas aportadas por las poli(vinillactamas) catiónicas según la presente invención y tales como las definidas a continuación guarden relación con un comportamiento de polímeros espesantes de tipo asociativo.
Los polímeros asociativos son polímeros cuyas moléculas son capaces, en el medio de formulación, de asociarse entre sí o con moléculas de otros compuestos.
Su estructura química comprende igualmente al menos una zona hidrófila y al menos una zona hidrófoba, teniendo la o las zonas hidrófobas al menos una cadena grasa.
Polímeros de polivinillactamas catiónicos según la invención
Los polímeros de poli(vinillactama) catiónicos según la invención incluyen:
(a) al menos un monómero de tipo vinillactama o alquilvinillactama;
(b) al menos un monómero de las estructuras (I) o (II) siguientes:
1
donde:
X representa un átomo de oxígeno o un radical NR_{6};
R_{1} y R_{6} representan, independientemente el uno del otro, un átomo de hidrógeno o un radical alquilo lineal o ramificado C_{1}-C_{5};
R_{2} representa un radical alquilo lineal o ramificado C_{1}-C_{4};
R_{3}, R_{4} y R_{5} representan, independientemente los unos de los otros, un átomo de hidrógeno, un radical alquilo lineal o ramificado C_{1}-C_{30} o un radical de fórmula (III):
(III)-(Y_{2})_{r}-(CH_{2}-CH(R_{7})-O)_{x}-R_{8}
donde Y, Y_{1} e Y_{2} representan, independientemente los unos de los otros, un radical alquileno lineal o ramificado C_{2}-C_{16};
R_{7} representa un átomo de hidrógeno o un radical alquilo lineal o ramificado C_{1}-C_{4} o un radical hidroxialquilo lineal o ramificado C_{1}-C_{4};
R_{8} representa un átomo de hidrógeno o un radical alquilo lineal o ramificado C_{1}-C_{30};
p, q y r representan, independientemente los unos de los otros, o el valor 0 o el valor 1;
m y n representan, independientemente el uno del otro, un número entero de 0 a 100;
x representa un número entero de 1 a 100, y
Z representa un anión de ácido orgánico o mineral,
con la condición de que:
-
uno al menos de los substituyentes R_{3}, R_{4}, R_{5} o R_{8} represente un radical alquilo lineal o ramificado C_{9}-C_{30};
-
si m o n son diferentes de cero, entonces q es igual a 1, y
-
si m o n son iguales a cero, entonces p o q son iguales a 0.
Los polímeros poli(vinillactama) catiónicos según la invención pueden estar entrecruzados o no entrecruzados y pueden también ser polímeros de bloques.
Preferiblemente, el contraión Z^{-} de los monómeros de fórmula (I) es seleccionado entre los iones haluro, los iones fosfato, el ion metosulfato y el ion tosilato.
Preferiblemente, R_{3}, R_{4} y R_{5} representan, independientemente los unos de los otros, un átomo de hidrógeno o un radical alquilo lineal o ramificado C_{1}-C_{30}.
Más preferiblemente, el monómero b) es un monómero de fórmula (I) para el cual, aún más preferiblemente, m y n son iguales a cero.
El monómero de vinillactama o alquilvinillactama es preferiblemente un compuesto de estructura (IV):
2
donde:
s representa un número entero de 3 a 6,
R_{9} representa un átomo de hidrógeno o un radical alquilo C_{1}-C_{5} y
R_{10} representa un átomo de hidrógeno o un radical alquilo C_{1}-C_{5},
con la condición de que al menos uno de los radicales R_{9} y R_{10} represente un átomo de hidrógeno.
Aún más preferiblemente, el monómero (IV) es vinilpirrolidona.
Los polímeros poli(vinillactama) catiónicos según la invención pueden también contener uno o varios monómeros suplementarios, preferiblemente catiónicos o no iónicos.
A modo de compuestos más particularmente preferidos según la invención, se pueden citar los terpolímeros siguientes, que comprenden al menos:
a) un monómero de fórmula (IV);
b) un monómero de fórmula (I) donde p = 1, q = 0, R_{3} y R_{4} representan, independientemente el uno del otro, un átomo de hidrógeno o un radical alquilo C_{1}-C_{5} y R_{5} representa un radical alquilo C_{9}-C_{24}, y
c) un monómero de fórmula (II) en donde R_{3} y R_{4} representan independientemente el uno del otro un átomo de hidrógeno o un radical alquilo C_{1}-C_{5}.
Aún más preferiblemente, se utilizarán terpolímeros que contienen, en peso, un 40 a un 95% de monómero (a), un 0,1 a un 55% de monómero (c) y un 0,25 a un 50% de monómero (b). Dichos polímeros están particularmente descritos en la solicitud de patente WO 00/68282.
Como polímeros poli(vinillactama) catiónicos según la invención se utilizan especialmente los terpolímeros de vinilpirrolidona/dimetilaminopropilmetacrilamida/tosilato de dodecildimetilmetacrilamidopropilamonio, los terpolímeros de vinilpirrolidona/dimetilaminopropil-metacrilamida/tosilato de cocoildimetilmetacrilamidopropilamonio o los terpolímeros de vinilpirrolidona/dimetil-aminopropilmetacrilamida/tosilato o cloruro de laurildimetilmetacrilamidopropilamonio.
La masa molecular ponderal de los polímeros de poli(vinillactama) catiónicos según la presente invención está preferiblemente comprendida entre 500 y 20.000.000. Puede estar más particularmente comprendida entre 200.000 y 2.000.000 y aún más preferiblemente comprendida entre 400.000 y 800.000.
En la composición de tinción según la invención, la o las poli(vinillactamas) catiónicas antes descritas son utilizadas preferiblemente en una cantidad que puede variar entre aproximadamente un 0,01 y un 10% en peso del peso total de la composición de tinción lista para su empleo. Más preferiblemente, esta cantidad varía entre aproximadamente un 0,1 y un 5% en peso.
Colorantes de oxidación
Los colorantes de oxidación utilizables según la invención son seleccionados entre las bases de oxidación y/o los copulantes.
Preferiblemente, las composiciones según la invención contienen al menos una base de oxidación.
Las bases de oxidación utilizables en el marco de la presente invención son seleccionadas entre las clásicamente conocidas en tinción de oxidación y entre las cuales se pueden citar especialmente las orto- y parafenilendiaminas, las bases dobles, los orto- y paraaminofenoles y las bases heterocíclicas siguientes, así como sus sales de adición con un ácido.
Se puede citar especialmente:
- (A) Las parafenilendiaminas de la siguiente fórmula (IV) y sus sales de adición con un ácido:
3
donde:
R_{1}
representa un átomo de hidrógeno o un radical alquilo C_{1}-C_{4}, monohidroxialquilo C_{1}-C_{4}, poli-hidroxialquilo C_{2}-C_{4}, alcoxi(C_{1}-C_{4})alquilo(C_{1}-C_{4}) o alquilo C_{1}-C_{4} substituido por un grupo nitrogenado, fenilo o 4'-aminofenilo;
R_{2}
representa un átomo de hidrógeno o un radical alquilo C_{1}-C_{4}, monohidroxialquilo C_{1}-C_{4}, polihidroxialquilo C_{2}-C_{4}, alcoxi(C_{1}-C_{4})alquilo-(C_{1}-C_{4}) o alquilo C_{1}-C_{4} substituido por un grupo nitrogenado;
R_{1} y R_{2} pueden también formar con el átomo de nitrógeno que los lleva un heterociclo de 5 a 6 eslabones eventualmente substituido por uno o varios grupos alquilo, hidroxilo o ureido;
R_{3}
representa un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno tal como un átomo de cloro, un radical alquilo C_{1}-C_{4}, sulfo, carboxi, monohidroxialquilo C_{1}-C_{4} o hidroxialcoxi C_{1}-C_{4}, acetil-aminoalcoxi(C_{1}-C_{4}), mesilaminoalcoxi(C_{1}-C_{4}) o carbamoilaminoalcoxi(C_{1}-C_{4}), y
R_{4}
representa un átomo de hidrógeno o de halógeno o un radical alquilo C_{1}-C_{4}.
Entre los grupos nitrogenados de la fórmula (IV anterior, se pueden citar especialmente los radicales amino, monoalquilamino C_{1}-C_{4}, dialquilamino C_{1}-C_{4}, trialquilamino C_{1}-C_{4}, monohidroxialquilamino C_{1}-C_{4}, imidazolinio y amonio.
Entre las parafenilendiaminas de la fórmula (IV) anterior, se pueden citar más concretamente la parafenilendiamina, la paratoluilendiamina, la 2-cloroparafenilendiamina, la 2,3-dimetilparafenilendiamina, la 2,6-dimetilparafenilendiamina, la 2,6-dietilparafenilendiamina, la 2,5-dimetilparafenilendiamina, la N,N-dimetilparafenilendiamina, la N,N-dietilparafenilendiamina, la N,N-dipropilparafenilendiamina, la 4-amino-N,N-dietil-3-metilanilina, la N,N-bis(\beta-hidroxietil)parafenilendiamina, la 4-N,N-bis(\beta-hidroxietil)amino-2-metilanilina, la 4-N,N-bis(\beta-hidroxietil)amino-2-cloroanilina, la 2-\beta-hidroxietilparafenilendiamina, la 2-fluoroparafenilendiamina, la 2-isopropilparafenilendiamina, la N-(\beta-hidroxipropil)-parafenilendiamina, la 2-hidroximetilparafenilendiamina, la N,N-dimetil-3-metilparafenilendiamina, la N,N-(etil-\beta-hidroxietil)parafenilendiamina, la N-(\beta,\gamma-dihidroxipropil)parafenilendiamina, la N-(4'-aminofenil)parafenilendiamina, la N-fenilparafenilendiamina, la 2-\beta-hidroxi-etiloxiparafenilendiamina, la 2-\beta-acetilaminoetiloxiparafenilendiamina, la N-(\beta-metoxietil)parafenilendiamina y la 2-metil-1-N-\beta-hidroxietilparafenilendiamina y sus sales de adición con un ácido.
Entre las parafenilendiaminas de la fórmula (IV) anterior, se prefieren, más en particular, la parafenilendiamina, la paratoluilendiamina, la 2-isopropilparafenilendiamina, la 2-\beta-hidroxietilparafenilendiamina, la 2-\beta-hidroxietiloxiparafenilendiamina, la 2,6-dimetil-parafenilendiamina, la 2,6-dietilparafenilendiamina, la 2,3-dimetilparafenilendiamina, la N,N-bis(\beta-hidroxietil)-para-enilendiamina, la 2-cloroparafenilendiamina y sus sales de adición con un ácido.
- (B) Según la invención, se entiende por bases dobles los compuestos que llevan al menos dos núcleos aromáticos portadores de grupos amino y/o hidroxilo.
Entre las bases dobles utilizables como bases de oxidación en las composiciones tintóreas según la invención, se pueden citar especialmente los compuestos que responden a la fórmula (V) siguiente y sus sales de adición con un ácido:
4
donde:
- Z_{1} y Z_{2}, idénticos o diferentes, representan un radical hidroxilo o -NH_{2} que puede estar substituido por un radical alquilo C_{1}-C_{4} o por un brazo de unión Y;
- el brazo de unión Y representa una cadena de alquileno lineal o ramificada de 1 a 14 átomos de carbono, que puede estar interrumpida o finalizada por uno o varios grupos nitrogenados y/o por uno o varios heteroátomos, tales como átomos de oxígeno, de azufre o de nitrógeno, y eventualmente substituida por uno o varios radicales hidroxilo o alcoxi C_{1}-C_{6};
- R_{5} y R_{6} representan un átomo de hidrógeno o de halógeno o un radical alquilo C_{1}-C_{4}, monohidroxialquilo C_{1}-C_{4}, polihidroxialquilo C_{2}-C_{4} o aminoalquilo C_{1}-C_{4} o un brazo de unión Y;
- R_{7}, R_{8}, R_{9}, R_{10}, R_{11} y R_{12}, idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno, un brazo de unión Y o un radical alquilo C_{1}-C_{4};
entendiéndose que los compuestos de fórmula (V) no llevan más que un solo brazo de unión Y por molécula.
Entre los grupos nitrogenados de la fórmula (V) anterior, se pueden citar especialmente los radicales amino, monoalquilamino C_{1}-C_{4}, dialquilamino C_{1}-C_{4}, trialquilamino C_{1}-C_{4}, monohidroxialquilamino C_{1}-C_{4}, imidazolinio y amonio.
Entre las bases dobles de la fórmula (V) anterior, se pueden citar más en particular N,N'-bis(\beta-hidroxietil)-N,N'-bis(4'-aminofenil)-1,3-diaminopropanol, N,N'-bis(\beta-hidroxietil)-N,N'-bis(4'-aminofenil)etilendiamina, N,N'-bis(4-aminofenil)tetrametilendiamina, N,N'-bis(\beta-hidroxietil)-N,N'-bis(4-aminofenil)tetrametilendiamina, N,N'-bis(4-metilaminofenil)tetrametilendiamina, N,N'-bis(etil)-N,N'-bis(4'-amino-3'-metilfenil)etilendiamina, 1,8-bis(2,5-diaminofenoxi)-3,5-dioxaoctano y sus sales de adición con un ácido.
Entre las bases dobles de la fórmula (V), se prefieren particularmente el N,N'-bis(\beta-hidroxietil)-N,N'-bis(4'-aminofenil)-1,3-diaminopropanol, el 1,8-bis-(2,5-diaminofenoxi)-3,5-dioxaoctano o una de sus sales de adición con un ácido.
- (C) Los paraaminofenoles correspondientes a la siguiente fórmula (VI) y sus sales de adición con un ácido:
5
donde:
R_{13}
representa un átomo de hidrógeno o un átomo de halógeno, tal como flúor, o un radical alquilo C_{1}-C_{4}, monohidroxialquilo C_{1}-C_{4}, alcoxi(C_{1}-C_{4})alquilo(C_{1}-C_{4}), aminoalquilo C_{1}-C_{4} o hidroxialquil(C_{1}-C_{4})aminoalquilo(C_{1}-C_{4}), y
R_{14}
representa un átomo de hidrógeno o un átomo de halógeno, tal como flúor, o un radical alquilo C_{1}-C_{4}, monohidroxialquilo C_{1}-C_{4}, polihidroxialquilo C_{2}-C_{4}, aminoalquilo C_{1}-C_{4}, cianoalquilo C_{1}-C_{4} o alcoxi(C_{1}-C_{4})alquilo(C_{1}-C_{4}).
Entre los paraaminofenoles de la fórmula (VI) anterior, se pueden citar más en particular el paraaminofenol, el 4-amino-3-metilfenol, el 4-amino-3-fluorofenol, el 4-amino-3-hidroximetilfenol, el 4-amino-2-metilfenol, el 4-amino-2-hidroximetilfenol, el 4-amino-2-metoximetilfenol, el 4-amino-2-aminometilfenol, el 4-amino-2-(\beta-hidroxietilaminometil)fenol y sus sales de adición con un ácido.
- (D) Los ortoaminofenoles utilizables como base de oxidación en el contexto de la presente invención son seleccionados especialmente entre el 2-aminofenol, el 2-ami-no-1-hidroxi-5-metilbenceno, el 2-amino-1-hidroxi-6-metilbenceno, el 5-acetamido-2-aminofenol y sus sales de adición con un ácido.
- (E) Entre las bases heterocíclicas utilizables como base de oxidación en las composiciones tintóreas según la invención, se pueden citar más en particular los derivados piridínicos, los derivados pirimidínicos, los derivados pirazólicos y sus sales de adición con un ácido.
Entre los derivados piridínicos, se pueden citar más en particular los compuestos descritos, por ejemplo, en las patentes GB 1.026.978 y GB 1.153.196, como la 2,5-diaminopiridina, la 2-(4-metoxifenil)amino-3-aminopiridina, la 2,3-diamino-6-metoxipiridina, la 2-(\beta-metoxietil)amino-3-amino-6-metoxipiridina, la 3,4-diaminopiridina y sus sales de adición con un ácido.
Entre los derivados pirimidínicos, se pueden citar más en particular los compuestos descritos, por ejemplo, en las patentes alemana DE 2.359.399 o japonesas JP 88-169571 y JP 91-10659 ó en la Solicitud de Patente WO 96/15765, como la 2,4,5,6-tetraaminopirimidina, la 4-hidroxi-2,5,6-triaminopirimidina, la 2-hidroxi-4,5,6-triaminopirimidina, la 2,4-dihidroxi-5,6-diaminopirimidina, la 2,5,6-triaminopirimidina y los derivados pirazolopirimidínicos, tales como los mencionados en la Solicitud de Patente FR-A-2.750.048 y entre los cuales se pueden citar la pirazolo[1,5-a]pirimidina-3,7-diamina, la 2,5-dimetilpirazolo-[1,5-a]pirimidina-3,7-diamina, la pirazolo[1,5-a]pirimidina-3,5-diamina, la 2,7-dimetilpirazolo-[1,5-a]pirimidina-3,5-diamina, el 3-aminopirazolo[1,5-a]-pirimidin-7-ol, el 3-aminopirazolo[1,5-a]pirimidin-5-ol, el 2-(3-aminopirazolo[1,5-a]pirimidin-7-ilamino)etanol, el 2-(7-aminopirazolo[1,5-a]pirimidin-3-ilamino)etanol, el 2-[(3-aminopirazolo[1,5-a]pirimidin-7-il)-(2-hidroxi-etil)amino]etanol, el 2[(7-aminopirazolo[1,5-a]pirimidin-3-il)-(2-hidroxietil)amino]etanol, la 5,6-dimetilpirazo-lo[1,5-a]pirimidina-3,7-diamina, la 2,6-dimetilpirazolo-[1,5-a]pirimidina-3,7-diamina, la 2,5,N7,N7-tetrametil-pirazolo[1,5-a]pirimidina-3,7-diamina, la 3-amino-5-metil-7-imidazolilpropilaminopirazolo[1,5-a]pirimidina y sus sales de adición y sus formas tautoméricas, cuando existe un equilibrio tautomérico, y sus sales de adición con un ácido.
Entre los derivados pirazólicos, se pueden citar más concretamente los compuestos descritos en las Patentes DE 3.843.892 y DE 4.133.957 y las Solicitudes de Patente WO 94/08969, WO 94/08970, FR-A-2.733.749 y DE 195 43 988, como 4,5-diamino-1-metilpirazol, 3,4-diaminopirazol, 4,5-diamino-1-(4'-clorobencil)pirazol, 4,5-diamino-1,3-dimetilpirazol, 4,5-diamino-3-metil-1-fenilpirazol, 4,5-diamino-1-metil-3-fenilpirazol, 4-amino-1,3-dimetil-5-hidrazinopirazol, 1-bencil-4,5-diamino-3-metilpirazol, 4,5-diamino-3-terc-butil-1-metilpirazol, 4,5-diamino-1-terc-butil-3-metilpirazol, 4,5-diamino-1-(\beta-hidroxietil)-3-metilpirazol, 4,5-diamino-1-(\beta-hidroxietil)pirazol, 4,5-diamino-1-etil-3-metilpirazol, 4,5-diamino-1-etil-3-(4'-metoxifenil)pirazol, 4,5-diamino-1-etil-3-hidroximetilpirazol, 4,5-diamino-3-hidroximetil-1-metilpirazol, 4,5-diamino-3-hidroximetil-1-isopropilpirazol, 4,5-diamino-3-metil-1-isopropilpirazol, 4-amino-5-(2'-aminoetil)-amino-1,3-dimetilpirazol, 3,4,5-triaminopirazol, 1-metil-3,4,5-triaminopirazol, 3,5-diamino-1-metil-4-metilaminopirazol, 3,5-diamino-4-(\beta-hidroxietil)amino-1-metilpirazol y sus sales de adición con un ácido.
Según la presente invención, las bases de oxidación representan preferiblemente del 0,0005 al 12% en peso aproximadamente del peso total de la composición, y aún más preferiblemente del 0,005 al 8% en peso aproximadamente de este peso.
Los copulantes que pueden ser usados en la composición de tinción según la invención son los clásicamente usados en composiciones de tinción de oxidación, es decir, metaaminofenoles, metafenilendiaminas, metadifenoles, naftoles y copulantes heterocíclicos, tales como, por ejemplo, derivados indólicos, derivados indolínicos, sesamol y sus derivados, derivados piridínicos, derivados de pirazolotriazol, pirazolonas, indazoles, benzimidazoles, benzotiazoles, benzoxazoles, 1,3-benzo-dioxoles, quinolinas y sus sales de adición con un ácido.
Estos copulantes son más particularmente seleccionados entre 2,4-diamino-1-(\beta-hidroxietiloxi)benceno, 2-metil-5-aminofenol, 5-N-(\beta-hidroxietil)amino-2-metilfenol, 3-aminofenol, 1,3-dihidroxibenceno, 1,3-dihidroxi-2-metilbenceno, 4-cloro-1,3-dihidroxibenceno, 2-amino-4-(\beta-hidroxietilamino)-1-metoxibenceno, 1,3-diaminobenceno, 1,3-bis(2,4-diaminofenoxi)propano, sesamol, 1-amino-2-metoxi-4,5-metilendioxibenceno, \alpha-naftol, 6-hidroxiindol, 4-hidroxiindol, 4-hidroxi-N-metilindol, 6-hidroxiindolina, 2,6-dihidroxi-4-metilpiridina, 1H-3-metilpirazol-5-ona, 1-fenil-3-metilpirazol-5-ona, 2-amino-3-hidroxipiridina, 3,6-di-metilpirazolo[3,2-c]-1,2,4-triazol, 2,6-dimetilpirazolo[1,5-b]-1,2,4-triazol y sus sales de adición de ácido.
Cuando están presentes, estos copulantes representan preferiblemente de un 0,0001 a un 10% en peso aproximadamente del peso total de la composición, y aún más preferiblemente de un 0,005 a un 5% en peso aproximadamente.
En general, las sales de adición con un ácido de las bases de oxidación y de los copulantes son especialmente seleccionadas entre clorhidratos, bromhidratos, sulfatos, tartratos, lactatos y acetatos.
La composición según la invención puede también contener, además de los colorantes de oxidación antes definidos, colorantes directos para enriquecer las tonalidades en reflejos. Estos colorantes directos pueden ser seleccionados especialmente entonces entre colorantes nitrados, azoicos o antraquinónicos neutros, catiónicos o aniónicos, en una proporción ponderal de aproximadamente el 0,001 al 20%, y preferiblemente del 0,01 al 10%, del peso total de la composición.
La composición A y/o la composición B pueden además contener más en particular al menos un polímero anfotérico o un polímero catiónico diferente de las poli(vinillactamas) catiónicas según la presente invención.
Polímeros catiónicos diferentes de los de la invención
En el sentido de la presente invención, la expresión "polímero catiónico" representa cualquier polímero que contenga grupos catiónicos y/o grupos ionizables en grupos catiónicos.
Los polímeros catiónicos utilizables según la presente invención pueden ser seleccionados entre cualquiera de los ya conocidos en sí mismos como mejoradores de las propiedades cosméticas del cabello, a saber, especialmente, los descritos en la solicitud de patente EP-A-337.354 y en las patentes francesas FR-2.270.846, 2.383.660, 2.598.611, 2.470.596 y 2.519.863.
Los polímeros catiónicos preferidos son seleccionados entre los que contienen unidades que llevan grupos amina primaria, secundaria, terciaria y/o cuaternaria y que pueden o bien formar parte de la cadena principal polimérica, o bien ser llevados por un substituyente lateral directamente unido a ésta.
Los polímeros catiónicos utilizados tienen generalmente una masa molecular media numérica de entre 500 y 5.10^{6} aproximadamente, preferiblemente comprendida entre 10^{3} y 3.10^{6} aproximadamente.
Entre los polímeros catiónicos, se pueden citar más en particular los polímeros del tipo poliamina, poliaminoamida y poliamonio cuaternario.
Éstos son productos conocidos. Están especialmente descritos en las patentes francesas Nº 2.505.348 ó 2.542.997. Entre dichos polímeros, se pueden citar:
(1) Los homopolímeros o copolímeros derivados de ésteres o de amidas acrílicos o metacrílicos y que llevan al menos uno de las unidades de las fórmulas (VII), (VIII), (IX) o (X) siguientes:
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7
donde:
los R_{3}, idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un radical CH_{3};
los A, idénticos o diferentes, representan un grupo alquilo lineal o ramificado de 1 a 6 átomos de carbono, preferiblemente de 2 ó 3 átomos de carbono, o un grupo hidroxialquilo de 1 a 4 átomos de carbono;
R_{4}, R_{5} y R_{6}, idénticos o diferentes, representan un grupo alquilo de 1 a 18 átomos de carbono o un radical bencilo, preferiblemente un grupo alquilo de 1 a 6 átomos de carbono;
R_{1} y R_{2}, idénticos o diferentes, representan hidrógeno o un grupo alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, preferiblemente metilo o etilo;
X representa un anión derivado de un ácido mineral u orgánico, tal como un anión metosulfato, o un haluro, tal como cloruro o bromuro.
Los polímeros de la familia (1) pueden contener una o varias unidades derivadas de comonómeros que pueden ser seleccionados entre la familia de las acrilamidas, metacrilamidas, diacetona acrilamidas, acrilamidas y metacrilamidas substituidas en el nitrógeno por alquilos inferiores (C_{1}-C_{4}), ácidos acrílicos o metacrílicos o sus ésteres, vinillactamas tales como vinilpirrolidona o vinilcaprolactama y ésteres vinílicos. Así, entre estos polímeros de la familia (1), se pueden citar:
- los copolímeros de acrilamida y de metacrilato de dimetilaminoetilo cuaternizado con el sulfato de dimetilo o con un haluro de dimetilo, tal como el vendido bajo la denominación HERCOFLOC® por la sociedad HERCULES;
- los copolímeros de acrilamida y de cloruro de metacriloiloxietiltrimetilamonio descritos, por ejemplo, en la solicitud de patente EP-A-080976 y vendidos bajo la denominación BINA QUAT P 100® por la sociedad CIBA GEIGY;
- el copolímero de acrilamida y de metosulfato de metacriloiloxietiltrimetilamonio vendido bajo la denominación RETEN® por la sociedad HERCULES;
- los copolímeros de vinilpirrolidona/acrilato o metacrilato de dialquilaminoalquilo cuaternizados o no, tales como los productos vendidos bajo la denominación "GAFQUAT®" por la sociedad ISP, como, por ejemplo, "GAFQUAT 734" o "GAFQUAT 755", o bien los productos denominados "COPOLYMER® 845, 958 y 937". Estos polímeros están descritos con detalle en las patentes francesas 2.077.143 y 2.393.573;
- los terpolímeros de metacrilato de dimetilaminoetilo/vinilcaprolactama/vinilpirrolidona, tales como el producto vendido bajo la denominación GAFFIX VC 713® por la sociedad ISP;
- los copolímeros de vinilpirrolidona/metacrilamidopropildimetilamina comercializados especialmente bajo la denominación STYLEZE CC-10® por ISP, y
- los copolímeros de vinilpirrolidona/dimetilaminopropilmetacrilamida cuaternizados, tales como el producto vendido bajo la denominación "GAFQUAT® HS 100" por la sociedad ISP.
(2) Los derivados de éteres de celulosa que llevan grupos amino cuaternario descritos en la patente francesa 1.492.597 y, en particular, los polímeros comercializados bajo las denominaciones "JR®" (JR 400, JR 125, JR 30M) o "LR®" (LR 400, LR 30M) por la sociedad Union Carbide Corporation. Estos polímeros están también definidos en el diccionario CTFA como amonios cuaternarios de hidroxietilcelulosa que han reaccionado con un epóxido substituido por un grupo trietilamonio.
(3) Los derivados de celulosa catiónicos, tales como los copolímeros de celulosa o los derivados de celulosa injertados con un monómero hidrosoluble de amonio cuaternario y descritos especialmente en la patente EE.UU. 4.131.576, tales como las hidroxialquilcelulosas, como las hidroximetil-, hidroxietil- o hidroxipropilcelulosas injertadas, en particular con una sal de metacriloiletiltrimetilamonio, de metacrilimidopropiltrimetilamonio y de dimetildialilamonio. Los productos comercializados que responden a esta definición son más particularmente los productos vendidos bajo la denominación "Celquat® L 200" y "Celquat® H 100" por la sociedad National Starch.
(4) Los polisacáridos catiónicos descritos, más en particular, en las patentes EE.UU. 3.589.578 y 4.031.307, tales como las gomas de guar que contienen grupos catiónicos trialquilamonio. Se utilizan, por ejemplo, gomas de guar modificadas por una sal (por ejemplo, cloruro) de 2,3-epoxipropiltrimetilamonio.
Tales productos son comercializados más en particular bajo las denominaciones comerciales JAGUAR® C13 S, JAGUAR® C 15, JAGUAR® C 17 o JAGUAR® C162 por la sociedad MEYHALL.
(5) Los polímeros constituidos por unidades de piperazinilo y por radicales divalentes alquileno o hidroxialquileno de cadenas lineales o ramificadas, eventualmente interrumpidas por átomos de oxígeno, de azufre o de nitrógeno o por anillos aromáticos o heterocíclicos, así como los productos de oxidación y/o de cuaternización de estos polímeros. Tales polímeros están especialmente descritos en las patentes francesas 2.162.025 y 2.280.361.
(6) Las poliaminoamidas solubles en agua preparadas, en particular, por policondensación de un compuesto ácido con una poliamina; estas poliaminoamidas pueden estar entrecruzadas por una epihalohidrina, un diepóxido, un dianhídrido, un dianhídrido no saturado, un derivado bisinsaturado, una bishalohidrina, un bisazetidinio, una bishaloacildiamina, un bishaluro de alquilo o también por un oligómero resultante de la reacción de un compuesto bifuncional reactivo frente a una bishalohidrina, a un bisazetidinio, a una bishaloacildiamina, a un bishaluro de alquilo, a una epihalohidrina, a un diepóxido o a un derivado bisinsaturado; siendo utilizado el agente entrecruzante en proporciones que van de 0,025 a 0,35 moles por grupo amina de la poliaminoamida; estas poliaminoamidas pueden ser alquiladas o, si llevan una o más funciones amina terciarias, cuaternizadas. Tales polímeros están especialmente descritos en las patentes francesas 2.252.840 y 2.368.508.
(7) Los derivados de poliaminoamidas resultantes de la condensación de polialquilenpoliaminas con ácidos policarboxílicos, seguido de una alquilación con agentes bifuncionales. Se pueden citar, por ejemplo, los polímeros de ácido adípico-dialquilaminohidroxialquildi-aloilentriamina en los cuales el radical alquilo tiene de 1 a 4 átomos de carbono y representa preferiblemente metilo, etilo o propilo. Tales polímeros están especialmente descritos en la patente francesa 1.583.363.
Entre estos derivados, se pueden citar más en particular los polímeros de ácido adípico/dimetilaminohidroxipropil/
dietilentriamina vendidos bajo la denominación "Cartaretine® F, F4 o F8" por la sociedad Sandoz.
(8) Los polímeros obtenidos por reacción de una polialquilenpoliamina que tiene dos grupos amina primaria y al menos un grupo amina secundaria con un ácido dicarboxílico seleccionado entre el ácido diglicólico y los ácidos dicarboxílicos alifáticos saturados que tienen de 3 a 8 átomos de carbono. La razón molar entre la polialquilenpoliamina y el ácido dicarboxílico está comprendida entre 0,8:1 y 1,4:1; se hace que la poliaminoamida resultante reaccione con epiclorohidrina en una razón molar de epiclorohidrina con respecto al grupo amina secundaria de la poliaminoamida comprendida entre 0,5:1 y 1,8:1. Tales polímeros están especialmente descritos en las patentes americanas 3.227.615 y 2.961.347.
Se comercializan polímeros de este tipo, en particular, bajo la denominación "Hercosett® 57" por la sociedad Hercules Inc., o bien bajo la denominación "PD 170®" o "Delsette® 101" por la sociedad Hercules en el caso del copolímero de ácido adípico/epoxipropil/di-etilentriamina.
(9) Los ciclopolímeros de alquildialilamina o de dialquildialilamonio, tales como los homopolímeros o copolímeros que llevan como constituyente principal de la cadena unidades que responden a las fórmulas (XI) o (XII):
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9
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fórmulas en las cuales k y t son iguales a 0 ó 1, siendo la suma de k+t igual a 1; R_{9} representa un átomo de hidrógeno o un radical metilo; R_{7} y R_{8} representan, independientemente el uno del otro, un grupo alquilo de 1 a 22 átomos de carbono, un grupo hidroxialquilo en el cual el grupo alquilo tiene preferiblemente de 1 a 5 átomos de carbono, un grupo amidoalquilo inferior (C_{1}-C_{4}), o R_{7} y R_{8} pueden representar junto con el átomo de nitrógeno al que están unidos, grupos heterocíclicos, tales como piperidinilo o morfolinilo; R_{7} y R_{8} representan independientemente el uno del otro preferiblemente un grupo alquilo de 1 a 4 átomos de carbono; Y^{-} es un anión tal como bromuro, cloruro, acetato, borato, citrato, tartrato, bisulfato, bisulfito, sulfato o fosfato. Estos polímeros están especialmente descritos en la patente francesa 2.080.759 y en su certificado de adición 2.190.406.
Entre los polímeros antes definidos, se pueden citar más en particular el homopolímero de cloruro de dimetildialilamonio vendido bajo la denominación "Merquat® 100" por la sociedad Calgon (y sus homólogos de débil masa molecular media ponderal) y los copolímeros de cloruro de dialildimetilamonio y de acrilamida comercializados bajo la denominación "MERQUAT® 550".
(10) El polímero de diamonio cuaternario que contiene unidades recurrentes que responden a la fórmula:
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10
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fórmula (XIII) en la cual:
R_{10}, R_{11}, R_{12} y R_{13} son idénticos o diferentes y representan radicales alifáticos, alicíclicos o arilalifáticos que contienen de 1 a 20 átomos de carbono, o radicales hidroxialquilalifáticos inferiores, o bien R_{10}, R_{11}, R_{12} y R_{13}, juntos o por separado, constituyen con los átomos de nitrógeno a los cuales están unidos heterociclos que contienen eventualmente un segundo heteroátomo distinto de nitrógeno, o bien R_{10}, R_{11}, R_{12} y R_{13} representan un radical alquilo C_{1}-C_{6} lineal o ramificado, substituido por un grupo nitrilo, éster, acilo, amida o -CO-O-R_{14}-D o -CO-NH-R_{14}-D, donde R_{14} es un alquileno y D un grupo amonio cuaternario;
A_{1} y B_{1} representan grupos polimetilénicos que contienen de 2 a 20 átomos de carbono y que pueden ser lineales o ramificados, saturados o insaturados, y que pueden contener, unidos a la cadena principal o intercalados en ella, uno o varios anillos aromáticos, o uno o varios átomos de oxígeno o de azufre, o grupos sulfóxido, sulfona, disulfuro, amino, alquilamino, hidroxilo, amonio cuaternario, ureido, amida o éster, y
X^{-} representa un anión derivado de un ácido mineral u orgánico.
A_{1}, R_{10} y R_{12} pueden formar con los dos átomos de nitrógeno a los cuales están unidos un anillo piperazínico; además, si A_{1} representa un radical alquileno o hidroxialquileno lineal o ramificado, saturado o insaturado, B_{1} puede también representar un grupo -(CH_{2})_{n}-CO-D-OC-(CH_{2})_{n}- en donde n está comprendido entre 1 y 100 y preferiblemente entre 1 y 50 y D representa:
a) un resto de glicol de fórmula: -O-Z-O-, donde Z representa un radical hidrocarbonado lineal o ramificado o un grupo que responde a una de las fórmulas siguientes:
-(CH_{2}-CH_{2}-O)_{x}-CH_{2}-CH_{2}-
-[CH_{2}-CH(CH_{3})-O]_{y}-CH_{2}-CH(CH_{3})-,
donde x e y representan un número entero de 1 a 4, lo que representa un grado de polimerización definido y único, o un número cualquiera de 1 a 4, lo que representa un grado de polimerización medio;
b) un resto de diamina bis-secundaria, tal como un derivado de piperazina;
c) un resto de diamina bis-primaria de fórmula: -NH-Y-NH-, donde Y representa un radical hidrocarbonado lineal o ramificado, o bien el radical bivalente
-CH_{2}-CH_{2}-S-S-CH_{2}-CH_{2}-;
d) un grupo ureileno de fórmula: -NH-CO-NH-.
Preferiblemente, X^{-} es un anión tal como cloruro o bromuro.
Estos polímeros tienen una masa molecular media numérica generalmente comprendida entre 1.000 y 100.000.
Se describen polímeros de este tipo especialmente en las patentes francesas 2.320.330, 2.270.846, 2.316.271, 2.336.434 y 2.413.907 y en las patentes EE.UU. 2.273.780, 2.375.853, 2.388.614, 2.454.547, 3.206.462, 2.261.002, 2.271.378, 3.874.870, 4.001.432, 3.929.990, 3.966.904, 4.005.193, 4.025.617, 4.025.627, 4.025.653, 4.026.945 y 4.027.020.
Se pueden utilizar, más en particular, los polímeros que están constituidos por unidades recurrentes que responden a la siguiente fórmula (VIII):
11
donde R_{10}, R_{11}, R_{12} y R_{13}, idénticos o diferentes, representan un radical alquilo o hidroxialquilo de 1 a 4 átomos de carbono aproximadamente; n y p son números enteros que varían entre 2 y 20 aproximadamente y X^{-} es un anión derivado de un ácido mineral u orgánico.
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(11) Los polímeros de poliamonio cuaternario constituidos por unidades recurrentes de fórmula (XV):
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12
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donde p representa un número entero de 1 a 6 aproximadamente; D puede ser nulo o puede representar un grupo -(CH_{2})_{r}-CO-, donde r representa un número igual a 4 ó a 7, y X^{-} es un anión.
Tales polímeros pueden ser preparados según los procedimientos descritos en las patentes EE.UU. Nº 4.157.388, 4.702.906, 4.719.282. Están especialmente descritos en la solicitud de patente EP-A-122.324.
Entre ellos, se pueden citar, por ejemplo, los productos "Mirapol® A 15", "Mirapol® AD1", "Mirapol® AZ1" y "Mirapol® 175" vendidos por la sociedad Miranol.
(12) Los polímeros cuaternarios de vinilpirrolidona y de vinilimidazol, tales como, por ejemplo, los productos comercializados bajo las denominaciones Luviquat® FC 905, FC 550 y FC 370 por la sociedad B.A.S.F.
(13) Las poliaminas como el Polyquart® H vendido por HENKEL, al que se hace referencia bajo el nombre de "POLYETHYLENEGLYCOL(15) TALLOW POLYAMINE" en el diccionario CTFA.
(14) Los polímeros entrecruzados de sales de metacriloiloxialquil(C_{1}-C_{4})trialquil(C_{1}-C_{4})amonio, tales como los polímeros obtenidos por homopolimerización de dimetilaminoetilmetacrilato cuaternizado por cloruro de metilo, o por copolimerización de acrilamida con dimetilaminoetilmetacrilato cuaternizado por cloruro de metilo, yendo seguida la homo- o la copolimerización de un entrecruzamiento por medio de un compuesto con insaturación olefínica, en particular la metilenbisacrilamida. Se puede utilizar más en particular un copolímero entrecruzado de acrilamida/cloruro de metacriloiloxietiltrimetilamonio (20/80 en peso) en forma de dispersión que contiene un 50% en peso de dicho copolímero en aceite mineral. Esta dispersión está comercializada bajo el nombre de "SALCARE® SC 92" por la sociedad ALLIED COLLOIDS. Se puede utilizar también un homopolímero entrecruzado de cloruro de metacriloiloxietiltrimetilamonio que contiene aproximadamente un 50% en peso del homopolímero en aceite mineral o en un éster líquido. Estas dispersiones están comercializadas bajo los nombres de "SALCARE® SC 95" y "SALCARE® SC 96" por la Sociedad ALLIED COLLOIDS.
Otros polímeros catiónicos utilizables en el marco de la invención son polialquileniminas, en particular polietileniminas, polímeros que contienen unidades de vinilpiridina o de vinilpiridinio, condensados de poliaminas y de epiclorohidrina, poliureilenos cuaternarios y derivados de quitina.
Entre todos los polímeros catiónicos susceptibles de ser utilizados en el marco de la presente invención, se prefiere utilizar los polímeros de las familias (1), (9), (10), (11) y (14) y también más preferiblemente los polímeros con unidades recurrentes de las fórmulas (W) y (U) siguientes:
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13
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y, en particular, aquéllos cuyo peso molecular, determinado por cromatografía de permeación por gel, está comprendido entre 9.500 y 9.900;
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y, en especial, aquéllos cuyo peso molecular, determinado por cromatografía de permeación por gel, es de aproximadamente 1.200.
El o los polímeros catiónicos adicionales están presentes en la composición según la presente invención en una concentración que puede variar entre un 0,01 y un 10% en peso con respecto al peso total de la composición, preferiblemente entre un 0,05 y un 5% y, más preferiblemente aún, entre un 0,1 y un 3%.
Polímeros anfotéricos
Los polímeros anfotéricos utilizables conforme a la presente invención pueden ser seleccionados entre los polímeros que llevan unidades K y M repartidas estadísticamente en la cadena polimérica, donde K representa una unidad derivada de un monómero que tiene al menos un átomo de nitrógeno básico y M representa una unidad derivada de un monómero ácido que tiene uno o varios grupos carboxílicos o sulfónicos, o bien K y M pueden representar grupos derivados de monómeros zwitteriónicos de carboxibetaínas o de sulfobetaínas.
K y M pueden también representar una cadena polimérica catiónica que tiene grupos amina primaria, secundaria, terciaria o cuaternaria, donde al menos uno de los grupos amina lleva un grupo carboxílico o sulfónico unido por medio de un radical hidrocarbonado, o bien K y M forman parte de una cadena de un polímero con unidad de etilen-\alpha,\beta-dicarboxílico, donde se ha hecho reaccionar a uno de los grupos carboxílicos con una poliamina que lleva uno o varios grupos amina primaria o secundaria.
Los polímeros anfotéricos que responden a la definición dada anteriormente más particularmente preferidos son seleccionados entre los polímeros siguientes:
(1) Polímeros resultantes de la copolimerización de un monómero derivado de un compuesto vinílico que lleva un grupo carboxílico, tal como, más en particular, ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido maleico o ácido alfa-cloroacrílico, y un monómero básico derivado de un compuesto vinílico substituido que contiene al menos un átomo básico, tal como, más en particular, los dialquil-aminoalquilmetacrilatos y acrilatos y la dialquilaminoalquilmetacrilamida y acrilamida. Tales compuestos están descritos en la solicitud americana Nº 3.836.537. Se puede citar igualmente el copolímero de acrilato de sodio/cloruro de acrilamidopropiltrimetilamonio, vendido bajo la denominación POLYQUART® KE 3033 por la sociedad HENKEL.
El compuesto vinílico puede ser también una sal de dialquildialilamonio, tal como cloruro de dimetildialilamonio. Los copolímeros de ácido acrílico y de este último monómero son propuestos bajo las denominaciones MERQUAT® 280, MERQUAT® 295 y MERQUAT® PLUS 3330 por la sociedad CALGON.
(2) Polímeros que tienen unidades derivadas de:
a) al menos un monómero seleccionado entre acrilamidas o metacrilamidas substituidas en el nitrógeno por un radical alquilo;
b) al menos un comonómero ácido que contiene uno o varios grupos carboxílicos reactivos, y
c) al menos un comonómero básico, tal como ésteres con substituyentes amina primaria, secundaria, terciaria y cuaternaria de ácidos acrílico y metacrílico y el producto de cuaternización del metacrilato de dimetilaminoetilo con el sulfato de dimetilo o dietilo.
Las acrilamidas o metacrilamidas N-substituidas más particularmente preferidas según la invención son los grupos cuyos radicales alquilo contienen de 2 a 12 átomos de carbono y, más en particular, N-etilacrilamida, N-terc-butilacrilamida, N-terc-octilacrilamida, N-octilacrilamida, N-decilacrilamida, N-dodecilacrilamida, así como las metacrilamidas correspondientes.
Los comonómeros ácidos son seleccionados más particularmente entre los ácidos acrílico, metacrílico, crotónico, itacónico, maleico y fumárico, así como los monoésteres de alquilo de 1 a 4 átomos de carbono de los ácidos o de los anhídridos maleico o fumárico.
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Los comonómeros básicos preferidos son metacrilatos de aminoetilo, de butilaminoetilo, de N,N'-dimetilaminoetilo, de N-terc-butilaminoetilo.
Se utilizan, en particular, los copolímeros cuya denominación CTFA (4ª Ed., 1991) es Octylacrylamide/acrylates/
butylaminoethylmethacrylate copolymer, tales como los productos vendidos bajo la denominación AMPHOMER® o LOVOCRYL 47® por la sociedad NATIONAL STARCH.
(3) Poliaminoamidas entrecruzadas y alcoiladas parcial o totalmente derivadas de poliaminoamidas de fórmula general:
(XVI)-[-CO-R_{19}-CO-Z-]-
donde R_{19} representa un radical divalente derivado de un ácido dicarboxílico saturado, de un ácido alifático mono- o dicarboxílico con doble enlace etilénico, de un éster de un alcanol inferior de 1 a 6 átomos de carbono de estos ácidos o de un radical derivado de la adición de uno cualquiera de dichos ácidos con una amina bis-primaria o bis-secundaria, y Z representa un radical de una polialquilenpoliamina bis-primaria o mono- o bis-secundaria y preferiblemente representa:
a) en proporciones de un 60 a un 100% molar, el radical
(XVII)---
\delm{N}{H}
--- [ --- (CH_{2})_{x} ---
\delm{N}{H}
--- ]_{p} ---
donde x = 2 y p = 2 ó 3, o bien x = 3 y p = 2,
derivando este radical de dietilentriamina, de trietilentetraamina o de dipropilentriamina:
b) en proporciones de un 0 a un 40% molar, el radical (XI) anterior, donde x = 2 y p = 1 y que deriva de etilendiamina, o el radical derivado de piperazina:
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c) en proporciones de un 0 a un 20% molar, el radical -NH-(CH_{2})_{6}-NH- derivado de hexametilendiamina, estando entrecruzadas estas poliaminoaminas por adición de un agente entrecruzante bifuncional seleccionado entre epihalohidrinas, diepóxidos, dianhídridos o derivados bis-insaturados, por medio de 0,025 a 0,35 moles de agente entrecruzante por grupo amina de la poliaminoamida y alquiladas por acción del ácido acrílico, del ácido cloroacético o de una alcanosultona o de sus sales.
Los ácidos carboxílicos saturados son seleccionados preferiblemente entre ácidos que tienen de 6 a 10 átomos de carbono, tales como ácido adípico, trimetil-2,2,4-adípico y trimetil-2,4,4-adípico, tereftálico, ácidos con doble enlace etilénico, como, por ejemplo, ácido acrílico, metacrílico e itacónico.
Las alcanosultonas utilizadas en la alquilación son preferiblemente propano o butanosulfona; las sales de los agentes de alquilación son preferiblemente las sales de sodio o de potasio.
(4) Polímeros que llevan unidades zwitteriónicas de fórmula:
16
donde R_{20} representa un grupo insaturado polimerizable, tal como un grupo acrilato, metacrilato, acrilamida o metacrilamida, y z representa un número entero de 1 a 3; R_{21} y R_{22} representan un átomo de hidrógeno, metilo, etilo o propilo; R_{23} y R_{24} representan un átomo de hidrógeno o un radical alquilo, de tal forma que la suma de los átomos de carbono de R_{23} y R_{24} no pase de 10.
Los polímeros que contienen tales unidades pueden también llevar unidades derivadas de monómeros no zwitteriónicos, tales como acrilato o metacrilato de dimetilo o dietilaminoetilo, o alquilacrilatos o metacrilatos, acrilamidas o metacrilamidas o acetato de vinilo.
A modo de ejemplo, se puede citar el copolímero de metacrilato de butilo/metacrilato de dimetilcarboximetilamonioetilo, tal como el producto vendido bajo la denominación DIAFORMER Z301® por la sociedad SANDOZ.
(5) Polímeros derivados de quitosano que llevan unidades monoméricas que responden a las fórmulas (XIX), (XX) o (XXI) siguientes:
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estando presente la unidad (XIX) en proporciones comprendidas entre el 0 y el 30%, la unidad (XX) en proporciones comprendidas entre el 5 y el 50% y la unidad (XXI) en proporciones comprendidas entre el 30 y el 90%, entendiéndose que en esta unidad (XXI) R_{25} representa un radical de fórmula:
R_{26} ---
\melm{\delm{\para}{}}{C}{\uelm{\para}{R _{27} }}
--- (O)_{q} ---
\melm{\delm{\para}{}}{C}{\uelm{\para}{R _{28} }}
--- H
donde q representa cero ó 1;
si q = 0, R_{26}, R_{27} y R_{28}, idénticos o diferentes, representan cada uno un átomo de hidrógeno, un resto metilo, hidroxilo, acetoxi o amino, un resto monoalquilamina o un resto dialquilamina eventualmente interrumpidos por uno o varios átomos de nitrógeno y/o eventualmente substituidos por uno o varios grupos amina, hidroxilo, carboxilo, alquiltio o sulfónico o un resto alquiltio cuyo grupo alquilo lleva un resto amino, siendo al menos uno de los radicales R_{26}, R_{27} y R_{28} en este caso un átomo de hidrógeno;
o, si q = 1, R_{26}, R_{27} y R_{28} representan cada uno un átomo de hidrógeno, así como las sales formadas por estos compuestos con bases o ácidos.
(6) Polímeros derivados de la N-carboxialquilación del quitosano, como el N-carboximetilquitosano o el N-carboxibutilquitosano, vendido bajo la denominación "EVALSAN®" por la sociedad JAN DEKKER.
(7) Polímeros que responden a la fórmula general (XXII), tales como los descritos, por ejemplo, en la patente francesa 1.400.366:
18
donde R_{29} representa un átomo de hidrógeno, un radical CH_{3}O, CH_{3}CH_{2}O o fenilo; R_{30} representa hidrógeno o un radical alquilo inferior, tal como metilo o etilo; R_{31} representa hidrógeno o un radical alquilo inferior, tal como metilo o etilo; R_{32} representa un radical alquilo inferior, tal como metilo o etilo, o un radical que responde a la fórmula -R_{33}-N(R_{31})_{2}, donde R_{33} representa un grupo -CH_{2}-CH_{2}-, -CH_{2}-CH_{2}-CH_{2} o -CH_{2}-CH(CH_{3})-, teniendo R_{31} los significados antes descritos, así como los homólogos superiores de estos radicales y que contienen hasta 6 átomos de carbono;
r es tal que el peso molecular esté comprendido entre 500 y 6.000.000, preferiblemente entre 1.000 y 1.000.000.
(8) Polímeros anfotéricos del tipo -D-X-D-X- seleccionados entre:
a) polímeros obtenidos por acción del ácido cloroacético o del cloroacetato de sodio sobre los compuestos que llevan al menos una unidad de fórmula:
(XXIII)-D-X-D-X-D-
donde D representa un radical
19
y X representa el símbolo E o E'; E y E' son idénticos o diferentes y representan un radical bivalente, que es un radical alquileno de cadena lineal o ramificada de hasta 7 átomos de carbono en la cadena principal, no substituido o substituido por grupos hidroxilo, y que puede llevar además átomos de oxígeno, nitrógeno o azufre o de 1 a 3 anillos aromáticos y/o heterocíclicos, estando presentes los átomos de oxígeno, nitrógeno y azufre en forma de grupos éter, tioéter, sulfóxido, sulfona, sulfonio, alquilamina, alquenilamina, grupos hidroxilo, bencilamina, óxido de amina, amonio cuaternario, amida, imida, alcohol, éster y/o uretano;
b) polímeros de fórmula
(XXIV)-D-X-D-X-
donde D representa un radical
20
y X representa el símbolo E o E' y al menos una vez E', teniendo E el significado indicado anteriormente y E' es un radical bivalente, que es un radical alquileno de cadena lineal o ramificada de hasta 7 átomos de carbono en la cadena principal, substituido o no por uno o varios grupos hidroxilo, y que lleva uno o varios átomos de nitrógeno, estando substituido el átomo de nitrógeno por una cadena de alquilo interrumpida eventualmente por un átomo de oxígeno y que lleva obligatoriamente una o varias funciones carboxilo o una o varias funciones hidroxilo y betainizadas por reacción con ácido cloroacético o cloroacetato de sodio.
(9) Copolímeros de alquil(C_{1}-C_{5}) vinil éter/-anhídrido maleico modificado parcialmente por semi-amidación con una N,N-dialquilaminoalquilamina, tal como N,N-dimetilaminopropilamina, o por semiesterificación con una N,N-dialcanolamina. Estos copolímeros pueden también llevar otros comonómeros vinílicos, tales como vinilcaprolactama.
Los polímeros anfotéricos particularmente preferidos según la invención son los de la familia (1).
Según la invención, el o los polímeros anfotéricos adicionales pueden representar de un 0,01% a un 10% en peso, preferiblemente de un 0,05% a un 5% en peso y aún más preferiblemente de un 0,1 a un 3% en peso del peso total de la composición.
Las composiciones de la invención incluyen preferiblemente uno o varios tensoactivos. El o los tensoactivos pueden ser indiferentemente elegidos, solos o en mezclas, en el seno de los tensoactivos aniónicos, anfotéricos, no iónicos, zwitteriónicos y catiónicos.
Los tensoactivos que convienen para la puesta en práctica de la presente invención son, en particular, los siguientes:
(i) Tensoactivo(s) aniónico(s)
A modo de ejemplo de tensoactivos aniónicos utilizables, solos o en mezclas, en el marco de la presente invención, se pueden citar, en particular (lista no limitativa), las sales (en particular, las sales alcalinas, en especial de sodio, las sales de amonio, las sales de aminas, las sales de aminoalcoholes o las sales de magnesio) de los compuestos siguientes: alquilsulfatos, alquil éter sulfatos, alquilamido éster sulfatos, alquilaril poliéter sulfatos, monoglicéricos sulfatos; alquilsufonatos, alquilfosfatos, alquilamidasulfonatos, alquilarilsulfonatos, \alpha-olefinasulfonatos, parafinasulfonatos; alquil(C_{6}-C_{24})sulfosuccinatos, alquil(C_{6}-C_{24}) éter sulfosuccinatos, alquil(C_{6}-C_{24})amidasulfosuccinatos; alquil(C_{6}-C_{24})sulfoacetatos; acil(C_{6}-C_{24})sarcosinatos y acil-(C_{6}-C_{24})glutamatos. Se pueden utilizar igualmente los éteres de alquil(C_{6}-C_{24})poliglicósidos carboxílicos, tales como los alquilglucósido citratos, los alquilpoliglicósido tartratos y los alquilpoliglicósido sulfosuccinatos y alquilsulfosuccinamatos; los acilisetionatos y los N-aciltauratos, teniendo el radical alquilo o acilo de todos estos diferentes compuestos preferiblemente de 12 a 20 átomos de carbono y representando el radical arilo preferiblemente un grupo fenilo o bencilo. Entre los tensoactivos aniónicos aún utilizables, se pueden citar también las sales de ácidos grasos, tales como las sales de los ácidos oleico, ricinoleico, palmítico, esteárico, ácidos de aceite de copra o de aceite de copra hidrogenado, y acil-lactilatos cuyo radical acilo tiene de 8 a 20 átomos de carbono. Se pueden utilizar también los ácidos de alquil-D-galactósido urónicos y sus sales, los ácidos alquil(C_{6}-C_{24}) éter carboxílicos polioxialquilénicos, los ácidos alquil(C_{6}-C_{24})aril éter carboxílicos polioxialquilénicos, los ácidos alquil(C_{6}-C_{24})amido éter carboxílicos polioxialquilénicos y sus sales, en particular los que tienen de 2 a 50 grupos óxido de alquileno, en particular de etileno, y sus mezclas.
(ii) Tensoactivo(s) no iónico(s)
Los agentes tensoactivos no iónicos son, también ellos, compuestos bien conocidos per se (ver especialmente en este contexto "Handbook of Surfactants", de M.R. PORTER, ediciones Blackie & Son (Glasgow and London), 1991, pp. 116-178) y su naturaleza no es crítica dentro del marco de la presente invención. Así, pueden ser especialmente elegidos entre (lista no limitativa) alcoholes, alfa-dioles o alquilfenoles polietoxilados o polipropoxilados, que tienen una cadena grasa, por ejemplo, de 8 a 18 átomos de carbono, pudiendo ir el número de grupos óxido de etileno u óxido de propileno, en particular, de 2 a 50. También se pueden citar los copolímeros de óxido de etileno y de propileno, los condensados de óxido de etileno y de propileno sobre alcoholes grasos, las amidas grasas polietoxiladas preferiblemente con 2 a 30 moles de óxido de etileno, las amidas grasas poligliceroladas con una media de 1 a 5 grupos glicerol y, en particular, de 1,5 a 4, las aminas grasas polietoxiladas preferiblemente con 2 a 30 moles de óxido de etileno, los ésteres de ácidos grasos de oxietilensorbitán con 2 a 30 moles de óxido de etileno, los ésteres de ácidos grasos de sacarosa, los ésteres de ácidos grasos de polietilenglicol, los alquilpoliglicósidos, los derivados de N-alquilglucamina, los óxidos de aminas tales como los óxidos de alquil(C_{10}-C_{14})aminas o los óxidos de N-acilamino-propilmorfolina.
(iii) Tensoactivo(s) anfotérico(s) o zwitteriónico(s)
Los agentes tensoactivos anfotéricos o zwitteriónicos, cuya naturaleza no es crítica para la presente invención, pueden ser especialmente (lista no limitativa) derivados de aminas secundarias o terciarias alifáticas, donde el radical alifático es una cadena lineal o ramificada de 8 a 18 átomos de carbono y que contienen al menos un grupo aniónico hidrosolubilizante (por ejemplo, carboxilato, sulfonato, sulfato, fosfato o fosfonato); se pueden citar aún las alquil(C_{8}-C_{20})betaínas, las sulfobetaínas, las alquil(C_{8}-C_{20})amidoalquil(C_{1}-C_{6})betaínas o las alquil(C_{8}-C_{20})amidoalquil(C_{1}-C_{6})sulfobetaínas.
Entre los derivados de aminas, se pueden citar los productos vendidos bajo la denominación MIRANOL, tales como los descritos en las patentes EE.UU. 2.528.378 y EE.UU. 2.781.354 y clasificados en el diccionario CTFA, 3ª edición, 1982, bajo las denominaciones "Amphocarboxyglycinates" y "Amphocarboxypropionates", de estructuras respectivas:
R_{2}-CONHCH_{2}CH_{2}-N(R_{3}) \ (R_{4}) \ (CH_{2}COO^{-})
donde R_{2} representa un radical alquilo derivado de un ácido R_{2}-COOH presente en el aceite de copra hidrolizado, un radical heptilo, nonilo o undecilo; R_{3} representa un grupo beta-hidroxietilo, y R_{4} un grupo carboximetilo, y
R_{2'}- CONHCH_{2}CH_{2}-N(B) \ (C)
donde B representa -CH_{2}CH_{2}OX'; C representa -(CH_{2})_{z}Y', siendo z = 1 ó 2; X' representa el grupo -CH_{2}CH_{2}-COOH o un átomo de hidrógeno; Y' representa -COOH o el radical -CH_{2}-CHOH-SO_{3}H; R_{2'} representa un radical alquilo de un ácido R_{9}-COOH presente en el aceite de copra o en el aceite de lino hidrolizado, un radical alquilo, especialmente C_{7}, C_{9}, C_{11} o C_{13} , un radical alquilo C_{17} y su forma iso o un radical C_{17} insaturado.
Estos compuestos están clasificados en el diccionario CTFA, 5ª edición, 1993, bajo las denominaciones "Disodium Cocoamphodiacetate", "Disodium Lauroamphodiacetate", "Disodium Caprylamphodiacetate", "Disodium Capryloamphodiacetate", "Disodium Cocoamphodipropionate", "Disodium Lauroamphodipropionate", "Disodium Caprylamphodipropionate", "Disodium Capryloamphodipropionate", "Lauroamphodipropionic Acid" y "Cocoamphodipropionic Acid".
A título de ejemplo, se pueden citar el cocoanfodiacetato comercializado bajo la denominación comercial
MIRANOL® C2M concentrado por la sociedad RHODIA CHIMIE.
(iv) Tensoactivos catiónicos
Entre los tensoactivos catiónicos, se pueden citar, en particular (lista no limitativa) las sales de aminas grasas primarias, secundarias o terciarias, eventualmente polioxialquilénicas; las sales de amonio cuaternario, tales como los cloruros o bromuros de tetraalquilamonio, alquilamidoalquiltrialquilamonio, trialquilbencilamonio, trialquilhidroxialquilamonio o alquilpiridinio; los derivados de imidazolina; o los óxidos de aminas con carácter catiónico.
Las cantidades de agentes tensoactivos presentes en la composición según la invención pueden variar entre un 0,01 y un 40%, preferiblemente entre un 0,5 y un 30%, del peso total de la composición.
Agentes espesantes adicionales
Las composiciones según la invención pueden también incluir otros agentes de ajuste de la reología, tales como espesantes celulósicos (hidroxietilcelulosa, hidroxipropilcelulosa, carboximetilcelulosa...), goma de guar y sus derivados (hidroxipropilguar...), gomas de origen microbiano (goma de xantano, goma de escleroglucano...), espesantes sintéticos, tales como los homopolímeros entrecruzados de ácido acrílico o de ácido acrilamidopropanosulfónico, y los polímeros asociativos iónicos o no iónicos, tales como los polímeros comercializados bajo las denominaciones PEMULEN® TR1 o TR2 por la sociedad GOODRICH, SALCARE® SC90 por la sociedad ALLIED COLLOIDS, ACULYN® 22, 28, 33, 44 ó 46 por la sociedad ROHM & HAAS y ELFACOS® T210 y T212 por la sociedad
AKZO.
Estos espesantes adicionales pueden representar de un 0,01% a un 10% en peso del peso total de la composición.
El medio de la composición apropiado para la tinción es preferiblemente un medio acuoso constituido por agua y puede ventajosamente contener solventes orgánicos aceptables en el plano cosmético, entre ellos, más en particular, alcoholes tales como alcohol etílico, alcohol isopropílico, alcohol bencílico y alcohol feniletílico; o glicoles o éteres de glicol, tales como, por ejemplo, los éteres monometílico, monoetílico y monobutílico de etilenglicol, propilenglicol o sus éteres, tales como, por ejemplo, el éter monometílico de propilenglicol, butilenglicol y dipropilenglicol, así como los éteres alquílicos de dietilenglicol, como, por ejemplo, el éter monoetílico o el éter monobutílico del dietilenglicol. Los solventes pueden estar entonces presentes en concentraciones comprendidas entre aproximadamente el 0,5 y el 20%, preferiblemente entre aproximadamente el 2 y el 10%, en peso con respecto al peso total de la composi-
ción.
La composición A puede contener aún una cantidad eficaz de otros agentes, además conocidos con anterioridad en la coloración de oxidación, tales como diversos adyuvantes habituales, como secuestrantes, tales como el EDTA y el ácido etidrónico, filtros UV, ceras, siliconas volátiles o no, cíclicas o lineales o ramificadas, organomodificadas (especialmente por grupos amina) o no, conservantes, ceramidas, pseudoceramidas, aceites vegetales, minerales o de síntesis, vitaminas o provitaminas, como el pantenol, opacificantes, polímeros asociativos distintos de los de la presente invención y, en particular, poliuretanos poliéteres asociativos no iónicos.
Dicha composición puede contener igualmente agentes reductores o antioxidantes. Éstos pueden ser seleccionados, en particular, entre el sulfito de sodio, el ácido tioglicólico, el ácido tioláctico, el bisulfito de sodio, el ácido deshidroascórbico, la hidroquinona, la 2-metilhidroquinona, la terc-butilhidroquinona y el ácido homogentísico y están generalmente presentes en cantidades que van de aproximadamente el 0,05 al 3% en peso con respecto al peso total de la composición.
Se entiende que el experto en la técnica verá de seleccionar el o los compuestos eventuales complementarios antes mencionados de forma tal que no se alteren, o que no se alteren substancialmente, las propiedades ventajosas ligadas intrínsecamente a la composición tintórea según la invención por la o las asociaciones contempladas.
En la composición lista para su uso o en la composición B, el agente oxidante es seleccionado preferiblemente entre peróxido de urea, bromatos o ferricianuros de metales alcalinos y persales tales como los perboratos y los persulfatos. La utilización del peróxido de hidrógeno es particularmente preferida. Este agente oxidante está ventajosamente constituido por una solución de agua oxigenada cuyo título puede variar, más particularmente, entre aproximadamente 1 y 40 volúmenes, y aún más preferiblemente entre aproximadamente 5 y 40.
También se pueden utilizar como agente oxidante una o varias enzimas de oxidorreducción, tales como las lacasas, las peroxidasas y las oxidorreductasas de 2 electrones (tales como la uricasa), si es el caso en presencia de su donador o cofactor respectivo.
El pH de la composición lista para su uso y aplicada sobre las fibras [composición resultante de la mezcla de la composición tintórea A y de la composición oxidante B] está generalmente comprendido entre los valores 4 y 11. Está preferiblemente comprendido entre 6 y 10 y puede ser ajustado al valor deseado por medio de agentes acidificantes o alcalinizantes conocidos en el estado de la técnica en tinción de fibras queratínicas.
Entre los agentes alcalinizantes se pueden citar, a modo de ejemplo, amoníaco, carbonatos alcalinos, alcanolaminas tales como mono-, di- y trietanolaminas, así como sus derivados, hidroxialquilaminas y etilendi-aminas oxietilenadas y/u oxipropilenadas, hidróxidos de sodio o de potasio y compuestos de la siguiente fórmula (XIX):
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21
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donde R es un resto propileno eventualmente substituido por un grupo hidroxilo o un radical alquilo C_{1}-C_{4}; R_{38}, R_{39}, R_{40} y R_{41}, idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un radical alquilo C_{1}-C_{4} o hidroxialquilo C_{1}-C_{4}.
Los agentes acidificantes son clásicamente, a modo de ejemplo, ácidos minerales u orgánicos, como el ácido clorhídrico, el ácido ortofosfórico, ácidos carboxílicos como el ácido tartárico, el ácido cítrico y el ácido láctico o ácidos sulfónicos.
Preferiblemente, el procedimiento de tinción según la invención consiste en aplicar la composición lista para su empleo, realizada extemporáneamente en el momento de su empleo a partir de las composiciones A y B antes descritas, a las fibras queratínicas secas o húmedas y en dejarla actuar durante un tiempo de reposo variable, preferiblemente, entre 1 y 60 minutos aproximadamente, y más preferiblemente entre 10 y 45 minutos aproximadamente, aclarar las fibras, lavarlas después eventualmente con champú, aclararlas luego de nuevo y secarlas.
Una variante de este procedimiento consiste en tomar una composición A' que incluye al menos un colorante de oxidación, pero sin polímero catiónico de la invención, y una composición A'' que contiene al menos una poli(vinillactama) catiónica según la invención y mezclar en el momento de su empleo estas composiciones A y A'' con la composición B y aplicar después y dejar actuar a la mezcla obtenida como antes.
Según dichos procedimientos, las composiciones A, A' y/o B pueden contener además al menos un polímero catiónico o anfotérico adicional y al menos un tensoactivo.
A continuación, se indica un ejemplo concreto que ilustra la invención sin por ello presentar un carácter limita-
tivo.
\newpage
Ejemplo
Se prepararon las composiciones siguientes:
(expresadas en gramos):
\vskip1.000000\baselineskip
Composición oxidante
Alcohol graso
\dotl
2,3
Alcohol graso oxietilenado
\dotl
0,6
Amida grasa
\dotl
0,9
Glicerina
\dotl
0,5
Peróxido de hidrógeno
\dotl
7,5
Perfume
\dotl
c.s.
Agua desmineralizada
\dotl
c.s.p.
\dotl
100
\vskip1.000000\baselineskip
Composición colorante
Alcoholes grasos oxietilenados 32,5
Ácido oleico 2
Alcohol oleico 1,8
Amida grasa 4
Glicerina 3
Polímero catiónico de fórmula (W) en solución al 60% en agua 1,2 MA*
Polímero adicional anfotérico (Merquat 280) 2
Agente secuestrante c.s.
Reductor c.s.
Amoníaco (20% NH_{3}) 8
Parafenilendiamina 0,324
2-Metil-4-aminofenol 0,369
Polímero según la invención** 1,0 MA*
Agua c.s.p. 100
MA* = Materia activa.
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El polímero según la invención** es un terpolímero de vinilpirrolidona/dimetilaminopropilmetacrilamida/cloruro de laurildimetilmetacrilamidoamonio propuesto por la Sociedad ISP bajo la referencia POLYMER ACP-1234.
La composición colorante fue mezclada, en el momento de su empleo, en un bol de plástico durante 2 minutos con la composición oxidante dada anteriormente a razón de 1 parte de composición colorante por 1,5 partes de composición oxidante.
Se aplicó la mezcla obtenida sobre mechones de cabello natural con un 90% de blancos y se dejó reposar durante 30 minutos.
Se aclararon entonces los mechones con agua, se lavaron con champú estándar, se aclararon de nuevo con agua, se secaron después y se desenredaron.
Los cabellos se tiñeron en una tonalidad púrpura-roja potente.

Claims (49)

1. Composición de tinción de oxidación para fibras queratínicas, en particular para fibras queratínicas humanas y más en particular el cabello, que contiene, en un medio apropiado para la tinción, al menos un colorante de oxidación, caracterizada por contener además al menos una poli(vinillactama) catiónica consistente en:
(a) al menos un monómero de tipo vinillactama o alquilvinillactama;
(b) al menos un monómero de las estructuras (I) o (II) siguientes:
22
donde:
X representa un átomo de oxígeno o un radical NR_{6};
R_{1} y R_{6} representan, independientemente el uno del otro, un átomo de hidrógeno o un radical alquilo lineal o ramificado C_{1}-C_{5};
R_{2} representa un radical alquilo lineal o ramificado C_{1}-C_{4};
R_{3}, R_{4} y R_{5} representan, independientemente los unos de los otros, un átomo de hidrógeno, un radical alquilo lineal o ramificado C_{1}-C_{30} o un radical de fórmula (III):
(III)-(Y_{2})_{r}-(CH_{2}-CH(R_{7})-O)_{x}-R_{8}
donde Y, Y_{1} e Y_{2} representan, independientemente los unos de los otros, un radical alquileno lineal o ramificado C_{2}-C_{16};
R_{7} representa un átomo de hidrógeno o un radical alquilo lineal o ramificado C_{1}-C_{4} o un radical hidroxialquilo lineal o ramificado C_{1}-C_{4};
R_{8} representa un átomo de hidrógeno o un radical alquilo lineal o ramificado C_{1}-C_{30};
p, q y r representan, independientemente los unos de los otros, o el valor 0 o el valor 1;
m y n representan, independientemente el uno del otro, un número entero de 0 a 100;
x representa un número entero de 1 a 100, y
Z representa un anión de ácido orgánico o mineral,
con la condición de que:
-
uno al menos de los substituyentes R_{3}, R_{4}, R_{5} o R_{8} represente un radical alquilo lineal o ramificado C_{9}-C_{30};
-
si m o n son diferentes de cero, entonces q es igual a 1, y
-
si m o n son iguales a cero, entonces p o q son iguales a 0.
\newpage
2. Composición según la reivindicación 1, caracterizada por el hecho de que el monómero de vinillactama o de alquilvinillactama es un compuesto de estructura (IV):
23
donde:
s representa un número entero de 3 a 6,
R_{9} representa un átomo de hidrógeno o un radical alquilo C_{1}-C_{5} y
R_{10} representa un átomo de hidrógeno o un radical alquilo C_{1}-C_{5},
con la condición de que al menos uno de los radicales R_{9} y R_{10} represente un átomo de hidrógeno.
3. Composición según la reivindicación 2, caracterizada por ser el monómero de fórmula (IV) vinilpirrolidona.
4. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada por el hecho de que, en las fórmulas (I) o (II), los radicales R_{3}, R_{4} y R_{5} representan, independientemente los unos de los otros, un átomo de hidrógeno o un radical alquilo lineal o ramificado C_{1}-C_{30}.
5. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada por ser el monómero b) un monómero de fórmula (I).
6. Composición según la reivindicación 5, caracterizada por el hecho de que, en la fórmula (I), m y n son iguales a cero.
7. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada por seleccionar el contraión Z^{-} de los monómeros de fórmula (I) entre los iones haluro, los iones fosfato, el ion metosulfato y el ion tosilato.
8. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7, caracterizada por contener el o los polímeros de poli(vinillactama) catiónicos uno o varios monómeros suplementarios catiónicos o no iónicos.
9. Composición según la reivindicación 8, caracterizada por ser la poli(vinillactama) catiónica un terpolímero que contiene:
a) un monómero de fórmula (IV);
b) un monómero de fórmula (I) donde p = 1, q = 0, R_{3} y R_{4} representan, independientemente el uno del otro, un átomo de hidrógeno o un radical alquilo C_{1}-C_{5} y R_{5} representa un radical alquilo C_{9}-C_{24}, y
c) un monómero de fórmula (II) donde R_{3} y R_{4} representan, independientemente el uno del otro, un átomo de hidrógeno o un radical alquilo C_{1}-C_{5}.
10. Composición según la reivindicación 9, caracterizada por incluir el terpolímero, en peso, de un 40 a un 95% de monómero (a), de un 0,25 a un 50% de monómero (b) y de un 0,1 a un 55% de monómero (c).
11. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada por seleccionar las poli(vinillactamas) catiónicas entre los terpolímeros de vinilpirrolidona/dimetilaminopropilmetacrilamida/tosilato de dodecildimetilmetacrilamidopropilamonio, los terpolímeros de vinilpirrolidona/dimetilaminopropilmetacrilamida/tosila-
to de cocoildimetilmetacrilamidopropilamonio y los terpolímeros de vinilpirrolidona/dimetilaminopropilmetacrilami-
da/tosilato o cloruro de laurildimetilmetacrilamidopropilamonio.
12. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada por estar comprendida la masa molecular ponderal de las poli(vinillactamas) catiónicas entre 500 y 20.000.000, preferiblemente comprendida entre 200.000 y 2.000.000 y más preferiblemente comprendida entre 400.000 y 800.000.
13. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada por utilizar la o las poli(vinillactamas) catiónicas en una cantidad que varía entre el 0,01 y el 10% en peso del peso total de la composición.
14. Composición según la reivindicación 13, caracterizada por utilizar la o las poli(vinillactamas) catiónicas en una cantidad que varía entre el 0,1 y el 5% en peso del peso total de la composición.
15. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada por seleccionar el colorante de oxidación entre las bases de oxidación y los copulantes.
16. Composición según la reivindicación 15, caracterizada por contener al menos una base de oxidación.
17. Composición según las reivindicaciones 15 ó 16, caracterizada por seleccionar las bases de oxidación entre las orto- o parafenilendiaminas, las bases dobles, los orto- o paraaminofenoles y las bases heterocíclicas, así como las sales de adición de estos compuestos con un ácido.
18. Composición según la reivindicación 17, caracterizada por seleccionar las parafenilendiaminas entre los compuestos de la fórmula (IV) siguiente:
24
donde:
R_{1}
representa un átomo de hidrógeno o un radical alquilo C_{1}-C_{4}, monohidroxialquilo C_{1}-C_{4}, poli-hidroxialquilo C_{2}-C_{4}, alcoxi(C_{1}-C_{4})alquilo(C_{1}-C_{4}) o alquilo C_{1}-C_{4} substituido por un grupo nitrogenado, fenilo o 4'-aminofenilo;
R_{2}
representa un átomo de hidrógeno o un radical alquilo C_{1}-C_{4}, monohidroxialquilo C_{1}-C_{4}, polihidroxialquilo C_{2}-C_{4}, alcoxi(C_{1}-C_{4})alquilo-(C_{1}-C_{4}) o alquilo C_{1}-C_{4} substituido por un grupo nitrogenado;
R_{1} y R_{2} pueden también formar con el átomo de nitrógeno que los lleva un heterociclo de 5 a 6 eslabones eventualmente substituido por uno o varios grupos alquilo, hidroxilo o ureido;
R_{3}
representa un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno tal como un átomo de cloro, un radical alquilo C_{1}-C_{4}, sulfo, carboxi, monohidroxialquilo C_{1}-C_{4} o hidroxialcoxi C_{1}-C_{4}, acetilaminoalcoxi(C_{1}-C_{4}), mesilaminoalcoxi(C_{1}-C_{4}) o carbamoilaminoalcoxi(C_{1}-C_{4}), y
R_{4}
representa un átomo de hidrógeno o de halógeno o un radical alquilo C_{1}-C_{4}.
19. Composición según la reivindicación 17, caracterizada por seleccionar las bases dobles entre los compuestos de la fórmula (V) siguiente:
25
donde:
- Z_{1} y Z_{2}, idénticos o diferentes, representan un radical hidroxilo o -NH_{2} que puede estar substituido por un radical alquilo C_{1}-C_{4} o por un brazo de unión Y;
\newpage
- el brazo de unión Y representa una cadena de alquileno lineal o ramificada de 1 a 14 átomos de carbono, que puede estar interrumpida o finalizada por uno o varios grupos nitrogenados y/o por uno o varios heteroátomos, tales como átomos de oxígeno, de azufre o de nitrógeno, y eventualmente substituida por uno o varios radicales hidroxilo o alcoxi C_{1}-C_{6};
- R_{5} y R_{6} representan un átomo de hidrógeno o de halógeno o un radical alquilo C_{1}-C_{4}, monohidroxialquilo C_{1}-C_{4}, polihidroxialquilo C_{2}-C_{4} o aminoalquilo C_{1}-C_{4} o un brazo de unión Y;
- R_{7}, R_{8}, R_{9}, R_{10}, R_{11} y R_{12}, idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno, un brazo de unión Y o un radical alquilo C_{1}-C_{4};
entendiéndose que los compuestos de fórmula (V) no llevan más que un solo brazo de unión Y por molécula.
20. Composición según la reivindicación 17, caracterizada por seleccionar los paraaminofenoles entre los compuestos de la fórmula (VI) siguiente:
\vskip1.000000\baselineskip
26
\vskip1.000000\baselineskip
donde:
R_{13}
representa un átomo de hidrógeno o un átomo de halógeno, tal como flúor, o un radical alquilo C_{1}-C_{4}, monohidroxialquilo C_{1}-C_{4}, alcoxi(C_{1}-C_{4})alquilo(C_{1}-C_{4}), aminoalquilo C_{1}-C_{4} o hidroxialquil(C_{1}-C_{4})aminoalquilo(C_{1}-C_{4}), y
R_{14}
representa un átomo de hidrógeno o un átomo de halógeno, tal como flúor, o un radical alquilo C_{1}-C_{4}, monohidroxialquilo C_{1}-C_{4}, polihidroxialquilo C_{2}-C_{4}, aminoalquilo C_{1}-C_{4}, cianoalquilo C_{1}-C_{4} o alcoxi(C_{1}-C_{4})alquilo(C_{1}-C_{4}).
21. Composición según la reivindicación 17, caracterizada por seleccionar las bases heterocíclicas entre los derivados piridínicos, los derivados pirimidínicos, entre ellos las pirazolopirimidinas, y los derivados pirazólicos.
22. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 15 a 21, caracterizada por estar presentes las bases de oxidación en concentraciones que van del 0,0005 al 12% en peso con respecto al peso total de la composición.
23. Composición según la reivindicación 15, caracterizada por seleccionar los copulantes entre metafenilendiaminas, metaaminofenoles, metadifenoles, copulantes heterocíclicos y las sales de adición de estos compuestos con un ácido.
24. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 15 ó 23, caracterizada por estar presentes los copulantes en concentraciones que van del 0,0001 al 10% en peso con respecto al peso total de la composición.
25. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 15 a 24, caracterizada por seleccionar las sales de adición con un ácido de los colorantes de oxidación entre clorhidratos, bromhidratos, sulfatos, tartratos, lactatos y acetatos.
26. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por contener además colorantes directos.
27. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por contener además al menos un polímero anfotérico o un polímero catiónico diferente de la o de las poli(vinillactamas) catiónicas tales como las definidas en una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 12.
\newpage
28. Composición según la reivindicación 27, caracterizada por el hecho de que el polímero catiónico es un poli(amonio cuaternario) constituido por unidades recurrentes que responden a la fórmula (W) siguiente:
27
29. Composición según la reivindicación 27, caracterizada por el hecho de que el polímero catiónico es un polímero de poli(amonio cuaternario) constituido por unidades recurrentes que responden a la fórmula (U) siguiente:
28
30. Composición según la reivindicación 27, caracterizada por el hecho de que el polímero anfotérico es un copolímero que tiene al menos como monómeros ácido acrílico y una sal de dimetildialilamonio.
31. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 27 a 30, caracterizada por el hecho de que el o los polímeros catiónicos o anfotéricos representan de un 0,01 a un 10%, preferiblemente de un 0,05 a un 5%, y aún más preferiblemente de un 0,1% a un 3%, en peso del peso total de la composición.
32. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por incluir al menos un tensoactivo seleccionado entre tensoactivos aniónicos, catiónicos, no iónicos o anfotéricos.
33. Composición según la reivindicación 32, caracterizada por el hecho de que los tensoactivos representan de un 0,01 a un 40% y preferiblemente de un 0,5 a un 30%, en peso del peso total de la composición.
34. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada por contener al menos un agente espesante adicional.
35. Composición según la reivindicación 34, caracterizado por ser el agente espesante adicional un derivado de celulosa, un derivado de guar, una goma de origen microbiano o un espesante sintético.
36. Composición según las reivindicaciones 34 ó 35, caracterizada por representar el o los agentes espesantes adicionales de un 0,01 a un 10% en peso del peso total de la composición.
37. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada por contener además al menos un agente reductor en cantidades que van del 0,05 al 3% en peso con respecto al peso total de la composición.
38. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada por contener además un agente oxidante y por estar lista para su empleo.
39. Composición según la reivindicación 38, caracterizada por seleccionar el agente oxidante entre peróxido de hidrógeno, peróxido de urea, bromatos o ferricianuros de metales alcalinos, persales y enzimas de oxidorreducción eventualmente con su donador o cofactor respectivo.
40. Composición según la reivindicación 39, caracterizada por el hecho de que el agente oxidante es peróxido de hidrógeno.
41. Composición según la reivindicación 40, caracterizada por ser el agente oxidante una solución de agua oxigenada cuyo título varía entre 1 y 40 volúmenes.
42. Composición según la reivindicación 38, caracterizada por poseer un pH de 4 a 11.
\newpage
43. Procedimiento de tinción de las fibras queratínicas, y en particular de las fibras queratínicas humanas tales como el cabello, caracterizado por consistir en aplicar a las fibras una composición A que contiene, en un medio apropiado para la tinción, al menos un colorante de oxidación, revelándose el color a pH alcalino, neutro o ácido con ayuda de una composición B que contiene al menos un agente oxidante, que se mezcla justo en el momento de su empleo con la composición A o que se aplica secuencialmente sin aclarado intermedio, estando presente al menos una poli(vinillactama) catiónica tal como se ha definido en una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 12 en la composición A o en la composición B o en cada una de las composiciones A y B.
44. Procedimiento según la reivindicación 43, caracterizado por consistir en aplicar a las fibras queratínicas, secas o húmedas, la composición lista para su empleo, realizada extemporáneamente en el momento de su empleo a partir de las composiciones (A) y (B), en dejarla actuar durante un tiempo de reposo de 1 a 60 minutos aproximadamente y preferiblemente de 10 a 45 minutos, en aclarar las fibras, en lavarlas después eventualmente con champú, en aclararlas luego de nuevo y en secarlas.
45. Procedimiento de tinción de las fibras queratínicas y en particular de las fibras queratínicas humanas, tales como el cabello, caracterizado por aplicar a las fibras queratínicas secas o húmedas la composición lista para su empleo, realizada extemporáneamente en el momento de su empleo a partir de una composición A' que contiene al menos un colorante de oxidación, pero sin poli(vinillactama) catiónica definida en una cualquiera de las reivindicaciones 1-12, otra composición A'' que contiene al menos una polivinillactmaa catiónica definida en una cualquiera de las reivindicaciones 1-12 y una composición oxidante B, dejarla actuar durante un tiempo de reposo que varia entre 1 y 60 minutos aproximadamente y preferiblemente entre 10 y 45 minutos, aclarar las fibras, lavarlas después eventualmente con champú, aclararlas luego de nuevo y secarlas.
46. Procedimiento según una cualquiera de las reivindicaciones 43 a 44, caracterizado por contener la composición A y/o la composición B además al menos un polímero catiónico o anfotérico tal como se ha definido en una cualquiera de las reivindicaciones 27 a 31 y al menos un tensoactivo.
47. Procedimiento según la reivindicación 45, caracterizado por contener la composición A' y/o la composición B además al menos un polímero catiónico o anfotérico tal como se ha definido en una cualquiera de las reivindicaciones 27 a 31 y al menos un tensoactivo.
48. Dispositivo de dos compartimentos o "kit" para la tinción de las fibras queratínicas y en particular de las fibras queratínica humanas tales como el cabello, caracterizado por el hecho de que un compartimento guarda una composición A1 que contiene, en un medio apropiado para la tinción, al menos un colorante de oxidación y otro compartimento guarda una composición B1 que contiene, en un medio apropiado para la tinción, un agente oxidante, estando presente al menos una poli(vinillactama) catiónica tal como se ha definido en una cualquiera de las reivindicaciones 1-12 en la composición A1 o en la composición B1 o en cada una de las composiciones A1 y B1.
49. Dispositivo de tres compartimentos para la tinción de las fibras queratínicas y en particular de las fibras queratínicas humanas tales como el cabello, caracterizado por el hecho de que un primer compartimento guarda una composición A2 que contiene, en un medio apropiado para la tinción, al menos un colorante de oxidación, un segundo compartimento guarda una composición B2 que contiene, en un medio apropiado para la tinción, al menos un agente oxidante y un tercer compartimento guarda una composición C que contiene, en un medio apropiado para la tinción, al menos una poli(vinillactama) catiónica tal como se ha definido en una cualquiera de las reivindicaciones 1-12, pudiendo también contener la composición A2 y/o la composición B2 una poli(vinillactama) catiónica tal como se ha definido en las reivindicaciones 1-12.
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