ES2313876T3

ES2313876T3 - Composicion para la tincion de oxidacion de las fibras queratinicas.

Info

Publication number: ES2313876T3
Application number: ES00403473T
Authority: ES
Inventors: Francois Cottard; Christine Rondeau
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 1999-12-30
Filing date: 2000-12-11
Publication date: 2009-03-16
Anticipated expiration: 2020-12-11
Also published as: AU7228600A; RU2207839C2; BR0006584B1; EP1142557A1; US6695887B2; CN1308931B; PT1142557E; KR20010062854A; AR027910A1; KR100416827B1; AU749404B2; FR2803196A1; PL344850A1; CA2330335A1; ATE410205T1; FR2803196B1; EP1142557B1; EP1142557B2; DE60040455D1; BR0006584A

Abstract

Composición para la tinción de las fibras queratínicas, en particular de las fibras queratínicas humanas, tales como el cabello, que contiene, en un medio apropiado para la tinción: - al menos un colorante de oxidación y - una asociación consistente en: (I) al menos un alcohol graso de más de 20 átomos de carbono, (II) eventualmente al menos un alcohol graso de a lo sumo 20 átomos de carbono, (III) al menos un tensioactivo no iónico oxialquilenado de HLB superior a 5 y (IV) al menos un tensioactivo no iónico oxialquilenado de HLB inferior o igual a 5, en una proporción tal que la razón ponderal (III)/[(I)+(II)+(IV)] es inferior o igual a 1.

Description

Composición para la tinción de oxidación de las fibras queratínicas.

La presente invención se relaciona con una composición para la tinción de oxidación de las fibras queratínicas, en particular de las fibras queratínicas humanas, tales como el cabello, que contiene, en un medio apropiado para la tinción, al menos un colorante de oxidación y además una asociación consistente en: (I) al menos un alcohol graso de más de veinte átomos de carbono y (II) eventualmente uno o más alcoholes grasos de a lo sumo veinte átomos de carbono y (III) al menos un tensioactivo no iónico oxialquilenado de HLB superior a 5 y (IV) al menos un tensioactivo no iónico oxialquilenado de HLB inferior o igual a 5, en una proporción tal que la razón ponderal [(III)]/[(I) + (II) + (IV)] sea inferior o igual a 1.

Es conocida la tinción de las fibras queratínicas y en particular del cabello humano con composiciones de tinción que contienen precursores de colorantes de oxidación, generalmente llamados "bases de oxidación", en particular orto- o parafenilendiaminas, orto- o paraaminofenoles y bases heterocíclicas.

Los precursores de colorantes de oxidación son compuestos inicialmente poco o nada coloreados que desarrollan su poder tintóreo en el seno del cabello en presencia de agentes oxidantes, para dar lugar a la formación de compuestos coloreados. La formación de estos compuestos coloreados resulta o bien de una condensación oxidativa de las "bases de oxidación" sobre sí mismas, o bien de una condensación oxidativa de las "bases de oxidación" sobre compuestos modificadores de la coloración, o "copulantes", que están generalmente presentes en las composiciones tintóreas utilizadas en tinción de oxidación y están representados más particularmente por metafenilendiaminas, metaaminofenoles y metadifenoles y ciertos compuestos heterocíclicos.

La variedad de las moléculas puestas en juego, que están constituidas, por una parte, por las "bases de oxidación" y, por otra, por los "copulantes" permite la obtención de una paleta muy rica en coloridos.

Es importante poder localizar bien el producto de coloración de oxidación en la aplicación sobre el cabello con el fin, por una parte, de que no se derrame sobre la cara o fuera de las zonas que se propone teñir y de obtener, por otra parte, una coloración uniforme y regular sobre el conjunto de la cabellera.

Es también importante que las composiciones que contienen los colorantes de oxidación antes de la mezcla con un agente oxidante sean estables en el tiempo, en particular a nivel reológico.

Para formular los productos de tinción de oxidación, se ha recurrido hasta ahora al empleo o bien (i) de asociaciones de tensioactivos diversos con espesantes tradicionales, tales como el ácido poliacrílico entrecruzado, o bien (ii) de asociaciones de estos mismos tensioactivos con alcoholes grasos de cadena corta, o bien (iii) de mezclas de agentes tensioactivos no iónicos de HLB (Hydrophilic Lipophilic Balance) que, convenientemente seleccionados, generan un efecto gelificante cuando se diluyen por medio de agua y/o de agentes tensioactivos.

EP-716.846 describe una composición para la tinción de oxidación humana, que contiene parafenilendiamina, i) alcohol behénico, ii) una mezcla de alcoholes esteárico, oleico y cetílico y iii) POE-10 éter de cetílico (HLB=12,9), y v) la razón es 8/11,5 < 1 (véase el ejemplo 3), m-fenilendiamina.HCl y m-aminofenol como copulantes, Na-sulfito como agente reductor (reiv. 40) y uricasa como agente oxidante. El pH final es 8.5.

Sin embargo, la solicitante constató que los sistemas antes mencionados no permitían obtener tonalidades potentes y cromáticas de bajas selectividades y de buenas tenacidades asegurando al mismo tiempo una buena estabilidad de las composiciones, buenas facilidades de aplicación que conduzcan a coloraciones uniformes y regulares de la cabellera y un buen estado cosmético de la cabellera tratada. Por otra parte, constató también que las composiciones tintóreas listas para su uso que contienen el o los colorantes de oxidación y los sistemas espesantes de la técnica anterior no permitían una aplicación suficientemente precisa sin derrames ni caídas de viscosidad en el tiempo.

Ahora bien, tras importantes investigaciones realizadas sobre esta cuestión, la Solicitante acaba de descubrir ahora que es posible obtener composiciones de tinción de oxidación listas para su empleo que no se derraman, que se aplican fácilmente sobre las fibras queratínicas y que permiten también obtener tonalidades potentes y cromáticas (luminosas) con bajas selectividades y buenas tenacidades frente a los agentes químicos (champúes, permanentes) o naturales (luz, transpiración), aportando al mismo tiempo al cabello buenas propiedades cosméticas si se introduce en la composición tintórea que contiene el o los colorantes de oxidación una asociación como se define a continuación.

Este descubrimiento está en la base de la presente invención.

La presente invención tiene así por objeto una composición destinada a la tinción de oxidación de las fibras queratínicas, en particular de las fibras queratínicas humanas, tales como el cabello, que contiene, en un medio apropiado para la tinción, al menos un colorante de oxidación y que se caracteriza por incluir además una asociación consistente en:

(I): al menos un alcohol graso de más de veinte átomos de carbono y

(II): eventualmente uno o más alcoholes grasos de a lo sumo veinte átomos de carbono y

(III): al menos un tensioactivo no iónico oxialquilenado de HLB superior a 5 y

(IV): al menos un tensioactivo no iónico oxialquilenado de HLB inferior o igual 5,

en una proporción tal que la razón ponderal [(III)]/[(I) + (II) + (IV)] es inferior o igual a 1.

Otro objeto de la invención se relaciona con una composición lista para su empleo para la tinción de oxidación de las fibras queratínicas, en particular de las fibras queratínicas humanas, tales como el cabello, que contiene, en un medio apropiado para la tinción, al menos un colorante de oxidación, al menos un agente oxidante y una asociación según la invención tal como se ha descrito anteriormente.

Por composición lista para su empleo, se entiende en el sentido de la invención cualquier composición destinada a ser aplicada inmediatamente sobre las fibras queratínicas, es decir, que puede ser guardada tal cual antes de su utilización o resultar de la mezcla extemporánea de dos o más composiciones.

La invención contempla igualmente un procedimiento de tinción de las fibras queratínicas, y en particular de las fibras queratínicas humanas tales como el cabello, consistente en aplicar sobre las fibras una composición (A) que contiene, en un medio apropiado para la tinción, al menos un colorante de oxidación y una asociación tal como se ha definido anteriormente, revelándose el color a pH alcalino, neutro o ácido con ayuda de una composición (B) que contiene al menos un agente oxidante y que se mezcla justo en el momento de su empleo con la composición (A) o que se aplica secuencialmente sin aclarado intermedio.

La invención tiene igualmente por objeto un dispositivo de tinción o "kit" de varios compartimentos para la tinción de oxidación de las fibras queratínicas, en particular de las fibras queratínicas humanas tales como el cabello, donde el primer compartimento contiene al menos un colorante de oxidación y una asociación tal como se ha descrito anteriormente y el segundo compartimento al menos un agente oxidante.

Pero otras características, aspectos, objetos y ventajas de la invención aparecerán aún con mayor claridad a la lectura de la descripción y de los ejemplos que se dan a continuación.

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Alcohol graso de más de 20 átomos de carbono

Por alcohol graso de más de 20 átomos de carbono, se entiende cualquier alcohol graso puro, saturado o no, ramificado o no, que lleve más de veinte átomos de carbono, o cualquier mezcla de alcoholes grasos que contenga más de un 30% en peso de alcohol graso puro saturado o no, ramificado o no, que lleve más de veinte átomos de
carbono.

A modo de ejemplo de alcoholes grasos según la invención, se pueden citar, por ejemplo, el alcohol behénico o el alcohol erúcico.

También se pueden citar los productos comerciales NAFOL 18-22, NAFOL 18-22B, NAFOL 18-22 C, NAFOL 20+, NAFOL 20-22 y NACOL 22-98 de la sociedad CONDEA, el CRODACID PG 3220 de la sociedad CRODA y el EDENOR U 122 de la sociedad HENKEL.

Los alcoholes grasos de más de veinte átomos de carbono representan de un 0,01 a un 30%, preferentemente de un 0,05 a un 20% y aún más preferentemente de un 0,1 a un 15% en peso del peso total de la composición.

La composición de la invención puede también contener uno o más alcoholes grasos que lleven a lo sumo veinte átomos de carbono, siendo introducidos estos alcoholes grasos en forma pura o de mezclas. Se citarán muy particularmente los alcoholes láurico, cetílico, estearílico, oleico o sus mezclas.

Estos alcoholes grasos adicionales pueden representar de un 0 a aproximadamente un 20% del peso total de la composición.

El HLB o equilibrio hidrófilo-lipófilo del o de los tensioactivos utilizados según la invención es el HLB según GRIFFIN definido en la publicación J. Soc. Cosm. Chem. 1954 (Volumen 5), páginas 249-256, o el HLB determinado por vía experimental y tal como se describe en la obra de los autores F. PUISIEUX y M. SEILLER, titulada
GALENICA 5: Les systèmes dispersés - Tomo I - Agents de surface y émulsions - Capítulo IV - Notions de HLB y de HLB critique, páginas 153-194 - párrafo 1.1.2. Détermination de HLB par voie expérimentale, páginas 164-180.

Por tensioactivos no iónicos oxialquilenados, se entienden según la invención tensioactivos no iónicos que llevan en su molécula uno o más grupos seleccionados entre los grupos siguientes: -CH_{2}-CH_{2}-O-, -CH_{2}- CH_{2}-CH_{2}-O-, -CH_{2}-CH(CH_{3})-O- o sus mezclas.

Tensioactivos no iónicos oxialquilenados de HLB superior a 5

Entre los tensioactivos no iónicos oxialquilenados cuyo HLB es superior a 5, se pueden citar de forma no limitativa los compuestos pertenecientes a las familias siguientes:

-: alquilfenoles oxietilenados de 2 moles de OE,

-: condensados de OE/OP cuya razón OP/OE numérica es inferior a 0,71,

-: aceites vegetales oxietilenados de más de 5 moles de OE,

-: alcoholes grasos oxietilenados de 2 moles de OE,

-: ésteres de ácidos grasos y de polietilenglicoles y

-: ésteres de ácidos grasos y de sorbitol polioxietilenados.

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A modo de compuestos comerciales, se pueden citar especialmente:

-: Imbentin POA/024 (HLB=5,5) (ICI)

-: Synperonic PE L92 (HLB=5,5) (ICI)

-: Mergital LM2 (HLB=5,8) (HENKEL)

-: Atlas G-70140 (HLB=6) (ICI)

-: Imbentin. AG/124S/020 (HLB=6) (KOLB)

-: Imbentin. L/125/025 (HLB=6) (KOLB)

-: Simulsol 989 (HLB=6) (SEPPIC)

-: Soprophor HR10 (HLB=6) (RHONE POULENC)

-: Kotilen O/1/050 (HLB=6,2) (KOLB)

-: Croduret 10 (HLB=6,3) (CRODA)

-: Etocas 10 (HLB=6,3) (CRODA)

-: Imbentin OA/030 (HLB=6,3) (KOLB)

-: Soprophor 208 (HLB=6,9) (RHONE POULENC)

-: Ethylan 172 (HLB=7) (HARCROS)

-: Akyporox NP 40 (HLB=7,1) (CHEM-Y)

-: Polychol 5 (HLB=7,3) (CRODA)

-: Arlatone 985 (HLB=7,5) (ICI)

-: Sandoxylate FOL4 (HLB=7,5) (SANDOZ)

-: Radiasurf 7453 (HLB=7,8) (OLEOFINA)

-: Prox-onic OA-1/04 (HLB=7,9) (PROTEX)

-: Prox-onic TD-1/03 (HLB=7,9) (PROTEX)

-: Genapol PF 40 (HLB=8) (HOECHST)

-: PGE-400 - DS (HLB=8) (HEFTI)

-: PGE-400 - DO (HLB=8) (HEFTI)

-: Sapogenat 6-040 (HLB=8) (HOECHST)

-: Intrasol FA28/50/4 (HLB=8,1) (STOCKHAUSEN)

-: Serdox NOG 200 S (HLB=8,5) (SERVO)

-: Berol 26 (HLB=8,9) (BEROL NOBEL)

-: Genapol 0-050 (HLB=9) (HOECHST)

-: Prox-onic LA-1/04 (HLB=9,2) (PROTEX)

-: Eumulgin 05 (HLB=9,5) (HENKEL)

-: Etocas 20 (HLB=9,6) (CRODA)

-: Antarox CO 520 (HLB=10) (RHONE POULENC)

-: Imbentin POA/060 (HLB=10) (KOLB)

-: TO-55-EL (HLB=10) (HEFTI)

-: Atlas G-1086 (HLB=10,2) (ICI)

-: Atlox 4878B (HLB=10,5) (ICI)

-: Berol 059 (HLB=10,5) (BEROL NOBEL)

-: Kessco PEG 600 Dilaurate (HLB=10,5) (AKZO)

-: Mergital LT6 (HLB=10,6) (HENKEL)

-: Polychol 10 (HLB=10,7) (CRODA)

-: Prox-onic HR-025 (HLB=10,8) (PROTEX)

-: Tebenal NP6 (HLB=10,9) (BOHME)

-: Cremophor A6 (HLB=11) (BASF)

-: Genapol 0-080 (HLB=11) (HOECHST)

-: Genapol T-080 (HLB=11) (HOECHST)

-: Kotilen- O/3 (HLB=11) (KOLB)

-: Lutensol AP 7 (HLB=11) (BASF)

-: Tween 85 (HLB=11) (ICI)

-: Tebecid S8 (HLB=11,2) (BOHME)

-: Berol 047 (HLB=11,4) (BEROL NOBEL)

-: Soprophor 860P (HLB=11,4) (RHONE POULENC)

-: Dobanol 45-7 (HLB=11,6) (SHELL)

-: Prox-onic HR-030 (HLB=11,7) (PROTEX)

-: Ethonic 1214-6,5 (HLB=11,8) (ETHYL)

-: Prox-onic OA-1/09 (HLB=11,9) (PROTEX)

-: Cremophor S9 (HLB=12) (BASF)

-: Imbentin AG/128/080 (HLB=12) (KOLB)

-: Serdox NOG 440 (HLB=12) (SERVO)

-: Softanol 70 (HLB=12,1) (B.P CHEMICALS)

-: Renex 707 (HLB=12,2) (ICI)

-: Simulsol 830 NP (HLB=12,3) (SEPPIC)

-: Brij 76 (HLB=12,4) (ICI)

-: Tebenal T10 (HLB=12,4) (BOHME)

-: Volpo S-10 (HLB=12,4) (CRODA)

-: Eumulgin 010 (HLB=12,5) (HENKEL)

-: Berol 199 (HLB=12,6) (BEROL NOBEL)

-: Triton N-87 (HLB 12,6) (ROHM AND HAAS)

-: Polychol 15 (HLB=12,7) (CRODA)

-: Brij 56 (HLB=12,9) (ICI)

-: Simulsol 56 (HLB=12,9) (SEPPIC)

-: Cremophor A11 (HLB=13) (BASF)

-: Eumulgin 286 (HLB=13) (HENKEL)

-: Genapol T-110 (HLB=13) (HOECHST)

-: Sandoxylate FOL12 (HLB=13) (SANDOZ)

-: Bio soft HR 40 (HLB=13,1) (STEPAN)

-: Berol 046 (HLB=13,5) (BEROL NOBEL)

-: Eumulgin B1 (HLB=13,5) (HENKEL)

-: Dobanol 45-11 (HLB=13,7) (SHELL)

-: Aqualose W20 (HLB=14) (WESTBROCK LANOLIN)

-: Ethylan DP (HLB=14) (HARCROS)

-: Mergital OC12 (HLB=14) (HENKEL)

-: Simulsol 1230 NP (HLB=14) (SEPPIC)

-: Tagat R1 (HLB=14) (GOLDSCHMIDT)

-: Tagat I 2 (HLB=14,2) (GOLDSCHMIDT)

-: Tebecid RM20 (HLB=14,4) (BOHME)

-: Imbentin AG/168/150 (HLB=14,5) (KOLB)

-: Prox-onic LA-1/012 (HLB=14,5) (PROTEX)

-: Etocas 60 (HLB=14,7) (CRODA)

-: Radiasurf 7157 (HLB=14,9) (OLEOFINA)

-: Genapol T-180 (HLB=15) (HOECHST)

-: Montanox 80 (HLB=15) (SEPPIC)

-: Serdox NJAD 20 (HLB=15) (SERVO)

-: Tagat R60 (HLB=15) (GOLDSCHMIDT)

-: Berol 278 (HLB=15,2) (BEROL NOBEL)

-: Brij 78 (HLB=15,3) (ICI)

-: Simulsol 98 (HLB=15,3) (SEPPIC)

-: Montanox 40 (HLB 15,6) (SEPPIC)

-: Brij 58 (HLB=15,7) (ICI)

-: Aqualose L75 (HLB=16) (WESTBROCK LANOLIN)

-: Atlas G-1471 (HLB=16) (ICI)

-: Berol 281 (HLB=16) (BEROL NOBEL)

-: Berol 292 (HLB=16) (BEROL NOBEL)

-: Nafolox 20-22 30OE (HLB=16) (CONDEA)

-: Genapol C-200 (HLB=16) (HOECHST)

-: Myrj 51 (HLB=16) (ICI)

-: Simulsol PS 20 (HLB=16) (SEPPIC)

-: Tergitol 15 S 20 (HLB 16,3) (UNION CARBIDE)

-: Synperonic PE P75 (HLB=16,5) (ICI)

-: Montanox 20 (HLB=16,7) (SEPPIC)

-: Myrjj 52 (HLB=16,9) (ICI)

-: Simulsol 3030 NP (HLB=17) (SEPPIC)

-: Imbentin AG/168/400 (HLB=17,5) (KOLB)

-: Rhodia Surf NP40 (HLB=17,7) (RHONE POULENC)

-: Incropol CS-50 (HLB=17,9) (CRODA)

-: Servirox OEG 90/50 (HLB=18) (SERVO)

-: Prox-onic HR-0200 (HLB=18,1) (PROTEX)

-: Berol 243 (HLB=18,2) (BEROL NOBEL)

-: Imbentin N/600 (HLB=18,5) (KOLB)

-: Antarox CO 980 (HLB=18,7) (RHONE POULENC)

-: Antarox CO 987 (HLB=18,7) (RHONE POULENC)

-: Berol 08 (HLB=18,7) (BEROL NOBEL)

-: Brij 700 (HLB=18,8) (ICI)

-: Prox-onic NP-0100 (HLB=19) (PROTEX)

-: Rs-55-100 (HLB=19) (HEFTI)

-: Imbentin AG/1685/950. (HLB=20) (KOLB)

-: Synperonic PE F87 (HLB=24) (ICI)

-: Alkasurf BA-PE80 (HLB=26,1) (RHONE POULENC)

-: Synperonic PE F38 (HLB=30,5) (ICI)

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La concentración de estos tensioactivos no iónicos oxialquilenados de HLB superior a 5 puede variar de aproximadamente 0,1 a 30% y preferentemente de aproximadamente 0,5 a 25% y aún más preferentemente de aproximadamente 1 a 20% del peso total de la composición según la invención.

Entre los tensioactivos no iónicos oxialquilenados de HLB inferior o igual a 5, se pueden citar de forma no limitativa:

-: alquilfenoles oxietilenados con a lo sumo 2 moles de OE,

-: condensados de OE/OP cuya razón OP/OE es superior a 0,71,

-: aceites vegetales oxietilenados con a lo sumo 5 moles de OE,

-: alcoholes grasos oxietilenados con a lo sumo 2 moles de OE.

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A modo de compuestos comerciales, se pueden citar especialmente:

-: Synperonic PE L121 (HLB=0,5) ICI

-: Prox-Onic EP 4060-1 (HLB=1) PROTEX

-: Synperonic PE L101 (HLB=1) ICI

-: Etocas 29 (HLB=1,7) CRODA

-: Genapol PF 10 (HLB=2) HOECHST

-: Synperonic PE L81 (HLB=2) ICI

-: Prox-Onic EP 1090-1 (HLB=3) PROTEX

-: Sinnopal DPN2 (HLB=3,3) HENKEL

-: Antarox CA 210 (HLB=3,5) RHONE-POULENC

-: Alkasurf OP11 (HLB=3,6) RHONE-POULENC

-: Triton X15 (HLB=3,6) ROHM y HAAS

-: Alkasurf OP1 (HLB=3,6) RHONE-POULENC

-: Arlacel 121 (HLB=3,8) ICI

-: Prox-Onic HR o HRH-05 (HLB=3,8) PROTEX

-: Etocas 5 (HLB=3,9) HOECHST

-: Genapol PF20 (HLB=4) HOECHST

-: Imbentin N/7 A (HLB=4) KOLB

-: Synperonic PE L122 (HLB=4) ICI

-: Ethylan NP1 (HLB=4,5) HARCROS

-: Imbentin N/020 (HLB=4,5) KOLB

-: Kotilen O/3/020 (HLB=4,5) KOLB

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-: Synperonic PE L31 (HLB=4,5) ICI

-: TO-55-A (HLB=4,5) HEFTI

-: Alkasurf NP-1 (HLB=4,6) RHONE-POULENC

-: Antarox CO 210 (HLB=4,6) RHONE-POULENC

-: Prox-Onic NP-1 (HLB=4,6) PROTEX

-: Rhodiasurf NP2 (HLB=4,6) RHONE-POULENC

-: Soprophor BC2 (HLB=4,6) RHONE-POULENC

-: Triton N17 (HLB=4,6) ROHM y HAAS

-: Akyporox NP15 (HLB=4,7) CHEM-Y

-: Texofor M2 (HLB=4,8) RHONE-POULENC

-: Alkasurf SA2 (HLB=4,9) RHONE-POULENC

-: Arlacel 989 (HLB=4,9) ICI

-: Brij 72 (HLB=4,9) ICI

-: Brij 92 (HLB=4,9) ICI

-: Brij 93 (HLB=4,9) ICI

-: Prox-Onic SA-1 ó 2/02 (HLB=4,9) PROTEX

-: Simulsol 72 (HLB=4,9) SEPPIC

-: Simulsol 92 (HLB=4,9) SEPPIC

-: Volpo S-2 (HLB=4,9) CRODA

-: Arlacel 581 (HLB=5,0) ICI

-: Arlacel 582 (HLB=5,0) ICI

-: Genapol O-020 (HLB=5,0) HOECHST

-: Imbentin POA/020 (HLB=5,0) KOLB

-: Mergital Q2 (HLB=5,0) HENKEL

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La concentración de estos tensioactivos no iónicos oxialquilenados de HLB inferior o igual a 5 puede variar de un 0 a aproximadamente un 30% y preferentemente de un 0 a aproximadamente un 10% del peso total de la composición según la invención.

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Colorantes de oxidación

Los colorantes de oxidación utilizables según la invención son seleccionados entre las bases de oxidación y/o los copulantes.

Preferentemente, las composiciones según la invención contienen al menos una base de oxidación.

Las bases de oxidación utilizables en el marco de la presente invención son seleccionadas entre las clásicamente conocidas en tinción de oxidación y entre las cuales se pueden citar especialmente las orto- y parafenilendiaminas, las bases dobles, los orto- y paraaminofenoles y las bases heterocíclicas siguientes, así como sus sales de adición con un ácido.

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Se pueden citar especialmente:

- (I) Las parafenilendiaminas de fórmula (I) siguiente y sus sales de adición con un ácido:

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1

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donde:

R_{1} representa un átomo de hidrógeno o un radical alquilo C_{1}-C_{4}, monohidroxialquilo C_{1}-C_{4}, polihidroxialquilo C_{2}-C_{4}, alcoxi(C_{1}-C_{4})alquilo(C_{1}-C_{4}), alquilo C_{1}-C_{4} substituido por un grupo nitrogenado, fenilo o 4'-aminofenilo;

R_{2} representa un átomo de hidrógeno o un radical alquilo C_{1}-C_{4}, monohidroxialquilo C_{1}-C_{4} o polihidroxialquilo C_{2}-C_{4}, alcoxi(C_{1}-C_{4})alquilo(C_{1}-C_{4}) o alquilo C_{1}-C_{4} substituido por un grupo nitrogenado;

R_{1} y R_{2} pueden también formar con el átomo de nitrógeno que los lleva un heterociclo nitrogenado de 5 ó 6 eslabones eventualmente substituido por uno o más grupos alquilo, hidroxi o ureido;

R_{3} representa un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno tal como un átomo de cloro o un radical alquilo C_{1}-C_{4}, sulfo, carboxi, monohidroxialquilo C_{1}-C_{4} o hidroxialcoxi C_{1}-C_{4}, acetilaminoalcoxi C_{1}-C_{4}, mesilaminoalcoxi C_{1}-C_{4} o carbamoilaminoalcoxi C_{1}-C_{4};

R_{4} representa un átomo de hidrógeno o de halógeno o un radical alquilo C_{1}-C_{4}.

Entre los grupos nitrogenados de la fórmula (I) anterior, se pueden citar especialmente los radicales amino, monoalquil(C_{1}-C_{4})amino, dialquil(C_{1}-C_{4})amino, tri-alquil(C_{1}-C_{4})amino, monohidroxialquil(C_{1}-C_{4})amino, imidazolinio y amonio.

Entre las parafenilendiaminas de la fórmula (I) anterior, se pueden citar más particularmente la parafenilendiamina, la paratoluilendiamina, la 2-cloroparafenilendiamina, la 2,3-dimetilparafenilendiamina, la 2,6-dimetilparafenilendiamina, la 2,6-dietilparafenilendiamina, la 2,5-dimetilparafenilendiamina, la N,N-dimetilparafenilendiamina, la N,N-dietilparafenilendiamina, la N,N-dipropilparafenilendiamina, la 4-amino-N,N-dietil-3-metilanilina, la N,N-bis(\beta-hidroxietil)parafenilendiamina, la 4-N,N-bis(\beta-hidroxietil)amino-2-metilanilina, la 4-N,N-bis(\beta-hidroxietil)amino-2-cloroanilina, la 2-\beta-hidroxietilparafenilendiamina, la 2-fluoroparafenilendiamina, la 2-isopropilparafenilendiamina, la N-(\beta-hidroxipropil)-parafenilendiamina, la 2-hidroximetilparafenilendiamina, la N,N-dimetil-3-metilparafenilendiamina, la N,N-(etil-\beta-hidroxietil)parafenilendiamina, la N-(\beta,\gamma-dihidroxipropil)parafenilendiamina, la N-(4'-aminofenil)parafenilendiamina, la N-fenilparafenilendiamina, la 2-\beta-hidroxi-etiloxiparafenilendiamina, la 2-\beta-acetilaminoetiloxiparafenilendiamina, la N-(\beta-metoxietil)parafenilendiamina, 2-metil-1-N-\beta-hidroxietilparafenilendiamina y sus sales de adición con un ácido.

Entre las parafenilendiaminas de la fórmula (I) anterior, se prefieren muy en particular la parafenilendiamina, la paratoluilendiamina, la 2-isopropilparafenilendiamina, la 2-\beta-hidroxietilparafenilendiamina, la 2-\beta-hidroxietiloxiparafenilendiamina, la 2,6-dimetilparafenilendiamina, la 2,6-dietilparafenilendiamina, la 2,3-dimetilparafenilendiamina, la N,N-bis-(\beta-hidroxi-etil)parafenilendiamina, la 2-cloroparafenilendiamina y sus sales de adición con un ácido.

- (II) Según la invención, se entiende por bases dobles los compuestos que llevan al menos dos núcleos aromáticos sobre los cuales son llevados grupos amino y/o hidroxilo.

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Entre las bases dobles utilizables a modo de bases de oxidación en las composiciones tintóreas según la invención, se pueden citar especialmente los compuestos que responden a la fórmula (II) siguiente y sus sales de adición con un ácido:

2

donde:

- Z_{1} y Z_{2}, idénticos o diferentes, representan un radical hidroxilo o -NH_{2} que puede estar substituido por un radical alquilo C_{1}-C_{4} o por un brazo de unión Y;

- el brazo de unión Y representa una cadena de alquileno de 1 a 14 átomos de carbono, lineal o ramificada, que puede estar interrumpida por, o acabar en, uno o más grupos nitrogenados y/o por uno o más heteroátomos, tales como átomos de oxígeno, de azufre o de nitrógeno, y eventualmente substituida por uno o más radicales hidroxilo o alcoxi C_{1}-C_{6};

- R_{5} y R_{6} representan un átomo de hidrógeno o de halógeno, un radical alquilo C_{1}-C_{4}, monohidroxialquilo C_{1}-C_{4}, polihidroxialquilo C_{2}-C_{4} o aminoalquilo C_{1}-C_{4} o un brazo de unión Y;

- R_{7}, R_{8}, R_{9}, R_{10}, R_{11} y R_{12}, idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno, un brazo de unión Y o un radical alquilo C_{1}-C_{4};

entendiéndose que los compuestos de fórmula (II) no llevan más que un solo brazo de unión Y por molécula.

Entre los grupos nitrogenados de la fórmula (II) anterior, se pueden citar especialmente los radicales amino, monoalquil(C_{1}-C_{4})amino, dialquil(C_{1}-C_{4})amino, trialquil(C_{1}-C_{4})amino, monohidroxialquil(C_{1}-C_{4})amino, imidazolinio y amonio.

Entre las bases dobles de fórmulas (II) anteriores, se pueden citar más particularmente el N,N'-bis-(\beta-hidroxietil)-N,N'-bis(4'-aminofenil)-1,3-diaminopropanol, la N,N'-bis(\beta-hidroxietil)-N,N'-bis(4'-aminofenil)-etilendiamina, la N,N'-bis(4-aminofenil)tetrametilendiamina, la N,N'-bis(\beta-hidroxietil)-N,N'-bis(4-aminofenil)tetrametilendiamina, la N,N'-bis(4-metilaminofenil)-tetrametilendiamina, la N,N'-bis(etil)-N,N'-bis(4'-amino-3'-metilfenil)etilendiamina, el 1,8-bis(2,5-diaminofenoxi)-3,5-dioxaoctano y sus sales de adición con un ácido.

Entre estas bases dobles de fórmula (II), son particularmente preferidos el N,N'-bis(\beta-hidroxietil)-N,N'-bis(4'-aminofenil)-1,3-diaminopropanol, el 1,8-bis-(2,5-diaminofenoxi)-3,5-dioxaoctano o una de sus sales de adición con un ácido.

- (III) Los paraaminofenoles que responden a la fórmula (III) siguiente y sus sales de adición con un ácido:

3

donde:

R_{13} representa un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno tal como el flúor, un radical alquilo C_{1}-C_{4}, monohidroxialquilo C_{1}-C_{4}, alcoxi(C_{1}-C_{4})alquilo(C_{1}-C_{4})

\hbox{o aminoalquilo C _{1} -C _{4}   o
hidroxialquil(C _{1} -C _{4} )aminoalquilo
C _{1} -C _{4} .}

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R_{14} representa un átomo de hidrógeno o un átomo de halógeno tal como el flúor, un radical alquilo C_{1}-C_{4}, monohidroxialquilo C_{1}-C_{4}, polihidroxialquilo C_{2}-C_{4}, aminoalquilo C_{1}-C_{4}, cianoalquilo C_{1}-C_{4} o alcoxi(C_{1}-C_{4})alquilo(C_{1}-C_{4}).

Entre los paraaminofenoles de la fórmula (III) anterior, se pueden citar más particularmente el paraaminofenol, el 4-amino-3-metilfenol, el 4-amino-3-fluorofenol, el 4-amino-3-hidroximetilfenol, el 4-amino-2-metilfenol, el 4-amino-2-hidroximetilfenol, el 4-amino-2-metoximetilfenol, el 4-amino-2-aminometilfenol, el 4-amino-2-(\beta-hidroxietilaminometil)fenol y sus sales de adición con un ácido.

- (IV) Los ortoaminofenoles utilizables como bases de oxidación en el marco de la presente invención son especialmente seleccionados entre el 2-aminofenol, el 2-amino-1-hidroxi-5-metilbenceno, el 2-amino-1-hidroxi-6-metilbenceno, el 5-acetamido-2-aminofenol y sus sales de adición con un ácido.

- (V) Entre las bases heterocíclicas utilizables como bases de oxidación en las composiciones tintóreas según la invención, se pueden citar más particularmente los derivados piridínicos, los derivados pirimidínicos, los derivados pirazólicos y sus sales de adición con un ácido.

Entre los derivados piridínicos, se pueden citar más en particular los compuestos descritos, por ejemplo, en las patentes GB 1.026.978 y GB 1.153.196, como la 2,5-diaminopiridina, la 2-(4-metoxifenil)amino-3-aminopiridina, la 2,3-diamino-6-metoxipiridina, la 2-(\beta-metoxietil)amino-3-amino-6-metoxipiridina, la 3,4-diaminopiridina y sus sales de adición con un ácido.

Entre los derivados pirimidínicos, se pueden citar más en particular los compuestos descritos, por ejemplo, en las patentes alemana DE 2.359.399 o japonesas JP 88-169.571 y JP 91-10.659, o en la solicitud de patente WO 96/15.765, como la 2,4,5,6-tetraaminopirimidina, la 4-hidroxi-2,5,6-triaminopirimidina, la 2-hidroxi-4,5,6-triaminopirimidina, la 2,4-dihidroxi-5,6-diaminopirimidina, la 2,5,6-triaminopirimidina y los derivados pirazolopirimidínicos, tales como los mencionados en la solicitud de patente FR-A-2.750.048, y entre los cuales se pueden citar la pirazolo[1,5-a)pirimidina-3,7-diamina, la 2,5-dimetilpirazolo[1,5-a]pirimidina-3,7-diamina, la pirazolo[1,5-a]pirimidina-3,5-diamina, la 2,7-dimetilpirazolo[1,5-a]pirimidina-3,5-diamina, el 3-aminopirazolo[1,5-a]pirimidin-7-ol, el 3-aminopirazolo[1,5-a]pirimidin-5-ol, el 2-(3-aminopirazolo[1,5-a]pirimidin-7-ilamino)etanol, el 2-(7-aminopirazolo[1,5-a]pirimidin-3-ilamino)etanol, el 2-[(3-aminopirazolo[1,5-a]pirimidin-7-il)-(2-hidroxietil)amino]etanol, el 2-[(7-aminopirazolo[1,5-a]pirimidin-3-il)-(2-hidroxietil)amino]etanol, la 5,6-dimetilpirazolo[1,5-a]pirimidina-3,7-diamina, la 2,6-dimetilpirazolo[1,5-a]pirimidina-3,7-diamina, la 2,5,N7,N7-tetrametilpirazolo[1,5-a]pirimidina-3,7-diamina, la 3-amino-5-metil-7-imidazolilpropilaminopirazolo[1,5-a]pirimidina y sus de adición y sus formas tautoméricas, cuando existe un equilibrio tautomérico, y sus sales de adición con un ácido.

Entre los derivados pirazólicos, se pueden citar más en particular los compuestos descritos en las patentes DE 3.843.892 y DE 4.133.957 y en las solicitudes de patente WO 94/08.969, WO 94/08.970, FR-A-2.733.749 y DE 195 43 988, como el 4,5-diamino-1-metilpirazol, el 3,4-diaminopirazol, el 4,5-diamino-1-(4'-clorobencil)pirazol, el 4,5-diamino-1,3-dimetilpirazol, el 4,5-diamino-3-metil-1-fenilpirazol, el 4,5-diamino-1-metil-3-fenilpirazol, el 4-amino-1,3-dimetil-5-hidrazinopirazol, el 1-bencil-4,5-diamino-3-metilpirazol, el 4,5-diamino-3-terc-butil-1-metilpirazol, el 4,5-diamino-1-terc-butil-3-metilpirazol, el 4,5-diamino-1-(\beta-hidroxietil)-3-metilpira-ol, el 4,5-diamino-1-(\beta-hidroxietil)pirazol, el 4,5-diamino-1-etil-3-metilpirazol, el 4,5-diamino-1-etil-3-(4'-metoxifenil)pirazol, el 4,5-diamino-1-etil-3-hidroximetilpirazol, el 4,5-diamino-3-hidroximetil-1-metilpirazol, el 4,5-diamino-3-hidroximetil-1-isopropilpirazol, el 4,5-diamino-3-metil-1-isopropilpirazol, el 4-amino-5-(2'-aminoetil)amino-1,3-dimetilpirazol, el 3,4,5-triaminopirazol, el 1-metil-3,4,5-triaminopirazol, el 3,5-diamino-1-metil-4-metilaminopirazol, el 3,5-diamino-4-(\beta-hidroxi-etil)amino-1-metilpirazol y sus sales de adición con un ácido.

Según la presente invención, las bases de oxidación representan preferentemente de un 0,0005 a un 12% en peso aproximadamente del peso total de la composición y aún más preferentemente de un 0,005 a un 8% en peso aproximadamente de este peso.

Los copulantes utilizables en la composición de tinción según la invención son los clásicamente utilizados en las composiciones de tinción de oxidación, es decir, los metaaminofenoles, las metafenilendiaminas, los metadifenoles, los naftoles y los copulantes heterocíclicos, tales como, por ejemplo, los derivados indólicos, los derivados indolínicos, el sesamol y sus derivados, los derivados piridínicos, los derivados pirazolotriazólicos, las pirazolonas, los indazoles, los bencimidazoles, los benzotiazoles, los benzoxazoles, los 1,3-benzodioxoles, las quinolinas y sus sales de adición con un ácido.

Estos copulantes son más particularmente seleccionados entre el 2,4-diamino-1-(\beta-hidroxietiloxi)benceno, el 2-metil-5-aminofenol, el 5-N-(\beta-hidroxietil)amino-2-metilfenol, el 3-aminofenol, el 1,3-dihidroxibenceno, el 1,3-dihidroxi-2-metilbenceno, el 4-cloro-1,3-dihidroxibenceno, el 2-amino-4-(\beta-hidroxietilamino)-1-metoxibenceno, el 1,3-diaminobenceno, el 1,3-bis(2,4-diaminofenoxi)propano, el sesamol, el 1-amino-2-metoxi-4,5-metilendioxibenceno, el \alpha-naftol, el 6-hidroxiindol, el 4-hidroxiindol, el 4-hidroxi-N-metilindol, la 6-hidroxiindolina, la 2,6-dihidroxi-4-metilpiridina, la 1-H-3-metilpirazol-5-ona, la 1-fenil-3-metilpirazol-5-ona, la 2-amino-3-hidroxipiridina, el 3,6-dimetilpirazolo[3,2-c]-1,2,4-triazol, el 2,6-dimetilpirazolo[1,5-b]-1,2,4-triazol y sus sales de adición con un ácido.

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Cuando están presentes, estos copulantes representan preferentemente de un 0,0001 a un 10% en peso aproximadamente del peso total de la composición, y aún más preferentemente de un 0,005 a un 5% en peso aproxima-
damente.

En general, las sales de adición con un ácido de las bases de oxidación y de los copulantes son especialmente seleccionadas entre los clorhidratos, los bromhidratos, los sulfatos y los tartratos, los lactatos y los acetatos.

La composición según la invención puede aún contener, además de los colorantes de oxidación antes definidos, colorantes directos para enriquecer las tonalidades en reflejos. Estos colorantes directos pueden entonces ser especialmente seleccionados entre los colorantes nitrados, azoicos o antraquinónicos, neutros, catiónicos o aniónicos, en una proporción ponderal de aproximadamente un 0,001 a un 20% y preferentemente de un 0,01 a un 10% del peso total de la composición.

La composición según la invención puede también contener un polímero espesante que lleve al menos una cadena grasa.

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Polímeros espesantes que llevan al menos una cadena grasa

Los polímeros espesantes que contienen al menos una cadena grasa pueden ser de tipo no iónico, aniónico o catiónico.

Entre los polímeros espesantes que llevan al menos una cadena grasa y de tipo aniónico, se pueden citar:

- (I) Los que llevan al menos una unidad hidrófila y al menos una unidad éter de alilo de cadena grasa, más particularmente aquéllos cuya unidad hidrófila está constituida por un monómero aniónico insaturado etilénico, más particularmente aún por un ácido carboxílico vinílico y muy en particular por un ácido acrílico o un ácido metacrílico o sus mezclas, y cuya unidad éter de alilo de cadena grasa corresponde al monómero de la fórmula (I) siguiente:

(I)CH_{2}=CR'CH_{2}OB_{n}R

donde R' representa H o CH_{3}; B representa el radical etilenoxi; n es nulo o representa un número entero que va de 1 a 100; R representa un radical hidrocarbonado seleccionado entre los radicales alquilo, arilalquilo, arilo, alquilarilo o cicloalquilo que contiene de 8 a 30 átomos de carbono, preferentemente de 10 a 24 y más particularmente aún de 12 a 18 átomos de carbono. Una unidad de fórmula (I) más particularmente preferida es una unidad en la cual R' representa H, n es igual a 10 y R representa un radical estearilo (C_{18}).

Se describen y preparan polímeros anfífilos aniónicos de este tipo según un procedimiento de polimerización en emulsión en la patente EP-0.216.479.

Entre estos polímeros espesantes aniónicos de cadena grasa, se prefieren particularmente según la invención los polímeros formados a partir de un 20 a un 60% en peso de ácido acrílico y/o de ácido metacrílico, de un 5 a un 60% en peso de (met)acrilatos de alquilos inferiores, de un 2 a un 50% en peso de éter de alilo de cadena grasa de fórmula (I) y de un 0 a un 1% en peso de un agente entrecruzante, que es un monómero insaturado polietilénico copolimerizable bien conocido, como el ftalato de dialilo, el (met)acrilato de alilo, el divinilbenceno, el dimetacrilato de (poli)etilenglicol y la metilenbisacrilamida.

Entre estos últimos, se prefieren muy particularmente los terpolímeros entrecruzados de ácido metacrílico, de acrilato de etilo y de éter de alcohol estearílico de polietilenglicol (10 OE) (Steareth 10), especialmente los vendidos por la sociedad ALLIED COLLOIDS bajo las denominaciones SALCARE SC 80 y SALCARE SC90, que son emulsiones acuosas al 30% de un terpolímero entrecruzado de ácido metacrílico, de acrilato de etilo y de steareth-10 alil éter (40/50/10).

- (II) Los que llevan al menos una unidad hidrófila de tipo ácido carboxílico insaturado olefínico y al menos una unidad hidrófoba de tipo éster de alquilo (C_{10}-C_{30}) de ácido carboxílico insaturado.

Preferentemente, estos polímeros son seleccionados entre aquéllos cuya unidad hidrófila de tipo ácido carboxílico insaturado olefínico corresponde al monómero de la fórmula (II) siguiente:

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4

donde R_{1} representa H o CH_{3} o C_{2}H_{5}, es decir, unidades de ácido acrílico, ácido metacrílico o ácido etacrílico, y cuya unidad hidrófoba de tipo éster de alquilo (C_{10}-C_{30}) de ácido carboxílico insaturado corresponde al monómero de la fórmula (III) siguiente:

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5

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donde R_{2} representa H o CH_{3} o C_{2}H_{5} (es decir, unidades de acrilatos, metacrilatos o etacrilatos) y preferentemente H (unidades de acrilatos) o CH_{3} (unidades de metacrilatos), representando R_{3} un radical alquilo C_{10}-C_{30}, y preferentemente C_{12}-C_{22}.

Como ésteres de alquilos (C_{10}-C_{30}) de ácidos carboxílicos insaturados según la invención, se incluyen, por ejemplo, el acrilato de laurilo, el acrilato de estearilo, el acrilato de decilo, el acrilato de isodecilo, el acrilato de dodecilo y los metacrilatos correspondientes, el metacrilato de laurilo, el metacrilato de estearilo, el metacrilato de decilo, el metacrilato de isodecilo y el metacrilato de dodecilo.

Se describen y preparan polímeros aniónicos de este tipo, por ejemplo, según las patentes US-3.915.921 y
4.509.949.

Entre este tipo de polímeros espesantes aniónicos de cadena grasa, se utilizarán más particularmente polímeros formados a partir de una mezcla de monómeros consistente en:

(i) esencialmente ácido acrílico;

(ii) un éster de la fórmula (III) descrita anteriormente y en la cual R_{2} representa H o CH_{3}, representando R_{3} un radical alquilo de 12 a 22 átomos de carbono;

(iii) y un agente entrecruzante, que es un monómero insaturado polietilénico copolimerizable bien conocido, como el ftalato de dialilo, el (met)acrilato de alilo, el divinilbenceno, el dimetacrilato de (poli)etilenglicol y la metilenbisacrilamida.

Entre este tipo de polímeros espesantes aniónicos de cadena grasa, se utilizarán más particularmente los constituidos por un 95 a un 60% en peso de ácido acrílico (unidad hidrófila), un 4 a un 40% en peso de acrilato de alquilos C_{10}-C_{30} (unidad hidrófoba) y un 0 a un 6% en peso de monómero polimerizable entrecruzante, o los constituidos por un 98 a un 96% en peso de ácido acrílico (unidad hidrófila), un 1 a un 4% en peso de acrilato de alquilos C_{10}-C_{30} (unidad hidrófoba) y un 0,1 a un 0,6% en peso de monómero polimerizable entrecruzante tal como los antes descritos.

Entre dichos polímeros anteriores, se prefieren muy particularmente según la presente invención los productos vendidos por la sociedad GOODRICH bajo las denominaciones comerciales PEMULEN TR1, PEMULEN TR2 y CARBOPOL 1382, y aún más preferentemente el PEMULEN TR1, y el producto vendido por la sociedad S.E.P.P.I.C. bajo la denominación COATEX SX.

- (III) Los terpolímeros de anhídrido maleico/\alpha-olefina C_{30}-C_{38}/maleato de alquilo, tales como el producto (copolímero de anhídrido maleico/\alpha-olefina C_{30}-C_{38}/maleato de isopropilo) vendido bajo la denominación PERFORMA V 1608 por la sociedad NEWPHASE TECHNOLOGIES.

- (IV) Los terpolímeros acrílicos consistentes en:

(a) aproximadamente un 20% a un 70% en peso de un ácido carboxílico con insaturación \alpha,\beta-monoetilénica,

(b) aproximadamente un 20 a un 80% en peso de un monómero con insaturación \alpha,\beta-monoetilénica no tensioactivo diferente de (a),

(c) aproximadamente un 0,5 a un 60% en peso de un monouretano no iónico, que es el producto de reacción de un tensioactivo monohídrico con un monoisocianato con insaturación monoetilénica,

tales como los descritos en la solicitud de patente EP-A-0.173.109 y más particularmente el descrito en el ejemplo 3, a saber, un terpolímero de ácido metacrílico/acrilato de metilo/dimetilmetaisopropenilbencilisocianato de alcohol behenílico etoxilado (40 OE) en dispersión acuosa al 25%.

- (V) Los copolímeros que llevan entre sus monómeros un ácido carboxílico con insaturación \alpha,\beta-monoetilénica y un éster de ácido carboxílico con insaturación \alpha,\beta-monoetilénica y de un alcohol graso oxialquilenado.

Preferentemente, estos compuestos incluyen igualmente como monómero un éster de ácido carboxílico con insaturación \alpha,\beta-monoetilénica y de alcohol C_{1}-C_{4}.

A modo de ejemplo de este tipo de compuesto, se pueden citar el ACULYN 22, vendido por la sociedad ROHM y HAAS, que es un terpolímero de ácido metacrílico/acrilato de etilo/metacrilato de estearilo oxialquilenado.

Los polímeros espesantes de cadena grasa de tipo no iónico utilizados según la invención son seleccionados preferentemente entre:

- (1) Las celulosas modificadas por grupos que llevan al menos una cadena grasa; se pueden citar a modo de ejemplo:

- las hidroxietilcelulosas modificadas por grupos que llevan al menos una cadena grasa, tales como grupos alquilo, arilalquilo, alquilarilo o sus mezclas, y donde los grupos alquilo son preferentemente C_{8}-C_{22}, como el producto NATROSOL PLUS GRADE 330 CS (alquilos C_{16}) vendido por la sociedad AQUALON, o el producto BERMOCOLL EHM 100 vendido por la sociedad BEROL NOBEL;

- las modificadas por grupos éter alquilfenólico de polialquilenglicol, tales como el producto AMERCELL POLYMER HM-1500 (éter nonilfenólico de polietilenglicol (15)) vendido por la sociedad AMERCHOL.

- (2) Los hidroxipropilguares modificados por grupos que llevan al menos una cadena grasa, tales como el producto ESAFLOR HM 22 (cadena de alquilo C_{22}) vendido por la sociedad LAMBERTI, los productos RE210-18 (cadena de alquilo C_{14}) y RE205-1 (cadena de alquilo C_{20}) vendidos por la sociedad RHONE POULENC.

- (3) Los copolímeros de vinilpirrolidona y de monómeros hidrofóbicos de cadena grasa; se pueden citar a modo de ejemplo:

- los productos ANTARON V216 o GANEX V216 (copolímero de vinilpirrolidona/hexadeceno) vendidos por la sociedad I.S.P.;

- los productos ANTARON V220 o GANEX V220 (copolímero de vinilpirrolidona/eicoseno) vendidos por la sociedad I.S.P.

- (4) Los copolímeros de metacrilatos o de acrilatos de alquilos C_{1}-C_{6} y de monómeros anfífilos que llevan al menos una cadena grasa, tales como, por ejemplo, copolímero de acrilato de metilo/acrilato de estearilo oxietilenado vendido por la sociedad GOLDSCHMIDT bajo la denominación ANTIL 208.

- (5) Los copolímeros de metacrilatos o de acrilatos hidrófilos y de monómeros hidrófobos que llevan al menos una cadena grasa, tales como, por ejemplo, el copolímero de metacrilato de polietilenglicol/metacrilato de laurilo.

- (6) Los poliuretano poliéteres que llevan en su cadena a la vez secuencias hidrófilas de naturaleza más frecuentemente polioxietilenada y secuencias hidrófobas, que pueden ser cadenas alifáticas solas y/o cadenas cicloalifáticas y/o aromáticas.

- (7) Los polímeros con esqueleto de éter aminoplástico que poseen al menos una cadena grasa, tales como los compuestos PURE THIX propuestos por la sociedad SUD-CHEMIE.

Preferentemente, los poliéter poliuretanos llevan al menos dos cadenas lipófilas hidrocarbonadas de 6 a 30 átomos de carbono, separadas por una secuencia hidrófila, pudiendo ser las cadenas hidrocarbonadas cadenas pendientes o cadenas en el extremo de la secuencia hidrófila. En particular, es posible prever una o más cadenas pendientes. Además, el polímero puede llevar una cadena hidrocarbonada en un extremo o en los dos extremos de una secuencia hidrófila.

Los poliéter poliuretanos pueden estar multisecuenciados, en particular en forma de tribloque. Las secuencias hidrófobas pueden estar en cada extremo de la cadena (por ejemplo: copolímero de tribloque con secuencia central hidrófila) o repartidas a la vez en los extremos y en la cadena (copolímero multisecuenciado, por ejemplo). Estos mismos polímeros pueden también estar en injertos o en estrella.

Los poliéter poliuretanos no iónicos de cadena grasa pueden ser copolímeros de tribloques cuya secuencia hidrófila sea una cadena polioxietilenada que lleve de 50 a 1.000 grupos oxietilenados. Los poliéter poliuretanos no iónicos llevan una unión uretano entre las secuencias hidrófilas, de ahí el origen del nombre.

Por extensión, figuran también entre los poliéter poliuretanos no iónicos de cadena grasa aquéllos cuyas secuencias hidrófilas están unidas a las secuencias lipófilas por otras uniones químicas.

A modo de ejemplos de poliéter poliuretanos no iónicos de cadena grasa utilizables en la invención, se pueden utilizar también el Rhéolate 205 con función urea vendido por la sociedad RHEOX o también los Rhéolates 208, 204 ó 212, así como el Acrysol RM 184, el Aculyn 44 y el Aculyn 46 de la sociedad ROHM & HAAS [el ACULYN 46 es un policondensado de polietilenglicol con 150 ó 180 moles de óxido de etileno, de alcohol estearílico y de metilenbis(4-ciclohexilisocianato) (SMDI), al 15% en peso en una matriz de maltodextrina (4%) y de agua (81%); el ACULYN 44 es un policondensado de polietilenglicol con 150 ó 180 moles de óxido de etileno, de alcohol decílico y de metilenbis(4-ciclohexilisocianato) (SMDI), al 35% en peso en una mezcla de propilenglicol (39%) y de agua (26%)].

También se pueden citar el producto ELFACOS T210, con cadena de alquilo C_{12-14}, y el producto ELFACOS T212, con cadena de alquilo C_{18}, de la casa AKZO.

También se puede utilizar el producto DW 1206B de la casa ROHM & HAAS, con cadena de alquilo C_{20} y con unión uretano, propuesto al 20% en materia seca en agua.

También se pueden utilizar soluciones o dispersiones de estos polímeros especialmente en agua o en medio hidroalcohólico. Como ejemplo de tales polímeros, se pueden citar el Rhéolate 255, el Rhéolate 278 y el Rhéolate 244, vendidos por la sociedad RHEOX. Se pueden utilizar también el producto DW 1206F y el DW 1206J, propuestos por la sociedad ROHM & HAAS.

Los poliéter poliuretanos utilizables según la invención son, en particular, los descritos en el artículo de G. Fonnum, J. Bakke y Fk. Hansen - Colloid Polym. Sci. 271, 380-389 (1993).

Los polímeros espesantes de cadena grasa de tipo catiónico utilizados en la presente invención son seleccionados preferentemente entre los derivados de celulosa cuaternizada y los poliacrilatos con grupos laterales aminados no cíclicos.

Los derivados de celulosa cuaternizada son, en particular,

- las celulosas cuaternizadas modificadas por grupos que llevan al menos una cadena grasa, tales como los grupos alquilo, arilalquilo o alquilarilo que llevan al menos 8 átomos de carbono, o mezclas de éstos;

- las hidroxietilcelulosas cuaternizadas modificadas por grupos que llevan al menos una cadena grasa, tales como los grupos alquilo, arilalquilo i alquilarilo que llevan al menos 8 átomos de carbono, o mezclas de éstos.

Los radicales alquilo llevados por las celulosas o hidroxietilcelulosas cuaternizadas antes citadas llevan preferentemente de 8 a 30 átomos de carbono.

Los radicales arilo representan preferentemente los es grupos fenilo, bencilo, naftilo o antrilo.

Se pueden indicar como ejemplos de alquilhidroxietilcelulosas cuaternizadas con cadenas grasas C_{8}-C_{30} los productos QUATRISOFT LM 200, QUATRISOFT LM-X 529-18-A, QUATRISOFT LM-X 529-18B (alquilo C_{12}) y QUATRISOFT LM-X 529-8 (alquilo C_{18}) comercializados por la sociedad AMERCHOL y los productos CRODACEL QM, CRODACEL QL (alquilo C_{12}) y CRODACEL QS (alquilo C_{18}) comercializados por la sociedad CRODA.

Los poliacrilatos con grupos laterales aminados, cuaternizados o no, poseen, por ejemplo, grupos hidrofóbicos del tipo steareth 20 (alcohol estearílico polioxietilenado (20)).

Como ejemplos de poliacrilatos de cadena laterales aminadas, se pueden citar los polímeros 8781- 121B o 9492-103 propuestos por la sociedad NATIONAL STARCH.

En la composición de tinción de oxidación según la invención, se prefiere utilizar un polímero espesante de cadena grasa de tipo no iónico.

Los polímeros espesantes de cadena grasa de tipo aniónico, no iónico o catiónico son utilizados preferentemente en una cantidad que puede variar de aproximadamente un 0,01 a un 10% en peso del peso total de la composición de tinción. Más preferentemente, esta cantidad varía de aproximadamente un 0,1 a un 5% en peso.

En la composición lista para su empleo según la invención, la composición colorante (A) y/o la composición oxidante (B) pueden además contener más particularmente al menos un polímero substantivo catiónico o anfotérico.

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Polímeros catiónicos

En el sentido de la presente invención, la expresión "polímero catiónico" designa cualquier polímero que contenga grupos catiónicos y/o grupos ionizables en grupos catiónicos.

Los polímeros catiónicos utilizables según la presente invención pueden ser seleccionados entre todos los ya conocidos per se como mejoradores de las propiedades cosméticas del cabello, a saber, especialmente los descritos en la solicitud de patente EP-A-337.354 y en las patentes francesas FR-2.270.846, 2.383.660, 2.598.611, 2.470.596 y 2.519.863.

Los polímeros catiónicos preferidos son seleccionados entre los que contienen unidades que llevan grupos amina primaria, secundaria, terciaria y/o cuaternaria que pueden o bien formar parte de la cadena principal polimérica, o bien ser llevados por un substituyente lateral directamente unido a ésta.

Los polímeros catiónicos utilizados tienen generalmente una masa molecular media numérica comprendida entre 500 y 5.10^{6} aproximadamente, y preferentemente comprendida entre 10^{3} y 3.10^{6} aproximadamente.

Entre los polímeros catiónicos, se pueden citar más particularmente los polímeros del tipo poliamina, poliaminoamida y poliamonio cuaternario.

Se trata de productos conocidos. Están especialmente descritos en las patentes francesas Nº 2.505.348 ó 2.542.997. Entre dichos polímeros, se pueden citar:

(1) Los homopolímeros o copolímeros derivados de ésteres o de amidas acrílicas o metacrílicas y que llevan al menos una de las unidades de las fórmulas (I), (II), (III) o (IV) siguientes:

6

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donde:

los R_{3}, idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un radical CH_{3};

los A, idénticos o diferentes, representan un grupo alquilo, lineal o ramificado, de 1 a 6 átomos de carbono, preferentemente de 2 ó 3 átomos de carbono, o un grupo hidroxialquilo de 1 a 4 átomos de carbono;

R_{4}, R_{5} y R_{6}, idénticos o diferentes, representan un grupo alquilo de 1 a 18 átomos de carbono o un radical bencilo y preferentemente un grupo alquilo de 1 a 6 átomos de carbono;

R_{1} y R_{2}, idénticos o diferentes, representan hidrógeno o un grupo alquilo de 1 a 6 átomos de carbono y preferentemente metilo o etilo;

X representa un anión derivado de un ácido mineral u orgánico, tal como un anión metosulfato o un haluro, tal como cloruro o bromuro.

Los polímeros de la familia (1) pueden contener además una o más unidades derivadas de comonómeros que pueden ser seleccionados entre la familia de las acrilamidas, metacrilamidas, diacetonas acrilamidas, acrilamidas y metacrilamidas substituidas en el nitrógeno por alquilos inferiores (C_{1}-C_{4}), ácidos acrílicos o metacrílicos o sus ésteres, vinillactamas tales como la vinilpirrolidona o la vinilcaprolactama y ésteres vinílicos.

Así, entre estos polímeros de la familia (1), se pueden citar:

- los copolímeros de acrilamida y de dimetilaminoetilmetacrilato cuaternizado con sulfato de dimetilo o con un haluro de dimetilo, tales como el vendido bajo la denominación HERCOFLOC por la sociedad HERCULES;

- los copolímeros de acrilamida y de cloruro de metacriloiloxietiltrimetilamonio descritos, por ejemplo, en la solicitud de patente EP-A-080.976 y vendidos bajo la denominación BINA QUAT P 100 por la sociedad CIBA GEIGY;

- el copolímero de acrilamida y de metosulfato de metacriloiloxietiltrimetilamonio vendido bajo la denominación RETEN por la sociedad HERCULES;

- los copolímeros de vinilpirrolidona/acrilato o metacrilato de dialquilaminoalquilo cuaternizados o no, tales como los productos vendidos bajo la denominación "GAFQUAT" por la sociedad ISP, como por ejemplo "GAFQUAT 734" o "GAFQUAT 755", o bien los productos denominados "COPOLYMER 845, 958 y 937". Estos polímeros están descritos con detalle en las patentes francesas 2.077.143 y 2.393.573;

- los terpolímeros de metacrilato de dimetilaminoetilo/vinilcaprolactama/vinilpirrolidona, tales como el producto vendido bajo la denominación GAFFIX VC 713 por la sociedad ISP;

- los copolímeros de vinilpirrolidona/metacrilamidopropildimetilamina comercializados especialmente bajo la denominación STYLEZE CC 10 por ISP;

- y los copolímeros de vinilpirrolidona/metacrilamida de dimetilaminopropilo cuaternizados, tales como el producto vendido bajo la denominación "GAFQUAT HS 100" por la sociedad ISP.

(2) Los derivados de éteres de celulosa que llevan grupos amonio cuaternario descritos en la patente francesa 1.492.597, y en particular los polímeros comercializados bajo las denominaciones "JR" (JR 400, JR 125, JR 30M) o "LR" (LR 400, LR 30M) por la Sociedad Union Carbide Corporation. Estos polímeros están igualmente definidos en el diccionario CTFA como amonios cuaternarios de hidroxietilcelulosa que han reaccionado con un epóxido substituido por un grupo trimetilamonio.

(3) Los derivados de celulosa catiónicos, tales como los copolímeros de celulosa o los derivados de celulosa injertados con un monómero hidrosoluble de amonio cuaternario y descritos especialmente en la patente EE.UU. 4.131.576, tales como las hidroxialquilcelulosas, como las hidroximetil-, hidroxietil- o hidroxipropilcelulosas injertadas, especialmente con una sal de metacriloiletiltrimetilamonio, de metacrilmidopropiltrimetilamonio o de dimetildialilamonio.

Los productos comercializados que responden a esta definición son más particularmente los productos vendidos bajo la denominación "Celquat L 200" y "Celquat H 100" por la Sociedad National Starch.

(4) Los polisacáridos catiónicos descritos más particularmente en las patentes EE.UU. 3.589.578 y 4.031.307, tales como las gomas de guar que contienen grupos catiónicos trialquilamonio. Se utilizan, por ejemplo, gomas de guar modificadas por una sal (por ejemplo, cloruro) de 2,3-epoxipropiltrimetilamonio.

Tales productos están comercializados especialmente bajo las denominaciones comerciales de JAGUAR C13 S, JAGUAR C 15, JAGUAR C 17 o JAGUAR C162 por la sociedad MEYHALL.

(5) Los polímeros constituidos por unidades de piperazinilo y por radicales divalentes alquileno o hidroxialquileno con cadenas lineales o ramificadas, eventualmente interrumpidas por átomos de oxígeno, de azufre o de nitrógeno o por anillos aromáticos o heterocíclicos, así como los productos de oxidación y/o de cuaternización de estos polímeros. Tales polímeros están especialmente descritos en las patentes francesas 2.162.025 y 2.280.361.

(6) Las poliaminoamidas solubles en agua preparadas, en particular, por policondensación de un compuesto ácido con una poliamina; estas poliaminoamidas pueden estar entrecruzadas mediante una epihalohidrina, un diepóxido, un dianhídrido, un dianhídrido no saturado, un derivado bisinsaturado, una bishalohidrina, un bisazetidinio, una bishaloacildiamina o un bishaluro de alquilo, o también por un oligómero resultante de la reacción de un compuesto bifuncional reactivo frente a una bishalohidrina, a un bisazetidinio, a una bishaloacildiamina, a un bishaluro de alquilo, a una epilhalohidrina, a un diepóxido o a un derivado bisinsaturado; utilizándose el agente entrecruzante en proporciones que van de 0,025 a 0,35 moles por grupo amina de la poliaminoamida; estas poliaminoamidas pueden estar alquiladas o, si llevan una o más funciones amina terciarias, cuaternizadas. Tales polímeros están especialmente descritos en las patentes francesas 2.252.840 y 2.368.508.

(7) Los derivados de poliaminoamidas resultantes de la condensación de polialquilenpoliaminas con ácidos policarboxílicos, seguida de una alquilación por agentes bifuncionales. Se pueden citar, por ejemplo, los polímeros de ácido adípico-dialquilaminohidroxialquil-dialoilentriamina en los cuales el radical alquilo lleva de 1 a 4 átomos de carbono y representa preferentemente metilo, etilo o propilo. Tales polímeros están especialmente descritos en la patente francesa 1.583.363.

Entre estos derivados, se pueden citar más particularmente los polímeros de ácido adípico/dimetil-aminohidroxipropilo/dietilentriamina vendidos bajo la denominación "Cartaretine F, F4 o F8" por la sociedad Sandoz.

(8) Los polímeros obtenidos por reacción de una polialquilenpoliamina que lleva dos grupos amina primaria y al menos un grupo amina secundaria con un ácido dicarboxílico seleccionado entre el ácido diglicólico y los ácidos dicarboxílicos alifáticos saturados que tienen de 3 a 8 átomos de carbono. La razón molar entre la polialquilenpolilamina y el ácido dicarboxílico está comprendida entre 0,8:1 y 1,4:1; la poliaminoamida resultante reacciona con epiclorohidrina en una proporción molar de epiclorohidrina con respecto al grupo amina secundaria de la poliaminoamida comprendida entre 0,5:1 y 1,8:1. Tales polímeros están especialmente descritos en las patentes americanas 3.227.615 y 2.961.347.

Polímeros de este tipo están, en particular, comercializados bajo la denominación "Hercosett 57" por la sociedad Hercules Inc. o bien bajo la denominación "PD 170" o "Delsette 101" por la sociedad Hercules en el caso del copolímero de ácido adípico/epoxipropilo/dietilentriamina.

(9) Los ciclopolímeros de alquildialilamina o de dialquildialilamonio tales como los homopolímeros o copolímeros que llevan como constituyente principal de la cadena unidades que responden a las fórmulas (V) o (VI):

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9

fórmulas en las cuales k y t son iguales a 0 ó 1, siendo la suma k + t igual a 1; R_{9} representa un átomo de hidrógeno o un radical metilo; R_{7} y R_{8}, independientemente entre sí, representan un grupo alquilo de 1 a 22 átomos de carbono, un grupo hidroxialquilo en el cual el grupo alquilo tiene preferentemente de 1 a 5 átomos de carbono o un grupo amidoalquilo inferior (C_{1}-C_{4}), o R_{7} y R_{8} pueden representar conjuntamente con el átomo de nitrógeno al que están unidos grupos heterocíclicos, tales como piperidinilo o morfolinilo; R_{7} y R_{8}, independientemente entre sí, representan preferentemente un grupo alquilo de 1 a 4 átomos de carbono; Y es un anión tal como bromuro, cloruro, acetato, borato, citrato, tartrato, bisulfato, bisulfito, sulfato o fosfato. Estos polímeros están especialmente descritos en la patente francesa 2.080.759 y en su certificado de adición 2.190.406.

Entre los polímeros antes definidos, se pueden citar más particularmente el homopolímero de cloruro de dimetildialilamonio vendido bajo la denominación "Merquat 100" por la sociedad Calgon (y sus homólogos de baja masa molecular media ponderal) y los copolímeros de cloruro de dialildimetilamonio y de acrilamida comercializados bajo la denominación "MERQUAT 550".

(10) El polímero de diamonio cuaternario que contiene unidades recurrentes que responden a la fórmula:

10

fórmula (VII) en la cual:

R_{10}, R_{11}, R_{12} y R_{13}, idénticos o diferentes, representan radicales alifáticos, alicíclicos o arilalifáticos que contienen de 1 a 20 átomos de carbono o radicales hidroxialquilalifáticos inferiores, o bien R_{10}, R_{11}, R_{12} y R_{13}, juntos o por separado, constituyen con los átomos de nitrógeno a los que están unidos heterociclos que contienen eventualmente un segundo heteroátomo distinto del nitrógeno, o bien R_{10}, R_{11}, R_{12} y R_{13} representan un radical alquilo C_{1}-C_{6} lineal o ramificado substituido por un grupo nitrilo, éster, acilo, amida o -CO-OR_{14}-D o -CO-NH-R_{14}-D, donde R_{14} es un alquileno y D un grupo amonio cuaternario;

A_{1} y B_{1} representan grupos polimetilénicos que contienen de 2 a 20 átomos de carbono, que pueden ser lineales o ramificados, saturados o insaturados, y que pueden contener, unidos a la cadena principal o intercalados en ella, uno o más anillos aromáticos o uno o más átomos de oxígeno o de azufre o grupos sulfóxido, sulfona, disulfuro, amino, alquilamino, hidroxilo, amonio cuaternario, ureido, amida o éster, y

X^{-} representa un anión derivado de un ácido mineral u orgánico;

A_{1}, R_{10} y R_{12} pueden formar con los dos átomos de nitrógeno a los que están unidos un anillo piperazínico; además, si A_{1} representa un radical alquileno o hidroxialquileno lineal o ramificado, saturado o insaturado, B_{1} puede también representar un grupo -(CH_{2})_{n}-CO-D-OC-(CH_{2})_{n}- en el cual D representa:

a) un resto de glicol de fórmula: -O-Z-O-, donde Z representa un radical hidrocarbonado lineal o ramificado o un grupo que responde a una de las fórmulas siguientes:

-(CH_{2}-CH_{2}-O)_{x}-CH_{2}-CH_{2}-

-[CH_{2}-CH(CH_{3})-O]_{y}-CH_{2}-CH(CH_{3})-

donde x e y designan un número entero de 1 a 4, que representa un grado de polimerización definido y único, o un número cualquiera de 1 a 4 que representa un grado de polimerización medio;

b) un resto de diamina bissecundaria tal como un derivado de piperazina;

c) un resto de diamina bisprimaria de fórmula:

-NH-Y-NH-,

donde Y designa un radical hidrocarbonado lineal o ramificado, o bien el radical bivalente

-CH_{2}-CH_{2}-S-S-CH_{2}-CH_{2}-;

d) un grupo ureileno de fórmula:

-NH-CO-NH-.

Preferiblemente, X^{-} es un anión tal como el cloruro o el bromuro.

Estos polímeros tienen una masa molecular media numérica generalmente comprendida 1.000 y 100.000.

Se describen polímeros de este tipo especialmente en las patentes francesas 2.320.330, 2.270.846, 2.316.271, 2.336.434 y 2.413.907 y en las patentes EE.UU. 2.273.780, 2.375.853, 2.388.614, 2.454.547, 3.206.462, 2.261.002, 2.271.378, 3.874.870, 4.001.432, 3.929.990, 3.966.904, 4.005.193, 4.025.617, 4.025.627, 4.025.653, 4.026.945 y 4.027.020.

Se pueden utilizar más particularmente los polímeros que están constituidos por unidades recurrentes que responden a la fórmula (VIII) siguiente:

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11

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donde R_{10}, R_{11}, R_{12} y R_{13}, idénticos o diferentes, representan un radical alquilo o hidroxialquilo de 1 a 4 átomos de carbono aproximadamente, n y p son números enteros que varían de 2 a 20 aproximadamente y X^{-} es un anión derivado de un ácido mineral u orgánico.

(11) Los polímeros de poliamonio cuaternario constituidos por unidades recurrentes de fórmula (IX):

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donde p representa un número entero que varía de 1 a 6 aproximadamente, D puede ser nulo o puede representar un grupo -(CH_{2})_{r}-CO- en el cual r designa un número igual a 4 o a 7 y X^{-} es un anión.

Tales polímeros pueden ser preparados según los procedimientos descritos en las patentes EE.UU. Nº 4.157.388, 4.702.906 y 4.719.282. Están especialmente descritos en la solicitud de patente EP-A-122.324.

Entre ellos, se pueden citar, por ejemplo, los productos "Mirapol A 15", "Mirapol AD1", "Mirapol AZ1" y "Mirapol 175", vendidos por la sociedad Miranol.

(12) Los polímeros cuaternarios de vinilpirrolidona y de vinilimidazol tales como, por ejemplo, los productos comercializados bajo las denominaciones Luviquat FC 905, FC 550 y FC 370 por la sociedad B.A.S.F.

(13) Las poliaminas como el Polyquart H, vendido por HENKEL, referenciado bajo la denominación de
"POLYETHYLENEGLYCOL (15) TALLOW POLYAMINE" en el diccionario CTFA.

(14) Los polímeros entrecruzados de sales de metacriloiloxialquil(C_{1}-C_{4})trialquil(C_{1}-C_{4})amonio, tales como los polímeros obtenidos por homopolimerización del dimetilaminoetilmetacrilato cuaternizado mediante cloruro de metilo, o por copolimerización de acrilamida con dimetilaminoetilmetacrilato cuaternizado mediante cloruro de metilo, yendo seguida la homo- o la copolimerización de un entrecruzamiento mediante un compuesto insaturación olefínica, en particular la metilenbisacrilamida. Se puede utilizar más particularmente un copolímero entrecruzado de acrilamida/cloruro de metacriloiloxietiltrimetilamonio (20/80 en peso) en forma de dispersión que contiene un 50% en peso de dicho copolímero en aceite mineral. Esta dispersión está comercializada bajo la denominación de "SALCARE® SC 92" por la Sociedad ALLIED COLLOIDS. Se puede utilizar también un homopolímero entrecruzado de cloruro de metacriloiloxietiltrimetilamonio que contiene aproximadamente un 50% en peso del homopolímero en aceite mineral o en un éster líquido. Estas dispersiones están comercializadas bajo las denominaciones de "SALCARE® SC 95" y "SALCARE® SC 96" por la Sociedad ALLIED COLLOIDS.

Otros polímeros catiónicos utilizables en el marco de la invención son polialquileniminas, en particular polietileniminas, polímeros que contienen unidades de vinilpiridina o vinilpiridinio, condensados de poliaminas y de epiclorohidrina, poliureilenos cuaternarios y los derivados de la quitina.

Entre todos los polímeros catiónicos susceptibles de ser utilizados en el marco de la presente invención, se prefiere utilizar los polímeros de las familias (1), (9), (10) (11) y (14) y aún más preferentemente los polímeros con unidades recurrentes de las fórmulas (W) y (U) siguientes:

13

y especialmente aquéllos cuyo peso molecular, determinado por cromatografía por permeación de gel, está comprendido entre 9.500 y 9.900;

14

y especialmente aquéllos cuyo peso molecular, determinado por cromatografía por permeación de gel, es de aproximadamente 1.200.

La concentración de polímero catiónico en la composición según la presente invención puede variar del 0,01 al 10% en peso con respecto al peso total de la composición, preferentemente del 0,05 al 5% y más preferentemente aún del 0,1 al 3%.

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Polímeros anfotéricos

Los polímeros anfotéricos utilizables según la presente invención pueden ser seleccionados entre los polímeros que llevan unidades K y M repartidas estadísticamente en la cadena polimérica, donde K designa una unidad derivada de un monómero que lleva al menos un átomo de nitrógeno básico y M designa una unidad derivada de un monómero ácido que lleva uno o más grupos carboxílicos o sulfónicos, o bien K y M pueden designar grupos derivados de monómeros zwitteriónicos de carboxibetaínas o de sulfobetaínas;

K y M pueden también designar una cadena polimérica catiónica que lleve grupos amina primaria, secundaria, terciaria o cuaternaria, donde al menos uno de los grupos amina lleva un grupo carboxílico o sulfónico unido por medio de un radical hidrocarbonado, o bien K y M forman parte de una cadena de un polímero con unidad etileno-\alpha,\beta-dicarboxílica, uno de cuyos grupos carboxílicos ha reaccionado con una poliamina que lleva uno o más grupos amina primaria o secundaria.

Los polímeros anfotéricos que responden a la definición antes dada más particularmente preferidos son seleccionados entre los polímeros siguientes:

(1) Los polímeros resultantes de la copolimerización de un monómero derivado de un compuesto vinílico portador de un grupo carboxílico, tal como, más particularmente, el ácido acrílico, el ácido metacrílico, el ácido maleico y el ácido alfa-cloroacrílico, y de un monómero básico derivado de un compuesto vinílico substituido que contiene al menos un átomo básico, tal como más particularmente los dialquilaminoalquilmetacrilato y -acrilato y las dialquilaminoalquilmetacrilamida y -acrilamida. Tales compuestos están descritos en la patente americana Nº 3.836.537. También se puede citar el copolímero de acrilato de sodio/cloruro de acrilamidopropiltrimetilamonio vendido bajo la denominación POLYQUART KE 3033 por la Sociedad HENKEL.

El compuesto vinílico puede ser también una sal de dialquildialilamonio tal como el cloruro de dimetildialilamonio. Los copolímeros de ácido acrílico y de este último monómero están propuestos bajo las denominaciones MERQUAT 280, MERQUAT 295 y MERQUAT PLUS 3330 por la sociedad CALGON.

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(2) Los polímeros que llevan unidades derivadas:

a) de al menos un monómero seleccionado entre las acrilamidas o las metacrilamidas substituidas en el nitrógeno por un radical alquilo,

b) de al menos un comonómero ácido que contiene uno o más grupos carboxílicos reactivos y

c) de al menos un comonómero básico tal como ésteres con substituyentes amina primaria, secundaria, terciaria y cuaternaria de los ácidos acrílico y metacrílico y el producto de cuaternización del metacrilato de dimetilaminoetilo con sulfato de dimetilo o dietilo.

Las acrilamidas o metacrilamidas N-substituidas más particularmente preferidas según la invención son los grupos cuyos radicales alquilo contienen de 2 a 12 átomos de carbono y más particularmente la N-etilacrilamida, la N-terc-butilacrilamida, la N-terc-octilacrilamida, la N-octilacrilamida, la N-decilacrilamida y la N-dodecilacrilamida, así como las metacrilamidas correspondientes.

Los comonómeros ácidos son seleccionados más particularmente entre los ácidos acrílico, metacrílico, crotónico, itacónico, maleico y fumárico, así como los monoésteres de alquilo de 1 a 4 átomos de carbono de los ácidos o de los anhídridos maleico o fumárico.

Los comonómeros básicos preferidos son metacrilatos de aminoetilo, de butilaminoetilo, de N,N'-dimetilaminoetilo o de N-terc-butilaminoetilo.

Se utilizan particularmente los copolímeros cuya denominación CTFA (4ª Ed., 1991) es copolímero de octilacrilamida/acrilatos/butilaminoetilmetacrilato, tales como los productos vendidos bajo la denominación AM-PHOMER o LOVOCRYL 47 por la sociedad NATIONAL STARCH.

(3) Las poliaminoamidas entrecruzadas y alquiladas parcial o totalmente derivadas de poliaminoamidas de la fórmula general:

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donde R_{19} representa un radical divalente derivado de un ácido dicarboxílico saturado, de un ácido alifático mono- o dicarboxílico con doble unión etilénica, de un éster de un alcanol inferior de 1 a 6 átomos de carbono de estos ácidos o de un radical derivado de la adición de uno cualquiera de dichos ácidos con una amina bisprimaria o bissecundaria y Z representa un radical de una polialquilenpoliamina bisprimaria, mono- o bissecundaria, y preferentemente representa:

a) en proporciones de un 60 a un 100% molar, el radical

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donde x=2 y p=2 ó 3, o bien x=3 y p=2

derivando este radical de la dietilentriamina, de la trietilentetraamina o de la dipropilentriamina;

b) en proporciones de un 0 a un 40% molar, el radical (XI) anterior, donde x=2 y p=1 y que deriva de la etilendiamina, o el radical derivado de la piperazina:

17

c) en proporciones de un 0 a un 20% molar, el radical -NH-(CH_{2})_{6}-NH- derivado de la hexametilendiamina, estando estas poliaminoaminas entrecruzadas por adición de un agente entrecruzante bifuncional seleccionado entre las epihalohidrinas, los diepóxidos, los dianhídridos o los derivados bisinsaturados por medio de 0,025 a 0,35 moles de agente entrecruzante por grupo amina de la poliaminoamida y alquiladas por acción del ácido acrílico, del ácido cloroacético o de una alcanosultona o de sus sales.

Los ácidos carboxílicos saturados son seleccionados preferentemente entre los ácidos que tienen de 6 a 10 átomos de carbono, tales como el ácido adípico, 2,2,4-trimetiladípico y 2,4,4-trimetiladípico y tereftálico y los ácidos con doble unión etilénica, como por ejemplo los ácidos acrílico, metacrílico e itacónico.

Las alcanosultonas utilizadas en la alquilación son preferentemente la propano- o la butanosultona y las sales de los agentes de alquilación son preferentemente las sales de sodio o de potasio.

(4) Los polímeros que llevan unidades zwitteriónicas de fórmula:

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donde R_{20} designa un grupo insaturado polimerizable, tal como un grupo acrilato, metacrilato, acrilamida o metacrilamida, y y z representan un número entero de 1 a 3, R_{21} y R_{22} representan un átomo de hidrógeno, metilo, etilo o propilo y R_{23} y R_{24} representan un átomo de hidrógeno o un radical alquilo, de tal forma que la suma de los átomos de carbono en R_{23} y R_{24} no pase de 10.

Los polímeros que incluyen tales unidades pueden también llevar unidades derivadas de monómeros no zwitteriónicos tales como el acrilato o el metacrilato de dimetil- o dietilaminoetilo o alquilacrilatos o -metacrilatos, acrilamidas o metacrilamidas o el acetato de vinilo.

A modo de ejemplo, se puede citar el copolímero de metacrilato de metilo/dimetilcarboximetilamonio-etilmetacrilato de metilo, tal como el producto vendido bajo la denominación DIAFORMER Z301 por la sociedad SANDOZ.

(5) Los polímeros derivados del quitosano que llevan unidades monoméricas que responden a las fórmulas (XIII), (XIV) y (XV) siguientes:

19

estando presente la unidad (XIII) en proporciones comprendidas entre el 0 y el 30%, la unidad (XIV) en proporciones comprendidas entre el 5 y el 50% y la unidad (XV) en proporciones comprendidas entre el 30 y el 90%, entendiéndose que, en esta unidad (XV), R_{25} representa un radical de fórmula:

20

donde

si q=0, R_{26}, R_{27} y R_{28}, idénticos o diferentes, representan cada uno un átomo de hidrógeno, un resto metilo, hidroxilo, acetoxi o amino, un resto monoalquilamina o un resto dialquilamina eventualmente interrumpidos por uno o más átomos de nitrógeno y/o eventualmente substituidos por uno o más grupos amina, hidroxilo, carboxilo, alquiltío o sulfónico o un resto alquiltío cuyo grupo alquilo lleva un resto amino, siendo uno al menos de los radicales R_{26}, R_{27} y R_{28} en este caso un átomo de hidrógeno;

o, si q=1, R_{26}, R_{27} y R_{28} representan cada uno un átomo de hidrógeno, así como las sales formadas por estos compuestos con bases o ácidos.

(6) Los polímeros derivados de la N-carboxialquilación del quitosano, como el N-carboximetilquitosano o el N-carboxibutilquitosano vendido bajo la denominación "EVALSAN" por la sociedad JAN DEKKER.

(7) Los polímeros que responden a la fórmula general (XI), tales como los descritos, por ejemplo, en la patente francesa 1.400.366:

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21

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donde R_{29} representa un átomo de hidrógeno, un radical CH_{3}O, CH_{3}CH_{2}O o fenilo; R_{30} representa hidrógeno o un radical alquilo inferior, tal como metilo o etilo; R_{31} representa hidrógeno o un radical alquilo inferior, tal como metilo o etilo; y R_{32} representa un radical alquilo inferior, tal como metilo o etilo, o un radical que responde a la fórmula: -R_{33}-N(R_{31})_{2}, representando R_{33} un grupo -CH_{2}-CH_{2}-, -CH_{2}-CH_{2}-CH_{2}- o -CH_{2}-CH(CH_{3})- y teniendo R_{31} los significados antes mencionados,

así como los homólogos superiores de estos radicales y que contienen hasta 6 átomos de carbono.

(8) Polímeros anfotéricos del tipo -D-X-D-X- seleccionados entre:

a) los polímeros obtenidos por acción del ácido cloroacético o del cloroacetato de sodio sobre los compuestos que llevan al menos una unidad de fórmula:

(XVII)-D-X-D-X-D-

donde D designa un radical

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22

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y X designa el símbolo E o E'; E o E', idénticos o diferentes, designan un radical bivalente, que es un radical alquileno de cadena lineal o ramificada que lleva hasta 7 átomos de carbono en la cadena principal no substituida o substituida por grupos hidroxilo y que puede llevar además átomos de oxígeno, de nitrógeno o de azufre y de 1 a 3 anillos aromáticos y/o heterocíclicos, estando presentes los átomos de oxígeno, de nitrógeno y de azufre en forma de grupos éter, tioéter, sulfóxido, sulfona, sulfonio, alquilamina, alquenilamina, grupos hidroxilo, bencilamina, óxido de amina, amonio cuaternario, amida, imida, alcohol, éster y/o uretano;

b) los polímeros de fórmula:

(XVIII)-D-X-D-X-

donde D designa un radical

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23

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y X designa el símbolo E o E' y al menos una vez E'; teniendo E el significado indicado anteriormente y siendo E' un radical bivalente, que es un radical alquileno de cadena lineal o ramificada de hasta 7 átomos de carbono en la cadena principal, substituido o no por uno o más radicales hidroxilo y que lleva uno o más átomos de nitrógeno, estando substituido el átomo de nitrógeno por una cadena de alquilo interrumpida eventualmente por un átomo de oxígeno y que lleva obligatoriamente una o más funciones carboxilo o una o más funciones hidroxilo y betainizadas por reacción con ácido cloroacético o cloroacetato de sodio.

(9) Los copolímeros de alquil(C_{1}-C_{5}) vinil éter/anhídrido maleico modificado parcialmente por semiamidación con una N,N-dialquilaminoalquilamina tal como la N,N-dimetilaminopropilamina o por semiesterificación con una N,N-dialcanolamina. Estos copolímeros pueden también llevar otros comonómeros vinílicos, tales como la vinilcaprolactama.

Los polímeros anfotéricos particularmente preferidos según la invención son los de la familia (1).

Según la invención, el o los polímeros anfotéricos pueden representar de un 0,01% a un 10% en peso, preferentemente de un 0,05% a un 5% en peso y aún más preferentemente de un 0,1% a un 3% en peso, del peso total de la composición.

En la composición lista para su empleo según la invención, la composición colorante (A) y/o la composición oxidante (B) pueden contener igualmente uno o más tensioactivos adicionales.

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Tensioactivos adicionales

Pueden ser indistintamente elegidos, solos o en mezclas, en el seno de los tensioactivos aniónicos, anfotéricos, no iónicos, zwitteriónicos y catiónicos. Los tensioactivos que convienen a la realización de la presente invención son especialmente los siguientes:

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(i) Tensioactivo(s) aniónico(s)

A modo de ejemplo de tensioactivos aniónicos utilizables, solos o en mezclas, en el marco de la presente invención, se pueden citar especialmente (lista no limitativa) las sales (en particular sales alcalinas, especialmente de sodio, sales de amonio, sales de aminas, sales de aminoalcoholes o sales de magnesio) de los compuestos siguientes: los alquilsulfatos, los alquil éter sulfatos, alquilamido éter sulfatos, alquilaril poliéter sulfatos y monoglicérido sulfatos; los alquilsulfonatos, alquilfosfatos, alquilamidasulfonatos, alquilarilsulfonatos, \alpha-olefinasulfonatos y parafinasulfonatos; los alquil(C_{6}-C_{24})sulfosuccinatos, los alquil(C_{6}-C_{24}) éter sulfosuccinatos y los alquil(C_{6}-C_{24})amidasulfosuccinatos; los alquil(C_{6}-C_{24})sulfoacetatos; los acil(C_{6}-C_{24})sarcosinatos y los acil(C_{6}-C_{24})glutamatos. Se pueden utilizar igualmente los ésteres de alquil(C_{6}-C_{24})poliglicósidos carboxílicos tales como los alquilglucósido citratos, los alquilpoliglicósido tartratos y los alquilpoliglicósido sulfosuccinatos; los alquilsulfosuccinamatos; los acilisetionatos y los N-aciltauratos; llevando el radical alquilo o acilo de todos estos diferentes compuestos preferentemente de 12 a 20 átomos de carbono y designando el radical arilo preferentemente un grupo fenilo o bencilo. Entre los tensioactivos aniónicos aún utilizables, se pueden citar también las sales de ácidos grasos, tales como las sales de los ácidos oleico, ricinoleico, palmítico y esteárico y los ácidos de aceite de copra o de aceite de copra hidrogenado; los acillactilatos cuyo radical acilo lleva de 8 a 20 átomos de carbono. También se pueden utilizar los ácidos de alquil-D-galactósido urónicos y sus sales, los ácidos alquil(C_{6}-C_{24}) éter carboxílicos polioxialquilenados, los ácidos alquil(C_{6}-C_{24}) aril éter carboxílicos polioxialquilenados, los ácidos alquil(C_{6}-C_{24})amido éter carboxílicos polioxialquilenados y sus sales, en particular los que llevan de 2 a 50 grupos óxido de alquileno, en particular de etileno, y sus mezclas.

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(ii) Tensioactivo(s) no iónico(s)

Los agentes tensioactivos no iónicos son, también ellos, compuestos bien conocidos per se (véase especialmente a este respecto "Handbook of Surfactants", de M.R. PORTER, ediciones Blackie & Son (Glasgow and London), 1991, pp. 116-178) y su naturaleza no reviste, en el marco de la presente invención, un carácter crítico. Así, pueden ser especialmente seleccionados entre (lista no limitativa) las amidas grasas poligliceroladas que llevan como media de 1 a 5 grupos glicerol, y en particular de 1,5 a 4, los ésteres de ácidos grasos del sorbitán oxietilenados que tienen de 2 a 30 moles de óxido de etileno, los ésteres de ácidos grasos de la sacarosa, los ésteres de ácidos grasos del polietilenglicol, los alquilpoliglicósidos, los derivados de N-alquilglucamina, los óxidos de aminas tales como los óxidos de alquil(C_{10}-C_{14})aminas o los óxidos de N-acilaminopropilmorfolina. Se observará que los alquilpoliglicósidos constituyen tensioactivos no iónicos que encajan particularmente bien en el marco de la presente
invención.

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(iii) Tensioactivo(s) anfotérico(s) o zwitteriónico(s)

Los agentes tensioactivos anfotéricos o zwitteriónicos, cuya naturaleza no reviste en el marco de la presente invención un carácter crítico, pueden ser especialmente (lista no limitativa) derivados de aminas secundarias o terciarias alifáticas, en las cuales el radical alifático es una cadena lineal o ramificada de 8 a 18 átomos de carbono y que contiene al menos un grupo aniónico hidrosolubilizador (por ejemplo, carboxilato, sulfonato, sulfato, fosfato o fosfonato); se pueden citar también las alquil(C_{8}-C_{20})betaínas, las sulfobetaínas, las alquil(C_{8}-C_{20})amidoalquil(C_{1}-C_{6})betaínas o las alquil(C_{8}-C_{20})amidoalquil(C_{1}-C_{6})sulfobetaínas.

Entre los derivados de aminas, se pueden citar los productos vendidos bajo la denominación MIRANOL, tales como los descritos en las patentes US-2.528.378 y US-2.781.354 y clasificados en el diccionario CTFA, 3ª edición, 1982, bajo las denominaciones Amphocarboxyglycinates y Amphocarboxypropionates, de estructuras respectivas:

R_{34}-CONHCH_{2}CH_{2}-N(R_{35})\ (R_{36})\ (CH_{2}COO^{-})

donde: R_{34} representa un radical alquilo de un ácido R_{34}-COOH presente en el aceite de copra hidrolizado o un radical heptilo, nonilo o undecilo; R_{35} representa un grupo beta-hidroxietilo y R_{36} un grupo carboximetilo;

y

R_{34}'-CONHCH_{2}CH_{2}-N(B)\ (C)

donde:

B representa -CH_{2}CH_{2}OX',

C representa -(CH_{2})_{z} -Y', siendo z = 1 ó 2,

X' representa el grupo -CH_{2}CH_{2}-COOH o un átomo de hidrógeno,

Y' representa -COOH o el radical -CH_{2}-CHOH-SO_{3}H,

R_{34}' representa un radical alquilo de un ácido R_{37}-COOH presente en el aceite de copra o en el aceite de lino hidrolizado, un radical alquilo, especialmente C_{7}, C_{9}, C_{11} o C_{13}, un radical alquilo C_{17} y su forma iso o un radical C_{17} insaturado.

Estos compuestos están clasificados en el diccionario CTFA, 5ª edición, 1993, bajo las denominaciones Disodium Cocoamphodiacetate, Disodium Lauroamphodiacetate, Disodium Caprylamphodiacetate, Disodium Capryloamphodiacetate, Disodium Cocoamphodipropionate, Disodium Lauroamphodipropionate, Disodium Caprylamphodipropionate, Disodium Capryloamphodipropionate, Lauroamphodipropionic Acid y Cocoamphodipropionic Acid.

A modo de ejemplo, se pueden citar el cocoanfodiacetato comercializado bajo la denominación comercial
MIRANOL® C2M concentrado por la sociedad RHODIA CHIMIE.

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(iv) Tensioactivos catiónicos

Entre los tensioactivos catiónicos, se pueden citar en particular (lista no limitativa): las sales de aminas grasas primarias, secundarias o terciarias, eventualmente polioxialquilenadas; las sales de amonio cuaternario tales como los cloruros o los bromuros de tetraalquilamonio, de alquilamidoalquiltrialquilamonio, de trialquilbencilamonio, de trialquilhidroxialquilamonio o de alquilpiridinio; los derivados de imidazolina; o los óxidos de aminas de carácter catiónico.

Las cantidades de agentes tensioactivos adicionales presentes en la composición según la invención pueden variar del 0,01 al 40% y preferentemente del 0,1 al 30% del peso total de la composición.

La composición lista para su empleo según la invención puede también contener en la composición colorante (A) y/o la composición oxidante (B) otros agentes de ajuste de la reología, tales como los espesantes celulósicos (hidroxietilcelulosa, hidroxipropilcelulosa, carboximetilcelulosa...), la goma de guar y sus derivados (hidroxipropilguar...), las gomas de origen microbiano (goma de xantano, goma de escleroglucano...) y los espesantes sintéticos tales como los homopolímeros entrecruzados de ácido acrílico o de ácido acrilamidopropanosulfónico.

Estos espesantes adicionales pueden representar de un 0,01 a un 10% en peso del peso total de la composición.

El medio de la composición apropiado para la tinción es preferentemente un medio acuoso constituido por agua y puede ventajosamente contener solventes orgánicos aceptables en el plano cosmético, entre ellos más particularmente alcoholes tales como el alcohol etílico, el alcohol isopropílico, el alcohol bencílico y el alcohol feniletílico, o glicoles o éteres de glicol, tales como, por ejemplo, los éteres monometílico, monoetílico y monobutílico de etilenglicol, el propilenglicol o sus éteres, tales como, por ejemplo, el éter monometílico de propilenglicol, el butilenglicol y el dipropilenglicol, así como los éteres alquílicos de dietilenglicol, como por ejemplo el éter monoetílico o el éter monobutílico del dietilenglicol, en concentraciones comprendidas entre aproximadamente un 0,5 y un 20% y preferentemente entre aproximadamente un 2 y un 10% en peso con respecto al peso total de la composición.

La composición según la invención puede contener también una cantidad eficaz de otros agentes, por otra parte anteriormente conocidos en coloración de oxidación, tales como diversos adyuvantes habituales, como secuestrantes tales como el EDTA y el ácido etidrónico, filtros UV, ceras, siliconas volátiles o no, cíclicas o lineales o ramificadas, organomodificadas (especialmente por grupos amina) o no, conservantes, ceramidas, pseudoceramidas, aceites vegetales, minerales o de síntesis, las vitaminas o provitaminas como el pantenol, opacificantes, etc.

Dicha composición puede también contener agentes reductores o antioxidantes. Éstos pueden ser seleccionados en particular entre el sulfito de sodio, el ácido tioglicólico, el ácido tioláctico, el bisulfito de sodio, el ácido deshidroascórbico, la hidroquinona, la 2-metilhidroquinona, la terc-butilhidroquinona y el ácido homogentísico, y están entonces generalmente presentes en cantidades que van de aproximadamente un 0,05 a un 1,5% en peso con respecto al peso total de la composición.

Bien entendido, el experto en la técnica velará por seleccionar el o los eventuales compuestos complementarios antes citados de tal forma que las propiedades ventajosas intrínsecamente ligadas a la composición tintórea según la invención no resulten alteradas, o no lo sean substancialmente, por la o las adiciones contempladas.

En la composición oxidante (B), el agente oxidante es seleccionado preferentemente entre el peróxido de hidrógeno, el peróxido de urea, los bromatos o ferricianuros de metales alcalinos y las persales tales como los perboratos y los persulfatos. La utilización del peróxido de hidrógeno resulta particularmente preferida. Este agente oxidante está ventajosamente constituido por una solución de agua oxigenada cuyo título puede variar, más particularmente, de aproximadamente 1 a 40 volúmenes, y aún más preferentemente de aproximadamente 5 a 40.

También se pueden utilizar como agente oxidante una o más enzimas de oxidorreducción, tales como las lacasas, las peroxidasas y las oxidorreductasas de 2 electrones (tales como la uricasa), según sea el caso en presencia de su donador o cofactor respectivo.

El pH de la composición colorante (A) o de la composición de tinción lista para su empleo y aplicada sobre las fibras queratínicas [composición resultante de la mezcla de la composición tintórea (A) y de la composición oxidante (B)], está generalmente comprendido entre los valores 4 y 12. Está preferentemente comprendido entre 6 y 11, y puede ser ajustado al valor por medio de agentes acidificantes o alcalinizantes bien conocidos del estado de la técnica de tinción de las fibras queratínicas.

Entre los agentes alcalinizantes, se pueden citar, a modo de ejemplo, el amoníaco, los carbonatos alcalinos, las alcanolaminas tales como las mono-, di- y trietanolaminas, así como sus derivados, las hidroxialquilaminas y las etilendiaminas oxietilenadas y/u oxipropilenadas, los hidróxidos de sodio o de potasio y los compuestos de la fórmula (XIX) siguiente:

24

donde R es un resto de propileno eventualmente substituido por un grupo hidroxilo o un radical alquilo C_{1}-C_{4} y R_{38}, R_{39}, R_{40} y R_{41}, idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un radical alquilo C_{1}-C_{4} o hidroxialquilo C_{1}-C_{4}.

Los agentes acidificantes son clásicamente, a modo de ejemplo, ácidos minerales u orgánicos, como el ácido clorhídrico, el ácido ortofosfórico, ácidos carboxílicos como el ácido tartárico, el ácido cítrico o el ácido láctico, o ácidos sulfónicos.

El procedimiento de tinción según la invención consiste, preferentemente, en aplicar la composición lista para su empleo, preparada extemporáneamente en el momento de su empleo a partir de las composiciones (A) y (B) antes descritas, sobre las fibras queratínicas secas o húmedas y en dejarla actuar durante un tiempo de reposo que varía, preferentemente, de 1 a 60 minutos aproximadamente, y más preferentemente de 10 a 45 minutos aproximadamente, en aclarar las fibras, luego lavarlas eventualmente con champú, aclararlas luego de nuevo y secarlas.

A continuación, se indica un ejemplo concreto que ilustra la invención, sin por ello presentar un carácter limitativo.

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Ejemplo

Se prepararon las composiciones siguientes:

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Composición oxidante

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Alcohol graso		2,3 g
Alcohol graso oxietilenado		0,6 g
Amida grasa		0,9 g
Glicerina		0,5 g
Peróxido de hidrógeno		7,5 g
Perfume		cs \;
Agua desmineralizada	csp	100 g

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Composición colorante

(Expresada en gramos)

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25

26

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Se mezcló la composición colorante en el momento de su empleo en un tazón de plástico y durante 2 minutos con la composición oxidante antes dada, a razón de 1 parte de composición colorante por 1,5 partes de composición oxidante.

Se aplicó la mezcla obtenida sobre mechones de cabellos naturales con un 90% de blancos y se dejó reposar durante 30 minutos.

Se aclararon entonces los mechones con agua, se lavaron con champú, se aclararon de nuevo con agua, se secaron después y se desenredaron.

Los cabellos se tiñeron entonces en una tonalidad castaña clara potente.

Claims

```
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```
1. Composición para la tinción de las fibras queratínicas, en particular de las fibras queratínicas humanas, tales como el cabello, que contiene, en un medio apropiado para la tinción:

-

al menos un colorante de oxidación y

-

una asociación consistente en:

(I)

al menos un alcohol graso de más de 20 átomos de carbono,

(II)

eventualmente al menos un alcohol graso de a lo sumo 20 átomos de carbono,

(III)

al menos un tensioactivo no iónico oxialquilenado de HLB superior a 5 y

(IV)

al menos un tensioactivo no iónico oxialquilenado de HLB inferior o igual a 5,

en una proporción tal que la razón ponderal (III)/[(I)+(II)+(IV)] es inferior o igual a 1.
2. Composición según la reivindicación 1, caracterizada por ser el o los alcoholes grasos de más de veinte átomos de carbono lineales o ramificados, saturados o insaturados.
3. Composición según la reivindicación 1, caracterizada por ser el o los alcoholes grasos de a lo sumo veinte átomos de carbono lineales o ramificados, saturados o insaturados.
4. Composición según las reivindicaciones 1 ó 2, caracterizada por ser el alcohol graso de más de veinte átomos de carbono el alcohol behénico o el alcohol erúcico.
5. Composición según las reivindicaciones 1 ó 2, caracterizada por ser el alcohol graso de más de veinte átomos de carbono una mezcla alcoholes grasos que incluye al menos un 30% de alcoholes grasos que llevan más de veinte átomos de carbono.
6. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 1, 2, 4 y 5, caracterizada por representar el o los alcoholes grasos de más de veinte átomos de carbono de un 0,01 a un 30%, preferentemente de un 0,05 a un 20% y más preferentemente de un 0,1 a un 15% en peso del peso total de la composición.
7. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 1 ó 3, caracterizada por representar el o los alcoholes grasos de a lo sumo veinte átomos de carbono de un 0 a un 20% del peso total de la composición.
8. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por seleccionar el tensioactivo no iónico oxialquilenado de HLB superior a 5 entre el grupo consistente en los:

-

alquilfenoles oxietilenados de más de 2 moles de OE,

-

condensados de OE/OP cuya razón OP/OE en número es inferior a 0,71,

-

aceites vegetales oxietilenados de más de 5 moles de OE,

-

alcoholes grasos oxietilenados de más de 2 moles de OE,

-

ésteres de ácidos grasos y de polietilenglicoles y

-

ésteres de ácidos grasos y de sorbitol polioxietilenados.
9. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por estar comprendida la concentración de tensioactivos no iónicos oxialquilenados de HLB superior a 5 entre el 0,1 y el 30% y preferentemente entre el 0,5 y el 25% y más preferentemente entre el 1 y el 20% en peso del peso total de la composición.
10. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por seleccionar el tensioactivo no iónico oxialquilenado de HLB inferior o igual a 5 entre el grupo consistente en los:

-

alquilfenoles oxietilenados de a lo sumo 2 moles de OE,

-

condensados de OE/OP cuya razón OP/OE es superior a 0,71,

-

aceites vegetales oxietilenados de a lo sumo 5 moles de OE y

-

alcoholes grasos oxietilenados de a lo sumo 2 moles de OE.
```
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```
11. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por estar comprendida la concentración de tensioactivos no iónicos oxialquilenados de HLB inferior o igual a 5 entre un 0 y un 30% y preferentemente entre un 0 y un 10% del peso total de la composición.
12. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por seleccionar el colorante de oxidación entre las bases de oxidación y los copulantes.
13. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por contener al menos una base de oxidación.
14. Composición según las reivindicaciones 12 ó 13, caracterizada por seleccionar las bases de oxidación entre las orto- o parafenilendiaminas, las bases dobles, los orto- o paraaminofenoles y las bases heterocíclicas, así como las sales de adición de estos compuestos con un ácido.
15. Composición según la reivindicación 14, caracterizada por seleccionar las parafenilendiaminas entre los compuestos de la estructura (I) siguiente:

27

donde:

R_{1} representa un átomo de hidrógeno o un radical alquilo C_{1}-C_{4}, monohidroxialquilo C_{1}-C_{4}, polihidroxialquilo C_{2}-C_{4}, alcoxi(C_{1}-C_{4})alquilo(C_{1}-C_{4}), alquilo C_{1}-C_{4} substituido por un grupo nitrogenado, fenilo o 4'-aminofenilo;

R_{2} representa un átomo de hidrógeno o un radical alquilo C_{1}-C_{4}, monohidroxialquilo C_{1}-C_{4} o polihidroxialquilo C_{2}-C_{4}, alcoxi(C_{1}-C_{4})alquilo(C_{1}-C_{4}) o alquilo C_{1}-C_{4} substituido por un grupo nitrogenado;

R_{1} y R_{2} pueden también formar con el átomo de nitrógeno que los lleva un heterociclo nitrogenado de 5 ó 6 eslabones eventualmente substituido por uno o más grupos alquilo, hidroxi o ureido;

R_{3} representa un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno tal como un átomo de cloro o un radical alquilo C_{1}-C_{4}, sulfo, carboxi, monohidroxialquilo C_{1}-C_{4} o hidroxialcoxi C_{1}-C_{4}, acetilaminoalcoxi C_{1}-C_{4}, mesilaminoalcoxi C_{1}-C_{4} o carbamoilaminoalcoxi C_{1}-C_{4};

R_{4} representa un átomo de hidrógeno o de halógeno o un radical alquilo C_{1}-C_{4}.
16. Composición según la reivindicación 14, caracterizada por seleccionar las bases dobles entre los compuestos de la estructura (II) siguiente:

28

donde:

- Z_{1} y Z_{2}, idénticos o diferentes, representan un radical hidroxilo o -NH_{2} que puede estar substituido por un radical alquilo C_{1}-C_{4} o por un brazo de unión Y;

- el brazo de unión Y representa una cadena de alquileno de 1 a 14 átomos de carbono, lineal o ramificada, que puede estar interrumpida por, o acabar en, uno o más grupos nitrogenados y/o por uno o más heteroátomos, tales como átomos de oxígeno, de azufre o de nitrógeno, y eventualmente substituida por uno o más radicales hidroxilo o alcoxi C_{1}-C_{6};

- R_{5} y R_{6} representan un átomo de hidrógeno o de halógeno, un radical alquilo C_{1}-C_{4}, monohidroxialquilo C_{1}-C_{4}, polihidroxialquilo C_{2}-C_{4} o aminoalquilo C_{1}-C_{4} o un brazo de unión Y;

- R_{7}, R_{8}, R_{9}, R_{10}, R_{11} y R_{12}, idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno, un brazo de unión Y o un radical alquilo C_{1}-C_{4};

entendiéndose que los compuestos de fórmula (II) no llevan más que un solo brazo de unión Y por molécula.
17. Composición según las reivindicaciones 15 ó 16, caracterizada por seleccionar los grupos nitrogenados entre los radicales amino, monoalquil(C_{1}-C_{4})amino, dialquil(C_{1}-C_{4})amino, trialquil(C_{1}-C_{4})amino, monohidroxi-alquil(C_{1}-C_{4})amino, imidazolinio y amonio.
18. Composición según la reivindicación 14, caracterizada por seleccionar los paraaminofenoles entre los compuestos de la estructura (III) siguiente:

29

donde:
R_{13} representa un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno tal como el flúor, un radical alquilo C_{1}-C_{4}, monohidroxialquilo C_{1}-C_{4},
```
\hbox{alcoxi(C _{1} -C _{4} )alquilo(C _{1} -C _{4} )
o aminoalquilo C _{1} -C _{4}   o
hidroxialquil(C _{1} -C _{4} )aminoalquilo
C _{1} -C _{4} .}
```
R_{14} representa un átomo de hidrógeno o un átomo de halógeno tal como el flúor, un radical alquilo C_{1}-C_{4}, monohidroxialquilo C_{1}-C_{4}, polihidroxialquilo C_{2}-C_{4}, aminoalquilo C_{1}-C_{4}, cianoalquilo C_{1}-C_{4} o alcoxi(C_{1}-C_{4})alquilo(C_{1}-C_{4}).
19. Composición según la reivindicación 14, caracterizada por seleccionar las bases heterocíclicas entre los derivados piridínicos, los derivados pirimidínicos, entre ellos las pirazolopirimidinas, y los derivados pirazólicos.
20. Composición según las reivindicaciones 12 a 19, caracterizada por estar presentes las bases de oxidación en concentraciones que van del 0,0005 al 12% en peso con respecto al peso total de la composición.
21. Composición según las reivindicaciones 12 ó 13, caracterizada por seleccionar los copulantes entre las metafenilendiaminas, los metaaminofenoles, los metadifenoles, los copulantes heterocíclicos y las sales de adición de estos compuestos con un ácido.
22. Composición según las reivindicaciones 12, 13 ó 21, caracterizada por estar presentes los copulantes en concentraciones que van del 0,0001 al 10% en peso con respecto al peso total de la composición.
23. Composición según las reivindicaciones 14 ó 21, caracterizada por seleccionar las sales de adición con un ácido de los precursores de colorantes de oxidación y de los copulantes entre los clorhidratos, los bromhidratos, los sulfatos, los tartratos, los lactatos y los acetatos.
24. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por contener además colorantes directos.
25. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por contener al menos un polímero espesante que contiene al menos una cadena grasa.
26. Composición según la reivindicación 25, caracterizada por ser el polímero espesante que contiene al menos una cadena grasa aniónico, no iónico o catiónico.
27. Composición según la reivindicación 26, caracterizada por el hecho de que el polímero espesante aniónico de cadena grasa lleva al menos una unidad hidrófila y al menos una unidad éter de alilo de cadena grasa.
28. Composición según la reivindicación 27, caracterizada por ser la unidad hidrófila un monómero aniónico insaturado etilénico y preferentemente un ácido carboxílico vinílico.
29. Composición según la reivindicación 27, caracterizada por ser la unidad éter de alilo de cadena grasa un monómero de la fórmula (I) siguiente:

(I)CH_{2}=CR'CH_{2}OB_{n}R

donde R' es H o CH_{3}, B es etilenoxi, n es nulo o designa un número entero de 1 a 100 y R es un radical hidrocarbonado seleccionado entre los radicales alquilo, arilalquilo, arilo, alquilarilo o cicloalquilo de 8 a 30 átomos de carbono, preferentemente de 10 a 24 y más particularmente de 12 a 18 átomos de carbono.
30. Composición según la reivindicación 26, caracterizada por el hecho de que el polímero espesante aniónico de cadena grasa lleva al menos una unidad hidrófila de tipo ácido carboxílico insaturado olefínico y al menos una unidad hidrófoba de tipo éster de alquilo (C_{10}-C_{30}) de ácido carboxílico insaturado.
31. Composición según la reivindicación 30, caracterizada por ser la unidad hidrófila de tipo ácido carboxílico insaturado olefínico un monómero de la fórmula (II) siguiente:

30

donde R_{1} representa H o CH_{3} o C_{2}H_{5} y donde la unidad hidrófoba de tipo éster de alquilo (C_{10}-C_{30}) de ácido carboxílico insaturado es un monómero de la fórmula (III) siguiente:

31

donde R_{2} representa H o CH_{3} o C_{2}H_{5}, representando R_{3} un radical alquilo C_{10}-C_{30}, y preferentemente C_{12}-C_{22}.
32. Composición según la reivindicación 26, caracterizada por ser el polímero espesante aniónico de cadena grasa un terpolímero de anhídrido maleico/\alpha-olefina C_{30}-C_{38}/maleato de alquilo.
33. Composición según la reivindicación 26, caracterizada por ser el polímero espesante aniónico de cadena grasa un terpolímero acrílico consistente en:

(a)

un ácido carboxílico con insaturación \alpha,\beta-monoetilénica;

(b)

un monómero con insaturación \alpha,\beta-monoetilénica no tensioactivo diferente de (a);

(c)

un monouretano no iónico producto de la reacción de un tensioactivo monohídrico con un monoisocianato con insaturación monoetilénica.
34. Composición según la reivindicación 26, caracterizada por ser el polímero espesante aniónico de cadena grasa un copolímero de un ácido carboxílico con insaturación \alpha,\beta-monoetilénica y de un éster de ácido carboxílico con insaturación \alpha,\beta-monoetilénica y de alcohol graso oxialquilenado.
35. Composición según la reivindicación 26, caracterizada por seleccionar el polímero espesante no iónico de cadena grasa entre el grupo formado por:

(1)

las celulosas modificadas por grupos que llevan al menos una cadena grasa;

(2)

los hidroxipropilguares modificados por grupos que llevan al menos una cadena grasa C_{10}-C_{30};

(3)

los poliuretano poliéteres que llevan en su cadena a la vez secuencias hidrófilas de naturaleza polioxietilenada y secuencias hidrófobas que son cadenas alifáticas solas y/o cadenas cicloalifáticas y/o aromáticas;

(4)

los copolímeros de vinilpirrolidona y de monómeros hidrofóbicos de cadena grasa;

(5)

los copolímeros de metacrilatos o de acrilatos de alquilo C_{1}-C_{6} y de monómeros anfífilos que llevan al menos una cadena grasa;

(6)

los copolímeros de metacrilatos o de acrilatos hidrófilos y de monómeros hidrófobos que llevan al menos una cadena grasa;

(7)

los polímeros con esqueleto de éter aminoplástico que llevan al menos una cadena grasa.
36. Composición según la reivindicación 35, caracterizada por llevar el poliéter poliuretano al menos dos cadenas lipófilas hidrocarbonadas de C_{6} a C_{30} átomos de carbono, separadas por una secuencia hidrófila, siendo las cadenas hidrocarbonadas cadenas pendientes o cadenas en el extremo de la secuencia hidrófila.
37. Composición según la reivindicación 35, caracterizada por el hecho de que el poliéter poliuretano puede ser multisecuenciado, en particular en forma de bloques.
38. Composición según la reivindicación 26, caracterizada por ser el polímero espesante catiónico de cadena grasa un derivado de celulosa cuaternizada o un poliacrilato con grupos laterales aminados no cíclicos.
39. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 25 a 38, caracterizada por estar presentes el o los polímeros espesantes de cadena grasa a razón de un 0,01 a un 10% y preferentemente de un 0,1 a un 5% en peso del peso total de la composición.
40. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por contener además al menos un agente reductor en cantidades que van del 0,05 al 3% en peso con respecto al peso total de la com-
posición.
41. Composición lista para su empleo para la tinción de oxidación de las fibras queratínicas, en particular de las fibras queratínicas humanas tales como el cabello, caracterizada por ser obtenida por mezcla de una composición (A) tal como se ha definido en una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 40 y de una composición (B) que contiene al menos un agente oxidante.
42. Composición según la reivindicación 41, caracterizada por seleccionar el agente oxidante entre el peróxido de hidrógeno, el peróxido de urea, los bromatos o ferricianuros de metales alcalinos, las persales y las enzimas de oxidorreducción tales como las lacasas, las peroxidasas y las oxidorreductasas de 2 electrones, según sea el caso en presencia de su donador o cofactor respectivo.
43. Composición según la reivindicación 42, caracterizada por ser el agente oxidante el peróxido de hidrógeno.
44. Composición según la reivindicación 43, caracterizada por ser el agente oxidante una solución de agua oxigenada cuyo título varía de 1 a 40 volúmenes.
45. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 44, caracterizada por poseer un pH de 4 a
12.
46. Composición según la reivindicación 41, caracterizada por contener la composición (A) y/o la composición (B) al menos un polímero catiónico o anfotérico.
47. Composición según la reivindicación 46, caracterizada por ser el polímero catiónico un poliamonio cuaternario constituido por unidades recurrentes que responden a la fórmula (W) siguiente:
```
\vskip1.000000\baselineskip
```
32
48. Composición según la reivindicación 46, caracterizada por ser el polímero catiónico un poliamonio cuaternario constituido por unidades recurrentes que responden a la fórmula (U) siguiente:

33
49. Composición según la reivindicación 46, caracterizada por ser el polímero anfotérico un copolímero que tiene al menos como monómero ácido acrílico y una sal de dimetildialilamonio.
50. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 46 a 49, caracterizada por representar el o los polímeros catiónicos o anfotéricos de un 0,01% a un 10%, preferentemente de un 0,05% a un 5% y más preferentemente de un 0,1% a un 3% en peso, del peso total de la composición.
51. Composición según la reivindicación 41, caracterizada por contener la composición (A) y/o la composición (B) al menos un tensioactivo adicional seleccionado entre los tensioactivos aniónicos, catiónicos, no iónicos o anfotéricos.
52. Composición según la reivindicación 51, caracterizada por representar los agentes tensioactivos de un 0,01 a un 40% y preferentemente de un 0,1 a un 30% del peso total de la composición.
53. Composición según la reivindicación 41, caracterizada por contener la composición (A) y/o la composición (B) un agente espesante seleccionado entre los derivados de celulosa, los derivados de guar, las gomas de origen microbiano y los espesantes sintéticos que no poseen cadena grasa.
54. Composición según la reivindicación 53, caracterizada por representar el o los agentes espesantes de un 0,01 a un 10% en peso del peso total de la composición.
55. Procedimiento de tinción de las fibras queratínicas y en particular de las fibras queratínicas humanas tales como el cabello, caracterizado por consistir en aplicar sobre las fibras una composición de tinción (A) tal como se ha definido en una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 41 y 46 a 54 y en revelar el color en medio alcalino, neutro o ácido con ayuda de un agente oxidante, que se añade justo en el momento de su empleo a esta composición (A) o que está presente en una composición (B) aplicada secuencialmente sin aclarado intermedio.
56. Dispositivo de varios compartimentos o "Kit" para la tinción de oxidación de las fibras queratínicas y en particular de las fibras queratínicas humanas tales como el cabello, caracterizado por llevar al menos dos compartimentos, uno de los cuales guarda una composición (A) tal como se ha definido en una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 41 y 46 a 54, y otro una composición (B) que contiene un agente oxidante en un medio apropiado para la tinción.