ES2282328T3 - Composicion destinada a la tincion de oxidacion de las fibras queratinicas que comprende glicerina y un poliol diferente de la glicerina en una proporcion ponderal. - Google Patents
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Abstract
Composición para la tinción de oxidación de las fibras queratínicas, en particular de las fibras queratínicas humanas y más en particular del cabello, que comprende, en un medio apropiado para la tinción, al menos un colorante de oxidación, al menos un alcohol graso C12-C30 y al menos un alcohol graso C12-C30 oxialquilenado o poliglicerolado y que se caracteriza por contener además de un 2 a un 15% en peso de una mezcla de glicerina (A) y de un poliol diferente de la glicerina (B) en una proporción ponderal (A)/(B) > 1.
Description
Composición destinada a la tinción de oxidación
de las fibras queratínicas que comprende glicerina y un poliol
diferente de la glicerina en una proporción ponderal.
La invención se relaciona con una composición
destinada a la tinción de oxidación de las fibras queratínicas, en
particular de las fibras humanas y más en particular del cabello,
que contiene, en un medio apropiado para la tinción, al menos un
colorante oxidación, al menos un alcohol graso
C_{12}-C_{30} y al menos un alcohol graso
C_{12}-C_{30} oxialquilenado o poliglicerolado y
además de un 2 a un 15% en peso y preferiblemente de un 5 a un 10%
en peso de una mezcla de glicerina (A) y de un poliol diferente de
la glicerina (B) en una proporción ponderal (A)/(B) > 1.
La invención se relaciona igualmente con los
procedimientos y dispositivos de tinción que utilizan dicha
composición.
En el campo capilar, se pueden distinguir dos
tipos de coloración.
El primero es la coloración semipermanente o
temporal, o coloración directa, que recurre a colorantes capaces de
aportar a la coloración natural del cabello una modificación de
color más o menos marcada resistente eventualmente a varias
aplicaciones de champú. Estos colorantes son llamados colorantes
directos.
El segundo es la coloración permanente o
coloración de oxidación. Ésta es realizada con colorantes llamados
"de oxidación", que incluyen los precursores de coloración de
oxidación y los copulantes. Los precursores de coloración de
oxidación, llamados comúnmente "bases de oxidación", son
compuestos inicialmente incoloros o débilmente coloreados que
desarrollan su poder tintóreo en el seno del cabello en presencia de
agentes oxidantes añadidos en el momento de su empleo, dando lugar
a la formación de compuestos coloreados y colorantes. La formación
de estos compuestos coloreados y colorantes resulta o bien de una
condensación oxidativa de las "bases de oxidación" sobre
compuestos modificadores de coloración, llamados habitualmente
"copulantes" y generalmente presentes en las composiciones
tintóreas utilizadas en tinción de oxidación.
La variedad de las moléculas puestas en juego,
que están constituidas, por una parte, por las bases de oxidación
y, por la otra, por los copulantes, permite la obtención de una
paleta muy rica en colorido.
Para variar aún las tonalidades obtenidas con
dichos colorantes de oxidación, o para enriquecerlas en detalles,
resulta que se les añaden colorantes directos.
La coloración llamada "permanente" obtenida
gracias a estos colorantes de oxidación debe además satisfacer un
cierto número de exigencias. Así, debe permitir obtener tonalidades
en la intensidad deseada y presentar una buena permanencia frente a
los agentes exteriores (luz, intemperies, lavado, ondulación
permanente, transpiración, frotaciones).
Los colorantes deben también permitir cubrir los
cabellos blancos y ser finalmente lo menos selectivos posible, es
decir, permitir obtener cambios de coloración lo más débiles posible
a todo lo largo de una misma fibra queratínica, que puede estar, en
efecto, diferentemente sensibilizada (es decir, estropeada) entre su
raíz y su punta.
Las composiciones que contienen los colorantes
de oxidación y que, una vez mezcladas con un oxidante, son
aplicadas sobre las fibras para obtener dicha tinción de oxidación
antes descritas, contienen con frecuencia alcoholes grasos. Estos
alcoholes grasos permiten espesar los medios de tinción, pero
presentan el inconveniente de frenar la subida de los colorantes
sobre la fibra; además, pueden ser irritantes para el cuero
cabelludo y las composiciones de tinción que los contienen no
siempre son muy estables.
He aquí ahora que la solicitante ha descubierto,
de forma totalmente inesperada y sorprendente, n nuevas
composiciones que contienen colorantes de oxidación que están,
pues, desprovistas de agente oxidante (y que convendrá llamar en el
sentido de la presente invención composiciones colorantes), a base
de alcoholes grasos, destinadas a ser mezcladas con un oxidante
para poder teñir las fibras queratínicas por un procedimiento
llamado de tinción de oxidación y que presentan la ventaja de ser
estables y no irritantes; estas composiciones colorantes no frenan
la subida de los colorantes sobre las fibras y permiten, en
consecuencia, obtener por oxidación tonalidades potentes.
Este descubrimiento está en la base de la
presente invención.
La presente invención tiene así por objeto una
nueva composición para la tinción de oxidación de las fibras
queratínicas, en particular de las fibras queratínicas humanas y más
en particular del cabello, que incluye, en un medio apropiado para
la tinción, al menos un colorante de oxidación, al menos un alcohol
graso C_{12}-C_{30} y al menos un alcohol graso
C_{12}-C_{30} oxialquilenado o poliglicerolado y
que se caracteriza por contener además de un 2 a un 15% en peso y
preferiblemente de un 5 a un 10% en peso de una mezcla de glicerina
(A) y de un poliol distinto de la glicerina (B) en una razón
ponderal (A)/(B) > 1.
\newpage
La invención contempla igualmente un
procedimiento de tinción de las fibras queratínicas, en particular
de las fibras queratínicas humanas y más en particular del cabello,
consistente en aplicar sobre las fibras al menos una composición
colorante que contiene, en un medio apropiado para la tinción, al
menos un colorante de oxidación, al menos un alcohol graso
C_{12}-C_{30} y al menos un alcohol graso
C_{12}-C_{30} oxialquilenado o poliglicerolado
y además de un 2 a un 15% en peso de una mezcla de glicerina (A) y
de un poliol diferente de la glicerina (B) en una razón ponderal
(A)/(B) > 1, siendo revelado el color a pH alcalino, neutro o
ácido con ayuda de una composición oxidante que contiene al menos un
agente oxidante que se mezcla justo en el momento de su empleo con
la composición colorante o que se aplica secuencialmente sin
aclarado intermedio.
La invención tiene igualmente por objeto un
dispositivo de dos compartimentos, con un primer compartimento que
contiene una composición colorante que incluye, en un medio
apropiado para la tinción, al menos un colorante de oxidación, al
menos un alcohol graso C_{12}-C_{30} y al menos
un alcohol graso C_{12}-C_{30} oxialquilenado o
poliglicerolado y además de un 2 a un 15% en peso de una mezcla de
glicerina (A) y de un poliol diferente de la glicerina (B) en una
razón ponderal (A)/(B) > 1, y un segundo compartimento que
contiene una composición oxidante que incluye, en un medio
apropiado para la tinción, al menos un agente oxidante.
Pero otras características, aspectos, objetos y
ventajas de la invención aparecerán aún con mayor claridad a la
lectura de la descripción y de los ejemplos que se dan a
continuación.
Por alcohol graso
C_{12}-C_{30}, se entiende todo alcohol graso
puro, saturado o no, ramificado o no, que tenga de 12 a 30 átomos de
carbono o mezclas de éstos.
A modo de ejemplo de alcoholes grasos según la
invención, se pueden citar, por ejemplo, el alcohol cetílico, el
alcohol oleico, el alcohol estearílico, el alcohol cetilestearílico,
el alcohol behénico o el alcohol erúcico.
También se pueden citar los productos
comerciales NAFOL 18-22®, NAFOL
18-22B®, NAFOL 18-22 C®, NAFOL 20+®,
NAFOL 20-22® y NACOL 22-98® de la
sociedad CONDEA, el CRODACID PG 3220® de la sociedad CRODA y el
EDENOR U 122® de la sociedad HENKEL.
Los alcoholes grasos
C_{12}-C_{30} representan en peso de un 0,1 a un
15% aproximadamente, preferiblemente de un 0,5 a un 10%
aproximadamente, del peso total de la composición.
Por alcohol graso
C_{12}-C_{30} oxialquilenado o poliglicerolado,
se entiende cualquier alcohol graso puro oxialquilenado o
poliglicerolado, saturado o no, lineal o ramificado, cuyo número de
grupos óxido de etileno u óxido de propileno esté comprendido entre
2 y 100 y cuyo número de grupos glicerol esté comprendido entre 1 y
30 y preferiblemente entre 1 y 10, o sus mezclas.
Son alcoholes grasos
C_{12}-C_{30} oxialquilenados particularmente
preferidos según la invención alcoholes grasos saturados o no,
lineales o ramificados, que llevan de 2 a 40 grupos óxido de
alquileno.
Como alcoholes grasos oxialquilenados, se pueden
citar especialmente los productos comercializados siguientes:
- Mergital LM2® (COGNIS) [alcohol láurico con 2 OE],
- Ifralan L12® (IFRACHEM) y Rewopal 12® (GOLDSCHMIDT) [alcohol láurico con 12 OE],
- Brij 58® (UNIQUEMA) y Simulsol 58® (SEPPIC) [alcohol cetílico con 20 OE],
- Eumulgin 05® (COGNIS) [alcohol oleocetílico con 5 OE],
- Mergital OC30® (COGNIS) [alcohol oleocetílico con 30 OE],
- Brij 72® (UNIQUEMA) [alcohol estearílico con 2 OE],
- Brij 76® (UNIQUEMA) [alcohol estearílico con 10 OE],
- Brij 78P® (UNIQUEMA) [alcohol estearílico con 20 OE],
- Brij 700® (UNIQUEMA) [alcohol estearílico con 100 OE],
- Eumulgin B1® (COGNIS) [alcohol cetilestearílico con 12 OE],
- EUMULGIN L® (COGNIS) [alcohol cetílico con 9 OE y 2 OP],
- Witconol APM® (GOLDSCHMIDT) [alcohol mirístico con 3 OP].
Como alcoholes grasos poliglicerolados, se
pueden citar especialmente el alcohol láurico con 4 moles de
glicerol (nombre INCI: POLYGLYCERYL-4 LAURYL
ETHER), el alcohol oleico con 4 moles de glicerol (nombre INCI:
POLYGLYCERYL-4 OLEYL ETHER), el alcohol oleico con
2 moles de glicerol (nombre INCI: POLYGLYCERYL-2
OLEYL ETHER), el alcohol cetearílico con 2 moles de glicerol, el
alcohol cetearílico con 6 moles de glicerol, el alcohol oleocetílico
con 6 moles de glicerol y el octadecanol con 6 moles de
glicerol.
En un producto comercial pueden coexistir varias
especies de alcoholes grasos oxialquilenados o poliglicerolados en
forma de mezcla.
Los alcoholes grasos oxialquilenados o
poliglicerolados representan en peso de un 0,1 a un 15%
aproximadamente, preferiblemente de un 0,5 a un 10%
aproximadamente, del peso total de la composición.
Por poliol, se designan, en el sentido de la
invención, cadenas hidrocarbonadas saturadas o insaturadas,
lineales, cíclicas o ramificadas C_{3}-C_{10} y
portadoras de al menos dos funciones -OH en la cadena, así como los
polialquilenglicoles.
Para los
\alpha\omega-dioles, ramificados o no
ramificados [\alpha\omega se entiende, cuando se trata de
compuestos ramificados, con respecto a la cadena carbonada más
larga], se pueden citar, por ejemplo, el
1,3-propanodiol, el 1,4-butanodiol,
el 1,5-pentanodiol, el
1,6-hexanodiol y el neopentilglicol (o
2,3-dimetil-1,3-propanodiol).
Entre los dioles
1,2-1,4-1,5-2,3-2,4-2,5-2,6-2,7-2,8-3,4-3,5-3,6
ramificados o no ramificados, se pueden citar el
2,5-hexanodiol, el 2,4-pentanodiol
(o amilenglicol), el
2-metil-2,4-pentanodiol
(o hexilenglicol) y el
2,3-dimetil-2,3-butanodiol
(o pinacol).
Entre los trioles, se pueden citar especialmente
el 1,2,4-butanotriol y el
1,2,6-hexanotriol.
Entre los polialquilenglicoles, se pueden citar
el dietilenglicol, el dipropilenglicol y los polietilenglicoles.
Según la presente invención, se prefiere
utilizar un diol, entre los cuales el hexilenglicol es más
particularmente preferido.
En las composiciones colorantes según la
invención, la glicerina representa de un 1,5 a un 14% en peso
aproximadamente con respecto al peso total de la composición y el o
los polioles diferentes de la glicerina representan de un 0,5 a un
7% en peso aproximadamente del peso total de la composición.
Los colorantes de oxidación utilizables según la
invención son seleccionados entre las bases de oxidación y/o los
copulantes.
Preferiblemente, las composiciones según la
invención contienen al menos una base de oxidación.
La naturaleza de estas bases de oxidación no es
crítica. Pueden ser especialmente seleccionadas entre las orto- y
parafenilendiaminas, las bases dobles, los orto- y paraaminofenoles
y las bases heterocíclicas siguientes, así como las sales de adición
de todos estos compuestos con un ácido.
Se pueden citar especialmente:
- (I) Las parafenilendiaminas de la fórmula (I)
siguiente y sus sales de adición con un ácido:
donde:
R_{1} representa un átomo de hidrógeno o un
radical alquilo C_{1}-C_{4}, monohidroxialquilo
C_{1}-C_{4}, polihidroxialquilo
C_{2}-C_{4},
alcoxi(C_{1}-C_{4})alquilo(C_{1}-C_{4}),
alquilo C_{1}-C_{4} substituido por un grupo
nitrogenado, fenilo o 4'-aminofenilo;
R_{2} representa un átomo de hidrógeno o un
radical alquilo C_{1}-C_{4}, monohidroxialquilo
C_{1}-C_{4}, polihidroxialquilo
C_{2}-C_{4},
alcoxi(C_{1}-C_{4})alquilo(C_{1}-C_{4})
o alquilo C_{1}-C_{4} substituido por un grupo
nitrogenado;
R_{1} y R_{2} pueden también formar con el
átomo de nitrógeno que los lleva un heterociclo de 5 a 8 eslabones,
eventualmente substituido por uno o varios grupos alquilo, hidroxi o
ureido;
R_{3} representa un átomo de hidrógeno; un
átomo de halógeno tal como un átomo de cloro; un radical alquilo
C_{1}-C_{4}; sulfo, carboxi, monohidroxialquilo
C_{1}-C_{4} o hidroxialcoxi
C_{1}-C_{4}, acetilaminoalcoxi
C_{1}-C_{4}, mesilaminoalcoxi
C_{1}-C_{4} o carbamoilaminoalcoxi
C_{1}-C_{4}, y
R_{4} representa un átomo de hidrógeno o de
halógeno o un radical alquilo C_{1}-C_{4}.
Entre los grupos nitrogenados de la fórmula (I)
anterior, se pueden citar especialmente los radicales amino,
monoalquil(C_{1}-C_{4})amino,
dialquil(C_{1}-C_{4})amino,
trialquil(C_{1}-C_{4})amino,
monohidroxialquil(C_{1}-C_{4})amino,
imidazolinio y amonio.
Entre las parafenilendiaminas de la fórmula (I)
anterior, se pueden citar más particularmente la parafenilendiamina,
la paratoluilendiamina, la
2-cloroparafenilendiamina, la
2,3-dimetilparafenilendiamina, la
2,6-dimetilparafenilendiamina, la
2,6-dietilparafenilendiamina, la
2,5-dimetilparafenilendiamina, la
N,N-dimetilparafenilendiamina, la
N,N-dietilparafenilendiamina, la
N,N-dipropilparafenilendiamina, la
4-amino-N,N-dietil-3-metilanilina,
la
N,N-bis(\beta-hidroxietil)parafenilendiamina,
la
4-N,N-bis(\beta-hidroxietil)amino-2-metilanilina,
la
4-N,N-bis(\beta-hidroxietil)amino-2-cloroanilina,
la
2-\beta-hidroxietilparafenilendiamina,
la 2-fluoroparafenilendiamina, la
2-isopropilparafenilendiamina, la
N-(\beta-hidroxipropil)-parafenilendiamina,
la 2-hidroximetilparafenilendiamina, la
N,N-dimetil-3-metilparafenilendiamina,
la
N,N-(etil-\beta-hidroxietil)parafenilendiamina,
la
N-(\beta,\gamma-dihidroxipropil)parafenilendiamina,
la N-(4'-aminofenil)parafenilendiamina, la
N-fenilparafenilendiamina, la
2-\beta-hidroxi-etiloxiparafenilendiamina,
la
2-\beta-acetilaminoetiloxiparafenilendiamina,
la N-(\beta-metoxietil)parafenilendiamina,
la
2-metil-1-N-\beta-hidroxietilparafenilendiamina
y sus sales de adición con un ácido.
Entre las parafenilendiaminas de la fórmula (I)
anterior, se prefieren muy particularmente la parafenilendiamina,
la paratoluilendiamina, la
2-isopropilparafenilendiamina, la
2-\beta-hidroxietilparafenilendiamina,
la
2-\beta-hidroxietiloxiparafenilendiamina,
la 2,6-dimetilparafenilendiamina, la
2,6-dietilparafenilendiamina, la
2,3-dimetilparafenilendiamina, la
N,N-bis(\beta-hidroxietil)parafenilendiamina,
la 2-cloroparafenilendiamina y sus sales de adición
con un ácido.
- (II) Según la invención, se entiende por bases
dobles los compuestos que llevan al menos dos núcleos aromáticos
sobre los cuales son portados grupos amino y/o hidroxilo.
Entre as bases dobles utilizables como bases de
oxidación en la composición tintórea según la invención, se pueden
citar especialmente los compuestos que responden a la fórmula (II)
siguiente y sus sales de adición con un ácido:
donde:
- -
-
\vtcortauna
- -
-
\vtcortauna
- -
-
\vtcortauna
- -
-
\vtcortauna
entendiéndose que los compuestos de
fórmula (II) no llevan más que un solo brazo de unión Y por
molécula.
\newpage
Entre los grupos nitrogenados de la fórmula (II)
anterior, se pueden citar especialmente los radicales amino,
monoalquil(C_{1}-C_{4})amino,
dialquil(C_{1}-C_{4})amino,
trialquil(C_{1}-C_{4})amino,
monohidroxialquil(C_{1}-C_{4})amino,
imidazolinio y amonio.
Entre las bases dobles de la fórmula (II)
anterior, se pueden citar más en particular
N,N'-bis(\beta-hidroxietil)-N,N'-bis(4'-aminofenil)-1,3-diaminopropanol,
N,N'-bis(\beta-hidroxietil)-N,N'-bis(4'-aminofenil)etilendiamina,
N,N'-bis(4-amino-fenil)tetrametilendiamina,
N,N'-bis(\beta-hidroxietil)-N,N'-bis(4-aminofenil)tetrametilendiamina,
N,N'-bis(4-metil-aminofenil)tetrametilendiamina,
N,N'-bis(etil)-N,N'-bis-(4'-amino-3'-metilfenil)etilendiamina,
1,8-bis(2,5-di-aminofenoxi)-3,6-dioxaoctano
y sus sales de adición con un ácido.
Entre las bases dobles de fórmula (II), se
prefieren en particular el
N,N'-bis(\beta-hidroxietil)-N,N'-bis(4'-aminofenil)-1,3-diaminopropanol,
el
1,8-bis(2,5-diaminofenoxi)-3,5-dioxaoctano
o una de sus sales de adición con un ácido.
- (III) Los paraaminofenoles que responden a la
fórmula (III) siguiente y sus sales de adición con un ácido:
donde:
R_{13} representa un átomo de hidrógeno, un
átomo de halógeno tal como flúor o un radical alquilo
C_{1}-C_{4}, monohidroxialquilo
C_{1}-C_{4},
alcoxi(C_{1}-C_{4})alquilo(C_{1}-C_{4}),
aminoalquilo C_{1}-C_{4} o
hidroxialquil(C_{1}-C_{4})aminoalquilo(C_{1}-C_{4}),
y
R_{14} representa un átomo de hidrógeno o un
átomo de halógeno tal como flúor o un radical alquilo
C_{1}-C_{4}, monohidroxialquilo
C_{1}-C_{4}, polihidroxialquilo
C_{2}-C_{4}, aminoalquilo
C_{1}-C_{4}, cianoalquilo
C_{1}-C_{4} o
alcoxi(C_{1}-C_{4})alquilo(C_{1}-C_{4}).
Entre los paraaminofenoles de la fórmula (III)
anterior, se pueden citar más en particular el paraaminofenol, el
4-amino-3-metilfenol,
el
4-amino-3-fluorofenol,
el
4-amino-3-hidroximetilfenol,
el
4-amino-2-metilfenol,
el
4-amino-2-hidroximetilfenol,
el
4-amino-2-metoximetilfenol,
el
4-amino-2-aminometilfenol,
el
4-amino-2-(\beta-hidroxietilaminometil)fenol
y sus sales de adición con un ácido.
- (IV) Los ortoaminofenoles utilizables como
base de oxidación en el marco de la presente invención, son
especialmente seleccionados entre el 2-aminofenol,
el
2-amino-1-hidroxi-5-metilbenceno,
el
2-amino-1-hidroxi-6-metilbenceno,
el
5-acetamido-2-aminofenol
y sus sales de adición con un ácido.
- (V) Entre las bases heterocíclicas utilizables
como base de oxidación en las composiciones colorantes según la
invención, se pueden citar más en particular los derivados
piridínicos, los derivados pirimidínicos, los derivados pirazólicos
y sus sales de adición con un ácido.
Entre los derivados piridínicos, se pueden citar
más en particular los compuestos descritos, por ejemplo, en las
patentes GB 1.026.978 y GB 1.153.196, como la
2,5-diaminopiridina, la
2-(4-metoxifenil)amino-3-aminopiridina,
la
2,3-diamino-6-metoxipiridina,
la
2-(\beta-metoxietil)amino-3-amino-6-metoxipiridina,
la 3,4-diaminopiridina y sus sales de adición con un
ácido.
Entre los derivados pirimidínicos, se pueden
citar más en particular los compuestos descritos, por ejemplo, en
las patentes alemana DE 2.359.399 o japonesas JP
88-169.571 y JP 91-10.659 o en la
solicitud de patente WO 96/15.765, como la
2,4,5,6-tetraaminopirimidina, la
4-hidroxi-2,5,6-triaminopirimidina,
la
2-hidroxi-4,5,6-tri-aminopirimidina,
la
2,4-dihidroxi-5,6-diaminopirimidina,
la 2,5,6-triaminopirimidina y los derivados
pirazolopirimidínicos, tales como los mencionados en la solicitud
de patente FR-A-2.750.048, y entre
los cuales se pueden citar
pirazolo[1,5-a]pirimidina-3,7-diamina,
2,5-dimetilpirazolo[1,5-a]pirimidina-3,7-diamina,
pirazolo[1,5-a]pirimidina-3,5-diamina,
2,7-dimetilpirazolo[1,5-a]pirimidina-3,5-diamina,
3-aminopirazolo[1,5-a]pirimidin-7-ol,
3-aminopirazolo[1,5-a]pirimidin-5-ol,
2-(3-aminopirazolo[1,5-a]pirimidin-7-ilamino)etanol,
2-(7-aminopirazolo[1,5-a]-pirimidin-3-ilamino)etanol,
2-[(3-aminopirazolo[1,5-a]pirimidin-7-il)-(2-hidroxietil)amino]etanol,
2[(7-aminopirazolo[1,5-a]pirimidin-3-il)-(2-hidroxietil)amino]etanol,
5,6-dimetilpirazolo[1,5-a]pirimídina-3,7-diamina,
2,6-dimetilpirazolo[1,5-a]pirimidina-3,7-diamina,
2,5,N7,N7-tetrametilpirazolo[1,5-a]pirimidina-3,7-diamina,
3-amino-5-metil-7-imidazolilpropilaminopirazolo[1,5-a]pirimidina
y sus sales de adición y sus formas tautoméricas, cuando existe un
equilibrio tautomérico, y sus sales de adición con un ácido.
\newpage
Entre los derivados pirazólicos, se pueden citar
los compuestos descritos en las patentes DE 3.843.892 y DE
4.133.957 y en las solicitudes de patente WO 94/08969, WO 94/08970,
FR-A-2.733.749 y DE 195 43 988, como
4,5-diamino-1-metilpirazol,
3,4-diaminopirazol,
4,5-diamino-1-(4'-clorobencil)pirazol,
4,5-diamino-1,3-dimetilpirazol,
4,5-diamino-3-metil-1-fenilpirazol,
4,5-diamino-1-metil-3-fenilpirazol,
4-amino-1,3-dimetil-5-hidrazinopirazol,
1-bencil-4,5-diamino-3-metilpirazol,
4,5-diamino-3-terc-butil-1-metilpirazol,
4,5-diamino-1-terc-butil-3-metilpirazol,
4,5-diamino-1-(\beta-hidroxietil)-3-metilpirazol,
4,5-diamino-1-(\beta-hidroxietil)pirazol,
4,5-diamino-1-etil-3-metilpirazol,
4,5-diamino-1-etil-3-(4'-metoxifenil)pirazol,
4,5-diamino-1-etil-3-hidroximetilpirazol,
4,5-diamino-3-hidroximetil-1-metilpirazol,
4,5-diamino-3-hidroximetil-1-isopropilpirazol,
4,5-diamino-3-metil-1-isopropilpirazol,
4-amino-5-(2'-aminoetil)amino-1,3-dimetilpirazol,
3,4,5-triaminopirazol,
1-metil-3,4,5-triaminopirazol,
3,5-diamino-1-metil-4-metilaminopirazol,
3,5-diamino-4-(\beta-hidroxietil)amino-1-metilpirazol
y sus sales de adición de ácido.
Según la presente invención, las bases de
oxidación representan preferiblemente de un 0,0005 a un 12% en peso
aproximadamente del peso total de la composición y aún más
preferiblemente de un 0,005 a un 8% en peso aproximadamente de este
peso.
La composición colorante según la invención
puede incluir uno o varios copulantes seleccionados entre los
clásicamente utilizados en tinción de oxidación, y especialmente
entre los metaaminofenoles, las metafenilendiaminas, los
metadifenoles, los naftoles y los copulantes heterocíclicos, tales
como, por ejemplo, los derivados indólicos, los derivados
indolínicos, el sesamol y sus derivados, los derivados piridínicos,
los derivados pirazolotriazólicos, las pirazolonas, los indazoles,
los bencimidazoles, los benzotiazoles, los benzoxazoles, los
1,3-benzodioxoles, las quinolinas y sus sales de
adición con un ácido.
Estos copulantes son más particularmente
seleccionados entre
2,4-diamino-1-(\beta-hidroxietiloxi)benceno,
2-metil-5-aminofenol,
5-N-(\beta-hidroxietil)amino-2-metilfenol,
3-aminofenol, 1,3-dihidroxibenceno,
1,3-dihidroxi-2-metilbenceno,
4-cloro-1,3-dihidroxibenceno,
2-amino-4-(\beta-hidroxietilamino)-1-metoxibenceno,
1,3-diaminobenceno,
1,3-bis(2,4-diaminofenoxi)propano,
sesamol,
1-amino-2-metoxi-4,5-metilendioxibenceno,
\alpha-naftol, 6-hidroxiindol,
4-hidroxiindol,
4-hidroxi-N-metilindol,
6-hidroxiindolina,
2,6-dihidroxi-4-metilpiridina,
1-H-3-metilpirazol-5-ona,
1-fenil-3-metilpirazol-5-ona,
2-amino-3-hidroxipiridina,
3,6-dimetilpirazolo[3,2-c]-1,2,4-triazol,
2,6-dimetilpirazolo[1,5-b]-1,2,4-triazol
y sus sales de adición con un ácido.
Generalmente, el o los agentes copulantes
representan preferiblemente de un 0,0001 a un 15% en peso
aproximadamente del peso total de la composición colorante y aún
más preferiblemente de un 0,001 a un 10% en peso
aproximadamente.
Las sales de adición con un ácido de estos
colorantes de oxidación (bases y/o copulantes) son especialmente
seleccionadas entre clorhidratos, bromhidratos, sulfatos, y
tartratos, lactatos y acetatos.
La composición colorante según la invención
puede incluir además uno o varios colorantes directos, especialmente
para modificar las tonalidades enriqueciéndolas en reflejos. Estos
colorantes directos pueden ser especialmente seleccionados entre
los colorantes nitrados, azoicos o antraquinónicos, neutros,
catiónicos o aniónicos, clásicamente utilizados o los descritos
especialmente en las solicitudes de patente
FR-2.782.450, 2.782.451, 2.782.452 y
EP-1.025.834, en una proporción molar de
aproximadamente el 0,001 al 20% y preferiblemente del 0,01 al 10%
del peso total de la composición.
El medio de la composición apropiado para la
tinción es preferiblemente un medio acuoso constituido por agua que
puede contener ventajosamente solventes orgánicos cosméticamente
aceptables y diferentes de (A) y de (B) según la presente
invención, entre ellos más particularmente alcoholes tales como el
alcohol etílico, el alcohol isopropílico, el alcohol bencílico y el
alcohol feniletílico, y éteres de glicol, tales como, por ejemplo,
los éteres monometílico, monoetílico y monobutílico de etilenglicol,
el éter monometílico de propilenglicol, los éteres alquílicos de
dietilenglicol, como, por ejemplo, el éter monoetílico o el éter
monobutílico del dietilenglicol. Los solventes pueden entonces
estar presentes en concentraciones que van de aproximadamente el
0,5 al 20% y preferiblemente de aproximadamente el 2 al 10% en peso
con respecto al peso total de la composición.
La composición colorante según la invención
puede además contener también polímeros asociativos.
Los polímeros asociativos son polímeros
hidrosolubles capaces, en un medio acuoso, de asociarse
reversiblemente entre sí o con otras moléculas.
Su estructura química comprende zonas
hidrofílicas y zonas hidrofóbicas caracterizadas por al menos una
cadena grasa.
Los polímeros asociativos según la invención
pueden ser de tipo aniónico, catiónico, anfotérico y preferiblemente
no iónico.
Se pueden citar entre ellos:
- (I) los que llevan al menos una unidad
hidrófila y al menos una unidad éter de alilo de cadena grasa, más
particularmente aquéllos cuya unidad hidrófila está constituida por
un monómero aniónico insaturado etilénico, más particularmente aún
por un ácido carboxílico vinílico y muy en particular por un ácido
acrílico o un ácido metacrílico o sus mezclas, y cuya unidad éter
de alilo de cadena grasa corresponde al monómero de la fórmula (I)
siguiente:
(I)CH_{2}=CR'CH_{2}OB_{n}R
donde R' representa H o CH_{3}; B
representa el radical etilenoxi; n es cero o representa un número
entero de 1 a 100; R representa un radical hidrocarbonado
seleccionado entre los radicales alquilo, arilalquilo, arilo,
alquil- arilo o cicloalquilo de 8 a 30 átomos de carbono,
preferiblemente de 10 a 24 y más particularmente aún de 12 a 18
átomos de carbono. Una unidad de fórmula (I) más particularmente
preferida es una unidad en la cual R' representa H, n es igual a 10
y R representa un radical estearilo
(C_{18}).
Se describen y preparan polímeros asociativos
aniónicos de este tipo, según un procedimiento de polimerización en
emulsión, en la patente EP-0.216.479.
Entre estos polímeros asociativos aniónicos, se
prefieren en particular según la invención los polímeros formados a
partir de un 20 a un 60% en peso de ácido acrílico y/o de ácido
metacrílico, de un 5 a un 60% en peso de (met)acrilatos de
alquilo inferior, de un 2 a un 50% en peso de éter de alilo de
cadena grasa de fórmula (I) y de un 0 a un 1% en peso de un agente
entrecruzante que es un monómero insaturado polietilénico
copolimerizable conocido, como el ftalato de dialilo, el
(met)acrilato de alilo, el divinilbenceno, el dimetacrilato
de (poli)etilenglicol y la metilenbisacrilamida.
Entre estos últimos, se prefieren muy en
particular los terpolímeros entrecruzados de ácido metacrílico,
acrilato de etilo y polietilenglicol (10 OE) éter de alcohol
estearílico (Steareth 10), especialmente los vendidos por la
sociedad ALLIED COLLOIDS bajo las denominaciones SALCARE SC 80® y
SALCARE SC90®, que son emulsiones acuosas al 30% de un terpolímero
entrecruzado de ácido metacrílico, acrilato de etilo y steareth 10
alil éter (40/50/10).
- (II) los que llevan al menos una unidad
hidrofílica de tipo ácido carboxílico insaturado olefínico y al
menos una unidad hidrofóbica de tipo éster de alquilo
(C_{10}-C_{30}) de ácido carboxílico
insaturado.
Preferiblemente, estos polímeros son
seleccionados entre aquéllos cuya unidad hidrófila de tipo ácido
carboxílico insaturado olefínico corresponde al monómero de la
fórmula (II) siguiente:
\vskip1.000000\baselineskip
donde R_{1} representa H o
CH_{3} o C_{2}H_{5}, es decir, unidades de ácido acrílico,
ácido metacrílico o ácido etacrílico, y cuya unidad hidrofóbica de
tipo éster de alquilo (C_{10}-C_{30}) de ácido
carboxílico insaturado corresponde al monómero de la fórmula (III)
siguiente):
\vskip1.000000\baselineskip
donde R_{2} representa H o
CH_{3} o C_{2}H_{5} (es decir, unidades de acrilato,
metacrilato o etacrilato) y preferiblemente H (unidades de
acrilato) o CH_{3} (unidades de metacrilato), representando
R_{3} un radical alquilo C_{10}-C_{30} y
preferiblemente
C_{12}-C_{22}.
Ésteres de alquilo
(C_{10}-C_{30}) de ácidos carboxílicos
insaturados según la invención incluyen, por ejemplo, acrilato de
laurilo, acrilato de estearilo, acrilato de decilo, acrilato de
isodecilo, acrilato de dodecilo y los correspondientes
metacrilatos, metacrilato de laurilo, metacrilato de estearilo,
metacrilato de decilo, metacrilato de isodecilo y metacrilato de
dodecilo.
Se describen y preparan polímeros aniónicos de
este tipo, por ejemplo, según las patentes
US-3.915.921 y
4.509.949.
4.509.949.
Entre este tipo de polímeros asociativos
aniónicos, se utilizarán más en particular polímeros formados a
partir de una mezcla de monómeros consistente en:
- (i)
- esencialmente ácido acrílico;
- (ii)
- un éster de la fórmula (III) descrita anteriormente y donde R_{2} representa H o CH_{3}, representando R_{3} un radical alquilo de 12 a 22 átomos de carbono, y
- (iii)
- un agente entrecruzante, que es un monómero insaturado polietilénico copolimerizable bien conocido, como el ftalato de dialilo, el (met)acrilato de alilo, el divinilbenceno, el dimetacrilato de (poli)etilenglicol y la metilenbisacrilamida.
Entre este tipo de polímeros asociativos
aniónicos, se utilizarán más particularmente los constituidos por
un 95 a un 60% en peso de ácido acrílico (unidad hidrofílica), un 4
a un 40% en peso de acrilato de alquilo
C_{10}-C_{30} (unidad hidrofóbica) y un 0 a un
6% en peso de monómero polimerizable entrecruzante, o los
constituidos por un 98 a un 96% en peso de ácido acrílico (unidad
hidrofílica), un 1 a un 4% en peso de acrilato de alquilo
C_{10}-C_{30} (unidad hidrofóbica) y un 0,1 a un
0,6% en peso de monómero polimerizable entrecruzante tal como los
descritos anteriormente.
Entre dichos polímeros anteriores, se prefieren
muy en particular según la presente invención los productos
vendidos por la sociedad GOODRICH bajo las denominaciones
comerciales PEMULEN TR1®, PEMULEN TR2® y CARBOPOL 1382®, y aún más
preferiblemente PEMULEN TR1®, y el producto vendido por la sociedad
S.E.P.P.I.C. bajo la denominación COATEX SX®.
- (III) los terpolímeros de anhídrido
maleico/\alpha-olefina
C_{30}-C_{38}/maleato de alquilo, tales como el
producto (copolímero de anhídrido
maleico/\alpha-olefina
C_{30}-C_{38}/maleato de isopropilo) vendido
bajo la denominación PERFORMA V 1608® por la sociedad NEWPHASE
TECHNOLOGIES.
- (IV) los terpolímeros acrílicos consistentes
en:
- (a)
- aproximadamente de un 20% a un 70% en peso de un ácido carboxílico con insaturación \alpha,\beta-monoetilénica;
- (b)
- aproximadamente de un 20 a un 80% en peso de un monómero con insaturación \alpha,\beta-monoetilénica no tensioactivo diferente de (a);
- (c)
- aproximadamente de un 0,5 a un 60% en peso de un monouretano no iónico que es el producto de reacción de un tensioactivo monohídrico con un monoisocianato con insaturación monoetilénica;
tales como los descritos en la
solicitud de patente EP-A-0.173.109
y más particularmente el descrito en el ejemplo 3, a saber, un
terpolímero de ácido metacrílico/acrilato de
metilo/dimetilmetaisopropenilbencilisocianato de alcohol behenílico
etoxilado (40 OE) en dispersión acuosa al
25%.
- (V) los copolímeros que llevan entre sus
monómeros un ácido carboxílico con insaturación
\alpha,\beta-monoetilénica y un éster de ácido
carboxílico con insaturación
\alpha,\beta-monoetilénica y de un alcohol graso
oxialquilenado.
Preferiblemente, estos compuestos contienen
igualmente como monómero un éster de ácido carboxílico con
insaturación \alpha,\beta-monoetilénica y de
alcohol C_{1}-C_{4}.
A modo de ejemplo de este tipo de compuestos, se
pueden citar el ACULYN 22 ® vendido por la sociedad ROHM y HAAS,
que es un terpolímero de ácido metacrílico/acrilato de
etilo/metacrilato de estearilo oxialquilenado.
Según la presente invención, son seleccionados
preferiblemente entre los derivados de celulosa cuaternizada y los
poliacrilatos con grupos laterales aminados no cíclicos.
Los derivados de celulosa cuaternizada son, en
particular,
- las celulosas cuaternizadas modificadas por
grupos que llevan al menos una cadena grasa, tales como los grupos
alquilo, arilalquilo o alquilarilo que llevan al menos 8 átomos de
carbono o mezclas de éstos;
- las hidroxietilcelulosas cuaternizadas
modificadas por grupos que llevan al menos una cadena grasa, tales
como los grupos alquilo, arilalquilo o alquil-arilo
que tienen al menos 8 átomos de carbono o mezclas de éstos.
Los radicales alquilo portados por las celulosas
o hidroxietilcelulosas cuaternizadas anteriores tienen
preferiblemente de 8 a 30 átomos de carbono. Los radicales arilo
corresponden preferiblemente a los grupos fenilo, bencilo, naftilo o
antrilo.
Se pueden indicar como ejemplos de
alquilhidroxietilcelulosas cuaternizadas con cadenas grasas
C_{8}-C_{30} los productos QUATRISOFT LM 200®,
QUATRISOFT LM-X
529-18-A® , QUATRISOFT
LM-X 529-18B® (alquilo C_{12}) y
QUATRISOFT LM-X 529-8® (alquilo
C_{18}) comercializados por la sociedad AMERCHOL y los productos
CRODACEL QM®, CRODACEL QL® (alquilo C_{12}) y CRODACEL QS®
(alquilo C_{18}) comercializados por la sociedad CRODA.
Son seleccionados preferiblemente entre los que
llevan al menos una unidad catiónica no cíclica. Más particularmente
aún, se prefieren los preparados a partir de, o que contienen, un 1
a un 20% molar de monómero que tiene una cadena grasa, y
preferiblemente un 1,5 a un 15% molar y más particularmente aún un
1,5 a un 6% molar, con respecto al número total de moles de
monómeros.
Los polímeros asociativos anfotéricos preferidos
según la invención comprenden, o son preparados copolimerizando:
1) al menos un monómero de fórmula (Ia) o
(Ib):
\vskip1.000000\baselineskip
donde:
R_{1} y R_{2}, idénticos o diferentes,
representan un átomo de hidrógeno o un radical metilo;
R_{3}, R_{4} y R_{5}, idénticos o
diferentes, representan un radical alquilo lineal o ramificado de 1
a 30 átomos de carbono;
Z representa un grupo NH o un átomo de
oxígeno;
n es un número entero de 2 a 5;
A^{-} es un anión procedente de un ácido
orgánico o mineral, tal como un anión metosulfato o un haluro tal
como cloruro o bromuro;
2) al menos un monómero de fórmula (II):
(II)R_{6}-CH=CR_{7}-COOH
donde R_{6} y R_{7}, idénticos
o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un radical metilo
y
3) al menos un monómero de formula (III):
(III)R_{8}-CH=CR_{7}-COXR_{8}
donde R_{6} y R_{7}, idénticos
o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un radical metilo,
X representa un átomo de oxígeno o de nitrógeno y R_{8}
representa un radical alquilo lineal o ramificado de 1 a 30 átomos
de
carbono,
teniendo uno al menos de los
monómeros de fórmula (Ia), (Ib) o (III) al menos una cadena
grasa.
Los monómeros de fórmula (Ia) y (Ib) de la
presente invención son seleccionados preferiblemente entre el grupo
constituido por:
- -
- metacrilato de dimetilaminoetilo, acrilato de dimetilaminoetilo;
- -
- metacrilato de dietilaminoetilo, acrilato de dietilaminoetilo;
- -
- metacrilato de dimetilaminopropilo, acrilato de dimetilaminopropilo, y
- -
- dimetilaminopropilmetacrilamida, dimetil- aminopropilacrilamida;
estando estos monómeros
eventualmente cuaternizados, por ejemplo por un haluro de alquilo
C_{1}-C_{4} o un sulfato de dialquilo
C_{1}-C_{4}.
Más particularmente, el monómero de fórmula (Ia)
es seleccionado entre cloruro de acrilamidopropiltrimetilamonio y
cloruro de metacrilamidopropiltrimetil-amonio.
Los monómeros de fórmula (II) de la presente
invención son seleccionados preferiblemente entre el grupo
constituido por ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido crotónico
y ácido 2-metilcrotónico. Más particularmente, el
monómero de fórmula (II) es el ácido acrílico.
Los monómeros de fórmula (III) de la presente
invención son seleccionados preferiblemente entre el grupo
constituido por acrilatos o metacrilatos de alquilo
C_{12}-C_{22} y más particularmente
C_{16}-C_{18}.
Los monómeros que constituyen los polímeros
anfotéricos de cadena grasa de la invención están ya preferiblemente
neutralizados y/o cuaternizados.
La razón del número de cargas catiónicas/cargas
aniónicas es preferiblemente igual a aproximadamente 1.
Los polímeros asociativos anfotéricos según la
invención contienen preferiblemente de un 1 a un 10% molar del
monómero que tiene una cadena grasa (monómero de fórmula (Ia), (Ib)
o (III), y preferiblemente de un 1,5 a un 6% molar.
Los pesos moleculares medios ponderales de los
polímeros asociativos anfotéricos según la invención pueden variar
entre 500 y 50.000.000 y están preferiblemente comprendidos entre
10.000 y 5.000.000.
Los polímeros asociativos anfotéricos según la
invención pueden también contener otros monómeros, tales como
monómeros no iónicos y, en particular, tales como los acrilatos o
metacrilatos de alquilo C_{1}-C_{4}.
Se describen y preparan polímeros asociativos
anfotéricos, por ejemplo, en la solicitud de patente WO
98/44012.
Entre los polímeros asociativos anfotéricos
según la invención, se prefieren los terpolímeros de ácido
acrílico/cloruro de
(met)acrilamidopropiltrimetilamonio/metacrilato de
estearilo.
En la composición de tinción según la invención,
se prefiere utilizar un polímero asociativo de tipo no iónico.
\vskip1.000000\baselineskip
Según la invención, son seleccionados
preferiblemente entre:
- (1) Las celulosas modificadas por grupos que
tienen al menos una cadena grasa; se pueden citar a modo de
ejemplo:
- -
- las hidroxietilcelulosas modificadas por grupos que tienen al menos una cadena grasa, tales como grupos alquilo, arilalquilo, alquilarilo o sus mezclas, y donde los grupos alquilo son preferiblemente C_{8}-C_{22}, como el producto NATROSOL PLUS GRADE 330 CS® (alquilos C_{16}) vendido por la Sociedad AQUALON, o el producto BERMOCOLL EHM 100® vendido por la Sociedad BEROL NOBEL;
- -
- las modificadas por grupos polialquilenglicol alquilfenol éter, tales como el producto AMERCELL POLYMER HM-1500® (polietilenglicol (15) nonilfenol éter) vendido por la Sociedad AMERCHOL.
- (2) Los hidroxipropilguares modificados por
grupos que llevan al menos una cadena grasa, tales como el producto
ESAFLOR HM 22® (cadena de alquilo C_{22}) vendido por la Sociedad
LAMBERTI, los productos RE210-18® cadena de alquilo
C_{14}) y RE205-1® (cadena de alquilo C_{20})
vendidos por la Sociedad RHÔNE POULENC.
- (3) Los copolímeros de vinilpirrolidona y de
monómeros hidrofóbicos de cadena grasa, entre los que se pueden
citar, a modo de ejemplo:
- -
- los productos ANTARON V216® o GANEX V216® (copolímeros de vinilpirrolidona/hexadeceno), vendidos por la sociedad I.S.P.;
- -
- los productos ANTARON V220® o GANEX V220® (copolímeros de vinilpirrolidona/eicoseno), vendidos por la sociedad I.S.P.
\newpage
- (4) Los copolímeros de metacrilatos o de
acrilatos de alquilo C_{1}-C_{6} y de monómeros
anfifílicos que tienen al menos una cadena grasa, tales como, por
ejemplo, el copolímero de acrilato de metilo/acrilato de estearilo
oxietilenado vendido por la sociedad GOLDSCHMIDT bajo la
denominación ANTIL 208®.
- (5) Los copolímeros de metacrilatos o de
acrilatos hidrófilos y de monómeros hidrófobos que llevan al menos
una cadena grasa, tales como, por ejemplo, el copolímero de
metacrilato de polietilenglicol/metacrilato de laurilo.
- (6) Los poliuretano poliéteres que tienen en
su cadena a la vez secuencias hidrófilas de naturaleza más
frecuentemente polioxietilenada y secuencias hidrófobas que pueden
ser cadenas alifáticas solas y/o cadenas cicloalifáticas y/o
aromáticas.
- (7) Los polímeros con esqueleto de éter
aminoplástico que poseen al menos una cadena grasa, tales como los
compuestos PURE THIX propuestos por la sociedad
SUD-CHEMIE.
Preferiblemente, los poliéter poliuretanos
tienen al menos dos cadenas lipófilas hidrocarbonadas de 6 a 30
átomos de carbono, separadas por una secuencia hidrófila, pudiendo
ser las cadenas hidrocarbonadas cadenas pendientes o cadenas en el
extremo de la secuencia hidrófila. En particular, es posible prever
una o varias cadenas pendientes. Además, el polímero puede llevar
una cadena hidrocarbonada en un extremo o en los dos extremos de una
secuencia hidrófila.
Los poliéter poliuretanos pueden estar
multisecuenciados, en particular en forma de tribloques. Las
secuencias hidrofóbicas pueden estar en cada extremo de la cadena
(por ejemplo: copolímero de tribloques de secuencia central
hidrófila) o repartidas a la vez en los extremos y en la cadena
(copolímero multisecuenciado, por ejemplo). Estos mismos polímeros
pueden ser también de injerto o de estrella.
Los poliéter poliuretanos no iónicos de cadena
grasa pueden ser copolímeros de tribloques cuya secuencia hidrófila
sea una cadena polioxietilenada con 50 a 1.000 grupos oxietilenados.
Los poliéter poliuretanos no iónicos llevan una unión uretano entre
las secuencias hidrófilas, de ahí el origen del nombre.
Por extensión, figuran también entre los
poliéter poliuretanos no iónicos de cadena grasa aquéllos cuyas
secuencias hidrófilas están unidas a las secuencias lipófilas por
otras uniones químicas.
A modo de ejemplos de poliéter poliuretanos no
iónicos de cadena grasa utilizables en la invención, se pueden
utilizar también el Rhéolate 205® con función urea vendido por la
sociedad RHEOX o también los Rhéolates® 208, 204 ó 212, así como el
Acrysol RM® 184.
También se puede citar el producto ELFACOS T210®
con cadena de alquilo C_{12}-C_{14} y el
producto ELFACOS T212® con cadena de alquilo C_{18} de la casa
AKZO.
También se puede utilizar el producto DW 1206B®
de la casa ROHM & HAAS con cadena de alquilo C_{20} y con
unión uretano, propuesto al 20% de materia seca en agua.
También se pueden utilizar soluciones o
dispersiones de estos polímeros especialmente en agua o en medio
hidroalcohólico. A modo de ejemplo de tales polímeros, se pueden
citar el Rhéolate® 255, el Rhéolate® 278 y el Rhéolate® 244,
vendidos por la sociedad RHEOX. También se pueden utilizar el
producto DW 1206F y el DW 1206J propuestos por la sociedad ROHM
& HAAS.
Los poliéter poliuretano utilizables según la
invención son, en particular, los descritos en el artículo de G.
Fonnum, J. Bakke y Fk. Hansen - Colloid Polym. Sci. 271,
380-389 (1993).
Más particularmente aún, según la invención, se
prefiere utilizar un poliéter poliuretano susceptible de ser
obtenido por policondensación de al menos tres compuestos que
comprenden (i) al menos un polietilenglicol que tiene de 150 a 180
moles de óxido de etileno, (ii) alcohol estearílico o alcohol
decílico y (iii) al menos un diisocianato.
Dichos poliéter poliuretanos son vendidos
especialmente por la sociedad ROHM & HAAS bajo las
denominaciones Aculyn 46® y Aculyn 44® [el ACULYN 46® es un
policondensado de polietilenglicol con 150 ó 180 moles de óxido de
etileno, alcohol estearílico y
metilenbis(4-ciclohexilisocianato) (SMDI) al
15% en peso en una matriz de maltodextrina (4%) y de agua (81%); el
ACULYN 44® es un policondensado de polietilenglicol con 150 a 180
moles de óxido de etileno, alcohol decílico y
metilenbis(4-ciclohexilisocianato) (SMDI) al
35% en peso en una mezcla de propilenglicol (39%) y de agua
(26%)].
Los polímeros asociativos de tipo no iónico,
aniónico, catiónico o anfotérico son utilizados preferiblemente en
una cantidad que puede variar entre aproximadamente un 0,1 y un 10%
en peso con respecto al peso total de la composición colorante. Más
preferiblemente, esta cantidad varía entre aproximadamente un 0,5 y
un 5% en peso y aún más en particular entre aproximadamente un 1 y
un 3% en peso.
La composición colorante según la invención
puede también contener agentes tensioactivos diferentes de los
alcoholes grasos C_{12}-C_{30} oxialquilenados o
poliglicerolados según la invención y seleccionados entre los de
tipo aniónico, no iónico, catiónico, anfotérico o zwitteriónico, en
una proporción de al menos el 0,01% en peso con respecto al peso
total de la composición.
Estos agentes tensioactivos pueden ser
seleccionados entre:
Los agentes tensioactivos no iónicos son,
también ellos, compuestos bien conocidos per se (véase
especialmente en este contexto "Handbook of Surfactants", de
M.R. PORTER, ediciones Blackie & Son (Glasgow and London),
1991, pp. 116-178) y su naturaleza no reviste,
dentro del marco de la presente invención, un carácter crítico.
Así, pueden ser especialmente elegidos entre (lista no limitativa)
alcoholes, alfa-dioles, alquilfenoles polietoxilados
o polipropoxilados, con una cadena grasa de, por ejemplo, 8 a 18
átomos de carbono, pudiendo ir especialmente el número de grupos
óxido de etileno u óxido de propileno de 2 a 50. También se pueden
citar los copolímeros de óxido de etileno y de propileno, los
condensados de óxido de etileno y de propileno sobre alcoholes
grasos, las amidas grasas polietoxiladas preferiblemente con 2 a 30
moles de óxido de etileno, las amidas grasas poligliceroladas con
una media de 1 a 5 grupos glicerol y en particular de 1,5 a 4, las
aminas grasas polietoxiladas preferiblemente con 2 a 30 moles de
óxido de etileno, los ésteres de ácidos grasos del sorbitán
oxietilenados con 2 a 30 moles de óxido de etileno, los ésteres de
ácidos grasos de la sacarosa, los ésteres de ácidos grasos del
polietilenglicol, los alquilpoliglicósidos, los derivados de
N-alquilglucamina, los óxidos de aminas tales como
los óxidos de
alquil(C_{10}-C_{14})aminas o los
óxidos de N-acilaminopropilmorfolina.
A modo de ejemplo de tensioactivos aniónicos
utilizables, solos o en mezclas, en el marco de la presente
invención, se pueden citar especialmente (lista no limitativa) las
sales (en particular, sales alcalinas, especialmente de sodio,
sales de amonio, sales de aminas, sales de aminoalcoholes o sales de
magnesio) de los compuestos siguientes: alquilsulfatos, alquil éter
sulfatos, alquilamido éter sulfatos, alquilaril poliéter sulfatos,
monoglicérido sulfatos; alquilsulfonatos, alquilfosfatos,
alquilamidasulfonatos, alquilarilsulfonatos,
\alpha-olefina-sulfonatos,
parafinasulfonatos;
alquil(C_{6}-C_{24})sulfosuccinatos,
alquil(C_{6}-C_{24}) éter
sulfosuccinatos,
alquil(C_{6}-C_{24})-amidasulfosuccinatos,
alquil(C_{6}-C_{24})sulfoacetatos;
acil-(C_{6}-C_{24})sarcosinatos y
acil(C_{6}-C_{24})glutamatos. Se
pueden utilizar también los ésteres de
alquil(C_{6}-C_{24})poliglicósidos
carboxílicos, tales como los citratos de alquilpoliglucósidos, los
tartratos de alquilpoliglicósidos y los sulfosuccinatos de
alquilpoliglicósidos y los alquilsulfosuccinamatos; los
acilisetionatos y los N-aciltauratos, llevando el
radical alquilo o acilo de todos estos diferentes compuestos
preferiblemente de 12 a 20 átomos de carbono y representando el
radical arilo preferiblemente un grupo fenilo o bencilo. Entre los
tensioactivos aniónicos aún utilizables, se pueden citar también
los acil-lactilatos cuyo radical acilo lleva de 8 a
20 átomos de carbono. También se pueden citar los ácidos de
alquil-D-galactósido urónicos y sus
sales, los ácidos alquil(C_{6}-C_{24})
éter carboxílicos polioxialquilenados, los ácidos
alquil(C_{6}-C_{24})aril éter
carboxílicos polioxialquilenados, los ácidos
alquil(C_{6}-C_{24})amino éter
carboxílicos poli-oxialquilenados y sus sales, en
particular los que llevan de 2 a 50 grupos óxido de alquileno, en
particular de etileno, y sus mezclas.
Los agentes tensioactivos anfotéricos o
zwitteriónicos, cuya naturaleza no reviste, en el marco de la
presente invención, un carácter crítico, pueden ser especialmente
(lista no limitativa) derivados de aminas secundarias o terciarias
alifáticas, donde el radical alifático es una cadena lineal o
ramificada de 8 a 22 átomos de carbono y que contienen al menos un
grupo aniónico hidrosolubilizante (por ejemplo, carboxilato,
sulfonato, sulfato, fosfato o fosfonato); se pueden citar aún las
alquil(C_{8}-C_{20})betaínas, las
sulfobetaínas, las
alquil(C_{8}-C_{20})amidoalquil(C_{1}-C_{6})betaínas
o las
alquil(C_{8}-C_{20})amidoalquil(C_{1}-C_{6})sulfobetaínas.
Entre los derivados de aminas, se pueden citar
los productos comercializados bajo la denominación MIRANOL, tales
como los descritos en las patentes US-2.528.378 y
US-2.781.354 y clasificados en el diccionario CTFA,
3ª edición, 1982, bajo las denominaciones Amphocarboxyglycinates y
Amphocarboxypropionates y de estructuras respectivas:
R_{2}-CONHCH_{2}CH_{2}-N(R_{3})(R_{4})(CH_{2}COO-)
donde: R_{2} representa un
radical alquilo derivado de un ácido R_{2}-COOH
presente en el aceite de copra hidrolizado o un radical heptilo,
nonilo o undecilo; R_{3} representa un grupo
beta-hidroxietilo, y R_{4} un grupo carboximetilo,
y
R_{2}'-CONHCH_{2}CH_{2}-N(B)(C)
donde:
B representa -CH_{2}CH_{2}OX';
C representa -(CH_{2})_{z}Y', siendo
z =1 ó 2;
X' representa el grupo
-CH_{2}CH_{2}-COOH o un átomo de hidrógeno;
Y' representa -COOH o el radical
-CH_{2}-CHOH-SO_{3}H;
R_{2}' representa un radical alquilo de un
ácido R_{9}-COOH presente en el aceite de copra o
en el aceite de lino hidrolizado, un radical alquilo, especialmente
C_{7}, C_{9}, C_{11} o C_{13}, un radical alquilo C_{17} y
su forma iso o un radical C_{17} insaturado.
Estos compuestos están clasificados en el
diccionario CTFA, 5ª edición, 1993, bajo las denominaciones Disodium
Cocoamphodiacetate, Disodium Lauroamphodiacetate, Disodium
Caprylamphodiacetate, Disodium Capryloamphodiacetate, Disodium
Cocoamphodipropionate, Disodium Lauroamphodipropionate, Disodium
Caprylamphodipropionate, Disodium Capryloamphodipropionate,
Lauroamphodipropionic Acid y Cocoamphodipropionic Acid.
A título de ejemplo, se pueden citar el
cocoanfodiacetato comercializado bajo la denominación
comercial
MIRANOL® C2M concentrado por la sociedad RHODIA CHIMIE.
MIRANOL® C2M concentrado por la sociedad RHODIA CHIMIE.
Entre los tensioactivos catiónicos, se pueden
citar en particular (lista no limitativa): las sales de aminas
grasas primarias, secundarias o terciarias, eventualmente
polioxialquilenadas; las sales de amonio cuaternarias tales como
los cloruros o los bromuros de tetraalquilamonio, de
alquilamidoalquiltrialquilamonio, de trialquilbencilamonio, de
trialquilhidroxialquilamonio o de alquilpiridinio; los derivados de
imidazolina; o los óxidos de aminas con carácter catiónico.
La composición colorante según la invención
puede además contener al menos un polímero catiónico o anfotérico
(diferente de los polímeros asociativos antes descritos) en una
proporción de al menos un 0,01% en peso con respecto al peso total
de la composición.
En el seno de la presente invención, la
expresión "polímero catiónico" designa todo polímero que
contenga grupos catiónicos y/o grupos ionizables en grupos
catiónicos.
Los polímeros catiónicos utilizables según la
presente invención pueden ser seleccionados entre todos los ya
conocidos como mejoradores de las propiedades cosméticas de
los cabellos, a saber, especialmente, los descritos en la solicitud
de patente EP-A-0.337.354 y en las
patentes francesas FR-A-2.270.846,
2.383.660, 2.598.611, 2.470.596 y 2.519.863.
Los polímeros catiónicos preferidos son elegidos
entre los que contienen unidades que llevan grupos amina primaria,
secundaria, terciaria y/o cuaternaria, que pueden o bien formar
parte de la cadena principal polimérica, o bien ser portadas por un
substituyente lateral directamente unido a la misma.
Los polímeros catiónicos utilizados tienen
generalmente una masa molar media en número o en peso de 500 a
5.10^{6} aproximadamente y preferiblemente de 10^{3} a
3.10^{6} aproximadamente.
Entre los polímeros catiónicos, se pueden citar
más en particular los polímeros del tipo poliamina, poliaminoamida y
poliamonio cuaternario.
Son productos conocidos. Están especialmente
descritos en las patentes francesas Nº 2.505.348 ó 2.542.997. Entre
dichos polímeros, se pueden citar:
(1) Los homopolímeros o copolímeros derivados de
ésteres o de amidas acrílicas o metacrílicas y que llevan al menos
una de las unidades de las fórmulas (I), (II), (III) o (IV)
siguientes:
donde:
los R_{3}, idénticos o diferentes, representan
un átomo de hidrógeno o un radical CH_{3};
los A, idénticos o diferentes, representan un
grupo alquilo, lineal o ramificado, de 1 a 6 átomos de carbono,
preferiblemente de 2 ó 3 átomos de carbono, o un grupo
hidroxialquilo de 1 a 4 átomos de carbono;
R_{4}, R_{5} y R_{6}, idénticos o
diferentes, representan un grupo alquilo que tiene 1 a 18 átomos de
carbono o un radical bencilo y preferiblemente un grupo alquilo de 1
a 6 átomos de carbono;
R_{1} y R_{2}, idénticos o diferentes,
representan hidrógeno o un grupo alquilo que tiene de 1 a 6 átomos
de carbono y preferiblemente metilo o etilo;
X representa un anión derivado de un ácido
mineral u orgánico, tal como un anión metosulfato o un haluro, tal
como cloruro o bromuro.
Los copolímeros de la familia (1) pueden
contener además una o varias unidades derivadas de comonómeros que
pueden ser seleccionados entre la familia de las acrilamidas,
metacrilamidas, diacetonas acrilamidas, acrilamidas y
metacrilamidas substituidas en el nitrógeno por alquilos inferiores
(C_{1}-C_{4}), de los ácidos acrílicos o
metacrílicos o sus ésteres, de las vinillactamas tales como la
vinilpirrolidona o la vinilcaprolactama y de los ésteres
vinílicos.
Así, entre estos copolímeros de la familia (1),
se pueden citar:
- los copolímeros de acrilamida y de metacrilato
de dimetilaminoetilo cuaternizado con sulfato de dimetilo o con un
haluro de dimetilo, tales como el vendido bajo la denominación
HERCOFLOC® por la sociedad HERCULES;
- los copolímeros de acrilamida y de cloruro de
metacriloiloxietiltrimetilamonio, descritos, por ejemplo, en la
solicitud de patente EP-A-080.976 y
vendidos bajo la denominación BINA QUAT P 100® por la sociedad CIBA
GEIGY;
- el copolímero de acrilamida y de metosulfato
de metacriloiloxietiltrimetilamonio, vendido bajo la denominación
RETEN® por la sociedad HERCULES;
- los copolímeros de vinilpirrolidona/acrilato o
metacrilato de dialquilaminoalquilo cuaternizados o no, tales como
los productos vendidos bajo la denominación "GAFQUAT®" por la
sociedad ISP, como, por ejemplo, "GAFQUAT 734" o "GAFQUAT
755", o bien los productos denominados "COPOLYMER 845®, 958® y
937®". Estos polímeros están descritos con detalle en las
patentes francesas 2.077.143 y 2.393.573;
- los terpolímeros de metacrilato de
dimetil-aminoetilo/vinilcaprolactama/vinilpirrolidona,
tales como el producto vendido bajo la denominación GAFFIX VC 713®
por la sociedad ISP;
- los copolímeros de
vinilpirrolidona/metacrilamidopropildimetilamina comercializados
especialmente bajo la denominación STYLEZE CC 10® por ISP, y
- los copolímeros de
vinilpirrolidona/metacrilamida de dimetilaminopropilo cuaternizados,
tales como el producto vendido bajo la denominación "GAFQUAT HS
100®" por la sociedad ISP.
(2) Los derivados de éteres de celulosa que
llevan grupos amonio cuaternario descritos en la patente francesa
1.492.597, y en particular los polímeros comercializados bajo las
denominaciones "JR®" (JR 400, JR 125, JR 30M) o "LR®" (LR
400, LR 30M) por la Sociedad Union Carbide Corporation. Estos
polímeros están igualmente definidos en el diccionario CTFA como
amonios cuaternarios de hidroxietilcelulosa que han reaccionado con
un epóxido substituido por un grupo trimetilamonio.
(3) Los derivados de celulosa catiónicos, tales
como los copolímeros de celulosa o los derivados de celulosa
injertados con un monómero hidrosoluble de amonio cuaternario y
descritos especialmente en la patente EE.UU. 4.131.576, como las
hidroxialquilcelulosas, como las hidroximetil-, hidroxietil- o
hidroxipropilcelulosas injertadas especialmente con una sal de
metacriloil-etiltrimetilamonio, de
metacrilmidopropiltrimetilamonio o de dimetildialilamonio.
Los productos comercializados que responden a
esta definición son más particularmente los productos vendidos bajo
la denominación "Celquat L 200®" y "Celquat H 100®" por la
Sociedad National Starch.
(4) Los polisacáridos catiónicos descritos más
en particular en las patentes EE.UU. 3.589.578 y 4.031.307, tales
como las gomas de guar que contienen grupos catiónicos
trialquilamonio. Se utilizan, por ejemplo, gomas de guar
modificadas por una sal (por ejemplo, cloruro) de
2,3-epoxipropiltrimetilamonio.
Tales productos están comercializados
especialmente bajo las denominaciones comerciales JAGUAR C13 S®,
JAGUAR C 15®, JAGUAR C 17® o JAGUAR C162® por la sociedad
MEYHALL.
(5) Los polímeros constituidos por unidades de
piperazinilo y radicales divalentes alquileno o hidroxialquileno de
cadenas lineales o ramificadas, eventualmente interrumpidas por
átomos de oxígeno, de azufre o de nitrógeno o por anillos
aromáticos o heterocíclicos, así como los productos de oxidación y/o
cuaternización de estos polímeros. Dichos polímeros están
especialmente descritos en las patentes francesas 2.162.025 y
2.280.361.
(6) Las poliaminoamidas solubles en agua
preparadas, en particular, por policondensación de un compuesto
ácido con una poliamina; estas poliaminoamidas pueden estar
entrecruzadas por una epihalohidrina, un diepóxido, un dianhídrido,
un dianhídrido no saturado, un derivado bisinsaturado, una
bishalohidrina, un bisazetidinio, una bishaloacildiamina, un
bishaluro de alquilo o aún por un oligómero resultante de la
reacción de un compuesto bifuncional reactivo frente a una
bishalohidrina, un bisazetidinio, una bishaloacildiamina, un
bishaluro de alquilo, una epihalohidrina, un diepóxido o un
derivado bisinsaturado, siendo utilizado el agente entrecruzante en
proporciones que van de 0,025 a 0,35 moles por grupo amina de la
poliaminoamida; estas poliaminoamidas pueden estar alquiladas o, si
llevan una o varias funciones amina terciaria, cuaternizadas. Dichos
polímeros están especialmente descritos en las patentes francesas
2.252.840 y 2.368.508.
(7) Los derivados de poliaminoamidas resultantes
de la condensación de polialquilenpoliaminas con ácidos
policarboxílicos, seguida de una alquilación por agentes
bifuncionales. Se pueden citar, por ejemplo, los polímeros de ácido
adípico-dialquilaminohidroxialquil-dialoilentriamina,
donde el radical alquilo tiene de 1 a 4 átomos de carbono y designa
preferiblemente metilo, etilo o propilo. Dichos polímeros están
especialmente descritos en la patente francesa 1.583.363.
Entre estos derivados, se pueden citar más
particularmente los polímeros de ácido
adípico/dimetil-aminohidroxipropilo/dietilentriamina
vendidos bajo la denominación "Cartaretine® F, F4 o F8" por la
sociedad Sandoz.
(8) Los polímeros obtenidos por reacción de una
polialquilenpoliamina que lleva dos grupos amina primaria y al
menos un grupo amina secundaria con un ácido dicarboxílico
seleccionado entre ácido diglicólico y ácidos dicarboxílicos
alifáticos saturados de 3 a 8 átomos de carbono. La razón molar
entre la polialquilenpoliamina y el ácido dicarboxílico está
comprendida entre 0,8:1 y 1,4:1; la poliaminoamida resultante
reacciona con epiclorhidrina en una razón molar de epiclorhidrina
con respecto al grupo amina secundaria de la poliaminoamida de
0,5:1 a 1,8:1. Tales polímeros están especialmente descritos en las
patentes americanas 3.227.615 y 2.961.347.
Polímeros de este tipo están particularmente
comercializados bajo la denominación "Hercosett 57" por la
sociedad Hercules Inc., o bien bajo la denominación "PD 170®"
o "Delsette 101®" por la sociedad Hercules en el caso del
copolímero de ácido adípico/epoxipropilo/dietilentriamina.
(9) Los ciclopolímeros de dialquildialilamonio,
tales como homopolímeros o copolímeros que llevan como constituyente
principal de la cadena unidades que responden a la fórmula (V):
donde
k y t son iguales 0 ó 1, siendo la suma de k + t
igual a 1;
R_{7} y R_{8}, idénticos o diferentes,
representan un grupo alquilo de 1 a 8 átomos de carbono, un grupo
hidroxialquilo (C_{1}-C_{5}), un grupo
amidoalquilo (C_{1}-C_{4}) o R_{7} y R_{8}
representan conjuntamente con el átomo de nitrógeno al que están
unidos un grupo piperidinilo o morfolinilo;
R_{9} representa un átomo de hidrógeno o un
radical metilo;
R_{7} y R_{8}, independientemente el uno del
otro, representan preferiblemente un grupo alquilo de 1 a 4 átomos
de carbono;
Y^{-} es un anión tal como bromuro, cloruro,
acetato, borato, citrato, tartrato, bisulfato, bisulfito, sulfato o
fosfato.
Estos polímeros están especialmente descritos en
la patente francesa 2.080.759 y en su certificado de adición
2.190.406.
Entre los polímeros definidos con anterioridad,
se pueden citar más en particular el homopolímero de cloruro de
dimetildialilamonio vendido bajo la denominación "MERQUAT 100®"
por la sociedad Calgon (y sus homólogos de baja masa molecular
media en peso) y los copolímeros de cloruro de dialildimetilamonio y
de acrilamida comercializados bajo la denominación "MERQUAT
550®".
(10) Los polímeros de diamonio cuaternario que
contienen unidades recurrentes que responden a la fórmula:
fórmula (VII) en la
cual:
R_{10}, R_{11}, R_{12} y R_{13},
idénticos o diferentes, representan radicales alifáticos,
alicíclicos o arilalifáticos que contienen de 1 a 20 átomos de
carbono, o radicales hidroxialquilalifáticos inferiores, o bien
R_{10}, R_{11}, R_{12} y R_{13}, juntos o por separado,
constituyen con los átomos de nitrógeno a los cuales están unidos
heterociclos que contienen eventualmente un segundo heteroátomo
distinto de nitrógeno, o bien R_{10}, R_{11}, R_{12} y
R_{13} representan un radical alquilo
C_{1}-C_{6} lineal o ramificado, substituido
por un grupo nitrilo, éster, acilo, amida o
-CO-O-R_{14}-D o
-CO-NH-R_{14}-D,
donde R_{14} es un alquileno y D un grupo amonio cuaternario;
A_{1} y B_{1} representan grupos
polimetilénicos que contienen de 2 a 20 átomos de carbono, que
pueden ser lineales o ramificados, saturados o insaturados, y que
pueden contener, unidos a la cadena principal o intercalados en
ella, uno o varios anillos aromáticos, o uno o varios átomos de
oxígeno o de azufre, o grupos sulfóxido, sulfona, disulfuro, amino,
alquilamino, hidroxilo, amonio cuaternario, ureido, amida o éster,
y
X^{-} representa un anión derivado de un ácido
mineral u orgánico.
A_{1}, R_{10} y R_{12} pueden formar con
los dos átomos de nitrógeno a los cuales están unidos un anillo
piperazínico; además, si A_{1} representa un radical alquileno o
hidroxialquileno lineal o ramificado, saturado o insaturado,
B_{1} puede también representar un grupo
-(CH_{2})_{n}-CO-D-OC-(CH_{2})_{n}-
en donde D representa:
a) un resto de glicol de fórmula:
-O-Z-O-, donde Z representa un
radical hidrocarbonado lineal o ramificado o un grupo que responde a
una de las fórmulas siguientes:
- \quad
- -(CH_{2}-CH_{2}-O)_{x}-CH_{2}-CH_{2}- {}\hskip1cm o
\vskip1.000000\baselineskip
- \quad
- -[CH_{2}-CH(CH_{3})-O]_{y}-CH_{2}-CH(CH_{3})-,
donde x e y representan un número
entero de 1 a 4, que representa un grado de polimerización definido
y único, o un número cualquiera de 1 a 4, que representa un grado de
polimerización
medio;
b) un resto de diamina bissecundaria, tal como
un derivado de piperazina;
c) un resto de diamina bisprimaria de fórmula:
-NH-Y-NH-, donde Y representa un
radical hidrocarbonado lineal o ramificado, o bien el radical
bivalente
-CH_{2}-CH_{2}-S-S-CH_{2}-CH_{2}-;
d) un grupo ureileno de fórmula:
-NH-CO-NH-.
Preferiblemente, X^{-} es un anión tal como
cloruro o bromuro.
Estos polímeros tienen una masa molecular media
numérica generalmente comprendida entre 1.000 y 100.000.
Se describen polímeros de este tipo
especialmente en las patentes francesas 2.320.330, 2.270.846,
2.316.271, 2.336.434 y 2.413.907 y en las patentes EE.UU.
2.273.780, 2.375.853, 2.388.614, 2.454.547, 3.206.462, 2.261.002,
2.271.378, 3.874.870, 4.001.432, 3.929.990, 3.966.904, 4.005.193,
4.025.617, 4.025.627, 4.025.653, 4.026.945 y 4.027.020.
Se pueden utilizar, más en particular, los
polímeros que están constituidos por unidades recurrentes que
responden a la siguiente fórmula (VIII):
donde R_{10}, R_{11}, R_{12}
y R_{13}, idénticos o diferentes, representan un radical alquilo o
hidroxialquilo de 1 a 4 átomos de carbono aproximadamente; n y p
son números enteros que varían entre 2 y 20 aproximadamente y
X^{-} es un anión derivado de un ácido mineral u
orgánico.
(11) Los polímeros de poliamonio cuaternario
constituidos por unidades recurrentes de fórmula (IX):
donde p representa un número entero
de 1 a 6 aproximadamente; D puede ser nulo o puede representar un
grupo -(CH_{2})_{r}-CO-, donde r
representa un número igual a 4 ó a 7, y X^{-} es un
anión.
Tales polímeros pueden ser preparados según los
procedimientos descritos en las patentes EE.UU. Nº 4.157.388,
4.702.906 y 4.719.282. Están especialmente descritos en la solicitud
de patente EP-A-122.324.
Entre ellos, se pueden citar, por ejemplo, los
productos "Mirapol A 15®", "Mirapol AD1®", "Mirapol
AZ1®" y "Mirapol 175®" vendidos por la sociedad Miranol.
(12) Los polímeros cuaternarios de
vinilpirrolidona y de vinilimidazol, tales como, por ejemplo, los
productos comercializados bajo las denominaciones Luviquat FC 905®,
FC 550® y FC 370® por la sociedad B.A.S.F.
(13) Las poliaminas como el Polyquart H® vendido
por HENKEL, referenciado bajo el nombre de
"POLYETHYLENEGLYCOL(15) TALLOW POLYAMINE" en el
diccionario CTFA.
(14) Los polímeros entrecruzados de sales de
metacriloiloxialquil(C_{1}-C_{4})trialquil(C_{1}-C_{4})amonio,
tales como los polímeros obtenidos por homopolimerización de
dimetilaminoetilmetacrilato cuaternizado por cloruro de metilo, o
por copolimerización de acrilamida con dimetilaminoetilmetacrilato
cuaternizado por cloruro de metilo, yendo seguida la homo- o la
copolimerización de un entrecruzamiento por medio de un compuesto
con insaturación olefínica, en particular la metilenbisacrilamida.
Se puede utilizar más en particular un copolímero entrecruzado de
acrilamida/cloruro de metacriloiloxietiltrimetilamonio (20/80 en
peso) en forma de dispersión que contiene un 50% en peso de dicho
copolímero en aceite mineral. Esta dispersión está comercializada
bajo la denominación de "SALCARE® SC 92" por la sociedad ALLIED
COLLOIDS. Se puede utilizar también un homopolímero entrecruzado de
cloruro de metacriloiloxietiltrimetilamonio que contiene
aproximadamente un 50% en peso del homopolímero en aceite mineral o
en un éster líquido. Estas dispersiones están comercializadas bajo
las denominaciones de "SALCARE® SC 95" y "SALCARE® SC 96"
por la sociedad ALLIED COLLOIDS.
Otros polímeros catiónicos utilizables en el
marco de la invención son polialquileniminas, en particular
polietileniminas, polímeros que contienen unidades de vinilpiridina
o de vinilpiridinio, condensados de poli- aminas y de
epiclorhidrina, poliureilenos cuaternarios y derivados de
quitina.
Entre todos los polímeros catiónicos
susceptibles de ser utilizados en el marco de la presente invención,
se prefiere utilizar los polímeros de las familias (9), (10) y (11)
y aún más preferiblemente los siguientes:
-1/ el homopolímero de cloruro de
dimetildialilamonio (familia 9),
-2/ los polímeros con unidades recurrentes de la
fórmula (VIII) descrita anteriormente (familia 10) y para la
cual
R_{10}, R_{11}, R_{12} y R_{13}
representan un radical metilo, n = 3, p = 6 y X = Cl, y
especialmente aquéllos cuyo peso molecular, determinado por
cromatografía por permeación de gel, está comprendido entre 9.500 y
9.900 [Polímero W de la fórmula siguiente];
R_{10} y R_{11} representan un radical
metilo, R_{12} y R_{13} representan un radical etilo y n = p =
3 y X = Br, y especialmente aquéllos cuyo peso molecular,
determinado por cromatografía por permeación de gel, es de
aproximadamente 1.200 [Polímero U de la fórmula siguiente].
\vskip1.000000\baselineskip
Dichos polímeros con unidades (W) y (U) son
preparados y están descritos en la patente francesa 2.270.846.
-3/ los polímeros con unidades de la fórmula
(IX) antes descrita (familia 11), para la cual p es igual a 3, y
a) D representa el valor cero y X representa un
átomo de cloro, siendo la masa molecular medida por RMN del carbono
13 (^{13}C RMN) de aproximadamente 25.500; un polímero de este
tipo es vendido por la sociedad MIRANOL bajo la denominación
MIRAPOL-A15®;
b) D representa un grupo
-(CH_{2})_{4}-CO- y X representa un átomo
de cloro, siendo la masa molecular medida por RMN del carbono 13
(^{13}C RMN) de aproximadamente 5.600; un polímero de este tipo
está propuesto por la sociedad MIRANOL bajo la denominación
MIRAPOL-AD1®;
c) D representa un grupo
-(CH_{2})_{7}-CO- y X representa un átomo
de cloro, siendo la masa molecular medida por RMN del carbono 13
(^{13}C RMN) de aproximadamente 8.100; un polímero de este tipo
está propuesto por la sociedad MIRANOL bajo la denominación
MIRAPOL-AZ1®;
d) un "copolímero de bloques" formado por
unidades correspondientes a los polímeros descritos en los apartados
a) y b), propuesto por la sociedad MIRANOL bajo las denominaciones
MIRAPOL-9® (masa molecular ^{13}C RMN,
aproximadamente 7.800), MIRAPOL-175® (masa molecular
^{13}C RMN, aproximadamente 8.000) y MIRAPOL-95®
(masa molecular ^{13}C RMN, aproximadamente 12.500). Más
particularmente aún, se prefiere según la invención el polímero con
unidades de la fórmula (IX) donde p es igual a 3, D representa el
valor cero y X representa un átomo de cloro, siendo la masa
molecular medida por RMN del carbono 13 (^{13}C RMN) de
aproximadamente 25.500 (Mirapol-A15®).
Los polímeros anfotéricos utilizables según la
presente invención pueden ser elegidos entre polímeros que llevan
unidades K y M repartidas estadísticamente en la cadena polimérica,
donde K representa una unidad que deriva de un monómero que lleva
al menos un átomo de nitrógeno básico y M representa una unidad que
deriva de un monómero ácido que lleva uno o varios grupos
carboxílicos o sulfónicos, o bien K y M pueden representar grupos
derivados de monómeros zwitteriónicos de carboxibetaínas o de
sulfobetaínas;
K y M pueden igualmente representar una cadena
polimérica catiónica que lleva grupos amina primaria, secundaria,
terciaria o cuaternaria, donde al menos uno de los grupos amina
lleva un grupo carboxílico o sulfónico unido por medio de un
radical hidrocarbonado, o bien K y M forman parte de una cadena de
un polímero con unidad
etilen-\alpha,\beta-dicarboxílica,
donde uno de los grupos carboxílicos ha reaccionado con una
poliamina que lleva uno o varios grupos amina primaria o
secundaria.
Los polímeros anfotéricos que responden a la
definición dada anteriormente más especialmente preferidos son
seleccionados entre los polímeros siguientes:
(1) Los polímeros resultantes de la
copolimerización de un monómero derivado de un compuesto vinílico
que lleva un grupo carboxílico, tal como, más particularmente,
ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido maleico o ácido
alfa-cloracrílico, y de un monómero básico derivado
de un compuesto vinílico substituido que contiene al menos un átomo
básico, tal como, más particularmente, los
dialquilaminoalquilmetacrilato y -acrilato y las
dialquilaminoalquilmetacrilamida y -acrilamida. Tales compuestos
están descritos en la patente americana Nº 3.836.537. Se puede
citar igualmente el copolímero de acrilato de sodio/cloruro de
acrilamidopropiltrimetilamonio, vendido bajo la denominación
POLYQUART KE 3033® por la Sociedad HENKEL.
El compuesto vinílico puede ser igualmente una
sal de dialquildialilamonio, tal como el cloruro de
dimetildialilamonio. Los copolímeros de ácido acrílico y este
último monómero están propuestos bajo las denominaciones MERQUAT
280® y MERQUAT 295® por la sociedad CALGON.
(2) Los polímeros que llevan unidades que
derivan:
a) de al menos un monómero seleccionado entre
las acrilamidas o las metacrilamidas substituidas en el nitrógeno
por un radical alquilo,
b) de al menos un comonómero ácido que contiene
uno o varios grupos carboxílicos reactivos y
c) de al menos un comonómero básico, tal como
ésteres con substituyentes amina primaria, secundaria, terciaria y
cuaternaria de los ácido acrílico y metacrílico y el producto de
cuaternización de metacrilato de dimetilaminoetilo con sulfato de
dimetilo o dietilo.
Las acrilamidas o metacrilamidas
N-substituidas más particularmente preferidas según
la invención son grupos cuyos radicales alquilo tienen de 2 a 12
átomos de carbono y, más en particular,
N-etilacrilamida,
N-terc-butilacrilamida,
N-terc-octilacrilamida,
N-octilacrilamida, N-decilacrilamida
y N-dodecilacrilamida, así como las correspondientes
metacrilamidas.
Los comonómeros ácidos son seleccionados más
particularmente entre los ácidos acrílico, metacrílico, crotónico,
itacónico, maleico y fumárico, así como los monoésteres de alquilo
de 1 a 4 átomos de carbono de los ácidos o de los anhídridos maleico
o fumárico.
Los comonómeros básicos preferidos son
metacrilatos de aminoetilo, de butilaminoetilo, de
N,N'-dimetilaminoetilo y de
N-terc-butilaminoetilo.
Se utilizan particularmente los copolímeros cuya
denominación CTFA (4ª Ed., 1991) es copolímero de
octilacrilamida/acrilatos/butilaminoetilmetacrilato, tales como los
productos vendidos bajo la denominación AMPHOMER® o LOVOCRYL 47® por
la sociedad NATIONAL STARCH.
(3) Las poliaminoamidas entrecruzadas y
alquiladas parcial o totalmente derivadas de poliaminoamidas de
fórmula general:
(X)\abrecgCO-R_{19}-CO-Z\cierracg
donde R_{19} representa un
radical divalente derivado de un ácido dicarboxílico saturado, de un
ácido alifático mono- o dicarboxílico con doble enlace etilénico,
de un éster de un alcanol inferior de 1 a 6 átomos de carbono de
estos ácidos o de un radical derivado de la adición de uno
cualquiera de dichos ácidos con una amina bisprimaria o
bissecundaria, y Z representa un radical de una
polialquilenpoliamina bisprimaria, mono- o bissecundaria y
preferiblemente
representa:
representa:
a) en proporciones de un 60 a un 100% molar, el
radical
donde x=2 y p=2 ó 3, o bien x=3 y
p=2,
derivando este radical de la dietilentriamina,
de la trietilentetraamina o de dipropilentriamina;
b) en proporciones de un 0 a un 40% molar, el
radical (XI) anterior, donde x=2 y p=1 y que deriva de la
etilendiamina, o el radical derivado de piperazina:
c) en proporciones de un 0 a un 20%
molar, el radical -NH-(CH_{2})_{6}-NH-
que deriva de la hexametilendiamina, estando estas poliaminoaminas
entrecruzadas por adición de un agente entrecruzante bifuncional
seleccionado entre las epihalohidrinas, los diepóxidos, los
dianhídridos y los derivados bisinsaturados, por medio de 0,025 a
0,35 moles de agente entrecruzante por grupo amina de la
poliaminoamida y alquiladas por la acción del ácido acrílico, del
ácido cloracético o de una alcanosultona o de sus
sales.
Los ácidos carboxílicos saturados son
seleccionados preferiblemente entre ácidos de 6 a 10 átomos de
carbono, tales como ácido adípico,
2,2,4-trimetiladípico y
2,4,4-trimetiladípico, tereftálico y ácidos de doble
unión etilénica como, por ejemplo, los ácidos acrílico, metacrílico
e itacónico.
Las alcanosultonas utilizadas en la alquilación
son preferiblemente la propano- o la butanosultona y las sales de
los agentes de alquilación son preferiblemente sales de sodio o de
potasio.
(4) Los polímeros que llevan unidades
zwitteriónicas de fórmula:
donde R_{20} representa un grupo
insaturado polimerizable, tal como un grupo acrilato, metacrilato,
acrilamida o metacrilamida, y z representa un número entero de 1 a
3; R_{21} y R_{22} representan un átomo de hidrógeno, metilo,
etilo o propilo; R_{23} y R_{24} representan un átomo de
hidrógeno o un radical alquilo, de tal forma que la suma de los
átomos de carbono de R_{23} y R_{24} no pase de
10.
Los polímeros que contienen tales unidades
pueden también llevar unidades derivadas de monómeros no
zwitteriónicos, tales como acrilato o metacrilato de dimetil- o
dietilaminoetilo, o alquilacrilatos o -metacrilatos, acrilamidas o
metacrilamidas o acetato de vinilo.
A modo de ejemplo, se puede citar el copolímero
de metacrilato de butilo/metacrilato de
dimetilcarboximetilamonioetilo, tal como el producto vendido bajo
la denominación DIAFORMER Z301® por la sociedad SANDOZ.
(5) Los polímeros derivados del quitosano
descritos especialmente en las patentes francesa Nº 2.137.684 ó
EE.UU. 3.879.376, que llevan unidades monoméricas que responden a
las fórmulas (XIII), (XIV) y (XV) reunidas en su cadena:
estando presente la unidad (XIII)
en proporciones comprendidas entre el 0 y el 30%, la unidad (XIV) en
proporciones comprendidas entre el 5 y el 50% y la unidad (XV) en
proporciones comprendidas entre el 30 y el 90%, entendiéndose que en
esta unidad (XV) R_{25} representa un radical de
fórmula:
donde q representa cero ó
1;
si q=0, R_{26}, R_{27} y R_{28}, idénticos
o diferentes, representan cada uno un átomo de hidrógeno, un resto
metilo, hidroxilo, acetoxi o amino, un resto monoalquilamina o un
resto dialquilamina eventualmente interrumpidos por uno o varios
átomos de nitrógeno y/o eventualmente substituidos por uno o varios
grupos amina, hidroxilo, carboxilo, alquiltío o sulfónico o un
resto alquiltío cuyo grupo alquilo lleva un resto amino, siendo al
menos uno de los radicales R_{26}, R_{27} y R_{28} en este
caso un átomo de hidrógeno;
o, si q=1, R_{26}, R_{27} y R_{28}
representan cada uno un átomo de hidrógeno, así como las sales
formadas por estos compuestos con bases o ácidos.
Polímeros de este tipo más particularmente
preferidos llevan de un 0 a un 20% en peso de unidades (XIII), de
un 40 a un 50% en peso de unidades (XIV) y de un 40 a un 50% en peso
de unidades (XV) donde R_{25} representa el radical
-CH_{2}-CH_{2}-.
(6) Los polímeros derivados de la
N-carboxi-alquilación del quitosano,
como el N-carboximetilquitosano o el
N-carboxibutilquitosano, vendido bajo la
denominación "EVALSAN" por la sociedad JAN DEKKER.
(7) Los polímeros que responden a la fórmula
general (XVI), tales como los descritos, por ejemplo, en la patente
francesa 1.400.366:
donde R_{29} representa un átomo
de hidrógeno, un radical CH_{3}O, CH_{3}CH_{2}O o fenilo;
R_{30} representa hidrógeno o un radical alquilo inferior, tal
como metilo o etilo; R_{31} representa hidrógeno o un radical
alquilo inferior, tal como metilo o etilo; R_{32} representa un
radical alquilo inferior, tal como metilo o etilo, o un radical que
responde a la fórmula
-R_{33}-N(R_{31})_{2},
representando R_{33} un grupo
-CH_{2}-CH_{2}-,
-CH_{2}-CH_{2}-CH_{2} o
-CH_{2}-CH(CH_{3})- y teniendo R_{31}
los significados antes descritos, así como los homólogos superiores
de estos radicales y que contienen hasta 6 átomos de carbono; r es
tal que el peso molecular esté comprendido entre 500 y 6.000.000,
preferiblemente entre 1.000 y
1.000.000.
(8) Polímeros anfotéricos del tipo
-D-X-D-X-
seleccionados entre:
a) polímeros obtenidos por acción del ácido
cloracético o del cloracetato de sodio sobre los compuestos que
llevan al menos una unidad de fórmula:
(XVII)-D-X-D-X-D-
donde D representa un
radical
y X representa el símbolo E o E'; E
y E', idénticos o diferentes, representan un radical bivalente, que
es un radical alquileno de cadena lineal o ramificada de hasta 7
átomos de carbono en la cadena principal, no substituida o
substituida por grupos hidroxilo, y que puede llevar además átomos
de oxígeno, nitrógeno o azufre o de 1 a 3 anillos aromáticos y/o
heterocíclicos, estando presentes los átomos de oxígeno, nitrógeno y
azufre en forma de grupos éter, tioéter, sulfóxido, sulfona,
sulfonio, alquilamina, alquenilamina, grupos hidroxilo,
bencilamina, óxido de amina, amonio cuaternario, amida, imida,
alcohol, éster y/o
uretano;
b) polímeros de fórmula
(XVIII)-D-X-D-X-
donde D representa un
radical
y X representa el símbolo E o E' y
al menos una vez E', teniendo E el significado indicado
anteriormente y siendo E' un radical bivalente, que es un radical
alquileno de cadena lineal o ramificada de hasta 7 átomos de
carbono en la cadena principal, substituido o no por uno o varios
grupos hidroxilo, y que lleva uno o varios átomos de nitrógeno,
estando substituido el átomo de nitrógeno por una cadena de alquilo
interrumpida eventualmente por un átomo de oxígeno y que lleva
obligatoriamente una o varias funciones carboxilo o una o varias
funciones hidroxilo y betainizadas por reacción con ácido
cloracético o cloracetato de
sodio.
(9) Los copolímeros de
alquil(C_{1}-C_{5}) vinil éter/anhídrido
maleico modificado parcialmente por semi-amidación
con una N,N-dialquilaminoalquilamina, tal como
N,N-dimetilaminopropilamina, o por
semiesterificación con una N,N-dialcanolamina.
Estos copolímeros pueden también llevar otros comonómeros vinílicos,
tales como vinilcaprolactama.
Entre todos los polímeros anfotéricos
susceptibles de ser utilizados en el marco de la presente invención,
se prefiere utilizar los polímeros de la familia (1) y en
particular los copolímeros de ácido acrílico y de cloruro de
dimetildialilamonio.
Según la invención, el o los polímeros
catiónicos o anfotéricos diferentes de los polímeros asociativos
catiónicos o anfotéricos pueden representar aproximadamente de un
0,01% a un 10% en peso, preferiblemente de un 0,05% a un 5% en peso
y aún más preferiblemente de un 0,1 a un 3% en peso con respecto al
peso total de la composición.
La composición colorante puede aún incluir una
cantidad eficaz de otros agentes, por lo demás anteriormente
conocidos en tinción de oxidación, tales como diversos adyuvantes
habituales, como secuestrantes tales como el EDTA y el ácido
etidrónico, filtros UV, ceras, siliconas volátiles o no, cíclicas o
lineales o ramificadas, organomodificadas (especialmente por grupos
amina) o no, conservantes, ceramidas, pseudoceramidas, aceites
vegetales, minerales o de síntesis, vitaminas o provitaminas como el
pantenol, opacificantes, etc.
Dicha composición puede también incluir agentes
reductores o antioxidantes. Éstos pueden ser seleccionados, en
particular, entre el metabisulfito de sodio, el ácido tioglicólico,
el ácido tioláctico, el bisulfito de sodio, el ácido
deshidroascórbico, la hidroquinona, la
2-metilhidroquinona, la
terc-butilhidroquinona y el ácido homogentísico, y
están entonces generalmente presentes en cantidades de
aproximadamente un 0,05 a un 3% en peso con respecto al peso total
de la composición.
Dicha composición puede también incluir otros
agentes de ajuste de la reología, tales como espesantes celulósicos
(hidroxietilcelulosa, hidroxipropilcelulosa,
carboximetilcelulosa...), goma de guar y sus derivados
(hidroxipropilguar...), gomas de origen microbiano (goma de
xantano, goma de escleroglucano...) y espesantes sintéticos tales
como los homopolímeros entrecruzados de ácido acrílico o de ácido
acrilamidopropanosulfónico.
Estos espesantes adicionales pueden representar
de un 0,01 a un 10% en peso del peso total de la composición.
Bien entendido, el experto en la técnica velará
por seleccionar el o los compuestos eventuales complementarios
mencionados anteriormente de tal forma que las propiedades
ventajosas ligadas intrínsecamente a la composición según la
invención no resulten alteradas, o no lo sean substancialmente, por
la o las asociaciones contempladas.
El procedimiento de tinción según la invención
consiste preferiblemente en aplicar una mezcla realizada
extemporáneamente en el momento de su empleo, a partir de la
composición colorante según la invención y de una composición
oxidante, sobre las fibras queratínicas secas o húmedas y en dejar
actuar durante un tiempo de reposo que varía preferiblemente de 1 a
60 minutos aproximadamente, y más preferiblemente de 5 a 45 minutos
aproximadamente, aclarar las fibras, lavarlas luego eventualmente
con champú, aclararlas después de nuevo y secarlas.
En la composición oxidante, el agente oxidante
es seleccionado preferiblemente entre el peróxido de urea, los
bromatos o ferricianuros de metales alcalinos y las persales tales
como los perboratos y los persulfatos. La utilización del peróxido
de hidrógeno es particularmente preferida. Este agente oxidante está
ventajosamente constituido por una solución de agua oxigenada cuyo
título puede variar, más en particular, de aproximadamente 1 a 40
volúmenes y aún más preferiblemente de aproximadamente 5 a 40.
También se pueden utilizar como agente oxidante
una o varias enzimas de oxidorreducción, tales como las
oxidorreductasas de 4 electrones (como las lacasas), las
peroxidasas y las oxidorreductasas de 2 electrones (tales como la
uricasa), según sea el caso en presencia de su donador o cofactor
respectivo.
El pH de la composición aplicada sobre las
fibras queratínicas [composición resultante de la mezcla de la
composición colorante según la invención y de la composición
oxidante] está generalmente comprendido entre los valores 3 y 12.
Está preferiblemente comprendido entre 6 y 11 y puede ser ajustado
al valor deseado por medio de agentes acidificantes o
alcalinizantes bien conocidos del estado de la técnica de tinción de
las fibras queratínicas.
Entre los agentes alcalinizantes se pueden
citar, a modo de ejemplo, el amoníaco, los carbonatos alcalinos,
las alcanolaminas, tales como las mono-, di- y trietanolaminas, así
como sus derivados, los hidróxidos de sodio o de potasio y los
compuestos de la fórmula (VI) siguiente:
donde R es un resto de propileno
eventualmente substituido por un grupo hidroxilo o un radical
alquilo C_{1}-C_{4}; R_{11}, R_{12},
R_{13} y R_{14}, idénticos o diferentes, representan un átomo de
hidrógeno o un radical alquilo C_{1}-C_{4} o
hidroxialquilo
C_{1}-C_{4}.
Los agentes acidificantes son clásicamente, a
modo de ejemplo, ácidos minerales u orgánicos, como el ácido
clorhídrico, el ácido ortofosfórico, ácidos carboxílicos, como el
tartárico, el ácido cítrico y el ácido láctico, o ácidos
sulfónicos.
Se van a dar ahora ejemplos concretos que
ilustran la invención, sin por ello presentar un carácter
limitativo.
\newpage
Se preparó la composición colorante según la
invención siguiente:
\hskip0.3cm(expresada en gramos)
\hskip0.3cmMA* significa Materia Activa
Composición
oxidante:
| Alcohol graso | 2,3 |
| Alcohol graso oxietilenado | 0,6 |
| Amida grasa | 0,9 |
| Glicerina | 0,5 |
| Peróxido de hidrógeno | 7,5 |
| Perfume | c.s. |
| Agua desmineralizada c.s.p. | 100 |
Se mezcló dicha composición colorante, en el
momento de su empleo, en un tazón de plástico con la composición
oxidante dada anteriormente, a razón de 1 parte de composición
colorante por 1,5 partes de composición oxidante.
Se aplicó la mezcla obtenida sobre mechones de
cabellos naturales con un 90% de blancos y se dejó reposar durante
30 minutos.
Se aclararon entonces los mechones con agua, se
lavaron con un champú estándar, se aclararon de nuevo con agua y se
secaron y desenredaron después.
Los cabellos se tiñeron en una tonalidad
sostenida castaño claro rojo cobrizo, cromática y tenaz, y mejoró el
estado cosmético del cabello.
Se obtuvieron resultados idénticos
substituyendo, en la composición colorante anterior, el
hexilenglicol por la misma cantidad de
1,5-pentanodiol.
Claims (35)
1. Composición para la tinción de oxidación de
las fibras queratínicas, en particular de las fibras queratínicas
humanas y más en particular del cabello, que comprende, en un medio
apropiado para la tinción, al menos un colorante de oxidación, al
menos un alcohol graso C_{12}-C_{30} y al menos
un alcohol graso C_{12}-C_{30} oxialquilenado o
poliglicerolado y que se caracteriza por contener además de
un 2 a un 15% en peso de una mezcla de glicerina (A) y de un poliol
diferente de la glicerina (B) en una proporción ponderal (A)/(B)
> 1.
2. Composición según la reivindicación 1,
caracterizada por estar presente la mezcla de glicerina (A) y
de poliol diferente de la glicerina (B) en concentraciones
comprendidas entre un 5 y un 10% en peso con respecto al peso total
de la composición.
3. Composición según la reivindicación 1 ó 2,
caracterizada por el hecho de que el poliol diferente de la
glicerina es un diol.
4. Composición según la reivindicación 3,
caracterizada por el hecho de que el diol es el
hexilenglicol.
5. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, caracterizada por estar
presente la glicerina en concentraciones comprendidas entre el 1,5 y
el 14% en peso con respecto al peso total de la composición.
6. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, caracterizada por estar
presentes el o los polioles diferentes de la glicerina en
concentraciones comprendidas entre el 0,5 y el 7% en peso con
respecto al peso total de la composición.
7. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, caracterizada por estar
presentes el o los alcoholes grasos
C_{12}-C_{30} en concentraciones comprendidas
entre el 0,1 y el 15% en peso con respecto al peso total de la
composición.
8. Composición según la reivindicación 7,
caracterizada por estar presentes el o los alcoholes grasos
C_{12}-C_{30} en concentraciones comprendidas
entre el 0,5 y el 10% en peso con respecto al peso total de la
composición.
9. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, caracterizada por estar
presentes el o los alcoholes grasos
C_{12}-C_{30} oxialquilenados o poliglicerolados
en concentraciones comprendidas entre el 0,1 y el 15% en peso con
respecto al peso total de la composición.
10. Composición según la reivindicación 9,
caracterizada por estar presentes el o los alcoholes grasos
C_{12}-C_{30} oxialquilenados o poliglicerolados
en concentraciones comprendidas entre el 0,5 y el 10% en peso con
respecto al peso total de la composición.
11. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, caracterizada por seleccionar
el o los colorantes de oxidación entre las bases de oxidación y/o
los copulantes.
12. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, caracterizada por contener al
menos una base de oxidación.
13. Composición según la reivindicación 12,
caracterizada por seleccionar las bases de oxidación entre
las orto- o parafenilendiaminas, las bases dobles, los orto- o
paraaminofenoles y las bases heterocíclicas, así como las sales de
adición de estos compuestos con un ácido, y por estar presentes en
concentraciones del 0,0005 al 12% en peso con respecto al peso total
de la composición.
14. Composición según la reivindicación 11,
caracterizada por seleccionar los copulantes entre los
metaaminofenoles, las metafenilendiaminas, los metadifenoles, los
naftoles, los copulantes heterocíclicos y las sales de adición de
estos compuestos con un ácido y por estar presentes en
concentraciones del 0,0001 al 15% en peso con respecto al peso total
de la composición.
15. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones 11 a 14, caracterizada por seleccionar las
sales de adición con un ácido de los colorantes de oxidación (bases
y copulantes) entre los clorhidratos, los bromhidratos, los
sulfatos, los tartratos, los lactatos y los acetatos.
16. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, caracterizada por contener
además al menos un colorante directo en una proporción del 0,001 al
20% en peso con respecto al peso total de la composición.
17. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, caracterizada por el hecho de
que el medio apropiado para la tinción es un medio acuoso o un medio
de agua y un solvente orgánico diferente de (A) y de (B).
\newpage
18. Composición según la reivindicación 17,
caracterizada por estar presentes los solventes orgánicos
diferentes de (A) y de (B) en concentraciones del 0,5 al 20% en peso
con respecto al peso total de la composición.
19. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, caracterizada por contener al
menos un polímero asociativo aniónico, no iónico, catiónico o
anfotérico.
20. Composición según la reivindicación 19,
caracterizada por el hecho de que los polímeros asociativos
son no iónicos y se seleccionan entre los poliéter poliuretanos.
21. Composición según la reivindicación 20,
caracterizada por ser el poliéter poliuretano un
policondensado de polietilenglicol con 150 ó 180 moles de óxido de
etileno, de alcohol estearílico y de al menos un diisocianato.
22. Composición según la reivindicación 21,
caracterizada por tratarse de un policondensado de
poli-etilenglicol con 150 ó 180 moles de óxido de
etileno, de alcohol estearílico y de
metilenbis(4-ciclohexilisociana-to)
(SMDI) a un 15% en peso en una matriz de maltodextrina (4%) y de
agua (81%).
23. Composición según la reivindicación 20,
caracterizada por ser el poliéter poliuretano un
policondensado de polietilenglicol con 150 ó 180 moles de óxido de
etileno, de alcohol decílico y de al menos un diisocianato.
24. Composición según la reivindicación 23,
caracterizada por ser el poliéter poliuretano un
policondensado de polietilenglicol con 150 ó 180 moles de óxido de
etileno, de alcohol decílico y de
metilenbis(4-ciclo-hexilisocianato)
(SMDI) a un 35% en peso en una mezcla de propilenglicol (39%) y de
agua (26%).
25. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones 19 a 24, caracterizada por estar presentes
el o los polímeros asociativos en una proporción del 0,1 al 10% en
peso con respecto al peso total de la composición.
26. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, caracterizada por contener
además al menos un polímero catiónico o anfotérico diferente de los
polímeros asociativos descritos en una cualquiera de las
reivindicaciones 19 a 25.
27. Composición según la reivindicación 26,
caracterizada por seleccionar el polímero catiónico o
anfotérico entre:
-1/ los homopolímeros de cloruro de
dimetildialilamonio;
-2/ los polímeros con unidades recurrentes de
las fórmulas (W) o (U) siguientes:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
-3/ los polímeros con unidades de la fórmula
(IX) siguiente:
para la cual p es igual a 3
y
a) D representa el valor cero y X representa un
átomo de cloro,
b) D representa un grupo
-(CH_{2})_{4}-CO- y X representa un átomo
de cloro,
c) D representa un grupo
-(CH_{2})_{7}-CO- y X representa un átomo
de cloro
d) un "copolímero de bloques" formado por
unidades correspondientes a los polímeros descritos en los apartados
a) y b);
-4/ los copolímeros de ácido acrílico y de
cloruro de dimetildialilamonio.
28. Composición según la reivindicación 26 ó 27,
caracterizada por estar presentes dichos polímeros catiónicos
o anfotéricos en una proporción del 0,01 al 10% en peso con respecto
al peso total de la composición.
29. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, caracterizada por incluir al
menos un agente tensioactivo diferente de los alcoholes grasos
C_{12}-C_{30} oxialquilenados o poliglicerolados
seleccionado entre los tensioactivos aniónicos, catiónicos, no
iónicos, anfotéricos o zwitteriónicos en una proporción de al menos
un 0,01% en peso con respecto al peso total de la composición.
30. Procedimiento de tinción de las fibras
queratínicas, en particular de las fibras queratínicas humanas y más
en particular del cabello, caracterizado por consistir en
aplicar sobre las fibras al menos una composición colorante tal como
se ha definido en una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 29,
siendo revelado el color a pH alcalino, neutro o ácido con ayuda de
una composición oxidante que contiene al menos un agente oxidante,
que se mezcla justo en el momento de su empleo con la composición
colorante o que se aplica secuencialmente sin aclarado
intermedio.
31. Procedimiento según la reivindicación 30,
caracterizado por seleccionar el agente oxidante entre el
peróxido de hidrógeno, el peróxido de urea, los bromatos o
ferricianuros de metales alcalinos, las persales y las enzimas de
oxidorreducción eventualmente con su donador o cofactor
respectivo.
32. Procedimiento según la reivindicación 31,
caracterizado por ser el agente oxidante una solución de agua
oxigenada cuyo título varía de 1 a 40 volúmenes.
33. Procedimiento según una cualquiera de las
reivindicaciones 30 a 32, caracterizado por estar comprendido
el pH entre 6 y 11.
34. Procedimiento según una cualquiera de las
reivindicaciones 30 a 33, caracterizado por consistir en
aplicar sobre las fibras queratínicas secas o húmedas la composición
realizada extemporáneamente en el momento de su empleo a partir de
las composiciones colorante y oxidante, en dejarla actuar durante un
tiempo de reposo que varía de 1 a 60 minutos aproximadamente y
preferiblemente entre 5 y 45 minutos aproximadamente y en aclarar
las fibras, lavarlas luego eventualmente con champú, aclararlas de
nuevo después y secarlas.
35. Dispositivo de dos compartimentos o
"kit" para la tinción de las fibras queratínicas, en particular
de las fibras queratínicas humanas y más en particular del cabello,
caracterizado por el hecho de que el primer compartimento
contiene una composición colorante tal como se ha definido en una
cualquiera de las reivindicaciones 1 a 29 y el segundo compartimento
contiene una composición oxidante.
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