ES2309002T3 - Composicion de tincion de oxidacion de la fibras queratinicas que contiene un polimero espesante con esqueleto eter aminoplastico. - Google Patents
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Abstract
Composición de tinción de oxidación para fibras queratínicas, en particular para fibras queratínicas humanas tales como el cabello, que contiene, en un medio apropiado para la tinción, al menos un colorante de oxidación, caracterizada por contener además al menos un polímero espesante con esqueleto de éter aminoplástico, seleccionado entre los que contienen al menos una unidad de la estructura (I) siguiente: (Ver fórmula) donde: - AMP es un residuo aminoplástico con unidades de alquileno; - R representa un átomo de hidrógeno, un radical alquilo C1-C4 o un radical acilo C1-C4; - RO1 es un residuo alquilenoxi divalente; - p representa un número entero positivo; estando unidos el o los grupos OR a las unidades de alquileno del residuo AMP, o seleccionado entre los que contienen al menos una unidad de la estructura (II) siguiente: (Ver fórmula) donde: - AMP, R, RO1 y p tienen el mismo significado que antes; - RO2 es un grupo hidrofóbico diferente de RO unido a AMP a través de un heteroátomo y que contiene al menos dos átomos de carbono, y - q es un número entero positivo siendo seleccionado dicho polímero de éter aminoplástico entre los polímeros de las fórmulas (III) y (III)bis siguientes: (Ver fórmula) donde: AMP, R, RO1, RO2, p y q tienen el mismo significado que antes; R2 o R3, idénticos o diferentes, representan un grupo terminal que puede designar un átomo de hidrógeno, un grupo RO1H, un grupo RO2H, un grupo AMP(OR)p o cualquier grupo monofuncional tal como alquilo, cicloalquilo, arilo, aralquilo, alquilarilo, alquiloxialquilo, ariloxialquilo o cicloalcoxialquilo; siendo a un número mayor de 1 y preferiblemente mayor de 2, siendo seleccionados los residuos aminoplásticos portadores de sus grupos OR entre los de la estructura (XVI) siguiente: (Ver fórmula) donde R y p tienen los mismos significados que antes y x representa 0 ó 1, siendo los residuos de alquilenoxi divalentes los correspondientes a los dioles de la fórmula general (XVII) siguiente: HO-(ZO)y-(Z1(Z20)w)t -(Z''O)y '' -Z30H (XVII), siendo y e y'' números de 0 a 1.000, y representando Z, Z'' y Z3 -CH2CH2- y siendo uno al menos de y o y'' diferente de 0.
Description
Composición de tinción de oxidación de las
fibras queratínicas que contiene un polímero espesante con esqueleto
éter aminoplástico.
La presente invención se relaciona con una
composición de tinción de oxidación de las fibras queratínicas y en
particular de las fibras queratínicas humanas tales como el cabello,
que contiene al menos un colorante de oxidación y al menos un
polímero espesante con esqueleto éter aminoplástico.
Es conocida la tinción de las fibras
queratínicas, y en particular del cabello humano, con composiciones
de tinción que contienen precursores de colorantes de oxidación,
generalmente llamados "bases de oxidación", en particular
orto- o parafenilendiaminas, orto- o para- aminofenoles y bases
heterocíclicas.
Los precursores de colorantes de oxidación son
compuestos inicialmente incoloros o poco coloreados que desarrollan
su poder tintóreo en el seno del cabello en presencia de agentes
oxidantes que conducen a la formación de compuestos coloreados. La
formación de estos compuestos coloreados es el resultado o bien de
una condensación oxidativa de las "bases de oxidación" sobre sí
mismas, o bien de una condensación oxidativa de las "bases de
oxidación" sobre compuestos modificadores de coloración o
"copulantes", que están generalmente presentes en las
composiciones tintóreas utilizadas en tinción de oxidación y están
representados más particularmente por metafenilendiaminas,
metaaminofenoles y metadifenoles y determinados compuestos
heterocíclicos.
La variedad de las moléculas puestas en juego,
que están constituidas por una parte por las "bases de
oxidación" y por otra parte por los "copulantes", permite la
obtención de la paleta muy rica en coloridos.
Para localizar el producto de coloración de
oxidación en la aplicación sobre el cabello con el fin de que no se
derrame sobre la cara o fuera de las zonas que se propone teñir, se
ha recurrido hasta ahora al empleo de espesantes tradicionales
tales como el ácido poliacrílico entrecruzado, las
hidroxietilcelulosas, ciertos poliuretanos o las ceras, o también a
mezclas de agentes tensioactivos no iónicos de HLB (Hydrophilic
Lipophilic Balance), que, convenientemente seleccionados, generan el
efecto gelificante cuando se diluyen por medio de agua y/o de
agentes tensioactivos.
Sin embargo, la solicitante ha constatado que
los sistemas espesantes antes mencionados no permitían obtener
tonalidades potentes y cromáticas de bajas selectividades y de
buenas tenacidades, que aseguraran a la vez un buen estado
cosmético a la cabellera tratada. Además, también ha constatado que
las composiciones tintóreas listas para su empleo que contienen el
o los colorantes de oxidación y los sistemas espesantes de la
técnica anterior no permitían una aplicación suficientemente precisa
sin derrames ni caídas de viscosidad en el tiempo.
Ahora bien, tras importantes investigaciones
conducidas sobre esta cuestión, la Solicitante acaba de descubrir
ahora que es posible obtener composiciones de tinción de oxidación
listas para su empleo que no se derraman y que permanecen, pues,
bien localizadas en el punto de aplicación, que permiten también
obtener tonalidades potentes y cromáticas (luminosas) con bajas
selectividades y buenas tenacidades frente a los agentes químicos
(champúes, permanentes...) o naturales (luz, transpiración...)
aportando al cabello buenas propiedades cosméticas si se introduce
(i) ya sea en la composición que contiene el o los colorantes de
oxidación y eventualmente el o los copulantes [o composición A], ya
sea (ii) en la composición oxidante [o composición B], o (iii) en
las dos composiciones a la vez, una cantidad eficaz de un polímero
con esqueleto de éter aminoplástico.
Estos descubrimientos forman la base de la
presente invención.
La presente invención tiene también por objeto
una composición de tinción de oxidación para fibras queratínicas,
en particular para fibras queratínicas humanas, tales como el
cabello, que contiene, en un medio apropiado para la tinción, al
menos un colorante de oxidación y que se caracteriza por contener
además al menos un polímero con esqueleto de éter
aminoplástico.
Otro objeto de la invención se relaciona con una
composición lista para su empleo para la tinción de las fibras
queratínicas que contiene al menos un colorante de oxidación y al
menos un polímero con esqueleto de éter aminoplástico y un agente
oxidante.
Por composición lista para su empleo, se
entiende en el sentido de la invención cualquier composición
destinada a ser aplicada inmediatamente sobre las fibras
queratínicas.
La invención contempla igualmente un
procedimiento de tinción de las fibras queratínicas, y en particular
de las fibras queratínicas humanas tales como el cabello,
consistente en aplicar sobre las fibras al menos una composición A
que contiene, en un medio apropiado para la tinción, al menos un
colorante de oxidación, revelándose el color a pH alcalino, neutro
o ácido con ayuda de una composición B que contiene al menos un
agente oxidante que se mezcla justo en el momento de su empleo con
la composición A o que se aplica secuencialmente sin aclarado
intermedio, estando presente al menos un polímero con esqueleto de
éter aminoplástico en la composición A o en la composición B o en
cada una de las composiciones A y B.
La invención tiene también por objeto
dispositivos de tinción o "kits" de varios compartimentos.
Un dispositivo de 2 compartimentos según la
invención comprende un compartimento que guarda una composición A1
que contiene, en un medio apropiado para la tinción, al menos un
colorante de oxidación, y otro compartimento que guarda una
composición B1 que contiene, en un medio apropiado la tinción, un
agente oxidante, estando presente el polímero con esqueleto de éter
aminoplástico en la composición A1 o la composición B1, o en cada
una de las composiciones A1 y B1.
Otro dispositivo, de 3 compartimentos, según la
invención comprende un primer compartimento que guarda una
composición A2 que contiene, en un medio apropiado para la tinción,
al menos un colorante de oxidación, un segundo compartimento que
guarda una composición B2 que contiene, en un medio apropiado para
la tinción, al menos un agente oxidante y un tercer compartimento
que guarda una composición C que contiene, en un medio apropiado
para la tinción, al menos un polímero con esqueleto de éter
aminoplástico, pudiendo también la composición A2 y/o la
composición B2 contener un polímero con esqueleto de éter
aminoplástico.
Pero otras características, aspectos, objetos y
ventajas de la invención aparecerán aún más claramente a la lectura
de la descripción y de los ejemplos que se dan a continuación.
Por éter aminoplástico, se entiende en el
sentido de la presente invención cualquier producto procedente de
la condensación de un aldehído con una amina o una amida.
Por éter aminoplástico, se entiende también en
el sentido de la presente invención cualquier unidad estructural
formada por un residuo aminoplástico y por un residuo hidrocarbonado
divalente unido al residuo aminoplástico por una unión éter.
Los polímeros con esqueleto de éter
aminoplástico utilizados según la invención, son seleccionados
entre los que contienen al menos una unidad de la estructura (I)
siguiente:
\vskip1.000000\baselineskip
donde:
- AMP es un residuo aminoplástico con unidades
de alquileno;
- R representa un átomo de hidrógeno, un radical
alquilo C_{1}-C_{4} o un radical acilo
C_{1}-C_{4};
- RO_{1} es un residuo alquilenoxi
divalente;
- p representa un número entero positivo;
estando unidos el o los grupos OR a las unidades
de alquileno del residuo AMP, o los que contienen al menos una
unidad de la estructura (II) siguiente:
\vskip1.000000\baselineskip
donde:
- AMP, R, RO_{1} y p tienen el mismo
significado que antes;
- RO_{2} es un grupo hidrofóbico diferente de
RO unido a AMP a través de un heteroátomo y que contiene al menos
dos átomos de carbono, y
- q es un número entero positivo
siendo seleccionado dicho éter aminoplástico
entre los polímeros de las fórmulas (III) y (III)bis
siguientes:
\vskip1.000000\baselineskip
donde:
AMP, R. RO_{1}, RO_{2}, p y q tienen el
mismo significado que antes, R2 o R3, idénticos o diferentes,
representan un grupo terminal que puede designar un átomo de
hidrógeno, un grupo RO_{1}H, un grupo RO_{2}H, un grupo
AMP(OR)_{p} o cualquier grupo monofuncional tal como
alquilo, cicloalquilo, arilo, aralquilo, alquilarilo,
alquiloxialquilo, ariloxialquilo o cicloalcoxialquilo,
siendo a un número mayor de 1 y preferiblemente
mayor de 2,
siendo seleccionados los residuos aminoplásticos
portadores de sus grupos OR entre los de la estructura (XVI)
siguiente:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
donde R y p tienen los mismos significados antes
y x representa 0 ó 1, siendo los residuos de alquilenoxi divalentes
los correspondientes a los dioles de la fórmula general (XVII)
siguiente:
(XVII),HO-(ZO)_{y}-(Z1(Z20)_{w})_{t}-(Z'O)_{y'}-Z30H
siendo y e y' números de 0 a
1.000,
t=0 y Z, Z' y Z3 representan
-CH_{2}CH_{2}- y uno al menos de y o y' es diferente de
0.
\vskip1.000000\baselineskip
Los polímeros de éter aminoplástico de fórmula
(I) según la invención están en particular descritos en la patente
EE.UU. 5.914.373, cuyo contenido forma parte integrante de la
invención.
Como polímeros con esqueleto de éter
aminoplástico de fórmula (1), se pueden citar, en particular, los
productos PURETHIX L
[PEG-180/Octoxinol-40/TMMG Copolymer
(Nombre INCl)], PURE-THIX M
[PEG-180/Laureth-50/TMMG Copolymer
(Nombre INCI)], y PURE-THIX HH
[Polyether-1 (Nombre INCI)] vendidos por la sociedad
SUD-CHEMIE.
Los polímeros con esqueleto de éter
aminoplástico son utilizados preferiblemente en una cantidad que
puede variar de aproximadamente un 0,01 a un 10% en peso del peso
total de la composición de tinción lista para su empleo. Más
preferiblemente, esta cantidad varía de aproximadamente un 0,1 a un
5% en peso.
Los colorantes de oxidación utilizables según la
invención son seleccionados entre las bases de oxidación y/o los
copulantes.
Preferiblemente, las composiciones según la
invención contienen al menos una base de oxidación.
\vskip1.000000\baselineskip
Las bases de oxidación utilizables en el marco
de la presente invención son seleccionadas entre las clásicamente
conocidas en tinción de oxidación y entre las cuales se pueden citar
especialmente las orto- y parafenilendiaminas, las bases dobles,
los orto- y paraaminofenoles y las bases heterocíclicas siguientes,
así como sus sales de adición con un ácido:
- (I) las parafenilendiaminas de la fórmula (I)
siguiente y sus sales de adición con un ácido:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
donde:
R_{1} representa un átomo de hidrógeno o un
radical alquilo C_{1}-C_{4}, monohidroxialquilo
C_{1}-C_{4}, polihidroxialquilo
C_{2}-C_{4},
alcoxi(C_{1}-C_{4})alquilo(C_{1}-C_{4})
o alquilo C_{1}-C_{4} substituido por un grupo
nitrogenado, fenilo o 4'-aminofenilo;
R_{2} representa un átomo de hidrógeno o un
radical alquilo C_{1}-C_{4}, monohidroxialquilo
C_{1}-C_{4}, polihidroxialquilo
C_{2}-C_{4},
alcoxi(C_{1}-C_{4})alquilo(C_{1}-C_{4})
o alquilo C_{1}-C_{4} substituido por un grupo
nitrogenado;
R_{1} y R_{2} pueden también formar con el
átomo de nitrógeno que los lleva un heterociclo nitrogenado de 5 ó
6 eslabones, eventualmente substituido por uno o varios grupos
alquilo, hidroxi o ureido;
R_{3} representa un átomo de hidrógeno, un
átomo de halógeno tal como un átomo de cloro o un radical alquilo
C_{1}-C_{4}, sulfo, carboxi, monohidroxialquilo
C_{1}-C_{4}, hidroxialcoxi
C_{1}-C_{4},
acetilaminoalcoxi(C_{1}-C_{4}),
mesilaminoalcoxi(C_{1}-C_{4}) o
carbamoilaminoalcoxi(C_{1}-C_{4});
R_{4} representa un átomo de hidrógeno o de
halógeno o un radical alquilo C_{1}-C_{4}.
\vskip1.000000\baselineskip
Entre los grupos nitrogenados de la fórmula (I)
anterior, se pueden citar especialmente los radicales amino,
monoalquilamino C_{1}-C_{4}, dialquilamino
C_{1}-C_{4}, trialquilamino
C_{1}-C_{4}, monohidroxialquilamino
C_{1}-C_{4}, imidazolinio y amonio.
Entre las parafenilendiaminas de la fórmula (I)
anterior, se pueden citar más particularmente la parafenilendiamina,
la paratoluilendiamina, la
2-cloroparafenilendiamina, la
2,3-dimetilparafenilendiamina, la
2,6-dimetilparafenilendiamina, la
2,6-dietilparafenilendiamina, la
2,5-dimetilparafenilendiamina, la
N,N-dimetilpara-fenilendiamina, la
N,N-dietilparafenilendiamina, la
N,N-dipropilparafenilendiamina, la
4-amino-N,N-dietil-3-metilanilina,
la
N,N-bis(\beta-hidroxietil)parafenilendiamina,
la
4-amino-N,N-bis(\beta-hidroxietil)-3-metilanilina,
la
4-amino-3-cloro-N,N-bis(\beta-hidroxietil)anilina,
la
2-\beta-hidroxietilparafenilendiamina,
la 2-fluoroparafenilendiamina, la
2-isopropilparafenilendiamina, la
N-(\beta-hidroxipropil)parafenilendiamina,
la 2-hidroximetilparafenilendiamina, la
N,N-dimetil-3-metilparafenilendiamina,
la
N,N-(etil-\beta-hidroxietil)parafenilendiamina,
la
N-(\beta,\gamma-di-hidroxipropil)parafenilendiamina,
la
N-(4'-aminofenil)-parafenilendiamina,
la N-fenilparafenilendiamina, la
2-\beta-hidroxietiloxiparafenilendiamina
y sus sales de adición con un ácido.
Entre las parafenilendiaminas de la fórmula (I)
anterior, se prefieren, muy en particular, la parafenilendiamina,
la paratoluilendiamina, la
2-isopropilpara-fenilendiamina, la
2-\beta-hidroxietilparafenilendiamina,
la
2-\beta-hidroxietiloxiparafenilendiamina,
la 2,6-dimetilpara-fenilendiamina,
la 2,6-dietilparafenilendiamina, la
2,3-dimetilparafenilendiamina, la
N,N-bis(\beta-hidroxietil)para-fenilendiamina,
la 2-cloroparafenilendiamina y sus sales de adición
con un ácido.
\vskip1.000000\baselineskip
- (II) Según la invención, se entiende por bases
dobles los compuestos que llevan al menos dos núcleos aromáticos
portadores de grupos amino y/o hidroxilo.
\newpage
Entre las bases dobles utilizables como bases de
oxidación en las composiciones tintóreas según la invención, se
pueden citar especialmente los compuestos que responden a la fórmula
(II) siguiente y sus sales de adición con un ácido:
donde:
- Z_{1} y Z_{2}, idénticos o diferentes,
representan un radical hidroxilo o -NH_{2} que puede estar
substituido por un radical alquilo C_{1}-C_{4} o
por un brazo de unión Y;
- el brazo de unión Y representa una cadena de
alquileno lineal o ramificada de 1 a 14 átomos de carbono, que
puede estar interrumpida por, o terminar en, uno o varios grupos
nitrogenados y/o uno o varios heteroátomos, tales como átomos de
oxígeno, de azufre o de nitrógeno, y eventualmente substituida por
uno o varios radicales hidroxilo o alcoxi
C_{1}-C_{6};
- R_{5} y R_{6} representan un átomo de
hidrógeno o de halógeno o un radical alquilo
C_{1}-C_{4}, monohidroxialquilo
C_{1}-C_{4}, polihidroxialquilo
C_{2}-C_{4} o aminoalquilo
C_{1}-C_{4} o un brazo de unión Y;
- R_{7}, R_{8}, R_{9}, R_{10}, R_{11}
y R_{12}, idénticos o diferentes, representan un átomo de
hidrógeno, un brazo de unión Y o un radical alquilo
C_{1}-C_{4};
entendiéndose que los compuestos de
fórmula (II) no llevan más que un solo brazo de unión Y por
molécula.
\vskip1.000000\baselineskip
Entre los grupos nitrogenados de la fórmula (II)
anterior, se pueden citar especialmente los radicales amino,
monoalquilamino C_{1}-C_{4}, dialquilamino
C_{1}-C_{4}, trialquilamino
C_{1}-C_{4}, monohidroxialquilamino
C_{1}-C_{4}, imidazolinio y amonio.
Entre las bases dobles de la fórmula (II)
anterior, se pueden citar más en particular
N,N'-bis(\beta-hidroxietil)-N,N'-bis(4'-aminofenil)-1,3-diaminopropanol,
N,N'-bis(\beta-hidroxietil)-N,N'-bis(4'-aminofenil)etilendi-amina,
N,N'-bis(4-aminofenil)tetrametilendiamina,
N,N'-bis(\beta-hidroxietil)-N,N'-bis(4-aminofenil)tetrametilen-diamina,
N,N'-bis(4-metilaminofenil)tetrametilendiamina,
N,N'-bis(etil)-N,N'-bis(4'-amino-3'-metilfenil)etilendi-amina,
1,8-bis(2,5-diaminofenoxi)-3,5-dioxaoctano
y sus sales de adición con un ácido.
Entre estas bases dobles de la fórmula (II), se
prefieren particularmente el
N,N'-bis(\beta-hidroxietil)-N,N'-bis(4'-aminofenil)-1,3-diaminopropanol,
el
1,8-bis-(2,5-diaminofenoxi)-3,5-dioxaoctano
o una de sus sales de adición con un ácido.
\vskip1.000000\baselineskip
- (III) Los paraaminofenoles que responden a la
siguiente fórmula (III) y sus sales de adición con un ácido:
\vskip1.000000\baselineskip
\newpage
donde:
R_{13} representa un átomo de hidrógeno, un
átomo de halógeno, tal como flúor, o un radical alquilo
C_{1}-C_{4}, monohidroxialquilo
C_{1}-C_{4},
alcoxi(C_{1}-C_{4})alquilo(C_{1}-C_{4}),
aminoalquilo C_{1}-C_{4} o
hidroxialquil(C_{1}-C_{4})aminoalquilo(C_{1}-C_{4}),
y
R_{14} representa un átomo de hidrógeno o un
átomo de halógeno, tal como flúor, o un radical alquilo
C_{1}-C_{4}, monohidroxialquilo
C_{1}-C_{4}, polihidroxialquilo
C_{2}-C_{4}, aminoalquilo
C_{1}-C_{4}, cianoalquilo
C_{1}-C_{4} o
alcoxi(C_{1}-C_{4})alquilo(C_{1}-C_{4}),
entendiéndose que al menos uno de los radicales R_{13} o R_{14}
representa un átomo de hidrógeno.
\vskip1.000000\baselineskip
Entre los paraaminofenoles de la fórmula (III)
anterior, se pueden citar más en particular el paraaminofenol, el
4-amino-3-metilfenol,
el
4-amino-3-fluorofenol,
el
4-amino-3-hidroximetilfenol,
el
4-amino-2-metilfenol,
el
4-amino-2-hidroximetilfenol,
el
4-amino-2-metoximetilfenol,
el
4-amino-2-aminometilfenol,
el
4-amino-2-(\beta-hidroxietilaminometil)fenol
y sus sales de adición con un ácido.
\vskip1.000000\baselineskip
- (IV) Los ortoaminofenoles utilizables como
bases de oxidación en el contexto de la presente invención son
especialmente seleccionados entre el 2-aminofenol,
el
2-amino-1-hidroxi-5-metilbenceno,
el
2-amino-1-hidroxi-6-metilbenceno,
el
5-acetamido-2-aminofenol
y sus sales de adición con un ácido.
- (V) Entre las bases heterocíclicas utilizables
como base de oxidación en las composiciones tintóreas según la
invención, se pueden citar más en particular los derivados
piridínicos, los derivados pirimidínicos, los derivados pirazólicos
y sus sales de adición con un ácido.
\vskip1.000000\baselineskip
Entre los derivados piridínicos, se pueden citar
más en particular los compuestos descritos, por ejemplo, en las
patentes GB 1.026.978 y GB 1.153.196, como la
2,5-diaminopiridina, la
2-(4-metoxifenil)amino-3-aminopiridina,
la
2,3-diamino-6-metoxipiridina,
la
2-(\beta-metoxietil)amino-3-amino-6-metoxipiridina,
la 3,4-diaminopiridina y sus sales de adición con
un ácido.
Entre los derivados pirimidínicos, se pueden
citar más en particular los compuestos descritos, por ejemplo, en
la patente alemana DE 2.359.399 o en las japonesas JP
88-169571 y JP 91-10659, o en la
solicitud de Patente WO 96/15765, como la
2,4,5,6-tetraaminopirimidina, la
4-hidroxi-2,5,6-tri-aminopirimidina,
la
2-hidroxi-4,5,6-triaminopirimidina,
la
2,4-dihidroxi-5,6-diaminopirimidina,
la 2,5,6-triaminopirimidina y los derivados
pirazolopirimidínicos, tales como los mencionados en la solicitud de
patente FR-A-2.750.048 y entre los
cuales se pueden citar la
pirazolo[1,5-a]pirimidina-3,7-diamina,
la
2,5-dimetilpirazolo[1,5-a]pirimidina-3,7-diamina,
la
pirazolo[1,5-a]pirimidina-3,5-diamina,
la
2,7-dimetilpirazolo[1,5-a]pirimidina-3,5-diamina,
el
3-aminopirazolo-[1,5-a]pirimidin-7-ol,
el
3-aminopirazolo[1,5-a]pirimidin-5-ol,
el
2-(3-aminopirazolo[1,5-a]pirimidin-7-ilamino)etanol,
el
2-(7-aminopirazolo[1,5-a]pirimidin-3-ilamino)etanol,
el
2-[(3-aminopirazolo[1,5-a]pirimidin-7-il)-(2-hidroxietil)amino]etanol,
el
2[(7-aminopirazolo[1,5-a]pirimidin-3-il)-(2-hidroxietil)amino]etanol,
la
5,6-di-metilpirazolo[1,5-a]pirimidina-3,7-diamina,
la
2,6-dimetilpirazolo[1,5-a]pirimidina-3,7-diamina,
la
2,5,N7,N7-tetrametilpirazolo[1,5-a]pirimidina-3,7-diamina
y sus sales de adición y sus formas tautoméricas, cuando existe un
equilibrio tautomérico, y sus sales de adición con un ácido.
Entre los derivados pirazólicos, se pueden citar
más particularmente los compuestos descritos en las patentes DE
3.843.892 y DE 4.133.957 y las solicitudes de patente WO 94/08969,
WO 94/08970, FR-A-2.733.749 y DE
195 43 988, como
4,5-diamino-1-metilpirazol,
4,5-diamino-1-hidroxietilpirazol,
3,4-diaminopirazol,
4,5-diamino-1-(4'-clorobencil)pirazol,
4,5-diamino-1,3-dimetilpirazol,
4,5-diamino-3-metil-1-fenilpirazol,
4,5-diamino-1-metil-3-fenilpirazol,
4-amino-1,3-dimetil-5-hidrazinopirazol,
1-bencil-4,5-diamino-3-metilpirazol,
4,5-diamino-3-terc-butil-1-metilpirazol,
4,5-diamino-1-terc-butil-3-metilpirazol,
4,5-diamino-1-(\beta-hidroxietil)-3-metilpirazol,
4,5-diamino-1-etil-3-metilpirazol,
4,5-diamino-1-etil-3-(4'-metoxifenil)pirazol,
4,5-diamino-1-etil-3-hidroximetilpi-razol,
4,5-diamino-3-hidroximetil-1-metilpirazol,
4,5-diamino-3-hidroximetil-1-isopropilpirazol,
4,5-diamino-3-metil-1-isopropilpirazol,
4-amino-5-(2'-aminoetil)amino-1,3-dimetilpirazol,
3,4,5-triaminopirazol,
1-metil-3,4,5-triaminopirazol,
3,5-diamino-1-metil-4-metilaminopirazol,
3,5-diamino-4-(\beta-hidroxietil)amino-1-metilpirazol
y sus sales de adición con un ácido.
Según la presente invención, las bases de
oxidación representan preferiblemente de un 0,0005 a un 12% en peso
aproximadamente del peso total de la composición de la composición
A.
Los copulantes utilizables en el procedimiento
de tinción según la invención son los clásicamente utilizados en
las composiciones de tinción de oxidación, es decir,
metafenilendiaminas, metaaminofenoles y metadifenoles, los
derivados mono- o polihidroxilados del naftaleno, el sesamol y sus
derivados y compuestos heterocíclicos tales como, por ejemplo, los
copulantes indólicos, los copulantes indolínicos, los copulantes
piridínicos y sus sales de adición con un ácido.
Estos copulantes pueden ser especialmente
seleccionados entre el
2-metil-5-aminofenol,
el
5-N-(\beta-hidroxietil)amino-2-metilfenol,
el 3-aminofenol, el
1,3-dihidroxibenceno, el
1,3-dihidroxi-2-metilbenceno,
el
4-cloro-1,3-dihidroxibenceno,
el
2,4-diamino-1-(\beta-hidroxi-etiloxi)benceno,
2-amino-4-(\beta-hidroxietilamino)-1-metoxi-benceno,
el 1,3-diaminobenceno, el
1,3-bis(2,4-diaminofenoxi)propano,
el sesamol, el \alpha-naftol, el
6-hidroxiindol, el 4-hidroxiindol,
el
4-hidroxi-N-metilindol,
la 6-hidroxiindolina, el
2,6-dihidroxi-4-metilpiridina,
la
1-H-3-metilpirazol-5-ona,
la
1-fenil-3-metilpirazol-5-ona
y sus sales de adición de ácido.
Cuando están presentes, estos copulantes
representan preferiblemente de un 0,0001 a un 10% en peso
aproximadamente del peso total de la composición (A) y aún más
preferiblemente de un 0,005 a un 5% en peso aproximadamente.
En general, las sales de adición con un ácido de
las bases de oxidación y de los copulantes son especialmente
seleccionadas entre clorhidratos, bromhidratos, sulfatos, tartratos,
lactatos y acetatos.
La composición según la invención puede aún
contener, además de los colorantes de oxidación antes definidos,
colorantes directos para enriquecer las tonalidades en reflejos.
Estos colorantes directos pueden ser entonces especialmente
seleccionados entre los colorantes nitrados, azoicos o
antraquinónicos, neutros, catiónicos o aniónicos.
La composición A y/o la composición B pueden
además contener más particularmente al menos un polímero
substantivo catiónico o anfotérico.
En el sentido de la presente invención, la
expresión "polímero catiónico" representa cualquier polímero
que contenga grupos catiónicos y/o grupos ionizables en grupos
catiónicos.
Los polímeros catiónicos utilizables según la
presente invención pueden ser seleccionados entre todos los ya
conocidos per se como mejoradores de las propiedades
cosméticas del cabello, a saber, especialmente los descritos en la
solicitud de patente EP-A-337.354 y
en las patentes francesas FR-2.270.846, 2.383.660,
2.598.611, 2.470.596 y 2.519.863.
Los polímeros catiónicos preferidos son
seleccionados entre los que contienen unidades que llevan grupos
amina primaria, secundaria, terciaria y/o cuaternaria que pueden o
bien formar parte de la cadena principal polimérica o bien ser
llevados por un substituyente lateral directamente unido a ésta.
Los polímeros catiónicos utilizados tienen
generalmente una masa molecular media numérica comprendida entre
500 y 5.10^{6} aproximadamente, y preferiblemente comprendida
entre 10^{3} y 3.10^{6} aproximadamente.
Entre los polímeros catiónicos, se pueden citar
más particularmente los polímeros de tipo poliamina, poliaminoamida
y poliamonio cuaternario. Son productos conocidos. Están
especialmente descritos en las patentes francesas Nº 2.505.348 ó 2
542 997. Entre dichos polímeros, se pueden citar:
(1) Los homopolímeros o copolímeros derivados de
ésteres o de amidas acrílicas o metacrílicas y que llevan al menos
una de las unidades de las fórmulas (I), (II), (III) o (IV)
siguientes:
\vskip1.000000\baselineskip
donde:
los R_{3}, idénticos o diferentes, representan
un átomo de hidrógeno o un radical CH_{3};
las A, idénticas o diferentes, representan un
grupo alquilo lineal o ramificado de 1 a 6 átomos de carbono,
preferiblemente de 2 ó 3 átomos de carbono, o un grupo
hidroxialquilo de 1 a 4 átomos de carbono;
R_{4}, R_{5} y R_{6}, idénticos o
diferentes, representan un grupo alquilo de 1 a 18 átomos de carbono
o un radical bencilo, y preferiblemente un grupo alquilo de 1 a 6
átomos de carbono;
R_{1} y R_{2} , idénticos o diferentes,
representan hidrógeno o un grupo alquilo de 1 a 6 átomos de carbono
y preferiblemente metilo o etilo;
X representa un anión derivado de un ácido
mineral u orgánico, tal como un anión metosulfato o un haluro, tal
como cloruro o bromuro.
Los polímeros de la familia (1) pueden contener
además una o varias unidades derivadas de comonómeros, que pueden
ser seleccionados entre la familia de las acrilamidas,
metacrilamidas, diacetona acrilamidas, acrilamidas y metacrilamidas
substituidas en el nitrógeno por alquilos inferiores
(C_{1}-C_{4}), ácidos acrílicos o metacrílicos
o sus ésteres, vinillactamas tales como la vinilpirrolidona o la
vinilcaprolactama y ésteres vinílicos.
Así, entre estos polímeros de la familia (1), se
pueden citar:
- los copolímeros de acrilamida y de metacrilato
de dimetilaminoetilo cuaternizado con sulfato de dimetilo o con un
haluro de dimetilo, tales como el vendido bajo la denominación
HERCOFLOC por la sociedad HERCULES;
- los copolímeros de acrilamida y de cloruro de
metacriloiloxietiltrimetilamonio descritos, por ejemplo, en la
solicitud de patente EP-A-080.976 y
vendidos bajo la denominación BINA QUAT P 100 por la sociedad CIBA
GEIGY;
- el copolímero de acrilamida y de metosulfato
de metacriloiloxietiltrimetilamonio vendido bajo la denominación
RETEN por la sociedad HERCULES;
- los copolímeros de vinilpirrolidona/acrilato o
metacrilato de dialquilaminoalquilo cuaternizados o no, tales como
los productos vendidos bajo la denominación "GAFQUAT" por la
sociedad ISP, como, por ejemplo, "GAFQUAT 734" o "GAFQUAT
755", o bien los productos denominados "COPOLYMER 845, 958 y
937". Estos polímeros están descritos con detalle en las
patentes francesas 2.077.143 y 2.393.573;
- los terpolímeros de metacrilato de
dimetil-aminoetilo/vinilcaprolactama/vinilpirrolidona,
tales como el producto vendido bajo la denominación GAFFIX VC 713
por la sociedad ISP;
- los copolímeros de
vinilpirrolidona/metacrilamidopropildimetilamina comercializados
especialmente bajo la denominación STYLEZE CC 10 por ISP, y
- los copolímeros de
vinilpirrolidona/metacrilamida de dimetilaminopropilo cuaternizados,
tales como el producto vendido bajo la denominación "GAFQUAT HS
100" por la sociedad ISP.
\vskip1.000000\baselineskip
(2) Los derivados de éteres de celulosa que
llevan grupos amonio cuaternario descritos en la patente francesa
1.492.597, y en particular los polímeros comercializados bajo las
denominaciones "JR" (JR 400, JR 125, JR 30M) o "LR" (LR
400, LR 30M) por la Sociedad Union Carbide Corporation. Estos
polímeros están también definidos en el diccionario CTFA como
amonios cuaternarios de hidroxietilcelulosa que han reaccionado con
un epóxido substituido por un grupo trimetilamonio.
(3) Los derivados de celulosa catiónicos, tales
como los copolímeros de celulosa o los derivados de celulosa
injertados con un monómero hidrosoluble de amonio cuaternario y
descritos especialmente en la patente EE.UU. 4.131.576, tales como
las hidroxialquilcelulosas, como las hidroximetil-, hidroxietil- o
hidroxipropilcelulosas injertadas especialmente con una sal de
metacri- loiletiltrimetilamonio, de
metacrilamidopropiltrimetil-amonio o de
dimetildialilamonio.
Los productos comercializados que responden a
esta definición son, más en particular, los productos vendidos bajo
la denominación "Celquat L 200" y "Celquat H 100" por la
Sociedad National Starch.
(4) Los polisacáridos catiónicos descritos, más
en particular, en las patentes EE.UU. 3.589.578 y 4.031.307, tales
como las gomas de guar que contienen grupos catiónicos
trialquilamonio. Se utilizan, por ejemplo, gomas de guar
modificadas por una sal (por ejemplo, cloruro) de
2,3-epoxipropiltrimetilamonio.
Tales productos están comercializados
especialmente bajo las denominaciones comerciales de JAGUAR C13 S,
JAGUAR C 15, JAGUAR C 17 o JAGUAR C162 por la sociedad MEYHALL.
(5) Los polímeros constituidos por unidades de
piperazinilo y por radicales divalentes alquileno o hidroxialquileno
con cadenas lineales o ramificadas, eventualmente interrumpidas por
átomos de oxígeno, de azufre o de nitrógeno o por anillos
aromáticos o heterocíclicos, así como los productos de oxidación y/o
de cuaternización de estos polímeros. Tales polímeros están
especialmente descritos en las patentes francesas 2.162.025 y
2.280.361.
(6) Las poliaminoamidas solubles en agua
preparadas, en particular, por policondensación de un compuesto
ácido con una poliamina; estas poliaminoamidas pueden estar
entrecruzadas por una epihalohidrina, un diepóxido, un dianhídrido,
un dianhídrido no saturado, un derivado bisinsaturado, una
bishalohidrina, un bis-azetidinio, una
bishaloacildiamina o un bishaluro de alquilo, o también por un
oligómero resultante de la reacción de un compuesto bifuncional
reactivo frente a una bishalohidrina, un bisazetidinio, una
bishaloacildiamina, un bishaluro de alquilo, una epihalohidrina, un
diepóxido o un derivado bisinsaturado, siendo utilizado el agente
entrecruzante en proporciones que van de 0,025 a 0,35 moles por
grupo amina de la poliaminoamida; estas poliaminoamidas pueden
estar alquiladas o, si llevan una o varias funciones amina
terciaria, cuaternizadas. Tales polímeros están especialmente
descritos en las patentes francesas 2.252.840 y 2.368.508.
(7) Los derivados de poliaminoamidas resultantes
de la condensación de polialquilenpoliaminas con ácidos
policarboxílicos, seguida de una alquilación mediante agentes
bifuncionales. Se pueden citar, por ejemplo, los polímeros de ácido
adípico-dialquilaminohidroxi-alquildialoilentriamina
en los cuales el radical alquilo tiene de 1 a 4 átomos de carbono y
representa preferiblemente metilo, etilo o propilo. Tales polímeros
están especialmente descritos en la patente francesa 1.583.363.
Entre estos derivados, se pueden citar, más en
particular, los polímeros de ácido
adípico/dimetilami-nohidroxipropilo/dietilentriamina
vendidos bajo la denominación "Cartaretine F, F4 o F8" por la
sociedad Sandoz.
(8) Los polímeros obtenidos por reacción de una
polialquilenpoliamina que lleva dos grupos amina primaria y al
menos un grupo amina secundaria con un ácido dicarboxílico
seleccionado entre ácido diglicólico y ácidos dicarboxílicos
alifáticos saturados de 3 a 8 átomos de carbono. La razón molar
entre la polialquilenpoliamina y el ácido dicarboxílico está
comprendida entre 0,8:1 y 1,4:1; haciendo reaccionar a la
poliaminoamida resultante con epiclorhidrina en una razón molar de
epiclorhidrina con respecto al grupo amina secundaria de la
poliamino-amida comprendida entre 0,5:1 y 1,8:1.
Tales polímeros están especialmente descritos en las patentes
americanas 3.227.615 y 2.961.347.
Polímeros de este tipo están, en particular,
comercializados bajo la denominación "Hercosett 57" por la
sociedad Hercules Inc. o bajo la denominación "PD 170" o
"Delsette 101" por la sociedad Hercules en el caso del
copolímero de ácido adípico/epoxipropildietilentriamina.
(9) Los ciclopolímeros de alquildialilamina o de
dialquildialilamonio, tales como los homopolímeros o copolímeros
que llevan como constituyente principal de la cadena unidades que
responden a las fórmulas (V) o (VI):
fórmulas en las cuales k y t son
iguales a 0 ó 1, siendo la suma k + t igual a 1; R_{9} representa
un átomo de hidrógeno o un radical metilo; R_{7} y R_{8},
independientemente entre sí, representan un grupo alquilo de 1 a 22
átomos de carbono, un grupo hidroxialquilo en el cual el grupo
alquilo tiene preferiblemente de 1 a 5 átomos de carbono o un grupo
amidoalquilo inferior (C_{1}-C_{4}), o R_{7} y
R_{8} pueden representar, conjuntamente con el átomo de nitrógeno
al que están unidos, grupos heterocíclicos, tales como piperidinilo
o morfolinilo; R_{7} y R_{8}, independientemente el uno del
otro, representan preferiblemente un grupo alquilo de 1 a 4 átomos
de carbono; Y^{-} es un anión tal como bromuro, cloruro, acetato,
borato, citrato, tartrato, bisulfato, bisulfito, sulfato o fosfato.
Estos polímeros están especialmente descritos en la patente
francesa 2.080.759 y en su certificado de adición
2.190.406.
Entre los polímeros antes definidos, se pueden
citar, más en particular, el homopolímero de cloruro de
dimetildialilamonio vendido bajo la denominación "Merquat 100"
por la sociedad Calgon (y sus homólogos de baja masa molecular
media ponderal) y los copolímeros de cloruro de dialildimetilamonio
y de acrilamida comercializados bajo la denominación "MERQUAT
550".
(10) El polímero de diamonio cuaternario que
contiene unidades recurrentes que responden a la fórmula:
fórmula (VII) en la
cual:
R_{10}, R_{11}, R_{12} y R_{13},
idénticos o diferentes, representan radicales alifáticos,
alicíclicos o arilalifáticos que contienen de 1 a 20 átomos de
carbono, o radicales hidroxialquilalifáticos inferiores, o bien
R_{10}, R_{11}, R_{12} y R_{13}, juntos o por separado,
constituyen, con los átomos de nitrógeno a los que están unidos,
heterociclos que contienen eventualmente un segundo heteroátomo
distinto del nitrógeno, o bien R_{10}, R_{11}, R_{12} y
R_{13} representan un radical alquilo
C_{1}-C_{6} lineal o ramificado substituido por
un grupo nitrilo, éster, acilo, amida o
-CO-O-R_{14}-D o
-CO-NH-R_{14}-D,
donde R_{14} es un alquileno y D un grupo amonio cuaternario;
A_{1} y B_{1} representan grupos
polimetilénicos que contienen de 2 a 20 átomos de carbono y que
pueden ser lineales o ramificados, saturados o insaturados, y
pueden contener, unidos a, o intercalados en, la cadena principal,
uno o varios anillos aromáticos, o uno o varios átomos de oxígeno o
de azufre, o grupos sulfóxido, sulfona, disulfuro, amino,
alquilamino, hidroxilo, amonio cuaternario, ureido, amida o éster,
y
X^{-} representa un anión derivado de un ácido
mineral u orgánico;
A_{1}, R_{10} y R_{12} pueden formar, con
los dos átomos de nitrógeno a los cuales están unidos, un anillo
piperazínico; además, si A_{1} representa un radical alquileno o
hidroxialquileno lineal o ramificado, saturado o insaturado,
B_{1} puede también representar un grupo
-(CH_{2})_{n}-CO-D-OC-(CH_{2})_{n}-
en el que D representa:
a) un resto de glicol de fórmula:
-O-Z-O-, donde Z representa un
radical hidrocarbonado lineal o ramificado o un grupo que responde
a una de las fórmulas siguientes:
\hskip5cm
-(CH_{2}-CH_{2}-O)_{x}-CH_{2}-CH_{2}-
\hskip5cm
-[CH_{2}-CH(CH_{3})-O]_{y}-CH_{2}-CH(CH_{3})-
donde x e y representan un número
entero de 1 a 4, que representa un grado de polimerización definido
y único, o un número cualquiera de 1 a 4 que representa un grado de
polimerización
medio;
b) un resto de diamina
bis-secundaria, tal como un derivado de
piperazina;
c) un resto de diamina
bis-primaria de fórmula:
-NH-Y-NH-, donde Y representa un
radical hidrocarbonado lineal o ramificado, o bien el radical
bivalente
\hskip5cm
-CH_{2}-CH_{2}-S-S-CH_{2}-CH_{2}-;
d) un grupo ureileno de fórmula:
-NH-CO-NH-.
Preferiblemente, X^{-} es un anión tal como el
cloruro o el bromuro.
Estos polímeros tienen una masa molecular media
numérica generalmente comprendida entre 1.000 y 100.000.
Polímeros de este tipo están especialmente
descritos en las patentes francesas 2.320.330, 2.270.846, 2.316.271,
2.336.434 y 2.413.907 y en las patentes EE.UU. 2.273.780,
2.375.853, 2.388.614, 2.454.547, 3.206.462, 2.261.002, 2.271.378,
3.874.870, 4.001.432, 3.929.990, 3.966.904, 4.005.193, 4.025.617,
4.025.627, 4.025.653, 4.026.945 y 4.027.020.
Se pueden utilizar, más en particular, los
polímeros que están constituidos por unidades recurrentes que
responden a la fórmula (VIII) siguiente:
donde R_{10}, R_{11}, R_{12}
y R_{13}, idénticos o diferentes, representan un radical alquilo o
hidroxialquilo de 1 a 4 átomos de carbono aproximadamente, n y p
son números enteros variables entre 2 y 20 aproximadamente y
X^{-} es un anión derivado de un ácido mineral u
orgánico.
(11) Los polímeros de poliamonio cuaternario
constituidos por unidades de fórmula (IX):
donde
p representa un número entero que varía de 1 a 6
aproximadamente,
D puede ser nulo o puede representar un grupo
-(CH_{2})_{r}-CO- donde r representa un
número igual a 4 o a 7 y
X^{-} es un anión derivado de un ácido mineral
u orgánico.
Los polímeros catiónicos que llevan unidades de
fórmula (IX) están especialmente descritos en la solicitud de
patente EP-A-122.324 y pueden ser
preparados según los procedimientos descritos en las patentes EE.UU.
Nº 4.157.388, 4.390.689, 4.702.906 y 4.719.282.
\vskip1.000000\baselineskip
Entre estos polímeros, se prefieren los de masa
molecular medida por RMH del Carbono 13 inferior a 100.000 y en
cuya fórmula:
p es igual a 3 y
- a)
- D representa un grupo -(CH_{2})_{4}-CO- y X representa un átomo de cloro, siendo la masa molecular medida por RMN del Carbono 13 (RMN ^{13}C) de aproximadamente 5.600; un polímero de este tipo está propuesto por la sociedad MIRANOL bajo la denominación de MIRAPOL-AD1;
- b)
- D representa un grupo -(CH_{2})_{7}-CO- y X representa un átomo de cloro, siendo la masa molecular medida por RMN del Carbono 13 (RMN ^{13}C) de aproximadamente 8.100; un polímero de este tipo está propuesto por la sociedad MIRANOL bajo la denominación de MIRAPOL-AZ1;
- c)
- D representa el valor cero y X representa un átomo de cloro, siendo la masa molecular medida por RMN del Carbono 13 (RMN ^{13}C) de aproximadamente 25.500; un polímero de este tipo es vendido por la sociedad MIRANOL bajo la denominación MIRAPOL-A15;
- d)
- un "Block Copolymer" formado por unidades correspondientes a los polímeros descritos en los apartados a) y c), propuesto por la sociedad MIRANOL bajo las denominaciones MIRAPOL-9 (masa molecular por RMN ^{13}C, aproximadamente 7.800), MIRAPOL-175 (masa molecular por RMN ^{13}C, aproximadamente 8.000) y MIRAPOL-95 (masa molecular por RMN ^{13}C, aproximadamente 12.500).
\vskip1.000000\baselineskip
Más particularmente aún, se prefiere según la
invención el polímero con unidades de fórmula (IX) en la cual p es
igual a 3, D representa el valor cero y X representa un átomo de
cloro, siendo la masa molecular medida por RMN del Carbono 13 (RMN
^{13}C) de aproximadamente 25.500.
(12) Los polímeros cuaternarios de
vinilpirrolidona y de vinilimidazol, tales como, por ejemplo, los
productos comercializados bajo las denominaciones Luviquat FC 905,
FC 550 y FC 370 por la sociedad B.A.S.F.
(13) Las poliaminas como el Polyquart H, vendido
por HENKEL, referenciado bajo la denominación "POLYETHYLENEGLYCOL
(15) TALLOW POLYAMINE" en el diccionario CTFA.
(14) Los polímeros entrecruzados de sales de
metacriloiloxialquil(C_{1}-C_{4})trialquil(C_{1}-C_{4})amonio,
tales como los polímeros obtenidos por homopolimerización del
dimetilaminoetilmetacrilato cuaternizado por cloruro de metilo, o
por copolimerización de acrilamida con
dimetil-aminoetilmetacrilato cuaternizado por
cloruro de metilo, yendo seguidas la homo- o la copolimerización de
entrecruzamiento por un compuesto con insaturación olefínica, en
particular la metilenbisacrilamida. Se puede utilizar, más en
particular, un copolímero entrecruzado de acrilamida/cloruro de
metacriloiloxietiltrimetilamonio (20/80 en peso) en forma de
dispersión que contiene un 50% en peso de dicho copolímero en
aceite mineral. Esta dispersión está comercializada bajo la
denominación "SALCARE® SC 92" por la Sociedad ALLIED COLLOIDS.
Se puede utilizar igualmente un homopolímero entrecruzado de
cloruro de metacriloiloxietiltrimetilamonio que contiene
aproximadamente un 50% en peso del homopolímero en aceite mineral o
en un éster líquido. Estas dispersiones están comercializadas bajo
las denominaciones "SALCARE® SC 95" y "SALCARE® SC 96"
por la sociedad ALLIED COLLOIDS.
Otros polímeros catiónicos utilizables en el
marco de la invención son polialquileniminas, en particular
polietileniminas, polímeros que contienen unidades de vinilpiridina
o de vinilpiridinio, condensados de poli-aminas y
de epiclorhidrina, poliureilenos cuaternarios y los derivados de la
quitina.
Entre todos los polímeros catiónicos
susceptibles de ser utilizados en el marco de la presente invención,
se prefieren utilizar los polímeros de las familias (1), (9), (10),
(11) y (14) y aún más preferiblemente los polímeros de las fórmulas
(W) y (U) siguientes:
y especialmente aquéllos cuyo peso
molecular, determinado por cromatografía de permeación de gel, está
comprendido entre 9.500 y
9.900;
y especialmente aquéllos cuyo peso
molecular, determinado por cromatografía de permeación de gel, es de
aproximadamente
1.200.
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La concentración de polímero substantivo
catiónico en las composiciones según la presente invención puede
variar del 0,01 al 10% en peso con respecto al peso total de la
composición, preferiblemente del 0,05 al 5% y más preferiblemente
aún del 0,1 al 3%.
Los polímeros anfotéricos utilizables conforme a
la presente invención pueden ser seleccionados entre los polímeros
que llevan unidades K y M repartidas estadísticamente en la cadena
polimérica, donde K representa una unidad derivada de un monómero
que lleva al menos un átomo de nitrógeno básico y M representa una
unidad derivada de un monómero ácido que lleva uno o varios grupos
carboxílicos o sulfónicos, o bien K y M pueden representar grupos
derivados de monómeros zwitteriónicos de carboxibetaínas o de
sulfobetaínas. K y M pueden también representar una cadena
polimérica catiónica que lleva grupos amina primaria, secundaria,
terciaria o cuaternaria, donde al menos uno de los grupos amina
lleva un grupo carboxílico o sulfónico unido por medio de un
radical hidrocarbonado, o bien K y M forman parte de una cadena de
un polímero con unidad
etilen-\alpha,\beta-dicarboxílica,
donde se ha hecho reaccionar a uno de los grupos carboxílicos con
una poliamina que lleva uno o varios grupos amina primaria o
secundaria.
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Los polímeros anfotéricos que responden a la
definición dada anteriormente más particularmente preferidos son
seleccionados entre los polímeros siguientes:
(1) Los polímeros resultantes de la
copolimerización de un monómero derivado de un compuesto vinílico
que lleva un grupo carboxílico, tal como, más en particular, ácido
acrílico, ácido metacrílico, ácido maleico o ácido
alfa-cloracrílico, y de un monómero básico tal como,
más particularmente, el dialquilaminoalquilmetacrilato y -acrilato
y la dialquilaminoalquilmetacrilamida y -acrilamida. Tales
compuestos están descritos en la patente americana Nº 3.836.537. Se
puede citar igualmente el copolímero de acrilato de sodio/cloruro de
acrilamidopropiltrimetilamonio, vendido bajo la denominación
POLYQUART KE 3033 por la Sociedad HENKEL.
El compuesto vinílico puede ser también una sal
de dialquildialilamonio, tal como cloruro de dimetildialilamonio.
Los copolímeros de ácido acrílico y de este último monómero están
propuestos bajo las denominaciones MERQUAT 280, MERQUAT 295 y
MERQUAT PLUS 3330 por la sociedad CALGON.
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(2) Los polímeros que llevan unidades derivadas
de:
a) al menos un monómero seleccionado entre
acrilamidas o metacrilamidas substituidas en el nitrógeno por un
radical alquilo,
b) al menos un comonómero ácido que contiene uno
o varios grupos carboxílicos reactivos y
c) al menos un comonómero básico, tal como
ésteres con substituyentes amina primaria, secundaria, terciaria y
cuaternaria de los ácidos acrílico y metacrílico y el producto de
cuaternización del metacrilato de dimetilaminoetilo con el sulfato
de dimetilo o dietilo.
Las acrilamidas o metacrilamidas
N-substituidas más particularmente preferidas según
la invención son los grupos cuyos radicales alquilo contienen de 2
a 12 átomos de carbono y, más en particular,
N-etilacrilamida,
N-terc-butilacrilamida,
N-terc-octilacrilamida,
N-octil-acrilamida,
N-decilacrilamida y
N-dodecilacrilamida, así como las metacrilamidas
correspondientes.
Los comonómeros ácidos son seleccionados más
particularmente entre los ácidos acrílico, metacrílico, crotónico,
itacónico, maleico y fumárico, así como los monoésteres de alquilo
de 1 a 4 átomos de carbono de los ácidos o de los anhídridos
maleico o fumárico.
Los comonómeros básicos preferidos son
metacrilatos de aminoetilo, de butilaminoetilo, de
N,N'-dimetilaminoetilo y de
N-terc-butilaminoetilo.
Se utilizan, en particular, los copolímeros cuya
denominación CTFA (4ª Ed., 1991) es
Octylacrylamide/acrylates/
butylaminoethylmethacrylate copolymer, tales como los productos vendidos bajo la denominación AMPHOMER o LOVOCRYL 47 por la sociedad NATIONAL STARCH.
butylaminoethylmethacrylate copolymer, tales como los productos vendidos bajo la denominación AMPHOMER o LOVOCRYL 47 por la sociedad NATIONAL STARCH.
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(3) Las poliaminoamidas entrecruzadas y
alquiladas parcial o totalmente derivadas de poliaminoamidas de
fórmula general:
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donde R_{19} representa un
radical divalente derivado de un ácido dicarboxílico saturado, de un
ácido alifático mono- o dicarboxílico con doble enlace etilénico,
de un éster de un alcanol inferior de 1 a 6 átomos de carbono de
estos ácidos o de un radical derivado de la adición de uno
cualquiera de dichos ácidos con una amina
bis-primaria o bis-secundaria, y Z
representa un radical de una polialquilenpoliamina
bis-primaria o mono- o
bis-secundaria y preferiblemente
representa:
a) en proporciones de un 60 a un 100% molar, el
radical
\vskip1.000000\baselineskip
donde x=2 y p=2 ó 3, o bien x=3 y p=2,
derivando este radical de dietilentriamina, de
trietilentetraamina o de dipropilentriamina;
b) en proporciones de un 0 a un 40% molar, el
radical (XI) anterior, donde x=2 y p=1 y que deriva de
etilendiamina, o el radical derivado de piperazina:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
c) en proporciones de un 0 a un 20%
molar, el radical -NH-(CH_{2})_{6}-NH-
derivado de hexametilendiamina, estando entrecruzadas estas
poliaminoaminas por adición de un agente entrecruzante bifuncional
seleccionado entre epihalohidrinas, diepóxidos, dianhídridos o
derivados bisinsaturados, por medio de 0,025 a 0,35 moles de agente
entrecruzante por grupo amina de la poliaminoamida y alquiladas por
acción del ácido acrílico, del ácido cloracético o de una
alcanosultona o de sus
sales.
Los ácidos carboxílicos saturados son
seleccionados preferiblemente entre ácidos que tienen de 6 a 10
átomos de carbono, tales como ácido adípico,
2,2,4-trimetiladípico y
2,4,4-trimetiladípico, tereftálico y ácidos con
doble enlace etilénico, como, por ejemplo, ácido acrílico,
metacrílico e itacónico.
Las alcanosultonas utilizadas en la alquilación
son preferiblemente propano- o butanosultona; las sales de los
agentes de alquilación son preferiblemente las sales de sodio o de
potasio.
(4) Polímeros que llevan unidades zwitteriónicas
de fórmula:
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\vskip1.000000\baselineskip
donde R_{20} representa un grupo
insaturado polimerizable, tal como un grupo acrilato, metacrilato,
acrilamida o metacrilamida, y y z representan un número entero de 1
a 3; R_{21} y R_{22} representan un átomo de hidrógeno, metilo,
etilo o propilo; R_{23} y R_{24} representan un átomo de
hidrógeno o un radical alquilo, de tal forma que la suma de los
átomos de carbono de R_{23} y R_{24} no pase de
10.
Los polímeros que contienen tales unidades
pueden también llevar unidades derivadas de monómeros no
zwitteriónicos, tales como acrilato o metacrilato de dimetil- o
dietilaminoetilo, o alquilacrilatos o -metacrilatos, acrilamidas o
metacrilamidas o acetato de vinilo.
A modo de ejemplo, se puede citar el copolímero
de metacrilato de
metilo/dimetilcarboximetilamonio-etilmetacrilato de
metilo, tal como el producto vendido bajo la denominación DIAFORMER
Z301 por la sociedad SANDOZ.
(5) Polímeros derivados del quitosano que llevan
unidades monoméricas que responden a las fórmulas (XIII), (XIV) y
(XV) siguientes:
\vskip1.000000\baselineskip
estando presente la unidad (XIII)
en proporciones comprendidas entre el 0 y el 30%, la unidad (XIV) en
proporciones comprendidas entre el 5 y el 50% y la unidad (XV) en
proporciones comprendidas entre el 30 y el 90%, entendiéndose que,
en esta unidad (XV), R_{25} representa un radical de
fórmula:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
donde
si q=0, R_{26}, R_{27} y R_{28}, idénticos
o diferentes, representan cada uno un átomo de hidrógeno, un resto
metilo, hidroxilo, acetoxi o amino, un resto monoalquilamina o un
resto dialquilamina eventualmente interrumpidos por uno o varios
átomos de nitrógeno y/o eventualmente substituidos por uno o varios
grupos amina, hidroxilo, carboxilo, alquiltío o sulfónico o un
resto alquiltío cuyo grupo alquilo lleva un resto amino, siendo al
menos uno de los radicales R_{26}, R_{27} y R_{28} en este
caso un átomo de hidrógeno;
o, si q=1, R_{26}, R_{27} y R_{28}
representan cada uno un átomo de hidrógeno, así como las sales
formadas por estos compuestos con bases o ácidos.
(6) Polímeros derivados de la
N-carboxialquilación del quitosano, como el
N-carboximetilquitosano o el
N-carboxibutilquitosano, vendido bajo la
denominación "EVALSAN" por la sociedad JAN DEKKER.
(7) Polímeros que responden a la fórmula general
(XI), tales como los descritos, por ejemplo, en la patente francesa
1.400.366:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
donde R_{29} representa un átomo
de hidrógeno o un radical CH_{3}O, CH_{3}CH_{2}O o fenilo;
R_{30} representa hidrógeno o un radical alquilo inferior, tal
como metilo o etilo; R_{31} representa hidrógeno o un radical
alquilo inferior, tal como metilo o etilo; R_{32} representa un
radical alquilo inferior, tal como metilo o etilo, o un radical que
responde a la fórmula
-R_{33}-N(R_{31})_{2},
representando R_{33} un grupo
-CH_{2}-CH_{2}-,
-CH_{2}-CH_{2}-CH_{2} o
-CH_{2}-CH(CH_{3})- y teniendo R_{31}
los significados antes descritos, así como los homólogos superiores
de estos radicales y que contienen hasta 6 átomos de
carbono.
(8) Polímeros anfotéricos del tipo
-D-X-D-X-
seleccionados entre:
a) polímeros obtenidos por acción del ácido
cloracético o del cloracetato de sodio sobre los compuestos que
llevan al menos una unidad de fórmula:
(XVII)-D-X-D-X-D-
\newpage
donde D representa un
radical
y X representa el símbolo E o E'; E
y E', idénticos o diferentes, representan un radical bivalente, que
es un radical alquileno de cadena lineal o ramificada de hasta 7
átomos de carbono en la cadena principal, no substituida o
substituida por grupos hidroxilo, y que puede llevar además átomos
de oxígeno, nitrógeno o azufre o de 1 a 3 anillos aromáticos y/o
heterocíclicos, estando presentes los átomos de oxígeno, nitrógeno y
azufre en forma de grupos éter, tioéter, sulfóxido, sulfona,
sulfonio, alquilamina, alquenilamina, grupos hidroxilo,
bencilamina, óxido de amina, amonio cuaternario, amida, imida,
alcohol, éster y/o
uretano;
b) polímeros de fórmula
(XVIII)-D-X-D-X-
donde D representa un
radical
y X representa el símbolo E o E' y
al menos una vez E', teniendo E el significado indicado
anteriormente y siendo E' un radical bivalente, que es un radical
alquileno de cadena lineal o ramificada de hasta 7 átomos de
carbono en la cadena principal, substituido o no por uno o varios
grupos hidroxilo y que lleva uno o varios átomos de nitrógeno,
estando substituido el átomo de nitrógeno por una cadena de alquilo
interrumpida eventualmente por un átomo de oxígeno y llevando
obligatoriamente una o varias funciones carboxilo o una o varias
funciones hidroxilo y betainizadas por reacción con ácido
cloracético o cloracetato de
sodio.
(9) Copolímeros de
alquil(C_{1}-C_{5}) vinil éter/-anhídrido
maleico modificado parcialmente por semiamida-ción
con una N,N-dialquilaminoalquilamina, tal como
N,N-dimetilaminopropilamina, o por
semiesterificación con una N,N-dialcanolamina.
Estos copolímeros pueden también llevar otros comonómeros vinílicos,
tales como vinilcaprolactama.
\vskip1.000000\baselineskip
Los polímeros anfotéricos particularmente
preferidos según la invención son los de la familia (1).
Según la invención, el o los polímeros
substantivos anfotéricos pueden representar de un 0,01% a un 10% en
peso, preferiblemente de un 0,05% a un 5% en peso y aún más
preferiblemente de un 0,1 a un 3% en peso del peso total de la
composición.
Las composiciones de la invención incluyen
preferiblemente uno o más tensioactivos.
El o los tensioactivos pueden ser
indistintamente seleccionados, solos o en mezclas, en el seno de
los tensioactivos aniónicos, anfotéricos, no iónicos, zwitteriónicos
y catiónicos.
Los tensioactivos que convienen para la práctica
de la presente invención son especialmente los siguientes:
A modo de ejemplo de tensioactivos aniónicos
utilizables, solos o en mezclas, en el marco de la presente
invención, se pueden citar especialmente (lista no limitativa) las
sales (en particular, sales alcalinas, especialmente de sodio,
sales de amonio, sales de aminas, sales de aminoalcoholes o sales de
magnesio) de los compuestos siguientes: alquilsulfatos, alquil éter
sulfatos, alquilamido éter sulfatos, alquilaril poliéter sulfatos,
monoglicérido sulfatos, alquilsulfonatos, alquilfosfatos,
alquilamidasulfonatos, alquilarilsulfonatos,
\alpha-olefina-sulfonatos,
parafinasulfonatos;
alquil(C_{6}-C_{24})sulfosuccinatos,
alquil(C_{6}-C_{24}) éter
sulfosuccinatos,
alquil(C_{6}-C_{24})-amidasulfosuccinatos,
alquil(C_{6}-C_{24})sulfoacetatos,
acil-(C_{6}-C_{24})sarcosinatos y
acil(C_{6}-C_{24})glutamatos.
También se pueden utilizar los ésteres de
alquil(C_{6}-C_{24})poliglicósidos
carboxílicos tales como los citratos de alquilglucósidos, los
tartratos de alquilpoliglicósidos y los sulfosuccinatos de
alquilpoliglicósidos, los alquilsulfosuccinamatos, los
acilisetionatos y los N-aciltauratos, llevando el
radical alquilo o acilo de todos estos diferentes compuestos
preferiblemente de 12 a 20 átomos de carbono y representando el
radical arilo preferiblemente un grupo fenilo o bencilo. Entre los
tensioactivos aniónicos aún utilizables, se pueden citar igualmente
las sales de ácidos grasos, tales como las sales de los ácidos
oleico, ricinoleico, palmítico y esteárico y de los ácidos de aceite
de copra o de aceite de copra hidrogenado; y los acillactilatos
cuyo radical acilo tiene de 8 a 20 átomos de carbono. Se pueden
también utilizar los ácidos de
alquil-D-galactósido urónicos y sus
sales, los ácidos alquil(C_{6}-C_{24})
éter carboxílicos polioxialquilenados, los ácidos
alquil(C_{6}-C_{24}) aril éter
carboxílicos polioxialquilenados, los ácidos
alquil(C_{6}-C_{24})amido éter
carboxílicos polioxialquilenados y sus sales, en particular los que
llevan de 2 a 50 grupos óxido de alquileno, en particular de
etileno, y sus mezclas.
Los tensioactivos aniónicos que llevan un grupo
carboxílico resultan particularmente preferidos.
Los agentes tensioactivos no iónicos son,
también ellos, compuestos bien conocidos per se (véase
especialmente en este contexto "Handbook of Surfactants", de
M.R. PORTER, ediciones Blackie & Son (Glasgow and London),
1991, pp. 116-178) y su naturaleza no es crítica
dentro del marco de la presente invención. Así, pueden ser
especialmente elegidos entre (lista no limitativa) alcoholes,
alfa-dioles, alquilfenoles o ácidos grasos
polietoxilados o polipropoxilados, con una cadena grasa de, por
ejemplo, 8 a 18 átomos de carbono, pudiendo ir especialmente el
número de grupos óxido de etileno u óxido de propileno de 2 a 50.
También se pueden citar los copolímeros de óxido de etileno y de
propileno, los condensados de óxido de etileno y de propileno sobre
alcoholes grasos, las amidas grasas polietoxiladas preferiblemente
con 2 a 30 moles de óxido de etileno, las amidas grasas
poligliceroladas con una media de 1 a 5 grupos glicerol, y en
particular de 1,5 a 4, las aminas grasas polietoxiladas
preferiblemente con 2 a 30 moles de óxido de etileno, los ésteres
de ácidos grasos del sorbitán oxietilenados con 2 a 30 moles de
óxido de etileno, los ésteres de ácidos grasos de la sacarosa, los
ésteres de ácidos grasos del polietilenglicol, los
alquilpoliglicósidos, los derivados de
N-alquilglucamina, los óxidos de aminas tales como
los óxidos de
alquil(C_{10}-C_{14})aminas o los
óxidos de N-acilaminopropilmorfolina. Se observará
que los alquilpoliglicósidos constituyen tensioactivos no iónicos
que entran particularmente bien en el marco de la presente
invención.
Los agentes tensioactivos anfotéricos o
zwitteriónicos, cuya naturaleza no es crítica en el marco de la
presente invención, pueden ser especialmente (lista no limitativa)
derivados de aminas secundarias o terciarias alifáticas, donde el
radical alifático es una cadena lineal o ramificada de 8 a 18 átomos
de carbono y que contienen al menos un grupo aniónico
hidrosolubilizante (por ejemplo, carboxilato, sulfonato, sulfato,
fosfato o fosfonato); se pueden citar aún las
alquil(C_{8}-C_{20})betaínas, las
sulfobetaínas, las
alquil(C_{8}-C_{20})amidoalquil(C_{1}-C_{6})betaínas
o las
alquil(C_{8}-C_{20})amidoalquil(C_{1}-C_{6})sulfobetaínas.
Entre los derivados de aminas, se pueden citar
los productos vendidos bajo la denominación MIRANOL, tales como los
descritos en las patentes US-2.528.378 y
US-2.781.354 y clasificados en el diccionario CTFA,
3ª edición, 1982, bajo las denominaciones Amphocarboxyglycinates y
Amphocarboxypropionates, de estructuras respectivas:
R_{34}-CONHCH_{2}CH_{2}-N(R_{35})(R_{36})(CH_{2}COO^{-})
donde:
R_{34} representa un radical alquilo de un
ácido R_{34}-COOH presente en el aceite de copra
hidrolizado, o un radical heptilo, nonilo o undecilo; R_{35}
representa un grupo beta-hidroxietilo, y R_{36} un
grupo carboximetilo, y
R_{34}'-CONHCH_{2}CH_{2}-N(B)(C)
donde
B representa -CH_{2}CH_{2}OX';
C representa -(CH_{2})_{z}Y', siendo
z = 1 ó 2;
X' representa el grupo
-CH_{2}CH_{2}-COOH o un átomo de hidrógeno;
Y' representa -COOH o el radical
-CH_{2}-CHOH-SO_{3}H;
R_{34}' representa un radical alquilo de un
ácido R_{37}-COOH presente en el aceite de copra o
en el aceite de lino hidrolizado, un radical alquilo, especialmente
C_{7}, C_{9}, C_{11} o C_{13}, un radical alquilo C_{17}
y su forma iso o un radical C_{17} insaturado.
Estos compuestos están clasificados en el
diccionario CTFA, 5ª edición, 1993, bajo las denominaciones
Disodium Cocoamphodiacetate, Disodium Lauroamphodiacetate, Disodium
Caprylamphodiacetate, Disodium Capryloamphodiacetate, Disodium
Cocoamphodipropionate, Disodium Lauroamphodipropionate, Disodium
Caprylamphodipropionate, Disodium Capryloamphodipropionate,
Lauroamphodipropionic Acid y Cocoamphodipropionic Acid.
A título de ejemplo, se pueden citar el
cocoanfodiacetato comercializado bajo la denominación
comercial
MIRANOL® C2M concentrado por la sociedad RHODIA CHIMIE.
MIRANOL® C2M concentrado por la sociedad RHODIA CHIMIE.
Entre los tensioactivos catiónicos, se pueden
citar en particular (lista no limitativa): las sales de aminas
grasas primarias, secundarias o terciarias, eventualmente
polioxialquilenadas; las sales de amonio cuaternario tales como los
cloruros o los bromuros de tetraalquilamonio, de
alquilamidoalquiltrialquilamonio, de trialquilbencilamonio, de
trialquilhidroxialquilamonio o de alquilpiridinio; los derivados de
imidazolina; o los óxidos de aminas con carácter catiónico.
Las cantidades de agentes tensioactivos
presentes en la composición lista para su empleo según la invención
pueden variar del 0,01 al 40% y preferiblemente del 0,1 al 30% del
peso total de la composición.
Las composiciones según la invención pueden
contener también otros agentes de ajuste de la reología, tales como
los espesantes celulósicos (hidroxietilcelulosa,
hidroxipropilcelulosa, carboximetilcelulosa...), la goma de guar y
sus derivados (hidroxipropilguar...), las gomas de origen microbiano
(goma de xantano, goma de escleroglucano...), los espesantes
sintéticos tales como los homopolímeros entrecruzados de ácido
acrílico o de ácido acrilamidopropanosulfónico y los polímeros
asociativos iónicos o no iónicos, tales como polímeros
comercializados bajo las denominaciones PEMULEN TR1 o TR2 por la
sociedad GOODRICH, SALCARE SC90 por la sociedad ALLIED COLLOIDS,
ACULYN 22, 28, 33, 44 ó 46 por la sociedad ROHM & HAAS y ELFACOS
T210 y T212 por la sociedad AKZO.
Estos espesantes adicionales pueden representar
de un 0,01 a un 10% en peso del peso total de la composición.
El medio de la composición apropiado para la
tinción es preferiblemente un medio acuoso constituido por agua y
puede ventajosamente contener solventes orgánicos aceptables en el
plano cosmético, entre ellos más particularmente alcoholes tales
como el alcohol etílico, el alcohol isopropílico, el alcohol
bencílico y el alcohol feniletílico, o glicoles o éteres de glicol,
tales como, por ejemplo, los éteres monometílico, monoetílico y
monobutílico de etilenglicol, el propilenglicol o sus éteres, tales
como, por ejemplo, el éter monometílico de propilenglicol, el
butilenglicol y el dipropilenglicol, así como los éteres alquílicos
de dietilenglicol, como por ejemplo el éter monoetílico o el éter
monobutílico del dietilenglicol, en concentraciones comprendidas
entre aproximadamente un 0,5 y un 20% y preferiblemente entre
aproximadamente un 2 y un 10% en peso con respecto al peso total de
la composición.
La composición A puede aún contener una cantidad
eficaz de otros agentes, por otro lado anteriormente conocidos en
coloración de oxidación, tales como diversos adyuvantes habituales,
como secuestrantes tales como el EDTA y el ácido etidrónico,
filtros UV, ceras, siliconas volátiles o no, cíclicas o lineales o
ramificadas, organomodificadas (especialmente por grupos amina) o
no, conservantes, ceramidas, pseudoceramidas, aceites vegetales,
minerales o de síntesis, las vitaminas o provitaminas como el
pantenol, opacificantes, etc...
Dicha composición puede también contener agentes
reductores o antioxidante. Éstos pueden ser seleccionados en
particular entre el sulfito de sodio, el ácido tioglicólico, el
ácido tioláctico, el bisulfito de sodio, el ácido
deshidroascórbico, la hidroquinona, la
2-metilhidroquinona, la
terc-butilhidroquinona y el ácido homogentísico, y
están entonces generalmente presentes en cantidades que van de
aproximadamente el 0,05 al 1,5% en peso con respecto al peso total
de la composición.
Bien entendido, el experto en la técnica velará
por seleccionar el o los eventuales compuestos complementarios
antes mencionados de tal manera que las propiedades ventajosas
intrínsecamente ligadas a la composición tintórea según la
invención no resulten alteradas, o no lo sean substancialmente, por
la o las adiciones contempladas.
En la composición lista para su empleo o en la
composición B, el agente oxidante es seleccionado preferiblemente
entre el peróxido de urea, los bromatos o ferricianuros de metales
alcalinos y las persales tales como los perboratos y los
persulfatos. Resulta particularmente preferida la utilización del
peróxido de hidrógeno. Este agente oxidante está ventajosamente
constituido por una solución de agua oxigenada cuyo título puede
variar, más particularmente, entre aproximadamente 1 y 40 volúmenes,
y aún más preferiblemente entre aproximadamente 5 y 40.
También se puede utilizar como agente oxidante
una o más enzimas de oxidorreducción tales como las lacasas, las
peroxidasas y las oxidorreductasas de 2 electrones (tales como la
uricasa), según sea el caso en presencia de su donador o cofactor
respectivo.
El pH de la composición lista para su empleo y
aplicada sobre las fibras queratínicas [composición resultante de
la mezcla de la composición tintórea A y de la composición oxidante
B] está generalmente comprendido entre los valores 4 y 11. Está
preferiblemente comprendido entre 6 y 10 y puede ser ajustado al
valor deseado por medio de agentes acidificantes o alcalinizantes
bien conocidos del estado de la técnica de tinción de las fibras
queratínicas.
Entre los agentes alcalinizantes se pueden
citar, a modo de ejemplo, el amoníaco, los carbonatos alcalinos,
las alcanolaminas, tales como las mono-, di- y trietanolaminas, así
como sus derivados, las hidroxialquilaminas y las etilendiaminas
oxietilenadas y/u oxipropilenadas, los hidróxidos de sodio o de
potasio y los compuestos de la fórmula (XIX) siguiente:
\vskip1.000000\baselineskip
donde R es un resto de propileno
eventualmente substituido por un grupo hidroxilo o un radical
alquilo C_{1}-C_{4}; R_{38}, R_{39},
R_{40} y R_{41}, idénticos o diferentes, representan un átomo de
hidrógeno o un radical alquilo C_{1}-C_{4} o
hidroxialquilo
C_{1}-C_{4}.
Los agentes acidificantes son clásicamente, a
modo de ejemplo, ácidos minerales u orgánicos, como el ácido
clorhídrico, el ácido ortofosfórico, ácidos carboxílicos como el
ácido tartárico, el ácido cítrico o el ácido láctico o ácidos
sulfónicos.
El procedimiento de tinción según la invención
consiste preferiblemente en aplicar la composición lista para su
empleo, preparada extemporáneamente en el momento de su empleo a
partir de las composiciones A y B antes descritas, sobre las fibras
queratínicas secas o húmedas y en dejarla actuar durante un tiempo
de reposo que varía preferiblemente de 1 a 60 minutos
aproximadamente, y más preferiblemente de 10 a 45 minutos
aproximadamente, en aclarar las fibras, lavarlas luego
eventualmente con champú, aclararlas después de nuevo y
secarlas.
Una variante de este procedimiento consiste en
tomar una composición A' que contiene al menos un colorante de
oxidación, pero sin polímero con esqueleto de éter aminoplástico, y
una composición A'' que contiene al menos un polímero con esqueleto
de éter aminoplástico y en mezclar en el momento de su empleo estas
composiciones A', A'' con la composición B, aplicar después y dejar
actuar a la mezcla obtenida como antes.
Según dichos procedimientos, las composiciones
A, A' y/o B pueden contener además al menos un polímero catiónico o
anfotérico y al menos un tensioactivo.
A continuación se indica un ejemplo concreto que
ilustra la invención, sin que por ello presente un carácter
limitativo.
\vskip1.000000\baselineskip
Se prepararon las composiciones siguientes:
(cantidades expresadas en gramos)
| Alcohol graso | 2,3 |
| Alcohol graso oxietilenado | 0,6 |
| Amida grasa | 0,9 |
| Glicerina | 0,5 |
| Peróxido de hidrógeno | 7,5 |
| Perfume | cs |
| Agua desmineralizada csp \hskip3,2cm 100 |
La composición colorante fue mezclada, en el
momento de su empleo, en un tazón de plástico y durante 2 minutos,
con la composición oxidante dada anteriormente, a razón de 1 parte
de composición colorante por 1,5 partes de composición
oxidante.
Se aplicó la mezcla obtenida sobre mechones de
cabellos naturales con un 90% de blancos y se dejó reposar durante
30 minutos.
Se aclararon entonces los mechones con agua, se
lavaron con champú estándar, se aclararon de nuevo con agua, se
secaron después y se desenredaron.
Los cabellos se tiñeron en una tonalidad
púrpura-roja potente.
Claims (39)
1. Composición de tinción de oxidación para
fibras queratínicas, en particular para fibras queratínicas humanas
tales como el cabello, que contiene, en un medio apropiado para la
tinción, al menos un colorante de oxidación, caracterizada
por contener además al menos un polímero espesante con esqueleto de
éter aminoplástico, seleccionado entre los que contienen al menos
una unidad de la estructura (I) siguiente:
\vskip1.000000\baselineskip
donde:
- AMP es un residuo aminoplástico con unidades
de alquileno;
- R representa un átomo de hidrógeno, un radical
alquilo C_{1}-C_{4} o un radical acilo
C_{1}-C_{4};
- RO_{1} es un residuo alquilenoxi
divalente;
- p representa un número entero positivo;
\vskip1.000000\baselineskip
estando unidos el o los grupos OR a las unidades
de alquileno del residuo AMP,
o seleccionado entre los que contienen al menos
una unidad de la estructura (II) siguiente:
\vskip1.000000\baselineskip
donde:
- AMP, R, RO_{1} y p tienen el mismo
significado que antes;
- RO_{2} es un grupo hidrofóbico diferente de
RO unido a AMP a través de un heteroátomo y que contiene al menos
dos átomos de carbono, y
- q es un número entero positivo
\vskip1.000000\baselineskip
siendo seleccionado dicho polímero de éter
aminoplástico entre los polímeros de las fórmulas (III) y
(III)bis siguientes:
\vskip1.000000\baselineskip
donde:
AMP, R, RO_{1}, RO_{2}, p y q tienen el
mismo significado que antes;
R2 o R3, idénticos o diferentes, representan un
grupo terminal que puede designar un átomo de hidrógeno, un grupo
RO_{1}H, un grupo RO_{2}H, un grupo AMP(OR)_{p}
o cualquier grupo monofuncional tal como alquilo, cicloalquilo,
arilo, aralquilo, alquilarilo, alquiloxialquilo, ariloxialquilo o
cicloalcoxialquilo;
\vskip1.000000\baselineskip
siendo a un número mayor de 1 y preferiblemente
mayor de 2,
siendo seleccionados los residuos aminoplásticos
portadores de sus grupos OR entre los de la estructura (XVI)
siguiente:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
donde R y p tienen los mismos
significados que antes y x representa 0 ó
1,
\vskip1.000000\baselineskip
siendo los residuos de alquilenoxi divalentes
los correspondientes a los dioles de la fórmula general (XVII)
siguiente:
(XVII),HO-(ZO)_{y}-(Z1(Z20)_{w})_{t}-(Z'O)_{y'}-Z30H
siendo y e y' números de 0 a
1.000,
y representando Z, Z' y Z3
-CH_{2}CH_{2}- y siendo uno al menos de y o y' diferente de
0.
\vskip1.000000\baselineskip
2. Composición según la reivindicación anterior,
caracterizada por seleccionar los polímeros con esqueleto de
éter aminoplástico entre los productos siguientes:
\vskip1.000000\baselineskip
PEG-180/Octoxinol-40/TMMG
Copolymer,
PEG-180/Laureth-50/TMMG
Copolymer,
Polyether-1.
\vskip1.000000\baselineskip
3. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 ó 2 caracterizada por utilizar los
polímeros con esqueleto de éter aminoplástico en una cantidad que
puede variar del 0,01 al 10% en peso del peso total de la
composición.
4. Composición según la reivindicación 3,
caracterizada por utilizar los polímeros con esqueleto de
éter aminoplástico en una cantidad que puede variar del 0,1 al 5%
en peso del peso total de la composición.
5. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, caracterizada por seleccionar
el colorante de oxidación entre las bases de oxidación y/o los
copulantes.
6. Composición según la reivindicación 5,
caracterizada por contener al menos una base de
oxidación.
7. Composición según las reivindicaciones 5 ó 6,
caracterizada por seleccionar las bases de oxidación entre
las orto- o parafenilendiaminas, las bases dobles, los orto- o
paraaminofenoles y las bases heterocíclicas, así como las sales de
adición de estos compuestos con un ácido.
\newpage
8. Composición según la reivindicación 7,
caracterizada por seleccionar las parafenilendiaminas entre
los compuestos de la estructura (I) siguiente:
donde:
R_{1} representa un átomo de hidrógeno o un
radical alquilo C_{1}-C_{4}, monohidroxialquilo
C_{1}-C_{4},
polihidro-xialquilo C_{2}-C_{4},
alcoxi(C_{1}-C_{4})alquilo(C_{1}-C_{4})
o alquilo C_{1}-C_{4} substituido por un grupo
nitrogenado, fenilo o 4'-aminofenilo;
R_{2} representa un átomo de hidrógeno o un
radical alquilo C_{1}-C_{4}, monohidroxialquilo
C_{1}-C_{4},
polihidro-xialquilo C_{2}-C_{4},
alcoxi(C_{1}-C_{4})alquilo(C_{1}-C_{4})
o alquilo C_{1}-C_{4} substituido por un grupo
nitrogenado;
R_{1} y R_{2} pueden también formar con el
átomo de nitrógeno que los lleva un heterociclo nitrogenado de 5 ó
6 eslabones, eventualmente substituido por uno o varios grupos
alquilo, hidroxi o ureido;
R_{3} representa un átomo de hidrógeno, un
átomo de halógeno tal como un átomo de cloro o un radical alquilo
C_{1}-C_{4}, sulfo, carboxi, monohidroxialquilo
C_{1}-C_{4}, hi-droxialcoxi
C_{1}-C_{4},
acetilaminoalcoxi(C_{1}-C_{4}),
mesilaminoalcoxi(C_{1}-C_{4}) o
carbamoilaminoalcoxi(C_{1}-C_{4});
R_{4} representa un átomo de hidrógeno o de
halógeno o un radical alquilo C_{1}-C_{4}.
\vskip1.000000\baselineskip
9. Composición según la reivindicación 7,
caracterizada por seleccionar las bases dobles entre los
compuestos de la estructura (II) siguiente:
donde:
- Z_{1} y Z_{2}, idénticos o diferentes,
representan un radical hidroxilo o -NH_{2} que puede estar
substituido por un radical alquilo C_{1}-C_{4} o
por un brazo de unión Y;
- el brazo de unión Y representa una cadena de
alquileno lineal o ramificada de 1 a 14 átomos de carbono, que
puede estar interrumpida por, o terminar en, uno o varios grupos
nitrogenados y/o uno o varios heteroátomos, tales como átomos de
oxígeno, de azufre o de nitrógeno, y eventualmente substituida por
uno o varios radicales hidroxilo o alcoxi
C_{1}-C_{6};
- R_{5} y R_{6} representan un átomo de
hidrógeno o de halógeno o un radical alquilo
C_{1}-C_{4}, monohidroxialquilo
C_{1}-C_{4}, polihidroxialquilo
C_{2}-C_{4} o aminoalquilo
C_{1}-C_{4} o un brazo de unión Y;
- R_{7}, R_{8}, R_{9}, R_{10}, R_{11}
y R_{12}, idénticos o diferentes, representan un átomo de
hidrógeno, un brazo de unión Y o un radical alquilo
C_{1}-C_{4};
entendiéndose que los compuestos de
fórmula (II) no llevan más que un solo brazo de unión Y por
molécula.
\vskip1.000000\baselineskip
10. Composición según la reivindicación 7,
caracterizada por seleccionar los paraaminofenoles entre los
compuestos de la estructura (III) siguiente:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
donde:
R_{13} representa un átomo de hidrógeno, un
átomo de halógeno, tal como flúor, o un radical alquilo
C_{1}-C_{4}, monohidroxialquilo
C_{1}-C_{4},
alcoxi(C_{1}-C_{4})alquilo(C_{1}-C_{4}),
aminoalquilo C_{1}-C_{4} o
hidroxialquil(C_{1}-C_{4})aminoalquilo(C_{1}-C_{4}),
y
R_{14} representa un átomo de hidrógeno o un
átomo de halógeno, tal como flúor, o un radical alquilo
C_{1}-C_{4}, monohidroxialquilo
C_{1}-C_{4}, polihidroxialquilo
C_{2}-C_{4}, aminoalquilo
C_{1}-C_{4}, cianoalquilo
C_{1}-C_{4} o
alcoxi(C_{1}-C_{4})alquilo(C_{1}-C_{4}),
entendiéndose que al menos uno de los radicales R_{13} o R_{14}
representa un átomo de hidrógeno.
\vskip1.000000\baselineskip
11. Composición según la reivindicación 17,
caracterizada por seleccionar las bases heterocíclicas entre
los derivados piridínicos, los derivados pirimidínicos, entre ellos
las pirazolopirimidinas, y los derivados pirazólicos.
12. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones 5 a 11, caracterizada por estar presentes
las bases de oxidación en concentraciones que van del 0,0005 al 12%
en peso con respecto al peso total de la composición.
13. Composición según la reivindicación 5,
caracterizada por seleccionar los copulantes entre las
metafenilendiaminas, los metaaminofenoles, los metadifenoles, los
copulantes heterocíclicos y las sales de adición de estos compuestos
con un ácido.
14. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones 5 ó 13, caracterizada por estar presentes
los copulantes en concentraciones que van del 0,0001 al 10% en peso
con respecto al peso total de la composición.
15. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones 5 a 14, caracterizada por seleccionar las
sales de adición con un ácido de los colorantes de oxidación entre
los clorhidratos, los bromhidratos, los sulfatos, los tartratos,
los lactatos y los acetatos.
16. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, caracterizada por contener
además colorantes directos.
17. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, caracterizada por contener
además al menos un polímero catiónico o anfotérico.
18. Composición según la reivindicación 17,
caracterizada por ser el polímero catiónico un polímero de
poliamonio cuaternario constituido por unidades recurrentes que
responden a la fórmula (W) siguiente:
\vskip1.000000\baselineskip
19. Composición según la reivindicación 17,
caracterizada por ser el polímero catiónico un polímero de
poliamonio cuaternario constituido por unidades recurrentes que
responden a la fórmula (U) siguiente:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
20. Composición según la reivindicación 17,
caracterizada por ser el polímero anfotérico un copolímero
que tiene al menos como monómeros ácido acrílico y una sal de
dimetildialilamonio.
21. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones 17 a 20, caracterizada por representar el o
los polímeros catiónicos o anfotéricos de un 0,01% a un 10%,
preferiblemente de un 0,05% a un 5% y aún más preferiblemente de un
0,1% a un 3% en peso, del peso total de la composición.
22. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, caracterizada por contener al
menos un tensioactivo seleccionado entre los tensioactivos
aniónicos, catiónicos, no iónicos o anfotéricos.
23. Composición según la reivindicación 22,
caracterizada por representar los tensioactivos de un 0,01 a
un 40% y preferiblemente de un 0,1 a un 30% en peso del peso total
de la composición.
24. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, caracterizada por contener al
menos un agente espesante adicional.
25. Composición según la reivindicación 24,
caracterizada por ser el agente espesante adicional un
derivado de celulosa, un derivado de guar, una goma de origen
microbiano o un espesante sintético.
26. Composición según las reivindicaciones 24 ó
25, caracterizada por representar el o los agentes espesantes
adicionales de un 0,01 a un 10% en peso del peso total de la
composición.
27. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, caracterizada por contener
además al menos un agente reductor en cantidades que van del 0,05
al 3% en peso con respecto al peso total de la composición.
28. Composición lista para su empleo según una
cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada
por contener además un agente oxidante.
29. Composición según la reivindicación 28,
caracterizada por seleccionar el agente oxidante entre el
peróxido de hidrógeno, el peróxido de urea, los bromatos o
ferricianuros de metales alcalinos, las persales y las enzimas de
oxidorreducción eventualmente con su donador o cofactor
respectivo.
30. Composición según la reivindicación 29,
caracterizada por ser el agente oxidante el peróxido de
hidrógeno.
31. Composición según la reivindicación 30,
caracterizada por ser el agente oxidante una solución de agua
oxigenada cuyo título varía de 1 a 40 volúmenes.
32. Composición según la reivindicación 28,
caracterizada por poseer un pH de 4 a 11.
33. Procedimiento de tinción de las fibras
queratínicas y en particular de las fibras queratínicas humanas
tales como el cabello, caracterizado por consistir en aplicar
sobre las fibras al menos una composición A que contiene, en un
medio apropiado para la tinción, al menos un colorante de oxidación,
siendo revelado el color a pH alcalino, neutro o ácido con ayuda de
una composición B que contiene al menos un agente oxidante, que se
mezcla justo en el momento de su empleo con la composición A o que
se aplica secuencialmente sin aclarado intermedio, estando presente
al menos un polímero con esqueleto de éter aminoplástico definido
según las reivindicaciones 1 a 4 en la composición A o en la
composición B o en cada una de las composiciones A y B.
34. Procedimiento según la reivindicación 33,
caracterizado por consistir en aplicar sobre las fibras
queratínicas secas o húmedas la composición lista para su empleo,
preparada extemporáneamente en el momento de su empleo a partir de
las composiciones (A) y (B) antes descritas, en dejarla actuar
durante un tiempo de reposo que varía entre 1 y 60 minutos
aproximadamente y preferiblemente entre 10 y 45 minutos, en aclarar
las fibras, en lavarlas luego eventualmente con champú, en
aclararlas después de nuevo y en secarlas.
35. Procedimiento de tinción de las fibras
queratínicas y en particular de las fibras queratínicas humanas
tales como el cabello, caracterizado por consistir en aplicar
sobre las fibras queratínicas secas o húmedas la composición lista
para su empleo, preparada extemporáneamente en el momento de su
empleo a partir de una composición A' que contiene al menos un
colorante de oxidación, pero sin polímero con esqueleto de éter
aminoplástico definido en las reivindicaciones 1-4,
otra composición A'' que contiene al menos un polímero con esqueleto
de éter aminoplástico definido según las reivindicaciones 1 a 4 y
una composición oxidante B, dejarla actuar durante un tiempo de
reposo que varía entre 1 y 60 minutos aproximadamente y
preferiblemente entre 10 y 45 minutos, aclarar las fibras, lavarlas
luego eventualmente con champú, aclararlas después de nuevo y
secarlas.
36. Procedimiento según una cualquiera de las
reivindicaciones 33 a 34, caracterizado por contener además
la composición A y/o la composición B al menos un polímero catiónico
o anfotérico y al menos un tensioactivo.
37. Procedimiento según la reivindicación 35,
caracterizado por contener la composición A' y/o la
composición B además al menos un polímero catiónico o anfotérico y
al menos un tensioactivo.
38. Dispositivo de 2 compartimentos o "Kit"
para la tinción de las fibras queratínicas y en particular de las
fibras queratínicas humanas tales como el cabello,
caracterizado por guardar un compartimento una composición
A1 que contiene, en un medio apropiado para la tinción, al menos un
colorante de oxidación, y por guardar otro compartimento una
composición B1 que contiene, en un medio apropiado para la tinción,
un agente oxidante, estando presente al menos un polímero con
esqueleto de éter aminoplástico definido según las reivindicaciones
1-4 en la composición A1 o la composición B1 o en
cada una de las composiciones A1 y B1.
39. Dispositivo de 3 compartimentos para la
tinción de las fibras queratínicas y en particular de las fibras
queratínicas humanas tales como el cabello, caracterizado por
guardar un primer compartimento una composición A2 que contiene, en
un medio apropiado para la tinción, al menos un colorante de
oxidación, por guardar un segundo compartimento una composición B2
que contiene, en un medio apropiado para la tinción, al menos un
agente oxidante y por guardar un tercer compartimento una
composición C que contiene, en un medio apropiado para la tinción,
al menos un polímero con esqueleto de éter aminoplástico definido en
las reivindicaciones 1-4, pudiendo también contener
la composición A2 y/o la composición B2 un polímero con esqueleto de
éter aminoplástico definido en las reivindicaciones
1-4.
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