ES2257292T3

ES2257292T3 - Composiciones adhesivas estabilizadas que contienen absorbedores uv de hidroxifenil-s-triacina fotoestables, altamente solubles, de elevada extincion y articulos laminados derivados.

Info

Publication number: ES2257292T3
Application number: ES00925232T
Authority: ES
Inventors: Walter Renz; Mervin Gale Wood; Joseph Suhadolnik; Ramanathan Ravichandran; Revathi Iyengar; Pascal Hayoz
Original assignee: Ciba Spezialitaetenchemie Holding AG; Ciba SC Holding AG
Current assignee: BASF Schweiz AG
Priority date: 1999-05-03
Filing date: 2000-04-20
Publication date: 2006-08-01
Anticipated expiration: 2020-04-20
Also published as: AU4402200A; TW513476B; CZ20013936A3; DE60026018T2; US6191199B1; AU759952B2; EP1181338A1; WO2000066675A1; KR20020034077A; CA2371607A1; DE60026018D1; JP2002543265A; RU2245894C2; DK1181338T3; RU2245894C9; KR100583343B1; BR0010227A; US6225384B1; ATE317882T1; JP4743971B2

Abstract

Composición adhesiva estabilizada, apropiada para empleo como una capa adhesiva en un artículo laminado o construcción multicapa, que comprende un adhesivo que se elige del grupo constituido por los adhesivos sensibles a la presión, los adhesivos a base de caucho, los adhesivos a base de disolvente o emulsión, los adhesivos de fusión por calor y adhesivos a base de productos naturales, y el adhesivo se elige del grupo constituido por: (i) poliuretanos; (ii) poliacrílicos; (iii) epoxis; (iv) fenólicos; (v) poliimidas; (vi) poli(vinil butiral); (vii) policianoacrilatos; (viii) poliacrilatos; (ix) copolímeros de etileno/ácido acrílico y sus sales (ionómeros).

Description

Composiciones adhesivas estabilizadas que contienen absorbedores UV de hidroxifenil-s-triacina fotoestables, altamente solubles, de elevada extinción y artículos laminados derivados.

Este invento se refiere a composiciones adhesivas estabilizadas que contienen una cantidad efectiva de un absorbedor UV de s-triacina o mezclas de absorbedores UV de s-triacina tal como bis(2,4-dimetilfenil)-6-[2-hidroxi-4-(3-noniloxi*-2-hidroxipropiloxi)-5-alfa-cumilfenil]-s-triacina (*denota una mezcla de grupos de octiloxilo, noniloxilo y deciloxilo) que tienen valores de extinción molares muy altos, dotados de solubilidad y excelente fotoestabilidad.

Antecedentes del invento

Los adhesivos se obtienen de varios componentes tal como polímeros, espesantes, ceras y aceites. Las formulaciones adhesivas basadas en estos ingredientes son susceptibles de degradación. Las consecuencias de la degradación son decoloración, pérdida de alargamiento, pérdida de resistencia a la tracción, pérdida de adhesividad y cambio de viscosidad, peso molecular y distribución de peso molecular. La degradación puede estar causada por prolongada exposición a la luz solar. La luz solar contiene radiación ultravioleta invisible (UV) con longitudes de onda entre 290 y 400 nm. Esta radiación es responsable de la iniciación de la fotodegradación.

La absorción de luz UV por cromóforos presentes en la formulación adhesiva transforma los cromóforos en sus estados excitados que pueden sufrir otras reacciones indeseadas. Algunos polímeros contienen cromóforos fuertemente absorbentes como una parte principal de sus estructuras. Otros polímeros contienen impurezas no intencionadas tal como cetonas y fracciones de hidroperóxido y residuos catalíticos que actuan como cromóforos. La absorción de radiación UV por estos cromóforos resulta eventualmente en disociación de unión, escisión de cadena y/o reacciones de reticulación.

La fotoestabilización de los adhesivos pueden obtenerse con la adición de absorbedores UV que convierten la energía absorbida en calor no perjudicial. Un absorbedor UV ideal debe ser extremadamente fotoestable y tener absorción aumentada sobre la gama UV de 290 a 400 nm, pero particularmente la gama de 350 a 400 nm. Clases de absorbedores UV incluyen los salicilatos, cianoacrilatos, malonatos, oxanilidas, benzofenonas, s-triazinas y benzotriazoles.

Los salicilatos, cianoacrilatos, malonatos y oxanilidas absorben luz UV principalmente en las longitudes de donda inferiores de la gama UV. Estos compuestos tienen poca o ninguna absorción en la gama de 350 a 400 nm que los hacen inapropiados para las presentes aplicaciones. Las benzofenonas absorben sobre la mitad inferior de la gama UV, y tienden a ser susceptibles al amarilleamiento con la exposición a la luz debido a la fotodegradación. Recientemente se ha demostrado fotoquímicamente que las benzofenonas se descomponen prematuramente en encapsulantes de etileno-vinil acetato que conduce a la producción de cromóforos poliénicos. Esta generación de color del amarillo claro al pardo no es solo altamente indeseable y de aspecto desagradable en sistemas adhesivos, sino también puede resultar en pérdida de propiedades adhesivas. Por contra, los absorbedores UV de s-triacina son particularmente útiles debido a su fotoestabilidad aumentada.

Algunos polímeros tal como policarbonatos, poliésteres y poliuretanos aromáticos contienen cromóforos fuertemente absorbentes como una parte principal e integrante de sus estructuras. Poli(etilen tereftalato (PET) y poli(etilen 2,6-naftalendicarboxilato) (PEN) son ejempos particulares de esto último del cual absorben en la región UV roja y especialmente precisan s-triacinas desplazadas al rojo para protección UV. La adición de una capa de filtración UV adhesiva conteniendo las s-triacinas, especialmente las descritas en el presente invento, protege adicionalmente estos polímeros en construcciones y artículos multicapa.

La descripción, preparación y usos de los absorbedores UV de s-triacina se describen para revestimientos de automóviles, aplicación fotográfica, revestimientos de película polimérica e impresión de chorro de tinta. Los revestimiento de automóviles se describen en la patentes británicas 2.317.174A y 2.317.893A y en las patentes estadounidenses núms. 5.556.973; 5.681.955; 5.726.309 y 5.106.891. Las aplicaciones fotográficas se describen en la patente estadounidense nº 5.106.891. Aplicaciones fotográficas se describen en la patente estadounidense nº 3.843.371 y solicitud copendiente serial nº 08/974.263. Revestimientos de película polimérica se describen en las patentes estadounidenses núms. 4.619.956 y 4.740.542. Impresión de chorro de tinta se describe en la patente estadounidense nº 5.096.489. A partir de cada una de estas patentes los absorbedores UV de s-triacina se revelan como muy fotoestables.

Los absorbedores UV de s-triacina pueden prepararse con los procedimientos sintéticos generales expuestos en las patentes estadounidenses núms. 5.726.309, 5.681.955 y 5.556.973; patente británica 2.317.714 y WO 96/28431.

El empleo de absorbedores UV en adhesivos es también conocido. Las patentes estadounidenses núms. 5.683.804; 5.387.458; 5.618.626 y 5.643.676 demuestran el empleo de absorbedores UV en las capas adhesivas de varios artículos. Típicamente se utilizan benzofenonas, cianoacrilatos, benzotriazoles y salicilatos. Las benzofenonas, cianoacri-latos y salicilatos no proporcionan prestación aceptable en estas aplicaciones. Los benzotriazoles carecen de altos valores de extinción molar exhibidos por los presentes absorbedores UV de s-triacina. Muy sorprendentemente, las presentes s-triacinas son solubles en los adhesivos lo que las hacen especialmente bien apropiadas para uso en estas aplicaciones. El empleo de absorbedores UV de s-triacina en composiciones adhesivas no se conoce en el arte anterior.

Se conoce en el arte que el empleo concomitante de un estabilizador de luz amino impedido con un absorbedor UV tal como una s-triacina proporciona excelente estabilización en muchas composiciones poliméricas como se resumen por G. Berner y M. Rembold, "New Light Stabilizers for High Solids Coatings", Organic Coatings and Science and Technology, Vol. 6, Dekkar, New York, págs. 55-85.

Moléculas que contienen una fracción de absorbedor UV y una fracción de amina impedida con derivados de N-H, N-alquil, N-alcanoil y N-hidrocarbiloxi se describe en las patentes estadounidenses núms. 4.289.686; 4.344.876; 4.426.471; 4.314.933; 4.481.315; 4.619.956 y 5.021.478; patente británica 2.188.631; y L. Awar et al., "New Anti-UV Stabilizers for Automotive Coatings": (presentado en la Runión anual de 1988 de la Federation of Societies for Coatings Technology).

El empleo concomitante de una molécula amino impedida separada y un absorbedor UV separado se ilustra también en la patente estadounidense nº 4.619.956.

La patente estadounidense nº 5.204.390 ilustra adhesivos de fusión por calor sensibles a la presión para aplicación a superficies plastificadas. Se ilustra genéricamente que los benzotriazoles y 1,3,5-tris(2-hidroxifenil)-s-triacina podrían utilizarse en estos productos.

El efecto de luz UV sobre artículos laminados que se exponen al sol u otras fuentes de luz UV son de gran importancia para los fabricantes de estos artículos. Con el tiempo constante o repetida exposición a luz UV puede resultar en la decoloración del color y/o pigmento de los colorantes y/o pigmentos utilizados en estos artículos y en la degradación o descomposición de estos adhesivos, polímeros u otros materiales utilizados en la construcción de los artículos. La decoloración y degradación acortan la vida útil de los artículos en cuestión, haciendo de la protección de la exposición de la luz UV un objeto de gran importancia para los fabricantes de estos
artículos.

Moléculas conocidas como absorbedores UV son generalmente conocidas en el arte. Sin embargo, debido a las diferencia antes expuestas entre las diversas clases de absorbedores UV, son las s-triacinas y los artículos que las contienen los que aquí se expondrán. Debido a la incompatibilidad y baja solubilidad de ciertos absorbedores UV, existe una necesidad para un absorbedor UV de s-triacina que sea altamente soluble y que sea muy fotoestable y con alto valor de extinción molar.

T. Nagashima y H. Kuramashi, J. Non-Cryst. Solids, 178 (1994), 182 exponen "Recientemente vidrio de protección de luz ultravioleta (UV), que es absorbente UV sobre la gama de largas longitudes de onda (320-400 nm) para evitar efectos de quemaduras solares, ha resultado una importante revelación debido al posible riesgo de cáncer de piel debido al agotamiento de la capa de ozono".

El empleo de absorbedores UV de s-triacina en composiciones adhesivas y artículos disipa estas preocupaciones y no es conocido en el arte anterior. En adición, artículos que incorporan el absorbedor UV de s-triacina del presente invento son útiles en la protección de textiles y tejidos interiores de la fotodegradación inducida por UV.

La patente estadounidense nº 5.770.114 describe composiciones estabilziadas que contienen benzotriazoles solubles que se utilizan en dispositivos electrocrómicos. Esta patente describe que el 2-(2-hidroxi-5-metilfenil)-2H-benzotriazol es efectivo en estabilizar estos dispositivos electrocrómicos frente a la degradación por radiación UV, pero que no es lo suficientemente soluble en disolventes apróticos, por ejemplo carbonato de propileno, para proporcionar apropiada protección para dispositivos electrocrómicos durante periodos de tiempo muy prolongados. Esto indica que cualquier absorbedor UV aceptable debe también exhibir excelente solubilidad en sustratos y disolventes con el fin de ser aceptables.

Artículos que se beneficiarían de la incorporación de la presente s-triacina altamente soluble, de alta extinción y fotoestable, incluyen, pero sin limitación:

(a) Láminas retrorreflectivas y láminas de formación de distintivos y conformables como se aprecia en WO 97/42261; y patente estadounidense nº 5.387.458, que se incorpora aquí como referencia;

(b) Películas de control solar de construcciones varias como se aprecia en la patente británica 2.012.668; patente Europea 355.962 y patentes estadoundienses núms. 3.290.203; 3.681.179; 3.776.805 y 4.095.013 que se incorporan aquí como referencia;

(c) Espejos de plata resistentes a la corrosión y reflectores solares como se expone en la patente estadounidense nº 4.645.714 que se incorpora aquí como referencia;

(d) Etiquetas de impresión reflectivas como se expone en la patente estadounidense nº 5.564.843 que se incorpora aquí como referencia;

(e) Vidrios y revestimientos de vidrio de absorción UV como se expone en las patentes estadoundienses núms. 5.372.899; 5.426.204; 5.683.804 y 5.618.626 que se incorporan aquí como referencia;

(f) Dispositivos electrocrómicos como se expone en la patente Europea 752.612; y patentes estadounidenses núms. 5.239.406; 5.523.877 y 5.770.114 que se incorporan aquí como referencia;

(g) Películas/vidrios como se expone en WO 92/01557; patentes japonesas núms 75-33286; 93-143668; 95-3217 y 96-143831; y patente estadounidense nº 5.643.676 que se incorpora aquí como referencia;

(h) Pantallas de viento y capas intermedias como se expone en las patentes japonesas núms. 80-40018; 90-192118; 90-335037; 90-335038; 91-110128 y 94-127591; y patente estadounidense nº 5.618.863 que se incorporan aquí como referencia; y

(i) Películas ópticas como se expone en WO 97/32225; y patentes estadounidenses núms. 4.871.784 y 5.217.794 que se incorporan aquí como referencia.

Descripción detallada

El objeto general del presente invento es una composición adhesiva estabilizada, apropiada para uso como una capa adhesiva en artículo laminado construcción multicapa, que comprende

(a) un adhesivo, de conformidad con la reivindicación 1, y

(b) un absorbedor UV de s-tricina altamente soluble, de alta extinción molar y fotoestable de fórmula I, II, III, IV, V o VI o una mezcla respectiva

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en donde

X e Y son independientemente fenilo, naftilo o dicho fenilo o dicho naftilo sustituido por uno a tres alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por halógeno, por hidroxilo o por alcoxilo con 1 a 6 átomos de carbono o por sus mezclas; o X e Y son independientemente Z_{1} o Z_{2};

R_{1} es hidrógeno, alquilo de cadena lineal o ramificada con 1 a 24 átomos de carbono, cicloalquilo con 5 a 12 átomos de carbono, fenilalquilo con 7 a 15 átomos de carbono, halógeno, -SR_{3}, -SOR_{3} o -SO_{2}R_{3}; o dicho alquilo, dicho cicloalquilo o dicho fenilalquilo sustituido por uno a tres halógeno, grupos -R_{4}, -OR_{5}, -N(R_{5})_{2}, -COR_{5}, -COOR_{5}, -OCOR_{5}, -CN, -NO_{2}, -SR_{5}, -SOR_{5}, -SO_{2}R_{5} o -P(O)(OR_{5})_{2}, morfolinilo, piperidinilo, 2,2,6,6-tetrametilpiperidinilo, piperacinilo o N-metilpiperidinilo o sus combinaciones; o dicho alquilo o dicho cicloalquilo interrumpido por uno a cuatro grupos de fenileno, -O-, -NR_{5}-, -CONR_{5}-, -COO-, -OCO- o -CO o sus combinaciones; o dicho alquilo o dicho cicloalquilo ambos sustituidos e interrumpidos por combinaciones de los grupos antes citados;

R_{3} es alquilo con 1 a 20 átomos de carbono, alquenilo con 3 a 18 átomos de carbono, cicloalquilo con 5 a 12 átomos de carbono, fenilalquilo con 7 a 15 átomos de carbono, arilo con 6 a 10 átomos de carbono o dicho arilo sustituido por uno o dos alquilo con 1 a 4 átomos de carbono;

R_{4} es arilo con 6 a 10 atomos de carbono o dicho arilo sustituido por uno a tres halógeno, alquilo con 1 a 8 átomos de carbono, alcoxilo con 1 a 8 átomos de carbono o sus combinaciones; cicloalquilo con 5 a 12 átomos de carbono; fenilalquilo con 7 a 15 átomos de carbono o dicho fenilalquilo sustituido en el anillo de fenilo por uno a tres halógeno, alquilo con 1 a 8 átomos de carbono, alcoxilo con 1 a 8 átomos de carbono o sus combinaciones; o alquenilo de cadena lineal o ramificada con 2 a 18 átomos de carbono;

R_{5} se define como R_{4}; o R_{5} es también hidrógeno o alquilo de cadena lineal o ramificada con 1 a 24 átomos de carbono, alquenilo con 2 a 24 átomos de carbono; o R_{5} es un grupo de la fórmula

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T es hidrógeno, oxilo, hidroxilo, -OT_{1}, alquilo con 1 a 24 átomos de carbono, dicho alquilo sustituido por uno a tres hidroxilo; bencilo o alcanoilo con 2 a 18 átomos de carbono;

T_{1} es alquilo con 1 a 24 átomos de carbono, ciclo-alquilo con 5 a 12 átomos de carbono, alquenilo con 2 a 24 átomos de carbono, cicloalquenilo con 5 a 12 átomos de carbono, fenilalquilo con 7 a 15 átomos de carbono, un radical de un hidrocarburo bicíclico o tricíclico saturado o insaturado con 7 a 12 átomos de carbono o arilo con 6 a 10 átomos de carbono o dicho arilo sustituido por uno a tres alquilo con 1 a 4 átomos de carbono;

R_{2} es hidrógeno, alquilo de cadena lineal o ramificado con 1 a 24 átomos de carbono o cicloalquilo con 5 a 12 átomos de carbono; o dicho alquilo o dicho cicloalquilo sustituido por uno a cuatro halógeno, epoxilo, glicidiloxilo, furiloxilo, -R_{4},-OR_{5}, -N(R_{5})_{2}, -CON(R_{5})_{2}, -COR_{5}, -COOR_{5}, -OCOR_{5}, -OCOC(R_{5})- =C(R_{5})_{2}, -C(R_{5})=CCOR_{5}, -CN, -NCO, o sus combinaciones;

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o dicho alquilo o dicho ci-cloalquilo interrumpido por uno a cuatro epoxi, -O-, -NR_{5}-, -CONR_{5}-, -COO-, -OCO-, -CO-,

-C(R_{5})=C(R_{5})COO-, -OCOC-(R_{5})=C(R_{5})- -C(R_{5})=C(R_{5})-, fenileno o fenileno-G-fenileno en donde G es -O-, -S-, -SO_{2}-, -CH_{2}- o -C(CH_{3})_{2}- o sus combinaciones, o dicho alquilo o dicho cicloalquilo ambos sustituidos e interrumpidos por combinaciones de los grupos antes citados; o R_{2} es -SO_{2}R_{3} o -COR_{6};

R_{6} es alquilo de cadena lineal o ramificada con 1 a 18 átomos de carbono, alquenilo de cadena lineal o ramificada con 2 a 12 átomos de carbono, fenoxilo, alquilamino con 1 a 12 átomos de carbono, arilamino con 6 a 12 átomos de carbono, -R_{7}COOH o -NH-R_{8}-NCO;

R_{7} es alquileno con 2 a 14 átomos de carbono o fenileno;

R_{8} es alquileno con 2 a 24 átomos de carbono, fenileno, tolileno, difenilmetano o un grupo

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R_{1}, R_{1}' y R_{1}'' son iguales o diferentes y son como se ha definido para R_{1};

R_{2}, R_{2}' y R_{2}'' son iguales o diferentes y son como se ha definido para R_{2};

X, X', Y e Y' son iguales o diferentes y son como se ha definido para X e Y;

t es 0 o 9;

L es alquileno lineal o ramificado con 1 a 12 átomos de carbono, cicloalquileno con 5 a 12 átomos de carbono o alquileno sustituido o interrumpido por ciclohexileno o fenileno; o L es bencilideno; o L es -S-, -S-S-, -S-E-S-, -SO-, -SO_{2}-, -SO-E-SO-, -SO_{2}-E-SO_{2}-, -CH_{2}-NH-E-NH-CH_{2}- o

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9

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E es alquileno con 2 a 12 átomos de carbono, cicloalquileno con 5 a 12 átomos de carbono o alquileno interrumpido o terminado por cicloalquileno con 5 a 12 átomos de carbono;

n es 2, 3 o 4;

cuando n es 2; Q es alquileno lineal o ramificado con 2 a 16 átomos de carbono; o dicho alquileno sustituido por uno a tres grupos hidroxilo; o dicho alquileno interrumpido por uno a tres -CH=CH- o -O-; o dicho alquileno ambos sustituidos e interrumpidos por combinaciones de los grupos antes indicados; o Q es xilileno o un grupo -CONH-R_{8}-NHCO-, -CH_{2}CH(OH)CH_{2}O-R_{9}-OCH_{2}CH(OH)CH_{2}-, -CO-R_{10}-CO-, o -(CH_{2})_{m}-COO-R_{11}-OOC-(CH_{2})_{m}-, en donde m es 1 a 3; o Q es

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R es alquileno con 2 a 50 átomos de carbono; o dicho alquileno interrumpido por uno a diez -O-, fenileno o un grupo -fenileno-G-fenileno en donde G es -O-, -S-, -SO_{2}-, -CH_{2}- o -C(CH_{3})_{2}-;

R_{10} es alquileno con 2 a 10 átomos de carbono, o dicho alquileno interrumpido por uno a cuatro -O-, -S- o -CH=CH-; o R_{10} es arileno con 6 a 12 átomos de carbono;

R_{11} es alquileno con 2 a 20 átomos de carbono o dicho alquileno interrumpido por uno a ocho -O-;

cuando n es es 3, Q es un grupo -[(CH_{2})_{m}COO]_{3}-R_{12} en donde m es 1 a 3, y R_{12} es un alcantriilo con 3 a 12 átomos de carbono;

cuando n es 4, Q es un grupo -[(CH_{2})_{m}COO]_{4}-R_{13} en donde m es 1 a 3, y R_{14} es un alcantetrailo con 4 a 12 átomos de carbono;

Z_{1} es un grupo de la fórmula

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Z es un grupo de la fórmula

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en donde

r_{1} y r_{2} son independientemente uno de otro 0 o 1;

R_{14}, R_{15}, R_{16}, R_{17}, R_{18}, R_{19}, R_{20}, R_{21}, R_{22} y R_{23} son independientemente uno de otro hidrógeno, hidroxilo, ciano, alquilo con 1 a 20 átomos de carbono, alcoxilo con 1 a 20 átomos de carbono, fenilalquilo con 7 a 15 átomos de carbono, cicloalquilo con 5 a 12 átomos de carbono, cicloalcoxilo con 5 a 12 átomos de carbono, halógeno, haloalquilo con 1 a 5 átomos de carbono, sulfo, carboxilo, acilamino con 2 a 12 átomos de carbono, aciloxilo con 2 a 12 átomos de carbono, alcoxicarbonilo con 2 a 12 átomos de carbono o aminocarbonilo; o R_{17} y R_{18} o R_{22} y R_{23} junto con el radical de fenilo a los que están unidos son un radical cíclico interrumpido por uno a tres -O- o -NR_{5}-.

La s-triacina de fórmula I, II, III, IV, V o VI o una mezcla respectiva exhibe durabilidad mejorada y baja pérdida de absorción cuando se expone a radiación actínica como lo acredita una pérdida de absorción inferior a 0,5 unidades de absorbancia después de exposición durante 1050 horas o menos de 0,7 unidades de absorbancia después de exposición durante 1338 horas en un Weather-Ometer de arco xenon.

De preferencia el invento se refiere a compuestos de fórmula I en donde X e Y son iguales o diferentes y son fenilo o dicho fenilo sustituido por uno a tres alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, halógeno, hidroxilo o alcoxilo con 1 a 12 átomos de carbono; o Z_{1} o Z_{2};

R_{1} es hidrógeno, alquilo de cadena lineal o ramificada con 1 a 24 átomos de carbono, cicloalquilo con 5 a 12 átomos de carbono, fenilalquilo con 7 a 15 átomos de carbono o halógeno;

R_{2} es hidrógeno, alquilo de cadena lineal o ramificada con 1 a 24 átomos de carbono o cicloalquilo con 5 a 12 átomos de carbono; o dicho alquilo o dicho cicloalquilo sustituido por uno a tres -R_{4}, OR_{5}, -COOR_{5}, -OCOR_{5} o sus combinaciones; o dicho alquilo o cicloalquilo interrumpido por uno a tres epoxi, -O-, -COO-, -OCO- o -CO-;

R_{4} es arilo con 6 a 10 átomos de carbono o dicho arilo sustituido por uno atres halógeno, alquilo con 1 a 8 átomos de carbono, alcoxilo con 1 a 8 átomos de carbono o sus combinaciones; cicloalquilo con 5 a 12 átomos de carbono; fenilalquilo con 7 a 15 átomos de carbono o dicho fenilalquilo sustituido en el anillo de fenilo por uno a tres halógeno, alquilo con 1 a 8 átomos de carbono, alcoxilo con 1 a 8 átomos de carbono o sus combinaciones;

R_{5} es definido como R_{4}; o R_{5} es también hidrógeno o alquilo de cadena lineal o ramificada con 1 a 24 átomos de carbono;

Z_{1} es un grupo de fórmula

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Z_{2} es un grupo de fórmula

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donde r_{1} y r_{2} son cada uno 1; y

R_{14}, R_{15}, R_{16}, R_{17}, R_{18}, R_{19}, R_{20}, R_{21}, R_{22} y R_{23} son independientemente uno de otro hidrógeno, hidroxilo, ciano, alquilo con 1 a 20 átomos de carbono, alcoxilo con 1 a 20 átomos de carbono, fenilalquilo con 7 a 15 átomos de carbono, cicloalquilo con 5 a 12 átomos de carbono, cicloalcoxilo con 5 a 12 átomos de carbono, halógeno, haloalquilo con 1 a 5 átomos de carbono, sulfo, carboxilo, acilamino con 2 a 12 átomos de carbono, aciloxilo con 2 a 12 átomos de carbono, alcoxicarbonilo con 2 a 12 átomos de carbono o aminocarbonilo.

De preferencia el absorbedor UV de s-triacina es también de fórmula II donde

X es fenilo, naftilo o dicho fenilo o dicho naftilo sustituido por uno a tres alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por halógeno, por hidroxilo o por alcoxilo con 1 a 6 átomos de carbono o por sus mezclas; o X es Z_{1};

R_{1} y R_{1}' son independientemente como se ha definido para R_{1};

R_{2} y R_{2}' son independientemente como se ha definido para R_{2}.

De preferencia el absorbedor UV de s-triacina es también de fórmula III en donde

R_{1}, R_{1}' y R_{1}'' son independientemente como se ha definido para R_{1};

R_{2}, R_{2}' y R_{2}'' son independientemente como se ha definido para R_{2}.

De preferencia el absorbedor UV de s-triacina es también de fórmula VI en donde

X e Y son independientemente fenilo o dicho fenilo sustituido por uno a tres alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por halógeno, por hidroxilo o por alcoxilo con 1 a 6 átomos de carbono o por sus mezclas; o X e Y son independientemente Z_{1} o Z_{2}; y

L es un alquileno lineal o ramificado con 1 a 12 átomos de carbono, cicloalquileno con 5 a 12 átomos de carbono o alquileno sustituido o interrumpido por ciclohexileno o fenileno.

Mas preferentemente el presente absorbedor UV de s-triacina tiene la fórmula I en donde X e Y son iguales o diferentes y son fenilo o dicho fenilo sustituido por uno a tres alquilo con 1 a 6 átomos de carbono; Z_{1} o Z_{2};

R_{1} es hidrógeno o fenilalquilo con 7 a 15 átomos de carbono;

R_{2} es hidrógeno o alquilo de cadena lineal o ramificada con 1 a 18 átomos de carbono; o dicho alquilo sustituido por uno a tres -R_{4}, -OR_{5} o sus mezclas; o dicho alquilo interrumpido por uno a ocho -O- o -COO-;

R_{4} es arilo con 6 a 10 átomos de carbono;

R_{5} es hidrógeno;

Z_{1} es un grupo de fórmula

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Z_{2} es un grupo de fórmula

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en donde

r_{1} y r_{2} son cada uno 1; y

R_{14}, R_{15}, R_{16}, R_{17}, R_{18}, R_{19}, R_{20}, R_{21}, R_{22} y R_{23} son cada uno hidrógeno.

De preferencia el absorbedor UV de s-triacina de este invento es un compuesto que es

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mezcla dimérica metileno puenteada en las posiciones 3:5', 5:5' y 3:3' en una relación 5:4:1

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iC_{8}H_{17}: residuo de mezcla isomérica.

Los nombres de los presentes compuestos ilustrados en las estructuras dadas antes se exponen a continuación como se indica.

(1) 2,4-bis(4-difenilil)-6-(2-hidroxi-4-octiloxicarboniletilidenoxifenil)-s-triacina;

(2) 2-fenil-4-[2-hidroxi-4-(3-sec-butiloxi-2-hidroxipropiloxi)fenil]-6-[2-hidroxi-4-(3-sec-amiloxi-2-hidroxipropiloxi)fenil]-s-tricina;

(3) 2,4-bis(2,4-dimetilfenil)-6-[2-hidroxi-4-(3-benciloxi-2-hidroxipropiloxi)-fenil]-s-triacina;

(4) 2,4-bis(2-hidroxi-4-n-butiloxifenil)-6-(2,4-di-n-butiloxifenil)-s-triacina;

(5) 2,4-bis(2,4-dimetilfenil)-6-[2-hidroxi-4-(3-noniloxi*-2-hidroxipropiloxi)-5-\alpha-cumilfenil]-s-triacina;

(* denota una mezcla de grupos octiloxilo, noniloxilo y deciloxilo)

(6) metilenbis{2,4-bis(2,4-dimetilfenil)-6-[2-hidroxi-4-(3-butiloxi-2-hidroxipropoxi)fenil]-3-triacina}, mezcla dimérica metileno puenteada que está puenteada en las posiciones 3:5', 5:5' y 3:3' en una relación 5:4:1;

(7) 2,4,6-tris(2-hidroxi-4-isooctiloxicarbonilisopropilidenoxifenil)-s-triacina;

(8) 2,4-bis(2,4-dimetilfenil)-6-(2-hidroxi-4-hexiloxi-5-\alpha-cumilfenil)-s-triacina;

(9) 2,4-bis(2,4-dimetilfenil)-6-(2-hidroxi-4-octiloxifenil)-s-triacina, CYASORB^{*} 1164, Cytec;

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(10) 2-(2,4,6-trimetilfenil)-4,6-bis[2-hidroxi-4-(3-butiloxi-2-hidroxipropiloxi)-fenil]-s-triacina;

(11) 2,4,6-tris[2-hidroxi-4-(3-sec-butiloxi-2-hidroxipropiloxi)fenil]-s-triacina; o

(12) la mezcla preparada por la reacción de 2,4,6-tris(2,4-dihidroxifenil)-s-triacina e isooctil \alpha-bromopropionato.

De preferencia el absorbvedor UV de s-triacina del componente (b) es

(1) 2,4-bis(4-difenilil)-6-2-hidroxi-4-octiloxicarboniletilidenoxifenil)-s-triacina;

(*denota una mezcla de grupos octiloxilo, noniloxilo y deciloxilo);

(7) 2,4,6-tris(2-hidroxi-4-isooctiloxicarbonilisopropilidenoxifenil)-s-triacina; o

(12) la mezcla preparada mediante la reacción de 2,4,6-tris(2,4-dihidroxifenil)-s-triacina e isooctil \alpha-bromopropionato.

El componente adhesivo (a) se elige del grupo constituido por los adhesivos sensibles a la presión, los adhesivos a base de caucho, los adhesivos a base de disolvente o emulsión, los adhesivos de fusión por calor y adhesivos a base de productos naturales. Estos adhesivos se eligen del grupo constituido por los poliuretanos, poliacrílicos, epoxis, fenólicos, poliimidas, poli(vinil butiral), policianoacrilatos, poliacrilatos, copolímeros de etileno/ácido acrílico y sus sales (ionómeros), polímeros de silicona, poli(etileno/acetato de vinilo), polipropileno atáctico, copolímeros de estireno-dieno, poliamidas, polibutadieno con terminación de hidroxilo, policloropreno, poli(acetato de vinilo), copolímeros de estireno/butadieno carboxilados y poli(vinil alcohol.

La cantidad estabilizante efectiva de una s-tricina del componente (b) de fórmula I, II, III, IV, V o VI o una mezcla de sus absorbedores UV de s-tricina es de 0,1 a 20% en peso basado en el adhesivo.

El presente adhesivo estabilizado con una s-tricina de fórmula I, II, III, IV,V o VI o una mezcla de sus absorbedores UV de s-triacina puede contener también opcionalmente de 0,01 a 10% en peso; de preferencia de 0,025 a 5% en peso, y mas preferentemente de 0,1 a 3% en peso de coaditivos adicionales tal como antioxidantes, aparte de absorbedores UV, aminas impedidas, fosfitos o fosfonitos, hidroxilaminas, nitronas, benzofuran-2-onas, tiosinergistas, estabilizadores de poliamida, estearatos de metal, agentes nucleantes, rellenos, agentes de refuerzo, lubricantes, emulgentes, colorantes, pigmentos, abrillantadores ópticos, retardadores de llama, agentes antiestáticos, agentes de soplado y similares.

Los estabilizadores del presente invento pueden incorporarse facilmente a las composiciones adhesivas con técnicas convencionales, en cualquier etapa conveniente antes de la fabricación de artículos configurados. Por ejemplo, el estabilizador puede mezclarse con el polímero en forma de polvo seco, o puede mezclarse una suspensión o emulsión del estabilizador con una solución, suspensión o emulsión del polímero. Las composiciones adhesivas estabilizadas resultantes del invento pueden contener también, opcionalmente, de alrededor de 0,01 a alrededor de 10%, de preferencia de alrededor de 0,025 a alrededor de 5%, y especialmente de alrededor de 0,1 y alrededor de 3% en peso de varios coaditivos estabilizadores convencionales, tal como los materiales relacionados a continuación, o sus mezclas.

1. Antioxidantes 1.1. Monofenoles alquilados, por ejemplo

2,6-di-ter-butil-4-metilfenol

2-ter-butil-4,6-dimetilfenol

2,6-di-ter-butil-4-etilfenol

2,6-di-ter-butil-4-n-butilfenol

2,6-di-ter-butil-4-i-butilfenol

2,6-di-ciclopentil-4-metilfenol

2-(\alpha-metilciclohexil)-4,6-dimetilfenol

2,6-di-octadecil-4-metilfenol

2,4,6-tri-ciclohexilfenol

2,6-di-ter-butil-4-metoximetilfenol

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1.2. Hidroquinonas alquiladas, por ejemplo,

2,6-di-ter-butil-4-metoxifenol

2,5-di-ter-butil-hidroquinona

2,5-di-ter-amil-hidroquinona

2,6-difenil-4-octadeciloxifenol

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1.3. Tiodifenil éteres hidroxilados, por ejemplo,

2,2'-tio-bis-(6-ter-butil-4-metilfenol)

2,2'-tio-bis-(4-octilfenol)

4,4'-tio-bis-(6-ter-butil-3-metilfenol)

4,4'-tio-bis-(6-ter-butil-2-metilfenol)

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1.4. Alquiliden-bisfenoles, por ejemplo,

2,2'-metilen-bis-(6-ter-butil-4-metilfenol)

2,2'-metilen-bis-(6-ter-butil-4-etilfenol)

2,2'-metilen-bis-[4-metil-6-(\alpha-metilciclohexil)-fenol]

2,2'-metilen-bis-(4-metil-6-ciclohexilfenol)

2,2'-metilen-bis-(6-nonil-4-metilfenol)

2,2'-metilen-bis-[6-(\alpha-metilbencil)-4-nonilfenol]

2,2'-metilen-bis-[6-(\alpha,\alpha-dimetilbencil)-4-nonilfenol]

2,2'-metilen-bis-(4,6-di-ter-butilfenol)

2,2'-etiliden-bis-(4,6-di-ter-butilfenol)

2,2'-etiliden-bis-(6-ter-butil-4-isobutilfenol)

4,4'-metilen-bis-(2,6-di-ter-butilfenol)

4,4'-metilen-bis-(6-ter-butil-2-metilfenol)

1,1-bis-(5-ter-butil-4-hidroxi-2-metilfenil)-butano

2,6-di-(3-ter-butil-5-metil-2-hidroxibencil)-4-metilfenol

1,1,3-tris-(5-ter-butil-4-hidroxi-2-metilfenil)-butano

1,1-bis-(5-ter-butil-4-hidroxi-2-metilfenilo)-3-n-dodecil-mercaptobutano

bis-[3,3-bis-(3'-ter-butil-4'-hidroxifenil)-butirato] de etilenglicol

di-(3-ter-butil-4-hidroxi-5-metilfenil)-diciclopentadieno

di-[2-(3'-ter-butil-2'-hidroxi-5'-metil-bencil)-6-ter-butil-4-metilfenil]tereftalato.

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1.5. Compuestos de bencilo, por ejemplo,

1,3,5-tri-(3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencil)-2,4,6-trimetilbenceno

sulfuro de di-(3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencil)sulfuro

éster isooctílico del ácido 3,5-di-ter-butil-4-hidroxi-bencil-mercapto-acético

bis-(4-ter-butil-3-hidroxi-2,6-dimetilbencil)ditiol tereftalato

1,3,5-tris-(3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencil)isocianurato

1,3,5-tris-(4-ter-butil-3-hidroxi-2,6-dimetilbencil)isocianurato

éster dioctadecílico del ácido 3,5-di-ter-butil-4-hidroxi-bencil-fosfórico

éster monoetílico del ácido 3,5-di-ter-butil-4-hidroxi-bencil-fosfórico, sal cálcica

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1.6. Acilaminofenoles, por ejemplo

anilida del ácido 4-hidroxi-laurico

anilida del ácido 4-hidroxi-esteárico

2,4-bis-octilmercapto-6-(3,5-ter-butil-4-hidroxianilino)-s-triacina

octil-N-(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenil)-carbamato

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1.7. Ésteres de ácido \beta-(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenil)-propiónico con alcoholes monohídricos o polihídricos, por ejemplo

metanol: trietilenglicol

octadecanol: pentaeritritol

1,6-hexandiol: tris-hidroxietil isocianurato

neopentil glicol: diamida del ácido di-hidroxietil

tiodietilen glicol: oxálico

trietanolamina: triisopropanolamina

\quad: dietilenglicol

1.8. Ésteres de ácido \beta-(5-ter-butil-4-hidroxi-3-metilfenil)-propiónico con alcoholes monohídricos o polihídricos, por ejemplo

metanol: trietilenglicol

octadecanol: pentaeritritol

1,6-hexandiol: tris-hidroxietil isocianurato

neopentil glicol: diamida del ácido di-hidroxietil

tiodietilen glicol: oxálico

trietanolamina: triisopropanolamina

\quad: dietilenglicol

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1.9. Amidas del ácido \beta-(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenil)-propiónico, por ejemplo

N,N'-di-(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenilpropionil)-hexametilendiamina

N,N'-di-(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenilpropionil)-trimetilendiamina

N,N'-di-(3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenilpropionil)-hidrazida

1.10. Diarilaminas, por ejemplo,

difenilamina, N-fenil-1-naftilamina, N-(4-ter-octilfenil)-1-naftilamina, 4,4'-di-ter-octil-difenilamina, producto de reacción de N-fenilbencilamina y 2,4,4-trimetilpenteno, producto de reacción de difenilamina y 2,4,4-trimetil-penteno, producto de reacción de N-fenil-1-naftilamina y 2,4,4-trimetilpenteno.

2. Absorbedores de UV y estabilizadores de la luz

2.1. 2-(2'-hidroxifenil)-benzotriazoles, por ejemplo,5'-metil-, 3',5'-di-ter-butil-, 5'-ter-butil-, 5'-(1,1,3,3-tetrame-
tilbutil)-, 5-cloro-3',5'-di-ter-butil-, 5-cloro-3'-ter-butil-5'-metil-, 3'-sec-butil-5'-ter-butil-, 4'-octoxi, 3',5'-di-ter-
amil-, 3',5'-bis-(\alpha,\alpha-dimetilbencil), 3'-ter-butil-5'-(2-omega-hidroxi-octa-(etilenoxi)carbonil-etil)-, 3',dodecil-5'-
metil-, y 3'-ter-butil-5'-(2-octiloxicarbonil)etil-, y derivados de 5'-metilo dodecilado.

2.2. 2-hidroxibenzofenonas, por ejemplo los derivados 4-hidroxi, 4-metoxi, 4-octiloxi, 4-deciloxi, 4-dodeciloxi, 4-benciloxi, 4,2',4'-trihidroxi y 2'-hidroxi-4,4'-dimetoxi.

2.3. Ésteres de ácidos benzoicos opcionalmente sustituidos por ejemplo, fenil salicilato, 4-ter-butilfenil salicilato, octilfenil salicilato, dibenzoilresorcinol, bis-(4-ter-butilbenzoil)-resorcinol, benzoilresorcinol, éster 2,4-di-ter-butilfenílico del ácido 3,5-di-ter-butil-4-hidroxi-benzoico y éster hexadecílico del ácido 3,5-di-ter-butil-4-hidroxibenzoico.

2.4. Acrilatos, por ejemplo, éster etílico del ácido \alpha-ciano-\beta,\beta-difenilacrílico, éster metílico del ácido \alpha-carbometoxi-cinámico, éster metílico del ácido \alpha-ciano-\beta-metil-p-metoxi-cinámico, éster metílico del ácido \alpha-carbometoxi-p-metoxi-cinámico, N-(\beta-carbometoxi-\beta-cianovinil)-2-metil-indolina.

2.5. Compuestos de níquel, por ejemplo, complejos de níquel de 2,2'-tio-bis-[4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)-fenol] tal como el complejo 1:1 o 1:2, opcionalmente con ligandos adicionales tal como n-butilamina, trietanolamina o N-ciclohexil-dietanolamina, dibutilditiocarbamato de níquel, sales de níquel de éster monoalquílicos del ácido 4-hidroxi-3,5-di-ter-butilbencilfosfónico, tal como del éster metílico, etílico o butílico, complejos de níquel de cetoximas tal como 2-hidroxi-4-metil-fenil undecil cetoxima, complejos de níquel de 1-fenil-4-lauroil-5-hidroxi-pirazol, opcional-mente con ligandos adicionales.

2.6. Aminas estéricamente impedidas, por ejemplo bis-(2,2,6,6-tetrametilpiperidil)sebacato, bis-(1,2,2,6,6-pentametilpiperidil)sebacato, bis-(1,2,2,6,6-pentametilpiperidil)éster del ácido n-butil-3,5-di-ter.butil-4-hidroxibencilmalónico, producto de condensación de 1-hidroxietil-2,2,6,6-tetrametil-4-hidroxipiperidina y ácido succínico, producto de condensación de N,N'-(2,2,6,6-tetrametilpiperidil)-hexametilendiamina y 4-ter-octilamino-2,6-dicloro-s-triacina, tris-(2,2,6,6-tetrametilpiperidil)-nitrilotriacetato, tetrakis-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)1,2,3,4-butantetracarboxilato, 1,1'(1,2-etandiil)-bis-(3,3,5,5-tetrametilpiperacinona), bis(1-octiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)sebacato, especialmente compuestos relacionados en las patentes estadounidenses núms. 4.831.134 y 5.204.473 y solicitud copendiente Serial nº 09/257.711.

2.7. Diamidas de ácido oxálico, por ejemplo, 4,4'-di-octiloxi-oxanilida, 2,2'-di-octiloxi-5,5'-di-terbutil-oxanilida, 2,2'-di-dodeciloxi-5,5'-di-ter-butil-oxanilida, 2-etoxi-2'-etil-oxanilida, N,N'-bis(3-dimetilaminopropil)-oxalamida, 2-etoxi-5-ter-butil-2'-etiloxanilida y su mezcla con 2-etoxi-2'-etil-5,4'-di-ter-butiloxanilida y mezclas de oxanilidas orto- y para-metoxi- así como de o- o p-etoxi-disustituidas.

2.8. Hidroxifenil-s-triacinas, por ejemplo 2, 6-bis-(2,4-dimetilfenil)-4-(2-hidroxi-4-octiloxifenil)-s-triacina; 2,6-bis-(2,4-dimetilfenil)-4-(2-hidroxifenil)-s-triacina; 2,4-bis(2,4-dihidroxifenil)]-6-(4-clorofenil)-s-triacina; 2,4-bis[2-hidroxi-4-(2-hidroxi-etoxi)fenil]-6-(4-cloro-fenil)-s-triacina; 2,4-bis[2-hidroxi-4-(2-hidroxi-4-(2-hidroxi-etoxi)fenil]-6-(2,4-dimetilfenil)-s-triacina; 2,4-bis[2-hidroxi-4-(2-hidroxietoxi)-fenil]-6-(4-bromofenil)-s-triacina; 2,4-bis[2-hidroxi-4-(2-acetoxietoxi)fenil]-6-(4-clorofenil)-s-triacina; 2,4-bis(2,4-dihidroxifenil)-6-(2,4-dimetilfenil)-s-triacina.

3. Desactivadores metálicos, por ejemplo, diamida del ácido N,N'difeniloxálico, N-salicilal-N'-saliciloilhidracina, N,N'-bis-saliciloilhidracina, N,N'-bis-(3,5-ter-butil-4-hidroxifenil-propionil)-hidracina, 3-saliciloilamino-1,2,4-triazol, dihidrazida del ácido bis-benciliden-oxálico.

4. Fosfitos y fosfonitos, por ejemplo, trifenil fosfito, difenilalquilfosfitos, fenildialquil fosfitos, tri-(nonil-fenil)fosfito, trilauril fosfito, trioctadecil fosfito, di-estearil-pentaeritritol difosfito, tris-(2,4-di-ter-butilfenil)fosfito, di-isodecilpentaeritritol difosfito, di-(2,4,6-tri-ter-butilfenil)-pentaeritritol difosfito, di-(2,4-di-ter-butil-6-metilfenil)-pentaeritritol difosfito, di-(2,4-di-ter-butilfenil)pentaeritritol difosfito, tris-tearil-sorbitol trifosfito, tetrakis-(2,4-di-ter-butilfenil) 4,4'-difenililendifosfonito.

5. Compuestos que destruyen peróxido, por ejemplo, ésteres de ácido \beta-tiodipropiónico, por ejemplo los lauril, estearil, miristil o tridecil ésteres, mercapto-bencimidazol o la sal de zinc de 2-mercaptobencimidazol, zinc dibutil-ditiocarbamato, disulfuro de dioctadecilo, tetrakis-(\beta-dodecilmercapto)-propionato de pentaeritritol.

6. Hidroxilaminas, por ejemplo, N,N-dibencilhidroxilamina, N,N-dietilhidroxilamina, N,N-dioctilhidroxilamina, N,N-dilaurilhidroxilamina, N,N-ditetradecilhidroxilamina, N,N-dihexadecilhidroxilamina, N,N-dioctadecilhidroxilamina, N-hexadecil-N-octadecilhidroxilamina, N-heptadecil-N-octadecilhidroxilamina, N,N-dialquilhidroxilamina derivados de aminas grasas de sebo hidrogenado.

7. Nitronas, por ejemplo N-bencil-alfa-fenil-nitrona, N-etil-alfa-metil-nitrona, N-octil-alfa-heptil-nitrona, N-lauril-alfa-undecil-nitrona, N-tetradecil-alfa-tridecil-nitrona, N-hexa-decil-alfa-pentadecil-nitrona, N-octadecil-alfa-heptadecil-nitrona, N-hexadecil-alfa-heptadecil-ni-trona, N-octadecil-alfa-pentadecil-nitrona, N-heptadecil-alfa-heptadecil-nitrona, N-octadecil-alfa-hexadecil-nitrona, derivado de nitrona de la N,N-dialquilhidroxilamina derivada de aminas grasas de sebo hidrogenado.

8. Estabilizadores de poliamida, por ejemplo sales de cobre en combinación con yoduros y/o compuestos de fósforo y sales de manganeso divalente.

9. Co-estabilizadores básicos, por ejemplo melamina, polivinilpirrolidona, diciandiamida, trialil cianurato, derivados de urea, derivados de hidracina, aminas, poliamidas, poliuretanos, sales de metal alcalino y sales de metal alcalinotérreo de ácidos grasos superiores, por ejemplo estearato cálcico, estearato de zinc, estearato de magnesio, ricinoleato sódico y palmitato potásico, pirocatecolato de antimonio o pirocatecolato de zinc.

10. Agentes nucleantes, por ejemplo ácido 4-ter-butilbenzoico, ácido adípico, ácido difenilacético.

11. Rellenos y agentes de refuerzo, por ejemplo carbonato cálcico, silicatos, fibras de vidrio, bulbos de vidrio, asbestos, talco, caolin, mica, sulfato de bario, óxidos metálicos e hidróxidos, negro de humo, grafito.

12. Otros aditivos, por ejemplo, plastificantes, lubricantes, emulgentes, pigmentos, abrillantadores ópticos, agentes a prueba de llama, agentes antiestáticos, agentes de soplado y tiosinergistas tal como dilauril tiodipropionato o distearil tiodipropionato.

13. Benzofuranonas e indolinonas, por ejemplo las descritas en US-A-432863, US-A-4338244, US-A-5175312, o 3-[4-(2-acet oxietoxi)fenil]-5,7-di-ter-butil-benzofuran-2-ona, 5,7-di-ter-butil-3-[4-(2-estearoiloxietoxi)-fenil]benzofuran-2-ona, 3,3'-bis[5,7-di-ter-butil-3-(4-[2-hidroxietoxi]fenil)benzo-furan-2-ona], 5,7-di-ter-butil-3-(4-etoxi-fenil)benzofuran-2-ona, 3-(4-acetoxi-3,5-dimetilfenil)-5,7-di-ter-butil-benzofuran-2-ona, 3-(3,5-dimetil-4-pivaloiloxifenil)-5,7-di-ter-butil-benzofuran-2-ona.

Los co-estabilizadores, con la excepción de las ben-zofuranonas expuestas bajo 13, se adicionan por ejemplo en concentraciones de 0,01 a 10% respecto al peso total del material que ha de estabilizarse.

Otras composiciones preferidas comprenden, en adición a los componentes (a) y (b) otros aditivos, en particular antioxidantes fenólicos, estabilizadores de la luz y estabilizadores de procesado.

Aditivos particularmente preferidos son antioxidantes fenólicos (apartado 1 de la lista), aminas estéricamente impedidas (apartado 2.6 de la lista), fosfitos y fosfonitos (apartado 4 de la lista), absorbedores de UV (apartado 2 de la lista) y compuestos destructores de peróxido (apartado 5 de la lista).

Aditivos adicionales (estabilizadores) que son particularmente preferidos son benzofuran-2-onas, tal como se describe, por ejemplo, en US-A-4 325 863, US-A-4.338.244 o US-A-5175312.

El antioxidante fenólico de particular interés se elige del grupo constituido por

n-octadecil 3,5-di-ter-butil-4-hidroxihidrocinamato,

neopentantetrail tetrakis(3,5-di-ter-butil-4-hidroxihidrocinamato),

di-n-octadecil 3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencilfosfonato,

1,3,5-tris(3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencil)isocianurato,

tiodietilen bis(3,5-di-ter-butil-4-hidroxihidrocinamato),

1,3,5-trimetil-2,4,6-tris(3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencil)benceno,

3,6-dioxaoctametilen bis(3-metil-5-ter-butil-4-hidroxihidrocinamato),

2,6-di-ter-butil-p-cresol,

2,2'-etiliden-bis(4,6-di-ter-butilfenol),

1,3,5-tris(2,6-dimetil-4-ter-butil-3-hidroxibencil)isocianurato,

1,1,3-tris(2-metil-4-hidroxi-5-ter-butilfenil)butano,

1,3,5-tris[2-(3,5-di-ter-butil-4-hidroxihidrocinamoiloxi)etil]isocianurato,

3,5-di-(3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencil)mesitol,

hexametilen bis(3,5-di-ter-butil-4-hidroxihidrocianamato),

1-(3,5-di-ter-butil-4-hidroxianilino)-3,5-di(octiltio)-s-triacina,

N,N'-hexametilen-bis(3,5-di-ter-butil-4-hidroxihidrocinamamida),

bis(etil 3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencilfosfonato) de calcio,

etilen bis[3,3-di(3-ter-butil-4-hidroxifenil)butirato],

octil 3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencilmercaptoacetato,

bis(3,5-di-ter-butil-4-hidroxihidrocinamoil)hidrazida, y

N,N'-bis[2-(3,5-di-ter-butil-4-hidroxihidrocinamoiloxi)-etil]oxamida, 2,4-bis(octiltiometil)-6-metilfenol y 2,4-bis(octiltiometil)-6-ter-butilfenol.

Un antioxidante fenólico mas preferido es neopen-tantetrail tetrakis(3,5-di-ter-butil-4-hidroxihidrocinamato), n-octadecil 3,5-di-ter-butil-4-hidroxihidrocinamato, 1,3,5-tri-metil-2,4,6-tris(3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencil)benceno, 1,3,4-tris(3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencil)isocianurato, 2,6-di-ter-butil-p-cresol o 2,2'-etiliden-bis(4,6-di-ter-butilfenol).

El compuesto de amina impedida de particular interés se elige del grupo constituido por bis(2,2,6,6-tetrametil-piperidin-4-il)sebacato,

bis(1,2,2,6,6-pentametilpiperidin-4-il)sebacato,

di(1,2,2,6,6-pentametilpiperidin-4-il)(3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencil)butilmalonato,

4-benzoil-2,2,6,6-tetrametilpiperidina, 4-esteariloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina, 3-n-octil-7,7,9,9-tetrametil-1,3,8-triaza-espiro[4.5]decan-2,4-diona,

tris(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)nitrotriacetato,

1,2-bis(2,2,6,6-tetrametil-3-oxopiperacin-4-il)etano,

2,2,4,4-tetrametil-7-oxa-3,20-diaza-21-oxodispiro-[5.1.11.1]heneicosano, producto de policondensación de 2,4-dicloro-6-ter-octilamino-s-triacina y 4,4'-hexametilenbis-(amino-2,2,6,6-tetrametilpiperidina),

producto de policondensación de 1-(2-hidroxietil)-2,2,6,6-tetrametil-4-hidroxipiperidina y ácido succínico, producto de policondensación de 4,4'-hexametilenbis-(amino-2,2,6,6-tetrametilpiperidina) y 1,2-dibromoetano,

tetrakis(1,2,2,6,6-pentametilpiperidin-4-il) 1,2,3,4-butan-tetracarboxilato,

producto de policondensación de 2,4-dicloro-6-morfolino-s-triacina y 4,4'-hexametilenbis(amino-2,2,6,6-tetrametil-piperidina), N,N',N'',N'''-tetrakis[(4,6-bis(butil-1,2,2,6,6-pentametilpiperidin-4-il)-amino-s-triacin-2-il]-1,10-diamino-4,7-diazadecano, [2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il/\beta,\beta,\beta',\beta'-tetrametil-3,9-(2,4,8,10-tetraoxaspiro[5.5]-undecan)dietil] 1,2,3,4-butantetracarboxialto mixto,

[1,2,2,6,6-pentametilpiperidin-4-il/\beta,\beta,\beta',\beta'-tetrametil-3,9-(2,4,8,10-tetraoxaspiro[5.5]undecan)dietil]1,2,3,4-
butantetracarboxilato mixto, bis(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-carboxilato) de octametileno,

4,4'-etilenbis(2,2,6,6-tetrametilpiperacin-3-ona), N-2,2,-6,6-tetrametilpiperidin-4-il-n-dodecilsuccinimida, N-1,2,
2,-6,6-pentametilpiperidin-4-il-n-dodecilsuccinimida, N-1-acetil-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il-dodecilsuccinimida, 1-acetil-3-dodecil-7,7,9,9-tetrametil-1,3,8-triazaspiro[4.5]-decan-2,4-diona, di-(1-octiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)sebacato, di-(1-ciclohexiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)succinato, 1-octiloxi-2,2,6,6-tetrametil-4-hidroxipiperidina, poli-{[6-ter-octilamino-s-triacin-2,4-diil}-[2-(1-ciclohexiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)imino-hexa-
metilen-[4-(1-ciclohexiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)imino], 2,4,6-tris[N-(1-ciclohexiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)-n-butilamino]-s-triacina; 2-(2-hidroxietil)amino-4,6-bis[N-(1-ciclohexiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-
4-il)-n-butilamino]-s-triacina; 1,2-bis(3,3,5,5-tetrametilpiperacin-2-on-1-il)etano, 1,3,5-tris{N-ciclohexil-N-[2-(3,3,
5,5-tetrametilpiperacin-2-on-1-il)etilamino}-s-triacina, 1,3,5-tris{N-ciclohexil-N-[2-(3,3,4,5,5-pentametilpiperacin-2-on-1-il)etil]amino}-s-triacina, reacción de 2-4 equivalentes de 2,4-bis[(1-ciclohexiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)butilamino]-6-cloro-s-triacina con 1 equivalente de N,N'-bis(3-aminopropil)etilendiamina, bis[1-(2-hidroxi-2-metilpropoxi)-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il]sebacato, mezcla de bis[1-(2-hidroxi-2-metilpro-poxi)-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il]glutarato y bis[1-(2-hidroxi-2-metilpropoxi)-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il]-adipato, 4-hidroxi-1-(2-hidroxi-2-metilpropoxi)-2,2,6,6-tetrametilpiperidina, 4-octadeciloxi-1-(2-hidroxi-2-metil-propoxi)-2,2,6,6-tetrametilpiperidina, 4-hidroxi-1-metoxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina, 4-hidroxi-1-ciclohexiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina y 4-hidroxi-1-octiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina.

Un compuesto amínico impedido mas preferido es

bis(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)sebacato,

bis(1,2,2,6,6-pentametilpiperidin-4-il)sebacato,

di(1,2,2,6,6-pentametilpiperidin-4-il)(3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencil)butilmalonato, el producto de policondensación de 1-(2-hidroxietil)2,2,6,6-tetrametil-4-hidropiperidina y ácido succínico, el producto de policondensación de 2,4-dicloro-6-ter-octilamino-s-triacina y 4,4'-hexametilen-bis(amino-2,2,6,6-tetrametilpiperidina), N,N',N'',N'''-tetrakis[(4,6-bis(butil-(1,2,2,6,6-pentametilpiperidin-4-il)-amino)-s-triacin-2-il]-1,10-diamino-4,7-diazadecano, di-(1-
octiloxi,2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)sebacato, di-(1-ciclohexiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)succinato, 1-octiloxi-2,2,6,6-tetrametil-4-hidroxipiperidina, poli-{[6-ter-octilamino-s-triacin-2,4-diil][2-(1-ciclohexiloxi-2,2,-6,6-tetrametil-piperidin-4-il)imino-hexametilen-[4-(1-ciclohexiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)imino], 2,4,6-tris[N-(1-ciclohexiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)-n-butilamino]-s-triacina, 2-(2-hidroxietil)amino-4,6-bis[N-(1-ciclohexiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)amino]-s-triacina, 1,2-bis(3,3,5,5-tetrametilpiperacin-2-on-1-il)etano, 1,3,5-tris
{N-ciclohexil-N-[2-(3,3,5,5-tetrametil-piperacin-2-on-1-il)etilamino}-s-triacina, 1,3,5-tris{N-ciclohexil-N-[2-(3,3,4,
5,5-pentametilpiperacin-2-on-1-il)-etil]amino}-s-triacina, reacción de 2-4 equivalentes de 2,4-bis[(1-ciclohexiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il(butilamino]-6-cloro-s-triacina con 1 equivalente de N,N'-bis(3-aminopropil)etilendiamina, bis[1-(2-hidroxi-2-metilpropoxi)-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il]sebacato, mezcla de bis[1-(2-hidroxi-2-metilpropoxi)-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il]glutarato y bis[1-(2-hidroxi-2-metilpropoxi)-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il]adipato, 4-hidroxi-1-(2-hidroxi-2-metilpropoxi)-2,2,6,6-tetrametilpiperidina o 4-octadeciloxi-1-(2-hidroxi-2-metilpropoxi)-2,2,6,6-tetrametilpiperidina.

La presente composición puede contener, adicionalmente, otro absorbedor de UV elegido del grupo constituido por los benzotriazoles, las s-triacinas, las oxanilidas, las hidroxibenzofenonas, benzoatos y los \alpha-cianoacrilatos.

Como se ha descrito antes las construcciones laminadas o multicapa que utilizan una capa adhesiva descrita antes conteniendo una s-tricina fotoestable altamente soluble de fórmula I, II, III, IV, V o VI o una mezcla respectiva se eligen, pero sin limitación, del grupo constituido por

(a) Láminas retrorreflectivas y láminas de formación de distintivos y conformables;

(b) Películas de control solar de construcciones varias;

(c) Espejos de plata resistentes a la corrosión y reflectores solares;

d) Etiquetas de impresión reflectivas;

(e) Vidrios y revestimientos de vidrio de absorción UV;

(f) Dispositivos electrocrómicos;

(g) Películas/vidrios;

(h) Pantallas de viento y capas intermedias; y

(i) Películas ópticas.

De preferencia las construcciones laminadas o multicapa que utilizan una capa adhesiva conteniendo un absorbedor UV de s-triacina de fórmula I, II, III, IV, V o VI o una mezcla derivada de estos se elige del grupo constituido por

(b) Películas de control solar de construcciones varias;

(e) Vidrios y revestimientos de vidrio de absorción UV;

(g) Películas/vidrios; y

(h) Pantallas de viento y capas intermedias.

El adhesivo del componente (a) que puede utilizarse en un artículo laminado o multicapa se elige, pero sin limitación, del grupo constituido por

(i) Adhesivos sensibles a la presión;

(ii) Adhesivos a base de caucho;

(iii) Adhesivos a base de disolvente y/o emulsión;

(iv) Adhesivos de fusión en caliente; y

(v) Adhesivos a base de productos naturales.

Los adhesivos se eligen del grupo químico siguiente

(i) poliuretanos;

(ii) poliacrílicos;

(iii) epoxis;

(iv) fenólicos;

(v) poliimidas;

(vi) poli(vinil butiral);

(vii) policianoacrilatos;

(viii) poliacrilatos;

(ix) copolímeros de etileno/ácido acrílico y sus sales (ionómeros);

(x) polímeros de silicona;

(xi) poli(etilen/vinil acetato);

(xii) polipropileno atáctico;

(xiii) copolímeros de estireno-dieno;

(xiv) poliamidas;

(xv) polibutadieno con terminación hidroxilo;

(xvi) policloropreno;

(vii) poli(vinil acetato);

(xviii) copolímeros de estireno/butadieno carboxilados;

(xix) poli(vinil alcohol); y

(xx) poliésteres.

Los componentes opcionales siguientes están también frecuentemente presentes en formulaciones adhesivas y se exponen aquí sólo con fines ilustrativos y no deben entenderse, en modo alguno, limitativos del total de composiciones adhesivas. Estos componentes opcionales incluyen plastificantes, promotores de adhesión, ceras, ceras de petróleo, elastómeros, resinas adherentes, aceites, resinas, polímeros, rosina, rosina modificada o derivados de rosina, resinas hidrocarbúricas, resinas de terpeno, cera de parafina, cera microcristalina, cera dura sintética y/o cera de polietileno. Las cantidades de estos coaditivos son las normalmente utilizadas en formulaciones adhesivas.

Si bien en el presente invento las presentes s-triacinas tienen por objeto utilizarse en el adhesivo y las capas adhesivas de los artículos laminados o multicapa, es claro que la misma protección de absorción UV beneficiosa se proporcionaría a los artículos si dichas s-triacinas se incorporaran también en las otras capas de los artículos, por ejemplo películas poliméricas con cualquier colorante o pigmento presente, ya sea mediante incorporación directa, mediante coextrusión o mediante migración a partir de la capa de adhesivo a dicha(s) otra(s) capa(s).

Estos polímeros se eligen del grupo constituido por

(1) poliolefinas;

(2) mezclas de poliolefinas;

(3) copolímeros de monoolefinas y diolefinas u otros monómeros vinílicos;

(4) poliestireno, poli(p-metilestireno) o poli(alfa-emtilestireno);

(5) copolímeros de estireno o \alpha-metilestireno con dienos o derivado acrílico;

(6) copolímeros de injerto de estireno o \alpha-metilestireno;

(7) polímeros conteniendo halógeno;

(8) polímeros derivados de ácidos \alpha,\beta-insaturados y sus derivados;

(9) copolímeros de monómeros de (8) entre si u otros monómeros insaturados;

(10) polímeros derivados de alcoholes insaturados y aminas o los derivados de acilo o sus acetales;

(11) poliacetales tal como polioximetileno y los polioximetileno que contienen óxido de etileno como comonómero, poliacetales modificados con poliuretanos termoplásticos, acrilatos o MBS;

(12) poliuretanos;

(13) poliamidas y copoliamidas de diaminas y ácidos dicarboxílicos y/o de ácidos aminocarboxílicos o lactamas correspondientes;

(14) poliureas o poliimidas;

(15) poliésteres derivados de ácidos dicarboxílicos y dioles y/o de ácidos hidroxicarboxílicos o las lactonas correspondientes, especialmente poli(etilen tereftalato)(PET) y poli(etilen 2,6-naftalendicarboxilato)(PEN);

(16) policarbonatos y poliéster carbonatos;

(17) polisulfonas y poliéter sulfonas;

(18) polímeros reticulados derivados de aldehidos por una parte y fenoles, ureas y melaminas por la otra;

(19) resinas de poliéster insaturadas derivadas de copoliésteres de ácidos dicarboxílicos saturados e insaturados con alcoholes polihídricos y compuestos vinílicos como agentes de reticulación;

(20) resinas acrílicas reticulables derivadas de acrilatos sustituidos;

(21) mezclas de los polímeros antes citados;

(22) polisiloxanos;

(23) policetiminas en combinación con resinas de poliacetoacetato acrílicas insaturadas o con resinas acrílicas insaturadas;

(24) composiciones curables por radiación conteniendo monómeros u oligómeros etilénicamente insaturados y un oligómero alifático poliinsaturado; y

(25) ionómeros (copolímeros de etileno/ácido acrílico y sus sales).

Adicionalmente los presentes adhesivos particularmente cuando el adhesivo es poli(vinil butiral) pueden insertarse entre dos (o mas )capas de vidrio tal como en el parabrisas de automóvil.

El componente adhesivo (a) es típicamente una resina elegida del grupo constituido por poliimidas, poliolefinas, termofraguantes, polímeros de estireno, copolímeros de poli(vinil butiral), etilen/vinil acetato, poliacrílicos, poliacrilatos, caucho natural, policianoacrilatos, poli-(vinil alcohol), caucho de estireno/butadieno, fenólicos, polímeros de urea-formaldehido, resinas epoxi, polímeros vinílicos, poliuretanos y copolímeros de bloque estirénicos.

De preferencia el componete adhesivo (a) es una resina elegida del grupo constituido por poli(vinil butiral), copolímeros de etileno/acetato de vinilo, poliacrílicos, poliacrilatos, caucho natural, policinaoacrilatos, poli-(vinil alcohol), caucho de estireno/butadieno, fenólicos, polímeros de urea-formaldehido, resinas epoxi, polímeros vinílicos, poliamidas, poliuretanos, poliésteres y copolí-meros de bloque estirénicos.

Mas especialmente el adhesivo del compoente (a) es una resina elegida del grupo constituido por

poli(vinil butiral), copolímeros de etileno/acetato de vinilo, poliacrílicos, poliacrilatos, caucho natural, policianoacrilatos, poli(vinil alcohol), caucho de estireno/butadieno, fenólicos, polímeros vinílicos, poliuretanos y copolímeros de bloque estirénicos.

La resina del componente adhesivo (a) es en particular un poliacrilato.

Otro objeto del presente invento es el uso de un absorbedor UV de s-tricina altamente soluble, extinción molar alta y fotoestable de fórmula I, II, III, IV, V o VI o una mezcla respectiva como se ha descrito antes para la estabilización de una composición adhesiva, apropiada para uso como una capa adhesiva en un artículo laminado o construcción multicapa.

Los ejemplos que siguen ilustran el invento.

Ejemplo 1 Absorción UV de absorbedores UV de s-tricina seleccionados

La Tabla que sigue muestra la absorción UV de varios absorbedores UV de s-triacina. Los espectros de absorción UV se miden en solución de acetato de etilo a una concentración aproximada de 20 mg/l. Estos datos muestran los valores de extinción molar alta en la longitud de onda máxima para cada uno de los compuestos. Los valores de extinción molar para las-tricinas son bastante mayores que los valores para los benzotriazoles o benzo-
fenonas.

\vskip1.000000\baselineskip

Compuesto*	\lambdamax (nm)	Coeficiente de extinción molar
A	342	9880
B	359	8983
C	349	23.953
D	344	15.700
E	319	65.000
F	354	35.000
G	289	39.800
H	347	53.500
I	291	40.100
J	291	75.800
K	359	60.000
L	291	41.100
M	289	39.200
N	353	38.000
O	358	55.400

\text{*}A: es 4-metoxi-2,2'-dihidroxibenzofenona.

B: es 4,4'-dimetoxi-2,2'-dihidroxibenzofenona.

C: es 5-cloro-2-(2-hidroxi-3,5-di-ter-butilfenil)-2H-benzotriazol, TINUVIN^{*} 327, Ciba

D: es 2-(2-hidroxi-3,5-di-\alpha-cumilfenil)-2H-benzotriazol, TINUVIN^{*} 900, Ciba.

E: es 2,4-bis(4-bifenilil)-6-(2-hidroxi-4-octiloxicarboniletilidenoxifenil)-s-triacina.

F: es 2-fenil-4-[2-hidroxi-4-(3-sec-butiloxi-2-hidroxipropiloxi)fenil]-6-[2-hidroxi-4-(3-sec-amiloxi-2-hidroxipropiloxi)fenil]-s-triacina.

G: es 2,4-bis(2,4-dimetilfenil)-6-[2-hidroxi-4-(3-benciloxi-2-hidroxipropiloxi)fenil]-s-triacina.

H: es 2,4-bis(2-hidroxi-4-butiloxifenil)-6-(2,4-di-butiloxifenil)-s-triacina.

I: es 2,4-bis(2,4-dimetilfenil)-6-[2-hidroxi-4-(3-noniloxi*-2-hidroxipropiloxi)-5-\alpha-cumilfenil]-s-triacina. (*denota una mezcla de grupos octiloxi, noniloxi y deciloxi)

J: es metilenbis-{2,4-bis(2,4-dimetilfneil)-6-[2-hidroxi-4-(3-butiloxi-2-hidroxipropoxi)fenil]-s-triacina}, mezcla de dímero puenteado por metileno y puenteado en las posiciones 3:5', 5:5' y 3:3' en una relación 5:4:1.

K: es 2,4,6-tris(hidroxi-4-isooctiloxicarbonilisopropilidenoxifenil)-s-triacina.

L: es 2,4-bis(2,4-dimetilfenil)-6-(2-hidroxi-4-hexiloxi-5-\alpha-cumilfenil)-s-triacina.

M: es 2,4-bis(2,4-dimetilfenil)-6-(2-hidroxi-4-octiloxifenil)-s-triacina, CYASORB^{*} 1164, Cytec.

N: es 2-(2,4,6-trimetilfenil)-4,6-bis[2-hidroxi-4-(3-butiloxi-2-hidroxipropiloxi)fenil]-s-triacina

O: es 2,4,6-tris[2-hidroxi-4-(3-sec-butiloxi-2-hidroxipropiloxi)fenil]-s-triacina.

P: es la mezcla preparada por la reacción de 3,4,6-tris(2,4-dihidroxifenil)-s-triacina e isooctil \alpha-bromopropionato.

Ejemplo 2 Solubilidad de absorbedor UV de s-triacina en adhesivo

Para medir la solubilidad de los compuestos absorbedores UV de s-triacina se adiciona el compuesto a un adhesivo típico GELVA® 263 (Solutia) que es una solución al 44,5% de un poliacrilato en una mezcla de acetato de etilo y hexano. El poliacrilato es un copolímero de metil metacrilato, 2-etilhexil metacrilato y glicidil metacrilato.

La s-triacina de prueba se disuelve en 5 ml de acetato de etilo, tolueno o una mezcla de acetato de etilo y tolueno. A la solución se adicionan 5 g de GELVA® 263 y 2-3 ml de la solución resultante se dispone en vidrios de observación individuales. Luego se evalua la solubilidad a base de cristalización observada una vez que se ha evaporado el disolvente. Las observaciones se inician después de varias horas y luego prosiguen durante un período de varias semanas.

Los valores de solubilidad dados en la tabla que sigue son concentraciones máximas aproximadas en donde no se evidencian signos de cristalización subsiguientes. Las solubilidades se exponen en peso del total de s-triacina adicionado a GELVA® 263 como es. A partir de estos datos es evidente que algunas de las presentes s-triacinas son considerablemente mas solubles en adhesivos (en este caso GELVA® 263) que muchos benzotriazoles del arte anterior. El empleo de muchos absorbedores UV en adhesivos se ha limitado en el pasado por la solubilidad y compatibilidad limitada de algunos compuestos absorbedores UV. Con el empleo seleccionado de las presentes s-triacinas puede aumentarse sustancialmente los niveles de uso para añadir de gran manera protección de estabilización aumentada la cual aumenta adicionalmente por la fotoestabilidad excelente de los absorbedores UV de s-triacina.

\vskip1.000000\baselineskip

Compuesto*	Marca o clase	Solubilidad sin cristalización (%)
D	TINUVIN® 900	2,0
C	TINUVIN® 327	2,0
M	s-triacina	1,0
L	s-triacina	2,0
J	s-triacina	4,0
O	s-triacina	4,0
E	s-triacina	4,0

(Continuación)

Compuesto*	Marca o clase	Solubilidad sin cristalización (%)
F	s-triacina	8.0
H	s-triacina	8,0
K	s-triacina	8,0
N	s-triacina	11,3
I	s-triacina	22,6
G	s-triacina	22,6
P	s-triacina	22,6
*Los nombres químicos de cada uno de los compuestos se identifican al final de la Tabla en el ejemplo 1.
{}\hskip0,1cm La solubilidad de las s-triacinas difiere dependiendo de las estructuras específicas de dichos compuestos.

Ejemplo 3 Experimentos de intemperie

Para determinar el efecto de durabilidad y ratio de pérdida de los compuestos de prueba de absorbvedor UV de s-triacina, se lleva a cabo la prueba siguiente sobre composiciones adhesivas en artículos seleccionados.

El adhesivo GELVA® 263 (Solutia) se describe en el ejemplo 2. Se obtiene de plasticos de los Estados Unidos película de poli(etilen tereftalato) PET) biaxilmente orientada.

Se reduce el GELVA® 263 al 50% mediante dilución con acetato de etilo hasta un contenido de sólidos de resina final del 23%. El estabilizador de prueba se disuelve en la solución GELVA® 263 y se preparan las muestras en duplicado. Las formulaciones que se aprecian en la tabla que sigue se basan en sólidos de revestimiento total. Aproximadamente se aplican recubrimientos de 8 micras a discos de vidrio de 1,5 pulgada por cada formulación utilizando un Headway Research Inc. Photo Resist Spinner (modelo EC101DT) operando a 5000 rpm durante 10 segundos. Todas las formulaciones recibieron la misma cocción de 80ºC x 3 minutos en un horno Hereaus modelo LUT 6050F operando a 3 cambios de aire/minuto.

Debido a que el adhesivo permanece pegajoso aún después de la cocción no es posible una medición del espesor directa. El espesor de película indirecta se determina creando un emparedado adhesivo entre las capas de película PET y comparando su espesor frente a dos láminas PET sin adhesivo utilizando metodología de inducción magnética.

De este modo se obtienen las condiciones de recubrimiento por centrifugación. Además, debido a que las condiciones de recubrimiento por centrifugación no se modifican para aplicar el adhesivo sobre el vidrio cabe esperar muy poca variación en el espesor, si existe. Después de curado en un horno se dispone una capa de PET (unos 2 mils) sobre el adhesivo y se prensa.

Se recogen los espectros de absorción utilizando un espectrofotómetro Perkin Elmer Lambda 19 funcionando con software UVWINLAB. Los datos de absorción se recogen a partir de 400-300 nm cada medio nanómetro de una velocidad de 240 nm/minuto y un ancho de ranura de 2 nm.

El efecto intemperie se realiza a una irradiación controlada a 6500 W. El ciclo es como sigue: irradiación directa de 3,8 horas sin pulverización de agua, seguido de una hora de oscuridad. En el ciclo de luz se controla la temperatura de panel negro a 89ºC. La temperatura de la cámara (bulbo seco) es de 62ºC en el ciclo de luz. La humedad relativa en el ciclo de luz está en la gama de 50-55% y en el ciclo de oscuridad del 95%. La temperatura de la cámara (bulbo seco) es de 38ºC en el ciclo oscuro.

Las muestras se disponen en un Weather-O-meter de arco xenon con el vidrio enfrentado a la lámpara de Xenon para emular artículos tal como películas solares. Se obtienen espectros UV a intérvalos de alrededor de 250 horas. Se obtienen espectros UV a 500 horas y se hacen girar las muestras para asegurar que todas las muestras reciban condiciones de efecto intemperie similares.

Para seguir la pérdida del absorbedor UV de la composición adhesiva, se mide el espectro UV inicialmente y después del efecto intemperie. El espectrofotómetro UV mide la absorbancia linealmente hasta 5,5 unidades de absorbancia utilizando una técnica de atenuación de haz de referencia.

Se considera que los productos de degradación para el absorbedor UV no contribuye al espectro UV. Esto se prueba siguiendo la relación de absorbancia de la banda a 300 nm y la banda a alrededor de 340 nm. La relación no cambia después del efecto intemperie de la muestra. Esto sugiere que el espectro UV de las películas sometidas al efecto intemperie corresponde a la cantidad de absorbedor UV restante en la película con muy poca contribución, si existe, al espectro por los fotodegradantes.

A continuación se dan en la tabla que sigue los resultados después de 1050 horas de exposición.

\vskip1.000000\baselineskip

Compuesto (%)*	Pérdida de unidades de absorción	Pérdida de absorbedor UV en %
I (8%)	1,45	50,3
II (10%)	0,86	30,6
III (8%)	0,24	5,5
*% es la cantidad en peso en formulación.
{}\hskip0,2cm I es 2,2'-dihidroxi-4-metoxibenzofenona.
{}\hskip0,2cm II es octil 3-(2H-benzotriazol-2-il)-5-ter-butil-4-hidroxi-hidrocinamato.
{}\hskip0,2cm III es 2,4,6-tris(2-hidroxi-4-isooctiloxicarbonilisopropilidenoxifenil)-s-triacina
{}\hskip0,2cm (Compuesto K dado en la lista en el ejemplo 1).

Estos datos muestran claramente que la presente s-triacina es especialmente duradera en adhesivos medido mediante el bajo ratio de pérdida de valores de absorbancia después de exposición a radiación actínica. En resumen, los presentes s-triacinas combinan tanto gran fotoestabilidad e inesperadamente alta solubilidad en sistemas adhesivos.

Ejemplo 4 Experimentos de efecto intemperie

Para determinar el efecto de durabilidad y ratio de pérdida de otros compuestos de prueba de absorbedor UV de s-triacina se llevó a cabo la prueba siguiente sobre composiciones adhesivas en artículos seleccionados como se describe en el ejemplo 3.

Cada una de las muestras de prueba contuvieron también 0,5% en peso del bis(1-octiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)sebacato amina impedido. Los resultados después de 1338 horas de exposición se ofrecen en la Tabla que sigue.

\vskip1.000000\baselineskip

Compuesto (%)*	Pérdida de unidades de absorción	Pérdida de absorbedor UV en %
I (4%)	0,86	55,0
II (4%)	0,07	4,0
III (3,2%)	0,17	6,7
*% es la cantidad en peso en formulación.
{}\hskip0,2cmI es 2,2'-dihidroxi-4-metoxibenzofenona.
{}\hskip0,2cmII es 2,4,6-tris(2-hidroxi-4-isooctiloxicarbonilisopropilidenoxifenil)-s-triacina.
{}\hskip0,2cm(Compuesto K dado en la lista en el ejemplo 1).
{}\hskip0,2cmIII es 2,4-bis(4-bifenilil)-6-(2-hidroxi-4-octiloxicarboniletilidenoxifenil)-s-triacina
{}\hskip0,2cm(Compuesto E dado en la lista en el ejemplo 1).

Estos datos muestran claramente que la presente s-triacina es especialmente duradera en adhesivos medido mediante el bajo ratio de pérdida de valores de absorbancia después de exposición a radiación actínica. En resumen, las presentes s-triacinas combinan tanto gran fotoestabilidad e inesperadamente alta solubilidad en sistemas adhesivos.

Ejemplo 5 Conjunto de intercapa de parabrisas

Cuando una composición adhesiva que contiene un absorbedor UV de s-triacina se dispone entre dos hojas de vidrio, en conjunto se asemaja a un parabrisas típico. En este ambiente confinado no existe posibilidad de que el estabilizador de s-triacina pueda escapar por volatilidad puesto que las hojas de vidrio proporcionan un contendor impermeable para la intercapa de adhesivo. Ahora la fotoestabilidad y durabilidad del estabilizador de s-triacina es suprema. Los absorbedores UV de s-triacina cuyas estructuras hacen que sean volátiles y que impiden su uso en otros tipos de aplicaciones pueden utilizarse en estos conjuntos de intercapa de parabrisas con impunidad para obtener estructuras de parabrisas duraderas y estables.

Una estructura de parabrisas o pantalla de viento se expone al efecto intemperie de conformidad con el procedimiento descrito en el ejemplo 3. El adhesivo GELVA® 263 (Solutia) se dispone entre dos hojas de vidrio y adicionalmente contiene 3,2 a 4% en peso de absorbedores UV de prueba seleccionados. Luego se expone la estructura a efecto intemperie durante 1338 horas como se describe en el ejemplo 3.

Los resultados se aprecian en la tabla que sigue. Cada muestra de prueba contiene también 0,5% del bis (1-octiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)sebacato amino impedido.

Compuesto (%)*	Pérdida de absorbancia	% de pérdida de absorbancia
I (4%)	1,22	83
II (4%)	0,44	26
III (3,2%)	0,48	19
I es 2,2'-dihidroxi-4-metoxibenzofenona.
II es 2,4,6-tris(2-hidroxi-4-isooctiloxicarbonilisopropilidenoxifenil)-s-triacina.
(Compuesto K dado en la lista en el ejemplo 1).
III es 2,4-bis(4-bifenilil)-6-(2-hidroxi-4-octiloxicarboniletilidenoxifenil)-s-triacina
(Compuesto E dado en la lista en el ejemplo 1).

Estos datos muestran claramente que la presente s-triacina es especialmente duradera en adhesivos medido mediante el bajo ratio de pérdida de valores de absorbancia después de exposición a radiación actínica. Además, se aprecia que estas s-triacinas son bastante superiores a las benzofenonas en composiciones adhesivas. Además la combinación de las s-triacinas con un estabilizador de amina impedida ofrece muy superior prestación. En resumen, los presentes s-triacinas combinan tanto gran fotoestabilidad e inesperadamente alta solubilidad en sistemas adhesivos.

Ejemplo 6

Los absorbedores UV de s-triacina que nos ocupan pueden utilizarse en sobrelaminados protectores de plástico rígido para productos impresos y fotografías proporcionando excelente fotoestabilidad.

Ejemplo 7

Los absorbedores UV de s-triacina que nos ocupan pueden utilizarse en expositores con iluminación posterior para proporcionar excelente estabilización prolongada.

Ejemplo 8

Los presentes absorbedores UV de s-triacina pueden utilizarse en expositores, distintivos y decalcos semi-transparentes y de ventanas opacas en donde se lamina una película o gráfico de plástico rígido al vidrio de ventana para proporcionar estabilización de largo plazo excelente.

Ejemplo 9

Los presentes absorbedores UV de s-triacina pueden utilizarse en películas anti-graffiti claras/tintadas utilizadas sobre sustratos de vidrio, metal o plástico para proporcionar excelente estabilización prolongada.

Ejemplo 10

Los presentes absorbedores UV de s-triacina pueden utilizarse en películas anti-lacerativas o de "seguridad" claras sobre o entre capas de vidrio o policarbonato para proporcionar estabilización prolongada.

Ejemplo 11

Los presentes absorbedores UV de s-triacina pueden utilizarse en películas decorativas y protectoras y decalcos para superficies pintadas tal como sobre automóviles, autobuses, equipo y otros productos exteriores para proporcionar estabilización prolongada.

Ejemplo 12

Se calienta con agitación, durante cinco horas, 2,4,6-tris(2,4,6-dihidroxifenil)-s-triacina (12,15 g), carbonato sódico (10,5 g), N,N-dimetilformamdia (20 ml) e isooctil \alpha-bromopropionato (25,56 g, mezcla isomérica). A continuación se adiciona agua y se extrae la mezcla con un disolvente orgánico. La separación del disolvente proporciona una resina de color naranja que contiene los componentes

30

31

iC_{8}H_{17}: residuo de mezcla octil isomérica.

Ejemplo 13

Para determinar el efecto de durabilidad y ratio de pérdida de los compuestos de prueba de absorbedor UV de s-triacina se llevó a cabo la prueba siguiente en películas de poliuretano.

Preparación de película de poliuretano

En estos experimentos se utiliza RK 4037, polil acrílico, 75% de sólidos en metil amil cetona, de DuPont. El peso molecular es 7.000 - 9.000 y número OH 145. A 595 g del poliol acrílico se adiciona 26,2 g de butil acetato, 5,8 g de etil acetato y 0,4 g de FC 430 de potencia al 50% y se mezcla. Se adiciona a la mezcla 0,75 g de bis(1-octil-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-2-il)sebacato (Tinuvin 123) (1% en peso basado en sólidos de resina). A 2,43 g de la mezcla anterior se adiciona 0,9 g de Desmodur® N-3390, un poliisocianato alifático, 90% de sólidos, de Bayer. Los absorbedores UV de prueba se incorporan en la porción de poliol acrílico. El recubrimiento se aplica sobre un disco de cuarzo mediante revestimiento por centrifugación a 1.000 rpm durante 2 segundos. El revestimiento húmedo se cura a 260ºF (127ºC) durante 30 minutos.

Se recoge el espectro UV utilizando el espectro-fotómetro \lambda-9 UV de Perkin Elmer cada medio nm a 120 nm/min utilizando un una de ranura de 2 nm.

Condiciones de efecto intemperie

Se miden los ratios de pérdida a partir de un revestimiento de 1,4 mil. La absorbancia de la banda de absorbancia UV de longitud de onda larga es de alrededor de 2,3 antes del efecto intemperie. El efecto intemperie se realiza según SAEJ 1960 (condiciones de efecto intemperie de automóvil exterior): 0,55 watios/m^{2} a 340 nm utilizando filtros de borosilicato de interior y exterior; irradiación directa 40' sin pulverización de agua; 20' de luz mas pulverización frontal; 60' de luz y 60' de oscuridad mas pulverización posterior (condensación). La temperatura de panel negro en ciclo de luz es de 70ºC± y la humedad relativa de 50 - 55% en ciclo de luz y 100% en la oscuridad. La pérdida de la banda de absorbancia de longitud de onda larga es seguida después de aproximadamente cada 200 horas.

Los resultados después de exposición de 2012 horas se ofrecen en la tabla que sigue:

Compuesto(%)*	Absorbancia inicial	Absorbancia final	Pérdida de absorbancia
C(2,0%)	2,05	0,49	1,56
C(2,2%)	2,62	0,56	2,06
P(1,6%)	2,33	1,83	0,50
K(1,4%)	2,47	1,98	0,49
*% es la cantidad en peso en formulación.
{}\hskip0,1cm C es 5-cloro-2-(2-hidroxi-3,5-di-ter-butilfenil)-2H-benzotriazol, TINUVIN® 327, Ciba,
{}\hskip0,1cm P es la mezcla reaccional del ejemplo 12.
{}\hskip0,1cm K es 2,4,6-tris(2-hidroxi-4-isooctiloxicarbonilisopropilidenoxifenil)-s-triacina.

Estos datos muestran claramente que la presente s-tricina es especialmente duradera en películas de poliuretano medido mediante el ratio de pérdida bajo de valores de absorbancia después de exposición de radiación actínica. En resumen las presentes s-triacinas combinan gran fotoestabilidad e inesperadamente alta solubilidad en sistemas adhesivos.

Ejemplo 14 Experimentos de efecto intemperie

Para determinar el efecto de durabilidad y ratio de pérdida de los compuestos de prueba de absorbedor UV de s-triacina se llevó a cabo la prueba siguiente en películas de poliuretano de conformidad con el procedimiento del ejemplo 13. Se utilizan las mismas películas de poliuretano con otros absorbedores UV de prueba.

Los resultados después de 998 horas de exposición se dan en la tabla que sigue:

Compuesto (%)*	Absorbancia inicial	Absorbancia final	Pérdida de absorbancia
B(1,35%)	2,56	0,30	2,26
H(0,75%)	2,45	2,22	0,23
Q(0,75%)	2,69	2,61	0,08
*% es la cantidad en peso en formulación.
{}\hskip0,1cm B es 2,2'-dihidroxi-4-metoxibenzofenona.
{}\hskip0,1cm H es 2,4-bis(2-hidroxi-4-butiloxifenil)-6-(2,4-di-butiloxifenil)-s-triacina.
{}\hskip0,1cm Q es 2,4,6-tris(2-hidroxi-4-etiloxicarboniletiliden-oxifenil)-s-triacina.

Estos datos muestran claramente que las presentes s-triacinas son especialmente duraderas en películas de poliuretano medido según el ratio de pérdida bajo de valores de absorbancia después de exposición a radiación actínica.

En resumen, las presentes s-triacinas combinan tanto gran fotoestabilidad e inesperadamente alta solubilidad en sistemas adhesivos.

Claims

1. Composición adhesiva estabilizada, apropiada para empleo como una capa adhesiva en un artículo laminado o construcción multicapa, que comprende

(a) un adhesivo que se elige del grupo constituido por los adhesivos sensibles a la presión, los adhesivos a base de caucho, los adhesivos a base de disolvente o emulsión, los adhesivos de fusión por calor y adhesivos a base de productos naturales,

y el adhesivo (a) se elige del grupo constituido por

(i) poliuretanos;

(ii) poliacrílicos;

(iii) epoxis;

(iv) fenólicos;

(v) poliimidas;

(vi) poli(vinil butiral);

(vii) policianoacrilatos;

(viii) poliacrilatos;

(ix) copolímeros de etileno/ácido acrílico y sus sales (ionómeros);

(x) polímeros de silicona;

(xi) poli(etilen/vinil acetato);

(xii) polipropileno atáctico;

(xiii) copolímeros de estireno-dieno;

(xiv) poliamidas;

(xv) polibutadieno con terminación hidroxilo;

(xvi) policloropreno;

(vii) poli(vinil acetato);

(xviii) copolímeros de estireno/butadieno carboxilados;

(xix) poli(vinil alcohol); y

(xx) poliésteres y

(b) una cantidad estabilizante efectiva de un absorbedor UV de s-triacina altamente soluble, de alta extinción molar y fotoestable de fórmula I, II, III, IV, V o VI o una mezcla respectiva,

32

33

\vskip1.000000\baselineskip

34

35

36

en donde

\vskip1.000000\baselineskip

37

\vskip1.000000\baselineskip

R_{2} es hidrógeno, alquilo de cadena lineal o ramificado con 1 a 24 átomos de carbono o cicloalquilo con 5 a 12 átomos de carbono; o dicho alquilo o dicho cicloalquilo sustituido por uno a cuatro halógeno, epoxilo, glicidiloxilo, furiloxilo, -R_{4},-OR_{5}, -N(R_{5})_{2}, -CON(R_{5})_{2}, -COR_{5}, -COOR_{5}, -OCOR_{5}, -OCOC(R_{5})=C(R_{5})_{2}, -C(R_{5})=CCOR_{5}, -CN,
-NCO,

38

\vskip1.000000\baselineskip

o sus combinaciones; o dicho alquilo o dicho ci-cloalquilo interrumpido por uno a cuatro epoxi, -O-, -NR_{5}-, -CONR_{5}-, -COO-, -OCO-, -CO-, -C(R_{5})=C(R_{5})COO-, -OCOC-(R_{5})=C(R_{5})- -C(R_{5})=C(R_{5})-, fenileno o fenileno-G-fenileno en donde G es -O-, -S-, -SO_{2}-, -CH_{2}- o -C(CH_{3})_{2}- o sus combinaciones, o dicho alquilo o dicho cicloalquilo ambos sustituidos e interrumpidos por combinaciones de los grupos antes citados; o R_{2} es -SO_{2}R_{3} o -COR_{6};

R_{6} es alquilo de cadena lineal o ramificada con 1 a 18 átomos de carbono, alquenilo de cadena lineal o ramificada con 2 a 12 átomos de carbono, fenoxilo, alquilamino con 1 a 12 átomos de carbono, arilamino con 6 a12 átomos de carbono, -R_{7}COOH o -NH-R_{8}-NCO;

R_{7} es alquileno con 2 a 14 átomos de carbono o fenileno;

39

X, X', Y e Y' son iguales o diferentes y son como se ha definido para X e Y;

t es 0 o 9;

40

\vskip1.000000\baselineskip

n es 2, 3 o 4;

41

Z_{1} es un grupo de la fórmula

42

\vskip1.000000\baselineskip

Z es un grupo de la fórmula

43

en donde

r_{1} y r_{2} son independientemente uno de otro 0 o 1;

R_{14}, R_{15}, R_{16}, R_{17}, R_{18}, R_{19}, R_{20}, R_{21}, R_{22} y R_{23} son independientemente uno de otro hidrógeno, hidroxilo, ciano, alquilo con 1 a 20 átomos de carbono, alcoxilo con 1 a 20 átomos de carbono, fenilalquilo con 7 a 15 átomos de carbono, cicloalquilo con 5 a 12 átomos de carbono, cicloalcoxilo con 5 a 12 átomos de carbono, halógeno, haloalquilo con 1 a 5 átomos de carbono, sulfo, carboxilo, acilamino con 2 a 12 átomos de carbono, aciloxilo con 2 a 12 átomos de carbono, alcoxicarbonilo con 2 a 12 átomos de carbono o aminocarbonilo; o R_{17} y R_{18} o R_{22} y R_{23} junto con el radical de fenilo a los que están unidos son un radical cíoclico interrumpido por uno a tres -O- o -NR_{5}-; y

con la condición de que la s-triacina de fórmula I, II, III, IV, V o VI o una mezcla respectiva exhibe durabilidad mejorada y baja pérdida de absorbancia cuando se expone a radiación actínica como lo atestigüa una pérdida de absorbancia inferior a 0,5 unidades de absorbancia después de exposición durante 1050 horas o menos de 0,7 unidades de absorbancia después de exposición durante 1338 horas en un Weather-Ometer de Arco Xenon.

2. Una composición, de conformidad ocn la reivindicación 1, en donde la s-triacina del componente (b) tiene la fórmula I, en donde

Y e Y son iguales o diferentes y son fenilo o dicho fenilo sustituido por uno a tres alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, halógeno, hidroxilo o alcoxilo con 1 a 12 átomos de carbono; o Z_{1} o Z_{2};

Z_{1} es un grupo de fórmula

44

Z_{2} es un grupo de fórmula

45

donde r_{1} y r_{2} son cada uno 1; y

3. Una composición, de conformidad con la reivindicación 1, en donde la s-triacina del componente (b) tiene la fórmula II en donde

R_{1} y R_{1}' son independientemente como se ha definido para R_{1} y

R_{2} y R_{2}' son independientemente como se ha definido para R_{2}.

4. Una composición, de conformidad con la reivindicación 1, en donde la s-triacina del componente (b) tiene la fórmula III en donde

R_{1}, R_{1}' y R_{1}'' son independientemente como se ha definido para R_{1} y

R_{2}, R_{2}' y R_{2}'' son independientemente como se ha definido para R_{2}.

5. Una composición, de conformidad con la reivindicación 1, en donde la s-triacina del componente (b) tiene la fórmula VI en donde

6. Una composición, de conformidad con la reivindicación 1, en donde la s-triacina del componente (b) tiene la fórmula I en donde

X e Y son iguales o

diferentes y son fenilo o dicho fenilo sustituido por uno a tres alquilo con 1 a 6 átomos de carbono; Z_{1} o Z_{2};

R_{1} es hidrógeno o fenilalquilo con 7 a 15 átomos de carbono;

R_{4} es arilo con 6 a 10 átomos de carbono;

R_{5} es hidrógeno;

Z_{1} es un grupo de fórmula

46

Z_{2} es un grupo de fórmula

47

en donde

r_{1} y r_{2} son cada uno 1; y

7. Una composición, de conformidad con la reivindicación 1, en donde el absorbedor UV de s-triacina del componente (b) es

(4) 2,4-bis(2-hidroxi-4-n-butiloxifenil)-6-(2,4-di-n-butiloxifenil)-s-triacina;

(5) 2,4-bis(2,4-diemtilfenil)-6-[2-hidroxi-4-(3-noniloxi*-2-hidroxipropiloxi)-5-\alpha-cumilfenil]-s-triacina;

(* denota una mezcla de grupos octiloxilo, noniloxilo y deciloxilo)

8. Una composición, de conformidad con la reivindicación 7, en donde el absorbedor UV de s-triacina del componente (b) es

(*denota una mezcla de grupos octiloxilo, noniloxilo y deciloxilo);

9. Una composición, de conformidad con la reivindicación 1 en donde la cantidad estabilizante efectiva de una s-triacina de fórmula I, II, III, IV, V o VI o una mezcla respectiva es de 0,1 a 20% en peso basado en el adhesivo.

10. Una composición, de conformidad con la reivindicación 1 en donde la composición adhesiva está presente en un laminado o construcción multicapa.

11. Una composición, de conformidad con la reivindicación 10 en donde el laminado o construcción multicapa se eligen del grupo constituido por

(b) películas de control solar de construcciones varias;

(c) espejos de plata resistentes a la corrosión y reflectores solares;

d) etiquetas de impresión reflectivas;

(e) vidrios y revestimientos de vidrio de absorción UV;

(f) dispositivos electrocrómicos;

(g) películas/vidrios;

(h) pantallas de viento y capas intermedias; y

(i) películas ópticas.

12. Una composición, de conformidad con la reivindicación 11 en donde el laminado o construcción multicapa se eligen del grupo constituido por

(b) películas de control solar de construcciones varias;

(e) vidrios y revestimientos de vidrio de absorción UV;

(g) películas/vidrios; y

(h) pantallas de viento y capas intermedias.

13. Una composición, de conformidad con la reivindicación 12 en donde el laminado o construcción multicapa se eligen del grupo constituido por

(b) películas de control solar de construcciones varias y

(h) pantallas de viento y capas intermedias.

14. Una composición, de conformidad con la reivindicación 1, en donde el adhesivo es

una resina elegida del grupo constituido por poliimidas, poliolefinas, termofraguantes, polímeros de estireno, copolímeros de poli(vinil butiral), etilen/vinil acetato, poliacrílicos, poliacrilatos, caucho natural, policianoacrilatos, poli-(vinil alcohol), caucho de estireno/butadieno, fenólicos, polímeros de urea-formaldehido, resinas epoxi, polímeros vinílicos, poliuretanos y copolímeros de bloque estirénicos.

15. Una composición, de conformidad con la reivindicación 1, en donde el adhesivo del componente (a) es una resina elegida del grupo constituido por

por poli(vinil butiral), copolímeros de etileno/acetato de vinilo, poliacrílicos, poliacrilatos, caucho natural, policinaoacrilatos, poli-(vinil alcohol), caucho de estireno/butadieno, fenólicos, polímeros de urea-formaldehido, resinas epoxi, polímeros vinílicos, poliamidas, poliuretanos, poliésteres y copolímeros de bloque estirénicos.

16. Una composición, de conformidad con la reivindicación 15, en donde el adhesivo del componente (a) es una resina elegida del grupo constituido por

poli(vinil butiral), copolímeros de etileno/acetato de vinilo, poliacrílicos, poliacrilatos, caucho natural, policinaoacrilatos, poli(vinil alcohol), caucho de estireno/butadieno, fenólicos, polímeros vinílicos, poliuretanos y copolímeros de bloque estirénicos.

17. Una composición, de conformidad con la reivindicación 16, en donde el adhesivo del componente (a) es un poliacrilato.

18. Una composición, de conformidad con la reivindicación 1, que contiene adicionalmente de 0,01 a 10% en peso basado en el adhesivo de un coaditivo que se elige del grupo constituido por los antioxidantes, otros absorbedores UV, amidas impedidas, fosfitos o fosfonitos, hidroxilaminas, nitronas, benzofuran-2-onas, tiosinergistas, estabilizadores de poliamida, estearatos metálicos, agentes nucleantes, rellenos, agentes de refuerzo, lubricantes, emulgentes, colorantes, pigmentos, abrillantadores ópticos, retardadores de llama, agentes antiestáticos y agentes de soplado.

19. Una composición, de conformidad con la reivindicación 1, en donde los coaditivos opcionales se eligen del grupo constituido por plastificantes, promotores de adhesión, ceras, ceras de petróleo, elastómeros, resinas adherentes, aceites, resinas, polímeros, rosina, rosina modificada o derivados de rosina, resinas hidrocarbúricas, resinas de terpeno, cera de parafina, cera microcristalina, cera dura sintética y/o cera de polietileno.

20. El uso de un absorbedor UV de s-triacina altamente soluble, de alta extinción molar y fotoestable de fórmula I, II, III, IV, V o VI o una mezcla respectiva, de conformidad con la reivindicación 1 para la estabilización de una composición adhesiva, apropiado para uso como una capa adhesiva en un artículo laminado o construcción multicapa.