ES2270014T3 - Adhesivo estructural de metacrilato. - Google Patents

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ES2270014T3 ES03721798T ES03721798T ES2270014T3 ES 2270014 T3 ES2270014 T3 ES 2270014T3 ES 03721798 T ES03721798 T ES 03721798T ES 03721798 T ES03721798 T ES 03721798T ES 2270014 T3 ES2270014 T3 ES 2270014T3
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Weijan Wen
Shahid Ghazi
Jane Zhang
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    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J4/00Adhesives based on organic non-macromolecular compounds having at least one polymerisable carbon-to-carbon unsaturated bond ; adhesives, based on monomers of macromolecular compounds of groups C09J183/00 - C09J183/16
    • C09J4/06Organic non-macromolecular compounds having at least one polymerisable carbon-to-carbon unsaturated bond in combination with a macromolecular compound other than an unsaturated polymer of groups C09J159/00 - C09J187/00

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Abstract

Una composición de uso como un adhesivo estructu- ral, que comprende: un componente monómero que comprende, un primer material elastómero que es un copolímero de bloque de estireno e isopreno, un segundo material elastómero que es un copolímero de bloque de estireno y butadieno, un monómero de éster de metacrilato, un monómero de ácido polimerizable, un caucho reticulado, que es un copolímero de acrilo- nitrilo y butadieno, un iniciador de amina terciaria, un inhibidor, y un promotor del tiempo de operación; y un componente catalizador.

Description

Adhesivo estructural de metacrilato.
Campo de la invención
Esta invención se refiere a adhesivos estructurales de metacrilato y a métodos de uso de tales adhesivos.
Antecedentes de la invención
Los adhesivos estructurales son bien conocidos para unir metal con metal, metal con plástico y plástico con plástico. Los adhesivos estructurales son alternativas atractivas a los métodos mecánicos de unión, tales como remaches o soldadura por puntos, debido a que los adhesivos estructurales distribuyen las tensiones de carga sobre grandes áreas en vez de concentrar tales tensiones en unos pocos puntos. El uso de adhesivos estructurales puede reducir o eliminar costes porque los cierres no necesitan estar ocultos para producir un aspecto estético satisfactorio. Los adhesivos estructurales producen también productos más limpios y discretos porque pueden ser herméticos al agua, polvo y ruido. Además, se pueden usar para unir una diversidad de materiales sin una preparación exhaustiva de la superficie.
A pesar de sus atractivos, los adhesivos estructurales conocidos tienen varios inconvenientes potenciales. Aunque los adhesivos estructurales conocidos tienen buen comportamiento a altas temperaturas y buena durabilidad, la unión que crean es rígida. Una unión rígida distribuye la tensión de forma no uniforme dentro de la unión, lo que significa que las tensiones en los bordes de la unión son más altas que la tensión en medio de la unión. Por eso, cuando dos piezas se unen conjuntamente en un solapamiento, aumentar el tamaño del solapamiento no aumenta significativamente la fuerza de unión. Además, la tensión desigual de los adhesivos estructurales puede dar lugar a daños en la pieza porque el adhesivo no fallará pero quitará las pinturas y el revestimiento o, en algunos casos, romperá los plásticos de las fibras de refuerzo.
Además, se conocen adhesivos estructurales que superan el problema de la rigidez. Estos adhesivos elásticos distribuyen la tensión uniformemente dentro de la unión. El resultado de este fenómeno es que las cargas se absorben y se distribuyen eficazmente. Sin embargo, los adhesivos estructurales flexibles conocidos tienen un comportamiento a altas temperaturas inaceptablemente pobre y una pobre durabilidad.
En consecuencia, los inventores han reconocido la necesidad de un adhesivo estructural que tenga excelente flexibilidad, buen comportamiento a altas temperaturas, y buena durabilidad, mientras que también pueda usarse sin una preparación significativa de la superficie. Los inventores han reconocido también la necesidad de un adhesivo estructural que origine pocos daños a las piezas pintadas o revestidas.
Sumario de la invención
La presente invención se refiere a varias composiciones para uso como adhesivos estructurales. Las composiciones incluyen un componente monómero y un componente catalizador. En un aspecto, el componente monómero incluye un primer material elastómero de un copolímero de bloque de estireno e isopreno, un segundo material elastómero de un copolímero de bloque de estireno y butadieno, y un caucho reticulado de un copolímero de acrilonitrilo y butadieno. En un segundo aspecto, el componente monómero incluye un primer material elastómero de un copolímero de bloque de estireno y butadieno, y un caucho reticulado de un copolímero de acrilonitrilo y butadieno. Se utiliza ácido isoftálico como un monómero ácido polimerizable en combinación con éster fosfato. El componente monómero incluye un promotor del modo de fallo cohesivo, de éster de colofonia o de talco.
Descripción detallada
Las composiciones de los adhesivos estructurales descritos comprenden al menos dos componentes. El primero o componente monómero de la composición puede tener varios subcomponentes que incluyen un monómero de éster de metacrilato, monómeros adicionales y al menos un material elastómero. El componente monómero puede incluir también, entre otros, promotores de la adherencia, cauchos reticulados, iniciadores de amina terciaria, inhibidores, promotores del tiempo de operación, agentes tixotrópicos, antioxidantes, plastificantes, talco y promotores del modo de fallo cohesivo. El segundo componente o catalizador de la composición incluye un catalizador de la
polimerización.
Los monómeros de éster de metacrilato incluyen aquellos en los que la porción alcohólica del grupo éster contiene uno a ocho átomos de carbono. Ejemplos de tales monómeros de éster son el metacrilato de metilo (MMA), metacrilato de etilo, metacrilato de 2-etilhexilo, metacrilato de ciclo-10-hexilo y sus mezclas. El monómero de éster preferido es el MMA.
Monómeros adicionales que se pueden usar junto con los monómeros de éster de metacrilato son ésteres de acrilato en los que la porción alcohólica del éster contiene uno a ocho átomos de carbono, ejemplos de cuales son el acrilato de metilo, acrilato de etilo, acrilato de butilo y acrilato de 2-etilhexilo. Otros monómeros útiles son el acrilonitrilo, metacrilonitrilo, estireno, vinil-tolueno, y similares.
Otros monómeros adicionales que se pueden usar junto con los monómeros de éster de metacrilato son los ácidos mono o policarboxílicos polimerizables etilénicamente insaturados. Son ejemplos de estos ácidos el ácido acrílico, ácido metacrílico (MAA), ácido isoftálico (IPA), ácido protónico, ácido maleico, y ácido fumárico. Los ácidos preferidos son MAA o IPA.
El al menos un material elastómero se puede seleccionar de los polímeros de bloque de estireno e isopreno o butadieno, que contienen entre aproximadamente 10% en peso y 50% en peso de estireno. Por ejemplo, los polímeros de bloque adecuados de estireno e isopreno incluyen aquellos con un contenido de estireno de aproximadamente 10-20% en peso, siendo el contenido de estireno preferido de aproximadamente 17% en peso. Uno de estos copolímeros de bloque es el Kraton™ D-1117 de Shell Oil. Copolímeros de bloque adecuados de estireno y butadieno incluyen aquellos que tienen un contenido de estireno de aproximadamente 10-50% en peso. Un copolímero de butadieno y estireno preferido tiene un contenido de estireno de aproximadamente 18% en peso, mientras que otro tiene un contenido de estireno de aproximadamente 44-45% en peso. Ejemplos preferidos de copolímeros de bloque preferidos incluyen el Kraton™ D-KX-222C de Shell Oil y Stereon™ 840 y 857ª de Firestone Polymers. Los materiales elastómeros adicionales útiles incluyen policloropreno y caucho nitrilo (copolímeros de acrilonitrilo y butadieno).
El promotor de la adherencia aumenta la capacidad de la composición para adherirse a un acero galvanizado. Aunque se pueden utilizar promotores de la adherencia conocidos, se prefiere que se utilice un éster fosfato debido a que la elasticidad no se sacrifica para aumentar la adherencia. El éster fosfato se selecciona preferiblemente de forma que se corresponda con el monómero de éster de metacrilato. Un promotor de la adherencia preferido es un éster fosfato monometacrilato, que se puede conseguir como CD 9050 de Sartomer de Exon, PA.
El caucho reticulado aumenta la resistencia al impacto y la flexibilidad de la composición, y se selecciona, preferiblemente, para que sea fácilmente soluble en los otros subcomponentes del componente monómero. Preferiblemente, el caucho reticulado tiene un tamaño medio de partícula inferior a 0,5 mm. Un caucho reticulado adecuado será el caucho nitrilo (copolímeros de acrilonitrilo y butadieno). Por ejemplo, los cauchos nitrilo adecuados incluyen aquellos con contenidos de acrilonitrilo de aproximadamente 30-35% en peso, prefiriéndose un contenido de acrilonitrilo de aproximadamente el 33%. Un caucho nitrilo que sirve de ejemplo será el Zealloy™ 1422 de Zeon Chemiclas. Otro caucho reticulado adecuado puede ser un terpolímero de acrilato como los de la línea Sunigum™ producidos por Goodyear Chemical.
El iniciador de amina terciaria ayuda a acelerar la reacción de los monómeros de éster de metacrilato con el catalizador de la polimerización, y se selecciona de N,N-dimetilanilina, N,N-dimetiltoluidina (DMT), N,N-dietilanilina, N,N-dietiltoluidina, N,N-bis[dihidroxietil]-p-toluidina, N,N-bis[dihidroxipropil]-p-toluidina y similares.
El inhibidor aumenta la durabilidad de la composición. Se pueden utilizar inhibidores conocidos, pero se prefieren las benzoquinonas, siendo muy preferida la naftoquinona. El promotor del tiempo de operación, como su nombre sugiere, aumenta la cantidad de tiempo que el adhesivo permanece sin formar “película”. Los promotores del tiempo de operación adecuados incluyen una diversidad de ceras, prefiriéndose una cera de parafina como la IGI 1977 del International Group. El agente tixotrópico puede ser utilizado para aumentar la viscosidad del componente monómero e impedir así que el adhesivo gotee o se combe en las aplicaciones verticales. Los agentes tixotrópicos adecuados son conocidos por los expertos en la materia e incluyen tixotropos de poliamida, prefiriéndose el Disparlon 6100 de King Industries. Los antioxidantes adecuados son conocidos por los expertos en la industria, prefiriéndose el antioxidante 2,6-diterbutil-p-cresol, también conocido como ionol. El plastificante se puede utilizar para disminuir la viscosidad del componente monómero. Se pueden usar plastificantes conocidos, siendo el adipato de diisodecilo (DIDA) el plastificante preferido.
El componente monómero puede incluir también un promotor del modo de fallo cohesivo. Cuando un adhesivo estructural falla, es deseable que el adhesivo permanezca sobre ambas piezas resultantes. Esto se denomina un modo de fallo cohesivo. Ejemplos de promotores del modo de fallo cohesivo incluyen cualquier éster de colofonia, tal como taloil (aceite de resina), colofonia de goma, prefiriéndose las colofonias de la madera del tipo éster de colofonia. También se puede utilizar talco como promotor del modo de fallo cohesivo. Los talcos adecuados se seleccionan basándose en el coste. Se puede usar una diversidad de ésteres de colofonia y/o talcos, juntos o solos, como promotores del modo de fallo cohesivo.
El componente monómero se puede hacer según el procedimiento siguiente o según los procedimientos conocidos por los expertos en la materia. Preferiblemente, se prepara una solución de cada material elastómero y del monómero de éster de metacrilato. Igualmente, si se va a usar el promotor del modo de fallo cohesivo, el antioxidante o el inhibidor, entonces se preparan soluciones en el monómero del éster de metacrilato. Además, se prepara la solución en xileno del promotor del tiempo de operación. Se pueden añadir otros componentes puros.
Aunque para la adición de subcomponentes del componente monómero se puede utilizar cualquier orden, el orden preferido es como sigue. A la solución (o soluciones) de elastómero, se añade, si está presente, la solución del promotor del modo de fallo cohesivo. Luego se añade el resto de monómero de éster de metacrilato puro, seguido del plastificante, el promotor de la adherencia, el promotor del tiempo de operación, el antioxidante, el inhibidor, los monómeros adicionales, y el iniciador de amina terciaria. Todos los subcomponentes no se incluyen necesariamente en cada componente monómero. Los subcomponentes incluidos se mezclan. A continuación, se añade el talco y el caucho reticulado mientras que se aumenta lentamente la velocidad de mezcla. A continuación, se añade el agente tixotrópico y se continúa mezclando. Se para la máquina que efectúa la mezcla y se deja que la mezcla repose. Para asegurarse de que el agente tixotrópico se active de forma apropiada y para asegurarse de que el caucho reticulado se hinche completamente, se puede efectuar la mezcla y dejar que repose repetidamente. Después se deja reposar, se efectúa la mezcla hasta crear una consistencia uniforme. Finalmente, se efectúa la mezcla a vacío para eliminar cualquier cantidad de aire atrapado. Generalmente, se puede aumentar la cantidad de monómero de éster de metacrilato para compensar las pérdidas atribuidas a la aplicación del vacío.
Un aspecto del componente monómero tiene una mejorada retención de la cizalladura del solapamiento a alta temperatura y tiene los subcomponentes listados en la Tabla 1:
Subcomponente Adecuado Preferido
Material elastómero 1 15-35% en peso 20-30% en peso
Material elastómero 2 1-20% en peso 4-15% en peso
Monómero de éster de metacrilato 50-70% en peso 54-61% en peso
Monómero de ácido polimerizable hasta 10% en peso 2-5% en peso
Caucho reticulado hasta 15% en peso 2-10% en peso
Iniciador de amina terciaria hasta 5% en peso 0,5-2% en peso
Inhibidor hasta 2% en peso <0,1% en peso
Promotor del tiempo de operación hasta 5% en peso 1-3% en peso
Otro aspecto del componente monómero tiene una adherencia mejorada al acero galvanizado y al aluminio mientras que también mantiene una buena flexibilidad y tiene los subcomponentes listados en la Tabla 2:
Subcomponente Adecuado Preferido
Material elastómero 15-35% en peso 20-30% en peso
Monómero de éster de metacrilato 50-70% en peso 50-65% en peso
Monómero de ácido polimerizable hasta 10% en peso 1-5% en peso
Caucho reticulado hasta 20% en peso 2-10% en peso
Agente tixotrópico hasta 6% en peso 1-4% en peso
Iniciador de amina terciaria hasta 3% en peso 0,1-1,5% en peso
Inhibidor hasta 1% en peso <0,02% en peso
Promotor del tiempo de operación hasta 5% en peso 1-4% en peso
Un tercer aspecto del componente monómero tiene recuperación elástica mejorada mientras que también tiene un modo de fallo generalmente cohesivo y tiene los subcomponentes listados en la Tabla 3:
Subcomponente Adecuado Preferido
Material elastómero 1 10-30% en peso 15-23% en peso
Material elastómero 2 5-20% en peso 9-15% en peso
Monómero de éster de metacrilato 40-65% en peso 45-60% en peso
Monómero de ácido polimerizable hasta 10% en peso 1-5% en peso
(Continuación)
Subcomponente Adecuado Preferido
Éster fosfato hasta 10% en peso 1-5% en peso
Caucho reticulado 2-15% en peso 5-10% en peso
Iniciador de amina terciaria hasta 5% en peso 0,5-3% en peso
Promotor del tiempo de operación hasta 5% en peso 1-3% en peso
Agente tixotrópico hasta 10% en peso 1-5% en peso
Inhibidor hasta 2% en peso <1% en peso
Un cuarto aspecto del componente monómero tiene una recuperación elástica mejorada y tiene los subcomponentes listados en la Tabla 4:
Subcomponente Adecuado Preferido
Material elastómero 1 15-35% en peso 20-30% en peso
Monómero de éster de metacrilato 45-65% en peso 50-60% en peso
Monómero de ácido polimerizable hasta 10% en peso 1-5% en peso
Éster fosfato hasta 10% en peso 1-5% en peso
Caucho reticulado 2-15% en peso 1-10% en peso
Iniciador de amina terciaria hasta 5% en peso 0,5-3% en peso
Promotor del tiempo de operación hasta 5% en peso 1-3% en peso
Agente tixotrópico hasta 10% en peso 1-5% en peso
Promotor del modo de fallo cohesivo hasta 20% en peso 1-10% en peso
Plastificante hasta 10% en peso 1-5% en peso
Antioxidante hasta 5% en peso 0,01-0,5% en peso
Inhibidor hasta 2% en peso <1% en peso
Otro aspecto del componente monómero tiene los subcomponentes listados en la Tabla 5:
Subcomponente Adecuado Preferido
Material elastómero 1 10-25% en peso 12-22% en peso
Material elastómero 2 1-10% en peso 2-6% en peso
Monómero de éster de metacrilato 50-70% en peso 55-65% en peso
Monómero de ácido polimerizable hasta 10% en peso 1-5% en peso
Éster fosfato hasta 10% en peso 1-5% en peso
Polvo de caucho reticulado 2-15% en peso 1-10% en peso
Iniciador de amina terciaria hasta 5% en peso 0,5-3% en peso
(Continuación)
Subcomponente Adecuado Preferido
Promotor del tiempo de operación hasta 5% en peso 1-3% en peso
Agente tixotrópico hasta 10% en peso 1-5% en peso
Promotor del modo de fallo cohesivo hasta 20% en peso 1-10% en peso
Inhibidor hasta 2% en peso <1% en peso
El componente catalizador de la composición es un catalizador de la polimerización. Los catalizadores adecuados incluyen generadores de radicales libres que desencadenan la polimerización del componente monómero. Estos catalizadores son peróxidos, hidroperóxidos, perésteres, y perácidos. Ejemplos de estos catalizadores son el peróxido de benzoilo, hidroperóxido de cumeno, hidroperóxido de butilo terciario, peróxido de dicumilo, peróxido acetato de butilo terciario, perbenzoato de butilo terciario, azodiisobutironitrilo de dibutilo terciario y similares. También se puede usar como catalizador energía radiante, por ejemplo luz ultravioleta, y calor. El catalizador preferido es una pasta de peróxido de benzoilo anhidro al 18%.
En la práctica, los dos componentes de la composición de la invención se combinan, y luego se aplican a las dos piezas que se van a unir. Alternativamente, los dos componentes se pueden aplicar por separado a las piezas que se van a unir, donde la unión de las piezas sirve para combinar los dos componentes. Donde se utiliza energía radiante como el segundo componente, la energía radiante se puede aplicar al primer componente, bien antes o después de que se aplique el primer componente a la pieza.
Típicamente, la relación del componente monómero respecto al componente catalizador de la composición puede abarcar de 30:1 hasta aproximadamente 1:1. Más preferiblemente, la relación está entre 15:1 y 5:1. Muy preferiblemente, la relación del componente monómero respecto al componente catalizador es 10:1.
Ejemplos
Se prepararon y se sometieron a ensayo las siguientes composiciones. Se prepararon muestras de ensayo del componente monómero como se describió anteriormente, donde el % en peso se refiere a la composición del componente monómero. Para todas las muestras de ensayo, el componente catalizador era una pasta de peróxido de benzoilo al 18%. Se utilizó una relación de 10:1 (componente monómero:componente catalizador) con el fin de permitir la comparación entre las muestras de ensayo.
Para usar el adhesivo estructural, el componente monómero se combina con el componente catalizador y se aplica a las piezas que se van a unir conjuntamente. Se midió la resistencia a la tracción, la elongación y el módulo de las composiciones resultantes según los procedimientos establecidos en ASTM D 638-95, mientras que la resistencia a la cizalladura del solapamiento se midió según ASTM D 1002-94. La recuperación elástica de una composición se calculó creando una curva de la resistencia frente a la tensión, basada en el módulo de la composición. La porción lineal de la curva corresponde a la recuperación elástica de la composición.
Ejemplo 1
Subcomponente % en peso
Kraton D-1117 25
Stereon 840 9
MMA 54
MAA 3
Zealloy 1422 6
DMT 1,2
Naftoquinona 0,01
IGI 1977 2
Se prepara una solución al 35% de Kraton D-1117 en MMA, así como una solución al 35% de Stereon 840 en MMA y una solución al 1% de naftoquinona en MMA. Además, se prepara una solución al 10% de IGI 1977 en xileno.
A la solución de Kraton D-1117 se añade la solución de Stereon 840, seguido del MMA restante. A continuación, en este orden, se añade la solución de IGI 1977, la solución de naftoquinona, el MMA, y el DMT. Estos subcomponentes se mezclan a aproximadamente 800 rpm durante 10 minutos. A continuación, se añade el Zealloy 1422 mientras que se aumenta lentamente la velocidad de mezcla hasta aproximadamente 900 rpm, donde se mantiene la velocidad durante aproximadamente 15 minutos. Se deja que la mezcla repose durante al menos tres horas, después de lo cual se efectúa la mezcla a aproximadamente 1200 rpm durante 20 minutos para crear una consistencia uniforme. A continuación se efectúa la mezcla a aproximadamente 50 rpm mientras que se aplica un vacío para eliminar de la mezcla cualquier cantidad de aire atrapado.
Resultados de los ensayos realizados con el Ejemplo 1
Resistencia a la tracción 7,3 Mpa
Elongación 180-230%
Módulo 38,6 Mpa
Cizalladura del solapamiento en Duraplate™ @ 22ºC 4,8 Mpa
Cizalladura del solapamiento en Duraplate™ @ 82ºC 0,5 Mpa
Recuperación elástica 10%
El Duraplate™, que se puede conseguir de Wabash National, tiene un material central de plástico emparedado entre dos capas de acero. El Duraplate™ y materiales similares se usan en la fabricación de vehículos.
Ejemplo 2
Subcomponente % en peso
Kraton D-KX-222C 26,5
MMA 58,6
MAA 3
Zealloy 1422 6
Disparlon 6100 2,8
DMT 0,7
Naftoquinona 0,01
IGI 1977 2,8
Se prepara una solución al 1% de naftoquinona en MMA, así como se prepara una solución al 10% de IGI 1977 en xileno. Se prepara una solución de Kraton D-KX-222C en MMA, a la que se añade, en este orden, la solución de IGI 1977, la solución de naftoquinona, el MAA, y el DMT. Estos subcomponentes se mezclan a aproximadamente 800 rpm durante 10 minutos. A continuación, se añade el Zealloy 1422 mientras que se aumenta lentamente la velocidad de mezcla hasta aproximadamente 900 rpm, donde se mantiene la velocidad durante aproximadamente 15 minutos. A continuación, se añade el Disparlon 6100 y se mezcla durante un periodo adicional de 15 minutos a 900 rpm. Se deja que la mezcla repose durante al menos tres horas, después de lo cual se efectúa la mezcla a aproximadamente 1200 rpm durante 20 minutos para crear una consistencia uniforme. A continuación se efectúa la mezcla a aproximadamente 50 rpm mientras que se aplica un vacío para eliminar de la mezcla cualquier cantidad de aire atrapado.
Resultados de los ensayos realizados con el Ejemplo 2
Resistencia a la tracción 10,7 Mpa
Elongación 86%
Módulo 144,8 Mpa
Cizalladura del solapamiento en Duraplate™ @ 22ºC 8,6 Mpa
Cizalladura del solapamiento en Duraplate™ @ 82ºC 4,1 Mpa
Recuperación elástica 5%
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo 3
Subcomponente % en peso
Kraton D-1117 19
Stereon 840 12
MMA 52
IPA 2
CD 9050 3
Zealloy 1422 7
DMT 1,2
IGI 1977 1,5
Disparlon 6100 2
Naftoquinona 0,01
\vskip1.000000\baselineskip
Se prepara una solución al 35% de Kraton D-1117 en MMA, así como una solución al 35% de Stereon 840 en MMA y una solución al 1% de naftoquinona en MMA. Además, se prepara una solución al 10% de IGI 1977 en
xileno.
A la solución de Kraton D-1117 se añade la solución de Stereon 840, seguido por el MMA restante. A continuación, por este orden, se añade el CD 9050, la solución de IGI 1977, la solución de naftoquinona, el IPA, y el DMT. Estos subcomponentes se mezclan a aproximadamente 800 rpm durante 10 minutos. A continuación, se añade el Zealloy 1422 mientras que se aumenta lentamente la velocidad de mezcla hasta aproximadamente 900 rpm, donde se mantiene la velocidad durante aproximadamente 15 minutos. A continuación, se añade el Disparlon 6100 y se mezcla durante un periodo adicional de 15 minutos a 900 rpm. Se deja que la mezcla repose durante al menos tres horas, después de lo cual se efectúa la mezcla a aproximadamente 1200 rpm durante 20 minutos para crear una consistencia uniforme. A continuación se efectúa la mezcla a aproximadamente 50 rpm mientras que se aplica un vacío para eliminar de la mezcla cualquier cantidad de aire atrapado.
Resultados de los ensayos realizados con el Ejemplo 3
Resistencia a la tracción 7,7 Mpa
Elongación 120%
Módulo 53,1 Mpa
Cizalladura del solapamiento en acero galvanizado @ 22ºC 9,7 Mpa
Cizalladura del solapamiento en aluminio @ 77ºC 10,1 Mpa
Cizalladura del solapamiento en acero galvanizado @ 77ºC 1,2 Mpa
Cizalladura del solapamiento en aluminio @ 77ºC 1,2
Recuperación elástica 5%
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo 4
Subcomponente % en peso
Kraton D-KX-222C 26
MMA 54
IPA 2
CD 9050 3
Zealloy 1422 4
DMT 1
IGI 1977 2
Disparlon 6100 1
Sylvaros PR R-85 2
Talco 2
DIDA 2
Ionol 0,1
Naftoquinona 0,01
\vskip1.000000\baselineskip
Se preparó una solución al 35% de Kraton D-KX-222C en MMA así como se hizo una solución al 40% de Sylvaros PR R-85 en MMA, una solución al 40% de ionol en MMA, y una solución al 1% de naftoquinona en MMA. Además, se preparó una solución al 10% de IGI 1977 en xileno.
A la solución de Kraton D-KX-222C, se añadió la solución de Sylvaros PR R-85, seguido del MMA restante. A continuación, por este orden, se añadió el DIDA, el CD 9050, la solución de IGI 1977, la solución de ionol, la solución de naftoquinona, el IPA, y el DMT. Estos subcomponentes se mezclaron a aproximadamente 800 rpm durante 10 minutos. A continuación, se añadió el talco y el Zealloy 1422 mientras que se aumentaba lentamente la velocidad de mezcla hasta aproximadamente 900 rpm, donde se mantuvo la velocidad durante aproximadamente 15 minutos. A continuación, se añadió el Disparlon 6100 y se mezcló durante un periodo adicional de 15 minutos a 900 rpm. Se dejó que la mezcla reposara durante al menos tres horas, después de lo cual se efectuó la mezcla a aproximadamente 1200 rpm durante 20 minutos para crear una consistencia uniforme. A continuación, se efectuó la mezcla a aproximadamente 50 rpm mientras que se aplicaba un vacío para eliminar de la mezcla cualquier cantidad de aire atrapado.
Resultados de los ensayos realizados con el Ejemplo 4
Resistencia a la tracción 10,7 Mpa
Elongación 81%
Módulo 60,7 Mpa
Cizalladura del solapamiento en acero galvanizado @ 22ºC 9,7 Mpa
Cizalladura del solapamiento en aluminio @ 77ºC 11,2 Mpa
Cizalladura del solapamiento en acero galvanizado @ 77ºC 3,2 Mpa
Cizalladura del solapamiento en aluminio @ 77ºC 2,8
Recuperación elástica 7%
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo 5
Subcomponente % en peso
Neopreno 17
Caucho nitrilo 4
MMA 60
IPA 2
CD 9050 3
Zealloy 1422 5,5
DMT 1
IGI 1977 2
Disparlon 6100 2
Sylvaros PR R-85 2,5
Naftoquinona 0,01
\vskip1.000000\baselineskip
Se prepara una solución al 35% de neopreno en MMA así como se hace una solución al 40% de Sylvaros PR R-85 en MMA y una solución al 1% de naftoquinona en MMA. Además, se prepara una solución al 10% de IGI 1977 en xileno.
A la solución de neopreno, se añade la solución de caucho nitrilo y la solución de Sylvaros PR R-85, seguido del MMA restante. A continuación, por este orden, se añade el CD 9050, la solución de IGI 1977, la solución de naftoquinona, el IPA, y el DMT. Estos subcomponentes se mezclan a aproximadamente 800 rpm durante 10 minutos. A continuación, se añade el Zealloy 1422 mientras que se aumenta lentamente la velocidad de mezcla hasta aproximadamente 900 rpm, donde se mantiene la velocidad durante aproximadamente 15 minutos. A continuación, se añade el Disparlon 6100 y se mezcla durante un periodo adicional de 15 minutos a 900 rpm. Se deja que la mezcla repose durante al menos tres horas, después de lo cual se efectúa la mezcla a aproximadamente 1200 rpm durante 20 minutos para crear una consistencia uniforme. A continuación se efectúa la mezcla a aproximadamente 50 rpm mientras que se aplica un vacío para eliminar de la mezcla cualquier cantidad de aire atrapado.
Resultados de los ensayos realizados con el Ejemplo 5
Resistencia a la tracción 14,3 Mpa
Elongación 87%
Módulo 282,7 Mpa
Cizalladura del solapamiento en acero galvanizado @ 22ºC 13,8 Mpa
Cizalladura del solapamiento en aluminio @ 77ºC 13,1 Mpa
Cizalladura del solapamiento en acero galvanizado @ 77ºC 4,8 Mpa
Cizalladura del solapamiento en aluminio @ 77ºC 3,4 Mpa
Recuperación elástica <2%
Aunque se ha descrito la invención específicamente en conexión con ciertas realizaciones específicas y sus ejemplos, se comprenderá que es a modo de ilustración y no de limitación, y el alcance de las reivindicaciones adjuntas estará construido tan ampliamente como la técnica anterior lo permita.

Claims (25)

1. Una composición de uso como un adhesivo estructural, que comprende:
un componente monómero que comprende,
un primer material elastómero que es un copolímero de bloque de estireno e isopreno,
un segundo material elastómero que es un copolímero de bloque de estireno y butadieno, un monómero de éster de metacrilato,
un monómero de ácido polimerizable,
un caucho reticulado, que es un copolímero de acrilonitrilo y butadieno,
un iniciador de amina terciaria,
un inhibidor, y
un promotor del tiempo de operación; y
un componente catalizador.
2. La composición de la reivindicación 1, en la que:
el copolímero de bloque de estireno e isopreno tiene un contenido de aproximadamente 17% de estireno,
el copolímero de bloque de estireno y butadieno tiene un contenido de aproximadamente 18% de estireno, y
el copolímero de acrilonitrilo y butadieno tiene un contenido de aproximadamente 33% de acrilonitrilo,
3. La composición de la reivindicación 1, en la que el componente monómero comprende:
15-35% en peso del primer material elastómero,
1-20% en peso del segundo material elastómero, y
hasta 15% en peso del caucho reticulado.
4. La composición de la reivindicación 3, que comprende además:
50-70% en peso del monómero de éster de metacrilato,
hasta 10% en peso del monómero de ácido polimerizable,
hasta 5% en peso del iniciador de amina terciaria,
hasta 2% en peso del inhibidor, y
hasta 5% en peso del promotor del tiempo de operación.
5. Una composición de uso como adhesivo estructural, que comprende:
un componente monómero que comprende,
un primer material elastómero,
un monómero de éster de metacrilato,
un monómero de ácido polimerizable,
un caucho reticulado,
un agente tixotrópico,
un iniciador de amina terciaria,
un inhibidor, y
un promotor del tiempo de operación; y
un componente catalizador.
6. La composición de la reivindicación 5, en la que:
el primer material elastómero es un copolímero de bloque de estireno y butadieno, y
el caucho reticulado es un copolímero de acrilonitrilo y butadieno.
7. La composición de la reivindicación 6 en la que:
el copolímero de bloque de estireno y butadieno tiene un contenido de aproximadamente 44-45% de estireno, y
el copolímero de acrilonitrilo y butadieno tiene un contenido de aproximadamente 33% de acrilonitirilo.
8. La composición de la reivindicación 7, en la que el componente monómero comprende:
15-35% en peso del primer material elastómero,
hasta 20% en peso del caucho reticulado.
9. La composición de la reivindicación 8, que comprende además:
50-70% en peso del monómero de éster de metacrilato,
hasta 10% en peso del monómero de ácido polimerizable,
hasta 6% en peso del agente tixotrópico,
hasta 3% en peso del iniciador de amina terciaria,
hasta 1% en peso del inhibidor, y
hasta 5% en peso del promotor del tiempo de operación.
10. Una composición de uso como adhesivo estructural, que comprende:
un componente monómero que comprende,
un primer material elastómero,
un segundo material elastómero
un monómero de éster de metacrilato,
un monómero de ácido polimerizable,
un éster fosfato
un caucho reticulado,
un iniciador de amina terciaria,
un inhibidor, y
un agente tixotrópico; y
un componente catalizador.
11. La composición de la reivindicación 10, en la que el ácido polimerizable es ácido isoftálico.
12. La composición de la reivindicación 10, en la que el componente monómero comprende hasta 10% en peso de ácido isoftálico.
13. La composición de la reivindicación 12, en la que el componente monómero comprende además:
10-30% en peso del primer material elastómero,
5-20% en peso del segundo material elastómero,
hasta 10% en peso de éster fosfato,
2-15% en peso de caucho reticulado,
hasta 5% en peso del iniciador de amina terciaria,
hasta 2% en peso del inhibidor, y
hasta 10% en peso del agente tixotrópico.
14. Una composición de uso como adhesivo estructural, que comprende:
un componente monómero que comprende,
un primer material elastómero, que es un copolímero de bloque de estireno y butadieno, un monómero de éster de metacrilato,
un monómero de ácido polimerizable, que es ácido isoftálico,
un éster fosfato,
un caucho reticulado, un copolímero de acrilonitrilo y butadieno,
un iniciador de amina terciaria,
un promotor del tiempo de operación,
un agente tixotrópico,
un promotor del modo de fallo cohesivo,
un plastificante,
un antioxidante, y
un inhibidor; y
un componente catalizador,
en la que el promotor del modo de fallo cohesivo incluye un éster de colofonia o un talco.
15. La composición de la reivindicación 14, en la que el componente monómero comprende hasta 10% en peso de ácido isoftálico.
16. La composición de la reivindicación 14, en la que el promotor del modo de fallo cohesivo es una combinación de colofonia de la madera y talco.
17. La composición de la reivindicación 16, en la que el componente monómero comprende 0,01-20% en peso del promotor del modo de fallos cohesivo.
18. La composición de la reivindicación 17, en la que componente monómero incluye:
15-35% en peso del primer material elastómero,
45-65% del monómero de éster de metacrilato,
hasta 10% en peso de éster fosfato,
2-15% en peso de caucho reticulado,
hasta 5% en peso del iniciador de amina terciaria,
hasta 5% en peso del promotor del tiempo de operación,
hasta 10% en peso del agente tixotrópico,
hasta 10% en peso del plastificante,
hasta 5% en peso del antioxidante, y
hasta 2% en peso del inhibidor.
19. Una composición de uso como adhesivo estructural, que comprende:
un componente monómero que incluye,
un primer material elastómero,
un segundo material elastómero
un monómero de éster de metacrilato,
un monómero de ácido polimerizable,
un éster fosfato
un caucho reticulado,
un iniciador de amina terciaria,
un promotor del tiempo de operación,
un agente tixotrópico,
un promotor del modo de fallo cohesivo, y
un inhibidor; y
un componente catalizador,
en la que el promotor del modo de fallo cohesivo incluye un éster de colofonia o un talco.
20. La composición de la reivindicación 19, en la que el monómero de ácido polimerizable es ácido isoftálico.
21. La composición de la reivindicación 19, en la que el componente monómero comprende hasta 10% en peso de ácido isoftálico.
22. La composición de la reivindicación 19, en la que el primer material elastómero es un policloropreno y el segundo material elastómero es un copolímero de acrilonitrilo y butadieno.
23. La composición de la reivindicación 19, en la que el promotor del modo de fallo cohesivo es una combinación de colofonia de la madera y un talco.
24. La composición de la reivindicación 23, en la que el componente monómero comprende 0,01-20% en peso del promotor del modo de fallo cohesivo.
25. La composición de la reivindicación 24, en la que el componente monómero incluye:
10-25% en peso del primer material elastómero,
1-10% en peso del segundo material elastómero,
50-70% del monómero de éster de metacrilato,
hasta 10% en peso de éster fosfato,
2-15% en peso de caucho reticulado,
hasta 5% en peso del iniciador de amina terciaria,
hasta 5% en peso del promotor del tiempo de operación,
hasta 10% en peso del agente tixotrópico, y
hasta 2% en peso de inhibidor.
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Families Citing this family (31)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7077460B2 (en) 2002-04-30 2006-07-18 L&L Products, Inc. Reinforcement system utilizing a hollow carrier
US7125461B2 (en) 2003-05-07 2006-10-24 L & L Products, Inc. Activatable material for sealing, baffling or reinforcing and method of forming same
US7199165B2 (en) 2003-06-26 2007-04-03 L & L Products, Inc. Expandable material
US8070994B2 (en) 2004-06-18 2011-12-06 Zephyros, Inc. Panel structure
US20070021564A1 (en) * 2005-07-13 2007-01-25 Ellul Maria D Peroxide-cured thermoplastic vulcanizates
US7872075B2 (en) * 2005-10-07 2011-01-18 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Peroxide-cured thermoplastic vulcanizates and process for making the same
US7704026B2 (en) 2005-11-16 2010-04-27 Vanguard National Trailer Corp. Composite panel trailer sidewall with additional logistics slots
US20070155899A1 (en) * 2005-12-21 2007-07-05 Ips Corporation Elastic methacrylate compositions
US20070155879A1 (en) * 2005-12-22 2007-07-05 Ips Corporation Adhesive compositions for bonding metals
KR100802559B1 (ko) * 2006-07-31 2008-02-14 도레이새한 주식회사 커버레이 필름용 접착제 조성물
JP5116299B2 (ja) * 2006-12-20 2013-01-09 株式会社ブリヂストン 接着剤組成物
FR2910908B1 (fr) * 2006-12-27 2010-08-20 Jacret Composition pour adhesif structural
AU2007341263B2 (en) * 2006-12-27 2013-03-21 Jacret Composition for structural adhesive
PT2142614T (pt) * 2007-04-05 2020-07-03 Jacret Composição para adesivo estrutural
US20080299317A1 (en) * 2007-05-29 2008-12-04 Hable Christopher T Acrylate adhesive material and method of use therefor
DE102007032836A1 (de) * 2007-07-12 2009-01-15 Evonik Röhm Gmbh Emulsionspolymerisat enthaltend Aktivatoren, Verfahren zu dessen Herstellung sowie dessen Verwendung in Zwei- oder Mehrkomponentensystemen
US8016152B2 (en) 2007-07-27 2011-09-13 Vanguard National Trailer Corp. Container sidewall connector
FR2928931B1 (fr) * 2008-03-21 2011-03-25 Jacret Composition pour adhesif structural
GB0806434D0 (en) 2008-04-09 2008-05-14 Zephyros Inc Improvements in or relating to structural adhesives
GB0916205D0 (en) 2009-09-15 2009-10-28 Zephyros Inc Improvements in or relating to cavity filling
WO2011109699A1 (en) 2010-03-04 2011-09-09 Zephyros, Inc. Structural composite laminate
FR2973037B1 (fr) * 2011-03-25 2014-12-19 Adhesifs Et Composites Polymers Adhesifs structuraux, procede pour leur preparation, et leur application
EP2706093A1 (de) * 2012-09-05 2014-03-12 Sika Technology AG Haftvermittlerzusammensetzung für polyolefinische Membranen
US9771501B2 (en) 2013-02-20 2017-09-26 Illinois Tool Works, Inc. Galvanized metal bonding adhesive formulation and process for the use thereof
CN105722933A (zh) 2013-07-26 2016-06-29 泽费罗斯股份有限公司 热固性粘合膜的改进或涉及它的改进
GB201417985D0 (en) 2014-10-10 2014-11-26 Zephyros Inc Improvements in or relating to structural adhesives
DE202016006882U1 (de) 2016-11-10 2016-11-23 Basf Se Verfilmbare Dispersionen mit tert-Butyl(meth)acrylat
WO2019035309A1 (ja) * 2017-08-18 2019-02-21 松本油脂製薬株式会社 強化繊維用集束剤及びその利用
DE202020103213U1 (de) 2020-06-04 2020-06-17 Basf Se Klebstoff, enthaltend Polymere aus Cyclohexylmethacrylat und weiterem Monomer, und Artikel umfassend den Klebstoff
DE202020103215U1 (de) 2020-06-04 2020-06-17 Basf Se Klebstoff, enthaltend Polymere aus 4-Hydroxybutylacrylat und weiterem Monomer, und Artikel umfassend den Klebstoff
CN111883697B (zh) * 2020-07-17 2022-07-05 东莞华誉精密技术有限公司 一种电池盖多工位压合工艺

Family Cites Families (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SU75706A1 (ru) * 1948-09-18 1948-11-30 А.М. Генерозов Способ получени кле
US4126504A (en) 1977-01-27 1978-11-21 Pratt & Lambert, Inc. Adhesive compositions and method employing same
US4223115A (en) 1978-04-24 1980-09-16 Lord Corporation Structural adhesive formulations
US4293665A (en) 1978-04-24 1981-10-06 Lord Corporation Structural adhesive formulations
US4467071A (en) 1982-09-13 1984-08-21 Lord Corporation Epoxy modified structural adhesives having improved heat resistance
US4600738A (en) 1984-03-21 1986-07-15 United Technologies Corporation Two-component acrylic modified polyester adhesive
US4624725A (en) 1984-03-21 1986-11-25 United Technologies Corporation Two-component acrylic modified polyester adhesive
US5112691A (en) 1988-08-29 1992-05-12 Illinois Tool Works, Inc. Adhesive for low temperature applications
US4942201A (en) 1988-08-29 1990-07-17 Illinois Tool Works, Inc. Adhesive for low temperature applications
US5034300A (en) * 1988-12-28 1991-07-23 Minolta Camera Kabushiki Kaisha Charging means with imidazole derivatives for use in developing device and method of developing
AU2316392A (en) 1991-05-23 1992-12-30 Ashland Oil, Inc. One-part primerless structural adhesive
IT1251642B (it) 1991-10-29 1995-05-17 Mini Ricerca Scient Tecnolog Adesivi strutturali a base acrilica
JPH0633020A (ja) 1992-07-17 1994-02-08 Rin Kagaku Kogyo Kk 接着剤組成物
DE19502381A1 (de) 1995-01-26 1996-08-01 Teroson Gmbh Strukturelle Rohbauklebstoffe auf Kautschukbasis
AU6138698A (en) 1997-02-04 1998-08-25 Ashland Inc. Unsaturated polymer polyurethane structural adhesive
US5865936A (en) 1997-03-28 1999-02-02 National Starch And Chemical Investment Holding Corporation Rapid curing structural acrylic adhesive
JP2002517595A (ja) 1998-06-12 2002-06-18 ロード コーポレーション 接着剤組成物
EP1171523A4 (en) 1998-12-03 2002-09-11 Loctite Corp ADHESIVE THAT CONTAINS A SETTING DELAYER
US6602958B2 (en) * 2001-07-10 2003-08-05 Ips Corporation Adhesives for bonding composites
US6730411B1 (en) * 2002-02-07 2004-05-04 Illinois Tool Works Inc. Two-part structural adhesive systems and laminates incorporating the same

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Publication number Publication date
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RU2285711C2 (ru) 2006-10-20
ATE334177T1 (de) 2006-08-15
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