ES2271621T3 - Separador para acumuladores electricos secundarios con recombinacion de los gases. - Google Patents
Separador para acumuladores electricos secundarios con recombinacion de los gases. Download PDFInfo
- Publication number
- ES2271621T3 ES2271621T3 ES03744387T ES03744387T ES2271621T3 ES 2271621 T3 ES2271621 T3 ES 2271621T3 ES 03744387 T ES03744387 T ES 03744387T ES 03744387 T ES03744387 T ES 03744387T ES 2271621 T3 ES2271621 T3 ES 2271621T3
- Authority
- ES
- Spain
- Prior art keywords
- separator
- solvent
- pores
- separator according
- extraction
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
- 238000005215 recombination Methods 0.000 title description 8
- 230000006798 recombination Effects 0.000 title description 8
- 239000011148 porous material Substances 0.000 claims abstract description 48
- 238000000605 extraction Methods 0.000 claims abstract description 32
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 17
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 claims abstract description 12
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 claims abstract description 12
- 229910021485 fumed silica Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 claims abstract description 7
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims abstract description 5
- 239000008240 homogeneous mixture Substances 0.000 claims abstract description 3
- VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L magnesium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Mg+2] VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 3
- 239000000347 magnesium hydroxide Substances 0.000 claims abstract description 3
- 229910001862 magnesium hydroxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 claims abstract description 3
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 claims abstract 2
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract 2
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 43
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 10
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 10
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 9
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- -1 polyethylene Polymers 0.000 claims description 8
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 claims description 7
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 claims description 7
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000011707 mineral Substances 0.000 claims description 6
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 6
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 6
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000003490 calendering Methods 0.000 claims description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 4
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 claims description 3
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 claims description 3
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 claims description 3
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 claims description 3
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 claims description 3
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 3
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 claims description 3
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 claims description 2
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 claims description 2
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 claims description 2
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 claims description 2
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 1
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N acetic acid trimethyl ester Natural products COC(C)=O KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L magnesium carbonate Chemical compound [Mg+2].[O-]C([O-])=O ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L 0.000 abstract description 2
- 239000001095 magnesium carbonate Substances 0.000 abstract description 2
- 229910000021 magnesium carbonate Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 15
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 15
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 14
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 10
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 9
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 9
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 7
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 7
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 description 6
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 5
- 230000008602 contraction Effects 0.000 description 4
- 238000006073 displacement reaction Methods 0.000 description 4
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 4
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 4
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 3
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 3
- 229920001410 Microfiber Polymers 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 2
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 2
- 210000001787 dendrite Anatomy 0.000 description 2
- 238000005868 electrolysis reaction Methods 0.000 description 2
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 2
- 239000011244 liquid electrolyte Substances 0.000 description 2
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 2
- 238000012423 maintenance Methods 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 239000003658 microfiber Substances 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 2
- 239000012453 solvate Substances 0.000 description 2
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UOCLXMDMGBRAIB-UHFFFAOYSA-N 1,1,1-trichloroethane Chemical compound CC(Cl)(Cl)Cl UOCLXMDMGBRAIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 1,2-Dichloroethane Chemical compound ClCCCl WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 2-methoxy-6-methylphenol Chemical compound [CH]OC1=CC=CC([CH])=C1O KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- MQIUGAXCHLFZKX-UHFFFAOYSA-N Di-n-octyl phthalate Natural products CCCCCCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCCCCCC MQIUGAXCHLFZKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N Trichloroethylene Chemical group ClC=C(Cl)Cl XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 239000011260 aqueous acid Substances 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 238000013475 authorization Methods 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- BJQHLKABXJIVAM-UHFFFAOYSA-N bis(2-ethylhexyl) phthalate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC(CC)CCCC BJQHLKABXJIVAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 1
- 238000001944 continuous distillation Methods 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 238000004049 embossing Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 1
- 230000002427 irreversible effect Effects 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- PIJPYDMVFNTHIP-UHFFFAOYSA-L lead sulfate Chemical compound [PbH4+2].[O-]S([O-])(=O)=O PIJPYDMVFNTHIP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 239000003595 mist Substances 0.000 description 1
- 235000015927 pasta Nutrition 0.000 description 1
- 230000035515 penetration Effects 0.000 description 1
- 229920001568 phenolic resin Polymers 0.000 description 1
- 239000005011 phenolic resin Substances 0.000 description 1
- MTZWHHIREPJPTG-UHFFFAOYSA-N phorone Chemical compound CC(C)=CC(=O)C=C(C)C MTZWHHIREPJPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002985 plastic film Substances 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 229920002959 polymer blend Polymers 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 230000001698 pyrogenic effect Effects 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 230000007928 solubilization Effects 0.000 description 1
- 238000005063 solubilization Methods 0.000 description 1
- 238000000638 solvent extraction Methods 0.000 description 1
- 235000012424 soybean oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000003549 soybean oil Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
- H01M50/40—Separators; Membranes; Diaphragms; Spacing elements inside cells
- H01M50/403—Manufacturing processes of separators, membranes or diaphragms
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
- H01M50/40—Separators; Membranes; Diaphragms; Spacing elements inside cells
- H01M50/409—Separators, membranes or diaphragms characterised by the material
- H01M50/446—Composite material consisting of a mixture of organic and inorganic materials
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
- H01M50/40—Separators; Membranes; Diaphragms; Spacing elements inside cells
- H01M50/403—Manufacturing processes of separators, membranes or diaphragms
- H01M50/406—Moulding; Embossing; Cutting
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
- H01M50/40—Separators; Membranes; Diaphragms; Spacing elements inside cells
- H01M50/463—Separators, membranes or diaphragms characterised by their shape
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
- H01M10/42—Methods or arrangements for servicing or maintenance of secondary cells or secondary half-cells
- H01M10/52—Removing gases inside the secondary cell, e.g. by absorption
- H01M10/526—Removing gases inside the secondary cell, e.g. by absorption by gas recombination on the electrode surface or by structuring the electrode surface to improve gas recombination
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Composite Materials (AREA)
- Cell Separators (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
- Supply Devices, Intensifiers, Converters, And Telemotors (AREA)
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
- Devices And Processes Conducted In The Presence Of Fluids And Solid Particles (AREA)
- Separation By Low-Temperature Treatments (AREA)
- Secondary Cells (AREA)
Abstract
Separador absorbente para acumuladores que comprende una mezcla sustancialmente homogénea de un polímero termoplástico y de por lo menos una carga inerte, siendo la carga inerte elegida en el grupo constituido por la sílice pirógena, la sílice precipitada, el dióxido de titanio, el carbonato de magnesio, el óxido de magnesio, el hidróxido de magnesio o sus mezclas, presentando el separador una porosidad volumétrica de por lo menos 75% y un tamaño de poros de extracción superior a 2 micrones, caracterizado porque comprende menos de 18% en volumen de sílice pirógena.
Description
Separador para acumuladores eléctricos
secundarios con recombinación de los gases.
La presente invención se refiere a unos
separadores absorbentes para acumuladores eléctricos secundarios y
en particular por unas baterías al plomo-ácido reguladas por una
válvula.
Los acumuladores eléctricos al plomo-ácido son
utilizados para almacenar energía eléctrica en forma química.
Este tipo de acumulador puede ser cargado y
descargado varias veces, pudiendo algunos acumuladores suministrar
varios centenares o incluso millares de ciclos de carga y de
descarga antes de que la cantidad de energía eléctrica proporcionada
cuando tiene lugar la descarga sea demasiado baja según las normas
en vigor. Normalmente este umbral de prestación eléctrica se sitúa
al 80% de la capacidad nominal del acumulador.
El mantenimiento de un acumulador eléctrico al
plomo-ácido clásico consiste en reemplazar el agua que se pierde por
electrólisis, evaporación y corrosión de la rejilla positiva.
Para eliminar este mantenimiento, se ha
desarrollado el acumulador regulado por una válvula que es también
conocido bajo el nombre de acumulador con recombinación de los
gases. Este tipo de acumulador permite reducir considerablemente las
pérdidas de agua y esto gracias a la recombinación del oxígeno que
se forma en el acumulador hacia el fin del ciclo de recarga.
El oxigeno se forma por electrólisis del agua
hacia el final de la recarga sobre las placas positivas. Este gas
llena el acumulador y emigra hacia las placas negativas. El oxigeno
es reducido sobre la superficie de estas y es a continuación
combinado con el hidrogeno presente en forma de protones para formar
de nuevo unas moléculas de
agua.
agua.
La reducción del oxígeno es posible porque el
acumulador está provisto de una válvula que impide al oxígeno
escaparse del acumulador y que mantiene una presión ligeramente
superior a la presión atmosférica en el interior del acumulador.
Esta sobrepresión en el interior del acumulador impide también a los
gases atmosféricos entrar en el acumulador.
Los acumuladores regulados por una válvula son
de dos tipos, según el sistema de inmovilización del
electroli-
to.
to.
- (i)
- Si el electrolítico (ácido sulfúrico) está gelificado por adición de sílice pirógena, la batería se denomina "batería gel" y comprende unos separadores polímeros flexibles y microporosos en forma de hojas, que presentan unos lados o unas ondulaciones. Los separadores están dispuestos entre unas placas de polaridad opuesta. En este caso, la transferencia de oxígeno se produce por las microfisuras que se forman en el gel, y después por los poros del separador.
- (ii)
- Si el electrolito líquido está absorbido en los poros de un separador de microfibras de vidrio, los acumuladores se denominan "baterías AGM" (AGM para Absorptive Glass Material). Estos separadores absorben y retienen el electrolito liquido en sus poros, gracias a las fuerzas capilares que resultan del entrecruzado de la microfibras de vidrio. Así, los separadores retienen el electrolito en la proximidad de las placas independientemente de la posición del acumulador. El porcentaje de saturación de los poros del separador absorbente por el electrolito debe ser inferior a 100% puesto que son precisos unos espacios libres para que el oxigeno pueda atravesar el separador yendo de las placas positivas hacia las placas negativas.
En estos dos tipos de tecnologías, los
separadores desempeñan una función muy importante en el reciclado
del oxigeno puesto que permiten una transferencia más o menos eficaz
del oxígeno de las placas positivas a las placas negativas, gracias
a una estructura interna microporosa más o menos bien adaptada a
este transporte de gas.
Tradicionalmente, los separadores para baterías
gel son unas hojas polímeras rígidas y microporosas que presentan
unos lados o unas ondulaciones. Los dos más corrientes son los
separadores constituidos por un velo de poliéster recubierto con una
resina fenólicas (patente US nº 3.622.393) y los separadores
microporosos constituidos por una mezcla de PVC y de sílice (patente
US nº 3.696.061). Sin embargo, estos separadores presentan unas
porosidades volumétricas sin deformación o de plano que están
comprendidas entre 67% y 72% y unos tamaños de poros netamente
inferiores a 2 \mum en el caso del separador PVC. El
producto comercializado por Amer-Sil SA bajo la
denominación de DC HP 340 es un ejemplo de éstos. En el caso de los
separadores anteriores a base de PVC, el único medio de aumentar
ligeramente el volumen y el tamaño de los poros de extracción era
pasar por una etapa suplementaria de "corrugación" de un
separador plano a fin de obtener un separador ondulado.
Estas dos condiciones-porosidad
total y tamaño de los poros-han resultado óptimas
para mejorar la transferencia y la recombinación del oxigeno, y por
consiguiente las prestaciones eléctricas de las baterías con
recombinación de
gas.
gas.
\newpage
Los separadores absorbentes para baterías AGM
están tradicionalmente constituidos esencialmente por un no tejido
de fibras que tienen una cierta capacidad para retener el
electrolito. Estas fibras son humectables rápidamente y
completamente con un electrolito ácido acuoso.
Se han utilizado diferentes mezclas de fibras en
el pasado, como por ejemplo unas mezclas de fibras de vidrio y
bastas y de fibras de vidrio finas con o sin fibras orgánicas. Las
fibras son utilizadas en tales proporciones que retienen una
cantidad suficiente de electrolito. Así, la patente US nº 4.465.748
describe unos aparadores de fibras de vidrio que comprenden entre 5
y 35% en peso de fibras de vidrio de menos de 1 micrón de diámetro,
teniendo el resto de las fibras unos diámetros superiores,
generalmente comprendidos entre 2 y 5 micrones.
Estos separadores de fibra son fácilmente
aplastados durante su montaje en la batería. Una vez comprimidos,
los separadores de fibras no vuelven a su espesor inicial. Sufren
también una pérdida no despreciable de espesor cuando tiene lugar el
llenado de las baterías, a medida que son saturados de ácido
sulfúrico. Además, en el curso de los ciclos de carga y descarga de
la batería AGM, las expansiones y contracciones alternativas de las
masa activas positivas y negativas ejercen sobre el separador de
fibras de vidrio diversas fuerzas de compresión que alteran sus
propiedades mecánicas y provocan un disminución irreversible de
espesor, lo que conduce generalmente a una pérdida parcial del
contacto entre las placas y el separador, único depósito de ácido.
La consecuencia inmediata es una disminución de los intercambios
iónicos y una pérdida de capacidad importante y definitiva de la
batería.
El objetivo de la presente invención es proponer
un separador polímero microporoso para baterías que presenta unas
mejores propiedades en relación con la compresión y que presenta
unos costes de producción abordables. La invención propone por tanto
un separador plano y absorbente para acumuladores que comprende una
mezcla sustancialmente homogénea de un polímero termoplástico y de
por lo menos una carga inerte, caracterizado porque la carga inerte
se elige entre un grupo constituido por sílice pirógena, sílice
precipitada, dióxido de titanio, carbonato de magnesio, óxido de
magnesio, hidróxido de magnesio o por sus mezclas y porque el
separador presenta una porosidad volumétrica de por lo menos 75% y
un tamaño de poros de extracción superior a 2 micrones. El
separador de la presente invención comprende menos de 18% en volumen
de sílice pirógena.
Con respecto a los separadores existentes, el
nuevo separador permite un desplazamiento de ácido y una resistencia
eléctrica muy ampliamente reducidos, así como una transferencia de
oxígeno optimizada. Estas dos características le hacen
particularmente rendible en las baterías con recombinación de gas
con electrolito gelificado.
Según un modo de realización ventajoso, para los
separadores que no presentan nervaduras, la porosidad volumétrica
es superior a 78% y el tamaño de los porros de extracción es
superior a 2,2 micrones. Se llega así a obtener unos volúmenes de
poros para unos separadores planos (no ondulados) que son
equivalentes incluso superiores a los que se obtenían para unos
separadores clásicos ondulados, realizados sobre la base de la
patente US nº 3.696.061.
El separador es extruido en una hoja
perfectamente plana y absorbente, de manera que pueda almacenar y
mantener el electrolito en sus poros, asegurando al mismo tiempo un
contacto perfecto entre la superficie plana del separador y las
placas de polaridad opuesta.
Una de las ventajas de un separador de este tipo
para acumuladores con recombinación de gas es que presenta una mejor
resistencia a la compresión y una resiliencia incrementada con
respecto a los separadores tradicionales de fibras de vidrio. Por
otra parte, la porosidad volumétrica (superior a 75%), la capacidad
de absorción de ácido (comprendida entre 0,9 g/cm^{3} y 1,5
g/cm^{3}), la distribución de tamaño de los poros bimodale (una
familia de poros entre 0,01 y 0,50 micrones y una familia de poros
entre 2 y 10 micrones), confieren al nuevo separador todas las
cualidades requeridas para permitir una buena gestión de la
transferencia de los fluidos (electrolito y oxígeno).
La solicitud de patente internacional WO99/67381
describe un separador microporoso para baterías a base de una mezcla
homogénea de una poliolefina, de una carga inerte a base de sílice
pirógena y en caso necesario de un agente plastificante. El
separador contiene una contenido de carga inerte comprendido entre
60 y 82% en volumen referido al material del separador macizo del
que por lo menos 20% en volumen son sílice pirógena.
Sin embargo, con respecto al separador polímero
descrito en la patente WO 99/67831, la presente invención presenta
dos ventajas principales: (i) unos poros comprendidos entre 2 y 10
micrones para una transferencia de oxígeno optimizada (de observarse
que cualquier riesgo de dendrita está eliminado, a pesar del tamaño
relativamente importante de esta categoría de poros, dada su
tortuosidad), (ii) unos costes de producción totalmente
abordables.
Otra ventaja de un separador absorbente de este
tipo es que presenta una resistencia a las fuerzas de tracción más
elevada que la de los separadores tradicionales de fibras de
vidrio.
Se pueden emplear de 0,5 a 5 partes y
preferentemente de 1 a 2 partes de carga por parte de resina
termoplástica.
El polímero se elige preferentemente entre le
grupo constituido por el PVC, el polietileno, el polipropileno y
unos polímeros acrílicos.
El PVC comercializado bajo la denominación
"Norvinyl" por la sociedad Hydropolymners Nordic es
particularmente apropiado para la aplicación.
El separador comprende preferentemente entre 30
y 70% de poros finos que tienen un diámetro < 1 \mum y entre 30
y 70% de poros de extracción que tienen un diámetro > 2
\mum.
El diámetro de los poros finos está comprendido
preferentemente 0,02 y 0,040, mientras que el diámetro de los poros
bastos está comprendido entre 2 y 10 \mum.
Una ventaja de dicho separador reside en la
repartición entre los poros finos y los poros más bastos que se
obtienen cuando tiene lugar la extracción de los solventes. Esta
distribución entre poros finos y poros más bastos permite tener una
cantidad y un altura de absorción del electrolito ventajosas.
Además, esta distribución del tamaño de los poros permite obtener
una circulación controlada del oxígeno minimizando al mismo tiempo
o evitando la penetración de dendritas, gracias a su
tortuosidad.
Los separadores según el documento WO 99/67831
no presentan o presentan pocos poros bastos.
En una realización preferida de la invención, el
separador comprende entre 0,1% y 5% en peso de agua y entre 0,01% y
0,5% en peso de ciclohexanona.
El separador puede comprender además unos
aditivos tal como el sulfato de plomo o el aceite de soja epoxidada
y/o unos plastificantes como por ejemplo el dioctilftalato.
Se puede por ejemplo añadir entre 0,1% y 5% en
peso referido a la carga de negro de carbón como agente de
coloración.
A fin de mejorar la longevidad de la batería, es
ventajoso incorporar en el separador un captador de metales. Un
captador de iones metálicos particularmente ventajoso es
comercializado bajo la denominación ES-A4 para la
sociedad Ensci Inc de Pismo Beach, California CA 93448, USA.
En otra ejecución ventajosa y en vista a la
utilización en las baterías gel, el separador comprende unos topes o
nervaduras en por lo menos una cara. Estas nervaduras tienen
generalmente una altura comprendida entre 2 y 6 mm, la distancia
entre dos topes adyacentes está, preferentemente, comprendida entre
1 y 15 mm. El espesor de la base de los topes se sitúa normalmente
en la gama de 0,3 a 1,0 mm. Sabiendo que el espesor de los
separadores planos se sitúa entre aproximadamente 0,2 y
aproximadamente 1,0 mm, los topes en por lo menos una de las caras
del separador permiten poder utilizarlos en unas baterías de tipo
ácido gelificado que necesitan unos espesores más importantes. La
presencia de nervaduras sobre una o sobre dos caras reduce un poco
la porosidad del separador.
Alternativamente, se puede deformar o
"corrugar" el separador plano, por ejemplo por gofrado u otro
procedimiento adaptado para obtener un separador que está en forma
de una hoja que presenta unas ondulaciones. Esta operación de
"corrugación" tiene por efecto benéfico aumentar aún la
porosidad volumétrica del separador plano inicial. Por ejemplo, un
separador plano de porosidad volumétrica de 79,4%, tendrá una
porosidad volumétrica de 81,5% después de haber sido ondulado para
alcanzar un espesor final de 1,60 mm.
El separador, si es ondulado o extruído con unas
nervaduras, constituye un separador particularmente rendible en las
baterías con recomendación de gas con electrolito gelificado. En
efecto, con respecto a los separadores existentes, el nuevo
separador permite un desplazamiento de ácido y una resistencia
eléctrica muy ampliamente reducidos, así como una transferencia de
oxígeno optimizada.
Para una aplicación en unas baterías del tipo
AGM (Absorbtive Glass Mat), es obligatorio utilizar unos separadores
planos. Una hoja plana obtenida según el procedimiento descrito en
la presente invención, podrá ser utilizada tal cual. Con respecto a
un separador plano de 0,65 mm de espesor fabricado según el
procedimiento descrito en la patente US nº 3.696.061, y cuyo tamaño
de los poros es inferior a 2 micrones y la porosidad volumétrica es
del orden de 67% a 70%, un separador plano de 0,65 mm de espesor
preparado según la presente invención tendrá una porosidad
volumétrica de por ejemplo 79,4%, con 50% de poros de extracción de
tamaño comprendido entre 2 micrones y 10 micrones.
Según otro aspecto de la presente invención se
propone también un procedimiento de fabricación de un separador
absorbente para acumuladores que comprende las etapas
siguientes:
- a)
- formación de una mezcla pulverulenta que comprende una resina termoplástica y por lo menos una carga mineral seca que tiene poros,
- b)
- adición de un primer solvente de manera que el primer solvente sea absorbido en los poros de la carga mineral,
- c)
- adición de un segundo líquido de manera que desplace por lo menos parcialmente el primer solvente de los poros de la carga mineral para formar un polvo húmedo que puede fluir libremente,
- d)
- formación de un separador bruto por extrusión y calandrado,
- e)
- extracción en fase líquida del solvente primario del separador bruto para formar un separador absorbente,
- f)
- eventual deformación para formar un separador corrugado para una autorización en las batería gel.
Según la utilización prevista, los rodillos de
calandra se elegirán de manera que conformen:
- -
- o bien un separador con nervaduras para una utilización en las baterías gel,
- -
- o bien un separador plano que constituye la base del separador ondulado para baterías gel,
- -
- o bien un separador plano utilizado tal cual en las baterías AGM.
Es importante subrayar que durante la mezcla
(etapas a) a c)), se evita la fusión de la mezcla o la formación de
una pasta.
La mezcla pulverulenta así formada es estable y
puede o bien ser almacenada preferentemente en unos contenedores
herméticos para evitar la evaporación de los solventes), o bien
transformada directamente en un separador. Esta transformación puede
realizarse por extrusión y calandrado o por otro procedimiento
apropiado.
El primer solvente, desplazado por lo menos
parcialmente de la carga, contribuye a plastificar la mezcla de
manera que se pueda formar el separador bruto.
Una vez formado el separador bruto, los
solventes son extraídos del mismo por un paso por un baño líquido.
Durante esta etapa, se crean los poros de extracción. Después de la
extracción del (de los) solventes (s), el separador es secado y los
poros de la carga son liberados.
La elección y la cantidad de solvente dependen
de la resina empleada. Por ejemplo, en el caso de los polímeros de
cloro de vinilo, se utilizan preferentemente unas cetonas como
primer solvente. Cuando se utiliza poliestireno, el primer solvente
puede ser hidrocarburo aromático tal como el benceno o el xileno, un
hidrocarburo clonado tal como el metilcloroformo o un éster tal
como el acetato de etilo. Las poliolefinas tales como el polietileno
o el polipropileno o sus copolimeros pueden ser disueltas o
solvatadas por unos solventes tales como el dicloruro de etileno, el
tricloroetileno o el tetracloruro de metilo (CCl_{4}).
Como el solvente debe ser extraído del separador
bruto y que al mismo tiempo la pérdida por evaporación debe ser
minimizada, es deseable que este disolvente sea relativamente poco
volátil. Es preferible que tenga un punto de ebullición de por lo
menos 120ºC y que pueda ser extraído relativamente fácilmente con
agua u otro solvente secundario relativamente poco costoso y
relativamente volátil que además no solvate o solvate poco la resina
o la carga porosa empleada.
El primer solvente puede ser elegido en el grupo
constituido por la ciclohexanona, la metiletilcetona, el
tetrahidrofurano, la forona (diisopropilidenacetona), el acetato de
metilo y sus mezclas y el segundo solvente es, en general, el
agua.
El primer solvente es añadido en una proporción
que es inferior al porcentaje de saturación de la mezcla de polímero
y de la carga. Esta proporción de primer solvente que se puede
añadir a la mezcla depende de varios factores, en particular del
polímero, de la carga, de su cantidad y de su capacidad de
absorción. La misma depende también de factores que están ligados al
tipo de mezclador utilizado, a la velocidad y a la temperatura
durante la mezcla. La cantidad total del primer solvente se elige
para que este sea sustancialmente completamente absorbido por la
carga en las condiciones de operación elegidas.
Si la proporción del primer solvente es
demasiado importante, se asiste a la formación local de una pasta
debida a la solubilización local del polímero por el primer
solvente.
A fin de optimizar la incorporación del primer
solvente, se añade preferentemente en forma de una niebla y en un
periodo superior o igual a 40 minutos.
Después de la incorporación del primer solvente,
es necesario un tiempo de reposo de 20 minutos antes de la adición
del segundo solvente. A continuación solamente el segundo líquido,
en general agua, es añadido a la mezcla. El segundo liquido es
preferentemente también añadido en forma de una niebla. El segundo
solvente es también absorbido por la carga.
Después de la formación del separador bruto,
debe ser transportado al medio de extracción en unas condiciones
tales que la cantidad del primer y segundo solvente que se evapora
antes de su inmersión en el medio de extracción sea minimizada.
Cuando tiene lugar la capa de extracción, el
medio de extracción es mantenido a una temperatura próxima o,
preferentemente, superior a la temperatura utilizada en las etapas
precedentes.
Por ejemplo, si, cuando tiene lugar la etapa de
formación, la temperatura de la mezcla es inferior a aproximadamente
70ºC y si el separador bruto es formado aproximadamente a esta
temperatura, el líquido de extracción es ventajosamente mantenido a
una temperatura superior en aproximadamente 5 a 20ºC a la
temperatura de formación, pero sensiblemente inferior al punto de
ebullición del líquido de extracción y de los solventes utilizados.
En general, el baño de extracción es mantenido a una temperatura
comprendida entre 72,5ºC y 75,5ºC. Se han encontrado de forma
sorprendente que la temperatura del baño de extracción en la
proximidad de la calandra es importante para realizar la porosidad
deseada. En efecto, la temperatura del baño en el punto en que la
hoja es introducida debe ser controlada con precisión y es preciso
vigilar minimizar las diferencias de temperatura. Una temperatura
demasiado elevada o demasiado baja o unas variaciones de temperatura
demasiado importantes tiene un efecto negativo sobre la porosidad
del separador.
Manteniendo el baño de extracción a esta
temperatura elevada, pueden ser previamente creadas unas tensiones
en la hoja extruída o calandrada, son expandidas y el solvente
primario es reemplazado por el solvente secundario sin introducir
ninguna nueva tensión, reduciendo así la contracción al mínimo,
alcanzando al mismo tiempo una porosidad final máxima.
En la presente invención, la contracción se
reduce al mínimo y se obtiene la microporosidad deseada. Esta
porosidad se obtiene cuando el solvente primario que es extraído de
la hoja plástica y reemplazado en la hoja por el líquido de
extracción. Por ejemplo, aunque, en una forma de realización típica,
el solvente orgánico pueda constituir 20 a 30% en volumen de la
pasta, cuando tiene lugar su eliminación por extracción del
separador bruto, el volumen total del separador sufrirá una
contracción relativamente pequeña, habitualmente aproximadamente 10%
o menos. Es así que, contrariamente al caso de la eliminación del
solvente por evaporación, la eliminación del solvente primario por
extracción no deja ningún volumen libre para la contracción de la
masa resinosa desplastifi-
cada.
cada.
Es importante observar que las condiciones de
temperatura durante la extracción deben ser controladas
estrechamente para obtener una formación reproducible de poros de
extracción. Las condiciones de temperatura y otros parámetros del
baño de extracción tienen un efecto importante sobre el tamaño, el
número y la repartición de los poros de extracción.
El contenido de solvente orgánico del baño de
extracción es, preferentemente, mantenido tan bajo como sea posible.
Se puede reducir la contracción del solvente en el baño por una
destilación en continuo del solvente.
A medida que tiene lugar la extracción del
solvente orgánico del separador bruto, el solvente primario es
reemplazado por agua y el separador es desplastificado y se
rigidiza. El separador es a continuación secado.
Los ejemplos dados a continuación muestran que
los nuevos separadores (nombre comercial Amersorb) presentan una
porosidad netamente superior a la de los separadores que están
actualmente en el mercado. A causa de la porosidad superior, la
resistencia eléctrica y el desplazamiento de ácido son netamente
inferiores.
Los procedimientos empleados para determinar las
características de los separadores son:
\vskip1.000000\baselineskip
- 1.
- Espesor del Backweb BCI TM 3.203 respectivamente Amer-sil PT-CQ-P07;
- 2.
- Procedimiento de determinación de la porosidad volumétrica y de la humedad de un separador para baterías BCI TM-3.207 respectivamente Amer-sil PT-CQ-P08 (PT-CQ-P21);
- 3.
- Características del tamaño de los poros para separadores microporosos: BCI TM3.208 respectivamente Amer-sil PT-CQ-P03,
- 4.
- Procedimiento para determinar la resistencia eléctrica de separadores de baterías BCI TM3.218 respectivamente Amer-sil PT-CQ-P09
- 5.
- Desplazamiento de ácido de los separadores: Amer-sil PT-CQ-P15
- 6.
- Medición del peso por superficie de los separadores: Amer-sil PT CQ-P10.
| Antiguo DC340 | Amersorb DC340 | |
| Espesor (mm) | 3,40 | 3,40 |
| Backweb (mm) | 0,60 | 0,60 |
| Porosidad volumétrica (%) | 68,0 | 75,8 |
| Tamaño de los poros finos (\mum) | 0,04 | 0,04 |
| Tamaño de los poros de extracción (\mum) | 1,5 | 2,8 |
| Resistencia eléctrica (m\Omega.cm^{2}) | 225 | 120 |
| Desplazamiento de ácido (ml/m^{2}) | 320 | 273 |
| Antiguo FF060 | Amersorb FF060 | Antiguo CF075 | Amersorb | |
| CF075 | ||||
| Espesor (mm) | 0,60 | 0,60 | 0,75 | 0,75 |
| Gramage (g/m^{2}) | 278 | 260 | 370 | 298 |
| Porosidad volumétrica (%) | 69,0 | 79,4 | 67,9 | 78,1 |
| Tamaño de los poros finos (\mum) | 0,05 | 0,05 | 0,05 | 0,05 |
| Tamaño de los poros de extracción (\mum) | 1,5 | 6,5 | 1,3 | 7,2 |
| Resistencia eléctrica (m'\Omega.cm^{2}) | 118 | 55 | 178 | 75 |
| Desplazamiento de ácido (ml/m^{2}) | 165 | 150 | 223 | 168 |
| Antiguo SK160 | Amersorb SK160 | |
| Espesor (mm) | 1,60 | 1,60 |
| Gramage (g/m^{2}) | 304 | 237 |
| Porosidad volumétrica (%) | 73,9 | 81,5 |
| Tamaño de los poros finos (\mum) | 0,05 | 0,05 |
| Tamaño de los poros de extracción (\mum) | 3,2 | 9,5 |
| Resistencia eléctrica (m\Omega.cm^{2}) | 75 | 50 |
| Desplazamiento de ácido (ml/m^{2}) | 182 | 134 |
Claims (12)
1. Separador absorbente para acumuladores que
comprende una mezcla sustancialmente homogénea de un polímero
termoplástico y de por lo menos una carga inerte, siendo la carga
inerte elegida en el grupo constituido por la sílice pirógena, la
sílice precipitada, el dióxido de titanio, el carbonato de magnesio,
el óxido de magnesio, el hidróxido de magnesio o sus mezclas,
presentando el separador una porosidad volumétrica de por lo menos
75% y un tamaño de poros de extracción superior a 2 micrones,
caracterizado porque comprende menos de 18% en volumen de
sílice pirógena.
2. Separador según la reivindicación 1,
caracterizado porque la carga inerte representa entre 0,7 y
2,5 veces el peso del polímero termoplástico.
3. Separador según cualquiera de la
reivindicaciones anteriores, caracterizado porque el polímero
se elige en el grupo constituido por PVC, polietileno, polipropileno
y polímeros acrílicos.
4. Separador según cualquiera de las
reivindicaciones anteriores, caracterizado porque el polímero
es el PVC.
5. Separador según cualquiera de las
reivindicaciones anteriores, caracterizado porque comprende
entre 30 y 70% de poros finos que tienen un diámetro < 1 \mum y
entre 30 y 70% de poros de extracción que tienen un diámetro de
diámetro > 2 \mum.
6. Separador según cualquiera de las
reivindicaciones anteriores, caracterizado porque comprende
entre 0,1% y 5% en peso de agua y entre 0,01% y 0,5% en peso de
ciclohexanona.
7. Separador según cualquiera de las
reivindicaciones anteriores, caracterizada porque comprende
además hasta 30% en peso de un plastificante.
8. Separador según cualquiera de las
reivindicaciones anteriores, caracterizado porque comprende
además entre 1% y 8% en peso de un captador de iones metálicos.
9. Separador según cualquiera de las
reivindicaciones anteriores, caracterizado porque comprende
unas nervaduras.
10. Separador según cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 8, caracterizado porque está en forma de
una hoja que presenta unas ondulaciones.
11. Procedimiento de fabricación de un
separador absorbente para acumuladores, que comprende las etapas
siguientes:
- a)
- formación de una mezcla pulverulenta que comprende una resina termoplástica y por lo menos una carga mineral seca que tiene unos poros,
- b)
- adición de un primer solvente de manera que el primer solvente sea absorbido en los poros de carga mineral,
- c)
- adición de un segundo solvente de manera que desplace el primer solvente de los poros de la carga mineral,
- d)
- formación de un separador bruto por extrusión y calandrado,
- e)
- extracción en fase líquida de los solventes para formar un separador absorbente,
- f)
- deformación opcional del separador plano a fin de obtener un separador ondulado,
caracterizado porque la temperatura de la
tapa e) es mantenida a una temperatura próxima o preferentemente
superior en 5ºC a 20ºC a la temperatura de la etapa d).
12. Procedimiento según la reivindicación 11,
caracterizado porque el primer solvente se elige en el grupo
constituido por la ciclohexanona, la metiletilcetona, el
tetrahidrofurano, el acetato de metilo y sus mezclas y el segundo
solvente es el agua.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| LU90901A LU90901B1 (fr) | 2002-03-20 | 2002-03-20 | Séparateur pour accumulateurs électriques secondaires à recombinaison des gaz |
| LU90901 | 2002-03-20 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| ES2271621T3 true ES2271621T3 (es) | 2007-04-16 |
Family
ID=28036209
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| ES03744387T Expired - Lifetime ES2271621T3 (es) | 2002-03-20 | 2003-03-19 | Separador para acumuladores electricos secundarios con recombinacion de los gases. |
Country Status (14)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US8039140B2 (es) |
| EP (1) | EP1497873B1 (es) |
| CN (1) | CN1300864C (es) |
| AT (1) | ATE341838T1 (es) |
| AU (1) | AU2003226834A1 (es) |
| BR (1) | BR0308580B1 (es) |
| CY (1) | CY1105767T1 (es) |
| DE (1) | DE60308856T2 (es) |
| ES (1) | ES2271621T3 (es) |
| LU (1) | LU90901B1 (es) |
| PL (1) | PL373971A1 (es) |
| PT (1) | PT1497873E (es) |
| RU (1) | RU2286620C2 (es) |
| WO (1) | WO2003079465A2 (es) |
Families Citing this family (23)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB0131091D0 (en) * | 2001-12-29 | 2002-02-13 | Hawker Batteries Ltd | Improvements in or relating to storage devices |
| RU2353020C2 (ru) * | 2007-04-02 | 2009-04-20 | Закрытое акционерное общество "ЭЛЕКТРОТЯГА" | Устройство каталитической рекомбинации газов для свинцового аккумулятора |
| EP2156487A4 (en) * | 2007-06-01 | 2016-11-16 | Daramic Llc | BLEIBATTERIETRENGLIED MEMBER WITH IMPROVED STIFFNESS |
| CN101828283B (zh) | 2007-08-21 | 2014-09-17 | A123系统股份有限公司 | 用于电化学电池的隔离物及其制造方法 |
| DE102007042554B4 (de) * | 2007-09-07 | 2017-05-11 | Carl Freudenberg Kg | Vliesstoff mit Partikelfüllung |
| EP2255401B1 (de) * | 2008-02-20 | 2015-04-01 | Carl Freudenberg KG | Vliesstoff mit vernetzungsmaterial |
| US20130183568A1 (en) * | 2009-11-18 | 2013-07-18 | Susan J. Babinec | Composite separator for electrochemical cell and method for its manufacture |
| US10535853B2 (en) | 2010-09-21 | 2020-01-14 | Hollingsworth & Vose Company | Glass compositions with leachable metal oxides and ions |
| KR20170128626A (ko) * | 2010-09-22 | 2017-11-22 | 다라믹 엘엘씨 | 개선된 납산 배터리 분리기, 배터리 및 그와 관련된 방법 |
| WO2013062694A2 (en) * | 2011-09-21 | 2013-05-02 | Hollingsworth & Vose Company | Battery components with leachable metal ions and uses thereof |
| EP2888772B1 (en) * | 2012-08-22 | 2020-06-03 | Daramic, LLC | Battery separator with gel impregnated nonwoven for lead acid battery |
| US20150099168A1 (en) * | 2013-10-08 | 2015-04-09 | Johns Manville | Reinforced battery separator and methods of use therefor |
| EP2953201B1 (en) * | 2013-10-31 | 2017-10-04 | LG Chem, Ltd. | Method for manufacturing electrode-separation film complex, electrode-separation film complex manufactured by manufacturing method therefor and lithium secondary battery comprising same |
| RU2562258C1 (ru) * | 2014-08-05 | 2015-09-10 | Открытое акционерное общество "Тюменский аккумуляторный завод" | Формовочная смесь для сепараторов свинцово-кислотных аккумуляторов и способ ее приготовления |
| CN105355821A (zh) * | 2015-08-10 | 2016-02-24 | 达拉米克有限责任公司 | 性能改进的电池串 |
| CN109155382B (zh) * | 2016-04-08 | 2022-05-13 | 达拉米克有限责任公司 | 用于增强型富液式电池的改进的隔板、电池及相关方法 |
| CN107880431B (zh) * | 2017-10-20 | 2020-08-07 | 洛阳隔宝隔膜科技有限公司 | 一种袋式pvc/二氧化硅电池隔板及其制备方法 |
| EP3539645A1 (en) | 2018-03-16 | 2019-09-18 | HurraH S.à r.l. | Functionalised mixed matrix membranes and method of production |
| CN112385070A (zh) * | 2018-04-20 | 2021-02-19 | 达拉米克有限责任公司 | 带纤维垫的酸性电池 |
| CN109022878B (zh) * | 2018-09-11 | 2020-12-22 | 广东美的制冷设备有限公司 | 用于空调消音降噪的泡沫合金及其制备方法和应用 |
| CN109022877B (zh) * | 2018-09-11 | 2020-11-20 | 广东美的制冷设备有限公司 | 用于空调器消音降噪的泡沫合金及其制备方法和应用 |
| CN109112352B (zh) * | 2018-09-11 | 2020-12-22 | 广东美的制冷设备有限公司 | 用于空调器消音降噪的泡沫合金及其制备方法和应用 |
| DE102019212014A1 (de) * | 2019-08-09 | 2021-02-11 | Volkswagen Ag | Verfahren zur Herstellung eines Schichtsystems einer Batteriezelle |
Family Cites Families (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4153760A (en) * | 1966-09-01 | 1979-05-08 | Aktiebolaget Tudor | Microporous plastic member such as a battery separator and process for making same |
| US3351495A (en) * | 1966-11-22 | 1967-11-07 | Grace W R & Co | Battery separator |
| US3696061A (en) * | 1970-04-13 | 1972-10-03 | Amerace Esna Corp | Method for forming flowable powder processable into microporous object |
| JPS5819689B2 (ja) * | 1975-06-18 | 1983-04-19 | 旭化成株式会社 | タコウマク |
| US4699857A (en) * | 1986-10-15 | 1987-10-13 | W. R. Grace & Co. | Battery separator |
| US5194341A (en) * | 1991-12-03 | 1993-03-16 | Bell Communications Research, Inc. | Silica electrolyte element for secondary lithium battery |
| RU2051446C1 (ru) * | 1992-03-26 | 1995-12-27 | Акционерное Общество Открытого Типа "Новосибирский завод Химконцентратов" | Сепаратор для химического источника тока и способ его изготовления |
| WO1994020995A2 (en) * | 1993-03-01 | 1994-09-15 | W.R. Grace & Co.-Conn. | Battery separators |
| JPH06302314A (ja) | 1993-04-01 | 1994-10-28 | Wr Grace & Co Connecticut | 電池隔離板 |
| US5389463A (en) * | 1993-04-01 | 1995-02-14 | W. R. Grace & Co.-Conn. | Battery separator |
| JPH1031991A (ja) * | 1996-07-12 | 1998-02-03 | Nippon Muki Co Ltd | 蓄電池用セパレータ |
| US5928811A (en) | 1997-04-11 | 1999-07-27 | Amtek Research International Llc | Gas recombinant battery separator |
| WO1998052240A1 (en) * | 1997-05-12 | 1998-11-19 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Separator for lead-acid storage battery |
| ES2172907T3 (es) * | 1998-06-23 | 2002-10-01 | Daramic Inc | Separador para acumuladores de plomo cerrados. |
| EP1390993A4 (en) * | 2001-05-23 | 2004-12-29 | Entek Internat Llc | LEAD ACCUMULATOR SEPARATOR WITH IMPROVED ELECTRICAL AND MECHANICAL PROPERTIES |
| US20030054235A1 (en) * | 2001-09-20 | 2003-03-20 | Jerry Zucker | Laminated multilayer separator for lead-acid batteries |
-
2002
- 2002-03-20 LU LU90901A patent/LU90901B1/fr active
-
2003
- 2003-03-19 CN CNB038111101A patent/CN1300864C/zh not_active Expired - Lifetime
- 2003-03-19 EP EP03744387A patent/EP1497873B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 2003-03-19 RU RU2004130875/09A patent/RU2286620C2/ru not_active IP Right Cessation
- 2003-03-19 US US10/508,643 patent/US8039140B2/en not_active Expired - Lifetime
- 2003-03-19 DE DE60308856T patent/DE60308856T2/de not_active Expired - Lifetime
- 2003-03-19 PT PT03744387T patent/PT1497873E/pt unknown
- 2003-03-19 AU AU2003226834A patent/AU2003226834A1/en not_active Abandoned
- 2003-03-19 BR BRPI0308580-5A patent/BR0308580B1/pt active IP Right Grant
- 2003-03-19 AT AT03744387T patent/ATE341838T1/de active
- 2003-03-19 WO PCT/EP2003/050072 patent/WO2003079465A2/fr not_active Ceased
- 2003-03-19 PL PL03373971A patent/PL373971A1/xx not_active Application Discontinuation
- 2003-03-19 ES ES03744387T patent/ES2271621T3/es not_active Expired - Lifetime
-
2006
- 2006-11-08 CY CY20061101609T patent/CY1105767T1/el unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| WO2003079465A2 (fr) | 2003-09-25 |
| US8039140B2 (en) | 2011-10-18 |
| WO2003079465A3 (fr) | 2004-02-05 |
| AU2003226834A1 (en) | 2003-09-29 |
| RU2286620C2 (ru) | 2006-10-27 |
| CN1300864C (zh) | 2007-02-14 |
| DE60308856D1 (de) | 2006-11-16 |
| CN1653630A (zh) | 2005-08-10 |
| DE60308856T2 (de) | 2007-02-15 |
| US20050158630A1 (en) | 2005-07-21 |
| EP1497873B1 (fr) | 2006-10-04 |
| ATE341838T1 (de) | 2006-10-15 |
| EP1497873A2 (fr) | 2005-01-19 |
| RU2004130875A (ru) | 2005-09-10 |
| PL373971A1 (en) | 2005-09-19 |
| PT1497873E (pt) | 2007-01-31 |
| LU90901B1 (fr) | 2003-09-22 |
| BR0308580A (pt) | 2005-06-07 |
| BR0308580B1 (pt) | 2012-12-11 |
| CY1105767T1 (el) | 2011-02-02 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| ES2271621T3 (es) | Separador para acumuladores electricos secundarios con recombinacion de los gases. | |
| US11976197B2 (en) | Separators, batteries, systems, and methods for idle start stop vehicles | |
| US6124059A (en) | Separator for sealed lead accumulators | |
| ES2713517T3 (es) | Separadores para células electroquímicas | |
| ES2257588T3 (es) | Separador multicapa laminar para acumuladores de plomo-acido. | |
| KR102628241B1 (ko) | 개선된 납축 전지 세퍼레이터, 전지 및 관련된 방법 | |
| US20080113259A1 (en) | Smart battery separators | |
| CN107834010A (zh) | 改进的铅酸电池隔板、电池、及相关方法 | |
| CN114678661B (zh) | 铅酸电池隔板、铅酸电池、车辆及其相关方法 | |
| ES2945334T3 (es) | Separadores mejorados, baterías, cadenas de baterías con rendimiento mejorado y procedimientos relacionados | |
| WO2013053957A9 (es) | Batería de plomo-ácido inundada | |
| US11746206B2 (en) | Solidified, conformable porous composites and related devices, methods, and uses | |
| JP2007087871A (ja) | 鉛蓄電池 | |
| KR20230107560A (ko) | 무용매 세퍼레이터 | |
| JP2005100794A (ja) | 密閉形鉛蓄電池 | |
| JP5023482B2 (ja) | 鉛蓄電池 | |
| WO2025155866A9 (en) | Battery separators, battery gelation composite substrates, battery separator coated membranes, related methods, and cells, batteries or systems incorporating the same | |
| KR20260034325A (ko) | 리튬 p-톨루엔술피네이트를 포함하는 분리막 코팅용 조성물, 이를 이용한 분리막, 및 이를 포함하는 이차전지 | |
| JP2000348714A (ja) | マンガン乾電池 | |
| JPH05307971A (ja) | 密閉形鉛蓄電池 | |
| JPS5958755A (ja) | 鉛蓄電池 | |
| JPS58209870A (ja) | 密閉型鉛蓄電池 | |
| JPS58214278A (ja) | 鉛電池 |