ES2274842T3 - Mezclas de principios activos. - Google Patents
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Abstract
Mezclas de principios activos, que contienen (a) extractos de semillas de uva, (b) extractos de hojas de uva y (c) extractos de pieles de uva, conteniendo el componente (a) catequinas en cantidades de hasta el 15% en peso, el componente (b) quercitinas en cantidades de hasta el 5% en peso y el componente (c) resveratroles en cantidades de hasta el 5% en peso.
Description
Mezclas de principios activos.
La invención se encuentra en el campo de la
cosmética y se refiere a mezclas de principios activos nuevas que
contienen una combinación sinérgica de antioxidantes naturales.
Probablemente no desde los tiempos de Cleopatra,
de la que se conoce, que solía tomar regularmente baños en leche de
burra, existe el deseo de conservar la frescura y belleza de la piel
joven hasta en la vejez. Mientras que en el pasado los
planteamientos se restringían más bien a la superficie de la piel y
muchas veces de manera puramente empírica, en cambio en las últimas
dos décadas se han producido muchos conocimientos sobre la
influencia de factores medioambientales y su intervención en el
metabolismo. Esta compresión de los desarrollos se utiliza hoy (y
previsiblemente en el futuro aún en medida mucho más fuerte), para
abrir nuevos caminos, para contrarrestar consecuentemente el
envejecimiento de la piel, y para, (quién sabe) quizás conseguir un
día el objetivo de Cleopatra.
Sin embargo, hasta entonces queda un largo
camino por delante y hace falta discutir los factores
medioambientales, que constituyen las dificultades esenciales para
ello. Se sabe, naturalmente, que los rayos UV-A
generan radicales de oxígeno reactivos en células humanas
("especies de oxígeno reactivo" = ROS ("reactive oxygen
species")) y por eso son responsables de manera decisiva del
efecto del envejecimiento de la piel. Además es habitual para el
experto, que determinados antioxidantes que aparecen en el
metabolismo natural, tales como por ejemplo flavinas, forfirinas,
pterinas, pero también NADH y NADPH reaccionan con estas ROS y con
eso pueden contrarrestar en cierta medida las acciones dañinas de
los radicales. [Cosmètologie, 11, 32-36 (1996)].
Junto a esta acción primaria hay también un
efecto secundario, que desencadenan los rayos UV preferiblemente en
células viejas. Así informan Gedaleta et al. en Biochimie,
80(10), 863-870 (1998) sobre un aumento de la
actividad inducido en las mitocondrias por ROS, que conduce a una
emisión excesiva de las denominadas metaloproteinasas de matriz
(MMP (Matrix-Metallo-Proteinases)),
especialmente de colagenasas que contienen zinc, gelatinasas y
estromelisina. Las MMP tienen sin embargo la propiedad de afectar a
las macromoléculas dérmicas del tejido conjuntivo, tales como
proteoglicano, colágeno y elastina, romper los enlaces peptídicos y
con ello así mismo contribuir de manera causal al envejecimiento de
la piel. También en procesos inflamatorios en la piel los
macrófagos y los granulocitos neutrófilos polimorfonucleares
segregan proteasas tales como por ejemplo la
serina-proteasa elastasa o metaloproteasas de matriz
(MMP) tales como colagenasa y otra elastasa más, que degrada la
elastina y que pertenece a las MMP.
Un modo viable de contrarrestan estos efectos
consiste por tanto en aumentar la concentración de inhibidores de
las MMP que están presentes de por sí de manera natural en el
metabolismo o añadir inhibidores de las MMP sintéticos. Ejemplos de
esto son por ejemplo cisteína, TIMP (inhibidor tisular de la
proteinasa de matriz, "tissue inhibitor of matrix
proteinase"), o-fenantrolina o ácido hidroxámico.
Más profundamente en el mecanismo de las MMP se internan los
estudios de Fisher et al [J. Clin. Invest. 101,
1432-1440 (1998); Nature 379,
335-339 (1996)], que proponen la utilización de
sustancias de este tipo, que contrarrestan la activación de la
AP-1 dirigida por UV-B. Así pudo
por ejemplo demostrarse que el ácido retinoico y la dexametasona
inhiben el factor de transcripción de la AP-1, que
es responsable de la estimulación del gen MMP.
Un grupo adicional de sustancias, que se
mencionan en relación con la inhibición de las MMP, lo representan
las denominadas "procianolodinas oligómeras" (OPC) y
flavonoides, que se aislaron por primera vez en 1947 por
Masquellier a partir de la Vitis vinifera. Masquellier
también reconoció por primera vez la propiedad de las OPC, de poder
capturar radicales [documento US 4.698.360]. Si bien las OPC no
inhiben directamente las MMP, sí protegen las fibras de colágeno y
elastina ante el ataque de las proteinasas. En los estudios de
Robert et al. se demostró que la proantocianidina A2 de la
Vitis vinifera representa un antioxidante activo tanto para
los radicales hidrófilos como para los lipófilos, que cuenta con una
inhibición de elastasa moderada, mientras que la propiedad de
inhibir la colagenasa, está más bien débilmente marcada. [J. Med.
Esth. Et Chir. 10, 211-217 (1993)].
El objetivo de la invención ha consistido por
consiguiente en unir los conocimientos de Masquellier y poner a
disposición nuevas mezclas de principios activos, que se
caracterizan por una acción superior y a este respecto pueden
utilizarse especialmente para la lucha contra el envejecimiento de
la piel.
Objeto de la invención son mezclas de principios
activos que contienen
- (a)
- catequinas
- (b)
- quercitinas y
- (c)
- resveratroles.
Sorprendentemente se encontró que los tres
componentes muestran una acción antioxidante sinérgica y se
caracterizan al contrario que los principios activos encontrados
por Masquellier a partir de la semilla de uva o corteza de pino,
sobre todo por una inhibición de las MMP mejorada. A este respecto
es de especial ventaja, que se obtienen de distintas partes de la
mismas planta (de la uva) y pueden después mezclarse de manera
correspondiente, lo que además hace atractiva a la invención tanto
ecológica como económicamente.
A consecuencia de eso, un objeto adicional de la
invención se refiere a mezclas de principios activos que
contienen
contienen
- (a)
- extractos de semillas de uva,
- (b)
- extractos de hojas de uva y
- (c)
- extractos de pieles de uva
Tal como ya se comentó al principio, las
preparaciones pueden obtenerse mediante el mezclado de los
principios activos individuales. Sin embargo se prefiere producir
por separado los extractos de las distintas partes de la uva y
entonces mezclarlas. A este respecto, los extractos de semillas de
uva contienen polifenoles y especialmente catequinas, por regla
general en cantidades de hasta el 15 y preferiblemente del 10 al 12%
en peso, los extractos de hojas de uva, quercitinas habitualmente
en cantidades de hasta el 5 y preferiblemente del 3 al 4% en peso y
los extractos de pieles de uva, resveratroles en cantidades también
normalmente de hasta el 5 y preferiblemente del 3 al 4% en peso.
Sin embargo, también pueden utilizarse extractos de laboratorio,
que contienen entre el 25 y el 80% en peso de principios
activos.
La producción de los extractos puede tener lugar
de manera en sí conocida, es decir por ejemplo mediante la
extracción acuosa, alcohólica o acuosa-alcohólica de
las plantas o partes de la plantas. Con respecto a los
procedimientos de extracción adecuados habituales tales como la
maceración, la remaceración, la digestión, la maceración por
movimiento, la extracción por turbulencia, la extracción
ultrasónica, la extracción en contracorriente, la percolación, la
repercolación, la evacolación (extracción a presión reducida), la
diacolación y la extracción sólido-líquido a
reflujo continuo que se realiza en un extractor Soxhlet, que son
familiares para el experto y en principio que todos pueden
aplicarse, se remite para mayor sencillez a Hagers Handbuch der
Pharmazeutischen Praxis, (5ª edición, volumen 2, págs.
1026-1030, Editorial Springer,
Berlin-Heidelberg-Nueva York 1991).
Para la utilización a escala industrial es ventajoso el método de
percolación. Como material de partida pueden utilizarse plantas o
partes de plantas frescas, sin embargo, habitualmente se parte de
plantas y/o partes de las plantas secas, que pueden triturarse
mecánicamente antes de la extracción. A este respecto son adecuados
todos los métodos de trituración conocidos por el experto, como
ejemplo se menciona la molienda por congelación. Como disolvente
para la realización de las extracciones pueden usarse disolventes
orgánicos, agua (preferiblemente agua caliente a una temperatura
superior a 80ºC y especialmente superior a 95ºC) o mezclas de
disolventes orgánicos y agua, especialmente alcoholes de bajo peso
molecular con contenidos en agua más o menos altos. Especialmente
se prefiere la extracción con metanol, etanol, pentano, hexano,
heptano, acetona, propilenglicoles, polietilenglicoles así como
acetato de etilo así como mezclas de los mismos así como sus mezclas
acuosas. La extracción tiene lugar por regla general a de 20 a
100ºC, preferiblemente a de 30 a 90ºC, especialmente a de 60 a
80ºC. En una forma de realización preferida, la extracción tiene
lugar bajo atmósfera de gas inerte para impedir la oxidación de los
principios activos del extracto. Esto es importante especialmente en
extracciones a temperaturas superiores a 40ºC. Los tiempos de
extracción se ajustan por el experto dependiendo del material de
partida, del procedimiento de extracción, de la temperatura de
extracción, de la razón del disolvente con respecto a la materia
prima entre otros. Tras la extracción, los extractos brutos
obtenidos pueden someterse dado el caso a etapas habituales
adicionales, tales como por ejemplo purificación, concentración y/o
decoloración. En caso deseado, los extractos así producidos pueden
someterse por ejemplo a una separación selectiva de sustancias
contenidas individuales no deseadas. La extracción puede tener lugar
hasta cualquier grado de extracción, pero se realiza normalmente
hasta el agotamiento. Rendimientos típicos (= cantidad de sustancia
seca del extracto con respecto a la cantidad de materia prima
utilizada) en la extracción de hojas secas se encuentran en el
intervalo de desde el 3 hasta el 15, especialmente del 6 al 10% en
peso. La presente invención comprende el conocimiento de que las
condiciones de extracción así como los rendimientos de los extractos
finales pueden seleccionarse por el experto según cada campo de
utilización deseado. Estos extractos, que por regla general
presentan contenidos en principio activo (= contenido en sustancia
sólida) en el intervalo de desde el 0,5 hasta el 10% en peso,
pueden utilizarse como tales, sin embargo también es posible
eliminar completamente el disolvente mediante secado, especialmente
secado por congelación o por pulverización, quedando un sólido
coloreado de rojo intenso. Los extractos también pueden servir como
material de partida para la obtención de los principios activos
puros mencionados anteriormente, siempre que éstos no puedan
producirse de manera sintética más fácil y económicamente. A
consecuencia de eso, el contenido en principio activo en los
extractos puede ascender a del 5 al 100, preferiblemente del 50 al
95% en peso. Los extractos pueden encontrarse por sí mismos como
preparaciones acuosas y/o disueltas en disolventes orgánicos así
como sólidos libres de agua, secados por congelación o por
pulverización. Como disolventes orgánicos se tienen en cuenta en
este contexto por ejemplo los alcoholes alifáticos con de 1 a 6
átomos de carbono (por ejemplo etanol), cetonas (por ejemplo
acetona), hidrocarburos halogenados (por ejemplo cloroformo o
cloruro de metileno), ésteres o polioles de bajo peso molecular
(por ejemplo glicerina o glicoles).
Las mezclas de principios activos pueden
contener los componentes en la razón en peso de (a):(b):(c) de 1:(de
0,1 a 10):(de 0,1 a 10). Preferiblemente, la razón en peso asciende
a 1:(de 0,5 a 5):(de 0,5 a 5). El contenido total de los
componentes (a) a (c) se encuentra habitualmente en el intervalo de
desde el 0,1 hasta el 25, preferiblemente del 0,3 al 15 y
especialmente del 8 al 12% en peso. A este respecto, por regla
general se trata de preparaciones acuosas o acuosas/alcohólicas.
Alternativamente, sin embargo las preparaciones pueden encontrarse
también deshidratadas, es decir en forma de polvo sólido.
Tal como ya se comentó, las mezclas de
principios activos se caracterizan por una acción antioxidante
sinérgica, que puede aprovecharse especialmente para la protección
de la piel frente a la radiación UV y por tanto el envejecimiento.
Correspondientemente a esto, los objetos de la invención adicionales
se refieren al uso de las mezclas de principios activos para la
producción de preparaciones cosméticas o farmacéuticas o aditivos
alimenticios así como como antioxidantes, captadores de radicales y
especialmente inhibidores de las MMP. Las mezclas pueden estar
contenidas en los productos finales en cantidades de desde el 0,1
hasta el 10, preferiblemente del 0,5 al 5 y especialmente del 1 al
2% en peso.
Las mezclas de principios activos según la
invención pueden servir para la producción de preparaciones
cosméticas y/o farmacéuticas, tales como por ejemplo champús,
lociones para el cabello, baños de espuma, baños de ducha, cremas,
geles, lociones, soluciones alcohólicas y acuosas/alcohólicas,
emulsiones, cera/masa de grasa, preparados en barra, polvos o
pomadas. Estos agentes pueden contener además como aditivos y
sustancias auxiliares tensioactivos, cuerpos oleosos,
emulsionantes, ceras de brillo perlado, agentes que dan
consistencia, espesantes, agentes superengrasantes,
estabilizadores, polímeros, compuestos de silicona, grasas, ceras,
lecitinas, fosfolípidos, principios activos biógenos, factores de
protección frente a la luz UV, antioxidantes, desodorantes,
antitranspirantes, agentes anticaspa, formadores de películas,
agentes de hinchamiento, repelentes de insectos, autobronceadores,
inhibidores de la tirosina (agentes despigmentantes), hidrótopos,
solubilizantes, conservantes, esencias de perfume, colorantes y
similares.
Como sustancias tensioactivas pueden estar
contenidos tensioactivos aniónicos, no iónicos, catiónicos y/o
anfóteros o zwitteriónicos, cuyo porcentaje en el agente
habitualmente asciende a aproximadamente del 1 al 70,
preferiblemente del 5 al 50 y especialmente del 10 al 30% en peso.
Ejemplos habituales de tensioactivos aniónicos son jabones,
sulfonatos de alquilbenceno, sulfonatos de alcanos, sulfonatos de
olefinas, sulfonatos de alquil éter, sulfonatos de éteres de
glicerina, sulfonatos ésteres \alpha-metílicos,
ácidos sulfograsos, sulfatos de alquilo, éter sulfatos de alcohol
graso, éter sulfatos de glicerina, éter sulfatos de ácidos grasos,
hidroxisulfatos de éteres mixtos, (éter) sulfatos de monoglicéridos,
(éter) sulfatos de amidas de ácidos grasos, sulfosuccinatos de mono
y dialquilo, sulfosuccinamatos de mono y dialquilo,
sulfotriglicéridos, jabones amidados, ácidos etercarboxílicos y sus
sales, isotionatos de ácidos grasos, sarcosinatos de ácidos grasos,
tauratos de ácidos grasos, N-acilaminoácidos, tales
como por ejemplo actilatos de acilo, tartratos de acilo, glutamatos
de acilo y aspartatos de acilo, sulfatos de alquiloligoglucósidos,
condensados de proteínas-ácidos grasos (especialmente productos
vegetales a base de trigo) y (éter) fosfatos de alquilo. Siempre que
los tensioactivos aniónicos contengan cadenas de poliglicoléter,
pueden presentar estos una distribución convencional, sin embargo
preferiblemente una distribución de homólogos limitada. Ejemplos
típicos de tensioactivos no iónicos son poliglicol éter de alcohol
graso, poliglicol éter de alquilfenol, poliglicol éter de ácidos
grasos, poliglicol éter de amida de ácidos grasos, poliglicol éter
de amina grasa, triglicéridos alcoxilados, éteres mixtos o acetales
del formaldehído mixtos, dado el caso oligoglucósidos de
alqu(en)ilo o derivados del ácido glucurónico
parcialmente oxidados, N-alquilglucamidas de ácidos
grasos, hidrolizados de proteínas (especialmente productos vegetales
a base de trigo), ésteres de ácidos grasos de polioles, ésteres de
la sacarosa, ésteres de sorbitanos, polisorbatos y óxidos de amina.
Siempre que los tensioactivos no iónicos contengan cadenas de
poliglicol éter, éstos pueden presentar una distribución
convencional, sin embargo, preferiblemente una distribución de
homólogos limitada. Ejemplos típicos de tensioactivos catiónicos
son compuestos de amonio cuaternario, tal como por ejemplo el
cloruro de dimetildiestearilamonio, y esterquats, especialmente
sales de ésteres de trialcanolaminas de ácidos grasos. Ejemplos
típicos de tensioactivos anfóteros o zwitteriónicos son
alquilbetaínas, alquilamidobetaínas, aminopropionatos,
aminoglicinatos, imidazoliniobetaínas y sulfobetaínas. En el caso de
los tensioactivos mencionados se trata exclusivamente de compuestos
conocidos. Con respecto a la estructura y producción de estas
sustancias se remite a los trabajos de vista general
correspondientes por ejemplo a J. Falbe (ed.), "Surfactants in
Consumer Products", editorial Springer, Berlin, 1987, págs.
54-124 o J. Falbe (ed.), "Katalysatoren, Tenside
und Mineralöladditive", editorial Thieme, Stuttgart, 1978, págs.
123-217. Ejemplos típicos de tensioactivos suaves
especialmente adecuados, es decir especialmente compatibles con la
piel son poliglicoléter sulfatos de alcoholes grasos, sulfatos de
monoglicéridos, sulfosuccinatos de mono y/o dialquilo, isotionatos
de ácidos grasos, sarcosinatos de ácidos grasos, tauratos de ácidos
grasos, glutamatos de ácidos grasos, sulfonatos de
\alpha-olefinas, ácidos etercarboxílicos,
alquiloligoglucósidos, glucamidas de ácidos grasos,
alquilamidobetaínas, anfoacetales y/o condensados de
proteínas-ácidos grasos, preferiblemente los últimos a base de
proteínas de trigo.
Como cuerpos oleosos se tienen en consideración
por ejemplo los alcoholes de Guerbet a base de alcoholes grasos con
de 6 a 18, preferiblemente de 8 a 10 átomos de carbono, ésteres de
ácidos grasos C_{6}-C_{22} lineales con
alcoholes grasos C_{6}-C_{22} lineales o
ramificados o ésteres de ácidos carboxílicos
C_{6}-C_{13} ramificados con alcoholes grasos
C_{6}-C_{22} lineales o ramificados, tales como
por ejemplo miristato de miristilo, palmitato de miristilo,
estearato de miristilo, isoestearato de miristilo, oleato de
miristilo, behenato de miristilo, erucato de miristilo, miristato
de cetilo, palmitato de cetilo, estearato de cetilo, isoestearato
de cetilo, oleato de cetilo, behenato de cetilo, erucato de cetilo,
miristato de estearilo, palmitato de estearilo, estearato de
estearilo, isoestearato de estearilo, oleato de estearilo, behenato
de estearilo, erucato de estearilo, miristato de isoestearilo,
palmitato de isoestearilo, estearato de isoestearilo, isoestearato
de isoestearilo, oleato de isoestearilo, behenato de isoestearilo,
oleato de isoestearilo, miristato de oleilo, palmitato de oleilo,
estearato de oleilo, isostearato de oleilo, oleato de oleilo,
behenato de oleilo, erucato de oleilo, miristato de behenilo,
palmitato de behenilo, estearato de behenilo, isostearato de
behenilo, oleato de behenilo, behenato de behenilo, erucato de
behenilo, miristato de erucilo, palmitato de erucilo, estearato de
erucilo, isostearato de erucilo, oleato de erucilo, behenato de
erucilo, y erucato de erucilo. Además son adecuados los ésteres de
ácidos grasos C_{6}-C_{22} lineales con
alcoholes ramificados, especialmente 2-etilhexanol,
ésteres de ácidos alquilhidroxicarboxílicos
C_{18}-C_{38} con alcoholes grasos
C_{6}-C_{22} lineales o ramificados (véase el
documento DE 19756377 A1), especialmente malato de dioctilo, ésteres
de ácidos grasos lineales y/o ramificados con alcoholes
polivalentes (tales como por ejemplo propilenglicol, dimerdiol o
trimertriol) y/o alcoholes de Guerbet, triglicéridos a base de
ácidos grasos C_{6}-C_{10}, mezclas líquidas de
mono, di, triglicéridos a base de ácidos grasos
C_{6}-C_{18}, ésteres de alcoholes grasos
C_{6}-C_{22} y/o alcoholes Guerbet con ácidos
carboxílicos aromáticos, especialmente ácido benzoico, ésteres de
ácidos dicarboxílicos C_{2}-C_{12} con
alcoholes lineales o ramificados con de 1 a 22 átomos de carbono o
polioles con de 2 a 10 átomos de carbono y de 2 a 6 grupos
hidroxilo, aceites vegetales, alcoholes primarios ramificados,
ciclohexanos sustituidos, carbonatos de alcoholes grasos
C_{6}-C_{22} lineales o ramificados, tales como
por ejemplo carbonato de dioctilo (Cetiol® CC), carbonatos de
Guerbet a base de alcoholes grasos con de 6 a 18, preferiblemente
de 8 a 10 átomos de C, ésteres del ácido benzoico con alcoholes
C_{6}-C_{22} lineales y/o ramificados (por
ejemplo Finsolv® TN), dialquil éteres lineales o ramificados,
simétricos o no simétricos con de 6 a 22 átomos de carbono por
grupo alquilo, tal como por ejemplo dioctil éter (Cetiol® OE),
productos de apertura de anillo de ésteres de ácidos grasos
epoxidados con polioles, aceites de silicona (ciclometicona, del
tipo de siliciometiconas entre otros) y/o hidrocarburos alifáticos o
nafténicos, tales como por ejemplo escualano, escualeno o
dialquilciclohexano.
Como emulsionantes se tienen en cuenta por
ejemplo tensioactivos no ionógenos de al menos uno de los grupos
siguientes:
- -
- productos de adición de desde 2 hasta 30 moles de óxido de etileno y/o de 0 a 5 moles de óxido de propileno a alcoholes grasos lineales con de 8 a 22 átomos de C, a ácidos grasos con de 12 a 22 átomos de C, a alquilfenoles con de 8 a 15 átomos de C en el grupo alquilo así como alquilaminas con de 8 a 22 átomos de carbono en el resto alquilo;
- -
- alquil y/o alqueniloliglucósidos con de 8 a 22 átomos de carbono en el resto alqu(en)ilo y sus análogos etoxilados;
- -
- productos de adición de desde 1 hasta 15 moles de óxido de etileno a aceite de ricino y/o aceite de ricino endurecido;
- -
- productos de adición de desde 15 hasta 60 moles de óxido de etileno a aceite de ricino y/o aceite de ricino endurecido;
- -
- ésteres parciales de glicerina y/o sorbitano con ácidos grasos insaturados, lineales o saturados, ramificados con de 12 a 22 átomos de carbono y/o ácidos hidroxicarboxílicos con de 3 a 18 átomos de carbono así como sus aductos con de 1 a 30 moles de óxido de etileno;
- -
- ésteres parciales de poliglicerina (grado de autocondensación promedio de 2 a 8), polietilenglicol (peso molecular de 400 a 5000), trimetilolpropano, pentaeritrita, alcoholes sacáricos (por ejemplo sorbitol), alquilglucósidos (por ejemplo metilglucósido, butilglucósido, laurilglucósido) así como poliglucósidos (por ejemplo celulosa) con ácidos grasos saturados y/o insaturados, lineales o ramificados con de 12 a 22 átomos de carbono y/o ácidos hidroxicarboxílicos con de 3 a 18 átomos de carbono así como sus aductos con de 1 a 30 moles de óxido de etileno;
- -
- ésteres mixtos de pentaeritrita, ácidos grasos, ácido cítrico y alcohol graso según el documento DE 1165574 PS y/o ésteres mixtos de ácidos grasos con de 6 a 22 átomos de carbono, metilglucosa y polioles, preferiblemente glicerina o poliglicerina.
- -
- fosfato de mono, di y trialquilo así como fosfato de mono, di y/o tri-PEG-alquilo y sus sales;
- -
- alcoholes de lanolina;
- -
- copolímeros de polisiloxano-polialquilo-poliéter o los derivados correspondientes;
- -
- copolímeros de bloque por ejemplo dipolihidroxiestearato de polietilenglicol-30;
- -
- emulsionantes poliméricos por ejemplo tipos pemulen (TR-1, TR-2) de Goodrich;
- -
- polialquilenglicoles así como
- -
- carbonato de glicerina.
Los productos de adición de óxido de etileno y/o
de óxido de propileno a alcoholes grasos, ácidos grasos,
alquilfenoles o a aceite de ricino representan productos conocidos,
que pueden obtenerse en el comercio. A este respecto se trata de
mezclas de homólogos, cuyo grado de alcoxilación medio corresponde a
la razón de las cantidades de sustancia de óxido de etileno y/u
óxido de propileno y sustrato, con los que se realiza la reacción
de adición. Los mono y diésteres de ácidos grasos C_{12/18} de los
productos de adición de óxido de etileno a glicerina se conocen a
partir del documento DE 2024051 PS como agentes superengrasantes
para las preparaciones cosméticas.
Los alquil y/o alqueniloligoglucósidos, su
producción y su uso se conocen a partir del estado de la técnica.
Su producción tiene lugar especialmente mediante la reacción de
glucosa u oligosacáridos con alcoholes primarios con de 8 a 18
átomos de carbono. Con respecto al resto glucosídico se consideran
adecuados tanto los monoglucósidos, en los que un resto de azúcar
cíclico está unido de manera glucosídica al alcohol graso, como
glicósidos oligoméricos con un grado de oligomerización de hasta,
de manera preferible, aproximadamente 8. A este respecto, el grado
de oligomerización es un valor promedio estadístico, que se basa en
una distribución de homólogos habitual para los productos técnicos
de este tipo.
Ejemplos típicos de glicéridos parciales
adecuados son monoglicérido del ácido hidroxiesteárico, diglicérido
del ácido hidroxiesteárico, monoglicérido del ácido isoesteárico,
diglicérido del ácido isoesteárico, monoglicérido del ácido oleico,
diglicérido del ácido oleico, monoglicérido del ácido ricinoleico,
diglicérido del ácido ricinoleico, monoglicérido del ácido
linoleico, diglicérido del ácido linoleico, monoglicérido del ácido
linolénico, diglicérido del ácido linolénico, monoglicérido del
ácido erúcico, diglicérido del ácido erúcico, monoglicérido del
ácido tartárico, diglicérido del ácido tartárico, monoglicérido del
ácido cítrico, diglicérido del ácido cítrico, monoglicérido del
ácido málico, diglicérido del ácido málico así como sus mezclas
técnicas, que pueden contener además cantidades reducidas de
triglicérido subordinadas a partir del procedimiento de producción.
También son adecuados los productos de adición de desde 1 hasta 30,
preferiblemente de 5 a 10 moles de óxido de etileno a los
glicéridos parciales mencionados.
Como ésteres de sorbitanos se tienen en cuenta
monoisoestearato de sorbitano, sesquiisoestearato de sorbitano,
diisoestearato de sorbitano, triisoestearato de sorbitano,
monooleato de sorbitano, sesquioleato de sorbitano, dioleato de
sorbitano, trioleato de sorbitano, monoerucato de sorbitano,
sesquierucato de sorbitano, dierucato de sorbitano, trierucato de
sorbitano, monoricinoleato de sorbitano, sesquiricinoleato de
sorbitano, diricinioleato de de sorbitano, triricinoleato de
sorbitano, monohidroxiestearato de sorbitano, sesquihidroxiestearato
de sorbitano, dihidroxiestearato de sorbitano, trihidroxiestearato
de sorbitano, monotartrato de sorbitano, sesquitartrato de
sorbitano, ditartrato de sorbitano, tritartrato de sorbitano,
monocitrato de sorbitano, sesquicitrato de sorbitano, dicitrato de
sorbitano, tricitrato de sorbitano, monomaleato de sorbitano,
sesquimaleato de sorbitano, dimaleato de sorbitano, trimaleato de
sorbitano así como sus mezclas técnicas. También son adecuados los
productos de adición de desde 1 hasta 30, preferiblemente de 5 a 10
moles de óxido de etileno a los ésteres de sorbitano
mencionados.
Ejemplos típicos de ésteres de poliglicerina
adecuados son dipolihidroxiestearato de
poliglicerilo-2 (Dehymuls® PGPH), diisoestearato de
poliglicerina-3 (Lameform® TGI), isoestearato de
poliglicerilo-4 (Isolan® GI 34), oleato de
poliglicerilo-3, diisoestearato de diisoestearoilo
poliglicerilo-3 (Isolan® PDI), diestearato de
poliglicerilo-3 metilglucosa (Tego Care® 450), cera
de abeja de poliglicerilo-3 (Cera Beilina®), caprato
de poliglicerilo-4 (caprato de poliglicerol
T2010/90), cetil éter de poliglicerilo-3 (Chimexane®
NL), diestearato de poliglicerilo-3 (Cremophor® GS
32) y poli(ricinoleato de poliglicerilo) (Admul® WOL 1403)
dimerato isoestearato de poliglicerilo así como sus mezclas.
Ejemplos de poliésteres adecuados adicionales son los mono, di y
triésteres de trimetilolpropano o pentaeritrita, que dado el caso
reaccionan con de 1 a 30 moles de óxido de etileno, con ácido
dodecanoico, ácido graso de coco, ácido graso de sebo, ácido
palmítico, ácido esteárico, ácido oleico, ácido behénico y
similares.
Emulsionantes aniónicos típicos son ácidos
grasos alifáticos con de 12 a 22 átomos de carbono, tales como por
ejemplo ácido palmítico, ácido esteárico o ácido behénico, así como
ácidos dicarboxílicos con de 12 a 22 átomos de carbono, tales como
por ejemplo ácido azelaico o ácido sebácico.
Adicionalmente, pueden usarse como
emulsionantes, tensioactivos zwitteriónicos. Como tensioactivos
zwitteriónicos se denominan aquellos compuestos tensioactivos que
tienen en la molécula al menos un grupo amino cuaternario y al
menos un grupo carboxilato y un grupo sulfonato. Tensioactivos
zwitteriónicos especialmente adecuados son las denominadas betaínas
tales como los glicinatos de
N-alquil-N,N-dimetilamonio,
por ejemplo el glicinato de cocoalquildimetilamonio, glicinatos de
N-acilaminopropil-N,N-dimetilamonio,
por ejemplo el glicinato de cocoacilaminopropildimetilamonio, y
2-alquil-3-carboximetil-3-hidroxietilimidazolinas
con de 8 a 18 átomos de carbono, respectivamente, en el grupo
alquilo o acilo así como el glicinato de
cocoacilaminoetilhidroetilcarboximetilo. Especialmente se prefiere
el derivado de amida del ácido graso conocido bajo la denominación
CTFA Cocamidopropil Betaine. También emulsionantes adecuados son
tensioactivos anfolíticos. Por tensioactivos anfolíticos se
entienden aquellos compuestos tensioactivos que contienen, además
de un grupo alquilo C_{8/18} o acilo en la molécula, al menos un
grupo amino libre y al menos un grupo -COOH o -SO_{3}H y son aptos
para la formación de sus sales internas. Ejemplos de tensioactivos
anfolíticos adecuados son N-alquilglicinas, ácidos
N-propiónicos, ácidos
N-alquilaminobutíricos, ácidos
N-alquilaminodipropiónicos,
N-hidroxietil-N-alquilamidopropilglicinas,
N-alquiltaurinas,
N-alquilsarcosinas, ácidos
2-alquilaminopropiónicos y ácidos
alquilaminoacéticos con aproximadamente de 8 a 18 átomos de C en el
grupo alquilo, respectivamente. Tensioactivos anfolíticos
especialmente preferidos son el aminopropionato de
N-cocoalquilo, el aminopropionato de
cocoacilaminoetilo y la acilsarcosina C_{12/18}. Finalmente se
consideran también tensioactivos catiónicos como emulsionantes,
prefiriéndose especialmente aquellos del tipo de los esterquats,
preferiblemente las sales del éster de trietanolamina del ácido
digraso metilcuaternizado.
Ejemplos típicos de grasas son los glicéridos,
es decir los productos animales o vegetales sólidos o líquidos, que
se componen básicamente de ésteres de glicerina mezclados de ácidos
grasos de alto peso molecular, como ceras se tienen en cuenta entre
otras ceras naturales, tales como por ejemplo cera de candelilla,
cera carnauba, ceras japonesas, cera de esparto, cera de corcho,
cera guaruma, cera de aceite de germen de arroz, cera de caña de
azúcar, cera ouricury, cera montana, cera de abejas, cera de goma
laca, blanco de ballena, lanolina (lanolina), grasa de rabadilla,
ceresina, ozoquerita (cera mineral), petrolatum, ceras de parafina,
microceras; ceras modificadas químicamente (ceras duras), tales
como por ejemplo ceras del éster montánico, ceras sasol, ceras de
yoyoba hidrogenadas así como ceras sintéticas, tales como por
ejemplo ceras de polialquileno y ceras polietilenglicol. Además de
las grasas se tienen en cuenta también como aditivos las sustancias
similares a las grasas, tales como las lecitinas y los
fosfolípidos. Bajo la denominación lecitinas el experto entiende
cada uno de los glicero-fosfolípidos, que se forman
a partir de ácidos grasos, glicerina, ácido fosfórico y colina
mediante la esterificación. Por tanto, las lecitinas también se
denominan con frecuencia en el mundo técnico como fosfatidilcolinas
(PC). Como ejemplos de lecitinas naturales se mencionan las
cefalinas, que también se denominan como ácidos fosfatídicos y
representan derivados de los ácidos
1,2-diacil-sn-glicerin-3-fosfóricos.
Por el contrario, por fosfolípidos se entiende habitualmente los
mono y preferiblemente los diésteres del ácido fosfórico con
glicerina (fosfatos de glicerina), que en general se tienen en
cuenta para las grasas. Además se tienen en cuenta también las
esfingosinas o los esfingolípidos.
Como ceras de brillo perlado se tienen en cuenta
por ejemplo: ésteres de alquilenglicol, especialmente diestearato
de etilenglicol; alcanolamidas de ácidos grasos, especialmente
dietanolamida del ácido graso de coco; glicéridos parciales,
especialmente monoglicérido del ácido esteárico; ésteres de ácidos
carboxílicos polivalentes, dado el caso hidroxisustituidos con
alcoholes grasos con de 6 a 22 átomos de carbono, especialmente los
ésteres de cadena larga del ácido tartárico; sustancias grasas,
tales como por ejemplo alcoholes grasos, cetonas grasas, aldehídos
grasos, éteres grasos y carbonatos grasos, que en total presentan al
menos 24 átomos de carbono, especialmente ladrona (diundecilcetona)
y diestearil éter; ácidos grasos tales como ácido esteárico, ácido
hidroxiesteárico o ácido behénico, productos de apertura de anillo
de epóxidos de olefinas con de 12 a 22 átomos de carbono con
alcoholes grasos con de 12 a 22 átomos de carbono y/o polioles con
de 2 a 15 átomos de carbono y de 2 a 10 grupos hidroxilo así como
sus mezclas.
Como agentes que dan consistencia se consideran
en primera línea los alcoholes grasos o los hidroxialcoholes grasos
con de 12 a 22 y preferiblemente de 16 a 18 átomos de carbono y
además glicéridos parciales, ácidos grasos o hidroxiácidos grasos.
Se prefiere una combinación de estas sustancias con
alquiloligoglucósidos y/o N-metilglucamidas de
ácidos grasos de igual longitud de cadena y/o
poli(12-hidroxiestearatos de poliglicerina).
Espesantes adecuados son por ejemplo del tipo del aerosil (ácidos
silícicos hidrófilos), polisacáridos, especialmente goma xantano,
goma guar, agar-agar, alginatos y tilosinas,
carboximetilcelulosa e hidroxietil e hidroxipropilcelulosa, además
mono y diésteres de polietilenglicol de alto peso molecular de
ácidos grasos, poliacrilatos (por ejemplo Carbopole® y tipos
Pemulen de Goodrich; Synthalene® de Sigma; tipos Ketrol de Kelco;
tipos Sepigel de Seppic; tipos Salcare de Allied Colloids),
poliacrilamidas, polímeros, poli(alcohol vinílico) y
polivinilpirrolidona. Han resultado también como especialmente
eficaces las bentonitas, tal como por ejemplo Bentone® Gel
VS-5PC (Rheox), en cuyo caso se trata de una mezcla
de ciclopentasiloxano, diesteardimonio hectorita y carbonato de
propileno. Además se tienen en cuenta los tensioactivos, tales como
por ejemplo los glicéridos de ácidos grasos etoxilados, ésteres de
ácidos grasos con polioles tales como por ejemplo pentaeritrita o
trimetilolpropano, etoxilatos de alcohol graso con distribución de
homólogos limitada o alquiloligoglucósidos así como electrolitos
tales como cloruro de sodio y cloruro de amonio.
Como agentes superengrasantes pueden usarse
sustancias tales como por ejemplo lanolina y lecitina así como
derivados de lanolina y lecitina polietoxilados o acilados, ésteres
de ácidos grasos y poliol, monoglicéridos y alcanolamidas de ácidos
grasos, sirviendo los últimos a la vez como estabilizadores de
espuma.
Como estabilizadores pueden utilizarse sales
metálicas de ácidos grasos, tales como por ejemplo ricinoleato o
estearato de magnesio, aluminio y/o zinc.
Polímeros catiónicos adecuados son por ejemplo
derivados de celulosa catiónicos, tal como por ejemplo una
hidroxietilcelulosa cuaternizada, que puede obtenerse bajo la
denominación Polymer JR 400® de Amerchol, almidones catiónicos,
copolímeros de sales de dialilamonio y acrilamidas, polímeros de
vinilpirrolidona/vinilimidazol cuaternizados, tal como por ejemplo
Luviquat® (BASF), productos de condensación de poliglicoles y
aminas, polipéptidos de colágeno cuaternizados, tal como por
ejemplo sal laurildimónica de colágeno hidrolizado hidroxipropilado
(Lamequat®L/Grünau), polipéptidos de trigo cuaternizados,
polietileniminas, polímeros de silicona catiónicos, tal como por
ejemplo amodimeticona, copolímeros del ácido adípico y
dimetilaminohidroxipropildietilentriamina (Cartaretine®/Sandoz),
copolímeros del ácido acrílico con cloruro de
dimetil-dialilamonio (Merquat®550/Chemviron),
poliaminopoliamidas, tal como se describen por ejemplo en el
documento FR 2252840 A así como sus polímeros solubles en agua
reticulados, derivados de quitina catiónicos, tal como por ejemplo
quitosano cuaternizado, dado el caso divido de manera
microcristalina, productos de condensación de dihalogenoalquilenos,
tal como por ejemplo dibromobutano con bisdialquilaminas, tal como
por ejemplo
bis-dimetilamino-1,3-propano,
goma guar catiónica, tal como por ejemplo Jaguar®CBS,
Jaguar®C-17, Jaguar®C-16 de la
empresa Celanese, polímeros de sales de amonio cuaternizadas, tales
como por ejemplo Mirapol®A-15,
Mirapol®AD-1, Mirapol®AZ-1 de la
empresa Miranol.
Como polímeros aniónicos, zwitteriónicos,
anfóteros y no iónicos se tienen en cuenta por ejemplo copolímeros
de acetato de vinilo/ácido crotónico, copolímeros de
vinilpirrolidona/acrilato de vinilo, copolímeros de acetato de
vinilo/maleato de butilo/acrilato de isobornilo, copolímeros de
metilvinil éter/anhídrido maleico y sus ésteres, poli(ácidos
acrílicos) no reticulados y reticulados con polioles, copolímeros de
cloruro de acrilamidopropiltrimetilamonio/acrilato, copolímeros de
octilacrilamida/metacrilato de metilo/metacrilato de
terc-butilaminoetilo/metacrilato de
2-hidroxipropilo, polivinilpirrolidona, copolímeros
de vinilpirrolidona/acetato de vinilo, terpolímeros de
vinilpirrolidona/metacrilato de dimetilaminoetilo/vinilcaprolactama
así como dado el caso éteres de celulosa derivatizados y siliconas.
Polímeros y espesantes adecuados adicionales se representan en
Cosm.Toil.108, 95 (1993).
Compuestos de silicona adecuados son por ejemplo
dimetilpolisiloxanos, metilfenilpolisiloxanos, siliconas cíclicas,
así como compuestos de silicona modificados con amino, ácido graso,
alcohol, poliéter, epoxilo, flúor, glicósido y/o alquilo, que
pueden encontrarse a temperatura ambiente tanto líquidos como en
forma de resina. Además son adecuadas simeticonas, en cuyo caso se
trata de mezclas de dimeticonas con una longitud de cadena promedio
de desde 200 hasta 300 unidades de dimetilsiloxano y silicatos
hidrogenados. Una visión detallada de siliconas volátiles adecuadas
se encuentra además por Todd et al. en Cosm. Toil. 91, 27
(1976).
Por factores protectores frente a la luz UV se
entienden por ejemplo sustancias (filtros protectores frente a la
luz) orgánicas que se encuentran líquidas o cristalinas a
temperatura ambiente, que tienen la capacidad de absorber radiación
ultravioleta y de emitir la energía absorbida en forma de radiación
de longitud de onda mayor, por ejemplo calor. Los filtros UVB
pueden ser solubles en agua o solubles en aceite. Como sustancias
solubles en aceite deben mencionarse por ejemplo:
- -
- 3-bencilidenalcanfor o 3-bencilidennorcanfor y sus derivados, por ejemplo 3-(4-metilbenciliden)alcanfor tal como se describen en el documento EP 0693471 B1;
- -
- derivados del ácido 4-aminobenzoico, preferiblemente éster 2-etilhexílico del ácido 4-(dimetilamino)benzoico, éster 2-octílico del ácido 4-(dimetilamino)benzoico y éster amílico del ácido 4-(dimetilamino)benzoico;
- -
- ésteres del ácido cinámico, preferiblemente éster 2-etilhexílico del ácido 4-metoxicinámico, éster propílico del ácido 4-metoxicinámico, éster amílico del ácido 4-metoxicinámico, éster 2-etilhexílico del ácido 2-ciano-3,3-fenilcinámico (octocrileno);
- -
- ésteres del ácido salicílico, preferiblemente éster 2-etilhexílico del ácido salicílico, éster 4-isopropilbencílico del ácido salicílico, éster homometílico del ácido salicílico;
- -
- derivados de benzofenonas, preferiblemente 2-hidroxi-4-metoxibenzofenona, 2-hidroxi-4-metoxi-4'-metilbenzofenona, 2,2'-dihidroxi-4-metoxibenzofenona;
- -
- ésteres del ácido benzalmalónico, preferiblemente diéster 2-etilhexílico del ácido 4-metoxibenzomalónico;
- -
- derivados de triazinas, tales como por ejemplo 2,4,6-trianilino-(p-carbo-2'-etil-1'-hexiloxi)-1,3,5-triazina y octiltriazona, tal como se describen en el documento EP 0818450 A1 o dioctil butamidotriazonas (Uvasorb®HEB);
- -
- propan-1,3-dionas, tales como por ejemplo 1-(4-terc-butilfenil)-3-(4'-metoxifenil)propan-1,3-diona;
- -
- derivados de cetotriciclo(5.2.1.0.)decano, tal como se describen en el documento EP 0694521 B1.
Como sustancias solubles en agua se tienen en
cuenta:
- -
- ácido 2-fenilbencimidazol-5-sulfónico y sus sales alcalinas, alcalinotérreas, de amonio, de alquilamonio, de alcanolamonio y de glucamonio;
- -
- derivados del ácido sulfónico de benzofenonas, preferiblemente ácido 2-hidroxi-4-metoxibenzofenona-5-sulfónico y sus sales;
- -
- derivados del ácido sulfónico del 3-bencilidenalcanfor, tales como por ejemplo ácido 4-(2-oxo-3-bornilidenmetil)bencenosulfónico y ácido 2-metil-5-(2-oxo-3-borniliden)sulfónico y sus sales.
Como filtros UV-A típicos se
tienen en cuenta especialmente los derivados del benzoilmetano,
tales como por ejemplo
1-(4'-terc-butilfenil)-3-(4'-metoxifenil)propan-1,3-diona,
4-terc-butil-4'-metoxidibenzoilmetano
(Parsol®1789),
1-fenil-3-(4'-isopropilfenil)propan-1,3-diona
así como los compuestos de enamina, tal como se describen en el
documento DE 19712033 A1 (BASF). Naturalmente pueden utilizarse
también en mezclas los filtros UV-A y
UV-B. Las combinaciones especialmente favorables se
componen de derivados del benzoilmetano, por ejemplo
4-terc-butil-4'-metoxidibenzoilmetano
(Parsol®1789) y éster 2-etilhexílico del ácido
2-ciano-3,3-fenilcinámico
(octocrilenos) en combinación con ésteres del ácido cinámico,
preferiblemente el éster 2-etilhexílico del ácido
4-metoxicinámico y/o el éster propílico del ácido
4-metoxicinámico y/o el éster amílico del ácido
4-metoxicinámico. De manera ventajosa se combinan
las combinaciones de este tipo con filtros solubles en agua tal como
por ejemplo el ácido
2-fenilbencimidazol-5-sulfónico
y sus sales alcalinas, alcalinotérreas, de amonio, de alquilamonio,
de alcanolamonio y de glucamonio.
Además de las sustancias solubles mencionadas
también se tienen en cuenta para este fin pigmentos protectores
frente a la luz insolubles, concretamente óxidos metálicos finamente
dispersos o sales. Ejemplos de óxidos metálicos adecuados son
especialmente óxido de zinc y óxido de titanio y además óxidos de
hierro, zirconio, silicio, manganeso, aluminio y cerio así como sus
mezclas. Como sales pueden utilizarse silicatos (talco), sulfato de
bario o estearato de zinc. Los óxidos y las sales se usan en forma
de pigmentos para las emulsiones de protección de la piel y de
cuidado de la piel y cosméticos decorativos. A este respecto, las
partículas deben presentar un diámetro medio inferior a 100 nm,
preferiblemente entre 5 y 50 nm y especialmente entre 15 y 30 nm.
Pueden presentar una forma esférica, sin embargo también pueden
utilizarse partículas tales que tienen una forma elipsoide o de
otra manera diferente de la conformación esférica. Los pigmentos
también pueden encontrarse tratados superficialmente, es decir
hidrofilizados o hidrofobados. Ejemplos típicos son dióxidos de
titanio recubiertos, tales como por ejemplo óxido de titanio T 805
(Degussa) o Eusolex®T2000 (Merck). A este respecto, como agentes de
recubrimiento hidrófobos se tienen en cuenta sobre todo siliconas y
especialmente a este respecto trialcoxioctilsilanos o simeticonas.
En protectores solares se utilizan preferiblemente los denominados
micro o nanopigmentos. Preferiblemente se usa óxido de zinc
micronizado. Filtros protectores frente a la luz adecuados
adicionales deben tomarse de la visión por P. Finkel en
SÖFW-Journal 122, 543 (1996) así como de Part.
Kosm. 3, 11 (1999).
Además de los dos grupos mencionados
anteriormente de sustancias protectoras frente a la luz primarias,
pueden utilizarse también agentes protectores frente a la luz
secundarios del tipo de los antioxidantes, que interrumpen la
cadena de reacción fotoquímica, que se desencadena cuando la
radiación UV penetra en la piel. Ejemplos típicos para esto son
aminoácidos (por ejemplo glicina, histidina, tirosina, triptófano) y
sus derivados, imidazoles (por ejemplo ácido urocánico) y sus
derivados, péptidos tales como D,L-carnosina,
D-carnosina, L-carnosina y sus
derivados (por ejemplo anserina), carotenoides, caroteno (por
ejemplo \alpha-caroteno,
\beta-caroteno, licopeno) y sus derivados, ácido
clorogénico y sus derivados, ácido lipoico y sus derivados (por
ejemplo ácido dihidrolipoico), aurotioglucosa, propiltiouracilo y
otros tioles (por ejemplo tioredoxina, glutatión, cisteína,
cistina, cistamina y sus ésteres glicosílico,
N-acetílico, metílico, etílico, propílico, amílico,
butílico, y laurílico, palmitoílico, oleílico,
\gamma-linoleílico, colesterílico, y glicerílico)
así como sus sales, tiodipropionato de dilaurilo, tiodipropionato de
diestarilo, ácido tiodipropionico y sus derivados (ésteres, éteres,
péptidos, lípidos, nucleótidos, nucleósidos y sales) así como
compuestos de sulfoximina (por ejemplo butioninsulfoximinas,
homocisteinsulfoximina, butioninsulfona, penta, hexa,
heptationinsulfoximina) en dosificaciones muy reducidas compatibles
(por ejemplo de pmol hasta \mumol/kg), además quelatos (metálicos)
(por ejemplo \alpha-hidroxiácidos grasos, ácido
palmítico, ácido fitínico, lactoferrina),
\alpha-hidroxiácidos (por ejemplo, ácido cítrico,
ácido láctico, ácido málico), ácido húmico, ácidos biliares,
extractos biliares, bilirrubina, biliverdina, EDTA, EGTA y sus
derivados, ácidos grasos insaturados y sus derivados (por ejemplo
ácido \gamma-linolénico, ácido linoleico, ácido
oleico), ácido fólico y sus derivados, ubiquinona y ubiquinol y sus
derivados, vitamina C y sus derivados (por ejemplo palmitato de
ascorbilo, fosfato de Mg-ascorbilo, acetato de
ascorbilo), tocoferoles y derivados (por ejemplo, acetato de
vitamina E), vitamina A y derivados (palmitato de vitamina A) así
como benzoato de coniferilo de benjué, ácido decanoico y sus
derivados, \alpha-glicosilrrutina, ácido
ferúlico, furfurilidenglucitol, carnosina, butilhidroxitolueno,
butilhidroxianisol, ácido nordihidroguayacoresínico, ácido
nordihidroguayarético, trihidroxibutirofenona, ácido úrico y sus
derivados, manosa y sus derivados, superóxido dismutasa, zinc y sus
derivados (por ejemplo ZnO, ZnSO_{4}), selenio y sus derivados
(por ejemplo selenio-metionina), estilbeno y sus
derivados (por ejemplo óxido de estilbeno, óxido de
trans-estilbeno) y los derivados adecuados según la
invención (sales, ésteres, éteres, azúcares, nucleótidos,
nucleósidos, péptidos y lípidos) de estos principios activos
mencionados.
Por sustancias biógenas se entienden por ejemplo
tocoferol, acetato de tocoferol, palmitato de tocoferol, ácido
ascórbico, ácido (desoxi)ribonucleico y sus productos de
fragmentación, \beta-glucanos, retinol, bisabolol,
alantoína, fitantriol, pantenol, ácidos AHA, aminoácidos,
ceramidas, pseudoceramidas, aceites esenciales, extractos de
plantas, tales como por ejemplo extracto de albaricoque, extracto de
guisante bambarra y complejos de vitaminas.
Los desodorantes cosméticos (desodorantes)
actúan en contra del olor corporal, enmascarándolo o eliminándolo.
Los olores corporales se generan mediante la influencia de las
bacterias de la piel en el sudor apocrino, formándose productos de
descomposición que huelen mal. De manera correspondiente los
desodorantes contienen sustancias que actúan como agentes
inhibidores de la germinación, inhibidores de enzimas, absorbentes
del olor o enmascarantes del olor.
- Como agentes inhibidores de la germinación son adecuados básicamente todas las sustancias que actúan contra las bacterias grampositivas, tal como por ejemplo ácido 4-hidroxibenzoico y sus sales y ésteres, N-(4-clorofenil)-N'-(3,4-diclorofenil)urea, 2,4,4'-tricloro-2'-hidroxi-difenil éter (Triclosan), 4-cloro-3,5-dimetilfenol, 2,2'-metilen-bis(6-bromo-4-clorofenol), 3-metil-4-(1-metiletilfenol), 2-bencil-4-clorofenol, 3-(4-clorofenoxi)-1,2-propanodiol, carbamato de 3-yodo-2-propinilbutilo, clorhexidina, 3,4,4'-triclorocarbanilida (TTC), sustancias odoríferas antibacterianas, timol, esencia de tomillo, eugenol, esencia de clavo, mentol, esencia de menta, farnesol, fenoxietanol, monodecanoato de glicerina, monooctanoato de glicerina, monolaurato de glicerina (GML), monodecanoato de diglicerina (DMC), N-alquilamidas del ácido salicílico tales como n-octilamida del ácido salicílico o n-decilamida del ácido salicílico.
- Como inhibidores de enzimas son adecuados por ejemplo los inhibidores de la esterasa. A este respecto, se trata preferiblemente de citratos de trialquilo tales como citrato de trimetilo, citrato de tripropilo, citrato de triisopropilo, citrato de tributilo y especialmente citrato de trietilo (Hydagen®CAT). Las sustancias inhiben la actividad enzimática y debido a esto reducen la formación del olor. Sustancias adicionales que se consideran como inhibidores de la esterasa son fosfatos o sulfatos de esteroles, tales como por ejemplo sulfato o fosfatos de lanosterol, colesterol, campesterol, estigmasterol y sitosesterol, ácidos dicarboxílicos y sus ésteres, tales como por ejemplo ácido glutárico, éster monoetílico del ácido glutárico, éster dietílico del ácido glutárico, ácido adípico, éster monoetílico del ácido adípico, éster dietílico del ácido adípico, ácido malónico y éster dietílico del ácido malónico, ácidos hidroxicarboxílicos y sus ésteres tales como por ejemplo ácido cítrico, ácido málico, ácido tartárico o éster dietílico del ácido tartárico, así como glicinato de zinc.
- Como absorbentes del olor son adecuadas las sustancias que pueden absorber y retener considerablemente los compuestos que forman el olor. Disminuyen la presión parcial de los componentes individuales y reducen de este modo también su velocidad de propagación. A este respecto es importante que los perfumes deban permanecer inalterados. Los absorbentes del olor no tienen acción contra las bacterias. Como componente principal contienen por ejemplo una sal de zinc compleja del ácido ricinoleico o sustancias olorosas especiales, en su mayor parte con un olor neutro, que se conocen por el experto como "fijadores", tales como por ejemplo extractos de ládano o estoraque o determinados derivados del ácido abiético. Las sustancias odoríferas o esencias de perfume actúan como enmascarantes del olor, que además de su función como enmascarante del olor, confieren al desodorante su nota de olor. Como esencias de perfume se mencionan por ejemplo las mezclas de sustancias odoríferas naturales y sintéticas. Las sustancias odoríferas naturales son extractos de flores, tallos y hojas, frutas, cáscaras de frutas, raíces, maderas, plantas y hierbas, acículas y ramas así como resinas y bálsamos. Además se tienen en cuenta las materias primas animales, tal como por ejemplo civeto y castoreum. Compuestos de sustancias odoríferas sintéticas típicas son los productos del tipo de los ésteres, éteres, aldehídos, cetonas, alcoholes e hidrocarburos. Los compuestos de sustancias odoríferas del tipo de los ésteres son por ejemplo acetato de bencilo, acetato de p-terc-butilciclohexilo, acetato de linalilo, acetato de feniletilo, benzoato de linalilo, formiato de bencilo, propionato de alilciclohexilo, propionato de estiralilo y salicilato de bencilo. A los éteres pertenecen por ejemplo benciletil éter, a los aldehídos por ejemplo los alcanales lineales con de 8 a 18 átomos de carbono, citral, citronelal, citroneliloxiacetaldehído, cidamenaldehído, hidroxicitronelal, lilial y bourgeonal, a las cetonas por ejemplo los iononas y metilcedrilcetona, a los alcoholes anetol, citronelol, eugenol, isoeugenol, geraniol, linalol, alcohol feniletílico y terpineol, a los hidrocarburos pertenecen principalmente los terpenos y bálsamos. Sin embargo, se usan preferiblemente mezclas de distintas sustancias odoríferas, que juntas generan una nota de olor agradable. También los aceites etéricos poco volátiles, que en la mayoría de los casos se usan como componentes aromáticos, son adecuados como esencias de perfume, por ejemplo esencia de salvia, esencia de camomila, esencia de clavo, esencia de melisa, esencia de menta, esencia de canela, esencia de flores del tilo, esencia de baya de enebro, esencia de vetiver, esencia de olíbano, esencia de gálbano, esencia de ládano, esencia de lavandina. Preferiblemente, se utilizan esencia de bergamota, dihidromircenol, lilial, liral, citronelol, alcohol feniletílico, aldehído \alpha-hexilcinámico, geraniol, bencilacetona, ciclamenaldehído, linalol, boisambrene forte, ambroxan, indol, hedione, sandelice, esencia de cítricos, esencia de mandarina, esencia de naranja, glicolato de alilamilo, ciclovertal, esencia de lavandina, muscatela, esencia de salvia, \beta-dasmaconas, esencia de geranio bourbon, salicilato de ciclohexilo, vertofix coeur, Iso-E-super, Filoxide NP, Evernyl, iraldein gamma, ácido fenilacético, acetato de geranilo, acetato de bencilo, óxido de rosas, romilat, irotyl y floramat solos o en mezclas.
- Los antitranspirantes (antiperspirantes) reducen la formación de sudor mediante la influencia de la actividad de las glándulas sudoríparas ecrinas, y por consiguiente actúan en contra del olor corporal y de la humedad de las axilas. Las formulaciones acuosas o libres de agua de los antitranspirantes contienen normalmente las siguientes sustancias de contenido:
- \bullet
- principios activos astringentes,
- \bullet
- componentes oleosos,
- \bullet
- emulsionantes no iónicos,
- \bullet
- coemulsionantes,
- \bullet
- sustancias que dan consistencia,
- \bullet
- agentes auxiliares, tales como por ejemplo espesantes o agentes complejantes y/o
- \bullet
- disolventes no acuosos, tales como por ejemplo etanol, propilenglicol y/o glicerina.
- Como principios activos antitranspirantes astringentes son adecuados sobre todo las sales de aluminio, de circonio, o de zinc. Tales principios activos de acción antihídrica adecuadas son por ejemplo cloruro de aluminio, clorhidrato de aluminio, diclorhidrato de aluminio, sesquiclorhidrato de aluminio y sus compuestos complejos por ejemplo con 1,2-propilenglicol, hidroxilalantoinato de aluminio, tartrato de cloruro de aluminio, triclorhidrato de aluminio y zirconio, tetraclorhidrato de aluminio y zirconio, pentaclorhidrato de aluminio y zirconio y sus compuestos complejos por ejemplo con aminoácidos tales como glicina. Además pueden contenerse en los antitranspirantes agentes auxiliares solubles en agua o solubles en aceite habituales en cantidades reducidas. Los agentes auxiliares solubles en aceite de este tipo pueden ser por ejemplo:
- \bullet
- aceites etéricos con buen olor o protectores de la piel y antiinflamatorios,
- \bullet
- principios activos protectores de la piel sintéticos y/o
- \bullet
- esencias de perfume solubles en aceite.
- Los aditivos solubles en agua habituales son por ejemplo conservantes, sustancias olorosas solubles en agua, agentes reguladores del valor del pH, por ejemplo mezclas de tampón, agentes espesantes solubles en agua, por ejemplo polímeros sintéticos o naturales solubles en agua tales como goma xantano, hidroxietilcelulosa, polivinilpirrolidona u óxidos de polietileno de alto peso molecular.
Los formadores de película habituales son por
ejemplo quitosano, quitosano microcristalino, quitosano
cuaternizado, polivinilpirrolidona, copolímeros de
vinilpirrolidona-acetato de vinilo, polímeros de la
serie del ácido acrílico, derivados de la celulosa cuaternarios,
colágeno, ácido hialurónico o sus sales y compuestos similares.
Como principios activos anticaspa se tienen en
cuenta piroctonolamina (sal de
1-hidroxi-4-metil-6-(2,4,4-trimetilpentil)-2-(1H)-piridinonmonoetanolamina),
Baypival® (Climbazole), Ketoconazol®,
(4-acetil-1-{-4-[2-(2.4-diclorofenil)r-2-(1H-imidazol-1-ilmetil)-1,3-dioxilan-c-4-ilmetoxifenil}piperazina,
ketoconazol, elubiol, disulfuro de selenio, azufre coloidal,
polietilenglicolsorbitanmonooleato de azufre, ricinolpolietoxilato
de azufre, destilados de alquitrán de azufre, ácido salicílico (o en
combinación con hexaclorofeno), sal de Na de sulfosuccinato de
monoetanolamida del ácido undecílico, Lamepon®UD (condensado
proteína-ácido undecílico), piritiona de zinc, piritiona de aluminio
y piritiona de magnesio/dipiritiona-sulfato de
magnesio.
Como agentes de hinchamiento para las fases
acuosas pueden servir montmorillonita, sustancias minerales de
caolines, pemulen, así como tipos de carbopol alquil modificados
(Goodrich). Otros polímeros o agentes de hinchamiento adecuados
pueden tomarse de la vista general por R. Lochhead en Cosm. Toil.
108, 95 (1993).
Como repelentes de insectos se tienen en cuenta
N,N-dietil-m-toluamida,
1,2-pentanodiol o aminopropionato de
etilbutilacetilo.
Como autobronceadores es adecuada la
dihidroxiacetona. Como inhibidores de la tirosina, que impiden la
formación de melanina y encuentran aplicación en los agentes
despigmentantes, se tienen en cuenta por ejemplo arbutina, ácido
ferúlico, ácido kójico, ácido cumárico y ácido ascórbico (vitamina
C).
Para mejorar el comportamiento de la fluidez
pueden utilizarse además hidrótropos, tales como por ejemplo
etanol, alcohol isopropílico, o polioles. Los polioles, que aquí se
tienen en consideración, tienen preferiblemente de 2 a 15 átomos de
carbono y al menos dos grupos hidroxilo. Los polioles pueden
contener todavía grupos funcionales adicionales, especialmente
grupos amino o estar modificados con nitrógeno. Ejemplos típicos
son:
- -
- glicerina
- -
- alquilenglicoles, tales como por ejemplo etilenglicol, dietilenglicol, propilenglicol, butilenglicol, hexilenglicol, así como polietilenglicoles con un peso molecular promedio de desde 100 hasta 1.000 Dalton;
- -
- mezclas técnicas de oligoglicerina con un grado de autocondensación de desde 1,5 hasta 10 tal como por ejemplo las mezclas técnicas de diglicerina con un contenido en diglicerina de desde el 40 hasta el 50% en peso;
- -
- compuestos de metilol, tal como por ejemplo trimetiloletano, trimetilolpropano, trimetilolbutano, pentaeritrita y dipentaeritrita;
- -
- alquil(inferior)glucósidos, especialmente aquéllos con de 1 a 8 átomos de carbono en el resto alquilo, tales como por ejemplo metil y butilglucósido;
- -
- alcoholes sacáricos con de 5 a 12 átomos de carbono, tales como por ejemplo sorbitol y manitol,
- -
- azúcares con de 5 a 12 átomos de carbono, tales como por ejemplo glucosa o sacarosa;
- -
- aminoazúcares, tales como por ejemplo glucamina;
- -
- dialcoholaminas, tales como dietanolamina o 2-amino-1,3-propanodiol.
Como conservantes son adecuados por ejemplo
fenoxietanol, solución de formaldehído, parabeno, pentanodiol o
ácido sórbico así como los complejos de plata conocidos bajo la
denominación Surfacine® y las otras clases de sustancias que se
mencionan en el anexo 6, parte A y B del reglamento de la cosmética
alemán (Kosmetikverordnung).
Como esencias de perfume se mencionan las
mezclas de sustancias odoríferas sintéticas y naturales. Sustancias
odoríferas naturales son extractos de flores (lirio, lavanda, rosas,
jazmín, azahar, Ylang-Ylang), tallos y hojas
(geranio, pachulí, petitgrain), frutas (anís, cilantro, comino,
enebro), cáscara de fruta (bergamota, limón, naranjas), raíces
(nuez moscada, angélica, apio, cardamomo, raíz de costo, rizoma de
iris, cálamo aromático), maderas (madera de pino, sándalo, guayaco,
cedro, rosas), plantas y hierbas (estragón, lemongras, salvia,
tomillo), acículas y ramas (abeto rojo, abeto, pino, pino enano),
resinas y bálsamos (gálbano, elemi, benjué, mirra, olíbano,
opoponax). Además se tienen en cuenta las materias primas animales,
tales como por ejemplo civeto y castoreum. Compuestos de sustancias
odoríferas sintéticas típicas son los productos del tipo de los
ésteres, éteres, aldehídos, cetonas, alcoholes e hidrocarburos. Los
compuestos de sustancias odoríferas del tipo de los ésteres son por
ejemplo acetato de bencilo, isobutirato de fenoxietilo, acetato de
p-terc-butilciclohexilo, acetato de
linalilo, acetato de dimetilbencilcarbinilo, acetato de feniletilo,
benzoato de linalilo, formiato de bencilo, glicinato de
etilmetilfenilo, propionato de alilciclohexilo, propionato de
estiralilo y salicilato de bencilo. A los éteres pertenecen por
ejemplo benciletil éter, a los aldehídos por ejemplo los alcanales
lineales con de 8 a 18 átomos de carbono, citral, citronelal,
citroneliloxiacetaldehído, cidamenaldehído, hidroxicitronelal,
lilial y bourgeonal, a las cetonas por ejemplo los iononas,
\alpha-isometilionona y metilcedrilcetona, a los
alcoholes anetol, citronelol, eugenol, isoeugenol, geraniol,
linalol, alcohol feniletílico y terpineol, a los hidrocarburos
pertenecen principalmente los terpenos y bálsamos. Sin embargo, se
usan preferiblemente mezclas de distintas sustancias odoríferas,
que juntas generan una nota de olor agradable. También los aceites
etéricos poco volátiles, que en la mayoría de los casos se usan como
componentes aromáticos, son adecuados como esencias de perfume, por
ejemplo esencia de salvia, esencia de camomila, esencia de clavo,
esencia de melisa, esencia de menta, esencia de canela, esencia de
flores del tilo, esencia de baya de enebro, esencia de vetiver,
esencia de olíbano, esencia de gálbano, esencia de ládano, esencia
de lavandina. Preferiblemente, se utilizan esencia de bergamota,
dihidromircenol, lilial, liral, citronelol, alcohol feniletílico,
aldehído \alpha-hexilcinámico, geraniol,
bencilacetona, ciclamenaldehído, linalol, boisambrene forte,
ambroxan, indol, hedione, sandelice, esencia de cítricos, esencia
de mandarina, esencia de naranja, glicolato de alilamilo,
ciclovertal, esencia de lavandina, muscatela, esencia de salvia,
\beta-dasmaconas, esencia de geranio bourbon,
salicilato de ciclohexilo, vertofix coeur,
Iso-E-super, Filoxide NP, Evernyl,
iraldein gamma, ácido fenilacético, acetato de geranilo, acetato de
bencilo, óxido de rosas, romilat, irotyl y floramat solos o
en
mezclas.
mezclas.
Como aromas se tienen en cuenta por ejemplo
esencia de menta piperita, esencia de menta verde, esencia de anís,
esencia de anís estrellado, esencia de comino, esencia de eucalipto,
esencia de hinojo, esencia de cítricos, esencia de wintergreen,
esencia de clavo, mentol y similares.
Como colorantes pueden usarse las sustancias
permitidas y adecuadas para los fines cosméticos, tales como se
resumen por ejemplo en la publicación "Kosmetische Färbemittel"
de la Comisión de Colorantes de la Asociación de Investigación
Alemana (Farbstoffkommission der Deutschen Forschungsgemeinschaft),
editorial Chemie, Weinheim, 1984, págs. 81-106.
Ejemplos son rojo cochenille A (C.I. 16255), azul de patente V (C.I.
42051), indigotina (C.I. 73015), clorofilina (C.I. 75810), amarillo
de quinolina (C.I. 47005), dióxido de titanio (C.I. 77891), azul de
indanthrén RS (C.I. 69800) y laca de rubia (C.I. 58000). Como
colorante luminiscente pueden contenerse también luminol. Estos
colorantes se utilizan habitualmente en concentraciones de desde el
0,001 hasta el 0,1% en peso con respecto a la mezcla total.
El porcentaje total de las sustancias de adición
y auxiliares puede ascender a del 1 al 50, preferiblemente del 5 al
40% en peso (con respecto al agente). La producción del agente puede
tener lugar mediante procedimientos en frío o en caliente
habituales; preferiblemente se trabaja según el método de
temperatura de inversión de
fases.
fases.
\vskip1.000000\baselineskip
Se estudió la capacidad de las sustancias de
prueba de aminorar la influencia tóxica de la radiación UVA. Como
sistema in vitro sirvió un cultivo de fibroblastos dérmicos,
se determinó la liberación de MMP-1 de estos
fibroblastos con la influencia de la radiación UV. Para la
realización del estudio se preparó un cultivo de fibroblastos con
suero bovino fetal y 2 días más tarde se inoculó con las sustancias
de prueba. Tras una incubación durante 36 h a 37ºC y un nivel de
CO_{2} del 5% en volumen se cambió el medio de cultivo por una
solución electrolítica y se dañaron los fibroblastos con una
cantidad de radiación UVB definida (50 mJ/cm^{2}). La
determinación de los MMP tuvo lugar con un kit, que está disponible
comercialmente bajo la denominación RPN2610 de la empresa Amersham.
Se resumen los resultados en la tabla 1. El ejemplo 1 es según la
invención, los ejemplos V1 a V3 sirven para la comparación. Se da
en cada caso la cantidad de MMP en ng/ml de una serie de pruebas con
triple determinación.
Los resultados muestran que la mezcla de
principio activo en comparación con los extractos individuales,
reduce de manera eficaz la liberación de MMP mediante irradiación
UVA. En la tabla 2 se encuentra una serie de ejemplos de
formulaciones.
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\vskip1.000000\baselineskip
(Tabla pasa a página
siguiente)
\newpage
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Claims (4)
1. Mezclas de principios activos, que
contienen
- (a)
- extractos de semillas de uva,
- (b)
- extractos de hojas de uva y
- (c)
- extractos de pieles de uva,
conteniendo el componente (a)
catequinas en cantidades de hasta el 15% en peso, el componente (b)
quercitinas en cantidades de hasta el 5% en peso y el componente (c)
resveratroles en cantidades de hasta el 5% en
peso.
2. Mezclas de principios activos según las
reivindicaciones 1 y/o 2, caracterizadas porque contienen los
componentes en una razón en peso (a):(b):(c) de 1:(de 0,01 a
10):(de 0,01 a 10).
3. Mezclas de principios activos según las
reivindicaciones 1 y/o 2, caracterizadas porque presentan un
contenido total de los componentes (a) hasta (c) en el intervalo de
desde el 0,1 hasta el 25% en peso.
4. Uso no terapéutico de mezclas de principios
activos, que contienen
- (a)
- catequinas,
- (b)
- quercitinas y
- (c)
- resveratroles.
como inhibidores de las
MMP.
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