ES2276182T3 - Composicion adhesiva epoxidica. - Google Patents

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Abstract

Una composición adhesiva epoxídica que comprende a) una primera resina epoxídica, b) una segunda resina epoxídica modificada con un caucho de acrilonitrilo-butadieno, comprendiendo el último en promedio menos de 25% en peso de acrilonitrilo, y c) un endurecedor, siendo la cantidad total de componente b) y componente c) más del 30% basada en el peso total de la composición, y siendo la relación en peso de componente c) a componente b) mayor de 1:1.

Description

Composición adhesiva epoxídica.
La presente invención se refiere a una composición adhesiva epoxídica según la reivindicación 1, al uso de la composición adhesiva epoxídica para el montaje de componentes de un vehículo según la reivindicación 13, y a un vehículo según la reivindicación 14.
Las composiciones adhesivas epoxídicas son composiciones adhesivas reactivas que comprenden una resina epoxídica, un agente de curado y usualmente un acelerador. Al activar térmicamente, los grupos epoxi de la resina epoxídica reaccionan con el agente de curado uniendo los compuestos de resina epoxídica por medio de una reacción de poliadición para obtener un producto curado.
Se sabe que tal producto curado tiene buenas propiedades mecánicas y una resistencia química superior al producto curado de otros adhesivos reactivos. Estas características hacen a las composiciones adhesivas epoxídicas particularmente útiles para aplicaciones exigentes en las que se deben satisfacer requerimientos mecánicos estrictos, por ejemplo, en la industria de automoción.
El producto curado de un adhesivo epoxídico distinto de un adhesivo epoxídico estructural generalmente tiene una relativamente alta resistencia estática, por ejemplo, una alta resistencia a la tracción y resistencia a la cizalladura de juntas solapadas. Su resistencia dinámica, es decir, su resistencia al pelado por impacto, es generalmente baja.
Los adhesivos usados para el montaje de componentes de un vehículo, tal como coches, furgonetas, camiones, vagones y trenes, se denominan adhesivos estructurales. El producto curado de tal adhesivo estructural tiene que soportar altas cargas estáticas y dinámicas. Para este propósito, se van a añadir flexibilizantes y/o endurecedores adicionales a la composición adhesiva epoxídica.
Se han descrito adhesivos epoxídicos estructurales en varias solicitudes de patente:
El documento EP-A-0 197 892 describe un adhesivo estructural que comprende una resina epoxídica, un endurecedor que comprende nitrógeno y un acelerador. El problema descrito por esta solicitud es proporcionar un adhesivo estructural que tenga una buena estabilidad de almacenamiento y una alta velocidad de curado.
El documento EP-A-0 308 664 describe una composición adhesiva epoxídica que comprende un copolímero de butadieno-acrilonitrilo en combinación con un poliuretano o poliurea terminado en polifenol.
El documento EP-A-0 353 190 describe una composición adhesiva epoxídica que comprende un copolímero de butadieno-acrilonitrilo en combinación con un prepolímero de poliéter, poliéster, politioéster o poliamida terminado con un resto carbocíclico aromático o aralifático funcionalizado.
La tecnología según los documentos EP-A-0 308 664 y EP-A-0 353 190 se llama tecnología Mühlhaupt. El problema descrito tanto por el documento EP-A-0 308 664 como por EP-A-0 353 190 es mejorar la resistencia al pelado por impacto del producto curado. A bajas temperaturas, sin embargo, la resistencia al pelado por impacto es baja.
El documento WO 00/20483 se refiere a una composición que comprende un copolímero epoxídico reactivo que tiene una temperatura de transición vítrea de -30ºC o menos, y un producto de reacción de un anhídrido de ácido carboxílico con una di- o poli-amina y un polifenol o aminofenol.
El producto curado del documento WO 00/20483 tiene una resistencia al pelado por impacto de menos de 20 N/mm a -40ºC.
Dado que los vehículos están normalmente expuestos a condiciones climáticas variables, se requiere que el producto curado de un adhesivo estructural tenga buenas propiedades mecánicas a temperatura ambiente así como a bajas temperaturas. Debido a sus bajos valores de resistencia al pelado por impacto a bajas temperaturas, los adhesivos epoxídicos conocidos anteriormente no cumplen completamente este requerimiento. Los vehículos, cuyos componentes están montados por medio de los adhesivos epoxídicos anteriormente conocidos, consecuentemente no cumplen completamente con requerimientos de seguridad, por ejemplo, en un ensayo de choque.
Una desventaja adicional de las composiciones adhesivas epoxídicas anteriormente conocidas es su relativamente bajo comportamiento de impacto en metales de alta resistencia a temperaturas tanto moderadas como extremas. Debido a esta desventaja, el uso de las conocidas composiciones adhesivas epoxídicas para montar los componentes de una construcción metálica de alta resistencia es limitado.
Es un objetivo de la presente invención proporcionar una composición adhesiva epoxídica que al curar de como resultado un producto que tiene superiores propiedades mecánicas, en particular una alta resistencia al pelado por impacto, a temperaturas tan bajas como -40ºC, mientras mantiene las deseables propiedades mecánicas de las composiciones adhesivas epoxídicas convencionales a temperatura ambiente.
Es un objetivo adicional de la presente invención proporcionar una composición adhesiva epoxídica que al curar de cómo resultado un producto que tiene alta resistencia al pelado por impacto en metales de alta resistencia.
Según la presente invención, estos problemas se resuelven con una composición según la reivindicación 1, que comprende
a) una primera resina epoxídica,
b) una segunda resina epoxídica modificada con un caucho de acrilonitrilo-butadieno, comprendiendo el último en promedio menos de 25% en peso de acrilonitrilo, y
c) un endurecedor,
siendo la cantidad total del componente b) y componente c) más del 30% basada en el peso total de la composición, y siendo la relación en peso de componente c) a componente b) mayor de 1:1.
Las realizaciones preferidas de la composición se definen en las reivindicaciones dependientes.
La composición adhesiva epoxídica de la presente invención da como resultado al curar un producto que tiene una resistencia al pelado por impacto de más de 35 N/mm a temperatura ambiente y de más de 25 N/mm a -40ºC. La enormemente mejorada resistencia al impacto a bajas temperaturas permite que la composición adhesiva epoxídica se use como adhesivo estructural que al curar tiene una alta resistencia al choque a cualquier temperatura de uso y satisface los más exigentes requerimientos de seguridad.
Debido a su endurecimiento mejorado, el producto curado de la composición adhesiva epoxídica de la presente invención tiene una superior resistencia al pelado por impacto en metales de alta resistencia. El montaje de componentes metálicos de alta resistencia por medio de la composición adhesiva epoxídica de la presente invención permite que la construcción metálica de alta resistencia resultante se pueda cargar más que una construcción unida con adhesivos convencionales. La aplicabilidad de las composiciones adhesivas epoxídicas de la presente invención para el montaje de componentes metálicos de alta resistencia es muy deseable, dado que a menudo no es factible la unión de metales de alta resistencia por soldadura.
Aparte de la resistencia dinámica mejorada, la composición adhesiva epoxídica curada tiene una excelente resistencia estática en un intervalo de temperatura de -40ºC a +80ºC. La resistencia a la cizalladura de juntas solapadas es más alta de 25 MPa y la resistencia a la tracción es más alta de 30 MPa. Tiene un módulo de Young de alrededor de 1.500 MPa y una elongación por tracción en la rotura de más del 10%.
La composición adhesiva epoxídica de la presente invención muestra una excelente adhesión sobre aceros revestidos como acero sumergido en caliente, electrogalvanizado y bonacinc, aluminio pretratado, magnesio y composites.
Después de ensayos de envejecimiento artificial de larga duración conocidos por una persona experta, tales como VDA, KKT, P1210 y 3C, o de ensayos de envejecimiento artificial de corta duración (cataplasma), los valores de resistencia de la composición adhesiva epoxídica de la presente invención han disminuido solo de 20 a 30%.
La primera resina epoxídica (componente a) de la reivindicación 1 puede ser cualquier tipo de resina epoxídica, tal como DER 330 (resina epoxídica líquida de bisfenol A de baja densidad, sin diluir), DER 331 (resina epoxídica líquida de bisfenol A sin diluir estándar) o DER 671 (resina epoxídica sólida de bajo peso molecular), todas de The Dow Chemical Company. Los ejemplos preferidos de la primera resina epoxídica son éter poliglicidílico de bisfenoles, tales como 2,2-bis-(4-hidroxifenil)-propano o bis-(4-hidroxifenil)-metano, de novolaks, que se forman por reacción de formaldehído con un fenol, y aductos de bisfenol A con dioles alifáticos que tienen grupos glicidilo.
En una realización preferida, el componente a) es una mezcla de por lo menos dos resinas epoxídicas diferentes. Se prefiere que por lo menos una resina epoxídica sea líquida a temperatura ambiente.
La segunda resina epoxídica está modificada con un caucho de acrilonitrilo-butadieno (componente b). Preferentemente, el componente b) comprende por lo menos 30% en peso, preferentemente por lo menos 40% en peso de caucho de acrilonitrilo-butadieno. El caucho de acrilonitrilo-butadieno es preferentemente X8, X31 o cualquier mezcla de X8, X31 y X13 (en las que X representa un caucho copolímero del tipo CTBN (caucho de butadieno terminado en carboxi) y el término "mezcla" quiere decir una "mezcla de dos o tres de los componentes").
X8 es un caucho de acrilonitrilo-butadieno del tipo CTBN que contiene 17% de acrilonitrilo.
X13 es un caucho de acrilonitrilo-butadieno del tipo CTBN que contiene 26% de acrilonitrilo.
X31 es un caucho de acrilonitrilo-butadieno del tipo CTBN que contiene 10% de acrilonitrilo.
Se prefiere que la composición adhesiva epoxídica comprenda menos del 20%, preferentemente menos del 15% de acrilonitrilo basado en el peso total del caucho de acrilonitrilo-butadieno.
La composición comprende preferentemente como endurecedor (componente c) un compuesto de fórmula I
1
en la que m es 1 o 2, n es de 2 a 6, R^{1} es un radical n-valente de un prepolímero elastómero después de la retirada del grupo isocianato, amino o hidroxilo terminal, siendo soluble o dispersable el prepolímero elastómero en resina epoxídica, W y X son independientemente -O- o -NR^{3}-, siendo por lo menos uno de W y X -NR^{3}-, R^{2} es un radical (m+1)-valente de un polifenol o aminofenol después de la retirada del grupo hidroxilo fenólico y opcionalmente del grupo amino, y R^{3} es hidrógeno, un alquilo de C_{1} a C_{6} o fenilo.
Una descripción detallada del endurecedor de fórmula I se da en el documento EP-A-0 308 664 (de página 5, línea 14, a página 13, línea 24), cuya descripción se incorpora aquí como referencia.
En una realización preferida adicional, la composición comprende como componente c) un compuesto de fórmula II
2
en la que p es 1 o 2, q es de 2 a 6, Y es -O-, -S- o -NR^{6}-, Z es un radical seleccionado del grupo que consiste en -OH, -NHR^{6}, -OCN,
3
R^{4} es un resto de un prepolímero de poliéter terminado en hidroxilo, mercapto o amino o de un poliéster, politioéster o poliamida segmentado prepolimérico terminado en hidroxilo, mercapto o amino, R^{5} es un radical (p+1)-valente carbocíclico aromático o aralifático con grupos Z unidos directamente al anillo aromático, R^{6} es hidrógeno, alquilo de C_{1} a C_{6} o fenilo, y R^{7} es metilo o hidrógeno.
Una descripción detallada del endurecedor de fórmula II se da en el documento EP-A-0 353 190 (de página 3, línea 51 a página 6, línea 62), cuya descripción se incorpora aquí como referencia.
La composición puede comprender una mezcla tanto de un compuesto de fórmula I como de fórmula II como componente c).
Los ejemplos de componente c) son RAM A, RAM B o RAM C. RAM A, RAM B y RAM C son compuestos de fórmula I, siendo RAM A terminado en alilfenol, siendo RAM B terminado en bisfenol A y siendo RAM C terminado en alquilfenol. Un ejemplo adicional es RAM 965 que es conocido por una persona experta.
Se consigue un comportamiento de impacto particularmente bueno a baja temperatura y en acero de alta resistencia si el componente b) está en una cantidad de 14 a 20% y el componente c) está en una cantidad de 18 a 28% basada en el peso total de la composición.
Se consiguen particularmente buenos resultados si la composición adhesiva epoxídica comprende una cantidad total de componente b) y componente c) de por lo menos 35% en peso, preferentemente 38% en peso.
En una realización preferida adicional, la relación en peso de componente c) a componente b) es mayor de 1,3:1, preferentemente mayor de 1,5:1.
\newpage
La composición adhesiva epoxídica según la presente invención puede incluir adicionalmente aditivos, tales como cargas y aceleradores, que son conocidos por una persona experta en la técnica.
En una realización preferida, la composición comprende como acelerador una disolución sólida de una base nitrogenada que tiene un punto de ebullición por encima de 130ºC y un polímero fenólico que es un polímero de adición de un fenol que tiene un substituyente insaturado. (La expresión "disolución sólida" quiere decir la combinación de los componentes en un sistema sólido de una fase). Una descripción detallada de tal acelerador se da en el documento EP-A-0 197 892 (de página 7, línea 7 a página 10, línea 28), cuya descripción se incorpora aquí como referencia. Entre estos aceleradores, es particularmente preferido el EP 796 que es conocido por una persona experta.
La composición adhesiva epoxídica se usa preferentemente para el montaje de componentes de un vehículo, tal como coches, furgonetas, camiones, vagones y trenes. Se puede usar también para montar componentes de barcos y aviones.
La composición adhesiva epoxídica de la presente invención se aplica preferentemente a una temperatura de 40ºC a 65ºC. Se puede aplicar manualmente o automáticamente por medio de un robot en forma de gotas normales, por inyección de torbellino o por corriente de chorro. El curado se comienza a temperaturas por encima de 140ºC.
Ejemplos Preparación de composición adhesiva epoxídica
Se mezcla 7% en peso de Struktol 3604 (Schill & Seilacher), 7% en peso de Struktol 3914, 11% en peso de DER 330, 20,2% en peso de DER 331, 16,3% en peso de DER 671, 24% en peso de endurecedor RAM B y 0,25 en peso de azul DW 0135 (Huntsman) en un mezclador planetario de laboratorio a 90ºC durante 30 minutos. A continuación se añade 0,6% en peso de promotor de adhesión, tal como un epoxisilano, 4,3% de sílice pirógena (Aerosil; Degussa) y 0,2% en peso de un agente de humedecimiento y la mezcla se agita a temperatura ambiente durante otros 30 minutos. A continuación, se añade 4,2% en peso de DICY (Cianoguanidina, Airproducts), 0,75% en peso de acelerador EP 796 (Huntsman) y 3,2% en peso de un compuesto gelificante y la mezcla se agita a temperatura ambiente durante otros 15 minutos. Todas las etapas de mezcla se realizan a vacío.
Ensayo de la composición adhesiva epoxídica
El adhesivo mismo muestra los siguientes valores estándar después de curar a temperaturas más altas de 140ºC.
Módulo E: alrededor de 1.500 MPa
Resistencia a la tracción: alrededor de 35 MPa
Elongación: alrededor de 15%
Viscosidad a 45ºC: 158 Pas
Punto de fluencia a 45ºC: 47 Pa
Cizalladura de juntas solapadas (1,5 mm; CRS 1403): >25 MPa
Resistencia al pelado por impacto a temperatura ambiente (1 mm; CRS 1403): >35 N/mm
Resistencia al pelado por impacto a -40ºC (1 mm; CRS 1403): >25 N/mm.
Se realizaron ensayos de VDA en aluminio pretratado, acero revestido en baño caliente, electrogalvanizado y revestido de bonacinc y mostraron una disminución de resistencia de solo 20 a 30%. Otros ensayos de envejecimiento artificial como KKT, P 1210, 3C y cataplasma mostraron resultados similares.
TABLA 1 Comportamiento bajo impacto a baja temperatura
4 
\newpage
TABLA 1 (continuación)
5
En la Tabla 1, las resinas epoxídicas modificadas con caucho (componente b) están caracterizadas como sigue:
Struktol 3604 es una resina epoxídica modificada con caucho que consiste en 60% de éter diglicidílico de bisfenol A (DGEBA) y 40% de X8.
Struktol 3614 es una resina epoxídica modificada con caucho que consiste en 60% de DGEBA y 40% de X13.
Struktol 3914 es una resina epoxídica modificada con caucho que consiste en 60% de DGEBA y 40% de una mezcla de X31 y X8, en la que X31:X8 = 1:1.
Struktol 3914-1 es una resina epoxídica modificada con caucho que consiste en 60% de DGEBA y 40% de una mezcla de X31 y X8, en la que X31:X8 = 3:1.
Struktol 3914-2 es una resina epoxídica modificada con caucho que consiste en 60% de DGEBA y 40% de una mezcla de X31 y X8, en la que X31:X8 = 1:3.
Los valores de resistencia al pelado por impacto se determinaron según la ISO 113 43.
Como se puede ver de la Tabla 1, las composiciones de adhesivo epoxídico según la presente invención tienen una significativamente más alta resistencia al pelado por impacto a -40ºC que las composiciones de adhesivo epoxídico convencional.
TABLA 2 Resistencia al pelado por impacto en aceros de alta resistencia: valores en N/mm a temperatura ambiente
6
H300XD Z100, H400TD Z100, RAGAL600DP Z100, DOCOL 1000DP ZE75/75 son aceros de alta resistencia conocidos por una persona experta. Como se puede ver de la Tabla 2, la composición adhesiva epoxídica según la presente invención muestra una significativamente más alta resistencia al pelado por impacto sobre acero de alta resistencia comparada con composiciones de adhesivo estructural conocidas.
TABLA 3 Resistencia a la cizalladura de juntas solapadas sobre aceros de alta resistencia: valores en MPa a temperatura ambiente
7
La Tabla 3 muestra los valores de la resistencia a la cizalladura de juntas solapadas de composiciones de adhesivo estructural conocidas mantenidos en la composición adhesiva epoxídica según la presente invención.

Claims (13)

1. Una composición adhesiva epoxídica que comprende
a) una primera resina epoxídica,
b) una segunda resina epoxídica modificada con un caucho de acrilonitrilo-butadieno, comprendiendo el último en promedio menos de 25% en peso de acrilonitrilo, y
c) un endurecedor,
siendo la cantidad total de componente b) y componente c) más del 30% basada en el peso total de la composición, y siendo la relación en peso de componente c) a componente b) mayor de 1:1.
2. Una composición según la reivindicación 1, que comprende como componente c) un compuesto de fórmula I
8
en la que m es 1 o 2, n es de 2 a 6, R^{1} es un radical n-valente de un prepolímero elastómero después de la retirada del grupo isocianato, amino o hidroxilo terminal, siendo soluble o dispersable el prepolímero elastómero en resina epoxídica, W y X son independientemente -O- o -NR^{3}-, siendo por lo menos uno de W y X -NR^{3}-, R^{2} es un radical (m+1)-valente de un polifenol o aminofenol después de la retirada del grupo hidroxilo fenólico y opcionalmente del grupo amino, y R^{3} es hidrógeno, un alquilo de C_{1} a C_{6} o fenilo.
3. Una composición según la reivindicación 1 o la reivindicación 2, que comprende como componente c) un compuesto de fórmula II
9
en la que p es 1 o 2, q es de 2 a 6, Y es -O-, -S- o -NR^{6}-, Z es un radical seleccionado del grupo que consiste en -OH, -NHR^{6}, -OCN,
10
R^{4} es un resto de un prepolímero de poliéter terminado en hidroxilo, mercapto o amino o de un poliéster, politioéster o poliamida segmentado prepolimérico terminado en hidroxilo, mercapto o amino, R^{5} es un radical (p+1)-valente carbocíclico aromático o aralifático con grupos Z unidos directamente al anillo aromático, R^{6} es hidrógeno, alquilo de C_{1} a C_{6} o fenilo, y R^{7} es metilo o hidrógeno.
4. Una composición según una de las reivindicaciones precedentes, comprendiendo el componente b) por lo menos 30% en peso, preferentemente por lo menos 40% en peso de caucho de acrilonitrilo-butadieno.
5. Una composición según una de las reivindicaciones precedentes, comprendiendo el componente b) una mezcla de tres cauchos de acrilonitrilo-butadieno diferentes:
b1) que comprende alrededor de 10% en peso de acrilonitrilo,
b2) que comprende alrededor de 17% en peso de acrilonitrilo, y
b3) que comprende alrededor de 26% en peso de acrilonitrilo.
6. Una composición según una de las reivindicaciones precedentes que comprende componente b) en una cantidad de 14 a 20% en peso y componente c) en una cantidad de 18 a 28% basada en el peso total de la composición.
7. Una composición según una de las reivindicaciones precedentes, comprendiendo el caucho de acrilonitrilo-butadieno del componente b) menos del 20% en peso, preferentemente menos del 15% de acrilonitrilo.
8. Una composición según una de las reivindicaciones precedentes que comprende una cantidad total de componente b) y componente c) de por lo menos 35% en peso, preferentemente de por lo menos 38% en peso.
9. Una composición según una de las reivindicaciones precedentes, en la que la relación en peso de componente c) a componente b) es mayor de 1,3:1, preferentemente mayor de 1,5:1.
10. Una composición según una de las reivindicaciones precedentes, siendo el componente a) una mezcla de por lo menos dos resinas epoxídicas diferentes.
11. Una composición según una de las reivindicaciones precedentes, comprendiendo el componente a) por lo menos una resina epoxídica que es liquida a temperatura ambiente.
12. El uso de la composición adhesiva epoxídica según una de las reivindicaciones precedentes para el montaje de componentes de un vehículo.
13. Un vehículo, cuyos componentes están montados por medio de la composición adhesiva epoxídica según una de las reivindicaciones 1 a 11.
ES04005984.2T 2004-03-12 2004-03-12 Composición adhesiva epoxídica Expired - Lifetime ES2276182T5 (es)

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Application Number Priority Date Filing Date Title
EP04005984.2A EP1574537B2 (en) 2004-03-12 2004-03-12 Epoxy adhesive composition

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WO (1) WO2005095484A1 (es)

Families Citing this family (87)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1431325A1 (de) * 2002-12-17 2004-06-23 Sika Technology AG Hitze-härtbare Epoxidharzzusammensetzung mit verbesserter Tieftemperatur-Schlagzähigkeit
US7125461B2 (en) 2003-05-07 2006-10-24 L & L Products, Inc. Activatable material for sealing, baffling or reinforcing and method of forming same
US7199165B2 (en) 2003-06-26 2007-04-03 L & L Products, Inc. Expandable material
US7557169B2 (en) 2003-07-07 2009-07-07 Dow Global Technologies, Inc. Capping isocyanate prepolymer or polyisocyanate/polyether polyol or polyamine mixture
EP2843022B1 (en) * 2003-07-07 2020-12-16 Dow Global Technologies LLC Adhesive epoxy composition and process for applying it
EP1498441A1 (de) * 2003-07-16 2005-01-19 Sika Technology AG Hitzehärtende Zusammensetzungen mit Tieftemperatur-Schlagzähigkeitsmodifikatoren
EP1602702B2 (en) * 2004-06-01 2020-09-16 Dow Global Technologies LLC Epoxy adhesive composition
US8070994B2 (en) 2004-06-18 2011-12-06 Zephyros, Inc. Panel structure
EP1695990A1 (en) 2005-02-28 2006-08-30 Dow Global Technologies Inc. Two-component epoxy adhesive composition
DE602005020260D1 (de) * 2005-06-02 2010-05-12 Dow Global Technologies Inc Schlagzähmodifizierter Strukturklebstoff auf Epoxid Basis
EP1741734A1 (de) * 2005-07-05 2007-01-10 Sika Technology AG Tieftemperaturschlagzähe hitze-härtbare Epoxidharzzusammensetzung mit Epoxidfestharzen
ES2375498T3 (es) * 2005-08-24 2012-03-01 Henkel Ag & Co. Kgaa Resinas epoxi que tienen una resistencia al impacto mejorada.
EP1876194A1 (de) * 2006-06-30 2008-01-09 Sika Technology AG Hitzehärtende Zusammensetzung geeignet zum Verkleben von beschichteten Substraten
ES2691528T3 (es) 2006-07-31 2018-11-27 Henkel Ag & Co. Kgaa Composiciones adhesivas basadas en resina epoxi curable
CN101547990B (zh) 2006-10-06 2012-09-05 汉高股份及两合公司 可泵送的耐洗掉的环氧膏状粘合剂
EP1916272A1 (de) * 2006-10-24 2008-04-30 Sika Technology AG Hitzehärtende Epoxidharzzusammensetzung enthaltend ein blockiertes und ein epoxidterminiertes Polyurethanprepolymer
ATE486899T1 (de) * 2006-12-21 2010-11-15 Dow Global Technologies Inc Zusammensetzung, die zur verwendung als klebstoff beim einbau von fahrzeugfenstern brauchbar ist
KR101467602B1 (ko) * 2007-04-11 2014-12-01 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 내열 구조 에폭시 수지
WO2008127925A2 (en) * 2007-04-11 2008-10-23 Dow Global Technologies, Inc. Structural epoxy resins containing core-shell rubbers
WO2008157129A1 (en) * 2007-06-12 2008-12-24 Zephyros, Inc. Toughened adhesive material
KR101467609B1 (ko) 2007-06-20 2014-12-02 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 온도 변화에 대한 민감도가 매우 낮은 충돌 내구성 에폭시 접착제
WO2009015149A1 (en) * 2007-07-23 2009-01-29 Dow Global Technologies Inc. Two part polyurethane curable composition having substantially consistent g-modulus across the range of use temperatures
BRPI0814496A2 (pt) * 2007-08-17 2015-02-03 Dow Global Technologies Inc Adesivo epóxi bicomponente e método para montar um primeiro membro num segundo membro
MX2010004855A (es) * 2007-10-30 2010-06-30 Henkel Ag & Co Kgaa Adhesivos de pasta epoxi resistentes al lavado.
DE502008001517D1 (de) * 2008-01-30 2010-11-25 Sika Technology Ag Auswaschbeständige hitzehärtende Epoxidharzklebstoffe
KR20100126414A (ko) * 2008-03-26 2010-12-01 로오드 코포레이션 탄성중합체 기재용 코팅
GB0806434D0 (en) 2008-04-09 2008-05-14 Zephyros Inc Improvements in or relating to structural adhesives
KR20110045046A (ko) * 2008-08-11 2011-05-03 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 페놀 및 하이드록시-종결 아크릴레이트 또는 하이드록시-종결 메타크릴레이트로 캡핑된 엘라스토머 강인화제를 함유하는 1-파트 에폭시 수지 구조 접착제
KR101650965B1 (ko) * 2008-08-22 2016-08-24 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 큰 중량의 부품을 구조물에 접착시키기에 적합한 접착제 조성물
CN102333837A (zh) 2009-02-26 2012-01-25 陶氏环球技术有限责任公司 包含二聚脂肪酸/环氧树脂加合物和多元醇的单组分环氧树脂结构粘合剂
KR101093348B1 (ko) * 2009-08-17 2011-12-14 헨켈테크놀러지스 (유) 접착용 다기능 처리제 및 이를 이용한 신발의 제조방법
KR20110018061A (ko) 2009-08-17 2011-02-23 헨켈테크놀러지스 (유) 접착용 다기능 처리제를 이용한 신발의 제조방법
GB0916205D0 (en) 2009-09-15 2009-10-28 Zephyros Inc Improvements in or relating to cavity filling
JP5715638B2 (ja) 2009-11-05 2015-05-13 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー ケトオキシムでキャップされたエラストマー強化剤を含む構造用エポキシ樹脂系接着剤
BR112012022319B1 (pt) 2010-03-04 2020-01-28 Zephyros Inc laminado estrutural compósito
BR112012028252A2 (pt) 2010-06-29 2016-08-02 Dow Global Technologies Llc composição de catalisador termo-ativável, adesivo de epóxi monocomponente e processo para preparar um catalisador de amina
US8440746B2 (en) 2010-12-02 2013-05-14 Ppg Industries Ohio, Inc One component epoxy structural adhesive composition prepared from renewable resources
US9074040B2 (en) * 2010-12-20 2015-07-07 Mitsui Chemicals, Inc. Curable adhesive compositions
EP2655516B1 (en) 2010-12-26 2018-12-26 Dow Global Technologies LLC Structural epoxy resin adhesives containing chain-extended elastomeric tougheners capped with phenol, polyphenol or aminophenol compounds
JP6066211B2 (ja) 2011-10-14 2017-01-25 エルジー・ケム・リミテッド 偏光板用接着剤、偏光板及び光学素子
EP2828321B1 (en) 2012-03-23 2016-04-27 Dow Global Technologies LLC Flame retardant structural epoxy resin adhesives and process for bonding metal members
BR112014018129B1 (pt) 2012-03-23 2021-07-20 Dow Global Technologies Llc Adesivo estrutural termocurável e método para unir um membro de alumínio a um segundo membro metálico
EP2730594A1 (de) 2012-11-12 2014-05-14 Sika Technology AG Reaktive Flüssigkautschuke aus blockierten Isocyanat-terminierten Präpolymeren mit Glycolfänger
US10214611B2 (en) 2012-11-12 2019-02-26 Sika Technology Ag Impact modifiers for epoxy-based adhesives
EP3024871B1 (en) 2013-07-26 2022-12-07 Zephyros Inc. Thermosetting adhesive films including a fibrous carrier
BR112017000219A2 (pt) 2014-07-08 2018-01-16 Dow Global Technologies Llc adesivo durável à falha de alta tg de cura retardada
CN106661190B (zh) 2014-07-23 2020-09-11 陶氏环球技术有限责任公司 具有改进的耐冲洗性的结构粘合剂和用于分配其的方法
GB201417985D0 (en) 2014-10-10 2014-11-26 Zephyros Inc Improvements in or relating to structural adhesives
WO2016077094A1 (en) * 2014-11-11 2016-05-19 Dow Global Technologies Llc Adhesive composition with glass spheres
CN107001897A (zh) 2014-12-31 2017-08-01 陶氏环球技术有限责任公司 具有改善的低温抗冲击性和耐冲洗性的耐撞击环氧粘合剂组合物
US10081704B2 (en) 2015-03-24 2018-09-25 Evonik Degussa Gmbh Epoxy systems having improved fracture toughness
CN107646043A (zh) * 2015-06-02 2018-01-30 陶氏环球技术有限责任公司 用于环氧粘合剂的封闭的聚氨酯增韧剂
JP2017031264A (ja) * 2015-07-30 2017-02-09 デンカ株式会社 組成物
US20180258329A1 (en) 2015-09-10 2018-09-13 Dow Global Technologies Llc High modulus, toughened one-component epoxy structural adhesives with high aspect ratio fillers
BR112018003401B1 (pt) 2015-09-10 2022-06-14 Dow Global Technologies Llc Adesivo de epóxi de um componente, método para uso do adesivo de epóxi, método para aderir um primeiro substrato oleoso a um segundo substrato, endurecedor elastomérico reativo tendo grupos isocianato capeados e adesivo de epóxi
EP3170877B1 (en) 2015-11-19 2020-11-18 3M Innovative Properties Company Structural adhesive with improved failure mode
CN108473662B (zh) 2016-01-19 2021-12-21 陶氏环球技术有限责任公司 具有高伸长率和优异的热稳定性的单组分环氧改性聚氨酯和/或聚脲粘合剂以及使用其的装配工艺
US11624012B2 (en) 2016-10-24 2023-04-11 Ddp Speciality Electronic Materials Us, Llc Epoxy adhesive resistant to open bead humidity exposure
WO2018081032A1 (en) 2016-10-25 2018-05-03 Dow Global Technologies Llc Epoxy adhesive having improved low-temperature impact resistance
JP7011656B2 (ja) 2016-10-28 2022-01-26 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー 改善された低温耐衝撃性を有する衝突耐久性エポキシ接着剤
TWI771357B (zh) 2017-01-03 2022-07-21 美商康寧公司 具有彎曲的覆蓋玻璃以及顯示器或觸控面板的車輛內部系統及其形成方法
US11274236B2 (en) 2017-02-26 2022-03-15 Ddp Specialty Electronic Materials Us, Llc One-component toughened epoxy adhesives containing a mixture of latent curing agents
US20190002686A1 (en) 2017-06-29 2019-01-03 Dow Global Technologies Llc Epoxy-fiber reinforced composites, method to form the composites and epoxy resin composition used therefor
US12699470B2 (en) 2017-07-07 2026-08-04 Corning Incorporated Vehicle interior systems having a curved cover glass and a display or touch panel and methods for forming the same
CN111094050B (zh) 2017-07-18 2023-11-07 康宁公司 复杂弯曲玻璃制品的冷成型
KR102627557B1 (ko) 2017-08-15 2024-01-24 디디피 스페셜티 일렉트로닉 머티리얼즈 유에스, 엘엘씨 이액형 상온 경화성 에폭시 접착제
JP7295095B2 (ja) 2017-09-12 2023-06-20 ディディピー スペシャルティ エレクトロニック マテリアルズ ユーエス，エルエルシー 一成分強化エポキシ接着剤
CN111183123A (zh) 2017-09-12 2020-05-19 康宁公司 用于无电板玻璃的触知组件及其制造方法
KR102628558B1 (ko) 2017-09-12 2024-01-25 디디피 스페셜티 일렉트로닉 머티리얼즈 유에스, 엘엘씨 접착제 제형
CN117584873A (zh) 2017-09-13 2024-02-23 康宁公司 具有冲击性能改良的弯曲覆盖玻璃的载具内部系统及用于形成所述载具内部系统的方法
US11065960B2 (en) 2017-09-13 2021-07-20 Corning Incorporated Curved vehicle displays
TWI844520B (zh) 2017-10-10 2024-06-11 美商康寧公司 具有改善可靠性的彎曲的覆蓋玻璃的車輛內部系統及其形成方法
EP3737725B1 (en) 2018-01-08 2023-03-01 DDP Specialty Electronic Materials US, LLC Epoxy resin adhesive compositions
WO2019177952A1 (en) 2018-03-13 2019-09-19 Corning Incorporated Vehicle interior systems having a crack resistant curved cover glass and methods for forming the same
CN112654686B (zh) * 2018-05-29 2023-04-07 Ddp特种电子材料美国有限责任公司 使用单组分环氧粘合剂混合物的粘结方法
JP2021526168A (ja) 2018-06-05 2021-09-30 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー エポキシ繊維複合体をポリオレフィンにリサイクルするための方法
US10822517B2 (en) 2018-11-28 2020-11-03 Industrial Technology Research Institute Resin composition and cured resin composition
US20220204820A1 (en) 2019-05-21 2022-06-30 Ddp Specialty Electronic Materials Us, Llc Epoxy adhesive composition and method of use
WO2020256902A1 (en) 2019-06-18 2020-12-24 Ddp Specialty Electronic Materials Us, Llc One-component toughened epoxy adhesives with improved humidity resistance
KR102304734B1 (ko) * 2019-08-19 2021-09-29 한국과학기술연구원 니켈-코발트-몰리브덴 산화물을 포함하는 이차전지용 음극 활물질, 이를 포함하는 이차전지용 음극, 상기 이차전지용 음극을 포함하는 이차전지 및 이들의 제조방법
KR102445303B1 (ko) * 2019-10-31 2022-09-20 주식회사 엘지화학 열 경화성 접착제 조성물과, 접착층을 포함한 구조체 및 이의 제조 방법
EP4232496A1 (en) 2020-10-26 2023-08-30 DDP Specialty Electronic Materials US, LLC One-component structural adhesive
KR102778957B1 (ko) * 2021-03-05 2025-03-12 헨켈 아게 운트 코. 카게아아 충돌 내구성, 응력 내구성 및 용접성 에폭시 접착제
US12110425B2 (en) 2021-08-17 2024-10-08 Uniseal, Inc. Electromagnetic curable novel toughened epoxy-hybrid structural adhesives and applications using the same
US20240376353A1 (en) 2021-08-30 2024-11-14 Ddp Specialty Electronic Materials Us, Llc Two-component structural adhesive
DE102021129372A1 (de) * 2021-11-11 2023-05-11 Thyssenkrupp Steel Europe Ag Verfahren zum Verkleben von Blechbauteilen
EP4543955A1 (de) 2022-06-22 2025-04-30 Basf Se Epoxy-terminierte isocyanat-prepolymere und verfahren zu deren herstellung

Family Cites Families (28)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3514427A (en) * 1967-06-26 1970-05-26 Us Air Force Wide temperature range multiphase viscoelastic damping compositions
EP0197892B1 (de) 1985-04-02 1989-10-18 Ciba-Geigy Ag Härtbare Gemische
US4788083A (en) 1986-03-27 1988-11-29 Ashland Oil, Inc. Tin or bismuth complex catalysts and trigger cure of coatings therewith
US4948449A (en) * 1986-05-07 1990-08-14 Minnesota Mining And Manufacturing Company Epoxy resin composition
US4739019A (en) 1986-12-08 1988-04-19 Ppg Industries, Inc. Curable epoxy based compositions having reduced shrinkage during cure
EP0308664B1 (de) * 1987-08-26 1991-08-28 Ciba-Geigy Ag Modifizierte Epoxidharze
US5278257A (en) * 1987-08-26 1994-01-11 Ciba-Geigy Corporation Phenol-terminated polyurethane or polyurea(urethane) with epoxy resin
ES2068911T3 (es) * 1988-07-28 1995-05-01 Ciba Geigy Ag Combinaciones de flexibilizadores para resinas epoxi.
US5202390A (en) * 1988-07-28 1993-04-13 Ciba-Geigy Corporation Butadiene/polar comonomer copolymer and aromatic reactive end group-containing prepolymer
EP0381625B1 (de) * 1989-02-02 1996-07-31 Ciba-Geigy Ag Zähe Epoxidharze
JPH0343481A (ja) 1989-06-26 1991-02-25 Raytheon Co エポキシ接着剤
US5198510A (en) * 1990-04-27 1993-03-30 The B. F. Goodrich Company Modification of vinyl ester resins with reactive liquid polymers
ZA913801B (en) 1990-05-21 1993-01-27 Dow Chemical Co Latent catalysts,cure-inhibited epoxy resin compositions and laminates prepared therefrom
JPH04110358A (ja) * 1990-08-31 1992-04-10 Shinto Paint Co Ltd 塗料用樹脂組成物およびこれを含有してなる電着塗料組成物
JP2750217B2 (ja) 1990-11-20 1998-05-13 サンスター技研株式会社 自動車構造用一液型エポキシ系接着剤
DE4407490A1 (de) 1994-03-07 1995-09-14 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung heißhärtender Einkomponenten-Polyurethan-Reaktivmassen
WO1996000754A1 (en) 1994-06-30 1996-01-11 Minnesota Mining And Manufacturing Company Polyurethane/urea elastomeric sealants
DE19532294A1 (de) 1995-09-01 1997-03-06 Huels Chemische Werke Ag Flüssige Einkomponenten-PUR-Einbrennlacke
US6258918B1 (en) 1998-04-22 2001-07-10 3M Innovative Properties Company Flexible polyurethane material
DE19845607A1 (de) * 1998-10-06 2000-04-20 Henkel Teroson Gmbh Schlagfeste Epoxidharz-Zusammensetzungen
US20040181013A1 (en) 1998-10-06 2004-09-16 Henkel Teroson Gmbh Impact resistant epoxide resin compositions
DE19858921A1 (de) * 1998-12-19 2000-06-21 Henkel Teroson Gmbh Schlagfeste Epoxidharz-Zusammensetzungen
ES2221909T3 (es) * 2000-04-10 2005-01-16 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Composiciones de resina epoxi resilientes.
AU2002361136A1 (en) 2001-12-21 2003-07-09 Henkel Teroson Gmbh Expandable epoxy resin-based systems modified with thermoplastic polymers
US20030192643A1 (en) 2002-03-15 2003-10-16 Rainer Schoenfeld Epoxy adhesive having improved impact resistance
EP2843022B1 (en) 2003-07-07 2020-12-16 Dow Global Technologies LLC Adhesive epoxy composition and process for applying it
EP1695990A1 (en) 2005-02-28 2006-08-30 Dow Global Technologies Inc. Two-component epoxy adhesive composition
DE602005020260D1 (de) 2005-06-02 2010-05-12 Dow Global Technologies Inc Schlagzähmodifizierter Strukturklebstoff auf Epoxid Basis

Also Published As

Publication number Publication date
KR20070021152A (ko) 2007-02-22
CN1930206B (zh) 2011-05-18
CA2553251A1 (en) 2005-10-13
BRPI0506523A (pt) 2007-02-27
DE602004004501T3 (de) 2015-05-28
WO2005095484A1 (en) 2005-10-13
EP1574537B2 (en) 2014-12-24
ATE352576T1 (de) 2007-02-15
JP2007528923A (ja) 2007-10-18
JP5102018B2 (ja) 2012-12-19
EP1574537A1 (en) 2005-09-14
BRPI0506523B1 (pt) 2021-10-13
DE602004004501T2 (de) 2007-11-15
US20050209401A1 (en) 2005-09-22
DE602004004501D1 (de) 2007-03-15
EP1574537B1 (en) 2007-01-24
US7910656B2 (en) 2011-03-22
CN1930206A (zh) 2007-03-14
KR101151092B1 (ko) 2012-06-01
ES2276182T5 (es) 2015-04-10

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