ES2281378T3

ES2281378T3 - Porciones de agentes de lavado, agentes de enjuague o agentes de limpieza con liberacion de productos activos controlada via redox.

Info

Publication number: ES2281378T3
Application number: ES00993413T
Authority: ES
Inventors: Peter Schmiedel; Thomas Gassenmeier; Rolf Bayersdorfer; Christian Nitsch; Wolfgang Von Rybinski
Original assignee: Henkel AG and Co KGaA
Current assignee: Henkel AG and Co KGaA
Priority date: 1999-12-13
Filing date: 2000-12-02
Publication date: 2007-10-01
Anticipated expiration: 2020-12-02
Also published as: EP1238055A2; WO2001044435A1; AU2839701A; EP1238055B1; WO2001044421A2; WO2001044421A3; ES2277865T3; AU1706901A; EP1238054A1; EP1238054B1; EP1238054B2; DE50013790D1; ES2277865T5; CA2328326A1; ATE354633T1; DE50014097D1; ATE346134T1; AU2671301A; WO2001044434A1; DE10035781A1

Abstract

Porción de agente de lavado, enjuague o limpieza con dos o más componentes con actividad de lavado, enjuague o limpieza, de los cuales al menos dos se liberarán en momentos diferentes de un proceso de lavado, enjuague o limpieza, que comprende al menos un conmutador (físico)químico que controla la liberación, que no está sujeto, o no exclusivamente, al control de temperatura, sino que se activa mediante acción de uno o varios sistemas rédox.

Description

Porciones de agentes de lavado, agentes de enjuague o agentes de limpieza con liberación de productos activos controlada vía rédox.

La presente invención se refiere a porciones de agentes de lavado, agentes de enjuague o agentes de limpieza con liberación de productos activos controlada. La presente invención se refiere en especial a porciones de agentes de lavado, agentes de enjuague o agentes de limpieza que disponen de un sistema que permite una liberación controlada de al menos un producto activo en el proceso de lavado, proceso de enjuague, proceso de limpieza o proceso de tratamiento subsiguiente debido a la acción selectiva de sistemas rédox sobre la porción. La invención se refiere también a un procedimiento para la obtención de tales porciones de agentes de lavado, agentes de enjuague o agentes de limpieza con liberación de productos activos controlada por enzimas.

La invención se refiere también a procedimientos de lavado, procedimientos de enjuague o procedimientos de limpieza bajo empleo de las citadas porciones de agentes de lavado, agentes de enjuague o agentes de limpieza.

Durante mucho tiempo era habitual poner a disposición del consumidor agentes de lavado, agentes de enjuague o agentes de limpieza en forma de material envasado a granel, y dejar al usuario dosificar el agente de lavado, agente de enjuague o agente de limpieza en la aplicación correspondientemente a los requisitos de aplicación, que dependían de la dureza de agua, del tipo, cantidad y/o grado de suciedad del material de lavado, material de enjuague o material de limpieza, la cantidad de baño de lavado, baño de enjuague o baño de limpieza, y también otros parámetros.

Respecto al deseo del usuario de obtener agentes de lavado, agentes de enjuague o agentes de limpieza más sencillos y cómodos de dosificar, en medida creciente éstos se pusieron a disposición en una forma que hace innecesaria una dosificación dependiente del caso aislado: se formularon agentes de lavado, agentes de enjuague o agentes de limpieza en porciones dimensionadas, que contienen todos los componentes que son necesarios para un paso de lavado, paso de enjuague o paso de limpieza. En productos sólidos, tales porciones se conformaron frecuentemente para dar cuerpos moldeados (que contienen varias fases eventualmente), como granulados, perlas, comprimidos ("Tabs"), paralelepípedos, briquetas, etc., que se dosifican de una pieza en el baño de lavado. Los productos líquidos se introdujeron en revestimientos hidrosolubles, que se disuelven en contacto con el baño acuoso, y liberan el contenido en el baño.

En estas disoluciones es desfavorable que todos los componentes, que se requieren en el desarrollo de un paso de lavado, paso de enjuague o paso de limpieza, lleguen simultáneamente al baño de lavado. En este caso se producen no sólo problemas de incompatibilidad de determinados componentes de un agente de lavado, agente de enjuague o agente de limpieza con otros componentes, sino que también se imposibilita dosificar selectivamente determinados componentes en el baño en un momento definido.

En el estado de la técnica se describieron entre tanto vías por las cuales los componentes aislados de agentes de lavado, agentes de enjuague o agentes de limpieza se pueden dosificar selectivamente y en un momento definido durante la aplicación. A modo de ejemplo, se describe la liberación controlada por temperatura de productos activos, que posibilita liberar productos activos, como agentes tensioactivos, agentes de blanqueo, polímeros para el desprendimiento de la suciedad y similares en el paso de lavado principal, enjuague o limpieza, o incluso en el paso de tratamiento subsiguiente, a modo de ejemplo en el paso de abrillantado en el lavado de la vajilla a máquina.

Más bien se describió el empleo de parafinas que presentan un punto de fusión por encima de 50ºC. Un producto que se encuentra en el comercio utiliza como soporte o matriz en un comprimido de agente lavavajillas un núcleo de parafina para liberar un agente tensioactivo abrillantador alojado en el mismo no ya en el paso de limpieza, sino sólo en el paso de abrillantado de una máquina lavavajillas. En el caso de una liberación demasiado temprana, a modo de ejemplo ya durante el paso de lavado, el agente tensioactivo abrillantador se descarga en su mayor parte durante el aclarado intermedio, y entonces puede desarrollar una eficacia nula, o apenas reducida, en el paso de abrillantado. Si el material de matriz presenta un punto de fusión a la temperatura del paso de abrillantado, se garantiza que el agente tensioactivo abrillantador emulsionado en la matriz, o distribuido en dispersión molecular en el caso ideal, permanezca alojado en la matriz durante el paso de limpieza, que se desarrolla a temperaturas hasta 55ºC, y se libere sólo en el paso de abrillantado, en el que se alcanzan temperaturas hasta aproximadamente 65ºC, tras fusión del material de
matriz.

Esta disolución para la protección del agente tensioactivo abrillantador ha dado buen resultado en la práctica. No obstante, es desfavorable que la fracción del material de matriz en el núcleo del comprimido de agente lavavajillas, constituido por parafina y agente tensioactivo abrillantador, ascienda a entre un 30 y un 95 de la masa total del núcleo, regularmente un 50% de masa total de manera aproximada. El material matriz, en especial en esta cantidad, puede dejar residuos en el material de limpieza, a modo de ejemplo en la vajilla, y además reducir también la actividad del agente tensioactivo abrillantador contenido en el mismo, liberado en la fusión de parafina. Un motivo para ello podría consistir en que el agente tensioactivo abrillantador permanece unido a la interfase entre material soporte lipófilo y baño de lavado tras la fusión de la parafina, y con ello no desarrolla la acción deseada.

En la liberación controlada por temperatura de productos activos en agentes de lavado o agentes de enjuague es desfavorable además que, en lavadoras y lavavajillas empleados típicamente en los hogares, exista una gran pluralidad de programas que se diferencian significativamente en el especial en el desarrollo de temperatura y tiempo. A modo de ejemplo, los programas empleados con mayor frecuencia en lavavajillas en la actualidad presentan temperaturas máximas en el paso de limpieza de 50 a 60ºC, o bien 60 a 70ºC, pudiendo ser diferente la magnitud exacta de temperaturas según fabricante y tipo de máquina. Si una liberación de productos activos controlada por temperatura funciona convenientemente en sí, la acción conseguida depende frecuentemente del tipo de máquina utilizada y del comportamiento del usuario.

Parcialmente, este hecho se puede considerar también a través de sistemas que, en contrapartida a una temperatura máxima alcanzable determinada, que está sujeta a la anchura de banda descrita anteriormente, reaccionan frente al parámetro de control de enfriamiento, y lo aprovechan para la liberación selectiva de productos activos, o bien substancias activas a partir de porciones de agentes de lavado, agentes de enjuague o agentes de limpieza. De este modo, en una solicitud de patente alemana previa y no prepublicada del solicitante se describieron agentes de lavado, agentes de enjuague o agentes de limpieza que contienen polímeros, que se llaman polímeros LCST, y poseen la propiedad especial de ser insolubles por encima de una determinada temperatura (punto de floculación), y se disuelven sólo a temperaturas más bajas. Este principio es empleable para todas las aplicaciones en las que se debe efectuar una liberación de terminados componentes tras el descenso a un nivel inferior de punto de floculado de polímeros LCST durante la fase de enfriamiento en el proceso de lavado, enjuague o limpieza. Las aplicaciones que cumplen estos criterios son, a modo de ejemplo, el lavado de la vajilla a máquina y el lavado a máquina, en tanto el baño de lavado y limpieza se descargue en pasos de aclarado intermedio y limpieza, y se substituya por agua de lavado más fría o
fría.

Otro principio descrito se basa en que, en el caso de un enfriamiento de un volumen de aire calentado a una determinada temperatura por º Kelvin se llega a un descenso de volumen de aproximadamente 1/272. Mediante una forma de administración apropiada, a modo de ejemplo una cápsula con perforación, mediante el vacío producido debido a la contracción del volumen de aire se puede succionar material del ambiente en la forma de administración. Este paso puede desencadenar entonces procesos secundarios, como corrosión, disolución, calentamiento o formación de gas, que posibilitan una liberación de las substancias de contenido deseadas.

Los inconvenientes de la citada liberación de productos activos controlada a través de un conmutador de temperaturas, en la presente dependencia de determinados desarrollos de temperatura, o bien de la necesidad de un enfriamiento durante el proceso de lavado, enjuague o limpieza.

La tarea de la invención consiste sólo en poner a disposición sistemas conmutadores que no presenten los citados inconvenientes.

La tarea de la invención era también poner a disposición un sistema para la liberación controlada de componentes de agentes de lavado, agentes de enjuague o agentes de limpieza en el baño a partir de una porción de agente de lavado, agente de enjuague o agente de limpieza. que garantice que los componentes lleguen al baño en lo posible sin, o con una cantidad mínima de substancias auxiliares necesarias para la confección, durante un momento definido o durante un intervalo de tiempo.

Otra tarea de la invención era poner a disposición un sistema para la sección de componentes aislados de un agente de lavado, agente de enjuague o agente de limpieza de otros componentes del mismo agente para evitar incompatibilidades de los componentes aislados en la obtención, almacenaje y/o transporte, y garantizar de este modo que los componentes lleguen al baño de lavado, enjuague o limpieza sin pérdida de actividad en un determinado momento, en caso dado también junto con otros componentes definidos.

Otra tarea de la invención era establecer la posibilidad de alimentar, además de componentes naturalmente sólidos de un agente de lavado, agente de enjuague o agente de limpieza, también aquellos componentes de un empleo -o un empleo con otro estado de agregación de tal naturaleza- que se presentan en forma no sólida, a modo de ejemplo en forma líquida, en forma de gel o pastosa.

Por consiguiente, la invención se refiere a una porción de agente de lavado, agente de enjuague o agente de limpieza con dos o más componentes con actividad de lavado, enjuague o limpieza, de los cuales al menos dos se liberan en el baño en determinados momentos de un proceso de lavado, enjuague o limpieza, que comprende al menos un conmutador (físico)químico que controla la liberación, que no está sujeto, o no exclusivamente, al control de temperatura, sino que se activa mediante acción de un sistema rédox o varios sistemas rédox.

En una forma preferente de realización de una porción de agente de lavado, agente de enjuague o agente de limpieza del citado tipo, donde el/los conmutador(es) (físico)químico que controla(n) la liberación de al menos un componente con actividad de lavado, enjuague o limpieza, es/son uno o varios componentes, que experimenta(n) una modificación de las propiedades físicas y/o químicas en el caso de acción de un sistema rédox o varios sistemas rédox del baño de lavado, enjuague o limpieza.

La invención se refiere además a un procedimiento para la obtención de una porción de agentes de lavado, enjuague o limpieza con dos o más componentes con actividad de lavado, enjuague o limpieza, de los cuales al menos dos se liberaran en el baño en diferentes momentos de un proceso de lavado, enjuague o limpieza, donde el/los componente(s)
con actividad de lavado, enjuague o limpieza, a liberar en el baño en un momento posterior del proceso de lavado, enjuague o limpieza, con un conmutador (físico)químico que controla la liberación debido a la acción de uno o varios sistemas rédox, y el/los componente(s) confeccionado(s) de este modo, con actividad de lavado, enjuague o limpieza, se elabora con uno o varios componentes con actividad de lavado, enjuague o limpieza para dar una porción de agente de lavado, enjuague o limpieza.

La invención se refiere además a un procedimiento de lavado, de enjuague o limpieza bajo empleo de las porciones de agentes de lavado, enjuague o limpiezas descritas detalladamente a continuación.

En primer término, la invención pone a disposición porciones de agente de lavado, porciones de agentes de enjuague o porciones de agentes de limpieza. En el ámbito de la presente invención, bajo el concepto "porción de agente de lavado" o "porción de agente de enjuague" o "porción de agente de limpieza" se entiende una cantidad de un agente de lavado, agente de enjuague o agente de limpieza suficiente para un proceso de lavado, enjuague o limpieza que tiene lugar en una fase acuosa. A modo de ejemplo, este puede ser un proceso de lavado, enjuague o limpieza, como se lleva a cabo con lavadoras o lavavajillas comerciales. No obstante, según la invención se entiende bajo este concepto también un paso de lavado a mano (a modo de ejemplo llevado a cabo en el lavabo o en una palangana), o un paso de lavado de la vajilla llevado a cabo a mano, u otro proceso de lavado, enjuague o limpieza. Según la invención se emplean preferentemente las porciones de agentes de lavado, enjuague o limpieza en procesos de lavado, enjuague o limpieza a máquina.

En el ámbito de la presente invención se entiende bajo el concepto "porción parcial de agente de lavado", "porción parcial de agente de enjuague" o "porción parcial de agente de limpieza" una cantidad parcial de una porción de agente de lavado, porción de agente de enjuague o porción de agente de limpieza, que se presenta en una fase separada de otras porciones parciales de agente de lavado, enjuague o limpieza, unida a otras porciones parciales de agentes de lavado, porciones parciales de agentes de enjuague o porciones parciales de agentes de limpieza de la misma porción de agente de lavado, porción de agente de enjuague o porción de agente de limpieza, y se elabora, o bien confecciona mediante medidas apropiadas, de modo que se puede añadir al baño, y en caso dado disolver, o bien suspender en el mismo, por separado de otras porciones parciales de agentes de lavado, porciones parciales de agente de enjuague o porciones parciales de agente de limpieza de la misma porción de agente de lavado, porción de agente de enjuague o porción de agente de limpieza. En este caso, una porción parcial de agente de lavado, porción parcial de agente de enjuague o porción parcial de agente de limpieza puede presentar las mismas substancias de contenido que otra porción parcial de agente de lavado, enjuague o limpieza de la misma porción de agente de lavado, enjuague o limpieza; no obstante, dos porciones parciales de agentes de lavado, porciones parciales de agentes de enjuague o porciones parciales de agentes de limpieza de la misma porción de agente de lavado, agente de enjuague o agente de limpieza, contienen diferentes substancias de contenido, en especial preparados o componentes con diferente actividad de lavado, actividad de enjuague o actividad de limpieza.

Según la invención, las porciones de agentes de lavado, agentes de enjuague o agentes de limpieza, contienen cantidades dimensionadas de al menos un preparado con actividad de lavado, actividad de enjuague o actividad de limpieza, habitualmente cantidades dimensionadas de varios preparados con actividad de lavado, actividad de enjuague o actividad de limpieza. En este caso es posible que las porciones contengan sólo preparados con actividad de lavado, enjuague o limpieza de una determinada composición. No obstante, según la invención es preferente que estén contenidos varios, habitualmente al menos dos preparados con actividad de lavado, enjuague o limpieza, de diferente composición en las porciones de agentes de lavado, agentes de enjuague o agentes de limpieza. En este caso, la composición puede ser diferente respecto a la concentración de componentes aislados del preparado de actividad de lavado, enjuague o limpieza (cuantitativamente) y/o respecto al tipo de componentes aislados del preparado con actividad de lavado, enjuague o limpieza (cualitativamente). Es especialmente preferente que los componentes respecto a tipo y concentración estén adaptados a los cometidos que tienen que cumplir las porciones parciales de agentes de lavado, enjuague o limpieza en el proceso de lavado, enjuague o limpieza.

En el ámbito de la presente invención se entiende bajo el concepto "preparado/componente con actividad de lavado", "preparado/componente con actividad de enjuague", o bien "preparado/componente con actividad de limpieza", se entiende preparados, o bien componentes de todas las substancias concebibles, relevantes en relación con un proceso de lavado, enjuague o limpieza. En primer término, estas son los verdaderos agentes de lavado, agentes de enjuague o agentes de limpieza con sus componentes aislados descritos más detalladamente en el desarrollo subsiguiente de la descripción. A éstos corresponden substancias activas, como agentes tensioactivos (agentes tensioactivos aniónicos, no iónicos, catiónicos y anfóteros), substancias adyuvantes (substancias adyuvantes inorgánicas y orgánicas), agentes de blanqueo (como por ejemplo agentes de blanqueo de peróxido y agentes de blanqueo de cloro), activadores de blanqueo, estabilizadores de blanqueo, catalizadores de blanqueo, enzimas, polímeros especiales (a modo de ejemplo aquellos con propiedades co-adyuvantes), inhibidores de agrisado, colorantes y substancias perfumantes (perfumes), sin que el concepto esté limitado a estos grupos de substancias.

No obstante, bajo el concepto "preparado/componente con actividad de lavado", "preparado/componente con actividad de enjuague", o bien "preparado/componente con actividad de limpieza", se entiende también agentes auxiliares de lavado, agentes auxiliares de enjuague y agentes auxiliares de limpieza. Son ejemplos de los mismos aclaradores ópticos, substancias de protección UV, los denominados repelentes de suciedad, es decir, polímeros que contrarrestan un reensuciamiento de fibras o superficies duras, así como agentes protectores de plata. Según la invención, también se consideran preparados, o bien componentes con actividad de lavado, enjuague, o bien limpieza, los agentes de tratamiento de lavado, como suavizantes, o bien aditivos de lavavajillas, como abrillantadores.

Las porciones de agentes de lavado, porciones de agentes de enjuague o porciones de agentes de limpieza según la invención contienen una o varias substancias del grupo de agentes tensioactivos, compuestos tensioactivos, substancias de esqueleto, agentes de blanqueo, activadores de blanqueo, enzimas, inhibidores de espumado, colorantes y substancias perfumantes, así como -en el caso de que las porciones de agentes de lavado, agentes de enjuague o agentes de limpieza se presenten como cuerpo moldeado al menos parcialmente- agentes auxiliares aglutinantes y de desintegración. Estas clases de substancias se describen a continuación.

Para el desarrollo del rendimiento de lavado, las porciones de agentes de lavado, agentes de enjuague o limpieza según la invención pueden contener substancias tensioactivas del grupo de agentes tensioactivos aniónicos, no iónicos, zwitteriónicos o catiónicos, siendo claramente preferentes agentes tensioactivos aniónicos por motivos económicos, y debido a su espectro de rendimiento.

A modo de ejemplo, se emplean como agentes tensioactivos aniónicos aquellos del tipo de sulfonatos y sulfatos. En este caso entran en consideración como agentes tensioactivos de tipo sulfonato preferentemente sulfonatos de alquilbenceno con 9 a 13 átomos de carbono, sulfonatos de olefina, es decir, mezclas constituidas por sulfonatos de alqueno y sulfonatos de hidroxialcano, así como disulfonatos, como se obtienen, a modo de ejemplo, a partir de monoolefinas con 12 a 18 átomos de carbono con doble enlace en posición terminal o interna, mediante sulfonado con trióxido de azufre gaseoso y subsiguiente hidrólisis alcalina o ácida de los productos de sulfonado. También son apropiados sulfonatos de alcano, que se obtienen a partir de alcanos con 12 a 18 átomos de carbono, a modo de ejemplo mediante sulfoclorado o sulfooxidación con subsiguiente hidrólisis, o bien neutralizado. Del mismo modo, también son apropiados los ésteres de ácidos \alpha-sulfograsos (sulfonatos de ésteres), por ejemplo los ésteres metílicos \alpha-sulfonados de ácidos grasos hidrogenados de coco, palmiste o sebo.

Otros agentes tensioactivos aniónicos apropiados son ésteres glicéricos de ácidos grasos sulfatados. Se entiende por ésteres glicéricos de ácidos grasos los mono-, di- y triésteres, así como sus mezclas, como se forman en la obtención mediante esterificado con una monoglicerina con 1 a 3 moles de ácido graso, o en el caso de transesterificado de triglicéridos con 0,3 a 2 moles de glicerina. En este caso, los ésteres glicéricos de ácidos grasos sulfatados preferentes son los productos de sulfatado de ácidos grasos saturados con 6 a 22 átomos de carbono, a modo de ejemplo de ácido caprónico, ácido caprílico, ácido caprínico, ácido mirístico, ácido láurico, ácido palmítico, ácido esteárico o ácido behénico.

Son preferentes como sulfatos de alqu(en)ilo las sales alcalinas, y en especial sódicas, de semisulfatos de alcoholes grasos con 12 a 18 átomos de carbono, a modo de ejemplo a partir de alcohol graso de coco, alcohol graso de sebo, alcohol láurico, mirístico, cetílico o esteárico, o de oxoalcoholes con 10 a 20 átomos de carbono, y aquellos semiésteres de alcoholes secundarios de estas longitudes de cadena. Además son preferentes sulfatos de alqu(en)ilo de las citadas longitudes de cadena, que contienen un resto alquilo sintético, de cadena lineal, obtenido sobre base petroquímica, que poseen un comportamiento de degradación análogo al de los compuestos adecuados a base de materias primas químicas grasas. Son de interés técnico de lavado los sulfatos de alquilo con 12 a 16 átomos de carbono, y sulfatos de alquilo con 12 a 15 átomos de carbono, así como sulfatos de alquilo con 14 a 15 átomos de carbono. También son agentes tensioactivos aniónicos apropiados los sulfatos de 2,3-alquilo, que se pueden obtener según las solicitudes de patentes US 3,234,258 o 5,075,041, y como productos comerciales de Shell Oil Company bajo el nombre DAN®.

También son apropiados los monosulfatos de alcoholes con 7 a 21 átomos de carbono etoxilados con 1 a 6 moles de óxido de etileno, de cadena lineal o ramificados, como alcoholes con 9 a 11 átomos de carbono ramificados con 2 metilo, con un promedio de 3,5 moles de óxido de etileno (OE), o alcoholes grasos con 12 a 18 átomos de carbono con 1 a 4 OE. Debido a su alto poder espumante, éstos se emplean en agentes de lavado solo en cantidades relativamente reducidas, a modo de ejemplo en cantidades de un 1 a un 5% en peso.

Otros agentes tensioactivos aniónicos preferentes son también las sales de ácido alquilsulfosuccínico, que también se denominan sulfosuccinatos o ésteres de ácido sulfosuccínico, y representan monoésteres y/o diésteres de ácido sulfosuccínico con alcoholes, preferentemente alcoholes grasos, y en especial alcoholes grasos etoxilados. Los sulfosuccinatos preferentes contienen restos alcohol graso con 8 a 18 átomos de carbono, o mezclas de los mismos. Los sulfosuccinatos especialmente preferentes contienen un resto alcohol graso, que se deriva de alcoholes grasos etoxilados, que constituyen en sí mismos agentes tensioactivos no iónicos (véase descripción más abajo). En este caso son especialmente apropiados de nuevo los sulfosuccinatos, cuyos restos alcohol graso se derivan de alcoholes grasos etoxilados con distribución de homólogos limitada. Del mismo modo, también es posible emplear alqu(en)ilsuccinatos, preferentemente con 8 a 18 átomos de carbono en la cadena de alqu(en)ilo, o sus sales.

Como agentes tensioactivos aniónicos adicionales, en especial entran en consideración jabones. Son apropiados jabones de ácidos grasos saturados, como las sales de ácido láurico, ácido mirístico, ácido palmítico, ácido esteárico, ácido erúcico hidrogenado, y ácido behénico, así como, en especial, mezclas de jabones derivadas de ácidos grasos naturales, por ejemplo ácidos grasos de coco, palmiste o sebo.

Los agentes tensioactivos aniónicos, incluyendo los jabones, se pueden presentar en forma de sus sales sódicas, potásicas o amónicas, así como en forma de sales solubles de bases orgánicas, como mono-, di- o trietanolamina. Los agentes tensioactivos aniónicos se presentan preferentemente en forma de sus sales sódicas o potásicas, en especial en forma de las sales sódicas. En otra forma de ejecución de la invención se emplean agentes tensioactivos en forma de sus sales de magnesio.

En el ámbito de la presente invención son preferentes cuerpos moldeados de agente de lavado y limpieza en los que el contenido de granulado de agente tensioactivo en agentes tensioactivos aniónicos asciende a un 5 hasta un 50% en peso, preferentemente un 7,5 a un 40% en peso, y en especial un 15 a un 25% en peso de uno o varios agentes tensioactivos, referido respectivamente a la porción de agente de lavado, enjuague y limpieza.

En la selección de agentes tensioactivos aniónicos que se emplean en las porciones de agente de lavado, enjuague y limpieza según la invención, ninguna condición marginal a cumplir se opone a la libertad de formulación. No obstante, las porciones de agente de lavado, enjuague y limpieza preferentes presentan un contenido en jabones que sobrepasa un 0,2% en peso, referido al peso total de la porción de agente de lavado, enjuague y limpieza. Los agentes tensioactivos aniónicos a emplear preferentemente son en este caso los alquilbencenosulfonatos y sulfatos de alcohol graso, conteniendo las porciones de agente de lavado, enjuague y limpieza preferentes un 2 a un 20% en peso, preferentemente un 2,5 a un 15% en peso, y en especial un 5 a un 10% en peso de sulfatos de alcohol graso, referido respectivamente al peso de la porción de agente de lavado, enjuague y limpieza.

Se emplean como agentes tensioactivos no iónicos preferentemente alcoholes alcoxilados, ventajosamente etoxilados, en especial primarios, preferentemente con 8 a 18 átomos de carbono, y un promedio de 1 a 12 moles de óxido de etileno (OE) por mol de alcohol, en los que el resto alcohol puede ser lineal, o preferentemente puede estar ramificado con metilo en posición 2, o bien puede contener restos lineales y ramificados con metilo en mezcla, así como se presentan habitualmente en restos oxoalcohol. No obstante, son especialmente preferentes etoxilatos de alcoholes con restos lineales de alcoholes de origen nativo con 12 a 18 átomos de carbono, por ejemplo alcohol graso de coco, palmiste, sebo, o alcohol oleico, y un promedio de 2 a 8 OE por mol de alcohol. A los alcoholes etoxilados preferentes pertenecen, a modo de ejemplo, alcoholes con 12 a 14 átomos de carbono con 3 OE o 4 OE, alcohol con 9 a 11 átomos de carbono con 7 OE, alcoholes con 13 a 15 átomos de carbono con 3 OE, 5 OE, 7 OE u 8 OE, alcoholes con 12 a 18 átomos de carbono con 3 OE, 5 OE o 7 OE, y mezclas de los mismos, como mezclas de alcohol con 12 a 14 átomos de carbono con 3 OE, y alcohol con 12 a 18 átomos de carbono con 5 OE. Los grados de etoxilado indicados representan valores medios estadísticos, que pueden ser un número entero o fraccionario para un producto especial. Los etoxilatos de alcoholes preferentes presentan una distribución limitada de homólogos (narrow range ethoxylates, NRE). Adicionalmente a estos agentes tensioactivos no iónicos se pueden emplear también alcoholes grasos con más de 12 OE. Son ejemplos de ellos alcohol graso de sebo con 14 OE, 25 OE, 30 OE o 40 OE.

Otra clase de agentes tensioactivos no iónicos empleados preferentemente, que se emplean como único agente tensioactivo no iónico, o en combinación con otros tensioactivos no iónicos, son ésteres alquílicos de ácidos grasos alcoxilados, preferentemente etoxilados, o etoxilados y propoxilados, preferentemente con 1 a 4 átomos de carbono en la cadena de alquilo, en especial éster metílico de ácido graso, como se describen, a modo de ejemplo, en la solicitud de patente japonesa JP 58/21598, o se obtienen preferentemente según el procedimiento descrito en la solicitud de patente internacional WO-A-90/13533.

Otra clase de agentes tensioactivos no iónicos, que se puede emplear ventajosamente, son los alquilpoliglicósidos (APG). Los alquilpoliglicósidos empleables satisfacen la fórmula general RO(G)_{x}, en la que R significa un resto alifático primario, de cadena lineal o ramificada con metilo, en especial ramificado con metilo en posición 2, con 8 a 22, preferentemente 12 a 18 átomos de carbono, y G es el símbolo que representa una unidad glicosa con 5 o 6 átomos de carbono, preferentemente glucosa. El grado de glicosidado z se sitúa en este caso entre 1,0 y 4,0, preferentemente entre 1,0 y 2,0, y en especial entre 1,1 y 1,4.

Preferentemente se emplean alquilpoliglucósidos lineales, es decir, alquilpoliglicósidos en los que el resto poliglicosilo es un resto glucosa, y el resto alquilo es un resto n-alquilo.

Las porciones de agente de lavado, enjuague o limpieza según la invención pueden contener preferentemente alquilpoliglicósidos, siendo preferentes contenidos en APG por encima de un 0,2% en peso, referido al cuerpo moldeado total. Los cuerpos moldeados de agentes de lavado y limpieza preferentes contienen APG en cantidades de un 0,2 a un 10% en peso, preferentemente un 0,2 a un 5% en peso, y en especial de un 0,5 a un 3% en peso.

También pueden ser apropiados agentes tensioactivos no iónicos de tipo óxidos de amina, a modo de ejemplo óxido de N-coco-alquil-N,N-dimetilamina y óxido de N-sebo-alquil-N,N-dihidroxietilamina, y las alcanolamidas de ácido graso. Preferentemente, la cantidad de estos agentes tensioactivos no iónicos no es mayor que la de alcoholes grasos etoxilados, en especial no asciende a más de la mitad de los mismos.

Otros agentes tensioactivos apropiados son amidas de ácido polihidroxigraso de la fórmula (I)

(I)R -- CO --

\uelm{N}{\uelm{\para}{R ^{1} }}

-- [Z],

en la que RCO representa un resto acilo alifático con 6 a 22 átomos de carbono, R^{1} representa hidrógeno, un resto alquilo o hidroxialquilo con 1 a 4 átomos de carbono, y [Z] representa un resto polihidroxialquilo lineal o ramificado con 3 a 10 átomos de carbono y 3 a 10 grupos hidroxilo. En el caso de las amidas de ácido polihidroxigraso se trata de substancias conocidas, que se pueden obtener mediante aminado por reducción de un azúcar reductor con amoniaco, una alquilamina, o una alcanolamina, y subsiguiente acilado con un ácido graso, un éster alquílico de ácido graso, o un cloruro de ácido graso.

Al grupo de amidas de ácidos polihidroxigrasos pertenecen también los compuestos de la fórmula (II),

(II)R -- CO --

\uelm{N}{\uelm{\para}{R ^{1}  -- O -- R ^{2} }}

-- [Z],

en la que R representa un resto alquilo o alquenilo lineal o ramificado con 7 a 12 átomos de carbono, R^{1} representa un resto alquilo lineal, ramificado o cíclico, o un resto arilo con 2 a 8 átomos de carbono, y R^{2} representa un resto alquilo lineal, ramificado o cíclico, o un resto arilo o un resto oxi-alquilo con 1 a 8 átomos de carbono, siendo preferentes restos alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o fenilo, representando [Z] un resto polihidroxialquilo lineal, cuya cadena de alquilo está substituida al menos con dos grupos hidroxilo, o derivados alcoxilados, preferentemente etoxilados o propoxilados, de este resto.

Preferentemente se obtiene [Z] mediante aminado por reducción de un azúcar, a modo de ejemplo glucosa, fructosa, maltosa, lactosa, galactosa, manosa o xilosa. Los compuestos N-alcoxi- o N-ariloxi-substituidos se pueden transformar entonces en las amidas de ácidos polihidroxigrasos deseadas mediante reacción con ésteres metílicos de ácidos grasos en presencia de un alcóxido como catalizador.

Además puede ser preferente emplear también agentes tensioactivos catiónicos, además de agentes tensioactivos aniónicos y no iónicos. En este caso, su empleo se efectúa preferentemente como booster de rendimiento de lavado, siendo necesarias sólo cantidades reducidas de agentes tensioactivos catiónicos. Si se emplean agentes tensioactivos catiónicos, éstos están contenidos en los agentes preferentemente en cantidades de un 0,01 a un 10% en peso, en especial de un 0,1 a un 3,0% en peso.

En los casos en los que en las porciones de agente de lavado, agente de enjuague o agente de limpieza según la invención se trate de agentes de lavado, estos contienen habitualmente uno o varios agentes tensioactivos en cantidades totales de un 5 a un 50% en peso, preferentemente en cantidades de un 10 a un 35% en peso, pudiendo estar contenidas cantidades mayores o menores en porciones parciales de las porciones de agentes de lavado según la invención. Con otras palabras: la cantidad de agentes tensioactivos no es igual en todas las porciones parciales; más bien se pueden prever porciones parciales con contenido en agentes tensioactivos relativamente mayor, y porciones parciales con contenido en agentes tensioactivos relativamente menor.

En los casos en los que en las porciones de agente de lavado, agente de enjuague o agente de limpieza según la invención se trate de agentes de limpieza, en especial de agentes de enjuague, de modo más preferente de agentes lavavajillas, estos contienen habitualmente uno o varios agentes tensioactivos en cantidades totales de un 0,1 a un 10% en peso, preferentemente en cantidades de un 0,5 a un 5% en peso, pudiendo estar contenidos agentes tensioactivos en mayor o menor cantidad en porciones parciales de las porciones de agente de limpieza, o bien agente de enjuague según la invención. Con otras palabras: la cantidad de agentes tensioactivos no es igual en todas las porciones, tampoco en agentes de limpieza, o bien lavavajillas; más bien se pueden prever porciones parciales con contenido en agentes tensioactivos relativamente mayor, y porciones parciales con contenido en agentes tensioactivos relativamente menor.

Además de las substancias con actividad de lavado, las substancias de esqueleto son las substancias de contenido más importantes de agentes de lavado, enjuague y limpieza. En las porciones de agente de lavado, enjuague y limpieza según la invención según la invención pueden estar contenidas substancias de esqueleto empleadas habitualmente en agentes de lavado y limpieza, es decir, en especial zeolitas, silicatos, carbonatos, coadyuvantes orgánicos y -donde no existan prejuicios ecológicos contra su empleo- también los fosfatos.

Los silicatos sódicos cristalinos, estratificados, apropiados poseen la fórmula general NaMSi_{x}O_{2x+1}.yH_{2}O, significando M sodio o hidrógeno, siendo x un número de 1,9 a 4, e y un número de 0 a 20, y siendo 2, 3 o 4 valores preferentes para x. Tales silicatos laminares cristalinos se describen, a modo de ejemplo, en la solicitud de patente europea PE-A-0 164 514. Silicatos laminares cristalinos preferentes de la fórmula indicada son aquellos en los cuales M representa sodio, y x adopta los valores 2 o 3. En especial son preferentes tanto disilicatos \beta-, como también \delta-sódicos Na_{2}Si_{2}O_{5}.yH_{2}O, pudiéndose obtener disilicatos \beta-sódicos, a modo de ejemplo, según el procedimiento que está descrito en la solicitud de patente internacional WO-A-91/08171.

También son empleables silicatos sódicos amorfos con un módulo Na_{2}O : SiO_{2} de 1 : 2 a 1 : 3,3, preferentemente de 1 : 2 a 1 : 2,8, y en especial de 1 : 2 a 1 : 2,6, que están retardados en disolución, y presentan propiedades de lavado secundarias. El retraso de disolución frente a silicatos sódicos amorfos convencionales se puede provocar en este caso de diversas maneras, a modo de ejemplo mediante tratamiento superficial, mezclado, compactado/prensado, o mediante sobredesecado. En el ámbito de esta invención se entiende bajo el concepto "amorfo" también "amorfo según rayos X". Es decir, los silicatos no proporcionan reflejos de rayos X nítidos, como son típicos para substancias cristalinas, sino, en todo caso, uno o varios máximos de radiación X dispersada, que presentan una anchura de varias unidades de grado del ángulo de difracción en experimentos de difracción de rayos X. No obstante, se puede llegar fácilmente incluso a propiedades adyuvantes especialmente buenas si las partículas de silicato proporcionan máximos de difracción difusos, o incluso nítidos, en experimentos de difracción de rayos X. Esto se debe interpretar de modo que los productos presentan intervalos microcristalinos de magnitud 10 hasta algunos cientos de nm, siendo preferentes valores hasta un máximo de 50 nm, y en especial hasta un máximo de 20 nm. Tales silicatos denominados amorfos según rayos X, que presentan igualmente un retraso de disolución frente a los vidrios solubles convencionales, se describen, a modo de ejemplo, en la solicitud de patente alemana DE-A-44 00 024. En especial son preferentes silicatos prensados/compactados, silicatos amorfos compuestos y silicatos amorfos según rayos X sobredesecados.

Una zeolita empleada, finamente cristalina, sintética, y que contiene agua enlazada, es preferentemente zeolita A y/o zeolita P. Como zeolita P se emplea, a modo de ejemplo, zeolita MAP® (por ejemplo producto comercial: Doucil A24 de la firma Crosfield). No obstante, también son apropiadas zeolita X, así como mezclas de las zeolitas A, X y/o P. A modo de ejemplo, también es adquirible comercialmente, y empleable de modo preferente en el ámbito de la presente invención, un co-cristalizado de zeolita X y zeolita A (aproximadamente un 80% en peso de zeolita X), que se distribuye por la firma CONDEA Augusta S.p.A. bajo la marca registrada VEGOBOND AX®, y se puede describir mediante la fórmula

nNa_{2}O \cdot (1-n)K_{2}O \cdot Al_{2}O_{3} \cdot (2 - 2,5)SiO_{2} \cdot (3,5 - 5,5) H_{2}O

Las zeolitas apropiadas presentan un tamaño medio de partícula de menos de 10 \mum (distribución volumétrica; método de medida: Coulter Counter), y contienen preferentemente un 18 a un 22% en peso, en especial un 20 a un 22% en peso de agua enlazada.

Naturalmente, en agentes de lavado también es posible un empleo de los fosfatos conocidos generalmente como substancias adyuvantes, en tanto no se deba evitar tal empleo por motivos ecológicos. En especial son apropiadas las sales sódicas de ortofosfatos, de pirofosfatos, y en especial de tripolifosfatos.

Las substancias de esqueleto orgánicas útiles son, a modo de ejemplo, los ácidos policarboxílicos empleables en forma de sus sales sódicas, entendiéndose por ácidos policarboxílicos aquellos ácidos carboxílicos que portan más de una función ácida. A modo de ejemplo, éstos son ácido cítrico, ácido adípico, ácido succínico, ácido glutárico, ácido málico, ácido tartárico, ácido maleico, ácido fumárico, ácidos sacáricos, ácidos aminocarboxílicos, ácido nitrilotriacético (NTA), en tanto no se deba poner reparo a tal empleo por motivos ecológicos, así como mezclas de los mismos. Las sales preferentes son las sales de ácidos policarboxílicos, como ácido cítrico, ácido adípico, ácido succínico, ácido glutárico, ácido tartárico, ácidos sacáricos, y mezclas de los mismos. También se pueden emplear los ácidos en sí. Los ácidos poseen, además de su acción adyuvante, típicamente también la propiedad de un componente de acidificado, y sirven, por consiguiente, también para el ajuste de un valor de pH más reducido y más suave de agentes de lavado o limpieza. En este caso se deben citar especialmente ácido cítrico, ácido succínico, ácido glutárico, ácido adípico, ácido glucónico, y cualquier mezcla de los mismos.

Como adyuvantes son apropiados además policarboxilatos polímeros, éstos son, a modo de ejemplo, las sales metálicas alcalinas de ácido poliacrílico o de ácido polimetacrilato, a modo de ejemplo aquellas con un peso molecular relativo de 500 a 70000 g/mol.

En el caso de pesos moleculares indicados para policarboxilatos polímeros, en el sentido de este documento se trata de pesos moleculares promedio en peso M_{w} de la respectiva forma ácida, que se determinaron en principio por medio de cromatografía de permeación (GPC) en gel, empleándose un detector UV. En este caso, la medida se efectuó frente a un patrón de ácido poliacrílico externo, que proporcionaba valores de peso molecular realistas debido a su analogía estructural con los polímeros investigados. Estos datos divergen claramente de los datos de peso molecular en los que se emplean ácidos poliestirenosulfónicos como patrón. Los pesos moleculares medidos frente a ácidos poliestirenosulfónicos son, por regla general, claramente mas elevados que los pesos moleculares indicados en el ámbito de la presente invención.

Los polímeros apropiados son especialmente poliacrilatos, que presentan preferentemente un peso molecular de 2000 a 20000 g/mol. Debido a su solubilidad superior, a partir de este grupo pueden ser preferente de nuevo los poliacrilatos de cadena corta, que presentan pesos moleculares de 2000 a 10000 g/mol, y de modo especialmente preferente de 3000 a 5000 g/mol.

Además son apropiados policarboxilatos copolímeros, en especial aquellos de ácido acrílico con ácido metacrílico, y de ácido acrílico o ácido metacrílico con ácido maleico. Se han mostrado especialmente apropiados copolímeros de ácido acrílico con ácido maleico, que contienen un 50 a un 90% en peso de ácido acrílico y un 50 a un 10% en peso de ácido maleico. Su peso molecular relativo, referido a ácidos libres, asciende generalmente a 2000 a 70000 g/mol, preferentemente 20000 a 50000 g/mol y en especial 30000 a 40000 g/mol.

Los policarboxilatos (co)polímeros se pueden emplear como polvo, o bien como disolución acuosa. El contenido de los agentes en policarboxilatos (co)polímeros asciende preferentemente a un 0,5 hasta un 20% en peso, en especial un 3 a un 10% en peso.

Para la mejora de la solubilidad en agua, los polímeros pueden contener también ácidos alilsulfonicos, como se describe, a modo de ejemplo, en la EP-B 0 727 448, ácido aliloxibencenosulfónico y ácido metalilsulfónico, como monómero.

En especial también son preferentes polímeros biodegradables constituidos por mas de dos unidades monómeras diferentes, a modo de ejemplo aquellos que, según la DE-A 43 00 772, contienen como monómeros sales de ácido acrílico y de ácido maleico, así como alcohol vinílico, o bien derivados de alcohol vinílico, o que, según la DE-C 42 21 381, contienen como monómeros sales de ácido acrílico y de ácido 2-alquilalilsulfónico, así como derivados de azúcares.

Otros copolímeros preferentes son aquellos que se describen en las solicitudes de patente alemanas DE-A-43 03 320 y DE-A-44 17 734, y que presentan como monómeros preferentemente acroleína y ácido acrílico/sales de ácido acrílico, o bien acroleína y acetato de vinilo.

Del mismo modo son empleables como substancias adyuvantes adicionales preferentes ácidos aminodicarboxílicos polímeros, sus sales o sus substancias precursoras. Son especialmente preferentes ácidos poliaspárticos, o bien sus sales y derivados, de los cuales se da a conocer, en la solicitud de patente alemana DE-A-195 40 086, que presentan también una acción estabilizadora de blanqueo, además de propiedades coadyuvantes.

Otras substancias adyuvantes apropiadas son poliacetales, que se pueden obtener mediante reacción de dialdehídos con ácidos poliolcarboxílicos, que presentan 5 a 7 átomos de carbono y al menos tres grupos hidroxilo, a modo de ejemplo como se describen en la solicitud de patente europea EP-A 0 280 223. Los poliacetales preferentes se obtienen a partir de dialdehídos, como glioxal, aldehído glutárico, aldehído tereftálico, así como sus mezclas, y a partir de ácidos poliolcarboxílicos, como ácido glucónico y/o ácido glucoheptónico.

Otras substancias adyuvantes orgánicas apropiadas son dextrinas, a modo de ejemplo oligómeros, o bien polímeros de hidratos de carbono, que se pueden obtener mediante hidrólisis parcial de almidones. Se puede llevar a cabo la hidrólisis según procedimientos habituales, a modo de ejemplo catalizados por ácidos o enzimas. Preferentemente se trata de productos de hidrólisis con pesos moleculares medio en el intervalo de 400 a 500.000 g/mol. En este caso es preferente un polisacárido con un equivalente de dextrosa (DE) en el intervalo de 0,5 a 40, en especial de 2 a 30, siendo DE una medida habitual para la acción reductora de un polisacárido en comparación con dextrosa, que posee un DE de 100. Son empleables tanto maltodextrinas con un DE entre 3 y 20 y jarabes de glucosa seca con un DE entre 20 y 37, como también las denominadas dextrinas amarillas y dextrinas blancas con pesos moleculares más elevados, en el intervalo de 2000 a 30000 g/mol. Una dextrina preferente se describe en la solicitud de patente británica 94 19 091.

En el caso de los derivados oxidados de tales dextrinas se trata de sus productos de reacción con agentes oxidantes, que son aptos para oxidar al menos una función alcohol del anillo de sacárido para dar la función ácido carboxílico. Se conocen tales dextrinas oxidadas, y procedimientos para su obtención, a modo de ejemplo por las solicitudes de patentes europeas EP-A-0 232 202, EP-A-0 427 349, EP-A-0 472 042 y EP-A-0 542 496, así como las solicitudes de patente internacionales WO 92/18542, WO 93/08251, WO 93/16110, WO 94/28030, WO 95/07303, WO 95/12619 y WO 95/20608. Del mismo modo es apropiado un oligosacárido oxidado según la solicitud de patente alemana DE-A-196 00 018. Puede ser especialmente ventajoso un producto oxidado en C_{6} del anillo de sacárido.

También son otros coadyuvantes apropiados los oxidisuccinatos y otros derivados de disuccinatos, preferentemente disuccinato de etilendiamina. En este caso se emplea N,N’-disuccinato de etilendiamina (EDDS), cuya síntesis se describe, a modo de ejemplo, en el documento US-A 3 158 615, preferentemente en forma de sus sales sódicas o de magnesio. Además, en este contexto son preferentes también disuccinatos de glicerina y trisuccinatos de glicerina, como se describen, a modo de ejemplo, en las solicitudes de patente US-A 4 524 009 y US-A 4 639 325, en la solicitud de patente europea EP-A 0 150 930, y en la solicitud de patente japonesa JP-A 93/339 896. Las cantidades de empleo apropiadas se sitúan en un 3 a un 15% en peso en formulaciones que contienen zeolita y/o silicato.

Otros coadyuvantes orgánicos empleables son, a modo de ejemplo, ácidos hidroxicarboxílicos acetilados, o bien sus sales, que se pueden presentar, en caso dado, también en forma de lactona, y que contienen al menos 4 átomos de carbono, y al menos un grupo hidroxi, así como un máximo de dos grupos ácidos. Se describen tales coadyuvantes, a modo de ejemplo, en la solicitud de patente internacional WO-A-95/20029.

Otra clase de substancias con propiedades coadyuvantes constituyen los fosfonatos. En este caso, se trata especialmente de fosfonatos de hidroxialcano, o bien aminoalcano. Entre los fosfonatos de hidroxialcano es de significado especial el 1,1-difosfonato de 1-hidroxietano (HEDP) como coadyuvante. Se emplea preferentemente como sal sódica, presentando la sal disódica reactividad neutra y la sal tetrasódica reactividad alcalina (pH = 9). Como fosfonatos de aminoalcano entran en consideración preferentemente tetrametilenfosfonato de etilendiamina (EDTMP), pentametilenfosfonato de dietilentriamina (DTPMP), así como sus homólogos superiores. Estos se emplean preferentemente en forma de las sales sódicas de reactividad neutra, por ejemplo como sal hexasódica de EDTMP, o bien como sal hepta- y octa-sódica de DTPMP. En este caso, de la clase de fosfonatos se emplea preferentemente HEDP como adyuvante. Los fosfonatos de aminoalcano poseen además un poder enlazante de metal pesado pronunciado. Correspondientemente, puede ser preferente, en especial si los agentes contienen también agentes de blanqueo, emplear fosfonatos de aminoalcano, en especial DTPMP, o mezclas de los citados fosfonatos.

Además, también se pueden emplear como coadyuvantes todos los compuestos que son aptos para formar complejos con iones de metales alcalinotérreos.

Además de los citados componentes agente tensioactivo y adyuvante, las porciones de agente de lavado, enjuague o limpieza según la invención pueden contener otras substancias de contenido habituales en agentes de lavado, agentes de enjuague o agentes de limpieza, del grupo de agentes de blanqueo, activadores de blanqueo, enzimas, substancias perfumantes, soportes de perfume, agentes fluorescentes, colorantes, inhibidores de espumado, aceites de silicona, agentes antirredeposición, aclaradores ópticos, inhibidores de agrisado, inhibidores de transferencia de color e inhibidores de corrosión.

Entre los compuestos que sirven como agentes de blanqueo, que proporcionan H_{2}O_{2} en agua, tienen especial significado el perborato sódico tetrahidrato y el perborato sódico monohidrato. Otros agentes de blanqueo útiles son, a modo de ejemplo, percarbonato sódico, peroxipirofosfatos, perhidratos de citrato, así como sales perácidas o perácidos que proporcionan H_{2}O_{2}, como perbenzoatos, peroxoftalatos, ácido diperacelaico, ftaloiminoperácido, o diácido diperdodecanoico. Si se obtienen preparados de agentes de limpieza o blanqueo para el lavado de la vajilla a máquina, también se pueden emplear agentes de blanqueo del grupo de agentes de blanqueo orgánicos. Son agentes de blanqueo orgánicos típicos los peróxidos de diacilo, como por ejemplo peróxido de dibenzoilo. Otros agentes de blanqueo orgánicos típicos son los peroxiácidos, citándose como ejemplos especialmente los alquilperoxiácidos y los arilperoxiácidos. Los representantes preferentes son (a) el ácido peroxibenzoico y sus derivados substituidos en el anillo, como ácidos alquilperoxibenzoicos, pero también se pueden emplear ácido peroxi-\alpha-naftoico y monoperftalato de magnesio, (b) los peroxiácidos alifáticos o alifáticos substituidos, como ácido peroxiláurico, ácido peroxiesteárico, ácido \varepsilon-ftalimidoperoxicaprónico [ácido ftalimidoperoxihexanoico (PAP)], ácido o-carboxibenzamidoperoxicaprónico, ácido N-nonenilamidoperadípico y N-nonenilamidopersuccinatos, y (c) ácidos peroxidicarboxílicos alifáticos y aralifáticos, como ácido 1,12-diperoxicarboxílico, ácido 1,9-diperoxiazeláico, ácido diperoxisebácico, ácido diperoxibrasílico, los ácidos diperoxiftálicos, 1,4-diácido-2-decilpiperoxibutanóico, N,N-tereftaloil-di(ácido 6-aminopercaprónico).

Como agentes de blanqueo se pueden emplear también substancias que liberan cloro o bromo. Entre los materiales apropiados que liberan cloro o bromo entran en consideración, a modo de ejemplo, N-bromo- y N-cloroamidas heterocíclicas, a modo de ejemplo ácido tricloroisocianúrico, ácido tribromo-isocianúrico, ácido dibromoisocianúrico y/o ácido dicloroisocianúrico (DICA) y/o sus sales con cationes, como potasio y sodio. Son igualmente apropiados compuestos de hidantoína, como 1,3-dicloro-5,5-dimetilhidantoína.

Para conseguir una acción de blanqueo mejorada en el lavado y limpieza a temperaturas de 60ºC y por debajo de la misma se pueden incorporar activadores de blanqueo en las porciones de agentes de lavado, agentes de enjuague y agente de limpieza según la invención. Como activadores de blanqueo se pueden emplear compuestos que proporcionan ácidos peroxocarboxílicos preferentemente con 1 a 10 átomos de carbono, en especial 2 a 4 átomos de carbono, y/o ácido perbenzoico, en caso dado substituido, bajo condiciones de perhidrólisis. Son apropiadas substancias que portan grupos O- y/o N-acilo del índice de átomos de C citado, y/o grupos benzoilo, en caso dado substituidos. Son preferentes alquilendiaminas poliaciladas, en especial tetraacetiletilendiamina (TAED), derivados de triazina acilados, en especial 1,5-diacetil-2,4-dioxohexahidro-1,3,5-triazina (DADHT), glicolurilos acilados, en especial tetraacetilglicolurilo (TAGU), N-acilimidas, en especial N-nonanoilsuccinimida (NOSI), fenolsulfonatos acilados, en especial n-nonanoil- o isononanoiloxibenceno-sulfonato (n-, o bien iso-NOBS), anhídridos de ácido carboxílico, en especial anhídrido de ácido ftálico, alcoholes acilados polivalentes, en especial triacetina, diacetato de etilenglicol y 2,5-diacetoxi-2,5-dihidrofurano.

Adicionalmente a los activadores de blanqueo convencionales, o en su lugar, también se pueden incorporar los denominados catalizadores de blanqueo a las porciones de agentes de lavado, agentes de enjuague y agentes de limpieza. En el caso de estas substancias se trata de sales de metal de transición, o bien complejos de metal de transición, que intensifican el blanqueo, como por ejemplo complejos salinos o complejos carbonílicos de Mn, Fe, Co, Ru o Mo. También son empleables complejos de Mn, Fe, Co, Ru, Mo, Ti, V y Cu con ligandos trípode nitrogenados, así como complejos amínicos de Co, Fe, Cu y Ru, como catalizadores de blanqueo.

Como enzimas entran en consideración aquellos de la clase de proteasas, lipasas, amilasas, celulasas, o bien sus mezclas. Son muy especialmente apropiados los productos activos enzimáticos obtenidos a partir de cepas bacterianas u hongos, como Bacillus subtilis, Bacillus licheniformis y Streptomyces griseus. Preferentemente se emplean proteasas de tipo subtilisina, y en especial proteasas que se obtienen a partir de Bacillus lentus. En este caso son de especial interés mezclas de enzimas, a modo de ejemplo a partir de proteasa y amilasa, o proteasa y lipasa, o proteasa y celulasa, o celulasa y lipasa, o proteasa, amilasa y lipasa, o proteasa, lipasa y celulasa, pero en especial mezclas que contienen celulasa. En algunos casos, también se han mostrado ventajosas peroxidasas u oxidasas. Los enzimas pueden estar adsorbidos en substancias soporte y/o alojados en substancias envolventes, para protegerlos contra descomposición prematura. La fracción de enzimas, mezclas de enzimas o granulados de enzimas en las composiciones según la invención puede ascender, a modo de ejemplo, aproximadamente a un 0,1 hasta un 5% en peso, preferentemente un 0,1 a aproximadamente un 2% en peso.

Según el estado de la técnica, los enzimas se añaden en primer término a un preparado de agente de limpieza, en especial un agente lavavajillas, que está ajustado para el paso de lavado principal. En este caso era desventajoso que el óptimo de acción de enzimas empleados limitara la selección de temperatura, y también que se presentaran problemas en la estabilidad de enzimas en medio fuertemente alcalino. Con las porciones de agente de lavado, agente de enjuague o agente de limpieza según la invención es posible emplear enzimas también en el paso de lavado previo, y con ello utilizar el paso de lavado previo adicionalmente al paso de lavado principal para una acción de enzimas sobre suciedades del material de lavado.

Por lo tanto, según la invención es especialmente preferente añadir enzimas al preparado con actividad de lavado, o preparado con actividad de limpieza previsto para el paso de lavado previo, o porción parcial de una porción de agente de limpieza, y envolver tal preparado -de modo más preferente- con un material hidrosoluble ya a baja temperatura, a modo de ejemplo para proteger el preparado que contiene enzimas ante una pérdida de acción debido a condiciones ambientales. De modo más preferente, los enzimas están optimizados para el empleo bajo las condiciones del paso de lavado previo, es decir, a modo de ejemplo en agua fría.

Las porciones de agente de enjuague, o bien agente de limpieza según la invención pueden ser ventajosas si los preparados enzimáticos se presentan en forma líquida, como se ofrecen parcialmente en el comercio, ya que entonces se puede esperar una acción rápida, que se presenta ya en el paso de lavado previo (relativamente corto y llevado a cabo en agua fría). También si se emplean los enzimas en forma sólida -como habitualmente- y éstos están provistos de un revestimiento constituido por un material hidrosoluble, que es soluble ya en agua fría, los enzimas pueden desarrollar su acción antes del paso de lavado principal, o bien paso de limpieza principal. La ventaja del empleo de un revestimiento de material hidrosoluble, en especial de material soluble en agua fría, consiste en que el enzima/los enzimas se activan rápidamente en agua fría tras disolución del revestimiento. Con ello se puede extender su tiempo de acción, lo que favorece al resultado de lavado, o bien enjuague.

Las porciones de agente de lavado, agente de enjuague o agente de limpieza según la invención, según una forma de ejecución especialmente preferente, contienen aún otros aditivos, como son conocidos como aditivos para preparados de agente de lavado, agente de enjuague, o bien agente de limpieza por el estado de la técnica. Estos se pueden añadir a una o varias, en caso necesario también a todas las porciones parciales (preparados con actividad de lavado, o bien actividad de enjuague, o bien actividad de limpieza) de las porciones de agente de lavado, agente de enjuague o agente de limpieza según la invención, o -como se describe en la solicitud de patente dependiente paralelamente nº 199 29 098.9 con el título "Wirkstoff-Portionspackung"- incorporar los materiales hidrosolubles que contienen los preparados con actividad de lavado, es decir, a modo de ejemplo en láminas de revestimiento hidrosolubles, pero también en las cápsulas o revestimientos según la invención.

Un grupo preferente de aditivos empleados según la invención son aclaradores ópticos. En este caso se pueden emplear los aclaradores ópticos habituales en agentes de lavado. Estos se añaden como disolución acuosa o como disolución en un disolvente orgánico a la disolución de polímeros, que se transforma en la lámina, o se añaden a una porción parcial (preparado con actividad de lavado) de un agente de lavado o limpieza en forma sólida o líquida. Son ejemplos de aclaradores ópticos derivados de ácido diaminoestilbenodisulfónico, o bien sus sales metálicas alcalinas. Por ejemplo son apropiadas sales de ácido 4,4’-bis(2-anilino-4-morfolino-1,3,5-triazinil-6-amino)estilbeno-2,2’-disulfónico, o compuestos de estructura similar, que en lugar del grupo morfolino portan un grupo dietanolamino, un grupo metilamino, un grupo anilino, o un grupo 2-metoxietilamino. Además pueden estar contenidos aclaradores de tipo de difenilestirenos substituidos en las porciones parciales (preparados activos de lavado) de las porciones de agentes de lavado, enjuague o limpieza según la invención, por ejemplo las sales alcalinas de 4,4’-bis(2-sulfoestiril)-difenilo, 4,4’-bis(4-cloro-3-sulfoestiril)-difenilo, o 4-(4-cloroestiril)-4’-(2-sulfoestiril)-difenilo. También se pueden emplear mezclas de los aclaradores citados anteriormente.

Otro grupo de aditivos preferentes según la invención son substancias de protección UV. En este caso se trata de substancias que se liberan en el baño de lavado durante el proceso de lavado, o en el proceso de suavizado subsiguiente, y se acumulan sobre las fibras, para conseguir un efecto de protección UV. Son apropiados los productos que se encuentran en el comercio bajo la denominación Tinosorb de la firma Ciba Speciality Chemicals.

Otros aditivos concebibles y preferentes en forma de ejecución especiales son agentes tensioactivos que pueden influir en especial sobre la solubilidad de la lámina hidrosoluble, pero también pueden controlar su humectabilidad y la formación de espuma en la disolución, así como inhibidores de espumado, pero también principios amargos que pueden impedir una ingestión ocasional de tales envases o partes de tales envases por parte de niños.

Otro grupo de aditivos preferentes según la invención son colorantes, en especial colorantes hidrosolubles o dispersables en agua. En este caso son preferentes colorantes como los que se emplean habitualmente para la mejora de la calidad óptica de productos en agentes de lavado, agentes de enjuague y agentes de limpieza. La selección de tales colorantes no ocasiona dificultades al especialista, en especial ya que tales colorantes habituales tienen una alta estabilidad al almacenaje e insensibilidad frente a las demás substancias de contenido de los preparados con actividad de lavado, actividad de enjuague o actividad de limpieza, y contra la luz, y no tienen una substantividad marcada frente a fibras textiles para no teñir las mismas. Los colorantes están presentes en las porciones de agentes de lavado, agentes de enjuague o agentes de limpieza según la invención en cantidades por debajo de un 0,01% en peso.

Otra clase de aditivos, que se pueden añadir a las porciones de agentes de lavado, agentes de enjuague o agentes de limpieza según la invención son polímeros. Entre estos polímeros entran en consideración por una parte polímeros que muestran propiedades coadyuvantes en el lavado o limpieza, o bien enjuague, es decir, por ejemplo ácidos poliacrílicos también ácidos poliacrílicos modificados o copolímeros correspondientes. Otro grupo de polímeros es polivinilpirrolidona y otros inhibidores de agrisado, como copolímeros de polivinilpirrolidona, éteres de celulosa y similares. Según otra forma de ejecución de la invención entran en consideración como polímeros también los denominados repelentes de suciedad, como son conocidos por el especialista de agentes de lavado agentes de enjuague o agentes de limpieza, y se describen a continuación en particular.

Otro grupo de aditivos son catalizadores de blanqueo, en especial catalizadores de blanqueo para el lavado de la vajilla a máquina o agentes de lavado. En este caso se emplean complejos de manganeso y de cobalto, en especial con ligandos que contienen nitrógeno.

Otro grupo de aditivos preferente en el sentido de la invención son agentes protectores de plata. En este caso se trata de una pluralidad de compuestos orgánicos, en la mayor parte de los casos cíclicos, que son comunes igualmente para el especialista abordado en este caso, y contribuyen a impedir la oxidación de objetos que contienen plata en el proceso de limpieza. Pueden ser ejemplos especiales triazoles, benzotriazoles y sus complejos con metales, como por ejemplo Mn, Co, Zn, Fe, Mo, W o Cu.

Como aditivos subsiguientes según la invención, las porciones de agente de lavado, agente de enjuague o agente de limpieza pueden contener también los denominados repelentes de suciedad, es decir, polímeros que se absorben sobre fibras o superficies duras (a modo de ejemplo sobre porcelana y vidrio), que influyen positivamente sobre la aptitud para lavado de aceite y grasa de materiales textiles, y con ello contrarrestan selectivamente un reensuciamiento. Este efecto se evidencia especialmente si se ensucia un material textil o un objeto duro (porcelana, vidrio), que se lavó, enjuagó o limpió ya previamente varias veces con un agente de lavado, agente de enjuague o agente de limpieza según la invención, que contiene este componente disolvente de aceite y grasa. Entre los componentes disolventes de aceite y grasa preferentes cuentan, a modo de ejemplo, éteres de celulosa no iónicos, como metilcelulosa y metilhidroxipropilcelulosa con una fracción de grupos metoxi de un 15 a un 30% en peso, y de grupos hidroxipropoxi de un 1 a un 15% en peso, referido respectivamente a los éteres de celulosa no iónicos, así como los polímeros de ácido ftálico y/o de ácido tereftálico conocidos por el estado de la técnica, o bien de sus derivados, en especial polímeros de tereftalatos de etileno y/o tereftalatos de polietilenglicol, o derivados de los mismos modificados por vía aniónica y/o no iónica. De estos compuestos son especialmente preferentes los derivados sulfonados de polímeros de ácido ftálico y de ácido tereftálico.

Todos estos aditivos se añaden a las porciones de agente de lavado, agente de enjuague o agente de limpieza según la invención en cantidades hasta un máximo de un 30% en peso, preferentemente un 2 a un 20% en peso. Como ya se ha dicho, la adición se puede efectuar también a un material de una envoltura hidrosoluble, que contiene el o uno de los preparados con actividad de lavado, actividad de enjuague o actividad de limpieza. Para obtener el equilibrio de la receta, para el especialista es posible aumentar el material sintético para la envoltura en su peso, para aprovechar de este modo el efecto depósito que se consigue según la invención, o bien mantener los citados aditivos de modo adicional al menos parcialmente en el preparado con actividad de lavado, actividad de enjuague o actividad de limpieza restante. No obstante, esto es menos preferente.

Las substancias perfumantes se añaden a las porciones de agente de lavado, agente de enjuague o agente de limpieza según la invención para mejorar el aspecto estético total de los productos, y poner a disposición del usuario, además del rendimiento técnico (resultado de suavizado, resultado de abrillantado) un producto típico e inconfundible desde el punto de vista organoléptico. Como esencias o substancias perfumantes se pueden emplear compuestos perfumantes, a modo de ejemplo los productos sintéticos del tipo de ésteres, éteres, aldehídos, cetonas, alcoholes e hidrocarburos. Los compuestos perfumantes del tipo de ésteres son, a modo de ejemplo, acetato de bencilo, isobutirato de fenoxietilo, acetato de p-t-butilciclohexilo, acetato de linalilo, acetato de dimetilbencilcarbinilo, acetato de feniletilo, benzoato de linalilo, formiato de bencilo, glicinato de etilmetilfenilo, propionato de alilciclohexilo, propionato de estiralilo y salicilato de bencilo. Entre los éteres cuentan, a modo de ejemplo, éteres benciletílicos. Entre los aldehídos cuentan, por ejemplo, alcanales lineales con 8 a 18 átomos de carbono, citral, citronelal, citroneliloxiacetaldehído, ciclamenaldehído, hidroxicitronelal, lilial y bourgeonal.

Entre las cetonas cuentan las iononas, \alpha-isometilionona y metilcedrilcetona. Entre los alcoholes cuentan anetol, citronelol, eugenol, geraniol, linalool, alcohol feniletílico y terpineol. Entre los hidrocarburos cuentan principalmente terpeno, como limoneno y pineno. Preferentemente se emplean mezclas de diferentes substancias perfumantes, que están ajustadas de modo que generen en conjunto una nota de olor agradable. Tales esencias pueden contener también mezclas de substancias perfumantes naturales, como son accesibles a partir de fuentes vegetales. Son ejemplos esencia de pino, citrus, jazmín, patchouli, rosas o Ylang-Ylang. Son igualmente apropiadas esencia de nuez moscada, esencia de salvia, esencia de manzanilla, esencia de clavel, esencia de melisa, esencia de menta, esencia de hojas de canela, esencia de flores de tila, esencia de enebrina, esencia de vetiver, esencia de olíbano, esencia de gálbano y esencia de lábdano, así como esencia de brotes de naranja neroliol, esencia de piel de naranja y esencia de madera de sándalo.

Habitualmente, el contenido en substancias perfumantes se sitúa en el intervalo hasta un 2% en peso de la porción de agente de lavado o limpieza total.

Las substancias perfumantes se pueden incorporar directamente en los preparados con actividad de lavado; no obstante, también puede ser ventajoso aplicar las substancias perfumantes a soportes que intensifican la adherencia del perfume sobre la ropa, y proporcionan un olor más duradero de los materiales textiles mediante una liberación de perfume más lenta. Como tales materiales soporte han dado buen resultado, a modo de ejemplo, ciclodextrinas. En este caso, los complejos de ciclodextrina-perfume se pueden revestir adicionalmente con otras substancias auxiliares.

Las substancias perfumantes y aromatizantes pueden estar contenida en principio en cualquiera de las tres porciones (preparados por actividad de lavado, actividad de enjuague o actividad de limpieza) de las porciones de agente de lavado, agente de enjuague o agente de limpieza según la invención. No obstante, es especialmente preferente que estén contenidas en un agente de lavado en una porción de agente de lavado parcial, porción de agente de enjuague parcial o porción de agente de limpieza parcial prevista para el paso de lavado posterior o paso de suavizado o paso de abrillantado, o bien en un agente de limpieza, especialmente en un agente lavavajillas, en una porción de agente de limpieza parcial o porción de agente de aclarado parcial prevista para el paso de lavado posterior, o bien paso de abrillantado. Por lo tanto, según la invención deben estar revestidas por un material hidrosoluble en las condiciones (en especial a la temperatura) del paso de lavado posterior, o bien paso de enjuague posterior, en las condiciones (en especial a la temperatura) de los pasos de lavado, o bien pasos de enjuague previos, en especial por una lámina o cápsula, o un correspondiente revestimiento. Según la invención, esto es factible, a modo de ejemplo, con una bolsa de laminas de diferente solubilidad en agua constituida por varias cámaras.

Para el combate de microorganismos, los agentes de lavado, enjuague o limpieza según la invención pueden contener productos activos antimicrobianos. Según espectro antimicrobiano y mecanismo de acción, en este caso se diferencia entre bacteriostáticos y bactericidas, etc. Las substancias importantes de estos grupos son, a modo de ejemplo, cloruros de benzalconio, sulfonatos de alquilarilo, fenoles halogenados y mercurioacetato de fenol. Los conceptos acción antimicrobiana y producto activo antimicrobiano tienen el significado habitual técnicamente en el ámbito de la enseñanza según la invención, que se reproduce, a modo de ejemplo, por K. H. WallhäuBer en "Praxis der Sterilisation, Desinfektion - Konservierung: Keimidentifizierung - Betriebshygiene" (5ª edición - Stuttgart; New York: Thieme, 1995), pudiéndose emplear todas las substancias con acción antimicrobiana aquí descritas. Los productos activos antimicrobianos apropiados se seleccionan preferentemente a partir del grupo de alcoholes, aminas, aldehídos, ácidos antimicrobianos, o bien sus sales, carboxilatos, amidas de ácido, fenoles, derivados de fenol, difenilos, difenilalcanos, derivados de urea, acetales, así como formales de oxígeno, nitrógeno, benzamidinas, isotiazolinas, derivados de ftalimida, derivados de piridina, compuestos tensioactivos antimicrobianos, guanidinas, compuestos antimicrobianos anfóteros, quinolinas, 1,2-dibromo-2,4-dicianobutano, carbamato de yodo-2-propilbutilo, yodo, yodóforos, peroxocompuestos,
compuestos halogenados, así como cualquier mezcla de los anteriores compuestos, o bien grupos de compuestos.

En este caso, el producto activo antimicrobiano puede ser seleccionado a partir del grupo de compuestos citados a continuación, pudiéndose emplear uno o varios de los citados compuestos: etanol, n-propanol, i-propanol, 1,3-butanodiol, fenoxietanol, 1,2-propilenglicol, glicerina, ácido undecilénico, ácido benzóico, ácido salicílico, ácido dihidraacético, o-fenilfenol, N-metilmorfolinacetonitrilo (MMA), 2-bencil-4-clorofenol, 2,2’-metilen-bis-(6-bromo-4-clorofenol), 4,4’-dicloro-2’-hidroxidifeniléter (diclosan), 2,4,4’-tricloro-2’-hidroxidifeniléter (triclosan), clorohexidina, N-(4-clorofenil)-N-(3,4-diclorofenil)-urea, N,N’-(1,10-decan-diil-1-piridinil-4-iliden)-bis-(1-octanamina)-hidrocloruro, N,N’-bis-(4-clorofenil)-3,12-diimino-2,4,11,13-tetraaza-tetradecanodiimidamida, glucoprotaminas, compuestos cuaternarios tensioactivos antimicrobianos, guanidinas, incluyendo las bi- y poliguanidinas, como por ejemplo dihidrocloruro de 1,6-bis-(2-etilhexil-biguanido-hexano), tetrahidrocloruro de 1,6-di-(N_{1},N_{1}’-fenildiguanido-N_{5},N_{5}’)-hexano, dihidrocloruro de 1,6-di-(N_{1},N_{1}’-fenil-N_{1},N_{1}-metildiguanido-N_{5},N_{5}’)-hexano, dihidrocloruro de 1,6-di-(N_{1},N_{1}’-o-clorofenildiguanido- N_{5}N_{5}’)-hexano, dihidrocloruro de 1,6-di-(N_{1},N_{1}’-2,6-diclorofenildiguanido-N_{5},N_{5}’)-hexano, dihidrocloruro de 1,6-di-[N_{1},N_{1}’-beta-(p-metoxifenil) diguanido-N_{5},N_{5}’]-hexano, dihidrocloruro de 1,6-di-(N_{1},N_{1}’-alfa-metil-beta-fenildiguanido-N_{5},N_{5}’)-hexano, dihidrocloruro de 1,6-di-(N_{1},N_{1}’-p-nitrofenildiguanido-N_{5}N_{5}’)hexano, dihidrocloruro de omega:omega’-di-(N_{1}, N_{1}’-fenildiguanido-N_{5},N_{5}’)-di-n-propiléter, tetrahidrocloruro de omega:ome-
ga’-di-(N_{1},N_{1}’-p-clorofenildiguanido-N_{5}.N_{5}’)-di-n-propiléter, tetrahidrocloruro de 1,6-di-(N_{1},N_{1}’-2,4-diclorofenildiguanido-N_{5},N_{5}’)hexano, dihidrocloruro de 1,6-di-(N_{1},N_{1}’-p-metilfenildiguanido- N_{5},N_{5}’)hexano, tetrahidrocloruro de 1,6-di-(N_{1},N_{1}’-2,4,5-triclorofenildiguanido-N_{5},N_{5}’)hexano, dihidrocloruro de 1,6-di-[N_{1},N_{1}’-alfa-(p-clorofenil)etildiguanido-N_{5},N_{5}’]hexano, dihidrocloruro de omega:omega-di-(N_{1}.N_{1}’-p-clorofenildiguanido-N_{5}.N_{5}’)m-xileno, dihidrocloruro de 1,12-di-(N_{1},N_{1}’-p-clorofenildiguanido-N_{5},N_{5}’)dodecano, tetrahidrocloruro de 1,10-di-(N_{1},N_{1}’-fenildigua-
nido-N_{5},N_{5}’)-decano, tetrahidrocloruro de 1,12-di-N_{1},N_{1}’-fenildiguanido- (N_{5},N_{5}’)dodecano, dihidrocloruro de 1,6-di-(N_{1},N_{1}’-o-clorofenildiguanido-N_{5},N_{5}’)hexano, tetrahidrocloruro de 1,6-di-(N_{1},N_{1}’-o-clorofenildiguanido-N_{5},N_{5}’)he-
xano, etilen-bis-(1-tolilbiguanida), etilen-bis-(p-tolilbiguanidas), etilen-bis-(3,5-dimetilfenilbiguanida), etilen-bis-(p-terc-amilfenilbiguanida), etilenbis-(nonilfenilbiguanida), etilen-bis-(fenilbiguanida), etilen-bis-(N-butilfenilbiguanida), etilen-bis (2,5-dietoxifenilbiguanida), etilen-bis (2,4-dimetilfenilbiguanida), etilen-bis (o-difenilbiguanida), etilen-bis (amilnaftilbiguanida mixta), N-butil-etilen-bis (fenilbiguanida), trimetilen-bis-(o-tolilbiguanida), N-butil-tri-
metilbis-(fenil-biguadinas), y las correspondientes sales, como acetatos, gluconatos, hidrocloruros, hidrobromuros, citratos, bisulfuros, fluoruros, polimaleatos, sarcosinatos de N-coco-alquilo, fosfitos, hipofosfitos, perfluoroctanoatos, silicatos, sorbatos, salicilatos, maleatos, tartratos, fumaratos, etilendiamintetracetatos, iminodiacetatos, cinamatos, tiocianatos, arginatos, piromelitatos, tetracarboxibutiratos, benzoatos, glutaratos, monofluorfosfatos, perfluorpropionatos, así como cualquier mezcla de los mismos. Además son apropiados derivados de xileno y cresol halogenados, como p-clorometacresol o p-cloro-meta-xileno, así como productos activos naturales antimicrobianos de origen vegetal (por ejemplo a partir de especias o hierbas), de origen animal, así como microbiano. Preferentemente se pueden emplear compuestos tensioactivos cuaternarios de acción antimicrobiana, un producto activo natural antimicrobiano de origen vegetal y/o un producto activo natural antimicrobiano de origen animal, de modo extremadamente preferente al menos un producto activo natural antimicrobiano de origen vegetal del grupo que comprende cafeína, teobromina y teofilina, así como aceites etéricos, como eugenol, timol y geraniol, y/o al menos un producto activo natural antimicrobiano de origen animal del grupo que comprende enzimas, como albúmina de leche, lisocima y lactoperoxidasa, y/o al menos un compuesto cuaternario tensioactivo de acción antimicrobiana con un grupo amonio, sulfonio, fosfonio, yodonio o arsonio, peroxocompuestos y compuestos de cloro. También se pueden emplear substancias de origen microbiano, las denominadas bacteriocinas.

Los compuestos amónicos cuaternarios apropiados como productos activos antimicrobianos (QAV) presentan la fórmula general (R^{1})(R^{2})(R^{3})(R^{4})N^{+}X^{-}, en la que R^{1} a R^{4} representan restos alquilo con 1 a 22 átomos de carbono, restos aralquilo con 7 a 28 átomos de carbono o restos heterocíclicos, iguales o diferentes, formando dos, o en el caso de un enlace aromático, como en piridina, incluso tres restos el heterociclo junto con el átomo de nitrógeno, por ejemplo un compuesto de piridinio o imidazolinio, y siendo X^{-} iones halogenuro, iones sulfato, iones hidróxido o aniones similares. Para una acción antimicrobiana óptima, preferentemente al menos uno de los restos presenta una longitud de cadena de 8 a 18, en especial 12 a 16 átomos de carbono.

QAV son obtenibles mediante reacción de aminas terciarias con agentes de alquilado, como por ejemplo cloruro de metilo, cloruro de bencilo, sulfato de dimetilo, bromuro de dodecilo, pero también óxido de etileno. El alquilado de aminas terciarias con un resto alquilo largo y dos grupos metilo se consigue de modo especialmente sencillo, también el cuaternizado de aminas terciarias con dos restos largos y un grupo metilo se puede llevar a cabo con ayuda de cloruro de metilo bajo condiciones suaves. Las aminas que disponen de tres restos alquilo largos o restos alquilo hidroxisubstituidos, son menos reactivas, y se cuaternizan preferentemente con sulfato de dimetilo.

Los QAV apropiados son, a modo de ejemplo, cloruro de benzalconio (cloruro de N-alquil-N,N-dimetil-bencilamonio, Nº CAS 8001-54-5), Benzalkon B (cloruro de m,p-diclorobencil-dimetil-C12-alquilamonio, Nº CAS 58390-78-6), cloruro de benzoxonio (cloruro de bencil-dodecil-bis-(2-hidroxietil)-amonio), bromuro de cetrimonio (bromuro de N-hexadecil-N,N-trimetilamonio Nº CAS 57-09-0), cloruro de bencetonio (cloruro de N,N-dimetil-N-[2-[2-[p-(1,1,3,3-tetrametilbutil)-fenoxi]etoxi]etil]-bencilamonio, Nº CAS 121-54-0), cloruros de dialquildimetilamonio, como cloruro de di-n-decil-dimetil-amonio (Nº CAS 7173-51-5-5), bromuro de didecildimetilamonio (Nº CAS 2390-68-3), cloruro de dioctildimetilamonio, cloruro de 1-cetilpiridinio Nº CAS 123-03-5) y yoduro de tiazolina (Nº CAS 15764-48-1), así como sus mezclas. Los QAV especialmente preferentes son los cloruros de benzalconio con restos alquilo con 8 a 18 átomos de carbono, en especial cloruro de alquilo con 12 a 14 átomos de carbono-bencil-dimetilamonio.

Los halogenuros de benzalconio y/o halogenuros de benzalconio substituidos son adquiribles comercialmente como modo de ejemplo, como Barquat® de la firma Lonz, Marquat® de la firma Mason, Variquat® de la firma Witco/ Sherde la firma e Hyamine® de la firma Lonza, así como Bardac® de la firma Lonza. Otros productos activos antimicrobianos adquiribles comercialmente son cloruro de N-(3-cloroalil)-hexaaminio, como Dowicide® y Dowicil® de la firma Dow, cloruro de bencetonio, como Hyamine® 1622 de la firma Rohm & Haas, cloruro de metilbencetonio, como Hyamine® 10X de la firma Rohm & Haas, y cloruro de cetilpiridinio, como cloruro de cepacol de la firma Merrell Labs.

Los productos activos antimicrobianos se emplean en cantidades de un 0,0001% en peso a 1% en peso, preferentemente de un 0,001% en peso a un 0,8% en peso, de modo especialmente preferente de un 0,005% en peso a un 0,3% en peso, y en especial de un 0,01 a un 0,2% en peso.

Según la invención, las porciones de agente de lavado, porciones de agente de enjuague o porciones de agente de limpieza, contienen al menos dos, pero en caso dado también más de dos componentes, o bien preparados con actividad de lavado, actividad de enjuague o actividad de limpieza, a modo de ejemplo aquellos según la descripción detallada anteriormente, que se liberaran en el baño en diferentes momentos. A modo de ejemplo, en una porción de agente de lavado según la invención éstos pueden ser preparados, o bien componentes con actividad de lavado para el paso de lavado previo de un proceso de lavado por una parte, y para el paso de lavado principal de un proceso de lavado por otra parte, o componentes, o bien preparados con actividad de lavado para el paso de lavado principal de un proceso de lavado por una parte, y para el paso de lavado posterior de un proceso de lavado por otra parte. En este caso es preferente que los pasos respectivos sean pasos de un proceso de lavado en una lavadora. En el caso de un agente de enjuague según la invención -para citar otro ejemplo preferente de la invención, los componentes, al menos dos, pueden ser componentes, o bien preparados con actividad de enjuague para el paso de enjuague previo y el paso de enjuague principal, o el paso de enjuague principal y el paso de enjuague posterior de un proceso de enjuague, preferentemente en un lavavajillas.

Las porciones de agente de lavado, agente de enjuague o agente de limpieza según la invención con dos o más componentes con actividad de lavado, enjuague o limpieza, de los cuales al menos dos se liberarán en el baño en diferentes momentos de un proceso de lavado, enjuague o limpieza, comprenden al menos uno de los conmutadores (físico)químicos que controlan la liberación, que no está sujeto, o no exclusivamente, al control de temperatura, sino que se activa mediante acción de uno o varios sistemas rédox.

En el ámbito de la presente invención, en la forma de ejecución más general, se debe entender bajo el concepto "conmutador (físico)químico" que la porción de agente de lavado, agente de enjuague o agente de limpieza, por medio de componentes apropiados contenidos en la misma, debido a una o varias modificaciones en el baño de lavado, baño de enjuague o baño de limpieza circundante, que puede(n) controlar las condiciones correspondientemente a los resultados deseados por parte del usuario, a modo de ejemplo puede(n) controlar el programa de lavado, enjuague o limpieza correspondientemente, se puede llevar a liberar al menos dos componentes con actividad de lavado, actividad de enjuague o actividad de limpieza contenidos en la misma en diferentes momentos, o durante diferentes intervalos de tiempo del proceso de lavado, enjuague o limpieza en el respectivo baño.

En formas preferentes de ejecución de la invención, tales componentes pueden ser, a modo de ejemplo, componentes estructurales. Por esto se entiende que la constitución estructural de una porción de agente de lavado, porción de agente de enjuague o porción de agente de limpieza está configurada de modo que se pueda efectuar una liberación de uno o varios componentes con actividad de lavado, actividad de enjuague o actividad de limpieza de la respectiva porción independientemente de uno o varios componentes con actividad de lavado, actividad de enjuague o actividad de limpieza de la respectiva porción en el baño de lavado, baño de enjuague o baño de limpieza. En una forma preferente de realización de las porciones de agente de lavado, agente de enjuague o agente de limpieza según la invención, esta constitución estructural puede ser una estructura en capas o en láminas, en la que -sólo para citar uno de los numerosos ejemplos concebibles y útiles en la práctica, sin limitar la invención al mismo- uno o varios componentes con actividad de lavado, actividad de enjuague o actividad de limpieza de una porción de agente de lavado, agente de enjuague o agente de limpieza, que se liberarán posteriormente en el baño, está(n) contenido(s) en una o varias capas de una porción presente en forma de un cuerpo moldeado, que se expone(n) al acceso de un baño de lavado como uno o varios componentes diferentes con actividad de lavado, enjuague o limpieza de una porción de agente de lavado, agente de enjuague o agente de limpieza, que se liberaron ya en un momento posterior del proceso de lavado enjuague o limpieza en el baño. Entre los componentes estructurales puede contar también, a modo de ejemplo, una estructura en la que las partículas que se liberan en el baño en un momento posterior de un proceso de lavado, enjuague o limpieza, estén rodeadas por una o varias capas de uno o varios componentes con actividad de lavado, enjuague o limpieza, que se pueden liberar en el baño en un momento posterior. Del mismo modo, entre los componentes estructurales puede contar una estructura en la que uno o varios componentes a liberar posteriormente en el respectivo baño estén envueltos por un revestimiento poco hidrosoluble, o hidrosoluble sólo bajo determinadas condiciones, pero uno o varios componentes a liberar posteriormente en el respectivo baño no están envueltos, o en la que uno o varios componentes a liberar en el baño en un momento posterior del proceso de lavado, proceso de enjuague o proceso de limpieza están compactados en mayor medida, o bien de modo más compacto, para dar un aglomerado de partículas o una/varias capas de la misma están compactadas para dar un cuerpo moldeado más denso que uno o varios de los de más componentes de una porción de agente de lavado, agente de enjuague o agente de limpieza, que se liberarán en el baño en un momento posterior. Naturalmente son posibles combinaciones de varios componentes estructurales de tal naturaleza (o también diferentes).

En otra forma preferente de ejecución de la porción de agente de lavado, porción de agente de enjuague o porción de agente de limpieza según la invención, el/los conmutador(es) (físico)químico(s) que controla(n) la liberación de al menos un componente con actividad de lavado, actividad de enjuague o actividad de limpieza, es/son uno o varios componentes estructurales o substanciales de la porción de agente de lavado, agente de enjuague o agente de limpieza. Se entiende por esto que la porción de gente de lavado, porción de agente de enjuague o porción de agente de limpieza contiene al menos una substancia como componente que, en reacción frente a modificaciones del entorno de la porción de agente de lavado, agente de enjuague o agente de limpieza, a modo de ejemplo frente a modificaciones de determinadas propiedades del baño de lavado, baño de enjuague o baño de limpieza, a modo de ejemplo, corresponden a éstas la concentración de electrólito o las concentraciones de iones (H^{+}) (es decir, el valor de pH), o la concentración de uno o varios componentes diferentes, como por ejemplo la concentración de enzimas, la concentración de componentes de un sistema Rédox -impide o retrasa una liberación de uno o varios componentes con actividad de lavado, actividad de enjuague o actividad de limpieza en el baño de lavado, baño de enjuague o baño de limpieza, mientras que ya se liberó (liberaron) otro(s) componente(s) de la respectiva porción o porción parcial de agente de lavado, agente de enjuague o agente de limpieza. El/los componente(s) substancial(es) que ocasiona(n) una inhibición o retraso de la liberación, puede(n) ser substancias sin actividad de lavado, enjuague o limpieza en sí mismas; no obstante, esto corresponde a una forma preferente de ejecución de la porción de agente de lavado, agente de enjuague o agente de limpieza según la invención, en la que uno o varios componentes substanciales de tal naturaleza, que ocasionan una inhibición o un retraso de la liberación, son en sí mismos (un) componente(s) con actividad de lavado, actividad de enjuague o actividad de limpieza.

Naturalmente, también son posibles combinaciones de las formas de ejecución de la invención citadas anteriormente. De este modo, el conmutador (físico)químico que controla la liberación de al menos un componente con actividad de lavado, actividad de enjuague o actividad de limpieza, puede ser uno o varios componentes estructurales o uno o varios componentes substanciales, o también una combinación de uno o varios componentes estructurales con uno o varios componentes substanciales de la porción de agente de lavado, agente de enjuague o agente de limpieza.

En el ámbito de la presente invención se entiende por "sistema rédox" uno o varios componentes de una combinación de componentes que, en el ámbito de una reacción química en el sentido de la acción de uno o varios oxidantes, reaccionan frente a una substancia sensible a la oxidación o varias substancias sensibles a la oxidación, o en el sentido de la acción de uno o varios agentes reductores, reaccionan sobre una substancia sensible a la reducción o varias substancias sensibles a la reducción. En el caso citado en primer lugar, el agente oxidante se reduce, mientras que la substancia sensible a la oxidación se oxida, mientras que en el caso citado en segundo lugar el agente reductor se oxida, mientras que la substancia sensible a la reducción se reduce. Los conceptos "oxidación", o bien "reducción" se entienden en su más amplio significado en este contexto. A continuación, la invención se describe en el ejemplo de acción de un agente oxidante sobre una substancia sensible a la oxidación; no obstante, esto sirve sólo para la explicación ejemplar de la invención, y no para su limitación. Del mismo modo, la acción de varios agentes oxidantes sobre una o varias substancias sensibles a la oxidación, y la acción de uno o varios agentes reductores sobre una o varias substancias sensibles a la reducción, para la liberación de uno o varios componentes con actividad de lavado, actividad de enjuague o actividad de limpieza de una porción de agente de lavado, agente de enjuague o agente de limpieza está incluida en la invención.

Como materiales con sensibilidad rédox, en formas especialmente preferentes de ejecución de la invención entran en consideración substancias orgánicas e inorgánicas sensibles a la oxidación o sensibles a la reducción, y polímeros. Un ejemplo de tal material con sensibilidad rédox, sensible a la oxidación, es polivinilpiridina. Como agente oxidante se puede emplear, a modo de ejemplo, un percarbonato, este último en especial en combinación con un activador de blanqueo, como por ejemplo TAED.

Según la invención, son más preferentes porciones de agentes de lavado, porciones de agentes de enjuague o porciones de agente de limpieza en las que el/los conmutador(es) (físico)químico(s) que controla(n) la liberación de al menos un componente con actividad de lavado, actividad de enjuague o actividad de limpieza, es/son uno o varios componentes que, en el caso de acción de un sistema rédox o varios sistemas rédox del baño de lavado, enjuague o limpieza, experimenta(n) una modificación de las propiedades físicas y/o químicas. Por lo tanto, en el ámbito de la presente invención se puede emplear preferentemente un conmutador (físico)químico, que ocasiona una liberación de productos activos controlada por un sistema rédox. En el caso, a modo de ejemplo, de agentes de lavado o agentes lavavajillas para el empleo en lavadoras o lavavajillas, se puede aprovechar la diferencia en el contenido del baño, a modo de ejemplo del paso de limpieza y del paso de abrillantado, en un componente de un sistema rédox, a modo de ejemplo el contenido en un oxidante. En este caso el oxidante citado a modo de ejemplo puede ser uno o varios componentes contenidos en sí en la porción de agente de lavado, agente de enjuague o agente de limpieza, que desarrolla(n)
una acción de lavado, enjuague o limpieza, o el/los agente(s) oxidante(s) puede(n) ser uno o varios componentes que se añade(n) a la porción de agente de lavado, agente de enjuague o agente de limpieza o al respectivo baño de aplicación, en un momento que permite una liberación selectiva del componente a liberar en un momento deseado, a modo de ejemplo en un momento tan lejano del momento deseado de liberación de componente(s) a liberar posteriormente, que la acción del agente oxidante puede provocar la liberación en el momento deseado. En la confección se deberá considerar entonces la actividad del/de los oxidante(s) que actúa(n) sobre la porción (parcial) de agente de lavado, agente de enjuague o agente de limpieza, así como su temperatura de acción óptima, el valor de pH apropiado, la concentración de electrólitos óptima en el baño, etc.

En una forma de ejecución de las porciones de agente de lavado, agente de enjuague o agente de limpieza aplicable ventajosamente, y por lo tanto preferente, se emplean uno o varios materiales con sensibilidad rédox, es decir, degradables mediante acción de uno o varios agentes oxidantes, como soporte, o bien como material(es) para un revestimiento de partículas, cuerpos moldeados o cápsulas para substancia(s) de contenido de porciones de agente de lavado, agente de enjuague o agente de limpieza, que se liberarán en un proceso de lavado, proceso de enjuague o proceso de limpieza en un momento, o durante un intervalo de tiempo en el que, o durante el cual los demás componentes ya están en el baño, o se aplicaron en un paso previo del procedimiento de lavado, procedimiento de enjuague o procedimiento de limpieza, y/o se extrajeron ya tras aplicación con el baño de aplicación. Después de un tiempo de acción del/de los oxidante(s) determinado, dependiente de la actividad del agente oxidante y otros parámetros, (temperatura, valor de pH, concentración de electrólito, etc.), se llega a una degradación del material soporte con sensibilidad rédox / de los materiales soporte con sensibilidad rédox, y acompañando a esta a una liberación del/de los componente(s) con actividad de lavado, enjuague o limpieza, que está(n) alojado(s) en el/los material(es) soporte, está(n) contenido(n) en la/las partícula(s) revestida, o en el/los cuerpo(s) moldeado(s), o está contenido(s) en la(s) cápsula(s) revestida(s).

En una forma especialmente preferente de ejecución de la invención, las porciones de agente de lavado, porciones de agente de enjuague o porciones de agente de limpieza contienen aquellos conmutadores (físico)químicos que, en el caso de acción de uno o varios componentes de uno (o varios) sistema(s) rédox del baño de aplicación experimentan una modificación de las propiedades físico-químicas. En especial es preferente que tales substancias se empleen como conmutador (físico)químico que, debido a una acción de uno o varios componentes de un sistema rédox presentes en el baño de aplicación, experimentan una modificación de la solubilidad, de modo aún más preferente presentan preferentemente una solubilidad elevada en agua. Alternativa o adicionalmente son preferentes aquellas substancias conmutadoras que, en el caso de una acción de un sistema rédox del baño de aplicación, experimentan una modificación, en especial un descenso de la densidad de difusión, y/o experimentan una modificación, de modo especialmente preferente una aceleración de la cinética de disolución, y/o experimentan una modificación, de modo especialmente preferente un descenso de la estabilidad mecánica.

Los conmutadores con sensibilidad rédox según la invención, y empleados según la invención, se pueden emplear para todas las aplicaciones, en especial en el sector de agentes de lavado, enjuague o limpieza, en las que un producto activo se liberará en presencia de uno o varios componentes de uno (o varios) sistema(s) rédox. Este puede ser el caso tanto en el sector del lavado en la lavadora. como también en el lavado de la vajilla a máquina. Según la invención están contenidas en especial porciones de agente de enjuague en las que los componentes de una receta de agente de enjuague para el lavado de la vajilla a máquina (por ejemplo agentes tensioactivos, perfume, repelente de suciedad, ácido, complejante, substancias adyuvantes, etc., o bien preparados que contienen estos productos activos) se formulan con el polímero según la invención de modo que estos componentes no se liberan en el baño de enjuague en el paso de enjuague principal en ausencia de sistemas rédox apropiados, o bien sus componentes (por ejemplo oxidantes o reductores), pero se liberan en el paso de aclarado subsiguiente en presencia (y tras acción suficientemente larga) de uno o varios componentes de uno (o varios) sistema(s) rédox, en cuya barra(s) presencia el polímero se hace hidrosoluble.

En este caso, el polímero soluble en el caso de acción de uno o varios sistema(s) rédox se puede emplear tanto como material de revestimiento, como también a modo de material matriz, material aglutinante o explosivo para el/los componente(s) a liberar en un momento posterior, o bien a lo largo de un intervalo de tiempo posterior. En este caso no es necesario que el polímero se disuelva completamente en las condiciones inherentes para el polímero (tipo de sistema rédox / de sistemas rédox, valor de pH, temperatura, concentración de electrólito) para la liberación del producto activo. Más bien es suficiente que se modifique, a modo de ejemplo, la permeabilidad de una película de polímero, y se posibilite, por ejemplo, la penetración de agua en la formulación de producto activo, y un arrastre de componentes disueltos a través de los orificios o poros formados. De este modo, en otra forma preferente de ejecución de las porciones de agente de lavado, enjuague o limpieza según la invención, un efecto secundario, por ejemplo el activado de un sistema efervescente o el hinchamiento de un agente explosivo hinchable en agua, que son conocidos en especial por la farmacia, proporcionen la liberación completa del/los producto(s) con actividad de lavado, enjuague o limpieza.

En otra forma de ejecución, la invención prevé que la porción de agente de lavado, enjuague o limpieza según la invención contenga al menos dos conmutadores, de los cuales como máximo uno está sujeto al control de temperatura ventajosamente. Mediante el empleo de dos o más conmutadores se posibilita que al menos dos conmutadores de diferente acción mejoren, o incluso afinen la liberación controlada de un producto activo con actividad de lavado, actividad de enjuague o actividad de limpieza, o una combinación de tales productos activos. No obstante, por otra parte, también es concebible que dos conmutadores de acción diferente provoquen la liberación controlada de dos o más productos activos diferentes con actividad de lavado, enjuague o limpieza, o combinaciones de diferentes productos activos, en distintos momentos, o en distintos intervalos de tiempo del proceso de lavado, enjuague o limpieza.

En el ámbito de esta forma de ejecución de la invención es preferente especialmente que al menos estén contenidos dos conmutadores, que no estén sujetos, o no únicamente, al control de temperatura, en la porción de agente de lavado, porción de agente de enjuague o porción de agente de limpieza, a modo de ejemplo en el caso de un cuerpo moldeado con una cavidad o concavidad como relleno de cavidad o concavidad. En este caso puede ser absolutamente ventajoso que en el relleno de cavidad o concavidad estén contenidos varios conmutadores (físico)químicos, de los cuales al menos uno no está sujeto, o no únicamente, al control de temperatura.

En una forma muy especialmente preferente de ejecución de la invención, en este caso se combina uno o varios de los conmutadores (físico)químicos citados anteriormente, a modo de ejemplo un conmutador con sensibilidad rédox, con un conmutador que está sujeto al control de temperatura. En este caso son preferentes en especial los denominados conmutadores de temperatura inversos, que se pueden realizar mediante las denominadas substancias LCST. En el caso de substancias LCST se trata de substancias que, a bajas temperaturas, presentan una mayor solubilidad que a temperaturas elevadas. También se denominan substancias con temperatura de disgregación crítica inferior reducida (low critical solubility temperature) o con punto de opacidad o floculado inferior reducido. Según condiciones de aplicación, la temperatura de disgregación crítica inferior se situará entre temperatura ambiente y la temperatura de tratamiento térmico en el respectivo proceso de lavado, enjuague o limpieza, por ejemplo entre 20ºC y 120ºC, preferentemente entre 30ºC y 100ºC, en especial entre 30ºC y 50ºC. Las substancias LCST se seleccionan preferentemente a partir de polisacáridos alquilados y/o hidroxialquilados, éteres de celulosa, poliisopropil-acrilamida, copolímeros de poliisopropilacrilamida, así como mezclas de una o varias de estas substancias.

Son ejemplos de polisacáridos alquilados y/o hidroxialquilados hidroxipropilmetilcelulosa (HPMC), etil(hidroxietil)celulosa (EHEC), hidroxipropilcelulosa (HPC), metilcelulosa (MC), propilcelulosa (EC), carboximetilcelulosa (CMC), carboximetilmetilcelulosa (CMMC) hidroxibutilcelulosa (HBC), hidroxibutilmetilcelulosa (HBMC), hidroxietilcelulosa (HEC), hidroxietilcarboximetilcelulosa (HECMC), hidroxietiletilcelulosa (HEEC), hidroxipropilcelulosa (HPC), hidroxipropilcarboximetilcelulosa (HPCMC), hidroxietilmetilcelulosa (HEMC), metilhidroxietilcelulosa (MHEC), metilhidroxietilpropilcelulosa (MHEPC) y propilcelulosa (PC).

Otros ejemplos de substancias LCST son mezclas de éteres de celulosa con carboximetilcelulosa (CMC). Otros polímeros que muestran una temperatura inferior crítica de disgregación en agua, y que son igualmente apropiados, son polímeros de acrilamidas mono- o di-N-substituidas con acrilatos y/o ácidos acrílicos, o mezclas de retículos enlazados entre sí de los (co)polímeros citados anteriormente. Además son apropiados óxido de polietileno o copolímeros del mismo, como copolímeros de óxido de etileno/óxido de propileno, copolímeros de injerto de acrilamidas alquiladas con óxido de polietileno, ácido polimetacrílico, alcohol polivinílico, y copolímeros de los mismos, polivinilmetiléter, determinadas proteínas, como poli(VATGVV), una unidad reiterativa en la proteína natural elastina, y determinados alginatos. Del mismo modo se pueden emplear como substancia LCST mezclas de estos polímeros con sales o agentes tensioactivos. Mediante tales aditivos o mediante el grado de reticulado de los polímeros se puede modificar la temperatura de disgregación crítica inferior (LCST).

En otra forma preferente de ejecución de las porciones de agente de lavado, agente de enjuague o agente de limpieza según la invención, se combina un conmutador con sensibilidad rédox con una substancia LCST.

Según otra forma igualmente preferente de ejecución de la invención, una porción de agente de lavado, porción de agente de enjuague o porción de agente de limpieza según la presente invención puede contener también otros conmutadores. A modo de ejemplo, entran en consideración conmutadores que pueden provocar una liberación de productos activos con actividad de lavado, enjuague o limpieza controlada mediante la concentración de electrólito, de modo especialmente preferente controlada mediante el valor de pH en el baño de aplicación, al menos en dos momentos diferentes, o durante al menos dos intervalos de tiempo diferentes. Tales conmutadores para una liberación de producto activo controlada por electrólito, o bien controlada a través del valor de pH en el baño de aplicación, se describen en la solicitud de patente paralela con el título "Waschmittel-, Spülmittel- oder Reinigungsmittel-Portion mit kontrollierter Wirkstoff-Freisetzung". Tales conmutadores controlados por electrólito o desplazamiento de pH se pueden emplear en combinación con los conmutadores con sensibilidad rédox de las porciones de agente de lavado, enjuague o limpieza de la presente invención.

En otra forma preferente de ejecución de la invención se emplean los denominados booster de desplazamiento de pH, adicionalmente a los conmutadores sensibles al desplazamiento de pH citados anteriormente. De este modo se puede impedir al menos en medida predominante que, tras el paso de abrillantado, se encuentren en el baño de aplicación residuos que están constituidos en especial por la propia substancia polímera soluble en dependencia del valor de pH.

Los booster de desplazamiento de pH apropiados en el sentido de esta invención son todas las substancias y formulaciones que son aptas para aumentar la medida de desplazamiento del valor de pH (del desplazamiento de pH) localmente, es decir, en el entorno directo de la substancia empleada en cada caso, sensible a un desplazamiento del valor de pH, o también de manera generalizada, es decir, en el baño de enjuague total. Entre éstos cuentan -para citar un grupo de substancias especialmente apropiadas como booster de desplazamiento de pH según la invención- todos los ácidos hidrosolubles orgánicos y/o inorgánicos, o bien sales de reactividad ácida, en especial al menos una substancia del grupo de ácidos alquilbencenosulfónicos, ácidos alquilsulfúricos, ácido cítrico, ácido oxálico y/o hidrogenosulfatos metálicos alcalinos. Las citadas substancias se pueden emplear por separado, o en una combinación de dos o más de las mismas.

El booster de desplazamiento de pH, empleable adicionalmente en cada caso, se puede incorporar en el agente de lavado, enjuague o limpieza. No obstante, en otra forma de ejecución de la invención, también es posible alimentar el booster de desplazamiento de pH al final del paso de lavado principal o enjuague principal, o bien al comienzo del paso de lavado subsiguiente o abrillantado desde el exterior, a modo de ejemplo en la cuba de carga correspondiente, o bien la cámara de dosificación correspondiente de la máquina, o bien liberar mediante un sistema de liberación especial (mediante revestimiento con un agente de revestimiento que se disuelve lentamente), o bien difusión a partir de un material matriz o material de revestimiento en relación con un cuerpo moldeado o su envoltura.

En otra forma preferente de ejecución de la invención se combina un conmutador sensible al desplazamiento de pH, preferentemente en combinación con un booster de desplazamiento de pH, con un conmutador con sensibilidad rédox. De modo especialmente ventajoso se puede emplear un conmutador sensible al desplazamiento de pH, preferentemente en combinación con un booster de desplazamiento de pH, como también un conmutador con sensibilidad rédox, y una substancia LCST.

Como otros conmutadores, además de conmutadores sensibles a electrólitos, o bien sensibles al desplazamiento de pH, se pueden emplear también conmutadores controlados por enzimas, es decir, aquellos conmutadores con cuya ayuda se puede provocar la liberación de productos activos con actividad de lavado, enjuague o limpieza en al menos dos momentos diferentes, o durante al menos dos intervalos de tiempo diferentes en el ámbito de una acción de uno o varios enzimas. Tales conmutadores sensibles a enzimas se describen en la solicitud de patente paralela con el título "Waschmittel-, Spülmittel- oder Reinigungsmittel-Portion mit kontrollierter Wirkstoff-Freisetzung". Como enzimas para el conmutador (físico)químico, en formas de ejecución especialmente preferentes entran en consideración proteasas, amilasas, celulasas y/o lipasas, sin limitar la invención a las mismas. Tales enzimas se encuentran disponibles en el comercio como substancias aisladas o mezclas de substancias, y se emplean de modo especialmente ventajoso en las porciones de agente de lavado, enjuague o limpieza según la invención como conmutador (físico)químico adicional. Como substancias sensibles a enzimas entran en consideración y se emplean ventajosamente celulosas y sus derivados, almidones y sus derivados, derivados de almidón oxidados parcialmente, glicéridos, proteínas y sus
mezclas.

En otra forma ventajosa de ejecución de la invención se emplea un conmutador con sensibilidad rédox junto con una substancia LCST y/o un conmutador sensible a enzimas y/o un conmutador sensible al desplazamiento de pH, preferentemente en combinación con un booster de desplazamiento de pH. Además es preferente emplear los tres conmutadores, es decir un conmutador con sensibilidad rédox, un conmutador sensible a enzimas y/o sensible al desplazamiento de pH, y un conmutador sujeto al control de temperatura, como por ejemplo una substancia LCST, en especial en combinación con un booster de desplazamiento de pH.

Otra forma preferente de ejecución de la invención prevé combinar un conmutador con sensibilidad rédox con un conmutador sensible a enzimas. Adicionalmente, esta combinación puede presentar de nuevo una substancia LCST y/o un conmutador sensible al desplazamiento de pH, en especial en combinación con un booster de desplazamiento de pH.

En otra forma de ejecución de la invención, la porción de agente de lavado, agente de enjuague o agente de limpieza según la invención contiene un conmutador con sensibilidad rédox y uno o varios de los conmutadores sensibles al desplazamiento de pH citados anteriormente, en caso dado en combinación con un booster de desplazamiento de pH, un conmutador sensible a electrólitos, un conmutador sensible a enzimas, y una substancia LCST.

Las porciones de agente de lavado, agente de enjuague o agente de limpieza según la invención, en una forma preferente de ejecución de la invención, se presentan en forma sólida, a modo de ejemplo como polvo, granulado, aglomerado, comprimido, producto compactado por laminación y/o producto de extrusión. No obstante, en especial es preferente la forma de ejecución del cuerpo moldeado que constituye una porción de agente de lavado, agente de enjuague o agente de limpieza, pudiéndose emplear uno o varios cuerpos moldeados por aplicación en un proceso de lavado, enjuague o limpieza. Es especialmente preferente el acondicionamiento como comprimido o como cápsula. En este caso es posible que también uno o varios comprimidos y/o una o varias cápsulas, en caso dado junto con polvo, granulados, aglomerados, comprimidos, productos compactados por laminación y/o productos de extrusión. Ventajosamente se ofrecen dos o más cuerpos moldeados o las correspondientes mezclas de diferentes acondicionamientos en una envoltura, como una bolsa o una lámina, que se abre antes de la utilización, de modo que la porción de agente de lavado, agente de enjuague o agente de limpieza se puede introducir en la cámara de dosificación de la lavadora o del lavavajillas, y que es hidrosoluble, de modo que se puede introducir en la máquina junto con el preparado con actividad de lavado, enjuague o limpieza, sin que permanezcan restos del mismo tras el proceso de lavado, enjuague o limpieza. En este caso es posible una dosificación a través de la cámara de dosificación, así como a través de la cámara de agente de lavado, enjuague o limpieza de la respectiva máquina.

Una forma de ejecución especialmente preferente constituye un comprimido con superficie básica circular, ovalada o rectangular, o en forma de paralelepípedo, que puede presentar bordes y cantos redondeados. En este caso se trata de comprimidos blancos o de color de una capa, que presentan preferentemente motas de otro color, pero también se puede tratar de comprimidos de varias capas, al menos de dos capas, que contienen en especial al menos dos colores, de los cuales uno puede ser blanco.

En otra forma de ejecución de la invención, los cuerpos moldeados de una o varias capas, y en especial los comprimidos, presentan al menos una cavidad. Esta cavidad puede estar configurada de tal manera que llegue de la superficie superior a la superficie básica inferior, y por lo tanto el cuerpo moldeado forma un anillo alrededor de una cavidad. En otra forma preferente de ejecución de la invención, la cavidad está configurada de tal manera que no llega de la superficie superior a la superficie básica inferior, sino que forma únicamente una concavidad, que puede estar configurada sólo a través de una capa, o bien también a través de varias capas del comprimido. Tales concavidades tienen en especial una superficie básica redonda, ovalada o rectangular, o en forma de paralelepípedo.

En una forma especialmente preferente de ejecución de la invención, la cavidad, y preferentemente la concavidad, contienen una parte de la composición total del agente. En este caso, esta parte de la composición total puede llenar la cavidad o la concavidad, o la cavidad o concavidad total. En una forma preferente de ejecución de la invención, una o varias mezclas líquidas a temperatura elevada, que pueden contener componentes con actividad de lavado, enjuague o limpieza, además de soportes y substancias auxiliares, a modo de ejemplo en forma de una fusión, se lleva a la cavidad o concavidad. La fusión solidifica durante el enfriamiento.

Alternativamente, también es posible obtener por separado el relleno de cavidad, o bien concavidad, e insertarlo a continuación en la cavidad, o bien concavidad. El relleno de la cavidad o concavidad se puede presentar en forma sólida, a modo de ejemplo mediante pegado, o suelto en la cavidad, o bien concavidad, a modo de ejemplo en forma de una unión interconectable. El relleno de la cavidad, o bien concavidad obtenido por separado se puede elaborar de diferentes maneras. En este caso, los procedimientos preferentes comprenden la obtención de un cuerpo moldeado no prensado, en especial de un cuerpo en fusión solidificado, o un cuerpo prensado. En especial los cuerpos de relleno obtenidos por separado pueden adoptar una forma diferente a la predeterminada a través de la cavidad o concavidad. A modo de ejemplo, de este modo es posible que la concavidad constituya un orificio semicircular en un comprimido, y el relleno se presente en forma de esfera, presentando este último posiblemente un diámetro más reducido que la concavidad semicircular. Por otra parte, también es concebible que la concavidad tenga una superficie básica ovalada, pero presentando el relleno una forma esférica. No obstante, es preferente que el cuerpo moldeado presente una superficie plana, o casi plana, incluyendo el relleno de cavidad, o bien concavidad.

Otra forma de ejecución de la invención prevé que la cavidad se sitúe en el interior, y su relleno no sea visible desde el exterior. El verdadero cuerpo moldeado, y en especial los verdaderos comprimidos, constituyen con ello una envoltura, que encierra completamente la cavidad, en especial rellena. El relleno de cavidad se puede haber obtenido por separado como cuerpo fundido o cuerpo prensado del modo ya descrito, y colado o prensado a continuación para dar el cuerpo moldeado definitivo, o el relleno de cavidad se convierte en una fusión en un cuerpo moldeado prensado previamente, y a continuación este se prensa para dar el cuerpo moldeado definitivo.

En una forma de ejecución especialmente preferente, la invención prevé que el relleno de cavidad o concavidad contenga al menos un conmutador para la liberación de producto activo controlada, que no está sujeto, o no únicamente, al control de temperatura.

En otra forma de ejecución de la invención, el cuerpo moldeado se presenta como cápsula. Si se encapsulan sólo partes de la composición total, es posible que los citados sistemas conmutadores se elaboren en la envoltura de cápsula. Para bolsas es válida una analogía.

En el ámbito de la presente invención es especialmente preferente liberar de manera controlada agentes tensioactivos, substancias perfumantes, colorantes, agentes de blanqueo, preferentemente un soporte de cloro activo, ácidos, preferentemente ácido cítrico, ácido amidosulfónico o hidrogenosulfato, fosfonatos, complejantes, agentes tensioactivos con propiedades complejantes, adyuvantes y coadyuvantes. Corresponde a una forma de ejecución de la invención muy especialmente preferente en la práctica poner a disposición lavavajillas a máquina que contienen simultáneamente un abrillantador, que se libera de manera controlada en el paso de abrillantado. Los productos activos especialmente preferentes son, en este caso, agentes tensioactivos no iónicos que presentan un efecto abrillantador y un punto de fusión por encima de temperatura ambiente, es decir, por encima de 20ºC, de modo especialmente preferente entre 25 y 60ºC, y en especial entre 26,6 y 43,3ºC.

Los agentes tensioactivos no iónicos apropiados, que presentan puntos de fusión, o bien reblandecimiento en el citado intervalo de temperaturas, son, a modo de ejemplo, agentes tensioactivos no iónicos ligeramente espumantes ("agentes tensioactivos no iónicos"), que pueden ser sólidos o altamente viscosos a temperatura ambiente. Si se emplean agentes tensioactivos no iónicos altamente viscosos a temperatura ambiente, es preferente que éstos presenten una viscosidad por encima de 20 Pas, preferentemente por encima de 35 Pas, y en especial por encima de 40 Pas. También son preferentes agentes tensioactivos no iónicos que poseen consistencia cerácea a temperatura ambiente.

Los agentes tensioactivos no iónicos a emplear preferentemente en forma sólida a temperatura ambiente proceden de los grupos de agentes tensioactivos alcoxilados, en especial alcoholes primarios etoxilados y mezclas de estos agentes tensioactivos con agentes tensioactivos de constitución complicada estructuralmente, como agentes tensioactivos de polioxipropileno/polioxietileno/polioxipropileno (PO/EO/PO). Tales agentes tensioactivos no iónicos de (PO/EO/PO) se distinguen además por un buen control de espumado.

En una forma preferente de ejecución de la presente invención, el agente tensioactivo no iónico con un punto de fusión por encima de temperatura ambiente es un agente tensioactivo no iónico etoxilado, que procede de la reacción de un monohidroxialcanol o alquilfenol con 6 a 20 átomos de carbono preferentemente con al menos 12 moles, de modo especialmente preferente al menos 15 moles, en especial al menos 20 moles de óxido de etileno por mol de alcohol, o bien alquilfenol.

Un agente tensioactivo no iónico especialmente preferente a emplear, sólido a temperatura ambiente, se obtiene a partir de un alcohol graso de cadena lineal con 16 a 20 átomos de carbono (alcohol con 16 a 20 átomos de carbono), preferentemente un alcohol con 18 átomos de carbono, y al menos 12 moles, preferentemente al menos 15 moles, y en especial al menos 20 moles de óxido de etileno. Entre éstos son especialmente preferentes los denominados "narrow range ethoxylates".

En este caso son especialmente preferentes monohidroxialcanoles con 6 a 20 átomos de carbono o alquilfenoles con 6 a 20 átomos de carbono, o alcoholes grasos con 16 a 20 átomos de carbono con más de 12 moles, preferentemente más de 15 moles, y en especial más de 20 moles de óxido de etileno por mol de alcohol.

El agente tensioactivo no iónico sólido a temperatura ambiente posee adicionalmente unidades óxido de propileno en la molécula de modo preferente. Preferentemente, tales unidades PO constituyen hasta un 25% en peso, de modo especialmente preferente hasta un 20% en peso, y en especial hasta un 15% en peso del peso molecular total del agente tensioactivo no iónico. Los agentes tensioactivos no iónicos preferentes son monohidroxialcanoles etoxilados o alquilfenoles, que presentan adicionalmente unidades de copolímero en bloque de polioxietileno-polioxipropileno. La parte de alcohol, o bien alquilfenol de tales moléculas de agente tensioactivo constituye en este caso preferentemente más de un 30% en peso, de modo especialmente preferente más de un 50% en peso, y en especial más de un 70% en peso del peso molecular total de tales agentes tensioactivos no iónicos. Los procedimientos preferentes están caracterizados porque el cuerpo moldeado central incluye como substancia de contenido agentes tensioactivos no iónicos etoxilados y propoxilados, en los cuales las unidades óxido de propileno en la molécula constituyen hasta un 25% en peso, preferentemente hasta un 20% en peso, y en especial hasta un 15% en peso del peso molecular total del agente tensioactivo no iónico.

Otros agentes tensioactivos no iónicos a emplear de modo especialmente preferente, con puntos de fusión por encima de temperatura ambiente, contienen un 40 a un 70% de una mezcla de polímeros en bloques de polioxipropileno/polioxietileno/polioxipropileno, un 75% en peso de un copolímero en bloques invertido de polioxietileno y polioxipropileno con 17 moles de óxido de etileno y 44 moles de óxido de propileno, y un 25% en peso de un copolímero en bloques de polioxietileno y polioxipropileno, iniciado con trimetilolpropano, y que contiene 24 moles de óxido de etileno y 99 moles de óxido de propileno por mol de trimetilolpropano.

Los agentes tensioactivos no iónicos, que se pueden emplear de modo especialmente preferente, son obtenibles, a modo de ejemplo, bajo el nombre Poly Tergent® SLF-18 de la firma Olin Chemicals.

Además son preferentes agentes tensioactivos no iónicos de la siguiente fórmula

R^{1}O[CH_{2}CH(CH_{3})O]_{x}[CH_{2}CH_{2}O]_{y}[CH_{2}CH(OH)R^{2}]

en la que R^{1} representa un resto hidrocarburo alifático lineal o ramificado con 4 a 18 átomos de carbono, o mezclas de los mismos, R^{2} designa un resto hidrocarburo lineal o ramificado con 2 a 26 átomos de carbono, o mezclas de los mismos, y x representa valores entre 0,5 y 1,5, e y representa un valor de al menos 15.

Otros agentes tensioactivos no iónicos empleables preferentemente son los agentes tensioactivos no iónicos poli(oxialquilados) bloqueados en sus grupos terminales de la fórmula

R^{1}O[CH_{2}CH(R^{3})O]_{x}[CH_{2}]_{k}CH(OH)[CH_{2}]_{j}OR^{2}

\newpage

en la que R^{1} y R^{2} representan restos hidrocarburo lineales o ramificados, saturados o insaturados, alifáticos o aromáticos con 1 a 30 átomos de carbono, R^{3} representa H o un resto metilo, resto etilo, resto n-propilo, isopropilo, n-butilo, 2-butilo o 2-metil-2-butilo, x representa valores entre 1 y 30, k y j representan valores entre 1 y 12, preferentemente entre 1 y 5. Si el valor x es igual a 2, cada R^{3} en la anterior fórmula puede ser diferente. R^{1} y R^{2} son preferentemente restos hidrocarburo lineales o ramificados, saturados o insaturados, alifáticos o aromáticos con 6 a 22 átomos de carbono, siendo especialmente preferentes restos con 8 a 18 átomos de carbono. Para el resto R^{3} son especialmente preferentes H, -CH_{3} o -CH_{2}CH_{3}. Los valores especialmente preferentes para x se sitúan en el intervalo de 1 a 20, en especial de 6 a 15.

Como se ha descrito anteriormente, cada R^{3} en la anterior fórmula puede ser diferente, sí x = 2. De este modo, la unidad óxido de alquileno en el corchete puede variar. A modo de ejemplo, si x representa 3, el resto R^{3} se puede seleccionar para formar unidades óxido de etileno (R^{3} = H) u óxido de propileno (R^{3} = CH_{3}), que pueden estar ensambladas en cualquier orden, a modo de ejemplo (EO)(PO)(EO), (EO)(EO)(PO), (EO)(EO)(EO), (PO)(EO)(PO), (PO)(PO)(EO) y (PO)(PO)(PO). En este caso, el valor 3 para x se ha seleccionado a modo ejemplo, y puede ser bastante mayor, aumentando la anchura de variación con valores de x crecientes, e incluyendo, a modo de ejemplo, un gran número de grupos (EO) combinado con un número reducido de grupos (PO), o viceversa.

Los alcoholes poli(oxialquilados) especialmente preferentes de la anterior fórmula presentan valores de k = 1 y j = 1, de modo que la anterior fórmula se simplifica para dar

R^{1}O[CH_{2}CH(R^{3})O]_{x}CH_{2}CH(OH)CH_{2}OR^{2}

en la formula citada en último lugar, R^{1}, R^{2} y R^{3} se definen como anteriormente, y x representa números de 1 a 30, preferentemente de 1 a 20, y en especial de 6 a 18. Son especialmente preferentes agentes tensioactivos en los cuales los restos R^{1} y R^{2} presentan 9 a 14 átomos de carbono, R^{3} representa H, y x adopta valores de 6 a 15.

Si se resumen las informaciones citadas en última lugar, son preferentes agentes tensioactivos no iónicos poli(oxialquilados) de la fórmula

R^{1}O[CH_{2}CH(R^{3})O]_{x}[CH_{2}]_{k}CH(OH)[CH_{2}]_{j}OR^{2}

en la que R^{1} y R^{2} representan restos hidrocarburo lineales o ramificados, saturados o insaturados, alifáticos o aromáticos con 1 a 30 átomos de carbono, R^{3} representa H o un resto metilo, etilo, n-propilo, iso-propilo, n-butilo, 2-butilo o 2-metil-2-butilo, x representa valores entre 1 y 30, k y j representan valores entre 1 y 12, preferentemente entre 1 y 5, siendo especialmente preferentes agentes tensioactivos de tipo

R^{1}O[CH_{2}CH(R^{3})O]_{x}CH_{2}CH(OH)CH_{2}OR^{2}

en los que x representa números de 1 a 30, preferentemente de 1 a 20, y en especial de 6 a 18.

En una forma preferente de ejecución de la invención se emplean rellenos de cavidad o concavidad, que contienen un agente tensioactivo no iónico o una mezcla de agentes tensioactivos con efecto abrillantador en cantidades de un 20 a un 50% en peso, uno o varios conmutadores (físico)químicos, en caso dado en combinación con un conmutador sensible a temperatura en cantidades de un 40 a un 70% en peso, y opcionalmente un booster de desplazamiento de pH en cantidades de un 2 a un 15% en peso, en especial en cantidades de un 10% en peso, refiriéndose los datos de % en peso a los rellenos.

Por lo demás, las porciones de agente de lavado, enjuague o limpieza, en especial sólidas, pueden incluir substancias de contenido convencionales en cantidades convencionales. En este caso se remite a la literatura técnica pertinente, y a la descripción detallada anteriormente. En especial es preferente dotar las porciones de agente de lavado, enjuague o limpieza según la invención de un sistema efervescente convencional, a modo de ejemplo constituido por carbonato y ácido cítrico, pudiendo ser especialmente preferente que el relleno de cavidad o concavidad presente adicionalmente tal sistema efervescente. Este sistema efervescente se puede activar modificándose la permeabilidad al agua del revestimiento con el material del conmutador (físico)químico debido a la modificación del parámetro relevante en cada caso durante el paso de lavado, enjuague o limpieza, Alternativamente a un sistema efervescente, a modo de ejemplo se puede emplear también un agente explosivo conocido por farmacia o por la tecnología de agentes de lavado.

Para el empleo en agentes de lavado textiles con una liberación en un momento determinado del proceso de lavado, por ejemplo en los pasos de aclarado, entran en consideración:

agentes de avivado, enzimas, álcalis, ácidos, substancias perfumantes, colorantes, agentes fluorescentes, aclaradores ópticos, inhibidores de encogimiento, agentes antiarrugas, productos activos antimicrobianos, germicidas, fungicidas, antioxidantes, antiestáticos, agentes auxiliares de planchado, agentes de fobizado e impregnado, filtros UV, y cualquier mezcla de los componentes con actividad de lavado anteriores.

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La presente invención se puede utilizar en especial en agentes lavavajillas a máquina sólidos para transportar substancias activas del paso de aclarado principal al paso de abrillantado. En este caso, una formulación que contiene, por ejemplo, agente tensioactivo abrillantador, o también otros de los productos activos citados anteriormente, se reviste con uno o varios materiales con sensibilidad rédox y/o uno o varios materiales diferentes apropiados como conmutador(es) (físico)químico(s), descritos en particular a continuación, o se incorporan en una matriz constituida por uno o varios materiales con sensibilidad rédox y/o por uno o varios materiales diferentes apropiados como conmutadores (físico)químicos, descritos en particular a continuación. Seguidamente, esta formulación se formula junto con el/los componente(s) con actividad de aclarado habitual(es), por ejemplo un limpiador en polvo, o se une a un cuerpo moldeado. En este caso, al igual que en el caso de un conmutador con sensibilidad rédox, no es estrictamente necesario que el material con sensibilidad rédox se disuelva completamente en el paso de abrillantado para la liberación del producto con actividad de aclarado en las correspondientes condiciones. Más bien es suficiente que se modifique la permeabilidad de la película con sensibilidad rédox o de la correspondiente matriz, y se posibilite, por ejemplo, la penetración de agua en la formulación de producto activo. De este modo, un efecto secundario, por ejemplo el activado de un sistema efervescente, puede proporcionar la liberación completa del producto activo.

En una forma especialmente preferente de ejecución de la invención se ponen a disposición preparados de agente de lavado, enjuague o limpieza con varios componentes con actividad de lavado, enjuague o limpieza, en los cuales los componentes a liberar en una etapa posterior del procedimiento de lavado, procedimiento de enjuague o procedimiento de limpieza en el respectivo baño, como por ejemplo agentes tensioactivos abrillantadores, ácidos (como por ejemplo ácido cítrico), substancias perfumantes, repelentes de suciedad, enzimas, catalizadores, blanqueadores, etc., en agente para el lavado de la vajilla a máquina -en substancia o envasados en una cápsula- se dotan de un revestimiento con sensibilidad rédox, se confeccionan bajo empleo de un agente aglutinante con sensibilidad rédox para dar un preparado con actividad de lavado, enjugue o limpieza, o se confeccionan bajo empleo de un material matriz con sensibilidad rédox para dar un preparado con actividad de lavado, enjuague o limpieza. El producto revestido o confeccionado obtenido de este modo contiene además otros componentes habituales con actividad de lavado, enjuague o limpieza de porciones de agente de lavado, enjuague o limpieza, como se describieron anteriormente en detalle.

Los citados materiales se pueden emplear no sólo como envoltura (revestimiento) para preparados con actividad de lavado, enjuague o limpieza en cápsulas o en forma de cuerpos moldeados (granulados, comprimidos, etc.), sino también para la fijación en escotaduras de cuerpos moldeados (por ejemplo comprimidos cóncavos, comprimidos anulares, etc.), o también en bolsas constituidas por polímeros hidrosolubles, junto con otros componentes de preparados con actividad de lavado, enjuague o limpieza.

La invención se refiere también a un procedimiento para la obtención de las porciones de agente de lavado, enjuague o limpieza descritas anteriormente en particular, preferentemente aquellas con dos o más componentes con actividad de lavado, enjuague o limpieza, de los cuales al menos dos se liberarán en el baño en diferentes momentos, o en dos intervalos de tiempo diferentes de un proceso de lavado, enjuague o limpieza. Según la invención, el/los componente(s)
con actividad de lavado, enjuague o limpieza a liberar en el baño en un momento posterior del proceso de lavado, enjuague o limpieza, se confeccionan con un conmutador (físico)químico que controla la liberación en base a la acción de uno o varios sistemas rédox, y el/los componente(s) con actividad de lavado, enjuague o limpieza confeccionado(s)
de este modo se elabora(n) con uno o varios componentes con actividad de lavado, enjuague o limpieza diferentes para dar una porción de agente de lavado, enjuague o limpieza.

En un tipo de procedimiento preferente según la invención, como conmutador(es) (físico)químico(s) que contro-
la(n) la liberación de al menos un componente con actividad de lavado, enjuague o limpieza en base a la acción de uno o varios sistemas rédox, se selecciona uno o varios componentes estructurales o substanciales de una porción de agente de lavado, enjuague o limpieza. Los componentes estructurales, o bien substanciales apropiados de la porción de agente de lavado, enjuague o limpieza se describen anteriormente en particular.

En un tipo de procedimiento aplicable de modo especialmente ventajoso se selecciona como conmutador (físico)químico una o varias substancias que, en el caso de una acción de uno o varios sistemas rédox del baño de lavado, baño de enjuague o baño de limpieza, experimenta(n)

(a): una modificación de la solubilidad en agua; y/o

(b): una modificación de la densidad de difusión; y/o

(c): una modificación de la cinética de disolución; y/o

(d): una modificación de la estabilidad mecánica.

En tipos de procedimiento de la invención empleables de modo especialmente ventajoso, y por lo tanto preferentemente, se efectúa una acción controlada vía rédox sobre la liberación de uno o varios componentes con actividad de lavado, enjuague o limpieza de una porción de agente de lavado, enjuague o limpieza, en la que el/los componente(s) con sensibilidad rédox experimenta(n)

(a): un aumento de la solubilidad en agua; y/o

(b): un descenso de la densidad de difusión; y/o

(c): una aceleración de la cinética de disolución; y/o

(d): un descenso de la estabilidad mecánica.

Como ya se ha descrito anteriormente, como conmutador (físico)químico se emplea una o varias substancias del grupo de substancias orgánicas e inorgánicas y polímeros sensibles a oxidación y sensibles a reducción. Un ejemplo de un material sensible a oxidación, con sensibilidad rédox, es polivinilpiridina. Como agente oxidante se puede emplear, a modo de ejemplo, un percarbonato, este último en especial en combinación con un activador de blanqueo, como por ejemplo TAED.

La invención se refiere finalmente también a un procedimiento de lavado, en especial un procedimiento de lavado en una lavadora, donde se pone en contacto con material de lavado una porción de agente de lavado según la anterior descripción detallada, en especial se introduce en la cámara de barrido de una lavadora comercial, y se arrastra al baño de lavado con agua del primer paso de lavado, se llevan a cabo los pasos previos del proceso de lavado de modo habitual, y después se ajustan condiciones bajo las cuales el/los conmutador(es) (físico)químico(s) que controla(n) la liberación no está(n) sujeto(s), o no exclusivamente, al control de temperatura, sino que se activa mediante acción de uno o varios sistemas rédox, libera(n) en el baño de lavado el/los componente(s) a liberar posteriormente en el baño de lavado.

La invención se refiere además a un procedimiento de aclarado, en especial un procedimiento de aclarado en un lavavajillas, donde se pone en contacto con material de aclarado una porción de agente de aclarado según la descripción detallada anteriormente, en especial se introduce en la cámara de barrido de un lavavajillas comercial, y se arrastra al baño de aclarado con agua del primer paso de aclarado, los pasos previos del proceso de aclarado se llevan a cabo de modo habitual, y después se ajustan condiciones bajo las cuales el/los conmutador(es) (físico)químico(s) que
controla(n) la liberación no está(n) sujeto(s), o no exclusivamente, al control de temperatura, sino que se activa mediante acción de uno o varios sistemas rédox, libera(n) en el baño de aclarado el/los componente(s) a liberar posteriormente en el baño de aclarado.

La invención se refiere finalmente a un procedimiento de limpieza, donde se pone en contacto con material de limpieza una porción de agente de limpieza según la anterior descripción detallada, los pasos previos del proceso de limpieza se llevan a cabo de modo habitual, y después se ajustan condiciones bajo las cuales el/los conmutador(es) (físico)químico(s) que controla(n) la liberación no está(n) sujeto(s), o no exclusivamente, al control de temperatura, sino que se activa mediante acción de uno o varios sistemas rédox, libera(n) en el baño de limpieza el/los componente(s)
a liberar posteriormente en el baño de limpieza.

La invención se explica más detalladamente mediante los siguientes ejemplos, sin limitarse a estos ejemplos, que representan formas preferentes de ejecución de la invención.

Ejemplos

Ejemplos 1 y 2

Se obtuvieron comprimidos, o bien cápsulas con una cantidad eficaz de agente tensioactivo abrillantador (500 mg de Poly Tergent SLF® 18B45). A continuación se revistió el producto por medio de revestimiento peliculado con copolímero de metacrilato de aminoalquilo (Eudragit E®) (ejemplo 1).

Según el anterior ejemplo 1 se obtuvieron cuerpos moldeados revestidos o cápsulas, que contenían una cantidad eficaz de agente tensioactivo abrillantador (500 mg de Poly Tergent SLF® 18B45). A continuación se recubrieron estos productos por medio de revestimiento peliculado con el mismo copolímero de metacrilato de aminoalquilo que en el ejemplo 1, con la diferencia de haber añadido al material de revestimiento polivinilpiridina en una cantidad de un 10% en peso, referido al material de revestimiento total (ejemplo 2).

Los comprimidos, o bien cápsulas obtenidas de este modo se sometieron a un programa de limpieza a 65ºC junto con un lavavajillas a máquina tableteado comercial (Somat Profi®, firma Henkel KgaA), introduciéndose los cuerpos moldeados con las cápsulas a través de la cámara de dosificación.

Tras el paso de limpieza, los comprimidos revestidos y que contienen abrillantador, o bien cápsulas del ejemplo 1, se presentaban casi sin disolver. Tras el paso de abrillantado, los comprimidos, o bien las cápsulas, se habían disuelto en su mayor parte, estando constituidos los residuos detectables predominantemente por material de revestimiento. Se pudo identificar un claro efecto abrillantador en la vajilla.

Tras el paso de limpieza, los comprimidos revestidos, o bien las cápsulas del ejemplo 2, se presentaban sin disolver. En los puntos en los que estaban presentes dominios que contienen polivinilpiridina en el material de revestimiento no se identificaron orificios reducidos.

Tras el paso de abrillantado, los comprimidos, o bien las cápsulas, se habían disuelto completamente. Esto se consiguió aparentemente mediante la combinación de ambos mecanismos de control.

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Claims

1. Porción de agente de lavado, enjuague o limpieza con dos o más componentes con actividad de lavado, enjuague o limpieza, de los cuales al menos dos se liberarán en momentos diferentes de un proceso de lavado, enjuague o limpieza, que comprende al menos un conmutador (físico)químico que controla la liberación, que no está sujeto, o no exclusivamente, al control de temperatura, sino que se activa mediante acción de uno o varios sistemas rédox.

2. Porción de agente de lavado, enjuague o limpieza según la reivindicación 1, donde el/los conmutador(es) (físico)químico(s) que controla(n) la liberación de al menos un componente con actividad de lavado, enjuague o limpieza, es/son uno o varios componentes estructurales o substanciales de la porción de agente de lavado, enjuague o limpieza.

3. Porción de agente de lavado o limpieza según la reivindicación 1 o 2, que contienen como conmutador (físico)químico una o varias substancias que, en el caso de acción de uno o varios sistemas rédox del baño de lavado, baño de enjuague o baño de limpieza, experimenta(n)

(a): una modificación de la solubilidad en agua; y/o

(b): una modificación de la densidad de difusión; y/o

(c): una modificación de la cinética de disolución; y/o

(d): una modificación de la estabilidad mecánica;

preferentemente

(a): un aumento de la solubilidad en agua; y/o

(b): un descenso de la densidad de difusión; y/o

(c): una aceleración de la cinética de disolución; y/o

(d): un descenso de la estabilidad mecánica.

4. Porción de agente de lavado, enjuague o limpieza según una de las reivindicaciones 1 a 3, que contiene como conmutador (físico)químico una o varias substancias del grupo de substancias orgánicas e inorgánicas sensibles a la oxidación y polímeros, preferentemente polivinilpiridina, en combinación con un agente oxidante del grupo percarbonato, en especial junto con un activador de blanqueo, como TAED.

5. Porción de agente de lavado, enjuague o limpieza según una o varias de las reivindicaciones 1 a 4, que contiene al menos dos conmutadores, de los cuales preferentemente uno como máximo está sujeto al control de temperatura.

6. Porción de agente de lavado, enjuague o limpieza según una o varias de las reivindicaciones 1 a 5, que contiene un conmutador con sensibilidad rédox en combinación con un conmutador sujeto al control de temperatura o un conmutador con sensibilidad rédox, y un conmutador sensible al desplazamiento de pH en combinación con un conmutador sujeto a un control de temperatura, o un conmutador con sensibilidad rédox, y un conmutador sensible a enzimas en combinación con un conmutador sujeto al control de temperatura.

7. Procedimiento para la obtención de una porción de agentes de lavado, enjuague o limpieza con dos o más componentes con actividad de lavado, enjuague o limpieza, de los cuales al menos dos se liberaran en el baño en diferentes momentos de un proceso de lavado, enjuague o limpieza, donde el/los componente(s) con actividad de lavado, enjuague o limpieza, a liberar en el baño en un momento posterior del proceso de lavado, enjuague o limpieza, con un conmutador (físico)químico que controla la liberación debido a la acción de uno o varios sistemas rédox, y el/los componente(s) confeccionado(s) de este modo, con actividad de lavado, enjuague o limpieza, se elabora con uno o varios componentes con actividad de lavado, enjuague o limpieza para dar una porción de agente de lavado, enjuague o limpieza.

8. Procedimiento según la reivindicación 7, donde se selecciona como conmutador(es) (físico)químico(s) que controla(n) la liberación de al menos un componente con actividad de lavado, enjuague o limpieza, uno o varios componentes estructurales o substanciales de una porción de agente de lavado, enjuague o limpieza.

9. Procedimiento según la reivindicación 7 u 8, donde se selecciona como conmutador (físico)químico una o varias substancias que, debido a la acción de uno o varios sistemas rédox del baño de lavado, baño de enjuague o baño de limpieza, experimenta(n)

(a): una modificación de la solubilidad en agua; y/o

(b): una modificación de la densidad de difusión; y/o

(c): una modificación de la cinética de disolución; y/o

(d): una modificación de la estabilidad mecánica;

preferentemente

(a): un aumento de la solubilidad en agua; y/o

(b): un descenso de la densidad de difusión; y/o

(c): una aceleración de la cinética de disolución; y/o

(b): un descenso de la estabilidad mecánica.

10. Procedimiento según una de las reivindicaciones 7 a 9, donde se emplea como conmutador (físico)químico una o varias substancias del grupo de substancias orgánicas e inorgánicas sensibles a la oxidación y polímeros, preferentemente polivinilpiridina, en combinación con un agente oxidante del grupo percarbonato, en especial junto con un activador de blanqueo, como TAED.

11. Procedimiento de lavado, en especial un procedimiento de lavado en una lavadora, donde se pone en contacto con material de lavado una porción de agente de lavado según una de las reivindicaciones 1 a 6, en especial se introduce en la cámara de barrido de una lavadora comercial, y se arrastra al baño de lavado con agua del primer paso de lavado, se llevan a cabo los pasos previos del proceso de lavado de modo habitual, y después se ajustan condiciones bajo las cuales el/los conmutador(es) (físico)químico(s) que controla(n) la liberación no está(n) sujeto(s), o no exclusivamente, al control de temperatura, sino que se activa mediante acción de uno o varios sistemas rédox, libera(n) en el baño de lavado el/los componente(s) a liberar posteriormente en el baño de lavado.

12. Procedimiento de aclarado, en especial un procedimiento de aclarado en un lavavajillas, donde se pone en contacto con material de aclarado una porción de agente de aclarado según una de las reivindicaciones 1 a 6, en especial se introduce en la cámara de barrido de un lavavajillas comercial, y se arrastra al baño de aclarado con agua del primer paso de aclarado, los pasos previos del proceso de aclarado se llevan a cabo de modo habitual, y después se ajustan condiciones bajo las cuales el/los conmutador(es) (físico)químico(s) que controla(n) la liberación no está(n) sujeto(s), o no exclusivamente, al control de temperatura, sino que se activa mediante acción de uno o varios sistemas rédox, libera(n) en el baño de aclarado el/los componente(s) a liberar posteriormente en el baño de aclarado.

13. Procedimiento de limpieza, donde se pone en contacto con material de limpieza una porción de agente de limpieza según una de las reivindicaciones 1 a 6, los pasos previos del proceso de limpieza se llevan a cabo de modo habitual, y después se ajustan condiciones bajo las cuales el/los conmutador(es) (físico)químico(s) que controla(n) la liberación no está(n) sujeto(s), o no exclusivamente, al control de temperatura, sino que se activa mediante acción de uno o varios sistemas rédox, libera(n) en el baño de limpieza el/los componente(s) a liberar posteriormente en el baño de limpieza.