ES2283920T3

ES2283920T3 - Composicion detergente para lavavajillas con propiedades de lavado mejoradas.

Info

Publication number: ES2283920T3
Application number: ES04023137T
Authority: ES
Inventors: Janco Van Ommen; Robbert De Boer
Original assignee: Dalli Werke GmbH and Co KG
Current assignee: Dalli Werke GmbH and Co KG
Priority date: 2003-10-01
Filing date: 2004-09-29
Publication date: 2007-11-01
Anticipated expiration: 2024-09-29
Also published as: EP1524313B2; PL1524313T3; ATE356862T1; DE502004003197D1; EP1524313A1; EP1524313B1; DK1524313T3; EP1520908A1

Abstract

Composición detergente para lavavajillas que comprende (a) por lo menos un tensioactivo "carry over" que presenta la fórmula general R1O(CH2CH2O)x(CH2CH2CH2O)yH, en la que R1 representa un radical hidrocarbonado lineal o ramificado, saturado o insaturado con 6 a 30 átomos de C, con preferencia 8 a 26, con preferencia especial 10 a 24 átomos de C, x es un número entero entre 15 y 200, y es un número entero menor que 100 y x+y es menor que 200, (b) un polímero de función salina que se forma a partir de monómeros de ácido acrílico y/o de ácido maleico en combinación con por lo menos un monómero que está o están seleccionados del grupo ácido 2-acrilamido-2-metilpropansulfónico, ácido metalilsulfónico, estireno o estireno sulfonado, en los que el polímero de función salina puede estar presente en forma ácida o neutra.

Description

Composición detergente para lavavajillas con propiedades de lavado mejoradas.

La invención se refiere a una composición detergente para lavavajillas, cuyos componentes llevan a un mejor resultado de lavado. En especial, se logra un menor "filming" con un menor "spotting" simultáneo.

El lavado de vajilla a máquina está compuesto, en general, de una etapa de prelavado, una o varias etapas de lavado intermedias, una etapa de aclarado y una etapa de secado. Esto rige, en principio, para el lavado a máquina tanto en los hogares como también en el área industrial.

El objeto del lavado a máquina consiste en obtener un resultado óptimo, sin que, en este caso, sea posible una fricción o lavado mecánico, como al lavar a mano. En especial, el resultado del lavado debe impedir la formación de una película ("filming") o la permanencia de residuos en gotas ("spotting") sobre la vajilla.

Un procedimiento usual para obtener el resultado de lavado deseado era, hasta ahora, llenar el lavavajillas con una composición detergente, un abrillantador y una sal, en el que la composición detergente lograba el resultado de lavado propiamente dicho, la sal en el intercambiador iónico se llena en el detergente para lavavajillas y, así, lleva a la reducción de la dureza del agua durante la etapa de limpieza y lavado; el abrillantador provoca que el agua de lavado corra mejor sobre la vajilla para mantener bajo el "spotting".

Recientemente se han ofrecido las distintas funciones mencionadas cada vez más seguido en forma compacta, por ejemplo, en las llamadas tabletas lavavajillas "3 en 1". En este caso, una tableta 3 en 1 adopta la función de la limpieza, el abrillantado e impide la sedimentación de iones Ca^{-} y Mg^{-} en forma de sales. Con preferencia, las distintas funciones se liberan durante el procedimiento de lavado en diferentes momentos.

Los productos empleados para la limpieza de vajilla a máquina pueden ser líquidos, pulverulentos, en pasta o en tabletas. El uso de tabletas se prefiere en particular por su sencilla posibilidad de manipulación y de dosificación.

Es objeto de la invención poner a disposición una composición detergente para usar en lavavajillas que produce resultados particularmente buenos en cuanto al "filming", es decir, la formación de una película sobre la vajilla lavada y, al mismo tiempo, evita la formación de residuos en gotas ("spotting") sobre la vajilla lavada.

Este objeto se soluciona por medio de una composición detergente para lavavajillas que comprende (a) por lo menos un tensioactivo "carry over", que presenta la fórmula general R^{1}O(CH_{2}CH_{2}O)_{x}(CH_{2}CH_{2}CH_{2}O)_{y}H, en la que R^{1} es un radical hidrocarbonado lineal o ramificado, saturado o insaturado con 6 a 30 átomos de C, con preferencia 8 a 26, con preferencia especial 10 a 24 átomos de C, x es un número entero entre 15 y 200, y es un número entero menor que 100 y x+y es menor que 200, (b) un polímero de función salina que está formado por monómeros de ácido acrílico y/o de ácido maleico en combinación con por lo menos un monómero, que está/están seleccionados del grupo de ácido 2-acrilamido-2-metilpropansulfónico, ácido metalilsulfónico, estireno o estireno sulfonado, en el que el polímero de función salina puede estar en forma ácida o neutra.

Por tensioactivo "carry over" de acuerdo con la presente invención se entiende un tensioactivo que se "arrastra", debido a su estructura y sus propiedades, en todo el proceso de lavado hasta la última etapa de lavado en el lavavajillas. Más adelante se analizarán los detalles de este tipo de tensioactivos.

La composición detergente contiene un polímero de función salina que evita la precipitación de iones Ca^{-} y Mg^{-} en forma de sales o impide el crecimiento de cristales en precipitados ya formados.

En una realización preferida, la composición detergente contiene también un dispersante para compuestos/sales no solubles en agua.

La composición detergente se puede confeccionar en toda forma usual en comercios, es decir, por ejemplo, en forma líquida, pastosa, pulverulenta, granulada o particulada (por ejemplo, esferitas o las así llamadas "pearls"), pero se emplea con preferencia en forma de un cuerpo moldeado comprimido. El cuerpo moldeado puede ser mono- o multifásico. Una realización de especial preferencia representa un cuerpo moldeado comprimido multifásico, en el que cada una de las fases se puede disolver en el baño de lavado en momentos distintos. Un cuerpo moldeado comprimido de este tipo puede contener en distintas fases (o en todas) un desintegrante apropiado.

Los componentes mencionados tensioactivo carry over, polímero de función salina y dispersante pueden estar presentes en tabletas multifásicas o en distintas concentraciones en cada una de las fases, de modo que se liberen en el baño de lavado en diferentes momentos (en diferentes concentraciones), pero también pueden estar presentes en todas las fases de tabletas multifásicas de forma homogénea.

La formación de la película sobre la vajilla se logra, por ejemplo, al saponificar los ácidos grasos a partir de los triglicéridos de los restos de comida que se hallan en el lavavajillas a través de los componentes de la composición detergente. Los jabones de cal como sales orgánicas típicas se funden por encima de temperaturas determinadas. La temperatura de fusión es determinada a través de la longitud de cadena del ácido graso. Pero por debajo de esta temperatura de fusión, se producen como jabones insolubles y se descomponen sobre la vajilla. A fin de impedir la precipitación en forma de jabones, se puede variar ya sea el perfil de tempo de las máquinas de lavado de forma tal que la temperatura del agua de lavado no quede por debajo del límite de precipitación de los jabones de cal, o se puede controlar una complejización lo más elevada posible de los iones calcio y magnesio en el baño de lavado con ayuda de una sal o un agente con una función salina.

Por "spotting" se entiende la formación de residuos en gotas que también se pueden ver después de seca la vajilla, en especial en los vasos. Estas gotas residuales con sales disueltas dejan manchas en la vajilla y los vasos. A fin de impedir la formación de estas gotas, se emplean en los lavavajillas tensioactivos que reducen la tensión superficial, permitiendo así que se escurran mejor las gotas de la vajilla.

Al usar según la invención tensioactivos carry over, polímeros de función salina y dispersantes en la composición lavavajilla, también se reduce el spotting. Sin pretender estar ligado a la siguiente explicación, probablemente el menor residuo sobre la vajilla produce que las gotas de agua se puedan deslizar mejor de las superficies más lisas. Este efecto se logra con la aplicación de tensioactivos carry over y se incrementa adicionalmente mediante el polímero de función salina y un dispersante.

En las composiciones detergentes que se usaban hasta ahora se emplean usualmente tensioactivos con una proporción de alcohol de hasta C_{20} y una proporción de OE de hasta 25 moles de OE como máximo. La aplicación de tensioactivos con cadenas de OE más largas en composiciones detergentes no se ha descrito hasta ahora.

Como dispersantes para los ácidos grasos saponificados se tienen en cuenta todos los agentes que están en condiciones de dispersar compuestos orgánicos no solubles en agua tales como, por ejemplo, jabones de cal en una composición acuosa, en especial a temperaturas en las que estos compuestos están en el medio acuoso como compuestos insolubles.

Estos dispersantes son conocidos por el especialista, entre otros, de los sectores de los artículos de limpieza de baños, aceites para corte, del procesamiento de textiles y el sector de la limpieza industrial. Bajo la expresión clave "lime soap dispersant" se pueden hallar dispersantes usuales con facilidad en la Internet. Los ejemplos de tales dispersantes son monopropionatos de alquilo, dipropionatos de alquilo, cocoanfocarboxiglicinatos, alcoholetoxicarboxilatos, aminóxidos, dimetilbetaína de alquilo, ácido tereftálico, cocoamidopropildimetilbetaína, diacetatos de alquilamino, así como éster de citronela, además polímeros a base de ácido acrílico, ácido maleico y alfa-olefinas. Los dispersantes se emplean en las composiciones detergentes según la invención en cantidades del 0 al 8% en peso, con preferencia del 0,1 al 5% en peso, con preferencia especial del 0,5 al 3% en peso y con preferencia especial del 0,8 al 2% en
peso.

Como tensioactivos "carry over" se designan aquellos tensioactivos que, en base a su equilibrio hidrofílico-hidrofóbico son "arrastrados" en el curso de la limpieza y el lavado en un lavavajillas mediante las distintas etapas de limpieza y lavado. Una explicación, que no ha de pensarse como vinculante para la invención, es que estos tensioactivos, según sus propiedades hidrofilicas-hidrofóbicas, no están sujetos a la distribución de Nernst usual (es decir, que no se eliminan con la Tejía de lavado y el agua de lavado), sino que se absorben incrementadamente también durante la etapa de limpieza y lavado en superficies. Esto significa que estos tensioactivos no sólo están presentes en la primera etapa de lavado o de enjuague en el baño de lavado, sino también en las últimas etapas de lavado, aunque sea en una baja concentración. Esto provoca incluso en las últimas etapas de lavado que se mantenga baja la tensión superficial del agua, lo cual permite un mejor deslizamiento de las gotas de agua sobre la pieza lavada.

Los tensioactivos que cumplen con este objeto son tensioactivos de la fórmula general R^{1}O(CH_{2}CH_{2}O)_{x}(CH_{2}CH_{2}
CH_{2}O)_{y}H, en la que R^{1} representa un radical hidrocarbonado lineal o ramificado, saturado o insaturado con 6 a 30 átomos de C, con preferencia 8 a 26, con preferencia especial 10 a 24 átomos de C, x es un número entero entre 15 y 200, y es un número entero menor que 100, y x+y es menor que 200. En una realización preferida, en por lo menos uno de los tensioactivos carry over empleados x es por lo menos 26, con preferencia especial mayor que 30, y con preferencia especial mayor que 40, pero menor que 200. R^{1} es con preferencia un radical hidrocarbonado lineal saturado.

Otros tensioactivos apropiados son tensioactivos no fónicos de la fórmula R^{2}O[CH_{2}CH(CH_{3})O]_{x}[CH_{2}CH_{2}O]_{y}[CH_{2}CH(OH)R^{3}], en la que R^{2} representa un radical hidrocarbonado alifático lineal o ramificado con 4 a 18 átomos de carbono o mezclas de ellos, R^{3} es un radical hidrocarbonado lineal o ramificado con 2 a 26 átomos de carbono o mezclas de ellos y x son valores entre 0,5 y 1,5 e y es un valor de al menos 15, con preferencia al menos 25.

Otros niotensioactivos que se pueden emplear de preferencia son los niotensioactivos poli(oxialquilados) cerrados con grupos terminales de la fórmula R^{4}O[CH_{2}CH(R^{5})O]_{x}[CH_{2}]_{k}CH(OH)[CH_{2}]_{j}R^{6}, en la que R^{4} y R^{5} son radicales hidrocarbonados lineales o ramificados, saturados o insaturados, alifáticos o aromáticos con 1 a 30 átomos de carbono, R^{6} es H o un radical metilo, etilo, n-propilo, iso-propilo, n-butilo, 2-butilo o 2-metilo, 2-butilo, x son valores entre 1 y 30, k y j son valores entre 1 y 12, con preferencia entre 1 y 5. Cuando el valor x es 2, cada R^{6} puede ser distinto en la fórmula anterior. R^{4} y R^{5} son, con preferencia, radicales hidrocarbonados alifáticos o aromáticos lineales o ramificados, saturados o insaturados con 6 a 22 átomos de carbono, en los que se prefieren en especial radicales con 8 a 18 átomos de C. Para el radical R^{6} se prefieren en especial H, -CH_{3} o -CH_{2}CH_{3}. Los valores especialmente preferidos de x están en el intervalo de 1 a 20, en particular de 6 a 15.

Tal como se describió con anterioridad, cada R^{6} puede ser distinto en la fórmula antes indicada, en caso de que x sea 2. De este modo, la unidad de óxido de alquileno en el corchete se puede variar. Si x es por ejemplo 3, el radical R^{6} se puede seleccionar para formar unidades de óxido de etileno-(R^{6}=H) o unidades de óxido de propileno-(R^{6}=CH_{3}) que pueden estar agregadas una tras otra en cualquier orden (OE)(OP)(OE), (OE)(OE)(OP), (OE)(OE)(OE), (OP)(OE)(OP), (OP)(OP)(OE) y (OP)(OP)(OP). El valor 3 para x se seleccionó, en este caso, a modo de ejemplo, y puede ser mucho mayor, en donde el ancho de variación aumenta con valores crecientes de x e incluye, por ejemplo, una gran cantidad de grupos (OE), en combinación con una menor cantidad de grupos (OP), o viceversa.

Los alcoholes poli(oxialquilados) cerrados con grupos terminales de especial preferencia de la fórmula anterior presentan valores de k = 1 y j = 1, de modo que la fórmula anterior se simplifica en R^{4}O[CH_{2}CH(R^{6})O]_{x}CH_{2}CH(OH)CH_{2}OR^{5}. En la fórmula mencionada a lo último, R^{4}, R^{5} y R^{6} son como se definieron con anterioridad y x son números de 1 a 30, con preferencia de 1 a 20 y en especial de 6 a 18. Se prefieren en particular tensioactivos, en los que los radicales R^{4} y R^{5} presentan 9 a 14 átomos de C. R^{6} es H y x adopta valores de 6 a 15.

Los tensioactivos carry over de especial preferencia de la presente invención están compuestos en más del 45% de su peso molecular como grupos hidrofílicos, con preferencia en más del 60%, con preferencia especial en más del 70%. El punto de fusión o de solidificación de los tensioactivos carry over preferidos está por encima de 25ºC, con preferencia por encima de 30ºC y con preferencia especial por encima de 35ºC. Los tensioactivos carry over tienen en agua destilada un punto de turbidez por encima de 85ºC, con preferencia por encima de 90ºC y con preferencia especial por encima de 95ºC.

En una realización de la presente invención, un tensioactivo carry over con un punto de fusión sobre la temperatura ambiente es un niotensioactivo etoxilado que surge de la reacción de un monohidroxialcanol o alquilfenol con 6 a 20 átomos de C con preferentemente al menos 25 moles, con preferencia especial al menos 30 moles, en especial al menos 40, 50 u 80 moles de óxido de etileno por mol de alcohol o bien alquilfenol.

Un niotensioactivo preferido sólido para aplicar a temperatura ambiente se obtiene de un alcohol graso de cadena lineal con 16 a 20 átomos de carbono (alcohol C_{16}-C_{20}), con preferencia un alcohol C_{18} y al menos 25 moles, con preferencia al menos 30 moles y en especial al menos 40, 50 u 80 moles de óxido de etileno. En este caso se prefieren en particular los así llamados "narrow range ethoxylates" (ver arriba).

Como otros tensioactivos se tienen en cuenta los así llamados tensioactivos gémini. Aquí se entienden en general aquellos compuestos que están presentes como dímeros y que presentan, en comparación con los tensioactivos monómeros, un excelente comportamiento de adsorción. Se hará remisión a los tensioactivos gémini nuevamente con mayor detalle.

Todos los tensioactivos carry over mencionados se emplean en las composiciones detergentes según la invención en cantidades del 0,2 al 20% en peso, con preferencia del 0,5 al 10% en peso, con preferencia especial del 1 al 6% en peso. Además de los tensioactivos carry over, en las composiciones detergentes también pueden estar contenidos otros tensioactivos, tal como se enumera más abajo nuevamente con mayor precisión.

En una realización preferida de la invención, la composición detergente contiene por lo menos dos tensioactivos carry over diferentes, por ejemplo, dos tensioactivos con la misma fórmula básica, pero distintos contenidos en unidades (OE)/(OP), por ejemplo, se pueden emplear dos tensioactivos carry over que tengan ambos la fórmula básica R^{1}O(CH_{2}CH_{2}O)_{x}(CH_{2}CH_{2}CH_{2}O)_{y}H, en la que R^{1} en ambos tensioactivos representa un radical hidrocarbonado lineal o ramificado, saturado o insaturado con 6 a 30 átomos de C y x en el tensioactivo es un número entero entre 15 y 30 y en el otro tensioactivo es un número entero entre 50 y 100, y es, en cada caso, un número entero menor que 100 y x+y es menor que 200. Pero también se pueden emplear también por lo menos dos tensioactivos carry over con distintas fórmulas básicas antes descritas.

A fin de garantizar la función salina como también un efecto de umbral (minimización de la precipitación de sales de iones Ca^{-} y Mg^{-}) en el proceso de lavado con durezas elevadas del agua, se emplea preferentemente un polímero en la composición detergente según la invención. Estos polímeros de función salina se conocen del estado de la técnica, en especial del área del tratamiento de aguas. Un ejemplo de estos polímeros son productos del tipo Acusol 587 (Rohm & Haas), que igualmente son apreciados como inhibidores de fosfato de calcio, agentes antiformadores de película y dispersantes. Un copolímero para emplear según la invención está compuesto por monómeros de ácido acrílico y/o del ácido maleico en combinación con al menos un monómero seleccionado de ácido 2-acrilamido-2-metilpropansulfónico, ácido metalilsulfónico, estireno o estireno sulfonado, pudiendo el polímero de función salina estar presente en forma ácida o neutra. La sulfonación de cada uno de los monómeros puede presentarse antes de la polimerización, o se puede introducir recién después de realizada la polimerización. El término "copolímero" comprende, en este contexto, un polímero con dos o más tipos diferentes de monómeros, incluso, por ejemplo, terpolímeros.

Un polímero de función salina de este tipo tiene un peso molecular comprendido en el intervalo de 3.000 a 100.000, con preferencia de 4.000 a 80.000.

Con preferencia, en el copolímero de monómeros sulfonados/no sulfonados, la proporción de monómeros no sulfonados en el polímero de función salina es del 10% al 90%, con preferencia del 50% al 80%, la proporción de monómeros sulfonados es del 10% al 90%, con preferencia del 20% al 50%.

Un polímero de función salina de este tipo se emplea en la composición según la invención en cantidades del 0,2 al 20% en peso, con preferencia del 0,5 al 10% en peso, con preferencia especial del 0,8 al 5% en peso.

Los cuerpos moldeados detergentes pueden estar comprimidos sólo de una composición detergente (tabletas monofásicas) o pueden estar compuestos de varias fases o áreas, es decir, pueden representar, por ejemplo, cuerpos moldeados de dos o tres fases (por ejemplo, "3 en 1"). En este caso, se pueden separar los distintos componentes del agente detergentes, de modo que se pongan a disposición en diferentes momentos durante el proceso de limpieza.

La forma espacial de los cuerpos moldeados se puede adaptar en sus dimensiones a la cámara de lavado del lavavajillas, pero se pueden conformar todas las formas manipulables convenientes. Aquí pertenecen también, por ejemplo, conformaciones cilíndricas con corte transversal ovalado o circular y cuerpos moldeados con una estructura en forma de placa o plancha. Un cuerpo moldeado preferido está compuesto por segmentos alternadamente largos gruesos y cortos delgados, de modo que los distintos segmentos se pueden romper de una pastilla en sitios de rotura teórica, representados mediante los segmentos delgados y cortos e introducir en la cámara de dosificación o la canasta de los cubiertos de la máquina. Este principio del cuerpo moldeado en forma de pastilla también se puede realizar en otras formas geométricas poligonales.

Una tableta preparada de este modo presenta con preferencia un peso de 5 a 120 g, con preferencia especial de 10 a 30 g. Las tabletas detergentes para fines diferentes, en especial para lavavajillas, son básicamente conocidas.

Las formulaciones detergentes de este tipo conformadas como cuerpos moldeados contienen, por lo general, ayudantes, blanqueadores y activadores del blanqueo, tensioactivos, agentes auxiliares de formación de tabletas, desintegrantes y otros aditivos y coadyuvantes usuales.

En el caso de la invención aquí descrita, la composición del detergente puede contener, por lo demás, los componentes, habituales para lavavajillas. Los componentes descritos a continuación de la composición detergente representan únicamente formas de realización preferidas.

Los ejemplos para formulaciones detergentes conocidas y usuales en el área de los lavavajillas se describen, por ejemplo, en las solicitudes de patente publicadas DE 101 40 535 A1, DE 199 59 589 A1, EP 0 282 482 o DE 101 36 002 A1.

Una realización preferida de la invención es una tableta lavavajillas con fosfato que contiene:

10 a 75 partes en peso de polifosfato(s)

60 a 0 partes en peso de otros ayudantes inorgánicos

20 a 0 partes en peso de ayudantes orgánicos

3 a 20 partes en peso de blanqueadores de peróxido

6 a 0,5 partes en peso de activador(es) de blanqueo

0,2 a 16 partes en peso de tensioactivo(s) carry over

0 a 8 partes en peso de dispersantes

0,2 a 8 partes en peso de polímero(s) de función salina

2 a 6 partes en peso de otros coadyuvantes y aditivos usuales

Para todas las realizaciones, se prefieren tanto las tabletas simples, como también las dobles o triples.

En todas las capas/fases de la tableta de limpieza, puede estar contenido un desintegrante, pero sin embargo está contenido preferentemente sólo en una o en dos capas/fases (en caso de existir varias capas/fases). Esto se prefiere para disolver una primera capa/fase, que contiene componentes que deben actuar rápidamente, en corto tiempo en el agua de lavado y poner así a disposición los componentes, mientras que se disuelve más lentamente otra capa/fase que contiene componentes que se deben emplear en un momento posterior del proceso de limpieza, ya que no contiene ningún desintegrante o ya que contiene un desintegrante "más lento".

Como ayudantes se pueden emplear en la composición detergente todos los formadores usuales y conocidos como tales, en especial los polifosfatos, pirofosfatos, metafosfatos o fosfonatos, silicatos estratificados, silicatos amorfos, disilicatos amorfos y zeolitas, así como rellenos como carbonato de sodio, sulfato de sodio, sulfato de magnesio, hidrógeno-carbonato de sodio, citrato, así como ácido cítrico, ácido succínico, ácido tartárico y ácido málico. A menudo, como ayudantes auxiliares se usan coformadores y dispersantes. Los coformadores y dispersantes de este tipo pueden ser, entre otros, ácidos poliacrílicos o copolímeros con ácido poliacrílico y sus sales de sodio.

Los blanqueadores usuales son, por ejemplo, perborato de sodio tetrahidratado y perborato de sodio monohidratado, percarbonato de sodio, peroxipirofosfatos, citratos prehidratados, así como sales perácidas que proporcionan H_{2}O_{2}, perácidos como perbenzoatos, peroxiftalatos, ácido diperazelaico y diácidos diperdodecanoicos. Pero también puede haber otros blanqueadores o sistemas blanqueadores conocidos en la composición.

Como compuestos peroxidados apropiados para usar en agentes según la invención se tienen en cuenta en especial peróxido de hidrógeno y sales inorgánicas que dan peróxido de hidrógeno en condiciones de lavado, entre las que se cuentan perboratos de metal alcalino tales como, por ejemplo, perborato de sodio tetrahidratado y perborato de sodio monohidratado, también carbonatos prehidratados de metal alcalino como carbonato de sodio perhidratado ("percarbonato de sodio") así como persilicatos y/o persulfatos de sodio como caroato. La mayoría de las veces, además de estos compuestos peroxo inorgánicos, el sistema blanqueador de la formulación de lavado puede contener perácidos inorgánicos u orgánicos, en especial ácidos percarboxílicos, por ejemplo, ácidos percarboxílicos C_{1}-C_{12}, ácidos dipercarboxílicos C_{8}-C_{16}, ácidos imidopercaproicos o ácidos arildipercaproicos. Los ejemplos preferidos de los ácidos utilizables son ácido peracético, ácido perbenzoico, octan-, nonan-, decan- o dodecanmonoperácidos lineales o ramificados, decan- y dodecandiperácido, ácidos mono- y diperftálicos, -isoftálicos y -tereftálicos, ácido ptalimidopercaproico, ácido tereftaloildiamidopercaproico y ácido e-ftalimid-peroxo-hexanoico (PAP). Estos ácidos percarboxílicos se pueden usar como ácidos libres o como sales de los ácidos, con preferencia sales de metales alcalinos o alcalinotérreos. Siempre que se deban utilizar compuestos peroxidados, se pueden utilizar en forma de polvos o granulados, que pueden estar recubiertos en principio de manera conocida. Un perácido utilizado con preferencia especial es el perácido asequible bajo la marca comercial Eureco® (Ausimont, Italia). Los compuestos peroxidados están presentes en cantidades con preferencia de hasta el 50% en peso, en especial del 5% en peso al 30% en peso y con preferencia especial del 8% en peso al 25% en peso. La adición de escasas cantidades de estabilizantes de blanqueadores conocidos como, por ejemplo, fosfonatos, boratos o metaboratos y metasilicatos, así como sales de magnesio, como sulfato de magnesio, puede ser conveniente.

El contenido en blanqueadores en tabletas es preferentemente del 0,5-50% en peso y en especial del 1-30% en peso.

Como catalizadores blanqueadores se emplean usualmente iminas o sulfoiminas cuaternizadas, tal como se describen, por ejemplo, en los documentos US-A-5.360.568, US-A-5.360.569 y EP-A-453 003, así como también complejos de manganeso tal como se describen, por ejemplo, en el documento WO-494/21777. Otros catalizadores blanqueadores con contenido de metal utilizables se describen en los documentos EP-A.458 397, EP-A-458 398 y EP-A-549 272. Los catalizadores blanqueadores se utilizan, por lo general, en cantidades del 0% al 10% en peso, en especial del 0,1 al 6% en peso, referido a la formulación de lavado.

Los activadores de blanqueo apropiados son N-acilo y los compuestos de O-acilo que forman con H_{2}O_{2} perácidos orgánicos, con preferencia diaminas N,N'-tetraaciladas, anhídridos de ácido carboxílico y ésteres de polioles como pentaacetato de glucosa. Además, se pueden utilizar mezclas acetiladas de sorbitol y manitol. Son particularmente apropiados como activadores de blanqueo N,N,N',N'-tetraacetiletilendiamina (TAED), 1,5-diacetil-2.4-dioxo-hexahidro-1,2,5-triazina (DADHT) y mezclas acetiladas de sorbitol-manitol (SORMAN).

Además, se pueden emplear compuestos de las clases de sustancias del azúcar poliacilada o derivados de azúcar con radicales acilo C_{1}-C_{10}, con preferencia con radicales acetilo, propionilo, octanoílo, nonanoílo o benzoílo, en especial radicales acetilo. Como azúcares o derivados de azúcar se pueden utilizar mono- o disacáridos, así como sus derivados reducidos u oxidados, con preferencia glucosa, manosa, fructosa, sacarosa, xilosa o lactosa. Los activadores de blanqueo particularmente apropiados de esta clase de sustancias son, por ejemplo, pentaacetilglucosa, tetraacetato de xilosa, 1-benzoil-2,3,4,6-tetraacetilglucosa y 1-octanoil-2,3,4,6-tetraacetilglucosa.

Además, se pueden utilizar como activadores de blanqueo ésteres de O-aciloxima tales como, por ejemplo, O-acetilactonoxima, O-benzoilacetonoxima, bis (propilimino)carbonato o bis(ciclohexilimino)carbonato. Estas oximas o ésteres de oxima acetilados se describen, por ejemplo, en los documentos EP-A-028 432 y EP-A-267 046.

Asimismo se pueden utilizar como activadores de blanqueo N-acilcaprolactamas tales como, por ejemplo, N-acetilcaprolactama, N-benzoilcaprolactama, N-octanoilcaprolactama, N-octanoilcaprolactama o carbonilbiscaprolactama.

Además, como activadores de blanqueo se pueden usar

- aminas N-diaciladas y N,N'-tetraciladas, por ejemplo, N,N,N',N'-tetra-acetilmetildiamina y -etilendiamina
(TAED), N,N-diacetilanilina, N,N-diacetilo, p-toluidina o hidantoínas 1,3-diaciladas como 1,3-diacetil-5,5-dimetilhidantoína;

- N-alquil-N-sulfonil-carbonamidas, por ejemplo, N-metil-N-mesil-acetamida o N-metil-N-mexil-benzamida;

- hidrazidas cíclicas N-aciladas, triazoles o urazoles acilados, por ejemplo, hidrazida del ácido monoacetil-maleico;

- hidroxilaminas O,N,N-trisustituidas, por ejemplo, hidroxilaminas O-N,N-trisustituidas, por ejemplo, O-benzoil-N,N-succinilhidroxilamina, O-acetil-N,N-succinilhidroxilamina u O,N,N-triacetalhidroxilamina;

- N,N'-diacil-sulfurilamidas, por ejemplo, N,N'-dimetil-N,N'-diacetilsulfurilamida o N,N'-dietil-N,N'-dipropionil-sulfurilamida;

- triacilcianuratos, por ejemplo, triacetilcianurato o tribenzoilcianurato;

- anhídridos de ácido carboxílico, por ejemplo, anhídrido de ácido benzoico, anhídrido de ácido m-clorobenzoico o anhídrido de ácido ftálico;

- 1,3-diacil-4,5-diaciloxi-imidazolina, por ejemplo, 1,3-diacetil-4,5-diacetoxiimidazolina;

- tetraacetilglicolurilo y tetrapropionilglicolurilo;

- 2,5-dicetopiperazinas diaciladas, por ejemplo, 1,4-diacetil-2,5-dicetopiperazina;

- productos de acilación de propilendiurea y 2,2-dimetil-propilendiurea, por ejemplo, tetraacetilpropilendiurea,

- \alpha-aciloxi-poliacilomalonamidas, por ejemplo, \alpha-acetoxi-N,N'-diacetilmalonamida;

- diacil-dioxohexahidro-1,3,5-triazinas, por ejemplo, 1,5-diacetiil-2,4-dioxohexahidro-1, 3, 5-triazina.

Asimismo se pueden utilizar como activadores de blanqueo 2-alquil- o 2-aril-(4H)-3,1-benzoxain-4-ona, tal como se describen, por ejemplo, en los documentos EP-B-332 294 y EP-B-502 013. En especial, se pueden utilizar 2-fenil-(4H)-3,1-benzoxain-4-ona y 2-metil-(4H)-3,1-benzoxain-4-ona.

Más allá de ello, se pueden emplear activadores de blanqueo de las clases de sustancias de los compuestos de N- o O-acilo, por ejemplo, alquilendiaminas poliaciladas, en especial tetraacetiletilendiamina, glucolurilos acilados, en especial tetraacetilglucolurilo, hidantoínas N-aciladas, hidrazidas, triazoles, hidrotriazinas, urazoles, dicetopiperazinas, sulfurilamidas y cianuratos, además anhídridos de ácido carboxílico, en especial anhídrido de ácido ftálico, ésteres de ácido carboxílico, en especial nonanoiloxibencensulfonato de sodio, isononanoiloxi-bencensulfonato de sodio y derivados de azúcar acilados, tales como pentaacetilglucosa.

Un activador de blanqueo preferido es, sin embargo, un glicinnitrilo cuaternizado del grupo de acetonitril-metilsulfato, sulfato e hidrógeno-sulfato de N-metilmorfolinio.

Como sistema de blanqueadores (blanqueadores y activadores de blanqueo) también pueden estar contenidos todos los blanqueadores y activadores de blanqueo mencionados en el documento DE 199 59 589 A1. Además, también se pueden usar los sistemas de blanqueadores que se mencionan en la solicitud de patente europea EP 02 028 958.3.

Se prefiere que los diversos componentes de la composición detergente estén contenidos en distintas fases/capas/
áreas de los cuerpos moldeados. En especial se prefiere que un componente, que se debe poner a disposición en un momento temprano del proceso de limpieza, se halle en una fase/capa/área en la que está contenido un desintegrante. Los agentes de limpieza pueden contener, además de los tensioactivos "carry over" antes mencionados, también uno o varios otros tensioactivos del grupo de los tensioactivos no iónicos, aniónicos, catiónicos y/o anfotéri-
cos.

Otros componentes importantes de agentes de limpieza provienen de los grupos de enzimas, inhibidores de la corrosión y los colorantes y aromatizantes. Estas sustancias se describen a continuación.

Como tensioactivos preferidos se emplean tensioactivos no iónicos de baja espuma. Con preferencia especial, las tabletas detergentes según la invención para el lavado de vajilla a máquina contienen tensioactivos no iónicos, en especial tensioactivos no iónicos del grupo de los alcoholes alcoxilados. Como tensioactivos no iónicos se emplean con preferencia alcoholes alcoxilados, ventajosamente etoxilados, en especial primarios, con preferencia con 8 a 18 átomos de C y en promedio 1 a 12 moles de óxido de etileno (OE) por mol de alcohole, en los que el radical de alcohol puede ser lineal o con preferencia ramificado con metilo en posición 2 o bien puede contener radicales lineales y ramificados con metilo en la mezcla, así como están presentes usualmente en radicales de oxoalcoholes. Pero en especial se prefieren etoxilatos de alcohol con radicales lineales de origen nativo alcohólico con 12 a 18 átomos de C, por ejemplo, de alcohol de coco, palma, grasa de sebo u oleílico y en promedio 2 a 8 OE por mol de alcohol. A los alcoholes etoxilados preferidos pertenecen, por ejemplo, alcoholes C_{12}-C_{14} con 3 OE o 4 OE, alcoholes C_{9}-C_{11} con 7 OE, alcoholes C_{13}-C_{15} con 3 OE, 5 OE, 7 OE u 8 OE, alcoholes C_{12}-C_{18} con 3 OE, 5 OE o 7 OE y mezclas de ellos, así como mezclas de alcohol C_{12}-C_{14} con 3 OE y alcohol C_{12}-C_{18} con 5 OE. Los grados de etoxilación indicados representan valores medios estadísticos que pueden ser un número entero o fracción para un producto especial. Los etoxilatos de alcohol preferidos presentan una estrecha distribución de homólogos (narrow range ethoxylates, NRE). Adicionalmente a estos tensioactivos no iónicos se pueden emplear alcoholes grasos con más de 12 OE. Ejemplos de ello son alcohol de grasa de sebo con 14 OE, 25 OE, 30 OE o 40 OE.

Se prefieren en especial las tabletas detergentes según la invención que contienen un tensioactivo no iónico que presenta un punto de fusión por encima de la temperatura ambiente. En consecuencia, las tabletas detergentes preferidas se caracterizan porque contienen como componente c) tensioactivos no iónicos con un punto de fusión por encima de 20ºC, con preferencia por encima de 25ºC, con preferencia especial entre 25 y 60ºC y en especial entre 26,6 y 43,3ºC.

Los tensioactivos no iónicos apropiados que presentan un punto de fusión o de ablandamiento dentro del intervalo de temperaturas mencionado son, por ejemplo, tensioactivos no iónicos de baja espuma que pueden ser sólidos o altamente viscosos a temperatura ambiente. Si se emplean niotensioactivos altamente viscosos a temperatura ambiente, entonces se prefiere que ellos presenten una viscosidad superior a 20 Pas, con preferencia 35 Pas y en especial superior a 40 Pas. Incluso se prefieren niotensioactivos que poseen una consistencia cerosa a temperatura
ambiente.

Los niotensioactivos sólidos que se aplican preferentemente a temperatura ambiente provienen de los grupos de los niotensioactivos alcoxilados, en especial de los alcoholes primarios etoxilados y mezclas de estos tensioactivos con tensioactivos de estructura más complicada como tensioactivos de polioxipropileno/polioxietileno/polioxipropileno (OP/OE/OP). Estos niotensioactivos (OP/OE/OP) se caracterizan, más allá de ello, por un buen control de espuma. Con preferencia, las unidades de OP constituyen hasta el 25% en peso, con preferencia especial el 20% en peso y en especial hasta el 15% en peso de la masa molar total del tensioactivo no iónico. Los tensioactivos no iónicos de especial preferencia son monohidroxialcanoles o alquilfenoles monoetoxilados que presentan adicionalmente unidades de copolímeros de bloque de polioxietileno-polioxipropileno. La proporción de alcohol o alquilfenol de estas moléculas de niotensioactivos constituye, en este caso, preferentemente más del 30% en peso, con preferencia especial más del 50% en peso y en especial más del 70% en peso de la masa molar total de estos niotensio-
activos.

Otros niotensioactivos por aplicar con preferencia especial con puntos de fusión por encima de la temperatura ambiente contienen del 40 al 70% de una mezcla de polímeros de bloque de polioxipropileno/polioxietileno que contiene el 75% en peso de un copolímero de bloque invertido de polioxietileno y polioxipropileno con 17 moles de óxido de etileno y 44 moles de óxido de propileno y 25% en peso de un copolímero de bloque de polioxietileno y polioxipropileno, iniciado con trimetilolpropano y que contiene 24 moles de óxido de etileno y 99 moles de óxido de propileno por mol de trimetilolpropano.

Los tensioactivos no iónicos que se pueden emplear con especial preferencia son asequibles, por ejemplo, bajo la marca Poly Tergent® SLF-18 de la empresa Olin Chemicals.

Otras tabletas detergentes preferidas según la invención contienen tensioactivos no iónicos de la fórmula R^{1}O[CH_{2}CH(CH_{3})O]_{x}[CH_{2}CH_{2}O]_{y}[CH_{2}CH(OH)R^{2}], en la que R^{1} es un radical hidrocarbonado alifático lineal o ramificado con 4 a 18 átomos de carbono o mezclas de ellos, R^{2} es un radical hidrocarbonado lineal o ramificado con 2 a 26 átomos de carbono o mezclas de ellos y x son valores de entre 0,5 y 1,5 e y es un valor de al menos
15.

Otros niotensioactivos que se pueden aplicar con preferencia son los niotensioactivos poli(oxialquilados) cerrados con grupos terminales de la fórmula R^{1}O[CH_{2}CH(R^{3})O]_{x}[CH_{2}]_{k}CH(OH)[CH_{2}]_{j}OR^{2}, en la que R^{1} y R^{2} son radicales hidrocarbonados alifáticos o aromáticos lineales o ramificados, saturados o insaturados con 1 a 30 átomos de carbono, R^{3} es H o un radical metilo, etilo, n-propilo, iso-propilo, n-butilo, 2-butilo o 2-metil-2-butilo, x son valores entre 1 y 30, k y j son valores entre 1 y 12, con preferencia entre 1 y 5. Cuando el valor x es 2, cada R^{3} en la fórmula anterior puede ser distinto. R^{1} y R^{2} son, con preferencia, radicales hidrocarbonados alifáticos o aromáticos lineales o ramificados, saturados o insaturados con 6 a 22 átomos de carbono, en los que se prefieren en especial radicales con 8 a 18 átomos de C. Para el radical R^{3} se prefieren en particular H, -CH_{3} o -CH_{2}CH_{3}. Los valores para x de especial preferencia están en el intervalo de 1 a 20, en especial de 6 a 15.

Tal como se describió con anterioridad, cada R^{3} en la fórmula anterior puede ser distinto, en caso de que x sea 2. Aquí, se puede modificar la unidad de óxido de alquileno en el corchete. Si x es, por ejemplo, 3, se puede seleccionar el radical R^{3} para formar unidades de óxido de etileno (R^{3}=H) u óxido de propileno (R^{3}=CH_{3}), que se pueden añadir en cualquier orden, por ejemplo, (OE)(OP)(OE), (OE)(OE)(OP), (OE)(OE)(OE), (OP)(OE)(OP), (OP)(OP)(OE) y (OP)(OP)(OP). El valor 3 para x se selecciona en este caso a modo de ejemplo y puede ser mucho más grande, con lo que aumenta el ancho de la variación con valores crecientes de x e incluye por ejemplo una gran cantidad de grupos (OE) combinados con una menor cantidad de grupos (OP), o viceversa.

Los alcoholes poli(oxialquilados) cerrados con grupos terminales de especial preferencia de la fórmula anterior presentan valores de k = 1 y j = 1, de modo que la fórmula anterior se simplifica en R^{1}O[CH_{2}CH(R^{3})O]_{x}CH_{2}CH(OH)CH_{2}OR^{2}. En la fórmula mencionada a lo último, R^{1}, R^{2} y R^{3} son como se definieron con anterioridad y x son números de 1 a 30, con preferencia de 1 a 20 y en especial de 6 a 18. Se prefieren en particular tensioactivos, en los que los radicales R^{1} y R^{2} presentan 9 a 14 átomos de C, R^{3} es H y x adopta valores de 6 a 15.

De forma adicional, se pueden usar como tensioactivos no iónicos alcoholes alcoxilados, ventajosamente etoxilados, en especial primarios con preferencia con 8 a 18 átomos de C y en promedio 1 a 12 moles de óxido de etileno (OE) por mol de alcohol, en los que el radical alcohol puede ser lineal o con preferencia ramificado con metilo en la posición 2 y que puede contener radicales ramificados con metilo en la mezcla, tal como están presentes usualmente en los radicales oxoalcohol. Pero en especial se prefieren etoxilatos de alcohol con radicales lineales de origen nativo alcohólico con 12 a 18 átomos de C, por ejemplo, de alcohol de coco, palma, grasa de sebo u oleílico y en promedio 2 a 8 OE por mol de alcohol. A los alcoholes etoxilados preferidos pertenecen, por ejemplo, alcoholes C_{12}-C_{14} con 3 OE o 4 OE, alcoholes C_{9}-C_{11} con 7 OE, alcoholes C_{13}-C_{15} con 3 OE, 5 OE, 7 OE u 8 OE, alcoholes C_{12}-C_{13} con 3 OE, 5 OE o 7 OE y mezclas de ellos, así como mezclas de alcohol C12-C14 con 3 OE y alcohol C_{12}-C_{18} con 5 OE. Los grados de etoxilación indicados representan valores medios estadísticos que pueden ser un número entero o fracción para un producto especial. Los etoxilatos de alcohol preferidos presentan una estrecha distribución de homólogos (narrow range ethoxylates, NRE). Adicionalmente a estos tensioactivos no iónicos se pueden emplear alcoholes grasos con más de 12 OE. Ejemplos de ello son alcohol de grasa de sebo con 14 OE, 25 OE, 30 OE o 40 OE. Además, como otros tensioactivos no fónicos también se pueden emplear glucósidos de alquilo de la fórmula general RO(G)_{x}, en la que R es un radical primario de cadena lineal o ramificada con metilo, en especial ramificado con metilo en la posición 2 con 8 a 22, con preferencia 12 a 18 átomos de C y G es el símbolo de una unidad de glicosa con 5 ó 6 átomos de C, con preferencia glucosa. El grado de oligomerización x que indica la distribución de monoglucósidos y oligoglucósidos es un número cualquiera entre 1 y 10, con preferencia x es 1,2 a 1,4.

Otra clase de tensioactivos no iónicos empleada con preferencia que se usa como único tensioactivo no fónico o en combinación con otros tensioactivos no iónicos son ésteres de alquilo de ácidos grasos alcoxilados, con preferencia etoxilados o etoxilados y propoxilados, con preferencia con 1 a 4 átomos de carbono en la cadena de alquilo, en especial éster metílico de ácido graso.

También pueden ser apropiados tensioactivos no iónicos del tipo de los aminóxidos, por ejemplo, N-alquil-N,N-dimetilaminóxido de coco y N-alquil-N,N-dihidroxietilaminóxido de sebo y alcanolamidas de ácidos grasos. La cantidad de tensioactivos no iónicos es preferentemente no superior que la de los alcoholes grasos etoxilados, en especial no superior a la mitad de ellos. Otros tensioactivos apropiados son amidas de ácidos polihidroxigrasos de la fórmula (I)

(I).R --- CO ---

\uelm{N}{\uelm{\para}{R ^{1} }}

--- [Z]

en la que RCO es un radical acilo alifático con 6 a 22 átomos de carbono, R^{1} es hidrógeno, un radical alquilo o hidroxialquilo con 1 a 4 átomos de carbono y [Z] es un radical polihidroxialquilo lineal o ramificado con 3 a 10 átomos de carbono y 3 a 10 grupos hidroxilo. En el caso de las amidas de ácido polihidroxigraso se trata de sustancias conocidas que usualmente se pueden obtener por aminación reductiva de un azúcar reductor con amoníaco, una alquilamina o una alcanolamina y posterior acilación con un ácido graso, un éster de alquilo de ácido graso o un cloruro de ácido graso.

Al grupo de las amidas de ácido polihidroxigraso también pertenecen compuestos de la fórmula (II)

(II).R --- CO ---

\uelm{N}{\uelm{\para}{R ^{1}  --- O --- R ^{2} }}

--- [Z]

en la que R es un radical alquilo o alquileno lineal o ramificado con 7 a 12 átomos de carbono, R^{1} es un radical alquilo lineal, ramificado o cíclico o un radical arilo con 2 a 8 átomos de carbono y R^{2} es un radical alquilo lineal, ramificado o cíclico o un radical arilo o un radical oxi-arilo con 1 a 8 átomos de carbono, en el que se prefieren radicales alquilo C_{1}-C_{4} o fenilo, y [Z] es un radical polihidroxialquilo cuya cadena de alquilo está sustituida con al menos dos grupos hidroxilo o derivados alcoxilados, con preferencia etoxilados o propoxilados de este radical.

[Z] se obtiene preferentemente por aminación reductiva de un azúcar reducido, por ejemplo, glucosa, fructosa, maltosa, lactosa, galactosa, manosa o xilosa. Los compuestos sustituidos con N-alcoxi o N-ariloxi se pueden convertir luego por reacción con ésteres metílicos de ácidos grasos en presencia de un alcóxido como catalizador en las amidas de ácidos polihidroxiácidos deseadas.

Pero, al revés, por medio del contenido de las distintas fases o de todo el cuerpo moldeado, es decir, todas las fases, se puede lograr un efecto positivo en determinados tensioactivos. La introducción de los propilglicósidos de alquilo descritos con anterioridad se mostró ventajosa en este caso, de modo que se prefieren cuerpos moldeados para lavado y limpieza en los que al menos una fase de los cuerpos moldeados contiene poliglicósidos de alquilo.

Como otros tensioactivos se tienen en cuenta los llamados tensioactivos gémini. Por ellos se entienden, en general, aquellos compuestos que están presentes como dimeros y que poseen, en comparación con los tensioactivos monoméricos, dos grupos hidrofóbicos por molécula. Estos grupos están separados, por lo general, por un llamado "spacer" hidrofílico. Los tensioactivos de este tipo se caracterizan en general por una concentración crítica de micelas raramente baja y la capacidad de reducir fuertemente la tensión superficial del agua. Pero en casos excepcionales, por tensioactivos gémini no sólo se entienden tensioactivos diméricos, sino también triméricos.

Los tensioactivos gémini apropiados son, por ejemplo, hidroxiéteres mixtos sulfatados de acuerdo con la solicitud de patente alemana DE-A-43 21 022 o bis- y tris-sulfatos o éter sulfatos de alcohol diméricos o triméricos de acuerdo con la solicitud alemana de patente DE-A-195 03 061. Los éteres mixtos diméricos o triméricos cerrados con grupos terminales de acuerdo con la solicitud de patente alemana DE-A-195 13 391 se caracterizan en especial por una bi- y multifuncionalidad. De esta manera, los tensioactivos cerrados con grupos terminales mencionados poseen buenas propiedades de reticulación y, en este caso, tienen baja espuma, de modo que son apropiados en especial en procedimientos de lavado o limpieza a máquina.

Pero también se pueden usar amidas de ácidos polihidroxigrasos gémini o amidas de ácidos poli-polihidroxigrasos, tal como se describen en las solicitudes de patente internacional WO A-95/19953, WO-A-95/19954 y WO A-95/19955.

Como enzimas se tienen en cuenta en los cuerpos moldeados de limpieza según la invención en especial de las clases de las hidrolasas como las proteasas, esterasas, lipasas o enzimas de acción lipolítica, glucosidasas como amilasas, mananasa o celulasa, glucosilhidrolasas y mezclas de las enzimas mencionadas. Todas estas hidrolasas contribuyen a eliminar las impurezas como manchas con contenido de proteína, grasa o almidón. Para el blanqueo también se pueden emplear oxidorreductasas. Son particularmente apropiados los principios activos enzimáticos obtenidos de cepas de bacterias u hongos como Bacillus subtilis, Bacillus licheniformis, Streptomyceus griseus, Coprinus cinereus y Humicola insolens, así como de sus variantes modificadas por ingeniería genética. Con preferencia, se usan proteasas del tipo subtilisina y en especial proteasas que se obtienen de Bacillus lentus. En este caso, son de particular interés las mezclas enzimáticas, por ejemplo, de proteasa y amilasa o proteasa y lipasa o bien enzimas de acción lipolítica o de proteasa, amilasa y lipasa o bien enzimas de acción lipolítica o proteasa, lipasa o enzimas de acción lipolítica, pero en especial proteasa y/o mezclas con contenido de lipasa o bien mezclas con enzimas de acción lipolítica. Ejemplos de tales enzimas de acción lipolítica son las conocidas cutinasas. También las peroxidasas u oxidasas se mostraron apropiadas en algunos casos. Entre las amilasas apropiadas se cuentan en especial \alpha-amilasas, isoamilasas, pululanasas y pectinasas.

Las enzimas pueden ser adsorbidas en vehículos o están incorporadas en sustancias de recubrimiento, para protegerlas de una desintegración precoz. La proporción de las enzimas, mezclas enzimáticas o granulados enzimáticos puede ser, por ejemplo, de aproximadamente el 0,1 al 5% en peso, con preferencia el 0,5 a aproximadamente el 4,5% en peso. En el marco de la presente invención, los cuerpos moldeados de limpieza preferidos se caracterizan porque contienen proteasa y/o amilasa.

Dado que los cuerpos moldeados de limpieza según la invención pueden contener la o las enzimas en distintas fases, se pueden poner a disposición cuerpos moldeados con una liberación y acción enzimática bien definida. La siguiente tabla brinda una síntesis de las posibles divisiones enzimáticas en cuerpos moldeados de limpieza bifásicos según la invención:

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(Tabla pasa a página siguiente)

1

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Si las enzimas sólo se emplean en una fase de los cuerpos moldeados según la invención, se prefieren entonces cuerpos moldeados de limpieza en los que la o las enzimas no están contenidas en una fase junto con la combinación de principios activos potenciadores del blanqueo.

También la separación del agente blanqueador de las enzimas es preferida en este caso. Los cuerpos moldeados de limpieza, que se caracterizan porque al menos una fase contiene blanqueadores, mientras al menos otra fase contiene enzimas, también son formas de realización preferidas de la presente invención.

Los agentes de limpieza según la invención pueden contener inhibidores de la corrosión para proteger la pieza lavada o la máquina, en donde sobre todo los agentes de protección de plata tienen singular importancia en el área del lavado de vajilla a máquina. Se pueden emplear las conocidas sustancias del estado de la técnica. En general, los agentes de protección de plata se seleccionan sobre todo del grupo de los triazoles, los benzotriazoles, los bisbenzotriazoles, los aminotriazoles, los alquilaminotriazoles y las sales o complejos de metales de transición. Se han de utilizar con preferencia especial el benzotriazol y/o el alquilaminotriazol. Más allá de ello, en las formulaciones detergentes se hallan a menudo agentes con contenido de cloro activo que pueden reducir claramente la corrosión de la superficie de la plata. En limpiadores sin cloro se utilizan en especial oxígeno o compuestos redox orgánicos con contenido de nitrógeno tales como fenoles di- y trivalentes, por ejemplo, hidroquinona, pirocatecol, hidroxihidroquinona, ácido gálico, floroglucina, pirogalol o derivados de estas clases de compuestos... Asimismo se pueden emplear compuestos cincados para reducir la corrosión en la pieza lavada.

Si las tabletas de limpieza contienen inhibidores de la corrosión, ellas se separan preferentemente de los blanqueadores. De modo correspondiente, se prefieren cuerpos moldeados de limpieza en los que al menos una fase contiene blanqueadores, mientras que al menos otra fase contiene agentes anticorrosivos.

Los tensioactivos aniónicos preferidos son las sales del ácido alquilsulfosuccinico que también son denominadas sulfosuccinatos o ésteres de ácido sulfosuccínico y representan monoésteres y/o diésteres del ácido sulfosuccínico con alcoholes, con preferencia alcoholes grasos y en especial alcoholes grasos etoxilados. Los sulfosuccinatos preferidos contienen radicales alcohol graso C_{8} a C_{18} o mezclas de ellos. Los sulfosuccinatos de especial preferencia contienen un radical alcohol graso que se deriva de ácidos grasos etoxilados que representan, en sí, tensioactivos no iónicos (ver descripción más abajo). En este caso, se prefieren especialmente, a su vez, sulfosuccinatos cuyos radicales alcohol graso se derivan de alcoholes grasos etoxilados con una estrecha distribución de homólogos. Asimismo, también es posible emplear ácido alqu(en)ilsuccínico con preferencia con 8 a 18 átomos de C en la cadena de alqu(en)ilo o sus sales.

Las mezclas de tensioactivos aniónicos preferidos contienen combinaciones de alqu(en)ilsulfatos, en especial mezclas de alqu(en)ilsulfatos grasos saturados o insaturados y alquilbencensulfonatos, ésteres de glicerina sulfados de ácidos grasos y/o ésteres de ácido \alpha-sulfograso. En especial se prefieren, en este caso, las mezclas que como tensioactivos aniónicos contienen alqu(en)ilsulfatos y alquilbencensulfonatos, alqu(en)ilsulfatos y ésteres metílico del ácido \alpha-sulfograso y/o ésteres de glicerina sulfatos de ácidos grasos.

Como otros tensioactivos aniónicos se tienen en cuenta, en especial, jabones, con preferencia en cantidades del 0,1 al 5% en peso. A modo de ejemplo, son apropiados los jabones saturados de ácidos grasos tales como las sales del ácido (áurico, ácido mirístico, ácido palmítico o ácido esteárico, así como en especial de ácidos grasos naturales, por ejemplo, mezclas de jabones derivados de ácido graso de coco, de núcleo de palma o de sebo. Se prefieren en especial aquellas mezclas de jabones que están compuestas en un 50 a un 100% en peso de jabones de ácidos grasos saturados C_{12}-C_{24} y en un 0 a un 50% en peso de jabón de ácido oleico.

Los tensioactivos aniónicos y jabones pueden estar presentes en forma de sus sales de sodio, potasio o amonio, así como sales solubles de bases orgánicas tales como, mono-, di- o trietanolamina. Con preferencia, los tensioactivos inorgánicos están presentes en forma de sus sales de sodio o de potasio, en especial en forma de sus sales de sodio.

Otros componentes preferidos son sales inorgánicas que reaccionan de forma alcalina en agua. A estas sales inorgánicas que reaccionan de forma alcalina pertenecen en especial bicarbonatos, carbonatos o mezclas de ellos. Con preferencia, se emplean carbonato alcalino y sobre todo carbonato de sodio. Como sales alcalinas adicionales se han de mencionar los silicatos alcalinos en forma amorfa o cristalina con una relación Na_{2}O a SiO_{2} de 1:1 a 1:2,8. Se aplican también los cogranulados de carbonatos y silicatos que están disponibles en el mercado como el llamado NABION (empresa Rhodia).

Ejemplos de otros aditivos y coadyuvantes usuales son silicatos de magnesio, aluminatos de aluminio, benzotriazol, glicerina, estearato de magnesio, polialquilenglicoles, hexametafosfato, así como fosfonatos.

Como otro componente de la composición detergente se tienen en cuenta sustancias que tienen una acción anticorrosiva en vidrio. Como protección anticorrosiva de vidrio se pueden emplear todos los agentes conocidos para la protección anticorrosiva. Ejemplos de ellos son óxidos de metal tales como, por ejemplo, óxidos de cinc, aluminio, estaño, magnesio, calcio, estroncio, silicio, titanio, circonio, manganeso y lantanos o compuestos cincados inorgánicos insolubles, tal como se describen en el documento EP 0 383 482 o también sales de cinc o magnesio de compuestos orgánicos tal como se describen en el documento DE 101 40 535.

Adicionalmente, se pueden añadir a los agentes lavavajillas en forma de tabletas según la invención colorantes y aromatizantes, a fin de mejorar la impresión estética de los productos generados y poner a disposición del consumidor, además del rendimiento, un producto visual y sensorialmente "típico e inconfundible". Como aceites perfumados o aromatizantes se pueden usar distintos compuestos odorizantes, por ejemplo, los productos sintéticos del tipo de los ésteres, éteres, aldehídos, cetonas, alcoholes e hidrocarburos. Los compuestos odorizantes del tipo de los ésteres son, por ejemplo, acetato de bencilo, isobutirato de fenoxietilo, ciclohexilacetato de p-terc.-butilo, acetato de linalilo, acetato de dimetilbencilcarbinilo, acetato de feniletilo, benzoato de linalilo, formiato de bencilo, glicinato de etilmetilfenilo, propionato de alilciclohexilo, propionato de estiralilo y salicilato de bencilo. Entre los éteres se cuentan, por ejemplo, éter benciletílico, entre los aldehídos, por ejemplo, los alcanales lineales con 8 a 18 átomos de C, citral, citronelal, citroneliloxiacetaldehído, ciclamenaldehído, hidroxicitronal, lilial y bourgeonal, entre las cetonas, por ejemplo, las iononas, iones \alpha-isometilo y metilcedrilcetona, entre los alcoholes, acetol, citronelol, eugenol, geraniol, linalool, alcohol feniletílico y termpineol, a los hidrocarburos pertenecen principalmente los terpenos como limoneno y pineno. Sin embargo, se usan con preferencia mezclas de distintas sustancias aromáticas que generan juntos una nota de aroma agradable. Estos aceites perfumados también pueden contener mezclas de aromas naturales tal como son accesibles de fuentes vegetales, por ejemplo, aceite de pino, cítrico, de jazmín, de pachuli, de rosa o de ylang-ylang. Asimismo son apropiados, moscatel, aceite de salvia, aceite de camomila, aceite de clavo, aceite de melisa, aceite de menta, aceite de hojas de canela, aceite de flores de tilo, aceite de enebro, aceite de vetiver, aceite de olíbano, aceite de galbano y aceite de labdano, así como aceite de flores de naranja, neroliol, aceite de cáscara de naranja y aceite de madera de
sándalo.

Los aromatizantes pueden incorporarse directamente en los cuerpos moldeados según la invención, pero también puede resultar ventajoso aplicar los aromatizantes sobre vehículos. Como dichos materiales de soporte han mostrado buenos resultados, por ejemplo, las ciclodextrinas, en las que los complejos de ciclodextrina-perfume adicionalmente se pueden revestir con otros coadyuvantes. Incluso es posible una incorporación de los aromatizantes como componente d) en los componentes de limpieza según la invención, lo que conduce a una impresión de aroma al abrir la máquina.

A fin de mejorar la impresión estética de los agentes según la invención, se pueden colorear (o partes de ellos) con colorantes apropiados. Los colorantes preferidos, cuya selección no le produce dificultad alguna al especialista en la técnica, poseen una elevada estabilidad al almacenamiento y una insensibilidad a los demás componentes de los agentes y a la luz, así como ninguna marcada sustancialidad frente a los sustratos a tratar con los agentes, tales como vidrio, cerámica o vajilla de plástico, para no teñirla. En este caso, se prefiere en especial la coloración de cada una de las fases para la diferenciación óptica.

La invención se explicará a continuación por medio de ejemplos de realización con mayor detalle, sin que deba ser limitada a ellos. Todas las indicaciones se refieren a peso, salvo que en el caso individual se indique otra cosa.

Las tabletas mencionadas en los ejemplos se pueden utilizar como tabletas de una, dos o tres fases. Los distintos componentes pueden estar distribuidos en diferentes áreas/fases de los cuerpos moldeados.

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(Tabla pasa a página siguiente)

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Ejemplo 1

TABLA 1 Ejemplos de composiciones de tabletas para lavado de vajilla según la invención (todas las cantidades en partes en peso)

3

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Ejemplo 2

Ejemplo comparativo: Ensayo del "filming" y "spotting" de productos comerciales que se hallan en el mercado

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Resultados de lavado de tabletas "3 en 1" para lavavajillas que se hallan en el mercado

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Diferentes vajillas y cubiertos se someten en un lavavajillas usual en el mercado a un proceso completo preprogramado de lavado y enjuague. Como suciedad se aplica una suciedad estándar. Al terminar el programa, se muestrean la vajilla y los cubiertos limpios de forma visual y se evalúan de acuerdo con la siguiente escala:

Clasificación "filming":

: 4 = sin formación de película, completamente claro

: 3 = escasa formación de película

: 2 = fuerte formación de película

: 1 = muy fuerte formación de película, el vidrio aparece turbio

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Clasificación "spotting":

: 8 = ninguna mancha ni tiras

: 7 = muy pocas tiras débiles y/o muy pocas manchas pequeñas

: 6 = algunas tiras débiles y/o pequeñas manchas

: 5 = tiras débiles a moderadas y/o algunas manchas medianas

: 4 = algunas tiras moderadas y/o manchas de tamaño medio

: 3 = tiras moderadas y/o algunas manchas más grandes

: 2 = algunas tiras más largas y/o manchas más grandes

: 1 = tiras largas y/o muchas manchas grandes

: 0 = tiras muy grandes y/o un sinnúmero de manchas grandes

Resultado: el filming de productos comerciales usuales está entre 2 y 3, el spotting varía según la superficie bastante, pero alcanzó en los productos comerciales investigados un valor máximo de 4,1.

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Ejemplo 3 Filming y spotting de distintas formulaciones con dispersantes, tensioactivos carry over y polímero de función salina o sin ellos Formulación de base utilizada para una composición detergente para ensayar el efecto del filming y spotting

Componente	% en p/p

Tripolifosfato de sodio	64,1 \hskip0.2cm
Disilicato de sodio	3,0 \hskip0.2cm
Soda	7,0 \hskip0.2cm
Percarbonato de sodio	17,0 \hskip0.2cm
TAED	3,0 \hskip0.2cm
Fosfonato	0,3 \hskip0.2cm
Enzimas	2,5 \hskip0.2cm
Aceite perfumado	0,1 \hskip0.2cm
PEG 4000 E	3,0 \hskip0.2cm
	\overline{100.0} \hskip0.2cm

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Los aditivos que se ensayan en cuanto a su acción se añaden a esta formulación de base. La clasificación de los resultados de lavado se realiza como en el Ejemplo 2.

TABLA 2 Formulaciones y resultados

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La tabla muestra que la adición de un tensioactivo carry over produce una clara reducción de la formación de manchas, que es sustentado incluso por la adición de un polímero de función salina. La adición de un dispersante produce, además, una mejora de los resultados de lavado. En especial, se logra un mejor "spotting" con un buen "filming" -en comparación con los productos usuales en el marcado.

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Ejemplo 4

Se compara el filming y el spotting de la composición según la invención con el filming y el spotting de composiciones en las que los componentes tensioactivo, polímero de función salina o dispersante equivalen a sustancias utilizadas de forma habitual. Como composición de base de la composición detergente se usó la misma formulación de base que en el Ejemplo 3. La clasificación de los resultados se realizó como en el Ejemplo 2.

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Los resultados de estos ensayos comparativos muestran que ya la aplicación de tensioactivos carry over en comparación con los tensioactivos usados de modo convencional lleva a un rendimiento claramente mejorado respecto de la formación de manchas ("spotting") sobre la vajilla lavada, en la que se logra un valor de filming aún muy bueno. Con el uso adicional de un polímero de función salina según la invención, se puede reducir aún más la formación de manchas; por el contrario, el uso según la invención del dispersante mejora los valores de "filming" de la composición.

Claims

1. Composición detergente para lavavajillas que comprende

(a) por lo menos un tensioactivo "carry over" que presenta la fórmula general R^{1}O(CH_{2}CH_{2}O)_{x}(CH_{2}CH_{2}CH_{2}
O)_{y}H, en la que R^{1} representa un radical hidrocarbonado lineal o ramificado, saturado o insaturado con 6 a 30 átomos de C, con preferencia 8 a 26, con preferencia especial 10 a 24 átomos de C, x es un número entero entre 15 y 200, y es un número entero menor que 100 y x+y es menor que 200,

(b) un polímero de función salina que se forma a partir de monómeros de ácido acrílico y/o de ácido maleico en combinación con por lo menos un monómero que está o están seleccionados del grupo ácido 2-acrilamido-2-metilpropansulfónico, ácido metalilsulfónico, estireno o estireno sulfonado, en los que el polímero de función salina puede estar presente en forma ácida o neutra.

2. Composición detergente de acuerdo con la reivindicación 1, caracterizada porque por lo menos un tensioactivo carry over presenta la fórmula general R^{1}O(CH_{2}CH_{2}O)_{x}(CH_{2}CH_{2}CH_{2}O)_{y}H, en la que R^{1} representa un radical hidrocarbonado lineal o ramificado, saturado o insaturado con 6 a 30 átomos de C, con preferencia 8 a 26, con preferencia especial 10 a 24 átomos de C, x es un número entero entre 26 y 200, y es un número entero menor que 100 y x+y es menor que 200.

3. Composición detergente de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 o 2, caracterizada porque por lo menos se utilizan dos tensioactivos diferentes.

4. Composición detergente de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizada porque está contenido, además, un dispersante.

5. Composición detergente de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizada porque contiene:

10 a 75 partes en peso de polifosfato(s)

60 a 0 partes en peso de otros ayudantes inorgánicos

20 a 0 partes en peso de ayudantes orgánicos

3 a 20 partes en peso de blanqueadores de peróxido

6 a 0,5 partes en peso de activador(es) de blanqueo

0,2 a 16 partes en peso de tensioactivo(s) carry over

0 a 8 partes en peso de dispersantes

0,2 a 8 partes en peso de polímero(s) de función salina

2 a 6 partes en peso de otros coadyuvantes y aditivos usuales.

6. Composición detergente de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizada porque está presente en forma de un cuerpo moldeado comprimido mono- o multifásico o de un polvo.

7. Uso de por lo menos un tensioactivo carry over de acuerdo con la definición de la reivindicación 1 en combinación con un polímero de función salina de acuerdo con la definición de la reivindicación 1 en una composición detergente para lavavajillas.