ES2284793T3 - Composicion pulverulenta para la decoloracion de la fibras queratinicas humanas. - Google Patents

Abstract

Composición pulverulenta para la decoloración de las fibras queratínicas humanas y más particularmente del cabello, que contiene, en un medio apropiado para la decoloración, al menos una sal peroxigenada y al menos un polímero anfífilo no iónico y/o aniónico que lleva al menos una cadena grasa, caracterizada por contener además al menos un polideceno de fórmula C10nH[(20n)+2] donde n varía de 3 a 9, en una cantidad ponderal inferior al 10%.

Description

Composición pulverulenta para la decoloración de las fibras queratínicas humanas.

La presente invención se relaciona con una composición pulverulenta para la decoloración de las fibras queratínicas humanas y más particularmente del cabello, que contiene, en un medio apropiado para la decoloración, al menos una sal peroxigenada y al menos un polímero anfífilo no iónico y/o aniónico que lleva al menos una cadena grasa, caracterizada por contener además al menos un polideceno de fórmula C_{10n}H_{[(20n)+2]} donde n varía de 3 a 9, en una cantidad ponderal inferior al 10%.

La invención se relaciona igualmente con la utilización de dicho polvo para la preparación de una composición destinada a la decoloración de las fibras queratínicas humanas, con el procedimiento de preparación de dicho polvo y con el procedimiento de decoloración de las fibras queratínicas que lo utiliza.

La decoloración de las fibras queratínicas humanas y más particularmente del cabello se realiza por oxidación del pigmento "melanina", que da lugar a la solubilización y a la eliminación parcial o total de este pigmento.

Para decolorar el cabello, se utilizan generalmente polvos decolorantes que contienen un reactivo peroxigenado tal como los persulfatos, perboratos y percarbonatos de amonio o de metales alcalinos, que se asocia en el momento de su empleo a una composición acuosa de peróxido de hidrógeno.

Siendo las sales peroxigenadas y el peróxido de hidrógeno relativamente estables en medio ácido, es frecuentemente necesario activarlos a pH básico para obtener una formación adecuada de oxígeno. Es, pues, habitual añadir a los polvos decolorantes compuestos alcalinos tales como la urea, las sales de amonio (cloruro, sulfato, fosfato y nitrato) y los silicatos, fosfatos o carbonatos de metales alcalinos o alcalinotérreos, y en particular los metasilicatos de metales alcalinos.

En cosmética capilar, esta composición acuosa de peróxido de hidrógeno no debe tener un título de más de 40 volúmenes.

Sin embargo, en la peluquería, con el fin de aumentar los rendimientos decolorantes de las composiciones pulverulentas de decoloración, algunos peluqueros podrían sentir la tentación de hacer uso de soluciones de agua oxigenada que no están formuladas para un uso cosmético y que tienen un título de más de 40 volúmenes.

Estas prácticas serían evidentemente peligrosas y perjudicarían el confort y la seguridad del cliente; la Solicitante ha buscado también, por lo tanto, medios para impedir estas prácticas eventuales.

La Solicitante ha buscado, pues, un nuevo polvo decolorante que no puede utilizarse con composiciones acuosas de aguas oxigenadas de altos volúmenes (superiores a 40 volúmenes).

Se sabe que los polvos decolorantes tienden a formar polvo durante su manipulación, su transporte y su almacenamiento; dado que los compuestos que los componen (persulfatos y silicatos alcalinos) son corrosivos e irritantes para los ojos, las vías respiratorias y las mucosas, se propuso ya reducir la proporción de polvo depositando sobre el polvo, por un procedimiento de pulverización, diversos compuestos substancialmente insolubles en agua, tales como, por ejemplo, aceites o ceras líquidas, los cuales, recubriendo las partículas del polvo, las aglomeran en partículas de mayor tamaño. La patente EP-560.088 describe tal procedimiento.

Para reducir la proporción de polvo, la solicitante propuso también anteriormente utilizar polímeros anhidros, líquidos y solubles en agua a temperatura ambiente, tales como los seleccionados entre los polietilenglicoles o los polipropilenglicoles (patente francesa Nº 2.716.804), o los lineales secuenciados de bloques y/o estadísticos del tipo polioxietileno/polioxipropileno (patente EP-663.205).

Además, para localizar el producto de decoloración en la aplicación sobre el cabello con el fin de que no se derrame sobre la cara o fuera de las zonas que se propone decolorar, es habitual espesar o gelificar las composiciones de decoloración con espesantes tradicionales, tales como polímeros espesantes hidrosolubles, como los derivados de celulosa, los derivados de almidón, el ácido poliacrílico entrecruzado o los alginatos, o también con sílices espesantes.

Al generar estos espesantes tradicionales una caída de la viscosidad de las composiciones decolorantes en el curso del tiempo, la Solicitante ha propuesto más recientemente, en la patente francesa 2.788.974, utilizar un sistema espesante capaz de asegurar el mantenimiento de una elevada viscosidad durante el tiempo necesario para obtener la decoloración deseada y consistente en asociar el espesante hidrosoluble clásico a un polímero anfífilo no iónico que lleva al menos una cadena grasa.

Además, como el tratamiento de decoloración es con frecuencia agresivo y conduce a malas propiedades cosméticas del cabello, tales como un desenredado difícil, un tacto desagradable o cabellos ásperos y apagados, y sobre todo a una degradación de las fibras, la Solicitante ha propuesto en la patente francesa Nº 2.788.976 y en la patente europea EP-A-1.023.891 limitar significativamente esta degradación empleando una asociación de polímeros anfífilos no iónicos y/o aniónicos y de polímeros substantivos catiónicos o anfotéricos.

La utilización del polideceno como acondicionador en las composiciones cosméticas para las fibras queratínicas es conocida a partir del documento FR-A-2.767.473.

He aquí ahora que, después de importantes investigaciones conducidas sobre la cuestión, la Solicitante ha descubierto un nuevo polvo decolorante estable en almacenamiento susceptible de no mezclarse más que con composiciones acuosas de peróxido de hidrógeno con un título no mayor de 40 volúmenes, para poder formar composiciones de decoloración listas para su empleo homogéneas y estables, cuya aplicación está facilitada, que se localizan bien sin derramarse ni difundirse sobre las zonas de la cabellera que no se desean decolorar y que generan decoloraciones potentes y homogéneas, sin dejar el cabello áspero.

La solicitante ha constatado, en efecto, que las mezclas de este nuevo polvo decolorante según la invención con composiciones acuosas de peróxido de hidrógeno con un título mayor de 40 volúmenes eran heterogéneas e inestables, no permitían una aplicación fácil y suficientemente precisa sin derrames y se difundían sobre las zonas de la cabellera que no se deseaban decolorar; además, dieron lugar a decoloraciones capilares heterogéneas que dejaban el cabello áspero.

El nuevo polvo decolorante según la presente invención es anhidro y presenta además la ventaja de no ser volátil, es decir, de estar desprovisto de polvo (o finos) y, dicho de otra manera, que la distribución granulométrica de sus partículas es tal que la proporción ponderal de las partículas que tienen un tamaño inferior o igual a 65 micras (proporción de finos) es generalmente inferior o igual al 5%, preferiblemente inferior al 2% y más particularmente inferior
al 1%.

Estos descubrimientos forman la base de la presente invención.

La presente invención tiene así por objeto una composición pulverulenta para la decoloración de las fibras queratínicas humanas y más particularmente del cabello que contiene, en un medio apropiado para la decoloración, al menos una sal peroxigenada y al menos un polímero anfífilo no iónico y/o aniónico que lleva al menos una cadena grasa, caracterizada por contener además al menos un polideceno de fórmula C_{10n}H_{[(20n)+2]} donde n varía de 3 a 9 y preferiblemente de 3 a 7, en una cantidad ponderal inferior al 10%, preferiblemente inferior al 5% y más particularmente comprendida entre el 0,5 y el 2%.

Tiene como otro objeto la utilización de dicha composición pulverulenta para la preparación de una composición lista para su empleo destinada a la decoloración de las fibras queratínicas humanas y más particularmente del cabello por mezcla en el momento de su empleo de dicho polvo con una composición acuosa de peróxido de hidrógeno con un título no mayor de 40 volúmenes.

Por "composición lista para su empleo", se entiende, en el sentido de la invención, la composición destinada a ser aplicada tal cual sobre las fibras queratínicas, es decir, que resulta de la mezcla extemporánea del polvo y de la composición acuosa de peróxido de hidrógeno.

Por anhidro se entiende, en el sentido de la invención, un polvo cuyo contenido en agua es inferior al 5%, preferiblemente inferior al 1% y preferiblemente inferior al 0,5% en peso.

La invención contempla igualmente un procedimiento de decoloración de las fibras queratínicas humanas, y más particularmente del cabello, que utiliza la composición de decoloración lista para su empleo tal como se describe según la invención.

Pero otras características, aspectos, objetos y ventajas de la invención aparecerán aún más claramente a la lectura de la descripción y de los ejemplos siguientes.

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Polímeros anfífilos no iónicos que llevan al menos una cadena grasa

Son seleccionados preferiblemente entre:

(1) Celulosas modificadas por grupos que llevan al menos una cadena grasa; se pueden citar a modo de ejemplo:

-

las hidroxietilcelulosas modificadas por grupos que llevan al menos una cadena grasa, tales como grupos alquilo, arilalquilo, alquilarilo o sus mezclas, y donde los grupos alquilo son preferiblemente C_{8}-C_{22}, como el producto NATROSOL PLUS GRADE 330 CS® (alquilos C_{16}), vendido por la sociedad AQUALON, y BERMOCOLL EHM 100®, vendido por la sociedad BEROL NOBEL;

-

las modificadas por grupos polialquilenglicol éter de alquilfenol, tales como el producto AMERCELL POLYMER HM-1500® (polietilenglicol (15) éter de nonilfenol), vendido por la sociedad AMERCHOL.

(2) Hidroxipropilguares modificados por grupos que llevan al menos una cadena grasa C_{8} a C_{22}, tales como el producto JAGUAR® XC-95/3 (cadena de alquilo C_{14}), vendido por la sociedad RHODIA, el producto ESAFLOR® HM 22 (cadena de alquilo C_{22}), vendido por la sociedad LAMBERTI y los productos RE210-18® (cadena de alquilo C_{14}) y RE205-1® (cadena de alquilo C_{20}), vendidos por la sociedad RHONE POULENC.

(3) Copolímeros de vinilpirrolidona y de monómeros hidrofóbicos de cadena grasa, entre los que se pueden citar, a modo de ejemplo:

-

los productos ANTARON® V216 o GANEX® V216 (copolímeros de vinilpirrolidona/hexadeceno), vendidos por la sociedad I.S.P.

-

los productos ANTARON® V220 o GANEX V220 (copolímeros de vinilpirrolidona/eicoseno), vendidos por la sociedad I.S.P.

(4) Copolímeros de metacrilatos o de acrilatos de alquilos C_{1}-C_{6} y de monómeros anfífilos que tienen al menos una cadena grasa.

(5) Copolímeros de metacrilatos o de acrilatos hidrofílicos y de monómeros hidrofóbicos que llevan al menos una cadena grasa, tales como, por ejemplo, el copolímero de metacrilato de polietilenglicol/metacrilato de laurilo.

(6) Polímeros con esqueleto de éter aminoplástico que poseen al menos una cadena grasa, tales como los compuestos PURE THIX® propuestos por la sociedad SUD-CHEMIE.

(7) Poliéteres de poliuretano que tienen en su cadena a la vez secuencias hidrofílicas de naturaleza más frecuentemente polioxietilenada y secuencias hidrofóbicas que pueden ser cadenas alifáticas solas y/o cadenas cicloalifáticas y/o aromáticas.

Preferiblemente, los poliéteres de poliuretano llevan al menos dos cadenas lipófilas hidrocarbonadas de 6 a 30 átomos de carbono, separadas por una secuencia hidrofílica, pudiendo ser las cadenas hidrocarbonadas cadenas pendientes o cadenas en el extremo de la secuencia hidrofílica. En particular, es posible prever una o varias cadenas pendientes. Además, el polímero puede llevar una cadena hidrocarbonada en un extremo o en los dos extremos de una secuencia hidrofílica.

Los poliéter poliuretanos pueden estar multisecuenciados, en particular en forma de tribloques. Las secuencias hidrofóbicas pueden estar en cada extremo de la cadena (por ejemplo: copolímero de tribloques con secuencia central hidrofílica) o repartidas a la vez en los extremos y en la cadena (copolímero multisecuenciado, por ejemplo). Estos mismos polímeros pueden estar también en injertos o en estrella.

Los poliéter poliuretanos no iónicos de cadena grasa pueden ser copolímeros de tribloques cuya secuencia hidrófila sea una cadena polioxietilenada con 50 a 1.000 grupos oxietilenados. Los poliéter poliuretanos no iónicos llevan una unión uretano entre las secuencias hidrófilas, de ahí el origen del nombre.

Por extensión, figuran también entre los poliéter poliuretanos no iónicos de cadena grasa aquéllos cuyas secuencias hidrofílicas están unidas a las secuencias lipofílicas por otras uniones químicas.

A modo de ejemplos de poliéter poliuretanos no iónicos de cadena grasa utilizables en la invención, se pueden citar el Serad FX 1100® de la sociedad SERVO DELDEN, que es un copolímero denominado bajo la denominación I.N.C.I. europea y americana "Steareth-100/PEG-136/H.M.D.I. Copolymer".

También se puede utilizar el Rhéolate® 205 con función urea vendido por la sociedad RHEOX o también los Rhéolates® 208, 204 ó 212, así como el Acrysol® RM 184.

También se puede citar el producto ELFACOS® T210 con cadena de alquilo C_{12}-C_{14} y el producto ELFACOS® T212 con cadena de alquilo C_{18}, de la casa AKZO.

Los poliéter poliuretanos utilizables según la invención son, en particular, los descritos en el artículo de G. Fonnum, J. Bakke y Fk. Hansen - Colloid Polym. Sci. 271, 380-389 (1993).

Se prefieren, en particular, los poliéter poliuretanos que llevan al menos una cadena grasa C_{10} a C_{20} y los hidroxipripilguares modificados por grupos que llevan al menos una cadena grasa C_{8} a C_{22}.

Polímeros anfífilos aniónicos que llevan al menos una cadena grasa

Los polímeros anfífilos aniónicos que llevan al menos una cadena grasa utilizables según la presente invención son polímeros entrecruzados o no entrecruzados que incluyen:

- unidades hidrofílicas derivadas de uno o de varios monómeros con insaturación etilénica portadores de una función ácido carboxílico o de una función sulfónica libre o parcial o totalmente neutralizada y

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- unidades hidrofóbicas derivadas de uno o de varios monómeros con insaturación etilénica portadores de una cadena lateral hidrofóbica y

eventualmente

- unidades de entrecruzamiento derivadas de uno o varios monómeros poliinsaturados.

(I) El o los monómeros con insaturación etilénica portadores de una función ácido carboxílico son seleccionados entre el ácido etacrílico, el ácido metacrílico y el ácido acrílico, preferiblemente entre el ácido metacrílico, el ácido acrílico y mezclas de éstos.

El o los monómeros con insaturación etilénica portadores de una cadena lateral hidrofóbica pueden ser (i) los ésteres de ácidos carboxílicos insaturados y de alcoholes grasos o (ii) éteres de alilo y de alcoholes grasos.

(i) Los ésteres de ácidos carboxílicos insaturados y de alcoholes grasos son seleccionados, por ejemplo, entre los etacrilatos, metacrilatos y/o acrilatos de alquilos C_{10-30}, preferiblemente C_{12-22}. Engloban, por ejemplo, el acrilato de laurilo, el acrilato de estearilo, el acrilato de decilo, el acrilato de isodecilo, el acrilato de dodecilo y los metacrilatos correspondientes, a saber, el metacrilato de laurilo, el metacrilato de estearilo, el metacrilato de decilo, el metacrilato de isodecilo y el metacrilato de dodecilo.

(ii) Los éteres alílicos de alcoholes grasos que forman las unidades hidrofóbicas de los polímeros anfífilos aniónicos de la presente invención corresponde a la fórmula (I) siguiente:

(I)CH_{2}=CR'CH_{2}OB_{n}R

donde R' representa H o CH_{3}, B representa el radical oxietileno, n es nulo o representa un número entero de 1 a 100 y R representa un radical hidrocarbonado seleccionado entre los radicales alquilo, arilalquilo, arilo, alquilarilo o cicloalquilo de 8 a 30 átomos de carbono, preferiblemente de 10 a 24 y más particularmente aún de 12 a 18 átomos de carbono. Una unidad de fórmula (I) más particularmente preferida es una unidad en la cual R' representa hidrógeno, n es igual a 10 y R representa un radical estearilo (C_{18}).

Dicho monómero entrecruzante es un compuesto que lleva al menos dos dobles enlaces polimerizables no conjugados entre sí. Se pueden citar, a modo de ejemplo, el ftalato de dialilo, el (met)acrilato de alilo, el divinilbenceno, el dimetacrilato de (poli)etilenglicol, la metilenbisacrilamida, la polialilsacarosa o el polialilpentaeritritol.

Se describen y preparan polímeros anfífilos del tipo descrito anteriormente, por ejemplo, en las patentes EE.UU. 3.915.921 y EE.UU. 4.509.949 (copolímeros de ácido (met)acrílico y de (met)acrilatos de alquilos C_{10}-C_{30}), o en la patente EP-0.216.479 B2 (copolímeros de ácido (met)acrílico y de éteres alílicos de alcoholes grasos).

Se pueden citar como ejemplos de polímeros preferidos:

- los polímeros entrecruzados de ácido acrílico y de metacrilato de alquilo C_{10-30}, tales como el CARBOPOL® ETD-2020, comercializado por la sociedad GOODRICH;

- los polímeros entrecruzados de ácido acrílico y de acrilato de alquilo C_{10-30}, tales como los polímeros comercializados bajo las denominaciones CARBOPOL® 1382, PEMULEN® TR1 y PEMULEN® TR2 por la sociedad GOODRICH;

- el terpolímero de ácido metacrílico/acrilato de etilo/metacrilato de estearilo oxietilenado (55/35/10);

- el terpolímero de ácido (met)acrílico/acrilato de etilo/metacrilato de behenilo oxietilenado con 25 OE, y

- el terpolímero entrecruzado de ácido metacrílico/acrilato de etilo/steareth-10 alil éter.

(II) Los polímeros anfífilos que tienen como unidades hidrofílicas al menos un monómero con insaturación etilénica con grupo sulfónico, en forma libre o parcial o totalmente neutralizada, y al menos una parte hidrofóbica están, por ejemplo, descritos en las solicitudes de patente francesas de la solicitante Nº 0.016.954 y 0.100.328, cuyo contenido forma parte integrante de la presente invención.

Se pueden citar especialmente entre ellos: el copolímero de ácido acrilamido-2-metil-2-propanosulfónico (AMPS)/
n-dodecilacrilamida neutralizado con sosa, el copolímero entrecruzado con metilenbisacrilamida constituido por un 75% en peso de unidades de AMPS neutralizadas con NH_{3} y un 25% en peso de unidades de acrilato de GENAPOL® T-250, el copolímero entrecruzado con metacrilato de alilo constituido por un 90% en peso de unidades de AMPS neutralizadas con NH_{3} y un 10% en peso de unidades de metacrilato de GENAPOL® T-250, o el copolímero entrecruzado con metacrilato de alilo constituido por un 80% en peso de unidades de AMPS neutralizadas con NH_{3} y un 20% en peso de unidades de metacrilato de GENAPOL® T-250.

En el polvo decolorante según la invención, el o los polímeros anfífilos no iónicos y/o aniónicos que llevan al menos una cadena grasa pueden estar presentes en una proporción ponderal de aproximadamente 0,01 a un 30% y preferiblemente de aproximadamente un 0,01 a un 15% con respecto al peso total del polvo decolorante.

Polidecenos de fórmula C_{10n}H_{[(20n)+2]} donde n varía de 3 a 9

Estos compuestos responden a la denominación "polideceno" del Diccionario CTFA, 7ª edición, 1997, de la Cosmetic, Toiletry and Fragrance Association, EE.UU., así como a la misma denominación I.N.C.I. en los EE.UU. y en Europa.

Son productos de hidrogenación de los poli-1-decenos.

Entre estos compuestos, se eligen más particularmente según la invención aquéllos para los cuales, en la fórmula, n varía de 3 a 7.

Se puede citar, a modo de ejemplo y preferiblemente, el producto vendido bajo la denominación SILKFLO® 366 NF POLYDECENE por la sociedad AMOCO CHEMICAL.

En el polvo decolorante según la invención, el o los polidecenos están presentes en una proporción ponderal inferior al 10% con respecto al peso total del polvo no volátil, preferiblemente inferior al 5%, y más particularmente de aproximadamente el 0,5 al 2%.

Sales peroxigenadas

Como se ha indicado anteriormente, son seleccionadas entre los persulfatos, los perboratos y los percarbonatos de amonio o de metales alcalinos, así como el peróxido de magnesio y las mezclas de estos compuestos.

Se utilizan preferiblemente los persulfatos y entre éstos principalmente los persulfatos de sodio y de potasio.

En el polvo decolorante según la invención, la o las sales peroxigenadas pueden estar presentes en una proporción ponderal de aproximadamente el 20 al 70% y preferiblemente de aproximadamente el 30 al 60% con respecto al peso total de dicho polvo.

Agentes alcalinos

Estos agentes alcalinos ya descritos anteriormente (urea, silicatos, fosfatos o carbonatos de metales alcalinos o alcalinotérreos, y en particular metasilicatos de metales alcalinos, o agentes precursores de amoníaco, como las sales de amonio) pueden estar presentes en el polvo decolorante anhidro en una proporción ponderal de aproximadamente el 0,01 al 40% y preferiblemente de aproximadamente el 0,1 al 30% con respecto al peso total del polvo decolorante.

Según una alternativa, pueden estar presentes en una composición acuosa para mezclar en el momento de su empleo con la composición acuosa de peróxido de hidrógeno.

Polímeros espesantes hidrosolubles

Además, el polvo decolorante según la presente invención puede contener tales polímeros.

Según la invención, engloban todos los polímeros hidrosolubles sintéticos o de origen natural utilizados clásicamente en el campo cosmético y diferentes de los polímeros anfífilos no iónicos y/o aniónicos que llevan al menos una cadena grasa de la presente invención.

Como ejemplos de polímeros sintéticos, se pueden citar la polivinilpirrolidona, el ácido poliacrílico, la poliacrilamida, el ácido poli-2-acrilamidopropanosulfónico no entrecruzado, como por ejemplo el producto vendido bajo la denominación SIMUGEL EG® de la Sociedad SEPPIC), el ácido poli-2-acrilamido-2-metilpropanosulfónico entrecruzado, el ácido poli-2-acrilamido-2-metilpropanosulfónico entrecruzado y parcialmente neutralizado con amoníaco vendido bajo la marca HOSTACERIN AMPS® por la sociedad CLARIANT, mezclas con efecto espesante sinérgico de ácido poli-2-acrilamido-2-metilpropanosulfónico no entrecruzado con éteres de hidroxialquilcelulosa o con poli(óxido de etileno), tales como las descritas en la patente EE.UU. 4.540.510, mezclas con efecto espesante sinérgico de un ácido poli(met)acrilamidoalquil(C_{1}-C_{4})sulfónico preferiblemente entrecruzado con un copolímero entrecruzado de anhídrido maleico y de un alquil(C_{1}-C_{5}) vinil éter, tales como la mezcla HOSTACERIN AMPS®/STABILEZE QM® (de la sociedad ISF) y tales como las descritas en la solicitud de patente francesa de la solicitante Nº 0.014.416.

Los polímeros espesantes de origen natural utilizables según la presente invención son preferiblemente polímeros que tienen al menos una unidad de azúcar, a saber, las gomas de guar no iónicas; las gomas de biopolisacáridos de origen microbiano, tales como las gomas de Escleroglucano o de Xantano; las gomas obtenidas de exudados vegetales, tales como las gomas Arábiga, Ghatti, Karaya, Tragacanto, Carragenina, de Agar y de Algarroba; las pectinas; los alginatos; los almidones; las hidroxialquil(C_{1}-C_{6})celulosas y las carboxialquil(C_{1}-C_{6})celulosas.

Por "unidad de azúcar", se designa en el sentido de la presente invención una porción monosacarídica (es decir, monosacárido u ósido o azúcar simple), una porción oligosacarídica (cadenas cortas formadas por encadenamiento de unidades monosacarídicas, eventualmente diferentes) o una porción polisacarídica [largas cadenas constituidas por unidades monosacarídicas, eventualmente diferentes, es decir, poliholósidos o poliósidos (homopoliósidos o heteropoliósidos)]. Las unidades sacarídicas pueden estar además substituidas por radicales alquilo o hidroxialquilo o alcoxi o aciloxi o carboxilo, teniendo los radicales alquilo de 1 a 4 átomos de carbono.

Las gomas de guar no iónicas pueden estar modificadas o sin modificar.

Las gomas de guar no modificadas son, por ejemplo, los productos vendidos bajo la denominación GUARGEL® D/15 por la sociedad GOODRICH, VIDOGUM® GH 175 por la sociedad UNIPECTINE y bajo las denominaciones MEYPRO-GUAR 50® y JAGUAR® C por la sociedad MEYHALL.

Las gomas de guar no iónicas modificadas están especialmente modificadas por grupos hidroxialquilo C_{1}-C_{6}.

Entre los grupos hidroxialquilo, se pueden mencionar a modo de ejemplo los grupos hidroximetilo, hidroxietilo, hidroxipropilo e hidroxibutilo.

Estas gomas de guar son bien conocidas en el estado de la técnica y pueden ser preparadas, por ejemplo, haciendo reaccionar óxidos de alquenos correspondientes, tales como, por ejemplo, óxidos de propileno, con goma de guar, de forma que se obtenga una goma de guar modificada por grupos hidroxipropilo.

La razón de hidroxialquilación, que corresponde al número de moléculas de óxido de alquileno consumidas por el número de funciones hidroxilo libres presentes en la goma de guar, varía preferiblemente de 0,4 a 1,2.

Tales gomas de guar no iónicas eventualmente modificadas por grupos hidroxialquilo están, por ejemplo, vendidas bajo las denominaciones comerciales JAGUAR® HP8, JAGUAR® HP60 y JAGUAR® HP120, JAGUAR® DC 293 y JAGUAR® HP 105 por la sociedad RHONE POULENC (MEYHALL) o bajo la denominación GALACTASOL® 4H4FD2 por la sociedad AQUALON.

Las gomas de biopolisacáridos de origen microbiano tales como las gomas de escleroglucano o de xantano, las gomas procedentes de exudados vegetales tales como las gomas Arábiga, Ghatti, Karaya, de Tragacanto, de Carragenina, de Agar y de Algarroba, las hidroxialquilcelulosas y las carboximetilcelulosas, las pectinas, los alginatos y los almidones son bien conocidas para el experto en la técnica y están descritas especialmente en la obra de Robert L. DAVIDSON
titulada "Handbook of water soluble gums and resins", editada por la casa McGraw Hill Book Company (1980).

Entre estas gomas, los escleroglucanos están representados por los productos vendidos bajo la denominación ACTIGUM® CS por la sociedad SANOFI BIO INDUSTRIES, y en particular ACTIGUM® CS 11, y bajo la denominación AMIGEL® por la sociedad ALBAN MULLER INTERNATIONAL. Se pueden usar otros escleroglucanos tales como el tratado con glioxal en la solicitud de patente francesa Nº 2.633.940.

Los xantanos están representados por los productos vendidos bajo las denominaciones Keltrol®, Keltrol® T, Keltrol® Tf, Keltrol® Bt, Keltrol® Rd y Keltrol® Cg por la sociedad Nutrasweet Kelco, o bajo las denominaciones Rhodicare® S y Rhodicare® H por la sociedad RhodIa Chimie.

Entre los derivados de almidón, se puede citar, por ejemplo, el producto vendido bajo la denominación
PRIMOGEL® por la sociedad AVEBE.

Las hidroxialquil(C_{1}-C_{6})celulosas son más particularmente hidroxietilcelulosas, tales como las vendidas bajo las denominaciones CELLOSIZE® QP3L, CELLOSIZE® QP4400H, CELLOSIZE® QP30000H, CELLOSIZE®
HEC30000A y CELLOSIZE® POLYMER PCG10 por la sociedad AMERCHOL, o NATROSOL® 250HHR,
NATROSOL® 250MR, NATROSOL® 250M, NATROSOL® 250HHXR, NATROSOL® 250HHX, NATROSOL®
250HR o NATROSOL® HX por la sociedad HERCULES, o también TYLOSE® H1000 por la sociedad HOECHST.

Las hidroxialquil(C_{1}-C_{6})celulosas son también más particularmente hidroxipropilcelulosas, como los productos vendidos bajo las denominaciones KLUCEL® EF, KLUCEL® H, KLUCEL® LHF, KLUCEL® MF y KLUCEL® G por la sociedad AQUALON.

Entre las carboxialquil(C_{1}-C_{6})celulosas, se utiliza preferiblemente la carboximetilcelulosa, de la que se pueden citar los productos vendidos bajo las denominaciones BLANOSE® 7M8/SF, BLANOSE® RAFFINEE 7M, BLANOSE® 7LF, BLANOSE® 7MF, BLANOSE® 9M31F, BLANOSE® 12M31XP, BLANOSE® 12M31P, BLANOSE® 9M31XF, BLANOSE® 7H, BLANOSE® 7M31 y BLANOSE® 7H3SXF por la sociedad AQUALON, o también AQUASORB® A500 y AMBERGUM® 1221 por la sociedad HERCULES, o también CELLOGEN® HP810A y CELLOGEN® HP6HS9 por la sociedad MONTELLO, o también PRIMELLOSE® por la sociedad AVEBE.

Cuando están presentes en las composiciones pulverulentas de la presente invención, los polímeros espesantes hidrosolubles están presentes en una proporción ponderal inferior o igual a un 5% con respecto al peso total de dicha composición y preferiblemente inferior o igual a un 3%.

Otros adyuvantes

Para evitar que el polvo decolorante anhidro se degrade con la humedad ambiental durante el almacenamiento, es posible añadirle absorbentes de humedad, tales como, por ejemplo, sílices, como la sílice coloidal, la sílice pirogenizada con carácter hidrofóbico o hidrofílico, y en una proporción ponderal inferior o igual al 3% con respecto al peso total del polvo decolorante.

El polvo decolorante según la invención puede además contener cargas, tales como arcillas, ligantes, tales como la vinilpirrolidona, y lubricantes, como los estearatos de poliol o los estearatos de metales alcalinos o alcalinotérreos, así como agentes de control del desprendimiento de oxígeno, tales como el carbonato o el óxido de magnesio, agentes colorantes o agentes matificantes, como los óxidos de titanio, o también agentes tensioactivos aniónicos, no iónicos o anfotéricos.

El polvo decolorante según la invención puede también contener polímeros acondicionadores catiónicos o anfotéricos anhidros bien conocidos por el experto en la técnica y descritos en las patentes francesas Nº 2.788.974 y 2.788.976 y tales como los descritos a continuación.

Polímeros catiónicos

En el sentido de la presente invención, la expresión "polímero catiónico" designa todo polímero que contenga grupos catiónicos y/o grupos ionizables en grupos catiónicos.

Los polímeros catiónicos utilizables según la presente invención pueden ser seleccionados entre todos los ya conocidos per se como mejoradores de las propiedades cosméticas del cabello, a saber, especialmente los descritos en la solicitud de patente EP-A-337.354 y en las patentes francesas FR-2.270.846, 2.383.660, 2.598.611, 2.470.596 y 2.519.863.

Los polímeros catiónicos preferidos son seleccionados entre los que contienen unidades que llevan grupos amina primaria, secundaria, terciaria y/o cuaternaria que pueden formar parte de la cadena principal polimérica o ser portados por un substituyente lateral directamente unido a ésta.

Los polímeros catiónicos utilizados tienen generalmente una masa molecular media numérica comprendida entre 500 y 5.10^{6} aproximadamente y, preferiblemente comprendida entre 10^{3} y 3.10^{6} aproximadamente.

Entre los polímeros catiónicos, se pueden citar más en particular los polímeros del tipo poliamina, poliaminoamida y poliamonio cuaternario.

Se trata de productos conocidos. Están especialmente descritos en las patentes francesas Nº 2.505.348 ó 2.542.997. Entre dichos polímeros, se pueden citar:

(1) Los homopolímeros o copolímeros derivados de ésteres o de amidas acrílicas o metacrílicas y que llevan al menos una de las unidades de las fórmulas (I), (II), (III) o (IV) siguientes:

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1

2

donde:

los R_{3}, idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un radical CH_{3};

los A, idénticos o diferentes, representan un grupo alquilo, lineal o ramificado, de 1 a 6 átomos de carbono, preferiblemente de 2 ó 3 átomos de carbono o un grupo hidroxialquilo de 1 a 4 átomos de carbono;

R_{4}, R_{5} y R_{6}, idénticos o diferentes, representan un grupo alquilo que tiene 1 a 18 átomos de carbono o un radical bencilo, y preferiblemente un grupo alquilo de 1 a 6 átomos de carbono;

R_{1} y R_{2}, idénticos o diferentes, representan hidrógeno o un grupo alquilo que tiene de 1 a 6 átomos de carbono y, preferiblemente, metilo o etilo;

X representa un anión derivado de un ácido mineral u orgánico, tal como un anión metosulfato o un haluro, tal como cloruro o bromuro.

Los polímeros de la familia (1) pueden contener además una o varias unidades derivadas de comonómeros, que pueden ser seleccionados entre la familia de las acrilamidas, metacrilamidas, diacetonas acrilamidas, acrilamidas y metacrilamidas substituidas en el nitrógeno por alquilos inferiores (C_{1}-C_{4}), ácidos acrílicos o metacrílicos o sus ésteres, vinillactamas tales como la vinilpirrolidona o la vinilcaprolactama y ésteres vinílicos.

Así, entre estos polímeros de la familia (1), se pueden citar:

- los copolímeros de acrilamida y de metacrilato de dimetilaminoetilo cuaternizado con sulfato del dimetilo o con un haluro de dimetilo;

- los copolímeros de acrilamida y de cloruro de metacriloiloxietiltrimetilamonio, descritos, por ejemplo, en la solicitud de patente EP-A-080976;

- el copolímero de acrilamida y de metosulfato de metacriloiloxietiltrimetilamonio;

- los copolímeros de vinilpirrolidona/acrilato o metacrilato de dialquilaminoalquilo cuaternizados o no. Estos polímeros están descritos con detalle en las patentes francesas 2.077.143 y 2.393.573;

- los terpolímeros de metacrilato de dimetilaminoetilo/vinilcaprolactama/vinilpirrolidona;

- los copolímeros de vinilpirrolidona/metacrilamidopropildimetilamina, y

- los copolímeros de vinilpirrolidona/metacrilamida de dimetilaminopropilo cuaternizados.

(2) Los derivados de éteres de celulosa que llevan grupos amonio cuaternario descritos en la patente francesa 1.492.597. Estos polímeros están igualmente definidos en el diccionario CTFA como amonios cuaternarios de hidroxietilcelulosa que han reaccionado con un epóxido substituido por un grupo trimetilamonio.

(3) Los derivados de celulosa catiónicos tales como los copolímeros de celulosa o los derivados de celulosa injertados con un monómero hidrosoluble de amonio cuaternario y descritos especialmente en la patente EE.UU. 4.131.576, tales como las hidroxialquilcelulosas, como las hidroximetil-, hidroxietil- o hidroxipropilcelulosas injertadas especialmente con una sal de metacriloiletiltrimetilamonio, de metacrilmidopropiltrimetilamonio o de dimetildialilamonio.

(4) Los polisacáridos catiónicos descritos más particularmente en las patentes EE.UU. 3.589.578 y 4.031.307, tales como las gomas de guar que contienen grupos catiónicos trialquilamonio. Se utilizan, por ejemplo, gomas de guar modificadas por una sal (por ejemplo, cloruro) de 2,3-epoxipropiltrimetilamonio.

(5) Los polímeros constituidos por unidades de piperazinilo y por radicales divalentes alquileno o hidroxialquileno de cadenas lineales o ramificadas, eventualmente interrumpidas por átomos de oxígeno, de azufre o de nitrógeno o por anillos aromáticos o heterocíclicos, así como los productos de oxidación y/o cuaternización de estos polímeros. Dichos polímeros están especialmente descritos en las patentes francesas 2.162.025 y 2.280.361.

(6) Las poliaminoamidas solubles en agua preparadas, en particular, por policondensación de un compuesto ácido con una poliamina; estas poliaminoamidas pueden ser entrecruzadas por una epihalohidrina, un di- epóxido, un dianhídrido, un dianhídrido no saturado, un derivado bisinsaturado, una bishalohidrina, un bisazetidinio, una bishaloacildiamina o un bishaluro de alquilo, o aún por un oligómero resultante de la reacción de un compuesto bifuncional reactivo frente a una bishalohidrina, un bisazetidinio, una bishaloacildiamina, un bishaluro de alquilo, una epihalohidrina, un diepóxido o un derivado bisinsaturado, siendo utilizado el agente entrecruzante en proporciones que van de 0,025 a 0,35 moles por grupo amina de la poliaminoamida; estas poliaminoamidas pueden ser alquiladas o, si llevan una o varias funciones amina terciaria, cuaternizadas. Dichos polímeros están especialmente descritos en las patentes francesas 2.252.840 y 2.368.508.

(7) Los derivados de poliaminoamidas resultantes de la condensación de polialquilenpoliaminas con ácidos policarboxílicos, seguida de una alquilación por agentes bifuncionales. Se pueden citar, por ejemplo, los polímeros de ácido adípico-dialquilaminohidroxialquil-dialoilentriamina, donde el radical alquilo lleva de 1 a 4 átomos de carbono y representa preferiblemente metilo, etilo o propilo. Dichos polímeros están especialmente descritos en la patente francesa 1.583.363.

Entre estos derivados, se pueden citar más particularmente los polímeros de ácido adípico/dimetilaminohidroxi-
propilo/dietilentriamina.

(8) Los polímeros obtenidos por reacción de una polialquilenpoliamina que lleva dos grupos amina primaria y al menos un grupo amina secundaria con un ácido dicarboxílico seleccionado entre ácido diglicólico y ácidos dicarboxílicos alifáticos saturados de 3 a 8 átomos de carbono, estando comprendida la razón molar entre la polialquilenpoliamina y el ácido dicarboxílico entre 0,8:1 y 1,4:1; siendo llevada a reaccionar la poliamino-amida resultante con epiclorhidrina en una razón molar de epiclorhidrina con respecto al grupo amina secundaria de la poliaminoamida de 0,5:1 a 1,8:1. Tales polímeros están especialmente descritos en las patentes americanas 3.227.615 y 2.961.347.

(9) Los ciclopolímeros de alquildialilamina o de dialquildialilamonio, tales como homopolímeros o copolímeros que llevan como constituyente principal de la cadena unidades que responden a las fórmulas (V) o (VI):

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3

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fórmulas en las cuales k y t son iguales a 0 ó 1, siendo la suma de k + t igual a 1; R_{9} representa un átomo de hidrógeno o un radical metilo; R_{7} y R_{8}, independientemente el uno de otro, representan un grupo alquilo de 1 a 8 átomos de carbono, un grupo hidroxialquilo donde el grupo alquilo tiene preferiblemente 1 a 5 átomos de carbono o un grupo amidoalquilo inferior (C_{1}-C_{4}), o R_{7} y R_{8} pueden representar junto con el átomo de nitrógeno al que están unidos grupos heterocíclicos, tales como piperidinilo o morfolinilo; R_{7} y R_{8}, independientemente el uno del otro, representan preferiblemente un grupo alquilo de 1 a 4 átomos de carbono; Y^{-} es un anión tal como bromuro, cloruro, acetato, borato, citrato, tartrato, bisulfato, bisulfito, sulfato o fosfato. Estos polímeros están especialmente descritos en la patente francesa 2.080.759 y en su certificado de adición 2.190.406.

(10) El polímero de diamonio cuaternario que contiene unidades recurrentes que responden a la fórmula:

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4

\vskip1.000000\baselineskip

fórmula (VII), en la cual:

R_{10}, R_{11}, R_{12} y R_{13}, idénticos o diferentes, representan radicales alifáticos, alicíclicos o arilalifáticos de 1 a 20 átomos de carbono o radicales hidroxialquilalifáticos inferiores, o bien R_{10}, R_{11}, R_{12} y R_{13}, juntos o por separado, constituyen con los átomos de nitrógeno a los que están unidos heterociclos que contienen eventualmente un segundo heteroátomo distinto de nitrógeno, o bien R_{10}, R_{11}, R_{12} y R_{13} representan un radical alquilo C_{1}-C_{6} lineal o ramificado substituido por un grupo nitrilo, éster, acilo, amida o -CO-O-R_{14}-D o -CO-NH-R_{14}-D, donde R_{14} es un alquileno y D es un grupo amonio cuaternario;

A_{1} y B_{1} representan grupos polimetilénicos de 2 a 20 átomos de carbono, que pueden ser lineales o ramificados, saturados o insaturados, y pueden contener, unidos o intercalados en la cadena principal, uno o varios anillos aromáticos, o uno o varios átomos de oxígeno o de azufre o grupos sulfóxido, sulfona, disulfuro, amino, alquilamino, hidroxilo, amonio cuaternario, ureido, amida o éster, y

X^{-} representa un anión derivado de un ácido mineral u orgánico;

A_{1}, R_{10} y R_{12} pueden formar con los dos átomos de nitrógeno a los que están unidos un anillo piperazínico; además, si A_{1} representa un radical alquileno o hidroxialquileno lineal o ramificado, saturado o insaturado, B_{1} puede igualmente representar un grupo -(CH_{2})_{n}-CO-D-OC-(CH_{2})_{n}-, donde n está comprendido entre 1 y 100 y preferiblemente entre 1 y 50 y D representa:

a) un resto de glicol de fórmula -O-Z-O-, donde Z representa un radical hidrocarbonado lineal o ramificado o un grupo que responde a una de las fórmulas siguientes:

\quad

-(CH_{2}-CH_{2}-O)_{x}-CH_{2}-CH_{2}-

\vskip1.000000\baselineskip

\quad

-[CH_{2}-CH(CH_{3})-O]_{y}-CH_{2}-CH(CH_{3})-

donde x e y designan un número entero de 1 a 4 que representa un grado de polimerización definido y único o un número cualquiera de 1 a 4 que representa un grado de polimerización medio;

b) un resto de diamina bis-secundaria, tal como un derivado de piperazina;

c) un resto de diamina bis-primaria de fórmula -NH-Y-NH-, donde Y representa un radical hidrocarbonado lineal o ramificado, o el radical bivalente

-CH_{2}-CH_{2}-S-S-CH_{2}-CH_{2}-;

d) un grupo ureileno de fórmula -NH-CO-NH-.

Preferiblemente, X^{-} es un anión tal como cloruro o bromuro.

Estos polímeros tienen una masa molecular media numérica generalmente comprendida entre 1.000 y 100.000.

Se describen polímeros de este tipo especialmente en las patentes francesas 2.320.330, 2.270.846, 2.316.271, 2.336.434 y 2.413.907 y en las patentes EE.UU. 2.273.780, 2.375.853, 2.388.614, 2.454.547, 3.206.462, 2.261.002, 2.271.378, 3.874.870, 4.001.432, 3.929.990, 3.966.904, 4.005.193, 4.025.617, 4.025.627, 4.025.653, 4.026.945 y 4.027.020.

\newpage

Se pueden utilizar más en particular los polímeros constituidos por unidades recurrentes que responden a la fórmula (VIII) siguiente:

5

donde R_{10}, R_{11}, R_{12} y R_{13}, idénticos o diferentes, representan un radical alquilo o hidroxialquilo de 1 a 4 átomos de carbono aproximadamente, n y p son números enteros que varían de 2 a 20 aproximadamente y X^{-} es un anión derivado de un ácido mineral u orgánico.

(11) Los polímeros de poliamonio cuaternario constituidos por unidades recurrentes de fórmula (IX):

6

donde p representa un número entero de 1 a 6 aproximadamente, D puede ser nulo o puede representar un grupo -(CH_{2})_{r}-CO-, donde r representa un número igual a 4 ó 7 y X^{-} es un anión.

Tales polímeros pueden ser preparados según los procedimientos descritos en las patentes EE.UU. Nº 4.157.388, 4.702.906 y 4.719.282. Están especialmente descritos en la solicitud de patente EP-A-122.324.

(12) Los polímeros cuaternarios de vinilpirrolidona y de vinilimidazol.

(13) Las poliaminas, como el producto referenciado bajo el nombre de "POLYETHYLENEGLYCOL (15) TALLOW POLYAMINE" en el diccionario CTFA.

(14) Los polímeros entrecruzados de sales de metacriloiloxialquil(C_{1}-C_{4})trialquil(C_{1}-C_{4})amonio, tales como los polímeros obtenidos por homopolimerización de dimetilaminoetilmetacrilato cuaternizado con cloruro de metilo, o por copolimerización de acrilamida con dimetilaminoetilmetacrilato cuaternizado con cloruro de dimetilo, yendo seguida la homo- o copolimerización por un entrecruzamiento con un compuesto de insaturación olefínica, en particular metilenbisacrilamida. Se puede citar más particularmente un copolímero entrecruzado de acrilamida/cloruro de metacriloiloxietiltrimetilamonio (20/80 en peso) en forma de dispersión que contiene un 50% en peso de dicho copolímero en aceite mineral. Esta dispersión está comercializada bajo la denominación de "SALCARE® SC 92" por la Sociedad ALLIED COLLOIDS. También se puede utilizar un homopolímero entrecruzado de cloruro de metacriloiloxietiltrimetilamonio que contiene aproximadamente un 50% en peso del homopolímero en aceite mineral o en un éster líquido. Estas dispersiones están comercializadas bajo las denominaciones de "SALCARE® SC 95" y "SALCARE® SC 96" por la Sociedad ALLIED COLLOIDS.

Otros polímeros catiónicos utilizables en el marco de la invención son polialquileniminas, en particular polietileniminas, polímeros que contienen unidades de vinilpiridina o vinilpiridinio, condensados de poliaminas y epiclorhidrina, poliureilenos cuaternarios y derivados de quitina.

Polímeros anfotéricos

Los polímeros anfotéricos utilizables según la presente invención pueden ser elegidos entre polímeros que llevan unidades K y M repartidos estadísticamente en la cadena polimérica, donde K representa una unidad que deriva de un monómero que lleva al menos un átomo de nitrógeno básico y M representa una unidad que deriva de un monómero ácido que lleva uno o varios grupos carboxílicos o sulfónicos, o bien K y M pueden representar grupos derivados de monómeros zwitteriónicos de carboxibetaínas o de sulfobetaínas;

K y M pueden igualmente representar una cadena polimérica catiónica que lleva grupos amina primaria, secundaria, terciaria o cuaternaria, donde al menos uno de los grupos amina lleva un grupo carboxílico o sulfónico unido por medio de un radical hidrocarbonado, o bien K y M forman parte de una cadena de un polímero con unidad etilen-\alpha,\beta-dicarboxílica, donde uno de los grupos carboxílicos ha reaccionado con una poliamina que lleva uno o varios grupos amina primaria o secundaria.

Los polímeros anfotéricos que responden a la definición dada anteriormente más particularmente preferidos son seleccionados entre los polímeros siguientes:

(1) Los polímeros resultantes de la copolimerización de un monómero derivado de un compuesto vinílico que lleva un grupo carboxílico, tal como, más particularmente, ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido maleico o ácido alfa-cloracrílico, y de un monómero básico derivado de un compuesto vinílico substituido que contiene al menos un átomo básico, tal como, más particularmente, dialquilaminoalquilmetacrilato y acrilato y dialquilaminoalquilmetacrilamida y acrilamida. Tales compuestos están descritos en la patente americana Nº 3.836.537. Se puede citar igualmente el copolímero de acrilato de sodio/cloruro de acrilamidopropiltrimetilamonio.

El compuesto vinílico puede ser igualmente una sal de dialquildialilamonio, tal como cloruro de dimetildialilamonio.

(2) Los polímeros que llevan unidades que derivan de:

a)

al menos un monómero seleccionado entre acrilamidas o metacrilamidas substituidas en el nitrógeno por un radical alquilo,

b)

al menos un comonómero ácido que contiene uno o varios grupos carboxílicos reactivos y

c)

al menos un comonómero básico, tal como ésteres con substituyentes de amina primaria, secundaria, terciaria y cuaternaria de ácido acrílico y metacrílico y el producto de cuaternización de metacrilato de dimetil-aminoetilo con sulfato de dimetilo o dietilo.

Las acrilamidas o metacrilamidas N-substituidas más particularmente preferidas según la invención son los grupos cuyos radicales alquilo tienen de 2 a 12 átomos de carbono y, más en particular, N-etilacrilamida, N-terc-butilacrilamida, N-terc-octilacrilamida, N-octil-acrilamida, N-decilacrilamida y N-dodecilacrilamida, así como las correspondientes metacrilamidas.

Los comonómeros ácidos son seleccionados más particularmente entre ácido acrílico, metacrílico, crotónico, itacónico, maleico y fumárico, así como monoésteres de alquilo de 1 a 4 átomos de carbono de ácido o anhídrido maleico o fumárico.

Los comonómeros básicos preferidos son metacrilatos de aminoetilo, de butilaminoetilo, de N,N'-dimetilaminoetilo y de N-terc-butilaminoetilo.

(3) Las poliaminoamidas entrecruzadas y alquiladas parcial o totalmente derivadas de poliaminoamidas de fórmula general:

7

donde R_{19} representa un radical divalente derivado de un ácido dicarboxílico saturado, de un ácido alifático mono- o dicarboxílico con doble unión etilénica, de un éster de un alcanol inferior de 1 a 6 átomos de carbono de estos ácidos o de un radical derivado de la adición de uno cualquiera de los ácidos mencionados con una amina bis-primaria o bis-secundaria, y Z representa un radical de una polialquilenpoliamina bis-primaria, mono- o bis-secundaria y preferiblemente representa:

a) en proporciones de un 60 a 100% molar, el radical

8

donde x=2 y p=2 ó 3, o bien x=3 y p=2,

derivando este radical de dietilentriamina, de trietilentetraamina o de dipropilentriamina;

b) en proporciones de un 0 a un 40% molar, el radical (XI) anterior, donde x=2 y p=1 y que deriva de etilendiamina, o el radical derivado de piperazina:

9

c) en proporciones de un 0 a un 20% molar, el radical -NH-(CH_{2})_{6}-NH- que deriva de hexametilendiamina, estando estas poliaminoaminas entrecruzadas por adición de un agente entrecruzante bifuncional seleccionado entre las epihalohidrinas, los diepóxidos, los dianhídridos y los derivados bis-insaturados, por medio de 0,025 a 0,35 moles de agente entrecruzante por grupo amina de la poliaminoamida y alquilados por la acción del ácido acrílico, del ácido cloracético o de una alcanosultona o de sus sales.

Los ácidos carboxílicos saturados son seleccionados preferiblemente entre ácidos de 6 a 10 átomos de carbono, tales como ácido adípico, 2,2,4-trimetiladípico y 2,4,4-trimetiladípico, tereftálico y ácidos de doble unión etilénica como, por ejemplo, ácido acrílico, metacrílico e itacónico.

Las alcanosultonas utilizadas en la alquilación son preferiblemente propano- o butanosultona y las sales de los agentes de alquilación son preferiblemente sales de sodio o de potasio.

(4) Los polímeros que llevan unidades zwitteriónicas de fórmula:

10

donde R_{20} representa un grupo insaturado polimerizable, tal como un grupo acrilato, metacrilato, acrilamida o metacrilamida; y y z representan un número entero de 1 a 3; R_{21} y R_{22} representan un átomo de hidrógeno, metilo, etilo o propilo, y R_{23} y R_{24} representan un átomo de hidrógeno o un radical alquilo, de tal forma que la suma de los átomos de carbono en R_{23} y R_{24} no pase de 10.

Los polímeros que contienen tales unidades pueden igualmente llevar unidades derivadas de monómeros no zwitteriónicos, tales como acrilato o metacrilato de dimetilo o dietilaminoetilo, o alquilacrilatos o metacrilatos, acrilamidas o metacrilamidas o acetato de vinilo.

A modo de ejemplo, se pueden citar el copolímero de metacrilato de butilo/metacrilato de dimetilcarboximetilamonioetilo, tal como el producto vendido bajo la denominación DIAFORMER Z301 por la sociedad SANDOZ.

(5) Los polímeros derivados de quitosano que llevan unidades monoméricas que responden a las fórmulas (XIII), (XIV) y (XV) siguientes:

11

estando presente la unidad (XIII) en proporciones del 0 al 30%, la unidad (XIV) en proporciones del 5 al 50% y la unidad (XV) en proporciones del 30 al 90%, entendiéndose que, en esta unidad (XV), R_{25} representa un radical de fórmula:

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12

donde q representa cero o 1;

\newpage

si q=0, R_{26}, R_{27} y R_{28}, idénticos o diferentes, representan cada uno un átomo de hidrógeno, un resto metilo, hidroxilo, acetoxi o amino, un resto monoalquilamina o un resto dialquilamina eventualmente interrumpidos por uno o varios átomos de nitrógeno y/o eventualmente substituidos por uno o varios grupos amina, hidroxilo, carboxilo, alquiltío o sulfónico o un resto alquiltío cuyo grupo alquilo lleva un resto amino, siendo uno al menos de los radicales R_{26}, R_{27} y R_{28} en este caso un átomo de hidrógeno;

o si q=1, R_{26}, R_{27} y R_{28} representan cada uno un átomo de hidrógeno, así como las sales formadas por estos compuestos con bases o ácidos.

(6) Los polímeros derivados de la N-carboxi-alquilación de quitosano, como el N-carboximetilquitosano o el N-carboxibutilquitosano.

(7) Los polímeros que responden a la fórmula general (XI), tales como los descritos, por ejemplo, en la patente francesa 1.400.366:

13

donde R_{29} representa un átomo de hidrógeno, un radical CH_{3}O, CH_{3}CH_{2}O o fenilo; R_{30} representa hidrógeno o un radical alquilo inferior, tal como metilo o etilo; R_{31} representa hidrógeno o un radical alquilo inferior, tal como metilo o etilo; R_{32} representa un radical alquilo inferior, tal como metilo o etilo o un radical que responde a la fórmula -R_{33}-N(R_{31})_{2}, representando R_{33} un grupo -CH_{2}-CH_{2}-, -CH_{2}-CH_{2}-CH_{2}- o -CH_{2}-CH(CH_{3})- y teniendo R_{31} los significados mencionados anteriormente,

así como los homólogos superiores de estos radicales y que contienen hasta 6 átomos de carbono.

r es tal que el peso molecular esté comprendido entre 500 y 6.000.000 y preferiblemente entre 1.000 y 1.000.000.

(8) Polímeros anfotéricos de tipo -D-X-D-X-, seleccionados entre:

a) polímeros obtenidos por acción del ácido cloracético o del cloracetato de sodio sobre compuestos que llevan al menos una unidad de fórmula:

(XVII)-D-X-D-X-D-

donde D representa un radical

14

y X representa el símbolo E o E'; E y E', idénticos o diferentes, representan un radical bivalente, que es un radical alquileno de cadena lineal o ramificada de hasta 7 átomos de carbono en la cadena principal, no substituido o substituido por grupos hidroxilo, y que puede llevar además átomos de oxígeno, nitrógeno o azufre y de 1 a 3 anillos aromáticos y/o heterocíclicos, estando presentes los átomos de oxígeno, nitrógeno y azufre en forma de grupos éter, tioéter, sulfóxido, sulfona, sulfonio, alquilamina, alquenilamina, grupos hidroxilo, bencilamina, óxido de amina, amonio cuaternario, amida, imida, alcohol, éster y/o uretano;

b) polímeros de fórmula

(XVIII)-D-X-D-X-

donde D representa un radical

15

y X representa el símbolo E o E' y al menos una vez E', teniendo E el significado indicado anteriormente y E' es un radical bivalente, que es un radical alquileno de cadena lineal o ramificada de hasta 7 átomos de carbono en la cadena principal, substituido o no por uno o varios grupos hidroxilo, y que lleva uno o varios átomos de nitrógeno, estando substituido el átomo de nitrógeno por una cadena de alquilo interrumpida eventualmente por un átomo de oxígeno y que lleva obligatoriamente una o varias funciones carboxilo o una o varias funciones hidroxilo y betainizadas por reacción con ácido cloracético o cloracetato de sodio.

(9) Los copolímeros de alquil(C_{1}-C_{5}) vinil éter/anhídrido maleico modificado parcialmente por semi-amidación con una N,N-dialquilaminoalquilamina, tal como N,N-dimetilaminopropilamina, o por semiesterificación con una N,N-dialcanolamina. Estos copolímeros pueden también llevar otros comonómeros vinílicos, tales como vinilcaprolactama.

Entre todos los polímeros catiónicos o anfotéricos utilizables según la presente invención, se prefieren especialmente:

(i) entre los catiónicos:

-

el homopolímero de cloruro de dimetildialilamonio vendido bajo la denominación MERQUAT® 100DRY por la sociedad MERCK;

-

los copolímeros de cloruro de dimetildialilamonio y de acrilamida vendidos bajo la denominación MERQUAT® 2200 por la sociedad CALGON;

-

los polímeros de tipo poli(amonio cuaternario) preparados y descritos en la patente francesa 2.270.846, constituidos por unidades recurrentes de las fórmulas (W) y (U) siguientes:

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16

y especialmente aquéllos cuyo peso molecular, determinado por cromatografía de permeación por gel, está comprendido entre 9.500 y 9.900;

\vskip1.000000\baselineskip

17

y especialmente aquéllos cuyo peso molecular, determinado por cromatografía de permeación por gel, es de aproximadamente 1.200.

-

los polímeros de tipo poli(amonio cuaternario) de la familia (11) y de fórmula (IX) donde X^{-} representa cloro, y especialmente aquéllos cuya masa molecular media ponderal es inferior a 100.000, preferiblemente inferior o igual a 50.000;

(ii) entre los polímeros anfotéricos:

-

el copolímero de cloruro de dimetildialil-amonio/ácido acrílico (80/20) comercializado bajo la denominación MERQUAT® 280 DRY por la sociedad CALGON (denominación CTFA: POLYQUATERNIUM 22);

-

el copolímero de cloruro de dimetildialil-amonio/ácido acrílico (95/5) comercializado bajo la denominación MERQUAT® 295 DRY por la sociedad CALGON (denominación CTFA: POLYQUATERNIUM 22);

-

el copolímero de cloruro de metacrilamidopropiltrimonio, de ácido acrílico y de acrilato de etilo, comercializado bajo la denominación MERQUAT® 2001 por la sociedad CALGON (denominación CTFA: POLYQUATERNIUM 47), y

-

el terpolímero de acrilamida/cloruro de dimetildialilamonio/ácido acrílico comercializado bajo la denominación MERQUAT® PLUS 3330 DRY por la sociedad CALGON (denominación CTFA: POLYQUATERNIUM 39).

Cuando están presentes en las composiciones pulverulentas de la presente invención, los polímeros catiónicos y/o anfotéricos están presentes en una proporción ponderal inferior o igual al 20% con respecto al peso total de dicha composición y preferiblemente inferior o igual al 8%.

Preparación del polvo decolorante según la invención

Según la presente invención, se prepara el polvo decolorante por simple adición de la cantidad deseada de polideceno de la fórmula antes descrita a una mezcla pulverulenta constituida por sal(es) peroxigenada(s), agente(s) alcalino(s),
polímero(s) anfífilo(s) aniónico(s) y/o no iónico(s) y eventualmente polímero espesante hidrosoluble y sílice.

Composición acuosa de peróxido de hidrógeno

La composición acuosa de peróxido de hidrógeno según la presente invención no tiene un título mayor de 40 volúmenes y su título puede variar de 2 a 40 volúmenes.

Está formulada exclusivamente para un uso cosmético y contiene preferiblemente de forma conocida a este efecto:

(i) o bien al menos un agente tensioactivo de cualquier tipo, es decir, no iónico, aniónico, catiónico o anfotérico o zwitteriónico, pero entre ellos al menos uno aniónico o no iónico, en una proporción ponderal total de aproximadamente un 0,1 a un 10% y preferiblemente de aproximadamente un 0,1 a un 5% con respecto al peso total de la composición acuosa de peróxido de hidrógeno;

(ii) o bien al menos la asociación de dos agentes tensioactivos no iónicos de HLB [Hydrophilic Lipophilic Balance] diferentes y uno al menos de los cuales es inferior o igual a 5 según la escala GRIFFIN*, en una proporción ponderal total de aproximadamente un 1,5 a un 40% y preferiblemente de aproximadamente un 1,5 a un 20% con respecto al peso total de la composición acuosa de peróxido de hidrógeno;

[GRIFFIN* definida en la publicación J. Soc. Cosm. Chem. 1954 (Volumen 5), páginas 249-256, o el HLB determinado por vía experimental y tal como se describe en la obra de los autores F. PUISIEUX y M. SEILLER, titulada ``GALENICA 5: Les systèmes dispersés - Tomo I - Agents de surface et émulsions - Capítulo IV - Notions de HLB et de HLB critique, páginas 153-194 - párrafo 1.1.2. Détermination de HLB par voie expérimentale, páginas 164-180].

(iii) o bien al menos la asociación de un agente tensioactivo no iónico de HLB [Hydrophilic Lipophilic Balance] inferior o igual a 5 según la escala GRIFFIN* y de un agente tensioactivo aniónico, en una proporción ponderal total de aproximadamente un 1 a un 30% y preferiblemente de aproximadamente un 1,5 a un 15% con respecto al peso total de la composición acuosa de peróxido de hidrógeno;

(iv) o bien al menos un polímero espesante sea cual sea su naturaleza química, en una proporción ponderal de aproximadamente un 0,1 a un 10% y preferiblemente de aproximadamente un 0,1 a un 5% con respecto al peso total de la composición acuosa de peróxido de hidrógeno;

estando dicho polímero eventualmente asociado a un agente tensioactivo de cualquier tipo en una proporción ponderal de aproximadamente un 0,1 a un 10% y preferiblemente de aproximadamente un 0,1 a un 5% con respecto al peso total de la composición acuosa de peróxido de hidrógeno.

Este polímero espesante es, por ejemplo, seleccionado entre los polímeros espesantes hidrosolubles ya descritos anteriormente, los polímeros anfífilos que llevan al menos una cadena grasa y cuya naturaleza iónica no es crítica, es decir, que pueden ser de tipo no iónico o aniónico, como los antes descritos para la composición pulverulenta no volátil, o también de tipo catiónico o anfotérico, como los que se describen a continuación.

Al ser acuosa la composición de peróxido de hidrógeno, es obvio que los polímeros anfífilos de tipo no iónico o aniónico pueden además presentarse en forma de soluciones o de dispersiones a base de agua.

Es, por ejemplo, el caso de los poliéter poliuretanos no iónicos con cadena grasa como:

- el ACULYN® 44 y EL ACULYN® 46 de la sociedad ROHM & HAAS [el ACULYN 46 es un policondensado de polietilenglicol con 150 ó 180 moles de óxido de etileno, alcohol estearílico y metilenbis(4-ciclohexilisocianato) (SMDI) al 15% en peso en una matriz de maltodextrina (4%) y agua (81%); el ACULYN 44 es un policondensado de polietilenglicol con 150 ó 180 moles de óxido de etileno, alcohol decílico y metilenbis(4-ciclohexilisocianato) (SMDI) al 35% en peso en una mezcla de propilenglicol (39%) y agua (26%)];

- el producto DW 1206B de ROHM & HAAS con cadena de alquilo C_{20} y con unión uretano, propuesto con un 20% de materia seca en agua;

- los productos Rhéolate® 255, Rhéolate® 278 y Rhéolate® 244, vendidos por la sociedad RHEOX, o los productos DW 1206F y DW1206J, propuestos por la sociedad ROHM & HAAS.

Es igualmente el caso de polímeros anfífilos aniónicos con cadena grasa como, por ejemplo:

- los terpolímeros entrecruzados de ácido metacrílico, de acrilato de etilo y de polietilenglicol (10 OE) éter de alcohol estearílico (Steareth 10) vendidos por la sociedad ALLIED COLLOIDS bajo las denominaciones SALCARE® SC 80 y SALCARE® SC90, que son emulsiones acuosas al 30% de un terpolímero entrecruzado de ácido metacrílico, de acrilato de etilo y de steareth-10 alil éter (40/50/10);

- el terpolímero de ácido metacrílico/acrilato de metilo/dimetilmetaisopropenilbencilisocianato de alcohol behenílico etoxilado (40 OE) en dispersión acuosa al 25% descrito en el ejemplo 3 de la patente EP-A-0.173.109.

Entre los polímeros anfífilos que llevan al menos una cadena grasa y de tipo anfotérico, se pueden citar especialmente los que llevan al menos una unidad catiónica no cíclica. Más particularmente aún, se prefieren los preparados a partir de, o que contienen, un 1 a un 20% molar de monómero que lleva una cadena grasa, y preferiblemente de un 1,5 a un 15% molar y más particularmente aún de un 1,5 a un 6% molar, con respecto al número total de moles de monómeros.

Los polímeros anfífilos anfotéricos preferidos contienen, o son preparados copolimerizando:

1) al menos un monómero de fórmula (Ia) o (Ib):

18

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19

donde R_{1} y R_{2}, idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un radical metilo; R_{3}, R_{4} y R_{5}, idénticos o diferentes, representan un radical alquilo lineal o ramificado de 1 a 30 átomos de carbono; Z representa un grupo NH o un átomo de oxígeno; n es un número entero de 2 a 5; A^{-} es un anión procedente de un ácido orgánico o mineral, tal como un anión metosulfato o un haluro, tal como cloruro o bromuro;

2) al menos un monómero de fórmula (II):

(II)R_{6}-CH=CR_{7}-COOH

donde R_{6} y R_{7}, idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un radical metilo, y

3) al menos un monómero de formula (III):

(III)R_{6}-CH=CR_{7}-COXR_{8}

donde R_{6} y R_{7}, idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un radical metilo, X representa un átomo de oxígeno o de nitrógeno y R_{8} representa un radical alquilo lineal o ramificado de 1 a 30 átomos de carbono,

teniendo uno al menos de los monómeros de fórmula (Ia), (Ib) o (III) al menos una cadena grasa.

Los monómeros de fórmula (Ia) y (Ib) son seleccionados preferiblemente entre el grupo constituido por:

-

metacrilato de dimetilaminoetilo y acrilato de dimetilaminoetilo;

-

metacrilato de dietilaminoetilo y acrilato de dietilaminoetilo;

-

metacrilato de dimetilaminopropilo y acrilato de dimetilaminopropilo, y

-

dimetilaminopropilmetacrilamida y dimetilaminopropilacrilamida;

estando estos monómeros eventualmente cuaternizados, por ejemplo por un haluro de alquilo C_{1}-C_{4} o un sulfato de dialquilo C_{1}-C_{4}.

Más particularmente, el monómero de fórmula (Ia) es seleccionado entre cloruro de acrilamidopropiltrimetilamonio y cloruro de metacrilamidopropiltrimetilamonio.

Los monómeros de fórmula (II) son seleccionados preferiblemente entre el grupo constituido por ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido crotónico y ácido 2-metilcrotónico. Más particularmente, el monómero de fórmula (II) es el ácido acrílico.

Los monómeros de fórmula (III) son seleccionados preferiblemente entre el grupo constituido por acrilatos o metacrilatos de alquilo C_{12}-C_{22} y más particularmente C_{16}-C_{18}.

Los monómeros que constituyen los polímeros anfotéricos de cadena grasa están ya preferiblemente neutralizados y/o cuaternizados.

La razón del número de cargas catiónicas/cargas aniónicas es preferiblemente igual a aproximadamente 1.

Los polímeros anfífilos anfotéricos contienen preferiblemente de un 1 a un 10% molar del monómero que tiene una cadena grasa (monómero de fórmula (Ia), (Ib) o (III)), y preferiblemente de un 1,5 a un 6% molar.

Los pesos moleculares medios ponderales de los polímeros anfífilos anfotéricos pueden variar entre 500 y
50.000.000 y están preferiblemente comprendidos entre 10.000 y 5.000.000.

Los polímeros anfífilos anfotéricos pueden también contener otros monómeros, tales como monómeros no iónicos, y en particular tales como los acrilatos o metacrilatos de alquilo C_{1}-C_{4}.

Se describen y preparan polímeros anfífilos anfotéricos según la invención, por ejemplo, en la solicitud de patente WO 9844012.

Entre ellos, se prefieren los terpolímeros de ácido acrílico/cloruro de (met)acrilamidopropiltrimetilamonio/metacri-
lato de estearilo.

Entre los polímeros anfífilos que llevan al menos una cadena grasa y de tipo catiónico, se pueden citar especialmente:

(I) los seleccionados entre los derivados de celulosa cuaternizada, entre ellos en particular:

-

las celulosas cuaternizadas modificadas por grupos que tienen al menos una cadena grasa, tales como los grupos alquilo, arilalquilo o alquilarilo con al menos 8 átomos de carbono o mezclas de éstos;

-

las hidroxietilcelulosas cuaternizadas modificadas por grupos que tienen al menos una cadena grasa, tales como grupos alquilo, arilalquilo o alquilarilo con al menos 8 átomos de carbono o mezclas de éstos.

Los radicales alquilo llevados por las celulosas o hidroxietilcelulosas cuaternizadas anteriores llevan preferiblemente de 8 a 30 átomos de carbono. Los radicales arilo representan preferiblemente los grupos fenilo, bencilo, naftilo o antrilo.

Se pueden indicar como ejemplos de alquilhidroxietilcelulosas cuaternizadas con cadenas grasas C_{8}-C_{30} los productos QUATRISOFT® LM 200, QUATRISOFT® LM-X 529-18-A , QUATRISOFT® LM-X 529-18B (alquilo C_{12}) y QUATRISOFT® LM-X 529-8 (alquilo C_{18}) comercializados por la sociedad AMERCHOL y los productos
CRODACEL® QM, CRODACEL® QL (alquilo C_{12}) y CRODACEL® QS (alquilo C_{18}) comercializados por la sociedad CRODA;

(II) los seleccionados entre los poliacrilatos con grupos laterales aminados no cíclicos, cuaternizados o no, que poseen, por ejemplo, grupos hidrofóbicos del tipo steareth 20 (alcohol estearílico polioxietilenado (20)).

Como ejemplos de poliacrilatos de cadenas laterales aminadas, se pueden citar los polímeros 8781-121B o 9492-103 propuestos por la sociedad NATIONAL STARCH.

(III) los seleccionados entre la familia de los poliuretanos asociativos catiónicos descrita por la solicitante en la solicitud de patente francesa Nº 0.009.609; puede ser representada por la fórmula general (XIX) siguiente:

(XIX)R-X-(P)_{n}-[L-(Y)_{m}]_{r}-L'-(P')_{p}-X'-R'

donde:

R y R', idénticos o diferentes, representan un grupo hidrofóbico o un átomo de hidrógeno;

X y X', idénticos o diferentes, representan un grupo que tiene una función amina que lleva o no un grupo hidrofóbico, o también el grupo L'';

L, L' y L'', idénticos o diferentes, representan un grupo derivado de un diisocianato;

P y P', idénticos o diferentes, representan un grupo que tiene una función amina portadora o no de un grupo hidrofóbico;

Y representa un grupo hidrofílico;

r es un número entero de entre 1 y 100, preferiblemente de entre 1 y 50 y, en particular, de entre 1 y 25;

n, m y p valen cada uno independientemente de los demás entre 0 y 1.000;

conteniendo la molécula al menos una función amina protonada o cuaternizada y al menos un grupo hidrofóbico.

En un modo de realización preferido de estos poliuretanos, los únicos grupos hidrofóbicos son los grupos R y R' en los extremos de la cadena.

Una familia preferida de poliuretanos asociativos catiónicos es la correspondiente a la fórmula (XIX) descrita anteriormente y en la cual:

R y R' representan ambos independientemente un grupo hidrofóbico;

X y X' representan cada uno un grupo L'',

n y p valen entre 1 y 1.000 y

L, L', L'', P, P', Y y m tienen el significado indicado anteriormente.

Otra familia preferida de poliuretanos asociativos catiónicos es la correspondiente a la fórmula (XIX) anterior, en la cual:

R y R' representan los dos independientemente un grupo hidrofóbico; X y X' representan cada uno un grupo L''; n y p valen 0, y L, L', L'', Y y m tienen el significado dado anteriormente.

El hecho de que n y p valgan 0 significa que estos polímeros no llevan unidades derivadas de un monómero con función amina, incorporado al polímero en la policondensación. Las funciones amina protonadas de estos poliuretanos resultan de la hidrólisis de funciones isocianato en exceso en el extremo de la cadena, seguida de alquilación de las funciones amina primaria formadas por agentes de alquilación con grupo hidrofóbico, es decir, compuestos de tipo RQ o R'Q, en donde R y R' son tal como se ha definido anteriormente y Q representa un grupo saliente, tal como un haluro, un sulfato, etc.

Aún otra familia preferida de poliuretanos asociativos catiónicos es la correspondiente a la fórmula (XIX) anterior donde:

R y R' representan los dos independientemente un grupo hidrofóbico;

X y X' representan los dos independientemente un grupo que lleva una amina cuaternaria;

n y p valen cero, y

L, L', Y y m tienen el significado indicado anteriormente.

La masa molecular media numérica de los poliuretanos asociativos catiónicos está comprendida preferiblemente entre 400 y 500.000, en particular entre 1.000 y 400.000, y de forma ideal entre 1.000 y 300.000.

Por grupo hidrofóbico se entiende un radical o polímero de cadena hidrocarbonada, saturada o no, lineal o ramificada, que puede contener uno o varios heteroátomos tales como P, O, N o S o un radical de cadena perfluorada o siliconada. Cuando representa un radical hidrocarbonado, el grupo hidrofóbico lleva al menos 10 átomos de carbono, preferiblemente de 10 a 30 átomos de carbono, en particular de 12 a 30 átomos de carbono y más preferiblemente de 18 a 30 átomos de carbono.

Preferiblemente, el grupo hidrocarbonado proviene de un compuesto monofuncional.

A modo de ejemplo, el grupo hidrofóbico puede proceder de un alcohol graso, tal como alcohol estearílico, alcohol dodecílico o alcohol decílico. Puede también representar un polímero hidrocarbonado, tal como, por ejemplo, polibutadieno.

Cuando X y/o X' representan un grupo que lleva una amina terciaria o cuaternaria, X y/o X' pueden representar una de las fórmulas siguientes:

20

para X

para X'

21

donde:

R_{2} representa un radical alquileno de 1 a 20 átomos de carbono, lineal o ramificado, que lleva o no un anillo saturado o insaturado, o un radical arileno, pudiendo estar uno o varios de los átomos de carbono substituidos por un heteroátomo seleccionado entre N, S, O o P;

R_{1} y R_{3}, idénticos o diferentes, representan un radical alquilo o alquenilo C_{1}-C_{30} lineal o ramificado o un radical arilo, pudiendo estar substituido al menos uno de los átomos de carbono por un heteroátomo elegido entre N, S, O o P, y

A^{-} es un contraión fisiológicamente aceptable.

Los grupos L, L' y L'' representan un grupo de fórmula:

22

donde:

Z representa -O-, -S- o -NH- y

R_{4} representa un radical alquileno de 1 a 20 átomos de carbono, lineal o ramificado, que tiene o no un anillo saturado o insaturado, o un radical arileno, pudiendo estar uno o varios de los átomos de carbono substituidos por un heteroátomo seleccionado entre N, S, O y P.

Los grupos P y P' que llevan una función amina pueden representar al menos una de las fórmulas siguientes:

23

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24

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25

donde:

R_{5} y R_{7} tienen los mismos significados que R_{2} definido anteriormente;

R_{6}, R_{8} y R_{9} tienen los mismos significados que R_{1} y R_{3} definidos anteriormente;

R_{10} representa un grupo alquileno lineal o ramificado, eventualmente insaturado y que puede contener uno o varios heteroátomos seleccionados entre N, O, S y P, y

A^{-} es un contraión fisiológicamente aceptable.

En lo que concierne al significado de Y, se entiende por grupo hidrófilo un grupo hidrosoluble polimérico o no.

A modo de ejemplo, se pueden citar, cuando no se trata de polímeros, etilenglicol, dietilenglicol y propilenglicol.

Cuando se trata, según un modo preferido de realización de la invención, de un polímero hidrofílico, se pueden citar a modo de ejemplo los poliéteres, los poliésteres sulfonados, las poliamidas sulfonadas o una mezcla de estos polímeros. Preferiblemente, el compuesto hidrofílico es un poliéter y especialmente un poli(óxido de etileno) o poli(óxido de propileno).

Los poliuretanos asociativos catiónicos de fórmula (XIX) según la invención se forman a partir de diisocianatos y de diferentes compuestos que poseen funciones de hidrógeno lábil. Las funciones de hidrógeno lábil pueden ser funciones alcohol, amina primaria o secundaria o tiol que den, después de reaccionar con las funciones diisocianato, respectivamente, de los poliuretanos, de las poliureas y de las politioureas. El término "poliuretanos" de la presente invención engloba estos tres tipos de polímeros, a saber, los poliuretanos propiamente dichos, las poliureas y las politioureas, así como copolímeros de éstos.

Un primer tipo de compuestos que entran en la preparación del poliuretano de fórmula (XIX) es un compuesto que lleva al menos una unidad con función amina. Este compuesto puede ser multifuncional, pero preferiblemente el compuesto es difuncional, es decir que, según un modo preferido de realización, este compuesto lleva dos átomos de hidrógeno lábil llevados, por ejemplo, por una función hidroxilo, amina primaria, amina secundaria o tiol. Se puede utilizar también una mezcla de compuestos multifuncionales y difuncionales en la cual el porcentaje de compuestos multifuncionales sea débil.

Como se ha indicado antes, este compuesto puede llevar más de una unidad con función amina. Se trata entonces de un polímero que lleva una repetición de la unidad con función amina.

Este tipo de compuestos puede ser representado por una de las fórmulas siguientes:

HZ-(P)_{n}-ZH

o

HZ-(P')_{p}-ZH

donde Z, P, P', n y p son como se ha definido antes.

A modo de ejemplo de compuesto con función amina, se puede citar la N-metildietanolamina, la N-terc-butildietanolamina y la N-sulfoetildietanolamina.

El segundo compuesto que entra en la preparación del poliuretano de fórmula (XIX) es un diisocianato correspondiente a la fórmula:

O=C=N-R_{4}-N=C=O

donde R_{4} se ha definido antes.

A modo de ejemplo, se puede citar el diisocianato de metilendifenilo, el diisocianato de metilenciclohexano, el diisocianato de isoforona, el diisocianato de tolueno, el diisocianato de naftaleno, el diisocianato de butano y el diisocianato de hexano.

Un tercer compuesto que entra en la preparación del poliuretano de fórmula (XIX) es un compuesto hidrofóbico destinado a formar los grupos hidrofóbicos terminales del polímero de fórmula (XIX).

Este compuesto está constituido por un grupo hidrofóbico y una función con hidrógeno lábil, por ejemplo una función hidroxilo, amina primaria o secundaria o tiol. A modo de ejemplo, este compuesto puede ser un alcohol graso, tal como, en particular, alcohol estearílico, alcohol dodecílico o alcohol decílico. Cuando este compuesto lleva una cadena polimérica, puede tratarse, por ejemplo, de polibutadieno hidroxilado-hidroxilo.

El grupo hidrofóbico del poliuretano de fórmula (XIX) puede también resultar de la reacción de cuaternización de la amina terciaria del compuesto que lleva al menos una unidad de amina terciaria. Así, el grupo hidrofóbico es introducido por el agente cuaternizante. Este agente cuaternizante es un compuesto de tipo RQ o R'Q, en el cual R y R' son tales como los definidos anteriormente y Q representa un grupo saliente, tal como un haluro, un sulfato, etc.

El poliuretano asociativo catiónico puede además incluir una secuencia hidrofílica. Esta secuencia es aportada por un cuarto tipo de compuesto que entre en la preparación del polímero. Este compuesto puede ser multifuncional. Es preferiblemente difuncional. Se puede también tener una mezcla en la que el porcentaje en compuesto multifuncional sea débil.

Las funciones con hidrógeno lábil son funciones alcohol, amina primaria o secundaria o tiol. Este compuesto puede ser un polímero acabado en los extremos de las cadenas por una de estas funciones con hidrógeno lábil.

A modo de ejemplo, se pueden citar, cuando no se trata de polímeros, el etilenglicol, el dietilenglicol y el propilenglicol.

Cuando se trata de un polímero hidrofílico, se pueden citar, a modo de ejemplo, los poliéteres, los poliésteres sulfonados, las poliamidas sulfonadas o una mezcla de estos polímeros. Preferiblemente, el compuesto hidrofílico es un poliéter y, en particular, un poli(óxido de etileno) o poli(óxido de propileno).

El grupo hidrofílico representado como Y en la fórmula (XIX) es facultativo. En efecto, las unidades con función amina cuaternaria o protonada pueden ser suficientes para aportar la solubilidad o la hidrodispersibilidad necesaria para este tipo de polímero en una solución acuosa.

Aunque la presencia de un grupo Y hidrofílico sea facultativa, se prefieren, sin embargo, poliuretanos asociativos catiónicos que lleven tal grupo.

(IV) los seleccionados entre las polivinillactamas catiónicas cuya familia ha sido descrita por la solicitante en la solicitud de patente francesa Nº 0.101.106.

Dichos polímeros comprenden:

-a) al menos un monómero de tipo vinillactama o alquilvinillactama;

-b) al menos un monómero de las estructuras (I) o (II) siguientes:

26

27

donde:

X representa un átomo de oxígeno o un radical NR_{6};

\quad

R_{1} y R_{6} representan, independientemente el uno del otro, un átomo de hidrógeno o un radical alquilo lineal o ramificado C_{1}-C_{5};

R_{2} representa un radical alquilo lineal o ramificado C_{1}-C_{4};

\quad

R_{3}, R_{4} y R_{5} representan, independientemente los unos de los otros, un átomo de hidrógeno, un radical alquilo lineal o ramificado C_{1}-C_{30} o un radical de fórmula (III):

(III)-(Y_{2})_{r}-(CH_{2}-CH(R_{7})-O)_{x}-R_{8}

\quad

Y, Y_{1} e Y_{2} representan, independientemente los unos de los otros, un radical alquileno lineal o ramificado C_{2}-C_{16};

\quad

R_{7} representa un átomo de hidrógeno o un radical alquilo lineal o ramificado C_{1}-C_{4} o un radical hidroxialquilo lineal o ramificado C_{1}-C_{4};

R_{8} representa un átomo de hidrógeno o un radical alquilo lineal o ramificado C_{1}-C_{30};

p, q y r representan, independientemente los unos de los otros, ya sea el valor cero, ya sea el valor 1;

m y n representan, independientemente el uno del otro, un número entero de 0 a 100;

x representa un número entero de 1 a 100, y

Z representa un anión de ácido orgánico o mineral,

con la condición de que:

-

\vtcortauna uno al menos de los substituyentes R_{3}, R_{4}, R_{5} o R_{8} represente un radical alquilo lineal o ramificado C_{9}-C_{30};

-

si m o n son diferentes de cero, entonces q sea igual a 1, y

-

si m o n son iguales a cero, entonces p o q sean iguales a 0.

Los polímeros poli(vinillactama) catiónicos según la invención pueden estar entrecruzados o no entrecruzados y pueden también ser polímeros de bloques.

Preferiblemente, el contraión Z^{-} de los monómeros de fórmula (I) es seleccionado entre los iones haluro, los iones fosfato, el ion metosulfato y el ion tosilato.

Preferiblemente, R_{3}, R_{4} y R_{5} representan, independientemente los unos de los otros, un átomo de hidrógeno o un radical alquilo lineal o ramificado C_{1}-C_{30}.

Más preferiblemente, el monómero b) es un monómero de fórmula (I) para el cual, aún más preferiblemente, m y n son iguales a cero.

El monómero de vinillactama o alquilvinillactama es preferiblemente un compuesto de estructura (IV):

28

donde:

s representa un número entero de 3 a 6,

R_{9} representa un átomo de hidrógeno o un radical alquilo C_{1}-C_{5} y

R_{10} representa un átomo de hidrógeno o un radical alquilo C_{1}-C_{5},

con la condición de que al menos uno de los radicales R_{9} y R_{10} represente un átomo de hidrógeno.

Aún más preferiblemente, el monómero (IV) es la vinilpirrolidona.

Los polímeros poli(vinillactama) catiónicos pueden también contener uno o varios monómeros suplementarios, preferiblemente catiónicos o no iónicos.

A modo de compuestos más particularmente preferidos, se pueden citar los terpolímeros siguientes, que comprenden al menos:

a) un monómero de fórmula (IV);

b) un monómero de fórmula (I) donde p=1, q=0, R_{3} y R_{4} representan, independientemente el uno del otro, un átomo de hidrógeno o un radical alquilo C_{1}-C_{5} y R_{5} representa un radical alquilo C_{9}-C_{24}, y

c) un monómero de fórmula (II) donde R_{3} y R_{4} representan independientemente el uno del otro un átomo de hidrógeno o un radical alquilo C_{1}-C_{5}.

Aún más preferiblemente, se utilizarán terpolímeros que contienen, en peso, un 40 a un 95% de monómero (a), un 0,1 a un 55% de monómero (c) y un 0,25 a un 50% de monómero (b).

Dichos polímeros están descritos en la solicitud de patente WO-00/68282.

Como polímeros poli(vinillactama) catiónicos, se utilizan especialmente los terpolímeros de vinilpirrolidona/dime-
tilaminopropilmetacrilamida/tosilato de dodecildimetilmetacrilamidopropilamonio, los terpolímeros de vinilpirrolidona/dimetilaminopropilmetacrilamida/tosilato de cocoildimetilmetacrilamidopropilamonio o los terpolímeros de vinilpirrolidona/dimetilaminopropilmetacrilamida/tosilato o cloruro de laurildimetilmetacrilamidopropilamonio.

La masa molecular ponderal de los polímeros de poli(vinillactama) catiónicos está preferiblemente comprendida entre 500 y 20.000.000. Está más particularmente comprendida entre 200.000 y 2.000.000 y aún más preferiblemente comprendida entre 400.000 y 800.000.

Tensioactivos no iónicos oxialquilenados de HLB inferior o igual a 5

Entre ellos, se pueden citar de manera no limitativa:

-

los alquilfenoles oxietilenados que tienen a lo sumo 2 moles de OE,

-

los condensados de OE/OP cuya razón OP/OE es superior a 0,71,

-

los aceites vegetales oxietilenados que tienen a lo sumo 5 moles de OE,

-

los alcoholes grasos oxietilenados que tienen a lo sumo 2 moles de OE,

-

los alcoholes grasos y los ésteres de alcoholes grasos que llevan preferiblemente de 8 a 18 átomos de carbono y

-

las amidas grasas que llevan preferiblemente de 8 a 18 átomos de carbono.

Tensioactivo(s) de tipo aniónico, no iónico, anfotérico o zwitteriónico y catiónico Tensioactivos aniónicos

A modo de ejemplo de tensioactivos aniónicos utilizables, solos o en mezclas, en el marco de la presente invención, se pueden citar especialmente (lista no limitativa) las sales (en particular, sales alcalinas, especialmente de sodio, sales de amonio, sales de aminas, sales de aminoalcoholes o sales de magnesio) de los compuestos siguientes: alquilsulfatos, alquil éter sulfatos, alquilamido éter sulfatos, alquilaril poliéter sulfatos, monoglicérido sulfatos; alquilsulfonatos, alquilfosfatos, alquilamidasulfonatos, alquilarilsulfonatos, \alpha-olefina-sulfonatos, parafinasulfonatos; alquil(C_{6}-C_{24})sulfosuccinatos, alquil(C_{6}-C_{24}) éter sulfosuccinatos, alquil(C_{6}-C_{24})-amidasulfosuccinatos, alquil(C_{6}-C_{24})sulfoacetatos; acil-(C_{6}-C_{24})sarcosinatos, y aril(C_{6}-C_{24})glutamatos. También se pueden utilizar los ésteres de alquil(C_{6}-C_{24})poli-glicósidos carboxílicos, tales como los citratos de alquilglucósido, los tartratos de alquilpoliglicósido y los sulfosuccinatos de alquilpoliglicósido, los alquilsulfosuccinamatos, los acilisetionatos y los N-aciltauratos, llevando el radical alquilo o acilo de todos estos diferentes compuestos preferiblemente de 12 a 20 átomos de carbono y representando el radical arilo preferiblemente un grupo fenilo o bencilo. Entre los tensioactivos aniónicos aún utilizables, se pueden citar igualmente las sales de ácidos grasos, tales como las sales de ácido oleico, ricinoleico, palmítico y esteárico, los ácidos de aceite de copra o de aceite de copra hidrogenado, y acil-lactilatos, cuyo radical acilo tiene de 8 a 20 átomos de carbono. Se pueden también utilizar los ácidos de alquil-D-galactósido urónicos y sus sales, los ácidos alquil(C_{6}-C_{24}) éter carboxílicos polioxialquilenados, los ácidos alquil(C_{6}-C_{24}) aril éter carboxílicos polioxialquilenados, los ácidos alquil(C_{6}-C_{24}) amido éter carboxílicos polioxialquilenados y sus sales, en particular los que llevan de 2 a 50 grupos óxido de etileno, en particular de etileno, y sus mezclas.

Tensioactivos no iónicos

Los agentes tensioactivos no iónicos son, también ellos, compuestos bien conocidos per se (véase especialmente en este contexto "Handbook of Surfactants", de M.R. PORTER, ediciones Blackie & Son (Glasgow and London), 1991, pp. 116-178). Así, pueden ser especialmente elegidos entre (lista no limitativa) alcoholes, alfa-dioles, alquilfenoles polietoxilados o polipropoxilados, con una cadena grasa de, por ejemplo, 8 a 18 átomos de carbono, pudiendo ir especialmente el número de grupos óxido de etileno u óxido de propileno de 2 a 50. También se pueden citar los copolímeros de óxido de etileno y de propileno, los condensados de óxido de etileno y de propileno sobre alcoholes grasos, las amidas grasas polietoxiladas preferiblemente con 2 a 30 moles de óxido de etileno, las amidas grasas poligliceroladas con una media de 1 a 5 grupos glicerol y, en particular, de 1,5 a 4, las aminas grasas polietoxiladas preferiblemente con 2 a 30 moles de óxido de etileno, los ésteres de ácidos grasos de sorbitán oxietilenados con 2 a 30 moles de óxido de etileno, los ésteres de ácidos grasos de sacarosa, los ésteres de ácidos grasos de polietilenglicol, los alquilpoliglicósidos, los derivados de N-alquilglucamina, los óxidos de aminas tales como los óxidos de alquil(C_{10}-C_{14})aminas o los óxidos de N-acilaminopropilmorfolina.

Tensioactivos anfotéricos o zwiteriónicos

Los agentes tensioactivos anfotéricos o zwitteriónicos pueden ser especialmente (lista no limitativa) derivados de aminas secundarias o terciarias alifáticas, donde el radical alifático es una cadena lineal o ramificada de 8 a 18 átomos de carbono y que contienen al menos un grupo aniónico hidrosolubilizante (por ejemplo, carboxilato, sulfonato, sulfato, fosfato o fosfonato); se pueden citar aún las alquil(C_{8}-C_{20})betaínas, las sulfobetaínas, las alquil(C_{8}-C_{20})amidoalquil(C_{1}-C_{6})betaínas o las alquil(C_{8}-C_{20})amidoalquil(C_{1}-C_{6})sulfobetaínas.

Entre los derivados de aminas, se pueden citar los productos vendidos bajo la denominación MIRANOL, tales como los descritos en las patentes EE.UU. 2.528.378 y EE.UU. 2.781.354 y clasificados en el diccionario CTFA, 3ª edición, 1982, bajo las denominaciones Amphocarboxyglycinates y Amphocarboxypropionates de estructuras respectivas:

R_{2}-CONHCH_{2}CH_{2}-N(R_{3})(R_{4})(CH_{2}COO^{-})

donde R_{2} representa un radical alquilo derivado de un ácido R_{2}-COOH presente en el aceite de copra hidrolizado, un radical heptilo, nonilo o undecilo; R_{3} representa un grupo beta-hidroxietilo, y R_{4} un grupo carboximetilo, y

R_{2}'-CONHCH_{2}CH_{2}-N(B)(C)

donde

B representa -CH_{2}CH_{2}OX'; C representa -(CH_{2})_{z}Y', siendo z = 1 ó 2;

X' representa el grupo -CH_{2}CH_{2}-COOH o un átomo de hidrógeno;

Y' representa -COOH o el radical -CH_{2}-CHOH-SO_{3}H;

R_{2}' representa un radical alquilo de un ácido R_{9}-COOH presente en el aceite de copra o en el aceite de lino hidrolizado, un radical alquilo, especialmente C_{7}, C_{9}, C_{11} o C_{13} , un radical alquilo C_{17} y su forma iso o un radical C_{17} insaturado.

Estos compuestos están clasificados en el diccionario CTFA, 5ª edición, 1993, bajo las denominaciones Disodium Cocoamphodiacetate, Disodium Lauroamphodiacetate, Disodium Caprylamphodiacetate, Disodium Capryloamphodiacetate, Disodium Cocoamphodipropionate, Disodium Lauroamphodipropionate, Disodium Caprylamphodipropionate, Disodium Capryloamphodipropionate, Lauroamphodipropionic Acid y Cocoamphodipropionic Acid.

A título de ejemplo, se pueden citar el cocoanfodiacetato comercializado bajo la denominación comercial
MIRANOL® C2M concentrado por la sociedad RHODIA CHIMIE.

Tensioactivos catiónicos

Entre los tensioactivos catiónicos, se pueden citar, en particular (lista no limitativa): las sales de aminas grasas primarias, secundarias o terciarias, eventualmente polioxialquilenadas; las sales de amonio cuaternario, tales como los cloruros o los bromuros de tetraalquilamonio, de alquilamidoalquiltrialquilamonio, de trialquilbencilamonio, de trialquilhidroxialquilamonio o de alquilpiridinio; los derivados de imidazolina; o los óxidos de aminas con carácter catiónico.

La composición acuosa de peróxido de hidrógeno contiene preferiblemente al menos un agente estabilizante seleccionado preferiblemente entre los pirofosfatos de metales alcalinos o alcalinotérreos, los estannatos de metales alcalinos o alcalinotérreos, la fenacetina o las sales de ácidos y de oxiquinoleína, como el sulfato de oxiquinoleína. Aún más ventajosamente, se utiliza al menos un estannato en asociación o no con al menos un pirofosfato.

La composición acuosa de peróxido de hidrógeno presenta preferiblemente un pH inferior a 7.

El pH ácido garantiza la estabilidad del peróxido de hidrógeno en la composición.

Puede ser obtenido con ayuda de agentes acidificantes tales como, por ejemplo, el ácido clorhídrico, el ácido acético, el ácido etidrónico, el ácido fosfórico, el ácido láctico o el ácido bórico, y puede ser ajustado clásicamente por adición o bien de agentes alcalinizantes, tales como, por ejemplo, el amoníaco, la monoetanolamina, la dietanolamina, la trietanolamina, la isopropanolamina, el 1,3-diaminopropano, un (bi)carbonato alcalino o de amonio, un carbonato orgánico tal como el carbonato de guanidina, o también un hidróxido alcalino, pudiendo todos estos compuestos, se entiende, ser tomados solos o en mezcla.

La composición acuosa de peróxido de hidrógeno puede aún contener agentes conservantes, colorantes, perfumes, agentes antiespumantes y agentes secuestrantes, tales como, por ejemplo, el ácido etilendiaminatetraacético (EDTA) o el pentetato pentasódico (denominación CTFA).

Bien entendido, el experto en la técnica velará por seleccionar el o los eventuales compuestos complementarios antes mencionados de tal forma que las propiedades ventajosas intrínsecamente ligadas a la composición pulverulenta de decoloración o a la composición de decoloración lista para su empleo según la invención no resulten alteradas, o no lo sean substancialmente, por la o las asociaciones contempladas.

El pH de la composición de decoloración lista para su empleo está generalmente comprendido entre los valores de 4 y 12. Está preferiblemente comprendido entre 7 y 11,5 y aún más preferiblemente entre 8 y 11.

Preferiblemente, el procedimiento de decoloración según la invención consiste en mezclar en el momento de su empleo una composición pulverulenta tal como se describe según la presente invención con una composición acuosa de peróxido de hidrógeno que tiene un título no mayor de 40 volúmenes y tal como se ha descrito según la presente invención y aplicar la composición de decoloración lista para su empleo así obtenida sobre la zona de las fibras queratínicas humanas secas o húmedas que se han de decolorar, la cual se deja actuar durante un tiempo de reposo que varía preferiblemente de 1 a 60 minutos aproximadamente y más preferiblemente de 10 a 45 minutos aproximadamente, después de lo cual se aclaran las fibras, se lavan eventualmente con champú, se aclaran luego de nuevo
y se secan.

La presente invención tiene también por objeto un dispositivo con varios compartimentos o "kit" para la decoloración de las fibras queratínicas humanas y más particularmente del cabello, caracterizado por llevar al menos dos compartimentos, uno de los cuales contiene una composición pulverulenta tal como se ha definido anteriormente y el otro una composición acuosa de peróxido de hidrógeno con un título no mayor de 40 volúmenes.

La presente invención tiene también por objeto un procedimiento de preparación de dicha composición pulverulenta que consiste simplemente en mezclar a temperatura ambiente, por ejemplo a 25ºC, el o los polidecenos antes descritos con la mezcla preformada de los otros componentes de la composición pulverulenta (sal peroxigenada, polímero anfífilo, agente alcalino y otros adyuvantes diversos).

Se indican a continuación ejemplos concretos que ilustran la invención sin por ello presentar un carácter limitativo.

Ejemplo 1

Se preparó la composición pulverulenta anhidra y no volátil para la decoloración del cabello (A) siguiente (cantidades expresadas en gramos).

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29

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1º/ Evaluación de la estabilidad en almacenamiento de una muestra de la composición (A)

Se evaluó la estabilidad en almacenamiento en el tiempo de una muestra de la composición A anterior midiendo el título de persulfatos de sodio y de potasio de la composición antes y después de 2 meses de almacenamiento a 45ºC (respectivamente, T1 y T2). [Estas condiciones de almacenamiento aceleradas permiten predecir la estabilidad de la muestra en condiciones normales de almacenamiento].

El título de persulfatos de sodio y de potasio y expresado en meq/g fue determinado por medición del potencial redox en medio ácido y en presencia de sulfato ferroso, con ayuda de una solución de permanganato de potasio.

Se determinó, pues, la pérdida de persulfatos de sodio y de potasio después de 2 meses a 45ºC (P) por el cálculo siguiente:

(P) = 100 * [(T1-T2)/T1]

Cuando esta pérdida (P) es inferior al 5%, se considera que la muestra presentará una buena estabilidad en condiciones normales de almacenamiento.

Así, se estudió la estabilidad en almacenamiento de la muestra (A) después de 2 meses a 45ºC; los resultados fueron los siguientes:

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Se concluye de ello que la composición (A) pulverulenta para la decoloración según la invención presenta una muy buena estabilidad en almacenamiento.

2º/ Medición de la granulometría de la composición (A)

Se realizó una granulometría sobre una muestra de la composición (A) con ayuda de un granulómetro RETSCH AS 200 DIGIT (Altura de oscilación: 1,25 mm/Tiempo de tamización: 5 min.).

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La composición (A) según la invención no tiene partículas finas cuyo diámetro sea inferior a 63 micras.

3º/ Mezcla antes de su empleo de la composición (A) con una composición acuosa estabilizada de peróxido de hidrógeno

Se compararon dos mezclas realizadas antes de su empleo:

- la de la composición (A) con una composición acuosa (B) estabilizada de peróxido de hidrógeno de 30 volúmenes (9%) según la invención con

- la de esta misma composición (A) con una composición acuosa (Bbis) estabilizada de peróxido de hidrógeno no formulada para un uso cosmético (170 volúmenes) que no guarda conformidad con la invención.

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Las composiciones (B) y (Bbis) son dadas a continuación:

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(cantidades expresadas en % en gramos)

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Se realizaron las mezclas (A)(B) y (A)(Bbis) mezclando 30 g de la composición pulverulenta no volátil (A) con 45 g de la composición acuosa estabilizada de peróxido de hidrógeno (B) o (Bbis).

4º/ Resultados

Se aplicó cada mezcla (A)(B) y (A)(Bbis) sobre los cabellos para decolorarlos.

La mezcla (A)(Bbis) era heterogénea e inestable. No permitió una aplicación fácil y suficientemente precisa sin derrames y se difundió sobre las zonas de la cabellera que no se deseaban decolorar. Condujo a una decoloración capilar heterogénea, dejando los cabellos ásperos.

La mezcla (A)(B) era homogénea, fácilmente aplicable y suficientemente espesa como para permitir una aplicación precisa sobre las zonas de la cabellera que se querían decolorar. Permitió obtener una decoloración capilar potente y homogénea dejando los cabellos mucho menos ásperos que con la mezcla (A)(Bbis).

Se constató también que la composición (A) permitía diluciones, más importantes, con la composición acuosa estabilizada de peróxido de hidrógeno (B) según la invención que con la composición acuosa de peróxido de hidrógeno (Bbis) no formulada para un uso cosmético.

Ejemplo 2

1º/ Se prepararon las composiciones pulverulentas anhidras y no volátiles para la decoloración de los cabellos (C), (D), (E), (F) y (G) siguientes:

\hskip0.5cm

(cantidades expresadas en gramos)

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2º/ Se prepararon igualmente las composiciones acuosas estabilizadas de peróxido de hidrógeno (H), (I), (J), (K) y (L) siguientes:

\hskip0.5cm

(cantidades expresadas en gramos)

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39

40

3º/ Se prepararon entonces las composiciones de decoloración listas para su empleo (C)(H), (D)(L), (E)(J), (F)(K) y (G)(I) siguientes:

- 30 g de la composición pulverulenta (C) + 60 g de la composición de peróxido de hidrógeno (H),

- 30 g de la composición pulverulenta (D) + 40 g de la composición de peróxido de hidrógeno (L),

- 30 g de la composición pulverulenta (E) + 45 g de la composición de peróxido de hidrógeno (J),

- 30 g de la composición pulverulenta (F) + 40 g de la composición de peróxido de hidrógeno (K) y

- 30 g de la composición pulverulenta (G) + 40 g de la composición de peróxido de hidrógeno (I).

Las composiciones de decoloración listas para su empleo así obtenidas y según la invención eran homogéneas, fácilmente aplicables y suficientemente espesas como para permitir una aplicación precisa sobre las zonas de la cabellera que se proponían decolorar. Permitieron obtener decoloraciones potentes y homogéneas sin dejar los cabellos ásperos.

Por comparación, composiciones de decoloración listas para su empleo (C)(Bbis), (D)(Bbis), (E)(Bbis), (F)(Bbis) y (G)(Bbis) que fueron preparadas a partir de 30 g de cada una de las composiciones pulverulentas (C) o (D) o (E) o (F) o (G) con 30 g de la composición de peróxido de hidrógeno (Bbis) descrita en el párrafo 3º/ del ejemplo 1, eran heterogéneas y demasiado inestables. No permitieron una aplicación fácil y suficientemente precisa sin derrames y se difundieron sobre las zonas de la cabellera que no se deseaban decolorar. Dieron lugar a decoloraciones capilares heterogéneas y dejaron los cabellos ásperos.

Además, se constató que las composiciones pulverulentas de decoloración (C), (D), (E), (F) y (G) eran no volátiles y estables en almacenamiento. Además, permitieron diluciones mucho más importantes con las composiciones acuosas estabilizadas de peróxido de hidrógeno (H), (I), (J), (K) y (L) según la invención que con la composición acuosa de peróxido de hidrógeno (Bbis) no formulada para un uso cosmético.

Claims (18)

1. Composición pulverulenta para la decoloración de las fibras queratínicas humanas y más particularmente del cabello, que contiene, en un medio apropiado para la decoloración, al menos una sal peroxigenada y al menos un polímero anfífilo no iónico y/o aniónico que lleva al menos una cadena grasa, caracterizada por contener además al menos un polideceno de fórmula C_{10n}H_{[(20n)+2]} donde n varía de 3 a 9, en una cantidad ponderal inferior
al 10%.

2. Composición según la reivindicación 1, caracterizada por el hecho de que, en la fórmula de los polidecenos, n varía de 3 a 7.

3. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por estar presentes el o los polidecenos en una cantidad ponderal inferior al 5% con respecto al peso total de la composición.

4. Composición según la reivindicación 3, caracterizada por estar presentes el o los polidecenos en una cantidad ponderal que va del 0,5 al 2% con respecto al peso total de la composición.

5. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por seleccionar el polímero anfífilo no iónico que lleva al menos una cadena grasa entre los hidroxipropilguares modificados por grupos que llevan al menos una cadena grasa C_{8} a C_{22} y los poliéter poliuretanos que llevan al menos una cadena grasa C_{10} a C_{20}.

6. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizada por seleccionar el polímero anfífilo aniónico que lleva al menos una cadena grasa entre los polímeros entrecruzados de ácido acrílico y de (met)acrilato de alquilo C_{10-30}.

7. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por utilizar el o los polímeros anfífilos no iónicos y/o aniónicos que llevan al menos una cadena grasa en una cantidad que varía del 0,01 al 30% en peso del peso total de la composición.

8. Composición según la reivindicación 7, caracterizada por utilizar dichos polímeros en una cantidad que varía del 0,01 al 15% en peso del peso total de la composición.

9. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por contener además al menos un polímero hidrosoluble sintético o de origen natural en una cantidad inferior o igual al 5% en peso con respecto al peso total de la composición.

10. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por contener además al menos una sílice en una cantidad inferior o igual al 3% en peso con respecto al peso total de la composición.

11. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por contener además al menos un polímero catiónico y/o anfotérico en una proporción ponderal inferior o igual al 20% con respecto al peso total de dicha composición y preferiblemente inferior o igual al 8%.

12. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por estar presente la sal peroxigenada en una proporción ponderal del 20 al 70% y preferiblemente del 30 al 60% con respecto al peso total de la composición.

13. Utilización de la composición pulverulenta según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes para la preparación de una composición lista para su empleo destinada a la decoloración de las fibras queratínicas humanas y más particularmente del cabello por mezcla, en el momento de su empleo, de dicho polvo con una composición acuosa de peróxido de hidrógeno con un título no mayor de 40 volúmenes.

14. Utilización según la reivindicación 13, caracterizada por variar el título de peróxido de hidrógeno de la composición acuosa de peróxido de hidrógeno de 2 a 40 volúmenes.

15. Utilización según una cualquiera de las reivindicaciones 13 ó 14, caracterizada por el hecho de que la composición acuosa de peróxido de hidrógeno contiene:

(i) o bien al menos un agente tensioactivo, al menos uno de los cuales es aniónico o no iónico, en una proporción ponderal total de un 0,1 a un 10% y preferiblemente de un 0,1 a un 5% con respecto al peso total de la composición acuosa de peróxido de hidrógeno;

(ii) o bien al menos la asociación de dos agentes tensioactivos no iónicos de HLB diferentes, uno al menos de los cuales es inferior a 5, en una proporción ponderal total de un 1,5 a un 40% y preferiblemente de un 1,5 a un 20% con respecto al peso total de la composición acuosa de peróxido de hidrógeno;

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(iii) o bien al menos la asociación de un agente tensioactivo no iónico de HLB inferior o igual a 5 y de un agente tensioactivo aniónico, en una proporción ponderal total de un 1 a un 30% y preferiblemente de un 1,5 a un 15% con respecto al peso total de la composición acuosa de peróxido de hidrógeno;

(iv) o bien al menos un polímero espesante de cualquier naturaleza química, en una proporción ponderal de un 0,1 a un 10% y preferiblemente de un 0,1 a un 5% con respecto al peso total de la composición acuosa de peróxido de hidrógeno;

estando dicho polímero eventualmente asociado a un agente tensioactivo presente en una proporción ponderal de un 0,1 a un 10% y preferiblemente de un 0,1 a un 5% con respecto al peso total de la composición acuosa de peróxido de hidrógeno.

16. Procedimiento de decoloración de las fibras queratínicas humanas y más particularmente del cabello, caracterizado por consistir en mezclar, en el momento de su empleo, una composición pulverulenta tal como se ha descrito en una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 12 con una composición acuosa de peróxido de hidrógeno que tiene un título no mayor de 40 volúmenes y tal como se ha descrito en una cualquiera de las reivindicaciones 13 a 15, y aplicar la composición de decoloración lista para su empleo así obtenida sobre la zona de fibras queratínicas humanas secas o húmedas que se ha de decolorar, dejándola actuar durante un tiempo de reposo que varía preferiblemente de 1 a 60 minutos aproximadamente y más preferiblemente de 10 a 45 minutos aproximadamente, aclarando después las fibras, lavándolas eventualmente con champú, aclarándolas luego de nuevo y secándolas.

17. Dispositivo con varios compartimentos o "kit" para la decoloración de las fibras queratínicas humanas y más particularmente del cabello, caracterizado por llevar al menos dos compartimentos, uno de los cuales contiene una composición pulverulenta tal como se ha definido en una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 12 y el otro una composición acuosa de peróxido de hidrógeno con un título no mayor de 40 volúmenes.

18. Procedimiento de preparación de una composición pulverulenta para la decoloración de las fibras queratínicas humanas y más particularmente del cabello, caracterizado por consistir simplemente en la mezcla a temperatura ambiente, por ejemplo a 25ºC, del o de los polidecenos tales como se han descrito en una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4 con la mezcla preformada de los otros componentes de la composición pulverulenta tal como se ha descrito en una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 12.