ES2286547T3

ES2286547T3 - Empleo de siloxanos modificados organicamente para el tratamiento de superficies de elastomeros termoplasticos.

Info

Publication number: ES2286547T3
Application number: ES04021972T
Authority: ES
Inventors: Sascha Dr. Oestreich; Manfred Scheiba; Stefan Dr. Stadtmuller; Markus Weimann
Original assignee: Goldschmidt GmbH
Current assignee: Evonik Operations GmbH
Priority date: 2004-09-16
Filing date: 2004-09-16
Publication date: 2007-12-01
Anticipated expiration: 2024-09-16
Also published as: EP1640418B1; PL1640418T3; DE502004004040D1; ATE364067T1; EP1640418A1

Abstract

Empleo de polisiloxanos modificados orgánicamente de la fórmula general (I) en donde son R1, independientemente unos de otros, restos de hidrocarburos alifáticos o aromáticos C1-20, R2, R2* -[(O Alk]d)]e- (O)k-R3 iguales o diferentes con R3 H, resto alquilo C1-20 opcionalmente ramificado, -(CH2-CHR4)h-(O)k-Ph(R5)f, R4 H, CH3, R5 resto alquilo C1-20 opcionalmente ramificado, -CH2-CHR4-(O)m-Ph(R5)g, Alk resto alquilo C1-4 Ph resto fenilo, a 0 a 500, b 0 a 50, c 0 a 50, d 0 a 30, e 0 ó 1, f 0 a 4, g 0 a 4, h 0 ó 1, k, m 0 ó 1, con la condición de que en al menos 5% de los átomos Si de los siloxanos modificados orgánicamente de la fórmula general I, un resto R3 de la fórmula general -(CH2)2-CHR4)h-(O)k-Ph(R5)f está unido como aditivo para la mejora del acabado de la superficie, la resistencia al rayado y la resistencia a la abrasión en los elastómeros termoplásticos.

Description

Empleo de siloxanos modificados orgánicamente para el tratamiento de superficies de elastómeros termoplásticos.

La invención se refiere al empleo de siloxanos modificados orgánicamente como aditivos que conducen, en el caso de la incorporación en elastómeros termoplásticos a una mejora permanente de las propiedades de superficie, sin que por fenómenos de eflorescencia sean de esperar consecuencias negativas en las operaciones de elaboración realizadas aguas abajo.

Los elastómeros termoplásticos se emplean hoy en día a escala mundial en la técnica, la industria, y en el sector doméstico en todos los campos de aplicación como barnices, revestimientos de superficies, materiales de empaquetado y piezas moldeadas para artículos de uso corriente, aparatos y máquinas.

Una importante condición previa para la utilizabilidad de estos elastómeros en la aplicación privada e industrial, es que las propiedades de superficie satisfagan las exigencias técnicas y mecánicas de la aplicación respectiva. Éstas son, en particular, la resistencia al rayado de las superficies, resistencia a la abrasión y deslizabilidad.

Para la consecución de estos efectos, se han propuesto ya en el pasado una serie de aditivos para incorporación en los polímeros. Así, se ha previsto para la mejora de las propiedades de deslizamiento del polietileno la incorporación de aditivos susceptibles de migrar tales como amidas de ácidos grasos o aditivos no susceptibles de migrar tales como aceite de silicona.

Aditivos a base de aceites de silicona como mezclas madre de polímero han sido objeto de muchas descripciones y pueden obtenerse p.ej. bajo la designación MB 50 de Dow Corning. En el caso de este componente de silicona se trata de aceites de silicona no funcionales de molecularidad ultraelevada con pesos moleculares de 40.000 a 400.000 que se transforman en un soporte de polímero. En las concentraciones de empleo recomendadas de hasta 2%, estos aditivos mejoran las propiedades de proceso como agente de deslizamiento interno y externo del polímero durante la transformación. La retención del siloxano en el polímero está condicionada por el alto peso molecular y la movilidad inhibida asociada a ello.

En el documento WO-A-93/03095 se describen copolímeros de polipropileno y artículos moldeados producidos a partir de ellos con resistencia al rayado mejorada, que contienen como aditivos poliorganosiloxanos, particularmente polidimetilsiloxanos.

El documento EP-B-0 682 679 describe un proceso para la fabricación resistente al rayado de mezclas de resinas de polímero basadas en polipropileno/polietileno, que contienen talco y una resina epoxídica.

En el documento EP-B-0 868 460 se describen formulaciones de revestimiento transparentes y resistentes al rayado ("top coats" - es decir capas de acabado), que contienen esencialmente polímeros de acrilosilano para hacer resistentes al rayado los objetos fabricados.

En el documento JP-A-06228441 se describe, para la mejora de la deslizabilidad superficial de poliolefinas o poliacrilatos la adición de siloxanos modificados con poliéteres con restos de hidrocarburos alifáticos de cadena larga en posición terminal.

El documento EP-A-1 403 349 describe el empleo de epoxipolisiloxanos modificados con grupos oxialquileno-éter, que contienen al menos una cadena de oxialquileno para aportar las propiedades de fluidez y humectantes de revestimientos endurecibles catiónicamente por irradiación todavía fluidos, tintas de imprenta y barnices de imprenta.

En el documento EP-A-1 382 633 se describe el empleo de polisiloxanos que contienen fenilderivados modificados orgánicamente como agentes de dispersión para la producción de formulaciones de pigmentos, barnices, recubrimientos y revestimientos acuosos.

Objeto del documento US-A-3 541 031 es el empleo de polisiloxanos que contienen grupos uretano modificados orgánicamente funcionales como agentes tensioactivos para espumas de poliuretano.

Estos aditivos tienen sin embargo a menudo el inconveniente de influir desfavorablemente en las propiedades como cuerpos sólidos de la fase de polímero tales como elasticidad, resistencia mecánica y estabilidad de forma o las etapas ulteriores de elaboración opcionalmente necesarias después de la formación de película o la conformación. La aplicación de películas resistentes al rayado sobre piezas de material plástico prefabricadas está asociada por otra parte con una etapa de elaboración adicional, que además de costes de fabricación incrementados aumenta también el riesgo de desechos.

Es también negativo el efecto de que, en el caso de sobrepasarse el límite de solubilidad del aditivo en el polímero, se presentan fenómenos de eflorescencia ("blooming"). Esto se comprueba en la formación de depósitos en la superficie. Como consecuencia, pueden surgir problemas durante el revestimiento (propiedades de adherencia reducida), la estampación o el barnizado.

Un objeto de la presente invención fue desarrollar aditivos que en el caso de la incorporación en elastómeros termoplásticos conducen a una mejora permanente de las propiedades superficiales, sin que por fenómenos de eflorescencia deban esperarse consecuencias negativas en las etapas de elaboración realizadas aguas abajo, y el empleo e incorporación de estos compuestos como aditivos de proceso en la fabricación de formulaciones de polímeros.

Este objeto se resuelve por empleo de compuestos de organosiloxano modificados orgánicamente.

Un objeto de la invención es por tanto el empleo de polisiloxanos modificados orgánicamente de la fórmula general (I)

1

en donde son

R^{1},: independientemente unos de otros, restos de hidrocarburos alifáticos o aromáticos C_{1-20},

R^{2}, R^{2\text{*}} -[(O Alk]_{d})]_{e}- (O)_{k}-R^{3} iguales o diferentes con

R^{3}: H, resto alquilo C_{1-20} opcionalmente ramificado, -(CH_{2}-CHR^{4})_{h}-(O)_{k}-Ph(R^{5})_{f},

R^{4}: H, CH_{3},

R^{5}: resto alquilo C_{1-20} opcionalmente ramificado, -CH_{2}-CHR^{4}-(O)_{m}-Ph(R^{5})_{g},

Alk: resto alquilo C_{1-4}

Ph: resto fenilo,

a: 0 a 500, preferiblemente < 100, particularmente 5 a 50,

b: 0 a 50, preferiblemente < 20, especialmente < 10,

c: 0 a 50, preferiblemente 0 a 10, especialmente 0,

d: 0 a 30,

e: 0 ó 1,

f: 0 a 4,

g: 0 a 4,

h: 0 ó 1,

k,m: 0 ó 1,

con la condición de que en al menos 5% de los átomos Si de los siloxanos modificados orgánicamente de la fórmula general I, un resto R^{3} de la fórmula general -(CH_{2}-CHR^{4})_{h}-(O)_{k}-Ph(R^{5})_{f} está unido como aditivo para la mejora del acabado de la superficie, la resistencia al rayado y la resistencia a la abrasión en los elastómeros termoplásticos.

Es habitual para el experto, que los compuestos pueden estar presentes en forma de una mezcla con distribución por bloques o una distribución regulada esencialmente por leyes estadísticas, representando los valores para los índices valores medios.

En los polisiloxanos modificados orgánicamente preferidos de acuerdo con la invención, al menos 90% de los restos R^{1} son restos metilo.

Otros polisiloxanos modificados orgánicamente preferidos se caracterizan porque el resto -[(AlkO)_{d}]_{e}-R^{3} tiene el significado -(EO)_{i}-(PO)_{p}-(SO)_{q}-R^{3} con EO = C_{2}H_{4}O, PO = i-C_{3}H_{6}O, SO = -O-

\delm{C}{\delm{\para}{}}

H_{2}-CH-Ph(R^{5})_{f}, i = 0 a 10, preferiblemente < 5, p = 0 a 10, | preferiblemente 2 a 5, q = 0 a 10, preferiblemente 2 a 5 e i + p + q = d con la condición de que, para e = 1 e i + p + q > 0, c = 0 y para e = 0, c es > 0. Las unidades -(EO)_{i}-(PO)_{p}-(SO)_{q}- pueden encontrarse en la molécula tanto en forma de bloques como distribuidos estadísticamente.

Son muy particularmente preferidos polisiloxanos modificados orgánicamente en los cuales al menos 90% de los restos R^{1} son restos metilo e i y p = 0, q = 1 a 5 y R^{1} = H o -CH_{3} y R^{3} es = H.

Un objeto adicional de la invención es el empleo de los compuestos de acuerdo con la fórmula general (I) como aditivos de proceso en la fabricación de formulaciones de polímeros.

Ejemplos correspondientes a la invención Estructuras

Concentraciones de empleo típicas en las cuales se hacen evidentes las ventajas de los compuestos correspondientes a la invención están comprendidas en el intervalo de 0,3 a 5% en peso, preferiblemente en el intervalo de 0,5 a 2,0% en peso, referidas al polímero termoplástico.

La producción de las composiciones, que contienen siloxanos modificados orgánicamente correspondientes a la invención, se realiza de modo habitual para el experto en un proceso de dos etapas.

En este caso, el polímero se mezcla previamente con el siloxano modificado orgánicamente y otros posibles ingredientes, tales como p.ej. pigmentos, cargas y otros aditivos, como p.ej. antioxidantes o aditivos antiestáticos. Para la mezcla previa se utilizan grupos mezcladores como p.ej. mezcladores Henschel o mezcladores de tambor.

Los compuestos correspondientes a la invención se incrustan a continuación en el polímero con el empleo de fuerzas de cizallamiento, p.ej. incorporación en un extrusor. Como alternativa, puede considerarse la incorporación en una amasadora o con fusión completa en un reactor.

Elastómeros termoplásticos que pueden emplearse para los compuestos correspondientes a la invención son:

Materias primas, en las cuales están combinadas en material termoplástico cadenas de polímero elásticas. Las mismas pueden transformarse en un proceso puramente físico en combinación de fuerzas de cizallamiento elevadas, aporte de calor y enfriamiento subsiguiente. Los elastómeros termoplásticos son por lo general productos flexibles con un módulo de elasticidad bajo que pueden alargarse repetidamente a la temperatura ambiente hasta como mínimo el doble de su longitud original y recuperar de nuevo su longitud original una vez suprimida la tensión de tracción. Los mismos se emplean en muchos casos para modificación de las propiedades de duroplásticos rígidos, la mayoría de las veces para aumento de la resistencia al impacto. Una nueva aplicación de calor y fuerzas de cizallamiento conduce nuevamente a fusión y deformación del material.

En principio, los tipos de TPE pueden agruparse en dos clases genéricas, a saber copolímeros de bloques (estirenos, copoliésteres, poliuretanos y poliamidas) y mezclas y aleaciones elastómero/termoplástico (poliolefinas termoplásticas y vulcanizados termoplásticos). Estos tipos de TPE convencionales se conocen como sistemas de dos fases. En esencia, una fase termoplástica dura se acopla mecánica o químicamente con una fase de elastómero blanda. Con ello se forma un TPE que posee las propiedades combinadas de ambas fases. Fases de TPE convencionales son estirenoles (S-TPE), copoliésteres (COPE), poliuretanos (TPU), poliamidas (PEBA), mezclas de poliolefinas (TPO), y aleaciones de poliolefinas (TPV).

Los compuestos utilizados conjuntamente de acuerdo con la invención se incorporan en el reactor en estado fundido con agitación o por medio de un extrusor en el polímero.

Ejemplos de realización Producción de las composiciones

Antes de la extrusión, se preparó una mezcla homogénea de los aditivos con el polímero. La elección del método de mezcla dependía del tipo de preparación y del estado de agregación del aditivo.

La mezcla previa de los aditivos sólidos (en forma de pelet o en polvo) se realizó manualmente. Para ello, el aditivo se incorporó en el polímero con agitación manual durante 5 minutos. Los aditivos líquidos se aplicaron en un mezclador oscilante del tipo RR Mini sobre el granulado de polímero a 100 rpm y se añadieron después de ello al extrusor por medio de la balanza dosificadora.

\newpage

Las mezclas previas (1,5 kg) se preparan en un mezclador oscilante (artículo manufacturado de Engelmann, Tipo-Mini 80). Para ello, se mezcla íntimamente con el polímero soporte la cantidad correspondiente de aditivo (1 a 10 pph). Mezclas de granulado de polímero y aditivos en forma de polvo, gránulos y pelets, no presentan problema alguno para los dispositivos de dosificación. Las mezclas de aditivos líquidos son homogéneas y dosificables cuando la concentración no sobrepasa 1%.

Extrusión en el extrusor de dos tornillos

Los aditivos se incorporaron homogéneamente en el polímero por mezcla con un extrusor síncrono de dos tornillos modelo Micro 27 de la firma Leistritz. El extrusor está constituido por un total de nueve zonas cilíndricas individuales y una sola zona de entrada. Todos los elementos cilíndricos se mantienen unidos con cuatro pilotes de anclaje. Las temperaturas de las nueve zonas cilíndricas y de la zona de entrada pueden regularse independientemente unas de otras. El calentamiento se controla mediante reguladores de temperatura. Con ayuda de termosensores (artículo: Fe-CuNi/una pieza por cada patrón de calentamiento) se detectan los valores efectivos y se comparan con los valores nominales establecidos. A continuación, se minimiza la desviación de temperatura por calentamiento o enfriamiento. Las desviaciones de temperatura son muy pequeñas (como máximo 2 a 3ºC). La zona de entrada se refrigera con agua del grifo. La tobera del extrusor puede calentarse. El extrusor está provisto de una zona de desgasificación del cilindro (atmosférica y a vacío). Esto es importante en el caso de un extrusor de dos tornillos a fin de que el extrusor no pueda "estar en peligro" con una producción muy baja, con objeto de impedir una plastificación demasiado precoz en el granulado y por ende inclusiones de aire.

La dosificación del granulado con el aditivo incorporado en el tambor se analiza con una balanza de dosificación diferencial del tipo DDW-H2O de la firma Brabender. Esta balanza es apropiada no sólo para la dosificación gravimétrica continua sino también para materiales a granel deficientemente fluidos, tanto pulverulentos como fibrosos. En todos los ensayos, en los cuales el granulado se dosificó con ayuda de la balanza dosificadora con el aditivo incorporado en el tambor, se empleó un módulo de un solo tornillo con el agitador-amasador.

La concentración de agente activo añadida era de 1 phr (1 phr \equiv 0,99%). El número de revoluciones del extrusor se ajustó para cada composición a 200 rpm y por la adición variable de la balanza dosificadora se mantuvo la producción en 6 kg/h.

Transformación de la composición en la máquina de moldeo por inyección

Después de la extrusión, las composiciones se secaron antes del proceso de conformación. Se encontró todavía 1 a 2% de agua procedente del baño de enfriamiento en el granulado de polímero. A fin de eliminar esta humedad, se secó el granulado antes del moldeo por inyección durante 4 h a 60ºC en un armario de secado con aire circulante. Se prepararon planchas dobles para la medida de la resistencia al rayado. Las probetas se prepararon en una máquina de moldeo por inyección de la firma ENGEL. Mediante un tornillo sin fin el polímero fundido se condujo delante de la punta del tornillo. Un movimiento axial del tornillo provoca la precompresión del polímero plastificado. Esta masa se inyecta a presión mediante una tobera en un molde cerrado. Después del enfriamiento, la pieza moldeada inyectada se retira del molde. Se seleccionaron en cada caso las 5 primeras probetas.

Ensayos técnicos de aplicación (1) Determinación del índice de fusión MFI

: La medida de la fluidez en fusión se realizó en el aparato Melt-Fixer de la firma SWG Polymertechnik. Para la preparación de las muestras, el granulado de polímero se secó antes de la medida durante 2 h a 60ºC. Para el ensayo de la composición, se introdujo la cantidad de muestra predeterminada (3 a 8 g) en el cilindro precalentado a la temperatura de ensayo, se comprimió y se precalentó (5 a 15 min). Después de ello, se cargó el matraz con el peso prescrito para el ensayo respectivo. A intervalos de tiempo mantenidos constantes (5 a 240 s, dependiendo de la fluidez) se cortaron del cordón de salida trozos de la misma longitud, del orden de 10 a 20 mm. Después del enfriamiento, los trozos extraídos se pesaron al miligramo más próximo. El índice de fusión se calculó como sigue:

MFI = \frac{m\cdot 600}{t}

m: masa de los trozos de material extruido;

t: en s, tiempo de aflujo de los trozos de material extruido;

600: factor para el tiempo de referencia de 10 min.

En este proyecto se determinaron las composiciones TPE según DIN 16772 con una relación temperatura-masa de apoyo de 220/10.

(2) Medida del rozamiento deslizante (COF)

El registro del rozamiento deslizante se realiza por analogía a DIN 53 375, ISO 8295

- Determinación del comportamiento de rozamiento -

La medida se realiza en una plancha de inyección (90 x 180 mm, espesor 3 mm). Se inyectan en cada caso 10 planchas y se realizan las determinaciones de los valores COF:

-: cilindro de deslizamiento 520 g, sección transversal 12,6 mm^{2}, medio de deslizamiento de fieltro,

-: longitud de medida 200 mm,

-: velocidad 6 mm/s.

El rozamiento deslizante se midió inmediatamente después de la preparación en la plancha recién inyectada y después de almacenamiento (7 días a 20ºC).

(3) Medida de la resistencia al rayado

: Se determinó la resistencia al rayado con el UNIVERSAL SCRATCH TESTER Modelo 413 de la firma Erichsen.

: La resistencia al rayado se define como la fuerza mínima ejercida por una punta de diamante con forma predeterminada, que deja tras de sí una marca continua en la superficie. Esta marca en la superficie tiene que ser visible con una potencia visual normal, corregida en caso necesario.

: Esta fuerza se determina aplicando fuerzas reducidas gradualmente sobre la punta de diamante, y examinando las marcas que se producen. La medida se realizó por analogía a las normas ISO 4586-2:1997 y DIN 53799. Las planchas dobles para la medida de la resistencia al rayado se guardaron durante 24 h a 23ºC y se ensayaron a continuación. Se aplicaron 4 a 6 rayas con diversas fuerzas de apoyo en tres planchas diferentes. Las planchas medidas tenían una dimensión de 60 x 60 mm. La evaluación de las rayas se realizó visualmente con luz reflejada.

Ejemplos de aplicación Materiales empleados

Elastómero copolímero de poliéster termoplástico de la firma DuPont que se comercializa bajo el nombre Hytrel® 455.

Como aditivos se emplearon los siguientes compuestos modificados orgánicamente en cantidades de 1 pph (partes por ciento).

Ejemplos de realización Conducción de la reacción

Transformaciones de hidrogenosiloxanos en una hidrosililación deshidrogenante (Ejemplo 1, 2) o hidrosililación (Ejemplo 3 a 6):

Todas las reacciones se realizaron bajo gas inerte. En caso de formarse hidrógeno durante la reacción, se desvió este a través de un contador de burbujas.

Acabado

Si no se indica otra cosa, se seleccionó el acabado estándar siguiente:

La mezcla de reacción se trató previamente por adición de una amina antes de la filtración. A continuación, se filtró a través de un filtro fino, opcionalmente con ligera sobrepresión. Para la filtración se empleó una capa de filtro fino para separación sólido/líquido en el intervalo de filtración fina o grosera.

Análisis

La conversión se calculó por determinación de las funciones SiH residuales por una determinación de hidrógeno mediante volumetría de gases (datos de conversión en %; valor SiH en val/kg de sustancia de ensayo]. La estructura de los compuestos se comprobó con ayuda de espectroscopia NMR (29Si, -1H, -13C).

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Ejemplo 1

Se transformaron 104,4 g de Me_{2}HSiO(SiMe_{2}O)_{15}SiMe_{2}H (valor SiH 1,82 val/kg) con 400 g de un poliéter que contenía PO puro iniciado con fenolpoliéter [(RC_{6}H_{4}O)(CHCH_{3}-CH_{2})x-OH] (peso molecular medio de 1900 g/mol). El poli-éter se empleó en un exceso de 10% en peso. Se añadieron a 90ºC 0,51 g de tris(perfluorofenil)borano, correspondiente a 0,5% molar referido al valor SiH. La temperatura de reacción aumentó rápidamente hasta 102ºC. Después de 25 min, la conversión, conforme al método del valor SiH era 100%. Antes de la filtración, se añadió en cada caso al filtro fino 1 g de N-metil-morfolina.

Ejemplo 2 Transformación de Me_{2}HSiO(SiMe_{2}O)_{30}SiMe_{2}H (valor SiH 0,92 val/kg) con fenilpoliéter, con empleo de tris(perfluoro-trifenilborano)

Se hicieron reaccionar 408 g de un Me_{2}HSiO(SiMe_{2}O)_{30}SiMe_{2}H no neutralizado y equilibrado con fosfazeno (valor SiH 0,90 val/kg) con 92 g de fenilpoli-éter. Se cargaron inicialmente 0,59 g de tris(perfluorotrifenilborano) y se añadió gota a gota el siloxano a lo largo de un periodo de tiempo de 2 h.

Una vez terminada la conversión (valor Si-H = 0) se separaron todos los componentes volátiles a vacío a 100ºC. Después de una filtración subsiguiente, se obtuvo un producto transparente.

Ejemplo 3 Transformación de Me_{3}SiO(SiMe_{20})_{45}(SiHMeO)_{10}SiMe_{3} con estireno

Se calentó estireno a 100ºC en 200 ml de tolueno. Después de la adición de 10 ppm de H_{2}PtCl_{6}, se añadió el hidrogenosiloxano funcionalizado con Si-H en posición lateral (valor SiH 1,37 val/kg). A continuación se agitó durante aprox. 2 horas a la temperatura hasta que la conversión, de acuerdo con el consumo de Si-H era > 95%. El disolvente se separó por destilación y el producto se filtró después de enfriamiento a la temperatura ambiente.

Ejemplo 4 Transformación de Me_{3}SiO(SiHMeO)_{100}SiMe_{3} con estireno y 1-hexadeceno

Se calentaron estireno y 1-hexadeceno a 100ºC en 200 ml de tolueno. Después de la adición de 10 ppm de H_{2}PtCl_{6}, se añadió el hidrogenosiloxano funcionalizado con Si-H en posición lateral (valor SiH 16,17 val/kg). A continuación se agitó durante aprox. 2 horas a la temperatura hasta que la conversión de acuerdo con el consumo de SiH era >95%. El disolvente se separó por destilación y el producto se filtró después de enfriamiento a la temperatura ambiente.

Ejemplo 5 Transformación de Me_{3}SiO(SiMe_{20})_{20}(SiHMeO)_{10}SiMe_{3} con estireno

Se calentó estireno a 100ºC en 200 ml de tolueno. Después de la adición de 10 ppm de H_{2}PtCl_{6}, se añadió el hidrogenosiloxano funcionalizado con Si-H en posición lateral (valor SiH 4,45 val/kg). A continuación se agitó durante aprox. 2 horas a la temperatura hasta que la conversión, de acuerdo con el consumo de Si-H, era > 95%. El disolvente se separó por destilación y el producto se filtró después de enfriamiento a la temperatura ambiente.

Ejemplo 6

No correspondiente a la invención

Transformación de Me_{3}SiO(SiMe_{20})_{20}(SiHMeO)_{10}SiMe_{3} con 1-hexadeceno

Se calentó 1-hexadeceno a 100ºC en 200 ml de tolueno. Después de la adición de 10 ppm de H_{2}PtCl_{6} se añadió el hidrogenosiloxano funcionalizado con Si-H en posición lateral (valor SiH 4,45 val/kg). A continuación se agitó durante aprox. 2 horas a la temperatura hasta que la conversión, de acuerdo con el consumo de SiH, era > 95%. El disolvente se separó por destilación y el producto se filtró después de enfriamiento a la temperatura ambiente.

Ejemplo 7

No correspondiente a la invención

Se hicieron reaccionar 104,4 g de Me_{2}HsiO-(SiMe_{2}O)_{30}SiMe_{2}H (valor SiH 0,91 val/kg) con 400 g de un poliéter que contenía PO puro iniciado con poliéter [RO(CHCH_{3}-CH_{2})_{x}-OH] (peso molecular medio de 1500 g/mol). El poliéter se empleó en un exceso de 10% en peso. Se añadieron a 90ºC 0,51 g de tris(perfluorotrifenilborano), correspondiente a 0,5% molar referido al valor SiH. La temperatura de reacción se elevó rápidamente a 102ºC. Después de 25 min, la conversión, en conformidad con el método del valor SiH, era 100%. Antes de la filtración a través del filtro fino, se añadió en cada caso 1 g de N-metilmorfolina.

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2

Resultados de los ensayos

Durante la extrusión se midió la variación porcentual del consumo de corriente como amperios [A-%] del extrusor y la acumulación de presión en el tornillo [bar]. Un aumento del consumo de corriente es una propiedad característica de la potencia de accionamiento incrementada, a fin de mantener el número de revoluciones nominal del tornillo sin fin. El consumo de corriente se refiere al valor cero, al cual marcha el extrusor en vacío, es decir sin material polímero. Una disminución del consumo de corriente y de la acumulación de presión frente a los valores estándar conduce a una transformación más favorable, al tiempo que más cuidadoso, o bien permite un aumento de la producción. En la industria se emplean a este fin agentes de deslizamiento y lubricantes internos y externos.

Depósito

Después de un ensayo de almacenamiento de 28 días a 120ºC, se comprobó visualmente si se había formado un depósito en la superficie de la plancha inyectada, por migración de un aditivo.

3

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4

Claims

1. Empleo de polisiloxanos modificados orgánicamente de la fórmula general (I)

5

en donde son

R^{4}: H, CH_{3},

Alk: resto alquilo C_{1-4}

Ph: resto fenilo,

a: 0 a 500,

b: 0 a 50,

c: 0 a 50,

d: 0 a 30,

e: 0 ó 1,

f: 0 a 4,

g: 0 a 4,

h: 0 ó 1,

k,m: 0 ó 1,

con la condición de que en al menos 5% de los átomos Si de los siloxanos modificados orgánicamente de la fórmula general I, un resto R^{3} de la fórmula general -(CH_{2})_{2}-CHR^{4})_{h}-(O)_{k}-Ph(R^{5})_{f} está unido como aditivo para la mejora del acabado de la superficie, la resistencia al rayado y la resistencia a la abrasión en los elastómeros termoplásticos.

2. Empleo de polisiloxanos modificados orgánicamente de acuerdo con la reivindicación 1, caracterizado porque al menos 90% de los restos R^{1} son restos metilo.

3. Empleo de polisiloxanos modificados orgánicamente según las reivindicaciones 1 a 2, caracterizado porque el resto -[(AlkO)_{d}]_{e}-R^{3} tiene el significado -(EO)_{i}-(PO)_{p}-

(SO)_{q}-R^{3} con EO = C_{2}H_{4}O, PO = i-C_{3}H_{6}O, SO = -O-CH_{2}-

\delm{C}{\delm{\para}{}}

H-Ph-(R^{5})_{f}, i = 0 a 10, preferiblemente < 5, p = 0 a 10, preferiblemente 2 a 5, q = 0 a 10, preferiblemente 2 a 5 e i + p + q = d, con la condición de que para e = 1 e i + p + q > 0, c = 0 y para e = 0, c es > 0.

4. Empleo de polisiloxanos modificados orgánicamente de acuerdo con la reivindicación 3, caracterizado porque i y p = 0, q = 1 a 5, y R^{1} = H o -CH_{3} y R^{3} es = H.

5. Empleo de los compuestos de acuerdo con la fórmula general (I) como aditivos de proceso en la producción de formulaciones de polímeros.