ES2290894T3 - Procedimiento para la obtencion de polvos polimeros convenientemente redispersables en agua. - Google Patents
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Abstract
Procedimiento para la obtención de un polvo polímero convenientemente redispersable en agua mediante secado por pulverizado de una dispersión acuosa de polímero, caracterizado porque el secado por pulverizado de la dispersión acuosa de polímero se efectúa en presencia de un agente auxiliar de pulverizado A, que se obtuvo mediante reacción de una dihidroxidifenilsulfona con 0, 5 a 5 moles de un aldehído alifático con 1 a 6 átomos de carbono, y 0, 4 a 2 moles de sulfito sódico por mol de dihidroxidifenilsulfona a una temperatura de 90 a 180ºC.
Description
Procedimiento para la obtención de polvos
polímeros convenientemente redispersables en agua.
La presente invención se refiere a un
procedimiento para la obtención de un polvo polímero
convenientemente redispersable en agua mediante secado por
pulverizado de una dispersión acuosa de polímero, que está
caracterizado porque el secado por pulverizado de la dispersión
acuosa de polímero se efectúa en presencia de un agente auxiliar de
pulverizado A, que se obtuvo mediante reacción de una
dihidroxidifenilsulfona con 0,5 a 5 moles de un aldehído alifático
con 1 a 6 átomos de carbono, y 0,4 a 2 moles de sulfito sódico por
mol de dihidroxidifenilsulfona a una temperatura de 90 a 180ºC.
La invención se refiere además polvos polímeros
que se obtuvieron conforme al procedimiento según la invención, así
como a su empleo.
En muchos campos de aplicación se requieren
polímeros que se pueden incorporar de manera sencilla en un medio
acuoso. A tal efecto, en muchos casos son apropiadas dispersiones
acuosas de partículas de polímero (dispersiones acuosas de
polímero), que se pueden emplear directamente con frecuencia. No
obstante, en las dispersiones acuosas de polímeros es desventajoso
que requieren grandes volúmenes en el almacenaje con un contenido en
agua de hasta un 60%, y en la entrega a los clientes, además del
polímero deseado, también se debe transportar de manera costosa el
agua convenientemente disponible.
Frecuentemente, este problema se soluciona
sometiéndose las dispersiones acuosas de polímero, que son
accesibles, entre otras, mediante una polimerización en emulsión
acuosa iniciada a través de radicales, común para el especialista,
a un proceso de secado por pulverizado, igualmente común para el
especialista, para la obtención de los correspondientes polvos
polímeros.
En el caso de empleo de estos polvos polímeros,
a modo de ejemplo como agentes aglutinantes en pegamentos, masas
para juntas, revoques de resina sintética, masas para el estucado de
papel, pinturas, así como otros agentes de revestimiento, o como
aditivos en agentes aglutinantes minerales, los polvos polímeros se
deben redispersar de nuevo en agua por regla general. Esto se puede
efectuar redispersándose el polvo polímero en agua, y empleándose
la dispersión acuosa de polímero obtenida para la mezcla con los
demás componentes de formulación, o mezclándose el polvo polímero
con agua junto con los demás componentes de formulación. En ambos
casos se llega a que el polvo polímero forme de nuevo las partículas
de polímero originales rápidamente y sin formación de aglomerados
en la puesta en contacto con agua. El motivo de ello es el
denominado comportamiento "instant" del polvo polímero
empleado en agua, que se compone de comportamiento de redispersión y
humectación del polvo polímero.
El comportamiento de redispersión es una
propiedad importante para la calidad el polvo polímero. Cuanto mejor
sea el comportamiento de redispersión de un polvo polímero en agua,
tanto más se aproximarán las propiedades de la dispersión acuosa de
polímero tras la redispersión a las propiedades de la dispersión
acuosa de polímero antes del paso de secado por pulverizado. Con
otras palabras, el comportamiento de redispersión del polvo
polímero es una medida que determina en que proporción coinciden la
dispersión acuosa de polímero original y redispersada en sus
propiedades.
Si el polvo polímero presenta además un buen
comportamiento de humectación, en la redispersión se puede efectuar
la formación de la dispersión acuosa de polímero también sin el
empleo de una técnica de mezclado intensiva, lo que ofrece ventajas
en la práctica.
Mientras que el comportamiento de redispersión
de un polvo polímero es influido, por regla general, esencialmente
por los agentes auxiliares de pulverizado empleados habitualmente en
el proceso de secado pulverizado, y por lo tanto comunes para el
especialista, el comportamiento de humectación se determina mediante
la calidad superficial del grano de polvo polímero. Este se
determina frecuentemente mediante los denominados agentes
separadores adheridos a la superficie del grano de polvo
polímero.
Para el especialista son de uso común una
pluralidad de agentes auxiliares de pulverizado en el secado por
pulverizado de dispersiones acuosas de polímero. Se encuentran
ejemplos a tal efecto en la DE-A 19629525, la
DE-A 19629526, la DE-A 2214410, la
DE-A 2445813, la EP-A 407889 o la
EP-A 784449.
Por motivos de costes, frecuentemente encuentran
empleo agentes auxiliares de pulverizado que se obtienen a base de
materias primas convenientemente disponibles. Son ejemplos a tal
efecto resinas de fenol- o naftalina formaldehído sulfonadas, como
se dan a conocer, entre otros, en los documentos
DE-A 19629525 o DE-A 19629526. Sin
embargo, en estas resinas de fenol- o naftalina formaldehído
sulfonadas es desventajoso que puedan conducir a una coloración
amarilla, o incluso marrón, intensiva de los polvos polímeros
desecados con las mismas. Estas coloraciones interfieren también en
las formulaciones obtenidas con estos polvos polímeros, en especial
formulaciones de revestimiento en el sector de exteriores, lo que
se hace notar incluso mediante coloraciones de las formulaciones,
que se pueden intensificar aún a través de radiación solar. En
muchas aplicaciones de polvo polímero, a modo de ejemplo en el caso
de su empleo como agente aglutinante o de modificación en revoques
minerales, o en el revestimiento de depósitos de agua potable, no
es deseable una coloración de los polvos polímeros, o bien sus
formulaciones.
La presente invención tomaba como base la tarea
de poner a disposición un procedimiento mejorado para la obtención
de polvos polímeros con buen comportamiento de redispersión y
humectación en agua mediante secado por pulverizado de dispersiones
acuosas de polímeros.
Sorprendentemente, ahora se descubrió que el
problema se soluciona mediante el procedimiento definido
inicialmente.
Las dispersiones acuosas de polímero son
conocidas generalmente. En este caso se trata de sistemas fluidos
que contienen como fase dispersa en el medio dispersante acuoso
ovillos de polímero constituidos por varias cadenas de polímero
entrelazadas, la denominada matriz de polímero o partículas de
polímero, que se encuentran en distribución dispersa. El diámetro
promedio en peso de partículas de polímero se sitúa frecuentemente
en el intervalo de 10 a 1000 nm, a menudo 50 a 500 nm o 100 a 400
nm.
Las dispersiones acuosas de polímero son
accesibles en especial mediante polimerización en emulsión acuosa
iniciada a través de radicales de monómeros con insaturación
etilénica. Este método se prescribe frecuentemente, y por lo tanto
es suficientemente conocido por el especialista [véase, por ejemplo,
Encyclopedia of Polymer Science and Engineering, Vol. 8, páginas
659 a 677, John Wiley & Sons, Inc., 1987; D. C. Blackley,
Emulsion Polymerization, páginas 155 a 465, Applied Science
Publishers, Ltd., Essex, 1975; D. C. Blackley, Polymer Latices, 2ª
edición, volumen 1, páginas 33 a 415, Chapman & Hall, 1997; H.
Warson, The Applications of Synthetic Resin Emulsions, páginas 49 a
244, Ernest Benn, Ltd., London, 1972; D. Diederich, Chemie in
unserer Zeit 1990, 24, páginas 135 a 142, editorial Chemie,
Weinheim; J. Piirma, Emulsion Polymerization, páginas 1 a 287,
Academic Press, 1982; F. Hölscher, Dispersionen synthetischer
Hochpolymerer, páginas 1 a 160, editorial Springer, Berlín, 1969, y
la solicitud de patente DE-A 4003422]. La
polimerización en emulsión acuosa iniciada a través de radicales se
efectúa habitualmente de modo que los monómeros con insaturación
etilénica, frecuentemente bajo empleo concomitante de agentes
auxiliares dispersantes, se distribuyan de manera dispersa en el
medio acuoso, y se polimerice por medio de al menos un iniciador de
polimerización a través de radicales. En las dispersiones acuosas
de polímero obtenidas, los contenidos restantes en monómeros no
transformados se reducen mediante métodos químicos y/o físicos
igualmente conocidos por el especialista [véase, a modo de ejemplo,
la EP-A 771328, la DE-A 19624299, la
DE-A 19621027, la DE-A 19741184, la
DE-A 19741187, la DE-A 19805122, la
DE-A 19828183, la DE-A 19839199, la
DE-A 19840586 y 19847115], el contenido en producto
sólido polímero se ajusta mediante dilución o concentración a un
valor deseado, o a la dispersión acuosa de polímero se añaden otros
aditivos habituales, como por ejemplo aditivos bactericidas o
antiespumantes. Frecuentemente, los contenidos en productos sólidos
polímeros de las dispersiones acuosas de polímero ascienden a un 30
hasta un 80% en peso, un 40 a un 70% en peso, o un 45 a un 65% en
peso.
El procedimiento según la invención se puede
llevar a cabo en especial con dispersiones acuosas de polímero,
cuyas partículas de polímero contienen
- un 50 a un 99,9% en peso
- de ésteres de ácido acrílico y/o metacrílico con alcanoles que presentan 1 a 12 átomos de carbono y/o estireno, o
- un 50 a un 99,9% en peso
- de estireno y/o butadieno, o
- un 50 a un 99,9% en peso
- de cloruro de vinilo y/o cloruro de vinilideno, o
- un 40 a un 99,9% en peso
- de acetato de vinilo, propionato de vinilo, éster vinílico de ácido versático, ésteres vinílicos de ácidos grasos de cadena larga y/o etileno,
en forma incorporada por
polimerización.
\vskip1.000000\baselineskip
En especial, según la invención son empleables
aquellas dispersiones acuosas de polímero cuyos polímeros
contienen
- - un 0,1 a un 5% en peso
- de al menos un ácido mono- y/o dicarboxílico con insaturación \alpha,\beta-monoetilénica que presenta 3 a 6 átomos de carbono, y/o su amida, y
- un 50 a un 99,9% en peso
- de al menos un éster de ácido acrílico y/o metacrílico con alcanoles que presentan 1 a 12 átomos de carbono y/o estireno, o
- - un 0,1 a un 5% en peso
- de al menos un ácido mono- y/o dicarboxílico con insaturación \alpha,\beta-monoetilénica que presenta 3 a 6 átomos de carbono, y/o su amida, y
- un 50 a un 99,9% en peso
- de estireno y/o butadieno, o
- - un 0,1 a un 5% en peso
- de al menos un ácido mono- y/o dicarboxílico con insaturación \alpha,\beta-monoetilénica que presenta 3 a 6 átomos de carbono, y/o su amida, y
- un 50 a un 99,9% en peso
- de cloruro de vinilo y/o cloruro de vinilideno, o
- - un 0,1 a un 5% en peso
- de al menos un ácido mono- y/o dicarboxílico con insaturación \alpha,\beta-monoetilénica que presenta 3 a 6 átomos de carbono, y/o su amida, y
- un 40 a un 99,9% en peso
- de acetato de vinilo, propionato de vinilo, éster vinílico de ácido versático, éster vinílico de ácidos grasos de cadena larga y/o etileno,
en forma incorporada por
polimerización.
\vskip1.000000\baselineskip
Según la invención se pueden emplear aquellos
polímeros cuya temperatura de transición vítrea asciende a -60
hasta +150ºC, frecuentemente -30 a +100ºC, y a menudo -20 a +50ºC.
Con la temperatura de transición vítrea (T_{g}) se indica el
valor límite de temperatura de transición vítrea al que ésta tiende
según G. Kanig (Kolloid-Zeitschrift &
Zeitschrift für Polymere, tomo 190, página 1, ecuación 1) con peso
molecular creciente. La temperatura de transición vítrea se
determina según el procedimiento DSC y (Differential Scanning
Calorimetry, 20 K/min, midpoint-Messung, DIN 53
765).
Según Fox (T. G. Fox, Bull. Am. Phys. Soc. 1956
[Ser. II] 1, página 123, y según Ullmann's Encyclopädie der
technischen Chemie, tomo 19, página 18, 4ª edición, editorial
Chemie, Weinheim, 1980), para la temperatura de transición vítrea
T_{g} de polímeros mixtos a lo sumo débilmente reticulados es
válido en buena aproximación;
1/T_{g} =
x^{1}/T_{g}{}^{1} + x^{2}/T_{g}{}^{2} + . . . .
x^{n}/T_{g}{}^{n},
significando x^{1}, x^{2}, . .
. . x^{n} las fracciones másicas de monómeros 1, 2, . . . . n y
T_{g}^{1}, T_{g}^{2}, . . . . T_{g}^{n} las
temperaturas de transición vítrea de polímeros constituidos
respectivamente solo por uno de los monómeros 1, 2, . . . . n en
grados Kelvin. Los valores de T_{g} para los homopolímeros de la
mayor parte de monómeros son conocidos y se indican, por ejemplo, en
Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 5ª edición, Vol.
A21, página 169, editorial Chemie, Weinheim, 1992; forman otras
fuentes para temperaturas de transición vítrea de homopolímeros,
por ejemplo, J. Brandrup, E. H. Immergut, Polymer Handbook,
1^{st} Ed., J. Wiley, New York 1966, 2^{nd} Ed. J. Wiley, New
York 1975, y 3^{rd} Ed. J. Wiley, New York
1989.
El agente auxiliar de pulverizado A se obtiene
haciéndose reaccionar dihidroxidifenilsulfona con 0,5 a 5 moles de
un aldehído alifático con 1 a 6 átomos de carbono, y 0,4 a 2 moles
de sulfito sódico por mol de dihidroxidifenilsulfona a una
temperatura de 90 hasta 180ºC. La síntesis del producto de reacción
de dihidroxidifenilsulfona empleado como agente auxiliar de
pulverizado A utilizado según la invención se describe
detalladamente como componente B de un curtiente que contiene
sulfona en la solicitud de patente alemana sin examinar
DE-OS 10140551 -a la que se hará referencia
expresamente en el ámbito del presente documento-.
En la obtención del agente auxiliar de
pulverizado A, en un paso se hace reaccionar dihidroxidifenilsulfona
con 0,5 a 5 moles, preferentemente 1 a 1,4 moles, de modo
especialmente preferente 1,1 a 1,3 moles, y en especial
aproximadamente 1,2 moles de un aldehído alifático, por mol de
dihidroxidifenilsulfona, y 0,4 a 2 moles, preferentemente 0,5 a 5,8
moles, en especial 0,6 a 0,7 moles de sulfito sódico por mol de
dihidroxidifenilsulfona a una temperatura de 90 a 180ºC. La
reacción se lleva a cabo habitualmente en disolución acuosa bajo
presión. En este caso se introducen en un reactor de presión
dihidroxidifenilsulfona y aldehído en forma de sus disoluciones
acuosas, así como sulfito sódico sólido, y se calienta la mezcla a
115ºC. Tras comienzo de la reacción, la temperatura aumenta a
aproximadamente a 150 hasta 160ºC, y la presión a aproximadamente 4
a 5 bar. La reacción dura en general 2 a
10 horas.
10 horas.
En el sentido de esta invención se entiende por
dihidroxidifenilsulfona todos los posibles dihidroxi compuestos
isómeros concebibles de difenilsulfona, pudiendo estar unidos ambos
grupos hidroxi a un resto fenilo. No obstante, también es posible
que por resto fenilo este unido respectivamente un grupo hidroxi.
Preferentemente, cada resto fenilo contiene un grupo hidroxi. Los
grupos hidroxi pueden estar unidos tanto en posición 2, 3 o 4 de un
resto fenilo, así como en posición 2', 3' o 4' del otro resto
fenilo. Es especialmente conveniente que los grupos hidroxi estén
unidos en posición 2 y 4' o en posición 4 y 4' de difenilsulfona. Es
preferente el isómero 4, 4'. También es posible emplear mezclas de
dihidroxidifenilsulfona. Frecuentemente se emplea una mezcla
técnica de 4, 4'-dihidroxidifenilsulfona, que,
además de 4,4'-dihidroxidifenilsulfona como
componente principal, contiene aún aproximadamente un 10 a un 15%
en peso de isómero 2,4', así como un 0 a un 5% en peso de ácido
p-fenolsulfónico como componentes secundarios.
Los aldehídos alifáticos empleados en la
obtención del agente auxiliar de pulverizado A presentan en general
1 a 6, preferentemente 1 a 4, y de modo especialmente preferente 1 o
2 átomos de carbono. En especial se emplea como aldehído alifático
formaldehído, habitualmente en forma de una disolución acuosa, a
modo de ejemplo en forma de una disolución acuosa al 30% en peso.
No obstante, a modo de ejemplo, también se pueden emplear
acetaldehído, propionaldehido, butiraldehído o isobutiraldehido,
pentanal, hexanal o sus compuestos aldehídicos isómeros, así como
correspondientes mezclas de aldehídos.
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Es conveniente que la disolución acuosa de
agente auxiliar de pulverizado A obtenida a partir de la síntesis
se ajuste a un valor de pH \geq 7. Es conveniente un valor de pH
\leq 10. Frecuentemente se ajusta un valor de pH de
aproximadamente 8. Para el ajuste del valor de pH se pueden emplear
ácidos orgánicos o inorgánicos, o bases, de uso común para el
especialista.
El agente auxiliar de pulverizado A según la
invención se puede emplear directamente en forma de su disolución
acuosa resultante de la síntesis. No obstante, también es posible
emplear el agente auxiliar de pulverizado A en forma de polvos, que
se obtienen mediante secado de la disolución acuosa resultante de la
síntesis del agente auxiliar de pulverizado A, a modo de ejemplo
mediante secado por pulverizado. El agente auxiliar de pulverizado
se emplea preferentemente en forma de su disolución acuosa.
Es significativo que el agente auxiliar de
pulverizado A (tanto en forma de su disolución acuosa, como también
en forma de un producto sólido) se pueda emplear en mezcla con al
menos otro agente auxiliar de pulverizado B diferente al agente
auxiliar de pulverizado A (del mismo modo en forma de disolución
acuosa o como producto sólido). La cantidad total de agente
auxiliar de pulverizado está constituida ventajosamente por agente
auxiliar de pulverizado A en \geq 50% en peso, \geq 60% en
peso, \geq 70% en peso, \geq 80% en peso, o \geq 90% en peso,
y frecuentemente incluso en un 100% en peso.
Como agente auxiliar de pulverizado B se puede
emplear, a modo de ejemplo, los agentes auxiliares de pulverizado
dados a conocer en el estado de la técnica citado a continuación,
también llamados agentes auxiliares de secado. De este modo, la
DE-A 2049114 recomienda añadir a las dispersiones
acuosas de polímero productos de condensación de ácido sulfónico de
melamina y formaldehído como agente auxiliar de pulverizado. La
DE-A 2445813 y la EP-A 78449
recomiendan añadir a las dispersiones acuosas de polímero productos
de condensación de ácido naftalinsulfónico y formaldehído como
agentes auxiliares de secado (en especial sus sales alcalinas y/o
alcalinotérreas hidrosolubles). La EP-A 407889
recomienda, añadir a las dispersiones acuosas de polímero productos
de condensación de ácido fenolsulfónico y formaldehído (en especial
sus sales alcalinas y/o alcalinotérreas) como agentes auxiliares de
secado. La DE-AS 2238903 y la EP-A
576844 recomiendan el empleo de
poli-N-vinilpirrolidona como tal
agente auxiliar de pulverizado. La EP-A 62106 y la
EP-A 601518 recomiendan el empleo de alcohol
polivinílico como agente auxiliar de secado. También por U. Rietz
in Chemie und Technologie makromolekularer Stoffe
(FH-Texte FH Aachen) 53 (1987) 85 y en la
EP-A 680 993, así como en la EP-A
627450, se recomienda alcohol polivinílico como agente auxiliar de
secado. En la DE-A 3344242 se citan sulfonatos de
lignina como agentes auxiliares de secado. La DE-A
19539460, y la EP-A 671435 y la EP-A
629650 dan a conocer homo- y copolímeros de ácido
2-acrilamido-2-metilpropanosulfónico
como agentes auxiliares de secado apropiados para dispersiones
acuosas de polímero. La EP-A 467103 se refiere a la
obtención de polvos polímeros redispersables en medio acuoso
mediante secado bajo adición de copolímeros constituidos por un 50
a un 80% en moles de un ácido mono- y/o dicarboxílico con
insaturación olefínica, y un 20 a un 50% en moles de un alqueno con
3 a 12 átomos de carbono y/o estireno como agente auxiliar de
secado. La DE-A 2445813 recomienda productos de
condensación que contienen grupos sulfónicos constituidos por
hidrocarburos aromáticos mono- o polinucleares y formaldehído como
agente auxiliar de secado. En la DE-A 4406822 se
recomiendan polímeros de injerto de óxidos de polialquileno y ácidos
mono/dicarboxílicos, o bien sus anhídridos, una vez efectuado el
derivatizado con aminas o alcoholes primarios/secundarios como
agentes auxiliares de secado. La DE-A 3344242 y la
EP-A 536597 citan almidón y derivados de almidón
como agentes auxiliares de secado apropiados. EN la
DE-A 493168 se recomiendan organopolisiloxanos como
agentes auxiliares de secado. Por lo demás, la DE-A
3342242 cita derivados de celulosa como agentes auxiliares de secado
apropiados, y la DE-A 4118007 recomienda productos
de condensación de fenoles sulfonados, urea, otras bases orgánicas
nitrogenadas, y formaldehído, como agentes auxiliares de secado.
La cantidad total de agente auxiliar de secado A
(calculado como producto sólido), que se añade a la dispersión
acuosa de polímeros antes o durante, pero en especial antes del
secado por pulverizado, asciende a 0,1 hasta 40 partes en peso,
frecuentemente 1 a 25 partes en peso, y a menudo 5 a 25 partes en
peso, referido respectivamente a 100 partes en peso de polímero a
secar por pulverizado contenido en la dispersión acuosa.
Según TIZ-Fachberichte, Vol.
109, Nº 9, 1985, páginas 698 y siguientes, en el caso de los agentes
auxiliares de pulverizado empleados habitualmente se trata, por
regla general, de substancias hidrosolubles que forman una matriz
en el secado por pulverizado de la dispersión acuosa de polímeros
para dar polvo polímero, en la que se alojan las partículas
primarias de polímero insolubles en agua, rodeadas de agente
dispersante. La matriz que protege las partículas primarias de
polímero contrarresta una formación de partículas secundarias
irreversible. De este modo, en la mayor parte de los casos se
efectúa una formación reversible de partículas secundarias
(aglomerados de un tamaño típicamente de 1 a 250 \mum, que
comprenden numerosas partículas primarias de polímero separadas
entre sí a través de la matriz de agente auxiliar de pulverizado. En
la redispersión de polvo polímero obtenido según la invención con
agua la matriz se disuelve de nuevo, y las partículas primarias de
polímero originales, envueltas en agente dispersante, se obtienen
sensiblemente de nuevo. A las partículas secundarias formadas de
manera reversible en forma de polvo polímero se añaden aún
frecuentemente agentes antibloque finamente divididos, que actúan
como distanciador, y contrarrestan, por ejemplo, su aglutinado en
el almacenaje de polvo polímero bajo la acción de presión del peso
propio, pudiéndose efectuar esta adición de agentes antibloque
antes, durante y/o tras el secado por pulverizado.
En el caso de los agentes separadores se trata
generalmente de polvos de productos sólidos inorgánicos con un
tamaño medio de partícula de 0,1 a 20 \mum, y frecuentemente de 1
a 10 \mum (en ajuste a ASTM C 690-1992,
Multisizer/capilares de 100 \mum). Es conveniente que las
substancias inorgánicas presenten una solubilidad \leq 50 g/l,
\leq 10 g/l o \leq 5 g/l en agua a 20ºC.
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A modo de ejemplo cítense ácidos silícicos,
silicatos de aluminio, carbonatos, como por ejemplo carbonato de
calcio, carbonato de magnesio o dolomita, sulfatos, como por ejemplo
sulfato de bario, así como talcos, espato ligero, cementos,
dolomita, silicato de calcio o tierras de diatomeas. También entran
en consideración mezclas de los compuestos citados anteriormente,
como por ejemplo microestratificaciones constituidas por silicatos
y carbonatos.
Dependiendo de su estructura superficial, los
agentes separadores pueden presentar propiedades hidrófobas
(repelentes de agua) o hidrófilas (higroscópicas). Una medida de la
hidrofobia, o bien hidrofilia de una substancia, es el ángulo de
contacto de una gotita de agua desionizada sobre un cuerpo prensado
del correspondiente agente separador. En este caso, la hidrofobia
es tanto mayor, o bien la hidrofilia es tanto menor, cuanto mayor
sea el ángulo de contacto de la gota de agua sobre la superficie
del cuerpo prensado, y viceversa. Para decidir si un agente
separador es más hidrófobo, o bien más hidrófilo que otro, de ambos
agentes separadores se obtienen fracciones de tamizado homogéneas
(= tamaños de partícula o distribuciones de tamaño de partícula
iguales). A partir de estas fracciones de tamizado del mismo tamaño
o distribuciones de tamaños se obtienen cuerpos prensados con
superficies horizontales bajo condiciones idénticas (cantidad,
superficie, presión, temperatura). Con una pipeta se aplica una
gota de agua sobre cada cuerpo prensado, e inmediatamente después se
determina el ángulo de contacto entre superficie de cuerpo prensado
y gota de agua. Cuanto mayor es el ángulo de contacto entre
superficie de cuerpo prensado y gota de agua, tanto mayor es la
hidrofobia, o bien tanto menor es la hidrofilia. Frecuentemente se
emplean agentes separadores tanto hidrófobos, como también
hidrófilos. En este caso puede ser ventajoso efectuar el secado por
pulverizado de la dispersión acuosa de polímero en presencia de un
agente separador hidrófobo, y mezclar de manera homogénea el polvo
polímero obtenido en este caso con un agente separador hidrófilo en
un siguiente paso.
En el ámbito de este documento se entiende por
agentes separadores hidrófilos todos aquellos agentes separadores
que son más hidrófilos que el agente separador hidrófobo empleado,
es decir, cuyos ángulos de contacto son menores que los del agente
separador hidrófobo empleado en el proceso de pulverizado.
Los agentes separadores hidrófobos presentan
frecuentemente un ángulo de contacto \geq 90º, \geq 100º o
\geq 110º, mientras que los agentes separadores hidrófilos
presentan un ángulo de contacto < 90º, \leq 80º o \leq 70º.
Es conveniente que los ángulos de contacto de agentes separadores
hidrófobos e hidrófilos empleados se diferencien en \geq 10º,
\geq 20º, \geq 30º, \geq 40º, \geq 50º, \geq 60º, \geq
70º, \geq 80º o \geq 90º.
Como agentes separadores hidrófilos se emplean,
a modo de ejemplo, ácidos silícicos, cuarzo, dolomita, carbonato de
calcio, silicatos de sodio/aluminio, silicatos de calcio o
microestratificaciones constituidas por silicatos y carbonatos, y
como agente separador hidrófobo se emplea, a modo de ejemplo, talco
(hidrosilicato de magnesio con estructura estratificada), clorita
(hidrosilicato de magnesio/aluminio/hierro), ácidos silícicos
tratados con organoclorosilanos (DE-A 3101413), o
generalmente agentes separadores hidrófilos, que están revestidos
con compuestos hidrófobos, como por ejemplo carbonato de calcio
precipitado revestido con estearato de calcio.
Por 100 partes en peso de polímero contenido en
la dispersión acuosa de polímeros es conveniente emplear 0,001 a 10
partes en peso, así como frecuentemente 0,1 a 1 parte en peso de
agente separador hidrófobo, y 0,01 a 30 partes en peso, así como
frecuentemente 1 a 10 partes en peso de agente separador hidrófilo.
Es especialmente ventajoso que la proporción cuantitativa de agente
separador antibloque hidrófobo respecto al agente separador
antibloque hidrófilo ascienda a 0,001 a 0,25:1 o 0,004 a 0,08:1.
Se obtienen resultados óptimos si se emplean
dispersiones acuosas de polímero con un tamaño de partícula promedio
en peso de 100 a 1000 nm, frecuentemente de 100 a 500 nm (valores
d_{50}, determinados con una ultracentrífuga analítica), y si la
proporción de diámetro medio de polvo polímero (tras el secado por
pulverizado frecuentemente 30 a 150 \mum, a menudo 50 a 100
\mum, determinada en ajuste a ASTM C 690-1992,
Multisizer/capilares de 100 \mum) respecto al diámetro medio de
partícula de agente separador hidrófobo, así como hidrófilo,
asciende a 2 a 50:1 o 5 a
30:1.
30:1.
El secado por pulverizado conocido por el
especialista se efectúa en una torre de secado con ayuda de discos
pulverizadores o toberas simples o binarias en la cabeza de la
torre. El secado de la dispersión acuosa de polímero, bajo adición
previa de agente auxiliar de pulverizado A, y opcionalmente al menos
otro agente auxiliar de pulverizado B, se lleva a cabo con un gas
caliente, a modo de ejemplo nitrógeno o aire, que se insufla en la
torre desde abajo o arriba, pero preferentemente desde arriba en
corriente paralela con el material de secado. La temperatura del
gas de secado en la entrada de la torre asciende aproximadamente a
90 hasta 180ºC, preferentemente 110 a 160ºC, y en la salida de la
torre aproximadamente 50 a 90ºC, preferentemente 60 a 80ºC. El
agente separador hidrófobo se introduce en la torre de secado
simultáneamente con la dispersión acuosa de polímero, pero separada
espacialmente de la misma. La adición se efectúa, a modo de ejemplo,
a través de una tobera binaria o hélice transportadora, en mezcla
con el gas de secado, o a través de un orificio separado.
El polvo polímero esclusado de la torre de
secado se enfría a 20 hasta 30ºC, y se mezcla con el agente
separador hidrófilo en mezcladores comerciales, como por ejemplo un
mezclador Nauta, como se ofrece por numerosas firmas.
Los polvos polímeros accesibles según la
invención se pueden emplear en especial como agentes aglutinantes
en pegamentos, masas para juntas, revoques de resina sintética,
masas para el estucado de papel, pinturas, así como otros agentes
de revestimiento, o como aditivo en agentes aglutinantes
minerales.
Los polvos polímeros obtenidos según la
invención también se pueden redispersar de nuevo en agua de manera
sencilla, recuperándose sensiblemente las partículas primarias de
polímero.
Los polvos polímeros obtenidos según la
invención muestran una muy buena estabilidad al almacenaje y
susceptibilidad de esparcido. Son pobres en polvo, y se pueden
redispersar en agua de manera sencilla sin gasto de mezclado
elevado. Los polvos polímeros obtenidos son apropiados en especial
para empleo como agente aglutinante en pegamentos, masas para
juntas, revoques de resina sintética, masas para el estucado de
papel, pinturas, así como otros agentes de revestimiento, o como
aditivos en agentes aglutinantes minerales. Además es significativo
que los polvos polímeros obtenidos no estén prácticamente teñidos, y
tampoco en su empleo como agente aglutinante o como aditivo se
presenten coloraciones indeseables.
En un reactor de polimerización se calentaron a
90ºC
- 397,2 g
- de una dispersión de semilla de poliestireno con un contenido en producto sólido polímero de un 0,18% en peso, y un diámetro de partícula promedio en peso de 30 nm (valor d_{50}, determinado por medio de ultracentrífuga analítica),
bajo agitación y atmósfera de
nitrógeno a 90ºC. A continuación se añadieron a esta mezcla,
comenzando simultáneamente y bajo mantenimiento de la temperatura
interna de 90ºC en 3 horas, una emulsión acuosa de monómeros
constituida
por
- 1044,0 g
- de acrilato de n-butilo,
- 362,5 g
- de estireno,
- 29,0 g
- de acrilamida,
- 14,5 g
- de metacrilamida,
- 246,5 g
- de una disolución acuosa al 10% en peso de un alquilpolietilenglicoléter a base de un alcohol graso saturado con 16 a 18 átomos de carbono (grado de óxido de etileno [EO] 18) [disolución de emulsionante 1],
- 29,0 g
- de una disolución acuosa al 15% en peso de una sal sódica de un étersulfato de alcohol graso con 10 a 16 átomos de carbono (grado de EO 30) [disolución de emulsionante 2], así como
- 359,9 g
- de agua desionizada,
y una disolución constituida por
8,4 g de peroxodisulfato sódico y 112 g de agua desionizada. Después
se agitó la mezcla de reacción 30 minutos más a 90ºC, y
seguidamente se enfrió a 60ºC. Tras adición de una disolución de
2,9 g de hidroperóxido de terc-butilo en 26,1 g de
agua desionizada, a esta temperatura se añadió en el intervalo de 2
horas una disolución de 4,4 g de hidroximetanosulfinato sódico en 29
g de agua desionizada, y a continuación se agitó 30 minutos más.
Después se enfrió a 20 hasta 25ºC (temperatura ambiente), y se
ajustó un valor de pH de 8 con una suspensión acuosa de hidróxido
de calcio al 20% en peso. Se obtuvo una dispersión de polímeros con
un contenido en producto sólido de un 54,9% en peso, con una
transparencia de una dispersión de polímeros al 0,01% en peso a
20ºC y un grosor de capa de 2,5 cm ("valor LD") de un 31%. La
temperatura de transición vítrea (punto medio DSC) del polímero
ascendía a
-15ºC.
Los contenidos en producto sólido se
determinaron generalmente secándose una cantidad alícuota de
dispersión acuosa de polímeros, o de disolución acuosa de agente
auxiliar de pulverizado a 140ºC, en una estufa de secado hasta
constancia de peso. Se llevaron a cabo respectivamente dos medidas
separadas. El valor indicado en los respectivos ejemplos representa
el valor medio de ambos resultados de medida.
La obtención de la dispersión acuosa de polímero
D2 se efectuó análogamente a la obtención de la dispersión acuosa
de polímero D1, con la excepción de emplear la siguiente emulsión de
monómeros:
- 899,0 g
- de acrilato de 2-etilhexilo
- 507,5 g
- de estireno,
- 29,0 g
- de acrilamida,
- 14,5 g
- de metacrilamida,
- 246,5 g
- de disolución de emulsionante 1,
- 29,0 g
- de disolución de emulsionante 2, y
- 359,9 g
- de agua desionizada.
Se obtuvo una dispersión de polímero con un
contenido en producto sólido de un 54,9% en peso, con una
transparencia de una dispersión de polímero al 0,01% en peso a 20ºC
y un grosor de capa de 2,5 cm ("valor LD") de un 21%. La
temperatura de transición vítrea (punto medio de DSC) del polímero
ascendía a -15ºC. A continuación se diluyeron ambas dispersiones
acuosas de polímero D1 y D2 con agua desionizada a un contenido en
producto sólido de un 40% en peso.
La obtención del agente auxiliar de pulverizado
S1 se efectuó análogamente al ejemplo 2 (componente B) de la
DE-OS 10140551.
En un reactor de presión se dispusieron a
temperatura ambiente 1300 kg de agua desionizada junto con 4100 kg
(9,5 kmoles) de dihidroxidifenilsulfona técnica (que contenía
aproximadamente un 85% en peso de
4,4'-dihidroxidifenilsufona, aproximadamente un 15%
en peso de 2,4'-dihidroxidifenilsulfona, así como
cantidades reducidas de ácido p-fenolsulfónico)
como disolución acuosa al 60% en peso, y se añadieron 1155 kg de
disolución acuosa al 30% en peso de formaldehído (11,5 kmoles), así
como 800 kg (3 kmoles) de sulfito sódico (anhidro). Mediante adición
de una pequeña cantidad de disolución acuosa al 20% en peso de
hidróxido sódico se ajustó en la mezcla de reacción un valor de pH
de 8 a 8,5. A continuación se cerró el reactor de presión, y se
calentó la mezcla de reacción a 115ºC bajo agitación. Tras un
tiempo breve a esta temperatura comenzó la reacción. En este caso,
la temperatura de la mezcla de reacción aumentó a 150 hasta 160ºC,
y la presión en el reactor de presión a 4 hasta bar (sobrepresión).
Mediante calefacción externa se mantuvo la temperatura de la mezcla
de reacción en 160ºC. Después de 3 horas de agitación de la mezcla
de reacción a 160ºC se enfrió la mezcla de reacción a temperatura
ambiente, y se mezcló la misma con 400 kg de hidrógenosulfato
sódico. La disolución obtenida presentaba un contenido en producto
sólido de aproximadamente un 46% en peso.
La obtención del agente auxiliar de pulverizado
comparativo SV2 se efectuó análogamente al ejemplo 1 de la
DE-A 19629525.
Se dispusieron 1,2 kg (9,4 moles) de naftalina a
85ºC en un reactor, y se mezclaron bajo agitación y enfriamiento
con 1,18 kg (11,5 moles) de ácido sulfúrico concentrado al 98% en
peso, de modo que la temperatura de la mezcla de reacción se
situaba siempre por debajo de 150ºC. Una vez concluida la adición de
ácido sulfúrico se dejó reaccionar de modo subsiguiente la mezcla
de reacción 5 horas a 150ºC. A continuación se enfrió la mezcla de
reacción a 50ºC, y se mezcló en porciones con 0,80 kg de una
disolución acuosa de formaldehído al 30% en peso (8 moles) bajo
mantenimiento de una temperatura interna de 50 a 55ºC. Una vez
concluida la adición se añadieron inmediatamente 0,70 kg de agua
desionizada a la mezcla de reacción, se calentó la misma a 100ºC, y
se dejó reaccionar de modo subsiguiente 5 horas a esta temperatura.
Después se enfrió a 65ºC, y se añadió una suspensión de hidróxido
de calcio al 30% en agua desionizada, hasta que se alcanzó un valor
de pH de 8,0. A continuación se filtró la disolución a través de un
tamiz de 200 \mum, y en este caso se obtuvo una disolución acuosa
de agente auxiliar de pulverizado comparativo SV2 con un contenido
en producto sólido de aproximadamente un 35% en peso.
La obtención del agente auxiliar de pulverizado
comparativo SV3 se efectuó análogamente al ejemplo 1 de la
DE-A 19629526.
Se dispusieron 1,15 kg (12 moles) de fenol en un
recipiente de reacción bajo nitrógeno a 60ºC, y bajo agitación y
refrigeración continua se mezclaron con 1,38 kg (13,8 moles) de
ácido sulfúrico al 98% en peso, de tal manera que la temperatura de
la mezcla de reacción se situaba siempre por debajo de 110ºC. Una
vez concluida la adición se dejó reaccionar la mezcla de reacción 3
horas a una temperatura de 105 a 110ºC bajo agitación adicional. A
continuación se enfrió la mezcla de reacción a 50ºC, y se mezcló en
porciones con 0,84 kg (8,4 moles) de una disolución acuosa de
formaldehído al 30% en peso bajo agitación y mantenimiento de una
temperatura de mezcla de reacción de 50 a 55ºC. Una vez concluida
la adición de formaldehído se añadieron inmediatamente 0,75 kg de
agua desionizada, se calentó la mezcla de reacción a 100ºC, y se
dejó a esta temperatura durante 4 horas bajo agitación. A
continuación se enfrió la mezcla de reacción a 60ºC, y se añadieron
otros 0,83 kg de agua desionizada a esta temperatura. Después se
calentó la mezcla de reacción a 65ºC bajo agitación adicional, y se
añadió una suspensión al 35% en peso de hidróxido de calcio en agua
desionizada hasta que se había alcanzado un valor de pH de 8. La
mezcla de reacción obtenida de este modo se enfrió a temperatura
ambiente, y se filtró a través de un tamiz de 200 \mum. El
contenido en producto sólido de la disolución acuosa de SV3 ascendía
aproximadamente a un 35% en peso.
A continuación se diluyeron las disoluciones
acuosas de agente auxiliar de pulverizado S1, SV2 y SV3 con agua
desionizada a un contenido en producto sólido de un 20% en peso.
\vskip1.000000\baselineskip
Como agente separador hidrófobo se empleó
Sipernat®D 17 de la firma Degussa. En este caso se trata de un ácido
silícico precipitado con una superficie específica (en ajuste a ISO
5794-1, Aneex D) de 100 m^{2}/g, un tamaño medio
de partícula (en ajuste a ASTM C 690-1992) de 7
\mum y una densidad de masa apisonada (en ajuste a ISO
787-11) de
150 g/l, cuya superficie se hidrofobizó mediante tratamiento con clorosilanos especiales.
150 g/l, cuya superficie se hidrofobizó mediante tratamiento con clorosilanos especiales.
El secado por pulverizado se efectuó en un mini
secador de laboratorio de la firma GEA Wiegand GmbH
(Geschäftsbereich Niro) con pulverizado mediante toberas binarias y
separación de polvo en un filtro de tejido. La temperatura de
entrada a la torre de nitrógeno ascendía a 135ºC, la temperatura de
salida ascendía a 75ºC. Por hora se introdujeron con dosificación 2
kg de una alimentación de pulverizado.
La obtención de la alimentación de pulverizado
se efectuó de tal manera que, respecto a 5 partes en peso de
dispersiones acuosas de polímero diluidas D1 o D2, se añadió 1 parte
en peso de disoluciones acuosas de agente auxiliar de pulverizado
S1, SV1 o SV3 a temperatura ambiente, y se mezcló de manera
homogénea bajo agitación.
Simultáneamente con la alimentación de
pulverizado se introdujo con dosificación continuamente en la cabeza
de la torre de pulverizado un 2% en peso de agente separador
hidrófobo Sipernat®D 17, referido al contenido en producto sólido
de la alimentación de pulverizado, a través de una hélice doble
controlada por peso.
Los polvos polímeros según la invención P1 y P2
se obtuvieron a partir de las dispersiones acuosas de polímero D1 y
D2 bajo empleo de agente auxiliar de pulverizado S1. Los polvos
polímeros de los ejemplos comparativos PV1 y PV2 se obtuvieron a
partir de la dispersión acuosa de polímero D1 bajo empleo de agentes
auxiliares de pulverizado SV2 y SV3. Los rendimientos en polvo
obtenidos en el secado por pulverizado se indican en la tabla
1.
\vskip1.000000\baselineskip
Respectivamente 30 g de polvo polímero obtenido
se mezclaron de manera homogénea con 70 ml de agua desionizada por
medio de un aparato Ultra Turrax a 9500 rpm a temperatura ambiente
en una probeta. A continuación se agitaron las dispersiones acuosas
de polímero obtenidas durante 4 horas a temperatura ambiente, y se
valoró visualmente en que medida se habían separado las fases
polímeras en las fase acuosas. Las propiedades de redispersión se
consideraron "buenas" al no observar ningún tipo de separación
de fases. En el caso de separación de fases, las propiedades de
redispersión se consideraron "malas". Los resultados se reúnen
en la tabla 1.
Se valoró visualmente el color de los polvos
polímeros obtenidos. Los resultados obtenidos en este caso se
encuentran en la tabla 1.
A partir de los polvos polímeros obtenidos se
obtuvieron películas de polímero vertiéndose aproximadamente 60 g
de una dispersión acuosa de polímero al 10% en peso (polvos
polímeros citados anteriormente dispersados en agua por medio de un
aparato Ultra Turrax) en placas peliculadas de caucho de tamaño 7 x
15 cm, y se secaron las mismas 4 días a temperatura ambiente. A
continuación se desprendieron películas de aproximadamente 2 mm de
grosor de las placas peliculadas de caucho, y se expusieron a la luz
del día en laboratorio durante 3 meses. La valoración del amarilleo
de las películas se efectuó según el sistema de valoración escolar,
representando "1" amarilleo nulo a muy reducido, y "6"
amarilleo intenso. Los resultados de la valoración se encuentran
igualmente en la
tabla 1.
tabla 1.
Como se desprende claramente de los resultados,
los polvos polímeros P1 y P2 obtenidos con el nuevo agente auxiliar
de pulverizad según la invención se pueden obtener en rendimientos
elevados. En este caso, estos presentan una buena redispersabilidad
en agua. En comparación con los polvos polímeros PV1 y PV2 obtenidos
con agentes auxiliares de pulverizado conocidos por el estado de la
técnica, los polvos polímeros P1 y P2 obtenidos según la invención
no presentan ningún tipo de coloraciones. Los polvos polímeros P1 y
P2 obtenidos según la invención presentan también una tendencia al
amarilleo claramente más reducida en comparación con los polvos
polímeros PV1 y PV2 no obtenidos según la invención.
Claims (14)
1. Procedimiento para la obtención de un polvo
polímero convenientemente redispersable en agua mediante secado por
pulverizado de una dispersión acuosa de polímero,
caracterizado porque el secado por pulverizado de la
dispersión acuosa de polímero se efectúa en presencia de un agente
auxiliar de pulverizado A, que se obtuvo mediante reacción de una
dihidroxidifenilsulfona con 0,5 a 5 moles de un aldehído alifático
con 1 a 6 átomos de carbono, y 0,4 a 2 moles de sulfito sódico por
mol de dihidroxidifenilsulfona a una temperatura de 90 a 180ºC.
2. Procedimiento según la reivindicación 1,
caracterizado porque se emplea
4,4'-dihidroxidifenilsulfona, o una mezcla que
contiene la misma, como dihidroxidifenilsulfona.
3. Procedimiento según una de las
reivindicaciones 1 o 2, caracterizado porque la reacción de
dihidroxidifenilsulfona en disolución acuosa se efectúa bajo
presión.
4. Procedimiento según la reivindicación 3,
caracterizado porque la disolución acuosa obtenida tras la
reacción se ajusta a un valor de pH \geq 7.
5. Procedimiento según una de las
reivindicaciones 1 a 4, caracterizado porque el agente
auxiliar de pulverizado A se emplea en mezcla con al menos otro
agente auxiliar de pulverizado B.
6. Procedimiento según la reivindicación 5,
caracterizado porque la cantidad de agente auxiliar de
pulverizado está constituida por agente auxiliar de pulverizado A
en \geq 50% en peso.
7. Procedimiento según una de las
reivindicaciones 1 a 6, caracterizado porque se emplean 0,1 a
40 partes en peso de agente auxiliar de pulverizado A por 100
partes en peso de polímero.
8. Procedimiento según una de las
reivindicaciones 1 a 7, caracterizado porque el polímero
contiene
- un 50 a un 99,9% en peso
- de ésteres de ácido acrílico y/o metacrílico con alcanoles que presentan 1 a 12 átomos de carbono y/o estireno, o
- un 50 a un 99,9% en peso
- de estireno y/o butadieno, o
- un 50 a un 99,9% en peso
- de cloruro de vinilo y/o cloruro de vinilideno, o
- un 40 a un 99,9% en peso
- de acetato de vinilo, propionato de vinilo y/o etileno,
en forma incorporada por polimerización.
9. Procedimiento según una de las
reivindicaciones 1 a 8, caracterizado porque el polímero
presenta una temperatura de transición vítrea de -60 a +150ºC.
10. Procedimiento según una de las
reivindicaciones 1 a 9, caracterizado porque se emplea al
menos un agente antibloque, además del agente auxiliar de
pulverizado A, para el secado por pulverizado.
11. Polvo polímero obtenible conforme a un
procedimiento según una de las reivindicaciones 1 a 10.
12. Empleo del polvo polímero según la
reivindicación 11 como agente aglutinante en pegamentos, masas para
juntas, revoques de resina sintética, masas para el estucado de
papel, pinturas, así como otros agentes de revestimiento, o como
aditivo en agentes aglutinante minerales.
13. Dispersión acuosa de polímero obtenible
mediante redispersión de polvos polímeros según la reivindicación
11 en medio acuoso.
14. Empleo de un producto de reacción que se
obtuvo mediante reacción de una dihidroxidifenilsulfona con 0,5 a 5
moles de un aldehído alifático con 1 a 6 átomos de carbono, y 0,4 a
2 moles de sulfito sódico por mol de dihidroxidifenilsulfona a una
temperatura de 90 a 180ºC, como agente auxiliar de pulverizado en el
secado por pulverizado de dispersiones acuosas de polímero.
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Families Citing this family (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| DE102006050336A1 (de) * | 2006-10-25 | 2008-05-08 | Wacker Polymer Systems Gmbh & Co. Kg | Geminitensid enthaltende Dispersionspulverzusammensetzungen |
| US9062143B2 (en) | 2008-02-08 | 2015-06-23 | Dow Global Technologies Llc | Water-redispersible polymer powder |
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| JP5522957B2 (ja) * | 2008-11-11 | 2014-06-18 | 積水化成品工業株式会社 | 重合体粒子集合体、その製造方法、光拡散剤及び光拡散性樹脂組成物 |
| EP2380927B1 (en) * | 2010-04-20 | 2014-07-16 | Dow Global Technologies LLC | Redispersible polymer powders prepared from low carboxylation styrene butadiene-based latex |
| JP5403829B2 (ja) | 2010-06-15 | 2014-01-29 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | 乾燥混合配合物のためのスチレンブタジエンベースのラテックスから製造された再分散可能なポリマー粉体組成物 |
| CN103923541A (zh) * | 2013-01-15 | 2014-07-16 | 佛山市康威涂料实业有限公司 | 一种全能抗碱封闭底漆的制备方法 |
| JPWO2014115804A1 (ja) * | 2013-01-25 | 2017-01-26 | ライオン株式会社 | 液体洗浄剤及びその製造方法 |
| US20150368409A1 (en) * | 2013-03-18 | 2015-12-24 | Basf Se | Method for producing polymer powders that can be easily redispersed in water |
| DE102013206267A1 (de) | 2013-04-10 | 2014-10-16 | Wacker Chemie Ag | Verfahren zur Herstellung von Dispersionspulvern |
| EP3538565A1 (de) | 2016-12-21 | 2019-09-18 | Wacker Chemie AG | Kontinuierliches und modulares verfahren zur herstellung von in wasser redispergierbaren polymerpulverzusammensetzungen |
| EP3581617A1 (en) | 2017-12-21 | 2019-12-18 | Synthomer (UK) Ltd. | Compositions comprising a film-forming polymer and an aromatic acid or salt thereof, and preparation and uses thereof |
Family Cites Families (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2214410C3 (de) | 1972-03-24 | 1978-10-12 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur Herstellung eines redispergierbaren Vinylacetat/Äthylen-Polymerdispersionspulvers |
| DE2445813A1 (de) | 1974-09-25 | 1976-04-15 | Sueddeutsche Kalkstickstoff | Redispergierbares kunststoffpulver und verfahren zu seiner herstellung |
| DE3731810A1 (de) * | 1987-09-22 | 1989-03-30 | Basf Ag | Kondensationsprodukte des bis-(4-hydroxyphenyl)-sulfons als gerbereihilfsmittel, deren herstellung und verwendung sowie ein verfahren zum gerben von leder |
| DE3923229A1 (de) | 1989-07-14 | 1991-01-24 | Basf Ag | In wasser redispergierbare polymerisat-pulver, die durch verspruehen von waessrigen polymerisat-dispersionen hergestellt sind, und ihre verwendung als zusatzmittel zu hydraulischen bindemitteln |
| US5225478A (en) | 1989-07-14 | 1993-07-06 | Basf Aktiengesellschaft | Polymer powders which are redispersible in water and can be prepared by atomizing aqueous polymer dispersions, and their use as additives in hydraulic binders |
| JPH0674387B2 (ja) * | 1990-03-06 | 1994-09-21 | 日本製紙株式会社 | 染料分散物 |
| DE4118007A1 (de) * | 1991-06-01 | 1992-12-03 | Basf Ag | Kondensationsprodukte aus sulfonierten phenolen, harnstoff, weiteren organischen stickstoff-basen und formaldehyd und ihre verwendung als gerbstoffe und als spruehhilfsmittel fuer redispergierbare polymerpulver |
| US5398690A (en) | 1994-08-03 | 1995-03-21 | Batten; Bobby G. | Slaved biopsy device, analysis apparatus, and process |
| DE19549084A1 (de) * | 1995-12-29 | 1997-07-03 | Wacker Chemie Gmbh | Pulverförmige, redispergierbare Bindemittel |
| DE19629526A1 (de) | 1996-07-22 | 1998-01-29 | Basf Ag | Verwendung von Phenolsulfonsäure-Formaldehyd-Kondensationsprodukten als Trocknungshilfsmittel |
| DE19629525A1 (de) | 1996-07-22 | 1998-01-29 | Basf Ag | Verwendung von Naphthalinsulfonsäure-Formaldehyd-Kondensationsprodukten als Trocknungshilfsmittel |
| FR2781806B1 (fr) * | 1998-07-30 | 2000-10-13 | Rhodia Chimie Sa | Poudres redispersables dans l'eau de polymeres filmogenes prepares a partir de monomeres a insaturation ethylenique |
| DE10040826A1 (de) | 2000-08-21 | 2002-03-07 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Polymerpulvern |
| DE10140551A1 (de) * | 2001-08-17 | 2003-02-27 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung sulfonhaltiger Gerbstoffe |
| EP1443141A1 (de) * | 2003-01-31 | 2004-08-04 | Clariant International Ltd. | Nichtvergilbende Aldehydkondensationsprodukte |
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