ES2302360T3 - Granulados revestidos de agentes activadores del blanqueo del tipo de amonio-nitrilos. - Google Patents
Granulados revestidos de agentes activadores del blanqueo del tipo de amonio-nitrilos. Download PDFInfo
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Abstract
Granulados revestidos de agentes activadores del blanqueo del tipo de amonio-nitrilos, que se obtienen mediante envolvimiento de un granulado de base de un amonio-nitrilo con una sustancia de revestimiento soluble en agua, caracterizados porque las sustancias de revestimiento son ácidos grasos, alcoholes grasos, poli(alquilenglicoles), agentes tensioactivos no iónicos, agentes tensioactivos aniónicos, polímeros, ceras y/o siliconas, que se reblandecen o se funden en el intervalo de 30 a 100ºC, y los granulados se atemperan durante o después de la etapa de revestimiento a unas temperaturas situadas en la proximidad del punto de reblandecimiento o de fusión de la sustancia de revestimiento.
Description
Granulados revestidos de agentes activadores del
blanqueo del tipo de amonio-nitrilos.
Los agentes activadores del blanqueo son unos
componentes importantes en agentes de lavado (detergentes), sales
quitamanchas y agentes para el lavado mecánico de vajillas. Ellos
hacen posible un efecto blanqueante ya a unas temperaturas
relativamente bajas, al reaccionar con una fuente para peróxido de
hidrógeno -en la mayor parte de los casos perboratos o
percarbonatos- mediando liberación de un ácido
peroxi-carboxílico orgánico, o respectivamente, en
el caso del empleo de amonio-nitrilos como agente
activador, forman un ácido peroxi-imídico como
agente blanqueante.
Ejemplos representativos de agentes activadores
del blanqueo son, por ejemplo,
N,N,N',N'-tetraacetil-etilendiamina
(TAED), pentaacetato de glucosa (GPA), tetraacetato de xilosa (TAX),
4-benzoíloxi-bencenosulfonato de
sodio (SBOBS), trimetilhexanoíloxi-bencenosulfonato
de sodio (STHOBS),
tetraacetil-glicol-urilo (TAGU),
ácido tetraacetil-ciánico (TACA),
di-N-acetil-dimetil-glioxina
(ADMG) y
1-fenil-3-acetil-hidantoína
(PAH). Se ha de remitir por ejemplo a los documentos de solicitudes
de patentes británicas GB-A-836.988,
GB-A-907.356, así como a los de
solicitudes de patentes europeas
EP-A-0.098.129 y
EP-A-0.120.591.
Entretanto han ganado en importancia unos
agentes activadores del blanqueo catiónicos, que contienen un grupo
de amonio cuaternario, puesto que ellos son unos muy eficaces
agentes activadores del blanqueo. Tales agentes activadores del
blanqueo catiónicos se describen por ejemplo en los documentos
GB-A-1.382.594, de patente de los
EE.UU. US-A 4.751.015, y
EP-A-0.284.292 y
EP-A-0.331.229.
Los amonio-nitrilos de la
fórmula
\vskip1.000000\baselineskip
forman en este caso una clase
especial de agentes activadores del blanqueo catiónicos. Compuestos
de este tipo y su utilización como agente activador del blanqueo en
agentes blanqueantes se describen en los documentos
EP-A-303.520,
EP-A-464.880,
EP-A-458.396 y
US-A-4.883.917. En los casos de
todos los compuestos allí descritos, el átomo de nitrógeno del grupo
de amonio está sustituido con grupos alquilo, alquenilo o arilo.
Otra clase adicional de amonio-nitrilos está
descrita en la solicitud de patente alemana
19605526.
La alta reactividad y la alta sensibilidad
frente a la hidrólisis de los agentes activadores del blanqueo, en
particular en presencia de componentes alcalinos de agentes de
lavado, exige, sin embargo, granular a los
amonio-nitrilos mencionados, a fin de garantizar una
suficiente estabilidad en almacenamiento, y a fin de poner en
libertad el efecto activador del blanqueo tan sólo en la fase de
lavado.
Para la granulación de estas sustancias se han
descrito en el pasado numerosas sustancias coadyuvantes y
procedimientos. En el documento
EP-A-0.037.026 se describe un
procedimiento para la producción de un granulado de agente activador
fácilmente soluble a base de 90 a 98% del agente activador del
blanqueo, con 10 a 2% de un éter de celulosa, un almidón o un éter
de almidón. Unos granulados, que se componen de un agente activador
del blanqueo, de polímeros formadores de películas y de aditivos a
base de un ácido carboxílico, hidroxi-carboxílico o
éter-carboxílico de C_{3}-C_{6}
orgánico, se reseñan en el documento de solicitud de patente
internacional WO 90/01535. A partir del documento
EP-A-0.468.824 se conocen unos
granulados a base de un agente activador del blanqueo y de un
polímero formador de películas, que es mejor soluble a un pH de 10
que a un pH de 7. El documento de publicación de solicitud de
patente alemana DE-OS-44.39.039
describe un procedimiento para la producción de un granulado de un
agente activador por mezcladura de un agente seco activador del
blanqueo con un material aglutinante inorgánico seco, que contiene
agua de hidratación, por compresión de esta mezcla para dar unos
aglomerados de mayor tamaño y por desmenuzamiento de estos
aglomerados hasta el deseado tamaño de granos. Un procedimiento de
producción anhidro, mediante compactación del agente activador del
blanqueo sin el empleo de agua, con por lo menos un material
coadyuvante hinchable con agua, se conoce a partir del documento
EP-A-0.075.818.
En el caso de estos agentes activadores del
blanqueo resulta desventajoso el hecho de que las propiedades del
granulado son establecidas esencialmente por el agente aglutinante y
por el procedimiento utilizado de granulación y con frecuencia,
junto a las ventajas descritas en la bibliografía, tienen también
ciertas desventajas, p.ej. una liberación no óptima de la sustancia
activa, una pequeña resistencia a la abrasión, una alta proporción
de polvo fino, una insuficiente estabilidad en almacenamiento, una
desmezcladura en el polvo o un daño causado a los colores del tejido
en el caso de un empleo en agentes de lavado y limpieza.
A fin de ajustar unas propiedades definidas en
granulados, con frecuencia, después de la etapa de granulación, se
lleva a cabo una etapa de revestimiento. Los procedimientos
habituales son el revestimiento en aparatos mezcladores (con una
capa fluidizada inducida mecánicamente) o el revestimiento en
aparatos de capa fluidizada (con una capa fluidizada inducida por
medios neumáticos).
Así, en el documento WO-92/13798
se describe para un agente activador del blanqueo un revestimiento
con un ácido orgánico soluble en agua, que se funde por encima de
30ºC, y en el documento WO 94/03305 se describe un revestimiento con
un polímero de carácter ácido, soluble en agua, para la reducción
del daño causado a los colores de la ropa lavada.
A partir del documento
WO-94/26862 se conoce el revestimiento de un
granulado, que se compone de un agente activador del blanqueo y de
un polímero soluble en agua y/o en álcalis, con un compuesto
orgánico que se funde entre 30ºC y 100ºC, para reducir la
desmezcladura en el producto final en forma de polvo. En este caso,
el granulado del agente activador se dispone previamente en un
mezclador de reja de arado de Lödige, se recircula sin la
utilización del despedazador a la temperatura ambiente con 160 hasta
180 rpm (revoluciones por minuto) y luego se atomiza con la masa
fundida caliente. Una desventaja de este procedimiento es una muy
mala calidad del revestimiento, que ciertamente da lugar a una
reducción de la desmezcladura en el producto final en forma de
polvo, pero que no tiene ninguna influencia sobre las otras
propiedades del granulado, tales como p.ej. la liberación de la
sustancia activa, la resistencia a la abrasión, la proporción de
polvo fino o la estabilidad en almacenamiento. El efecto positivo
sobre el comportamiento de desmezcladura se ha de atribuir
presuntamente a una solidificación en forma de gotitas de la
sustancia de revestimiento sobre la superficie del granulado, por lo
que se produce un enganche del grano del granulado en el material a
granel.
La misión del presente invento fue el desarrollo
de un procedimiento de revestimiento para granulados de agentes
activadores con un cierto contenido de un
amonio-nitrilo como agente activador, que haga
posible un ajuste deliberado de las propiedades del granulado en un
amplio intervalo, con un aprovechamiento simultáneamente óptimo del
material de revestimiento.
La solución del problema planteado por esta
misión se consiguió mediante el revestimiento con una sustancia
soluble en agua, realizándose que el granulado revestido de esta
manera es atemperado durante o después del revestimiento.
Son objeto del invento, por consiguiente, unos
granulados revestidos de un amonio-nitrilo, que se
pueden obtener mediante un procedimiento, en el que un granulado de
base de un amonio-nitrilo se envuelve con una
sustancia de revestimiento soluble en agua y este granulado
revestido se atempera durante el revestimiento o a continuación de
él.
Para los granulados de base se pueden utilizar
todos los amonio-nitrilos, que en la forma granulada
tienen un punto de fusión situado por encima de 60ºC. En particular,
en este caso entran en cuestión los amonio-nitrilos
descritos en la bibliografía antes mencionada.
Se prefieren en particular los
amonio-nitrilos de la fórmula
en la que R^{1} y R^{2}
significan alquilo de C_{1}-C_{4} y X significa
un anión, por ejemplo, de cloruro o
metosulfato.
Los granulados de base pueden contener uno o
varios de estos amonio-nitrilos o adicionalmente
también agentes activadores del blanqueo con otra estructura
distinta, por ejemplo,
N,N,N',N'-tetraacetil-etilen-diamina
(TAED), pentaacetato de glucosa (GPA), tetraacetato de xilosa (TAX),
4-benzoíloxi-bencenosulfonato de
sodio (SBOBS), trimetilhexanoíloxi-bencenosulfonato
de sodio (STHOBS),
tetraacetil-glicol-urilo (TAGU),
ácido tetraacetil-ciánico (TACA),
di-N-acetil-dimetil-glioxina
(ADMG) y
1-fenil-3-acetil-hidantoína
(PAH).
Estos granulados de base pueden contener los
usuales agentes coadyuvantes de granulación, que deben de tener un
punto de fusión mayor que 60ºC, preferiblemente mayor que 100ºC.
Entran en cuestión aquí los polímeros formadores de películas,
p.ej.: éteres de celulosa, almidones, éteres de almidones, homo-,
co- y copolímeros por injerto de ácidos carboxílicos insaturados y/o
de ácidos sulfónicos, así como sus sales; sustancias orgánicas,
p.ej.: una celulosa, una
poli(vinil-pirrolidona) reticulada, o
sustancias inorgánicas, p.ej.: ácido silícico, silicatos amorfos,
zeolitas, bentonitas, silicatos estratificados de metales alcalinos
de la fórmula MM'Si_{x}O_{2x-1} * y H_{2}O
(M, M' = Na, K, H; x = 1,9 - 23; y = 0 - 25), orto-, piro- y
poli-fosfatos, ácidos fosfónicos y sus sales,
sulfatos, carbonatos y bicarbonatos. Según las necesidades, estos
agentes coadyuvantes de granulación se pueden emplear como
sustancias individuales o como mezclas.
Junto al agente activador del blanqueo y al
agente coadyuvante de granulación, los granulados de base de agentes
activadores del blanqueo pueden contener todavía otras sustancias
aditivas, que mejoran las propiedades tales como, por ejemplo, la
estabilidad en almacenamiento y la capacidad de activación del
blanqueo. A estas sustancias aditivas pertenecen ácidos inorgánicos,
ácidos orgánicos, tales como, por ejemplo, ácidos carboxílicos uni-
o plurivalentes, ácidos hidroxi-carboxílicos y/o
ácidos éter-carboxílicos, así como sus sales,
agentes formadores de complejos, complejos con metales y cetonas.
Según las necesidades, las sustancias aditivas antes mencionadas se
pueden emplear como sustancias individuales o como mezclas.
La producción de estos granulados de base se
efectúa por mezcladura del agente seco activador del blanqueo con el
agente seco coadyuvante de granulación, por compresión de esta
mezcla para dar unos aglomerados de mayor tamaño y por
desmenuzamiento de estos aglomerados hasta el tamaño de granos
deseado.
La relación ponderal del agente activador del
blanqueo al agente de granulación es usualmente de 50:50 a 98:2,
preferiblemente de 70:30 a 96:4. La cantidad de la sustancia aditiva
se orienta en particular a su tipo. Así, se añaden aditivos
acidificantes y catalizadores orgánicos para aumentar el rendimiento
del perácido, en unas proporciones de 0-20% en peso,
en particular en unas proporciones de 1-10% en peso,
referidas al peso total, los complejos con metales se añaden, por el
contrario, en unas concentraciones situadas en el orden de magnitud
de las ppm (partes por
millón).
millón).
Como sustancias de revestimiento entran en
cuestión todos los compuestos o las mezclas de éstos, que son
sólidos/as a la temperatura ambiente y que se reblandecen o funden
en el intervalo de 30 a 100ºC. Ejemplos de ellas son:
ácidos grasos de
C_{8}-C_{31} (p.ej.: los ácidos láurico,
mirístico y esteárico); alcoholes grasos de
C_{8}-C_{31}; poli(alquilenglicoles)
(p.ej. poli(etilenglicoles) con una masa molecular de 1.000 a
50.000 g/mol); compuestos no iónicos (p.ej. compuestos
polialcoxilados de alcoholes grasos de
C_{8}-C_{31} con 1 a 100 moles de OE (óxido de
etileno)); compuestos aniónicos (p.ej.
alcano-sulfonatos,
alquil-benceno-sulfonatos,
\alpha-olefina-sulfonatos,
alquil-sulfatos,
alquil-éter-sulfatos con radicales hidrocarbilo de
C_{8}-C_{31}); polímeros (p.ej.
poli(alcoholes vinílicos); ceras (p.ej.: ceras montánicas,
ceras de parafinas, ceras de ésteres, ceras de poliolefinas); y
siliconas.
En la sustancia de revestimiento, que se
reblandece o se funde en el intervalo de 30 a 100ºC, pueden estar
presentes, además de esto, en una forma disuelta o suspendida, otras
sustancias, que no se reblandecen ni se funden en este intervalo de
temperaturas, p.ej.: polímeros (p.ej. homo-, co- o copolímeros por
injerto de ácidos carboxílicos insaturados y/o ácidos sulfónicos,
así como sus sales de metales alcalinos, éteres de celulosa,
almidones, éteres de almidones, una
poli(vinil-pirrolidona); sustancias orgánicas
(p.ej. ácidos carboxílicos uni- o plurivalentes, ácidos
hidroxi-carboxílicos o ácidos
éter-carboxílicos con 3 a 8 átomos de C, así como
sus sales); colorantes; sustancias inorgánicas (p.ej.: silicatos,
carbonatos, bicarbonatos, sulfatos, fosfatos y fosfonatos).
Según sean las propiedades deseadas del
granulado revestido del agente activador, el contenido en cuanto a
la sustancia de revestimiento puede ser de 1 a 30% en peso,
preferiblemente de 5 a 15% en peso, referido al granulado revestido
del agente activador.
Para la aplicación de las sustancias de
revestimiento se pueden utilizar unos aparatos mezcladores (con una
capa fluidizada inducida mecánicamente) y unos aparatos de capa
fluidizada (con una capa fluidizada inducida neumáticamente). Como
aparatos mezcladores son posibles p.ej. unos mezcladores de reja de
arado (de funcionamiento continuo o por tandas), mezcladores de capa
anular o también mezcladores de Schugi. El atemperamiento se puede
efectuar, en el caso de la utilización de un mezclador en un equipo
precalentador de granulados y/o en el mezclador directamente y/o en
un lecho fluido que está dispuesto detrás del mezclador. Para el
enfriamiento del granulado revestido se pueden emplear enfriadores
de granulados o enfriadores de lecho fluido. En el caso de equipos
de capa fluidizada, el atemperamiento se efectúa a través del gas
caliente utilizado para el arremolinamiento. El granulado revestido
según el procedimiento de capa fluidizada se puede enfriar de una
manera similar a la del procedimiento en un mezclador a través de un
enfriador de granulados o un enfriador de lecho fluidizado. Tanto en
el caso del procedimiento en mezcladores como también en el
procedimiento en capa fluidizada, la sustancia de revestimiento se
puede aplicar por atomización a través de un dispositivo de
boquillas para un sólo material o para dos materiales.
El atemperamiento consiste en un tratamiento
térmico a una temperatura de 30 a 100ºC, pero que es igual o está
por debajo de la temperatura de fusión o de reblandecimiento de la
respectiva sustancia de revestimiento. Preferiblemente, se trabaja a
una temperatura que está situada escasamente por debajo de la
temperatura de fusión o de reblandecimiento.
El tamaño de granos del granulado revestido del
agente activador del blanqueo es de 0,1 a 2,0 mm, preferiblemente de
0,2 a 1,0 mm y de manera especialmente preferida de 0,3 a 0,8
mm.
La temperatura exacta a la que se lleva a cabo
el atemperamiento, o respectivamente la diferencia de temperaturas
con respecto del punto de fusión de la sustancia de revestimiento,
depende de la cantidad del revestimiento, del período de tiempo de
atemperamiento y de las propiedades deseadas para el granulado
revestido del agente activador del blanqueo, y se tiene que
determinar en ensayos previos para el respectivo sistema.
El período de tiempo para el atemperamiento es
de aproximadamente 1 a 180, de manera preferida de 3 a 60, y de
manera especialmente preferida de 5 a 30 minutos.
La ventaja de este atemperamiento consiste en
que el agente de revestimiento líquido no se solidifica de un modo
demasiado rápido y de esta manera tiene la posibilidad de extenderse
en forma de una fina película sobre la superficie del granulado. Se
consiguen de esta manera un revestimiento muy uniforme del grano en
una capa fina con la sustancia de revestimiento y un efecto óptimo
de revestimiento mientras que se emplea una cantidad mínima de la
sustancia de revestimiento. En el caso de procedimientos usuales, es
decir sin ninguna etapa de atemperamiento, aparece una
solidificación demasiado rápida de las gotitas individuales sobre la
superficie fría del granulado. Como consecuencia de ello, la
superficie es recubierta solamente con unas gotitas individuales
finas y tiene todavía grandes sitios defectuosos en el
revestimiento. El efecto de revestimiento deseado se consigue de
esta manera solamente en un grado insuficiente, o respectivamente es
necesaria una cantidad manifiestamente más alta de la sustancia de
revestimiento para la consecución de un efecto de revestimiento
deseado. Esto último reduce, sin embargo, el contenido de la
sustancia del agente activador, lo que es indeseado en muchos
casos.
Mediante el procedimiento conforme al invento,
las propiedades de los granulados de amonio-nitrilos
se pueden optimizar, por medio de una elección adecuada de la
sustancia de revestimiento, de la cantidad del revestimiento y de la
regulación guiada de la temperatura del proceso en amplios
intervalos, deliberadamente para satisfacer los requisitos deseados.
En este caso es posible sobre todo la optimización deliberada de las
siguientes propiedades de los granulados de agentes activadores.
- \quad
- A fin de impedir la interacción entre el sistema de blanqueo y el sistema de enzimas son ventajosas una reacción ligeramente retardada en el tiempo y una liberación de la sustancia activa del sistema de blanqueo con un efecto al mismo tiempo más rápido de las enzimas. De esta manera, las enzimas pueden desarrollar totalmente su poder de lavado en los primeros minutos del proceso de lavado sin resultar dañadas por el sistema de blanqueo. Tan sólo después de que las enzimas hayan realizado su trabajo, entonces, mediante una reacción del agente activador del blanqueo con la fuente de peróxido de hidrógeno se pone en marcha el proceso de blanqueo. Mediante un revestimiento adecuado del agente activador del blanqueo, la reactividad, es decir la velocidad de disolución, o respectivamente la velocidad de la formación del perácido, se puede adaptar deliberadamente al sistema de enzimas. En el caso del procedimiento es posible un ajuste deliberado de la velocidad de formación del perácido con una cantidad al mismo tiempo mínima de la sustancia de revestimiento y, por lo tanto, un contenido máximo del agente activador.
- \quad
- Mediante revestimiento de un granulado con unas sustancias, que se reblandecen o se funden, se puede aumentar la resistencia a la abrasión de un granulado de agente activador. En este caso, el aumento de la resistencia a la abrasión es tanto mayor cuanto mejor esté envuelta la superficie del granulado con la sustancia de revestimiento. Mediante el procedimiento de revestimiento conforme al invento, con una cantidad mínima del revestimiento se puede producir una extensión óptima de la sustancia de revestimiento sobre la superficie del granulado y, por consiguiente, un mejoramiento óptimo de la resistencia a la abrasión.
- \quad
- En el caso del almacenamiento de un agente de lavado y limpieza, en la zona limítrofe entre un grano del agente activador y un grano directamente contiguo de la fuente de peróxido de hidrógeno se puede llegar a una reacción con una subsiguiente pérdida de oxígeno activo y, por consiguiente, a una descomposición descontrolada del sistema de blanqueo. Mediante un revestimiento óptimo, tal como es posible solamente mediante el procedimiento de revestimiento conforme al invento, junto al tamaño del grano se constituye una capa protectora total, la cual impide entonces una reacción del grano de agente activador con el grano de la fuente de peróxido de hidrógeno durante el almacenamiento. En el caso de utilizarse sustancias de revestimiento que son solubles en agua y/o que se funden a bajas temperaturas, se puede conseguir, a pesar de todo, el rendimiento de blanqueo necesario en el proceso de lavado.
Los granulados obtenidos de esta manera son
apropiados directamente para su empleo en agentes de lavado y
limpieza. Ellos son ideales para su empleo en agentes para lavado
completo, sales quitamanchas, agentes para el lavado mecánico de
vajillas, agentes limpiadores universales en forma de polvo y
agentes limpiadores de dentaduras postizas. En estas formulaciones,
los granulados conformes al invento se emplean en la mayoría de los
casos en combinación con una fuente de peróxido de hidrógeno.
Ejemplos de ésta son un perborato monohidrato, un perborato
tetrahidrato, percarbonatos así como aductos de peróxido de
hidrógeno con urea o con óxidos de aminas. Junto a esto, la
formulación puede tener, correspondientemente al estado de la
técnica, otros componentes de agentes de lavado, tales como
mejoradores de detergencia (en inglés builder) orgánicos o
inorgánicos y mejoradores de detergencia concomitantes
(co-builder), agentes tensioactivos, enzimas,
aditivos para el lavado, aclaradores ópticos y un perfume.
En un mezclador de Lödige con una capacidad de
50 l se mezclan intensamente 10 kg de una mezcla a base de 92% en
peso de un amonio-nitrilo
(tolueno-sulfonato de
trimetil-amonio-acetonitrilo) y de
8% en peso de una bentonita (Laundrosil DGA) con un número de
revoluciones de 70 rpm durante un período de tiempo de 10 min. Esta
mezcla homogénea se prensa a continuación en un compactador de
rodillos Pharmapaktor (de la entidad Bepex (DE)) con un fuerza de
prensado de 50 a 60 kN para dar unos trozos, que luego son
triturados en una molienda de dos etapas, una molienda previa con
rodillos de discos dentados (de la entidad Alexanderwerk (Alemania))
y un desmenuzamiento en un tamiz pasador (de la entidad Frewitt
(Alemania)) con una anchura de mallas de 2.000 \mum.
Se obtienen 5,3 kg de un granulado designado
como G1 con una distribución de tamaños de granos de 200 a
1.600 \mum (rendimiento: 53%), así como 2,8 kg de una porción fina < 200 \mum (28%), que se pueden reciclar mediante una renovada compactación, y 1,9 kg de una porción gruesa > 1.600 \mum (19%), que se pueden elaborar mediante una molienda renovada.
1.600 \mum (rendimiento: 53%), así como 2,8 kg de una porción fina < 200 \mum (28%), que se pueden reciclar mediante una renovada compactación, y 1,9 kg de una porción gruesa > 1.600 \mum (19%), que se pueden elaborar mediante una molienda renovada.
\vskip1.000000\baselineskip
De 500 a 600 g de un granulado (G1) se
dispusieron previamente en la capa fluidizada (equipo de capa
fluidizada Strea 1, de la entidad Aeramatic) y se atomizaron con una
masa fundida caliente a aproximadamente 80ºC de ácido esteárico. En
este contexto, en un caso el lecho fluidizado, para finalidades de
comparación, se hizo funcionar a unas bajas temperaturas, y después
de haberse terminado la aplicación por atomización, se enfrió
posteriormente de nuevo durante aproximadamente 5 min. En el otro
caso, de acuerdo con el procedimiento preferido, el granulado
revestido se dispuso previamente de nuevo en la capa fluidizada y se
atemperó. Para esto, el lecho fluidizado se calentó escalonadamente
hasta unas temperaturas de aproximadamente 65 a 70ºC y esta
temperatura del producto se mantuvo constante durante alrededor de
5 a 8 min. A continuación, el producto atemperado se enfrió
escalonadamente de
nuevo.
nuevo.
La calidad del revestimiento de los productos se
valoró mediante una determinación de la velocidad de la formación
del perácido a una temperatura de 20ºC. Cuanto más lenta es la
formación del perácido, tanto mejor es el grado de revestimiento
conseguido.
Para la determinación de la velocidad de la
formación del perácido, en un vaso de precipitados con una capacidad
de 2 l, se dispusieron previamente a 20ºC 1 l de agua destilada, 8,0
g de un agente de lavado de ensayo WMP y 1,5 g de perborato de sodio
monohidrato, y se agitaron con un agitador magnético a 250 hasta 280
rpm. Después de 1 a 2 min, se añadieron luego 0,5 g del granulado
revestido. Después de un minuto, se extrajo por pipeteo una parte
alícuota de 50 ml y se introdujo en un matraz Erlenmeyer sobre 150 g
de hielo y 5 ml de ácido acético al 20%. Después de la adición de 2
a 3 ml de una solución al 10% de yoduro de potasio, se valoró
rápidamente con una solución 0,01 molar de tiosulfato de sodio hasta
llegar al punto de equivalencia potenciométrica (Titroprozessor 716
DMS, de la entidad Metrohm) y a partir de la cantidad consumida de
tiosulfato de sodio se calculó la cantidad del perácido. A unos
intervalos de 2 a 5 min se extrajeron entonces unas muestras
adicionales y se valoraron tal como se ha descrito. El proceso
completo se repitió con tanta frecuencia hasta que, después de tres
valoraciones consecutivas, se encontrasen unas cantidades del
perácido iguales o incluso decrecientes. La cantidad máxima
encontrada del perácido se estableció entonces como 100% y sobre
esta base se determinó finalmente la cantidad en tantos por ciento
del perácido que se había formado después de 5 ,10 y 20 minutos,
como medida de la velocidad de la formación del
perácido.
perácido.
Mediante el revestimiento se retrasa
grandemente en el tiempo la liberación del perácido. Mediante un
atemperamiento se puede mejorar manifiestamente, a igualdad de la
cantidad del revestimiento, la calidad del revestimiento, expresada
por medio del retraso en la formación del perácido (comparación de
los productos 2 y 4 o respectivamente de los productos 3 y 5). Para
conseguir una calidad óptima del revestimiento, en el caso de un
atemperamiento adecuado es suficiente una cantidad de 10% de la
sustancia de revestimiento (producto 2).
\vskip1.000000\baselineskip
El ensayo de la estabilidad en almacenamiento se
efectuó en cajas plegables previamente producidas (altura 6,5 cm;
anchura 3,2 cm; profundidad 2,2 cm) a 38ºC y con una humedad
relativa del aire (rF) de 80%, durante un período de tiempo de 28
días (d). Cada caja plegable se llenó con una mezcla homogénea de
8,0 g de un agente de lavado de ensayo WMP, de 1,5 g de percarbonato
de sodio y de 0,5 g del granulado de amonio-nitrilo
que se había de ensayar, y luego se cerró por arriba con Tesafilm.
Todas las muestras se mezclaron y se envasaron el mismo día. Las
cajas plegables llenas se colocaron entonces con una suficiente
distancia unas de otras en un armario climatizado y se almacenaron a
38ºC/rF de 80%. Después de un período de tiempo de almacenamiento de
0, 3 , 6, 9, 15, 23 y 28 días, las muestras se sacaron del armario
climatizado, una muestra se introdujo a 20ºC en 1 l de agua
destilada mediando agitación con un agitador magnético (a 250 hasta
280 rpm) y se añadió 1 g de percarbonato de sodio. La determinación
ulterior de la cantidad formada del perácido se efectuó de una
manera análoga a la de los datos dados en el Ejemplo 2. A partir
del valor máximo encontrado del perácido, se calculó entonces el
contenido de amonio-nitrilo de la muestra. El grado
de conservación del amonio-nitrilo representa el
contenido porcentual de amonio-nitrilo de la muestra
después de un almacenamiento, referido al contenido de
amonio-nitrilo de la muestra no almacenada.
\vskip1.000000\baselineskip
El ensayo de la estabilidad en almacenamiento de
los granulados revestidos se realizó además en condiciones cercanas
a las de la práctica en una máquina lavadora de múltiples
componentes Öko-Lavamat 6753 (de la entidad AEG,
Munich) en tejidos de ensayo de blanqueo en presencia de una ropa de
ensayo limpia. Correspondientemente a las prescripciones de
dosificación para el intervalo de dureza 3 del agua, se añadieron 70
g de agente de lavado de referencia (WMP) en las cámaras de carga y
enjuague de la máquina lavadora, previstas para ello. Como
componente de blanqueo se añadieron en la cámara de carga y enjuague
prevista para ello, 8,0 g de un percarbonato así como
- a)
- 3,18 g del granulado G1 + 10% de ácido esteárico (82%) revestido, atemperado
- b)
- 3,18 g del granulado G1 + 10% de ácido esteárico (82%) revestido, no atemperado
- c)
- 2,93 g del granulado G1 (92%) no revestido
Como comparación se ensayó el
amonio-nitrilo, tolueno-sulfonato de
trimetilamonio-acetonitrilo (2,7 g) en forma de
polvo (Ejemplo 4d).
Como material de lastre se utilizaron 2 kg de un
tejido de rizo, como manchas de ensayo se utilizaron 10 manchas
blanqueables (de té, vino tinto, curry, hierba, de la entidad
Wäschereiforschung, Krefeld, Alemania). La ropa se lavó en la fase
de lavado principal a 40ºC. La evaluación se efectúa mediante una
determinación del grado de blancura después del lavado por suma de
las diferencias de remisión.
\vskip1.000000\baselineskip
| T = 40ºC, té, vino tinto, curry, hierba |
Claims (10)
1. Granulados revestidos de agentes activadores
del blanqueo del tipo de amonio-nitrilos, que se
obtienen mediante envolvimiento de un granulado de base de un
amonio-nitrilo con una sustancia de revestimiento
soluble en agua, caracterizados porque las sustancias de
revestimiento son ácidos grasos, alcoholes grasos,
poli(alquilenglicoles), agentes tensioactivos no iónicos,
agentes tensioactivos aniónicos, polímeros, ceras y/o siliconas, que
se reblandecen o se funden en el intervalo de 30 a 100ºC, y los
granulados se atemperan durante o después de la etapa de
revestimiento a unas temperaturas situadas en la proximidad del
punto de reblandecimiento o de fusión de la sustancia de
revestimiento.
2. Granulados revestidos de agentes activadores
del blanqueo de acuerdo con la reivindicación 1,
caracterizados porque el granulado contiene un
amonio-nitrilo de la fórmula
en la que R^{1} y R^{2}
significan alquilo de C_{1}-C_{4} y X significa
un
anión.
3. Granulados revestidos de agentes activadores
del blanqueo de acuerdo con la reivindicación 1 ó 2,
caracterizados porque el granulado de base de
amonio-nitrilo tiene un punto de fusión de más que
100ºC.
4. Granulados revestidos de agentes activadores
del blanqueo de acuerdo con una o varias de las reivindicaciones 1 a
3, caracterizados porque los granulados de base de
amonio-nitrilo contienen adicionalmente uno o varios
agentes activadores del blanqueo, que no son
amonio-nitrilos.
5. Granulados revestidos de agentes activadores
del blanqueo de acuerdo con una o varias de las reivindicaciones 1 a
4, caracterizados porque la sustancia de revestimiento
contiene polímeros, sustancias orgánicas y/o sustancias inorgánicas
en una forma disuelta o suspendida.
6. Granulados revestidos de agentes activadores
del blanqueo de acuerdo con una o varias de las reivindicaciones 1 a
5, caracterizados porque el contenido en cuanto a la
sustancia de revestimiento es de 1 a 30% en peso, de manera
preferida de 5 a 15% en peso, referido al granulado revestido de un
agente activador del blanqueo.
7. Granulados revestidos de agentes activadores
del blanqueo de acuerdo con una o varias de las reivindicaciones 1 a
6, caracterizados porque ellos se obtienen mediante
aplicación de la sustancia de revestimiento en un mezclador o en un
equipo de capa fluidizada.
8. Granulados revestidos de agentes activadores
del blanqueo de acuerdo con una o varias de las reivindicaciones 1
a 7, caracterizados porque el tamaño de granos del granulado
revestido de un agente activador del blanqueo es de 0,1 a 2,0 mm,
preferiblemente de 0,2 a 1,0 mm y de manera especialmente preferida
de 0,3 a 0,8 mm.
9. Granulados revestidos de agentes activadores
del blanqueo de acuerdo con una o varias de las reivindicaciones 1 a
8, caracterizados porque el granulado de base contiene hasta
20 % en peso, referido al peso del granulado de base, de uno o
varios aditivos seleccionados entre el conjunto formado por ácidos
inorgánicos, ácidos orgánicos, agentes formadores de complejos,
cetonas y complejos metálicos.
10. Agentes de lavado, limpieza, blanqueo y
desinfección, que contienen un granulado revestido de un agente
activador del blanqueo, de acuerdo con una o varias de las
reivindicaciones 1 a 9.
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