ES2310252T5 - Composición estabilizadora para espumas de polímeros halogenados - Google Patents
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Description
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la que radical R6 representa hidrógeno, un radical alquilo o alquileno o un radical oxi-alquilo u oxi-alquileno o un radical mercapto-alquilo o mercapto-alquileno o un radical amino-alquilo o amino-alquileno alifático lineal o ramificado, saturado o insaturado, con 1 a 44 átomos de C, eventualmente sustituido; un radical cicloalquilo o cicloalquileno o un radical oxi-cicloalquilo u oxi-cicloalquileno o un radical mercapto-cicloalquilo o mercaptocicloalquileno o un radical amino-cicloalquilo o amino-cicloalquileno saturado o insaturado con 6 a 44 átomos de C, eventualmente sustituido, o un radical arilo o arileno con 6 a 44 átomos de C, eventualmente sustituido, o un radical de éter o tioéter con 1 a 20 átomos de O o de S o átomos de O y de S, o representa un polímero, que está unido a través de O, S, NH, NRa o CH2C(O) con el elemento estructural que está puesto entre paréntesis, o el radical R6 está unido con el radical R4 de tal manera que en total se forma un sistema anular heterocíclico saturado o insaturado con 4 a 24 átomos de C, eventualmente sustituido.
Dentro del marco de una forma preferida de realización del presente invento, como compuesto de la fórmula general III se emplea un compuesto que se basa en un ácido β-amino-carboxílico insaturado en α,β, en particular un ácido βamino crotónico. Son especialmente apropiados en este contexto los ésteres o tioésteres de los correspondientes ácidos amino-carboxílicos con alcoholes o mercaptanos monovalentes o multivalentes.
Por lo tanto, es objeto del presente invento también una composición estabilizadora tal como arriba se ha descrito, cuya composición está caracterizada porque contiene por lo menos un compuesto que se basa en un ácido β-aminocarboxílico insaturado en α,β.
Cuando el radical R6 representa un radical alcohol o mercaptano, entonces uno de tales radicales puede ser formado por ejemplo a partir de metanol, etanol, propanol, isopropanol, butanol, 2-etil-hexanol, isooctanol, isononanol, decanol, alcohol laurílico, alcohol mirístilico, alcohol palmitílico, alcohol estearílico, etilenglicol, propilenglicol, butilenglicol, 1,3-butanodiol, 1,4-butanodiol, 1,6-hexanodiol, 1,10-decanodiol, di(etilenglicol), tio-dietanol, trimetilolpropano, glicerol, isocianurato de tris-(2-hidroxi-metilo), trietanol-amina, pentaeritritol, di-(trimetilol-propano), diglicerol, sorbitol, manitol, xilitol, di-(pentaeritritol), así como los correspondientes mercapto derivados de los alcoholes mencionados.
Dentro del marco de una forma de realización especialmente preferida del presente invento se emplea como compuesto de la fórmula general III un compuesto en el que R4 representa un radical alquilo lineal con 1 a 4 átomos de C, R5 representa hidrógeno y R6 representa un radical alquilo o alquileno lineal o ramificado, saturado, desde mono-hasta hexa-valente, con 2 a 12 átomos de C, o un radical éter-alcohol o tioéter-alcohol lineal, ramificado o cíclico, desde 2-hasta 6-valente.
Apropiados compuestos de la fórmula general III comprenden, por ejemplo, el éster estearílico de ácido-β-aminocrotónico, el éster de 1,4-butanodiol con di-(ácido β-amino-crotónico), el éster de tio-dietanol con ácido β-aminocrotónico, el éster de trimetilol-propano con tri-(ácido β-amino-crotónico), el éster de pentaeritritol con tetra-(ácido βamino-crotónico), el éster de di-(pentaeritritol) con hexa-(ácido β-amino-crotónico), y otros similares. Los compuestos mencionados pueden estar contenidos, en una composición estabilizadora de acuerdo con el invento, en cada caso a solas o en forma de una mezcla de dos o más de ellos.
Son apropiados asimismo como compuestos de la fórmula general III, por ejemplo, los compuestos, en los cuales los radicales R4 y R5 están unidos para dar un sistema aromático o heteroaromático, por ejemplo el ácido aminobenzoico, el ácido amino-salicílico o el ácido amino-piridina-dicarboxílico, y sus apropiados derivados.
Dentro del marco de una forma preferida de realización del presente invento, una composición estabilizadora de acuerdo con el invento contiene un compuesto de la fórmula general III, en una proporción de aproximadamente 0,1 hasta aproximadamente 99,5 % en peso, en particular de aproximadamente 5 hasta aproximadamente 50 % en peso
o de aproximadamente 5 hasta aproximadamente 25 % en peso.
Se adecuan asimismo como sustancias aditivas para la composición estabilizadora de acuerdo con el invento, unos óxidos metálicos, hidróxidos metálicos y jabones metálicos de ácidos carboxílicos o hidroxi-carboxílicos aromáticos, cicloalifáticos o alifáticos, saturados, insaturados, lineales o ramificados, que tienen preferiblemente desde alrededor de 2 hasta alrededor de 22 átomos de C.
Como cationes metálicos, los óxidos metálicos, hidróxidos metálicos o jabones metálicos, que son apropiados como sustancias aditivas, contienen un catión divalente, se adecuan especialmente los cationes de calcio o zinc o plomo,
o mezclas de dos o más de éstos.
Ejemplos de apropiados aniones de ácidos carboxílicos comprenden aniones de ácidos carboxílicos monovalentes, tales como ácido acético, ácido propiónico, ácido butírico, ácido valeriánico, ácido hexanoico, ácido enántico, ácido octanoico, ácido neodecanoico, ácido 2-etil-hexanoico, ácido pelargónico, ácido decanoico, ácido undecanoico, ácido dodecanoico, ácido tridecanoico, ácido miristílico, ácido palmítico, ácido laurílico, ácido isoesteárico, ácido esteárico, ácido 12-hidroxi-esteárico, ácido 9,10-dihidroxi-esteárico, ácido oleico, ácido 3,6-dioxa-heptanoico, ácido
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3,6,9-trioxa-decanoico, ácido behénico, ácido benzoico, ácido p-terc.-butil-benzoico, ácido dimetil-hidroxi-benzoico, ácido 3,5-di-terc.-butil-4-hidroxi-benzoico, ácido tolílico, ácido dimetil-benzoico, ácido etil-benzoico, ácido n-propilbenzoico, ácido salicílico, ácido p-terc.-octil-salicílico, ácido sórbico, aniones de ácidos carboxílicos divalentes o respectivamente sus monoésteres, tales como ácido oxálico, ácido malónico, ácido maleico, ácido tartárico, ácido cinámico, ácido mandélico, ácido málico, ácido glicólico, ácido oxálico, ácido salicílico, ácidos poli(glicoldicarboxílicos) que tienen un grado de polimerización de aproximadamente 10 hasta aproximadamente 12, ácido ftálico, ácido isoftálico, ácido tereftálico o ácido hidroxi-ftálico, aniones de ácidos carboxílicos tri-o tetra-valentes o respectivamente de sus mono-, di-o tri-ésteres tal como se forman en el ácido hemimelítico, el ácido trimelítico, el ácido piromelitico, o el ácido cítrico, así como además los denominados carboxilatos sobrebásicos, tal como se describen por ejemplo en los documentos DE-A 41 06 404 o DE-A 40 02 988, considerándose la divulgación de los documentos mencionados en último término como una parte componente de la divulgación del presente texto.
Dentro del marco de otra forma de realización adicional del presente invento, se emplean como sustancias aditivas unos jabones metálicos, cuyos aniones se derivan de ácidos carboxílicos o ácidos hidroxi-carboxílicos saturados o insaturados, con aproximadamente 8 hasta aproximadamente 20 átomos de C. Son especialmente preferidos en este contexto los estearatos, oleatos, lauratos, palmitatos, behenatos, versatatos, hidroxi-estearatos, dihidroxiestearatos, p-terc.-butil-benzoatos o (iso)octanoatos de calcio o de zinc, o mezclas de dos o más de ellos. Dentro del marco de una forma adicional de realización del presente invento, una composición estabilizadora de acuerdo con el invento contiene el estearato de calcio o el estearato de zinc o mezclas de ellos.
Una composición estabilizadora de acuerdo con el invento puede contener los mencionados óxidos metálicos, hidróxidos metálicos o jabones metálicos o una mezcla de dos o más de ellos, en una proporción de hasta aproximadamente 50 % en peso, por ejemplo en una proporción de hasta aproximadamente 30 % en peso.
Dentro del marco de una forma de realización especialmente preferida del presente invento, las composiciones estabilizadoras de acuerdo con el invento están sin embargo exentas de zinc, y particularmente exentas de plomo o de cadmio.
Por lo tanto, es objeto de la presente solicitud también una composición estabilizadora, tal como arriba se ha descrito, cuya composición está caracterizada porque está esencialmente exenta de zinc, plomo o cadmio.
Una composición estabilizadora de acuerdo con el invento puede contener por lo menos un disolvente orgánico. Éste se da el caso por ejemplo de una manera especialmente preferida, cuando la composición estabilizadora de acuerdo con el invento se presenta en el estado líquido.
Como un “disolvente” se entiende, dentro del marco del presente invento, un compuesto, o una mezcla de dos o más compuestos, que está en el estado líquido dentro de un determinado intervalo de temperaturas, y además de esto está en situación de disolver a la por lo menos una sal no disuelta de un oxiácido halogenado que se emplea dentro del marco de la presente composición estabilizadora de acuerdo con el invento, en una proporción de por lo menos 0,1 % en peso, referida al peso total de la por lo menos una sal no disuelta de un oxiácido halogenado. Un disolvente apropiado dentro del marco del presente invento es líquida por lo menos dentro de un intervalo de temperaturas de aproximadamente 45 hasta aproximadamente 100ºC, de manera preferida dentro de un intervalo de temperaturas de aproximadamente 30 hasta aproximadamente 120ºC, por ejemplo dentro de un intervalo de temperaturas de aproximadamente 15 hasta aproximadamente 150ºC, y en particular dentro de un intervalo de temperaturas de aproximadamente 0 hasta aproximadamente 200ºC.
Dentro del marco de una forma preferida de realización del presente invento, se emplean como disolventes unos compuestos, o unas mezclas de dos o más compuestos, que se adecuan como agentes plastificantes para polímeros halogenados.
Como disolventes en el sentido del presente texto son apropiados por lo tanto, por ejemplo, unos compuestos tomados del conjunto de los ésteres del ácido ftálico tales como los ftalatos de dimetilo, dietilo, dibutilo, dihexilo, di-2etil-hexilo, di-n-octilo, di-iso-octilo, di-iso-nonilo, di-iso-decilo, di-ciclohexilo, dimetil-ciclohexilo, dimetil-glicol, dibutilglicol, de bencilo y butilo o difenilo, así como mezclas de ftalatos, por ejemplo mezclas de ftalatos de alquilo con 7 a 9 o con 9 a 11 átomos de C en el alcohol del éster, o mezclas de ftalatos de alquilo con 6 a 10 y 8 a 10 átomos de C en el alcohol del éster. Son especialmente apropiados en el sentido del presente invento, en este caso, los ftalatos de dibutilo, dihexilo, di-(2-etil-hexilo), di-n-octilo, di-iso-octilo, di-iso-nonilo, di-iso-decilo, di-iso-tridecilo y ftalato de bencilo y butilo, así como las mencionadas mezclas de ftalatos de alquilo.
Son apropiados además como disolventes los ésteres de ácidos dicarboxílicos alifáticos, en particular los ésteres del ácido adípico, azelaico o sebácico o mezclas de dos o más de ellos. Ejemplos de tales disolventes son adipato de di(2-etil-hexilo), adipato de di-iso-octilo, adipato de di-iso-nonilo, adipato de di-iso-decilo, adipato de bencilo y butilo, adipato de bencilo y octilo, azelato de di-(2-etil-hexilo), sebacato de di-(2-etil-hexilo), y sebacato de di-iso-decilo. Se
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aproximadamente 99,9 % en peso o de aproximadamente 99 hasta aproximadamente 30 % en peso o de aproximadamente 95 hasta aproximadamente 35 % en peso o de aproximadamente 90 hasta aproximadamente 40 % en peso o de aproximadamente 85 hasta aproximadamente 50 % en peso. En el caso de una composición estabilizadora sólida conforme al invento, la proporción de disolventes puede ser por ejemplo de aproximadamente 50 hasta aproximadamente 0,01 % en peso o de aproximadamente 45 hasta aproximadamente 0,1 % en peso o de aproximadamente 40 hasta aproximadamente 1 % en peso o de aproximadamente 35 hasta aproximadamente 3 % en peso o de aproximadamente 30 hasta aproximadamente 5 % en peso.
Junto a la por lo menos una sal de un oxiácido halogenado M(ClO4)k, a la que se le han añadido por lo menos un agente de expansión y las sustancias aditivas ya descritas más arriba, tales como el por lo menos un disolvente, una composición estabilizadora de acuerdo con el invento puede contener además una o varias sustancias aditivas en una proporción de hasta aproximadamente 95 % en peso, por ejemplo de hasta aproximadamente 93 % en peso o aproximadamente 91 % en peso o de aproximadamente 0 hasta aproximadamente 90 % en peso o de aproximadamente 1 hasta aproximadamente 85 % en peso.
Como sustancias aditivas se adecuan por ejemplo amino-alcoholes. Como amino-alcoholes son apropiados dentro del marco del presente invento fundamentalmente todos los compuestos, que contienen por lo menos un grupo OH y un grupo amino primario, secundario o terciario, o una combinación de dos o más de los mencionados grupos amino. Fundamentalmente, dentro del marco del presente invento unos amino-alcoholes tanto sólidos como también líquidos son apropiados como parte componente de las composiciones estabilizadoras de acuerdo con el invento. Si dentro del marco del presente invento la composición estabilizadora debería presentarse por ejemplo en una forma sólida, la proporción de amino-alcoholes líquidos se escoge, sin embargo, por ejemplo de tal manera que la composición estabilizadora total se presente esencialmente en una forma sólida.
Dentro del marco de otra forma preferida de realización del presente invento, una composición estabilizadora de acuerdo con el invento contiene a lo sumo aproximadamente 5 % en peso de un amino-alcohol líquido o de una mezcla de dos o más amino-alcoholes líquidos, pero preferiblemente la proporción está situada debajo de ésta, por ejemplo en 1 % en peso o menos. Dentro del marco de una forma de realización especialmente preferida del presente invento, una composición estabilizadora de acuerdo con el invento no contiene ningún amino-alcohol líquido.
Los amino-alcoholes que se pueden emplear dentro del marco del presente invento tienen, dentro del marco de una forma preferida de realización del presente invento, un punto de fusión de más que aproximadamente 30ºC, en particular de más que aproximadamente 50ºC. Amino-alcoholes apropiados son, por ejemplo, compuestos mono-o poli-hidroxílicos, que se constituyen sobre la base de mono-o poli-aminas alifáticas saturadas o insaturadas, lineales
o ramificadas.
Son apropiados para esto, por ejemplo, derivados portadores de grupos OH de compuestos mono-o poli-amínicos primarios con 2 hasta aproximadamente 40, por ejemplo con 6 hasta aproximadamente 20 átomos de C. Por ejemplo, éstos son correspondientes derivados portadores de grupos OH de etil-amina, n-propil-amina, i-propilamina, sec.-propil-amina, terc.-butil-amina, 1-amino-isobutano, aminas sustituidas con dos hasta aproximadamente 20 átomos de C, tales como 2-(N,N-dimetil-amino)-1-amino-etano. Apropiados derivados de diaminas, portadores de grupos OH son, por ejemplo, los que se constituyen sobre la base de diaminas con un peso molecular de aproximadamente 32 hasta aproximadamente 200 g/mol, teniendo las correspondientes diaminas por lo menos dos grupos amino primarios, dos grupos amino secundarios, o un grupo amino primario y otro secundario. Ejemplos de ellos son diamino-etano, los diamino-propanos isómeros, los diamino-butanos isómeros, los diamino-hexanos isómeros, piperazina, 2,5-dimetil-piperazina, amino-3-aminometil-3,5,5-trimetil-ciclohexano (isoforona-diamina, IPDA), 4,4’-diamino-diciclohexil-metano, 1,4-diamino-ciclohexano, amino-etil-etanol-amina, hidrazina, hidrato de hidrazina, o triaminas tales como dietilen-triamina o 1,8-diamino-4-aminometil-octano, trietil-amina, tributil-amina, dimetil-bencil-amina, N-etil-, N-metil-, N-ciclohexil-morfolina, dimetil-ciclohexil-amina, dimorfolino-dietil-éter, 1,4diaza-biciclo[2,2,2]octano, 1-aza-biciclo[3,3,0]octano, N,N,N’,N’-tetrametil-etilen-diamina, N,N,N’,N’-tetrametil-butanodiamina, N,N,N’,N’-tetrametil-hexanodiamina-1,6, pentametil-dietilen-triamina, tetrametil-diamino-etil-éter, bis-(dimetilamino-propil)-urea, N,N’-dimetil-piperazina, 1,2-dimetil-imidazol o di-(4-N,N-dimetil-amino-ciclohexil)-metano.
Son especialmente apropiados unos amino-alcoholes alifáticos con 2 hasta aproximadamente 40, de manera preferida con 6 hasta aproximadamente 20 átomos de C, 1-amino-3,3-dimetil-pentan-5-ol, 2-amino-hexano-2’,2’’dietanol-amina, 1-amino-2,5-dimetil-ciclohexan-4-ol, 2-amino-propanol, 2-amino-butanol, 3-amino-propanol, 1-amino2-propanol, 2-amino-2-metil-1-propanol, 5-amino-pentanol, 3-aminometil-3,5,5-trimetil-ciclohexanol, 1-amino-1ciclopentano-metanol; 2-amino-2-etil-1,3-propanodiol, 2-(dimetilaminoetoxi)-etanol, amino-alcoholes aromáticosalifáticos o aromáticos-cicloalifáticos con 6 hasta aproximadamente 20 átomos de C, entrando en cuestión como estructuras aromáticas unos sistemas anulares heterocíclicos o isocíclicos, tales como derivados de naftaleno o en particular de benceno, tales como alcohol 2-amino-bencílico, 3-(hidroximetil)-anilina, 2-amino-3-fenil-1-propanol, 2amino-1-fenil-etanol, 2-fenil-glicinol, o 2-amino-1-fenil-1,3-propanodiol así como mezclas de dos o más de tales compuestos.
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Dentro del marco de una forma especialmente preferida de realización del presente invento, se emplean como amino-alcoholes unos compuestos heterocíclicos, que disponen de un sistema anular cíclico, que tiene grupos amino, estando los grupos OH o bien unidos directamente al anillo o unidos con éste preferiblemente a través de unos elementos espaciadores.
Dentro del marco de una forma especialmente preferida de realización del presente invento, se emplean en este contexto unos amino-alcoholes heterocíclicos, que tienen por lo menos 2, de manera preferida por lo menos 3 grupos amino en el anillo. Como componente anular central de los amino-alcoholes que se pueden emplear de acuerdo con el invento, son especialmente apropiados en este contexto los productos de trimerización de isocianatos.
Se prefieren especialmente en este contexto unos isocianuratos que contienen grupos hidroxilo de la fórmula general I, que ya se ha descrito más arriba
en la que los grupos Y y los índices m son en cada caso iguales o diferentes y m representa un número entero de 0 a 20 e Y representa un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo lineal o ramificado, saturado o insaturado, con 1 hasta aproximadamente 10 átomos de C. Se prefiere especialmente dentro del marco del presente invento, el empleo del isocianurato de tris(hidroxietilo) (THEIC) como parte componente de las composiciones estabilizadoras de acuerdo con el invento.
Una composición estabilizadora de acuerdo con el invento puede contener, por ejemplo solamente, un aminoalcohol. Sin embargo, dentro del marco del presente invento está previsto asimismo que una composición estabilizadora de acuerdo con el invento contenga una mezcla de dos o más diferentes amino-alcoholes.
Como otras sustancias aditivas son apropiados, por ejemplo, unos compuestos que tienen un átomo de C hibridado como sp2 con funcionalidad mercapto, carbazoles, derivados de carbazoles, o 2,4-pirrolidina-diona o derivados de 2,4-pirrolidina-diona.
Como compuestos que contienen por lo menos un átomo de C hibridado como sp2 con funcionalidad mercapto, son apropiados dentro del marco del presente invento fundamentalmente todos los compuestos que tienen un elemento estructural Z=CZ-SH o un elemento estructural Z2C=S, pudiendo ambos elementos estructurales ser formas tautómeras de un único compuesto. El átomo de C hibridado como sp2 puede ser en este contexto parte componente de un compuesto alifático eventualmente sustituido o parte componente de un sistema aromático. Apropiados tipos de compuestos son, por ejemplo, derivados de ácido tiocarbamídico, tiocarbamatos, ácidos tiocarboxílicos, derivados de ácido tiobenzoico, derivados de tioacetona o tiourea o derivados de tiourea. Z representa en este contexto átomos o elementos estructurales, que son apropiados para la participación en una correspondiente tautomería, por ejemplo N ó C.
Dentro del marco de otra forma de realización adicional del presente invento, como sustancia aditiva que tiene por lo menos un átomo de C hibridado como sp2 con funcionalidad mercapto, se emplea tiourea o un derivado de tiourea.
Se adecuan asimismo como sustancias aditivas para las composiciones estabilizadoras de acuerdo con el invento, por ejemplo, carbazol o derivados de carbazol o mezclas de dos o más de ellos.
Se adecuan además como sustancias aditivas, por ejemplo, 2,4-pirrolidina-diona o sus derivados, tal como se mencionan, por ejemplo, en la solicitud de patente alemana todavía no publicada con anterioridad, que tiene el número de expediente 101 09 366.7.
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metano, benzoíl-acetil-fenil-metano, 1-benzoíl-1-acetil-nonano, estearoíl-(4-metoxi-benzoíl)-metano, bis(4-terc.-butilbenzoíl)-metano, benzoíl-fenil-acetil-metano, bis-(ciclohexanoíl)metano, di-pivaloíl-metano, 2-acetil-ciclopentanona, 2-benzoíl-ciclopentanona, los ésteres metílico, etílico, butílico, 2-etil-hexílico, dodecílico u octadecílico del ácido diacetoacético, así como ésteres de ácido propionil-o butiril-acético con 1 a 18 átomos de C, así como los ésteres etílico, propílico, butílico, hexílico u octílico del ácido estearoíl-acético o β-cetoésteres multinucleares, tal como se describen en el documento EP-A 433 230, al que se hace referencia expresamente, o ácido deshidroacético así como sus sales de zinc, magnesio o de metales alcalinos o a los quelatos con metales alcalinos, metales alcalinotérreos o zinc de los compuestos mencionados, siempre y cuando que éstos existan y son miscibles con las composiciones estabilizadoras de acuerdo con el invento, mediando consecución de los resultados arriba mencionados.
Los compuestos 1,3-dicetónicos pueden estar contenidos en una composición estabilizadora de acuerdo con el invento en una proporción de hasta aproximadamente 20 % en peso, por ejemplo de hasta aproximadamente 10 % en peso.
Adicionalmente como sustancias aditivas se adecuan, dentro del marco de la composición estabilizadora de acuerdo con el invento, ciertos polioles. Unos apropiados polioles son, por ejemplo, pentaeritritol, di(pentaeritritol), tri(pentaeritritol), bis-trimetilol-propano, inositol, un poli(alcohol vinílico), bis-trimetilol-etano, trimetilol-propano, sorbitol, maltitol, isomaltitol, lactitol, licasina, manitol, lactosa, leucrosa, isocianurato de tris(hidroximetilo), palatinita, tetrametilol-ciclohexanol, tetrametilol-ciclopentanol, tetrametilol-cicloheptanol, glicerol, diglicerol, poliglicerol, tiodiglicerol o dihidrato de 1-O-α-D-glicopiranosil-D-manitol.
Los polioles que son apropiados como sustancias aditivas pueden estar contenidos en una composición estabilizadora de acuerdo con el invento en una proporción de hasta aproximadamente 30 % en peso, por ejemplo de hasta aproximadamente 10 % en peso.
Son apropiadas asimismo como sustancias aditivas, por ejemplo, aminas impedidas estéricamente, tal como las que se mencionan en el documento EP-A 1.046.668 en las páginas 7 a 27. A las aminas impedidas estéricamente, que allí se divulgan, se hace referencia expresamente, los compuestos allí mencionados se consideran como parte componente de la divulgación del presente texto.
Las aminas impedidas estéricamente, que son apropiadas como sustancias aditivas, pueden estar contenidas en una composición estabilizadora de acuerdo con el invento en una proporción de hasta aproximadamente 30 % en peso, por ejemplo de hasta aproximadamente 10 % en peso.
Una composición estabilizadora de acuerdo con el invento puede contener, además de esto, adicionalmente como sustancia aditiva un compuesto orgánico de estaño o una mezcla de dos o más compuestos orgánicos de estaño. Apropiados compuestos orgánicos de estaño son, por ejemplo, tris(isooctil-tioglicolato) de metil-estaño, tris-(isooctil3-mercapto-propionato) de metil-estaño, tris-(isodecil-tioglicolato) de metil-estaño), bis-(isooctil-tioglicolato) de dimetil-estaño, bis-(isooctil-tioglicolato) de dibutil-estaño, tris-(isooctil-tioglicolato) de monobutil-estaño, bis-(isooctiltioglicolato) de dioctil-estaño, tris-(isooctil-tioglicolato) de monooctil-estaño o bis-(2-etil-hexil-β-mercapto-propionato) de dimetil-estaño.
Además de esto, se pueden emplear dentro del marco de las composiciones estabilizadoras de acuerdo con el invento, los compuestos orgánicos de estaño que se mencionan y se describen en cuanto a su preparación en el documento EP-A 0.742.259 en las páginas 18 a 29. A la divulgación arriba mencionada se hace referencia expresamente, entendiéndose los compuestos allí mencionados y su preparación como parte componente de la divulgación del presente texto.
Una composición estabilizadora de acuerdo con el invento puede contener los compuestos orgánicos de estaño descritos en una proporción de hasta aproximadamente 40 % en peso, en particular de hasta aproximadamente 20 % en peso.
Dentro del marco de otra forma de realización del presente invento, una composición estabilizadora de acuerdo con el invento puede contener ésteres fosfitos orgánicos con 1 a 3 radicales orgánicos idénticos, idénticos por pares o diferentes. Apropiados radicales orgánicos son, por ejemplo, radicales alquilo lineales o ramificados, saturados o insaturados con 1 a 24 átomos de C, radicales alquilo con 6 a 20 átomos de C, eventualmente sustituidos, o radicales aralquilo con 7 a 20 átomos de C, eventualmente sustituidos. Ejemplos de apropiados ésteres fosfitos orgánicos son los fosfitos de tris-(nonil-fenilo), de trilaurilo, de tributilo, de trioctilo, de tridecilo, de tridodecilo, de trifenilo, de octilo y difenilo, de dioctilo y fenilo, de tri(octil-fenilo), de tribencilo, de butilo y dicresilo, de octilo y di(octilfenilo), de tris-(2-etil-hexilo), de tritolilo, de tris-(2-ciclohexil-fenilo), de tri-α-naftilo, de tris-(fenil-fenilo), de tris-(2-feniletilo), tri-(dimetil-fenilo), de tricresilo o de tris-(p-nonil-fenilo) o el trifosfito de triestearil-sorbitol o mezclas de dos o más de éstos.
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Una composición estabilizadora de acuerdo con el invento puede contener los compuestos fosfitos descritos en una proporción de hasta aproximadamente 30 % en peso, en particular de hasta aproximadamente 10 % en peso.
Una composición estabilizadora de acuerdo con el invento puede contener como sustancias aditivas, además, mercaptanos bloqueados, tal como se mencionan en el documento EP-A 0.742.259 en las páginas 4 a 18. A la divulgación en el documento indicado se hace expresamente referencia, ella se entiende como parte componente de la divulgación del presente documento.
Una composición estabilizadora de acuerdo con el invento puede contener los mercaptanos bloqueados descritos en una proporción de hasta aproximadamente 30 % en peso, en particular de hasta aproximadamente 10 % en peso.
Una composición estabilizadora de acuerdo con el invento puede contener además agentes de deslizamiento y lubricantes, tales como una cera montánica, ésteres de ácidos grasos, triglicéridos o ésteres parciales, naturales o sintéticos, purificados o hidrogenados, ceras polietilénicas, ceras de amidas, cloro-parafinas, ésteres de glicerol o jabones de metales alcalino-térreos, siempre y cuando que estos agentes de deslizamiento no caigan dentro del concepto de “disolventes” en el sentido del presente texto. Agentes de deslizamiento utilizables como sustancias aditivas, se describen también, además de esto, en la obra “Kunststoffadditive”, R. Gächter/H. Müller, editorial Carl Hanser, 3ª edición de 1989, páginas 478 -488. Se adecuan además como sustancias aditivas, por ejemplo, cetonas grasas, tal como se describen en el documento DE 4.204.887, así como agentes de deslizamiento sobre la base de siliconas, tal como los menciona por ejemplo el documento EP-A 0.259.783, o combinaciones de ellos, tal como se mencionan en el documento EP-A 0.259.783. A los documentos mencionados se hace expresamente referencia por la presente y su divulgación concerniente a agentes de deslizamiento es considerada como parte componente de la divulgación del presente texto.
Una composición estabilizadora de acuerdo con el invento puede contener los agentes de deslizamiento descritos en una proporción de hasta aproximadamente 70 % en peso, en particular de hasta aproximadamente 40 % en peso.
Son apropiados asimismo como sustancias aditivas para composiciones estabilizadoras de acuerdo con el presente invento ciertos agentes plastificantes orgánicos, siempre que estos agentes plastificantes ya no caigan dentro del concepto de “disolventes” en el sentido del presente texto.
Una composición estabilizadora de acuerdo con el invento puede contener los agentes plastificantes descritos en una proporción de hasta aproximadamente 99,5 % en peso, en particular hasta de aproximadamente 30 % en peso, hasta de aproximadamente 20 % en peso o hasta de aproximadamente 10 % en peso. Dentro del marco de una forma preferida de realización del presente invento, el límite inferior para los agentes plastificantes descritos como parte componente de las composiciones estabilizadoras de acuerdo con el invento, es de aproximadamente 0,1 % en peso o más, por ejemplo de aproximadamente 0,5 % en peso, 1 % en peso, 2 % en peso o 5 % en peso.
Dentro del marco de otra forma adicional de realización del presente invento, las composiciones estabilizadoras de acuerdo con el invento pueden contener agentes antioxidantes, agentes absorbentes de rayos UV (ultravioletas) o agentes fotoprotectores. Apropiados agentes antioxidantes son por ejemplo los que se describen en el documento EP-A 1.046.668 en las páginas 33 a 35. Se prefieren dentro del marco del presente invento como agentes antioxidantes los productos de la serie Irganox® (fabricante: Ciba Specialty Chemicals), por ejemplo Irganox® 1010
o 1076 o productos de la serie Lowinox de la entidad Great Lakes. Apropiados agentes absorbentes de rayos UV y agentes fotoprotectores se mencionan allí en las páginas 35 y 36. A ambas divulgaciones se hace expresamente referencia, siendo consideradas las divulgaciones como parte componente del presente texto.
Se adecuan además como sustancias aditivas en las composiciones estabilizadoras de acuerdo con el invento, hidrotalcitas, hidrocalumitas, zeolitas y alumocarbonatos de metales alcalinos. Apropiados compuestos de hidrotalcitas, hidrocalumitas, zeolitas y alumocarbonatos de metales alcalinos se describen por ejemplo en el documento EP-A 1.046.668 en las páginas 27 a 29, en el documento EP-A 256.872 en las páginas 3, 5 y 7, en el documento de patente alemana DE-C 41 06 411 en las páginas 2 y 3, o en el documento DE-C 41 06 404 en las páginas 2 y 3, o en el documento DE-C 198 60 798. A estos documentos se hace expresamente referencia y su divulgación es considerada como parte componente de la divulgación del presente texto.
Las hidrotalcitas, las hidrocalumitas, las zeolitas y los alumocarbonatos de metales alcalinos, que se adecuan como sustancias aditivas, se pueden contener en una composición estabilizadora de acuerdo con el invento en una proporción de hasta aproximadamente 50 % en peso, por ejemplo de 0 hasta aproximadamente 30 % en peso.
Son apropiados asimismo como parte componente de las composiciones estabilizadoras de acuerdo con el invento ciertos pigmentos. Ejemplos de pigmentos inorgánicos apropiados son dióxido de titanio, negro de carbono, Fe2O3, Sb2O3, (Ba,Sb)O2, Cr2O3, espinelas tales como azul de cobalto y verde de cobalto, Cd(S,Se) o azul ultramarino. Como pigmentos orgánicos son apropiados por ejemplo pigmentos azoicos, pigmentos de ftalocianina, pigmentos de quinacridona, pigmentos de perileno, pigmentos de dicetopirrolopirrol o pigmentos de antraquinona.
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A partir de un poli(cloruro de vinilo) (Solvic 258 RB), de una mezcla de Baerorapid 30 FD (agente coadyuvante de tratamiento = processing aid, sobre la base de un acrilato), de una zeolita, de Ceasit SW (estearato de calcio), de Ca(OH)2, de una cera de parafina, de una cera de PE, de una cera de PE oxidada y del perclorato preparado según el Ejemplo 1, se produjeron, mediando utilización parcial de 4 diferentes agentes de expansión adicionales, las mezclas que se exponen en la Tabla 1:
- Material en bruto
- 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10
- Solvic1
- 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100
- Greda
- 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10
- SKR2
- 4,35 4,35 4,35 4,35 4,35 4,35 4,35 4,35 4,35 4,35
- Perclorato3
- 0,10 0,10 0,10 0,10 0,10
- ADCA4
- 0,14 0,14 0,14 0,14
- Agente de expansión
- 0,14 0,14
- Zinkum
- 0,20 0,20 0,20 0,20 0,20 0,20
- BGAC5
- 0,20 0,20 0,20 0,20
- 1 = un poli(cloruro de vinilo) 2 = 1 parte en peso de Baerorapid 30 FD (coadyuvante de tratamiento, sobre la base de un acrilato) 0,75 partes en peso de una zeolita, 0,6 partes en peso de Ceasit SW (estearato de calcio) 0,2 partes en peso de Ca(OH) 0,7 partes en peso de una cera parafina 0,8 partes en peso de una cera de PE 0,3 partes en peso de una cera de PE oxidada, en cada caso referidas a 100 partes de un PVC (phr) 3 = perclorato de Na, soportado sobre Ca(OH)2 4 = diamida de ácido azodicarbónico 5 = bis-(3-amino-crotonato de butilenglicol)
La elaboración se efectúa en todos los casos en un mezclador con sistemas de calefacción y refrigeración 101.
Ejemplo 3: Investigación de las composiciones procedentes del Ejemplo 2
10 Mediando utilización de un termostato de bloque metálico de la entidad Liebisch, se investigaron las composiciones poliméricas expuestas en el Ejemplo 2. En tal caso, por cada composición se produjeron tres trozos de muestra con una masa de (50 ± 5) mg y se investigaron a una temperatura de ensayo de (200 ± 0,5)ºC en lo que se refiere a su estabilidad térmica de acuerdo con la norma DIN VDE 0472 parte 614 (ensayo con HCl).
En la siguiente Tabla 2 se indican los valores individuales determinados de esta manera de los tiempos de 15 estabilidad así como los valores medios de los tiempos de estabilidad de los tres trozos de muestra.
- Muestra nº
- Tiempo de estabilidad 1 [min] Tiempo de estabilidad 2 [min] Tiempo de estabilidad 3 [min] Valor medio [min]
- 1
- 13 13 13 13
- 2
- 9 9 9 9
- 3
- 11 11 11 11
- 4
- 15 15 15 15
- 5
- 11 12 3 12
- 6
- 12 13 13 13
- 7
- 13 13 13 13
- 8
- 9 10 10 10
- 9
- 18 18 18 18
- 10
- 16 16 17 16
Ejemplo 4: Preparación de composiciones poliméricas de acuerdo con el invento y de composiciones comparativas sin ningún perclorato y/o sin ningún agente de expansión y/o otras sustancias aditivas.
A partir de un poli(cloruro de vinilo) (Solvic 258 RB), de una mezcla de Baerorapid 30 FD (agente coadyuvante de
20 tratamiento, sobre la base de un acrilato), de una zeolita, de Ceasit SW (estearato de calcio), de Ca(OH)2, de una cera de parafina, de una cera de PE, un cera de PE oxidada y del perclorato preparado de acuerdo con el Ejemplo 1,
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se prepararon, mediando utilización de 2 agentes de expansión adicionales diferentes, las mezclas expuestas en la Tabla 1. Como sustancias aditivas opcionales están contenidos en parte el Zinkum SW F y el bis-3-amino-crotonato de butilenglicol.
- Material en bruto
- 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10
- Solvic1
- 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100
- Greda
- 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10
- SKR2
- 4,35 4,35 4,35 4,35 4,35 4,35 4,35 4,35 4,35 4,35
- Perclorato3
- 0,10 0,10 0,10 0,10 0,10
- Azodicarbonamida*
- 0,14 0,14
- Azodicarbonamida*
- 0,14 0,14
- Agente de expansión*
- 0,14 0,14
- ADCA4
- 0,14 0,14
- 1 = un poli(cloruro de vinilo) 2 = 1 parte en peso de Baerorapid 30 FD (coadyuvante de tratamiento, sobre la base de un acrilato) 0,75 partes en peso de una zeolita, 0,6 partes en peso de Ceasit SW (estearato de calcio) 0,2 partes en peso de Ca(OH)2 0,7 partes en peso de una cera de parafina 0,8 partes en peso de de una cera de PE 0,3 partes en peso de una cera de de PE oxidada, en cada caso referidas a 100 partes de un PVC (phr) 3 = perclorato de Na soportado sobre Ca(OH)2 4 = amida de ácido azodicarbónico * = agentes de expansión que contienen azodicarbonamida, usuales en el comercio de diferentes fabricantes
5 El tratamiento se efectúa en todos los casos en un mezclador con sistemas de calefacción y refrigeración 10 1
Ejemplo 5: Investigación de las composiciones del Ejemplo 4
Mediando utilización de un termostato de bloque metálico de la entidad Liebisch, se investigaron las composiciones poliméricas expuestas en el Ejemplo 4. En tal caso, por cada composición se produjeron tres trozos de muestra con una masa de (50 ± 5) mg y se investigaron a una temperatura de ensayo de (200 ± 0,5)ºC en lo que se refiere a su
10 estabilidad térmica de acuerdo con la norma DIN VDE 0472 parte 614 (ensayo con HCl).
En la siguiente Tabla 4 se indican los valores individuales determinados de esta manera de los tiempos de estabilidad así como los valores medios de los tiempos de estabilidad de los tres trozos de muestra.
- Muestra nº
- Tiempo de estabilidad 1 [min] Tiempo de estabilidad 2 [min] Tiempo de estabilidad 3 [min] Valor medio [min]
- 1
- 12 12 14 13
- 2
- 7 7 8 7
- 3
- 9 9 10 9
- 4
- 9 9 10 9
- 5
- 7 7 7 7
- 6
- 18 18 18 18
- 7
- 14 14 14 14
- 8
- 15 15 15 15
- 9
- 14 14 15 14
- 10
- 12 13 14 13
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