JP2000290418A - 発泡成形用塩化ビニル系樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 熱膨張性マイクロカプセルを用いて得られる
塩化ビニル系樹脂発泡成形体の耐着色性、特に耐熱着色
性を向上し得る発泡成形用塩化ビニル系樹脂組成物を提
供すること。 【解決手段】 本発明の発泡成形用塩化ビニル系樹脂組
成物は、塩化ビニル系樹脂１００重量部に、（イ）熱膨
張性マイクロカプセル０．０１〜１０重量部及び（ロ）
過塩素酸塩化合物０．００１〜１０重量部を配合してな
るものである。上記（イ）成分のマイクロカプセルの殻
壁は、ニトリル系樹脂等である。更に、（ハ）チオエー
テル系酸化防止剤０．００１〜１０重量部を配合するこ
とで、耐着色性がより向上する。上記（ハ）成分は、チ
オジプロピオン酸又はアルキルメルカプトプロピオン酸
のエステル化合物等である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、発泡成形用塩化ビ
ニル系樹脂組成物、詳しくは、熱膨張性マイクロカプセ
ル及び過塩素酸塩化合物を配合してなり、特に、耐熱着
色性に優れた発泡成形用塩化ビニル系樹脂組成物に関す
るものである。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】成形体
の軽量化を図るために樹脂の発泡化が行われており、以
前はアゾジカーボンアミド等の熱分解型発泡剤が多く使
用されていた。ところが、これらの熱分解型発泡剤を用
いた発泡では、発泡セルが均一なものがえられ難く、発
泡分解残さが残るためそれが原因となって、種々の問題
を生じていた。このような熱分解型発泡剤を使用する発
泡体の問題点を解消するために、例えば、特開昭６３−
３５６３５号公報、特開昭６３−５７６５６号公報等に
は、液状の過塩素酸金属塩を含有してなる塩素含有樹脂
の発泡組成物が提案されているが、未だ満足できるもの
は得られていなかった。

【０００３】これに対し、熱膨張性マイクロカプセルを
用いた発泡材料は、セルが美しく強度が優れていること
から今後は広く用いられることが期待されており、この
ような熱膨張性マイクロカプセルを用いた発泡材料は、
例えば、特開平７−１１３０２０号公報、特開平８−５
３５６７号公報、特開平８−１９６３０９号公報、特開
平９−１５７４２７号公報、特開平１０−１５２５７５
号公報等に提案されている。

【０００４】塩化ビニル系樹脂は安価で可塑剤を使用す
ることで容易に硬さを調整することができるため、種々
の用途に使用することができ、上記のような熱膨張性マ
イクロカプセルを用いた発泡成形品用途への適用も図ら
れている。

【０００５】しかし、熱膨張性マイクロカプセルを用い
た発泡成形品に塩化ビニル系樹脂を適用したものでは、
成形加工等の際の熱による着色が生じるという問題を有
している。ところが、塩化ビニル系樹脂に代えて他の熱
可塑性樹脂を用いた場合にはこの問題は生じないため、
塩化ビニル系樹脂を用いた場合の特有の問題であると考
えられる。また、熱膨張性マイクロカプセルの殻壁材と
して使用される樹脂、特に優れた殻壁材であるニトリル
系樹脂に由来すると考えられる著しい着色を生じるとい
う問題があり、現状ではその使用が制限されていた。こ
のような問題を解消するために、これまでに酸化防止剤
を使用することが提案されているが、問題を解決するに
至っていない。

【０００６】従って、本発明の目的は、熱膨張性マイク
ロカプセルを用いて得られる塩化ビニル系樹脂発泡成形
体の耐着色性、特に耐熱着色性を向上し得る発泡成形用
塩化ビニル系樹脂組成物を提供することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、鋭意検討
を重ねた結果、塩化ビニル系樹脂に、熱膨張性マイクロ
カプセル及び過塩素酸塩化合物を配合することによっ
て、上記目的を達成し得ることを知見した。

【０００８】本発明は、上記知見に基づきなされたもの
で、塩化ビニル系樹脂１００重量部に、（イ）熱膨張性
マイクロカプセル０．０１〜１０重量部及び（ロ）過塩
素酸塩化合物０．００１〜１０重量部を配合してなる発
泡成形用塩化ビニル系樹脂組成物を提供するものであ
る。

【０００９】

【発明の実施の形態】以下、本発明の発泡成形用塩化ビ
ニル系樹脂組成物について詳細に説明する。

【００１０】本発明に使用される塩化ビニル系樹脂とし
ては、塊状重合、溶液重合、懸濁重合、乳化重合等その
重合方法には特に限定されず、例えば、ポリ塩化ビニ
ル、塩素化ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、塩素
化ポリエチレン、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩
化ビニル−エチレン共重合体、塩化ビニル−プロピレン
共重合体、塩化ビニル−スチレン共重合体、塩化ビニル
−イソブチレン共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン
共重合体、塩化ビニル−スチレン−無水マレイン酸三元
共重合体、塩化ビニル−スチレン−アクリロニトリル三
元共重合体、塩化ビニル−ブタジエン共重合体、塩化ビ
ニル−イソプレン共重合体、塩化ビニル−塩素化プロピ
レン共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン−酢酸ビニ
ル三元共重合体、塩化ビニル−マレイン酸エステル共重
合体、塩化ビニル−メタクリル酸エステル共重合体、塩
化ビニル−アクリロニトリル共重合体、塩化ビニル−各
種ビニルエーテル共重合体等の塩素含有樹脂、及びそれ
らの相互のブレンド品或いはそれらの塩素含有樹脂と他
の塩素を含まない合成樹脂、例えば、アクリロニトリル
−スチレン共重合体、アクリロニトリル−スチレン−ブ
タジエン三元共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合
体、エチレン−エチル（メタ）アクリレート共重合体、
ポリエステル等とのブレンド品、ブロック共重合体、グ
ラフト共重合体等を挙げることができる。

【００１１】本発明に使用される（イ）成分の熱膨張性
マイクロカプセルは、高分子体からなる殻壁と、該殻壁
中に内包された揮発性液体膨張剤とかならる構造を有す
るものである。上記揮発性液体膨張剤としては、例え
ば、プロパン、プロペン、ブタン、イソブタン、ブテ
ン、ペンタン、イソペンタン、ネオペンタン、ヘキサ
ン、トリメチルエチルメタン、ヘプタン、石油エーテ
ル、塩化メチル、メチレンクロリド、トリクロロフルオ
ロメタン、ジクロロジフルオロメタン、テトラメチルシ
ラン、トリメチルエチルシラン等が挙げられる。上記殻
壁として用いられる高分子体としては、例えば、ポリア
ミド、ポリブタジエン、ポリウレタン樹脂、塩化ビニリ
デン、アクリロニトリル、アクリルアミド、アクリル
酸、アクリル酸エステル、メタクリルニトリル、メタク
リルアミド、メタクリル酸、メタクリル酸エステル等の
単独重合体及び共重合体が用いられるが、特に、ニトリ
ル系樹脂、とりわけアクリルニトリルをモノマー成分と
した共重合体を用いることでセルが均一で強度の高い発
泡成形体が得られるため好ましく、該共重合体を形成し
うる他のモノマー成分としては、例えば、アクリル酸、
メタクリル酸、アクリル酸エステル、メタクリル酸エス
テル、スチレン、酢酸ビニル、塩化ビニリデン、ブタジ
エン等が挙げられる。更に、これらをブレンドしたもの
であってもよい。

【００１２】これらの熱膨張性マイクロカプセルの使用
量は、塩化ビニル系樹脂１００重量部に対し、０．０１
〜１０重量部、好ましくは０．１〜５重量部であり、
０．０１重量部未満の使用では十分な発泡倍率が得られ
ず、１０重量部よりも多く用いた場合には、むだである
ばかりでなく均一な発泡セルが得られない。

【００１３】本発明においては、上記熱膨張性マイクロ
カプセルと共に、熱分解型発泡剤を併用することができ
る。併用できる該熱分解型発泡剤としては、例えば、ジ
ニトロソペンタメチレンテトラミン、Ｎ，Ｎ' −ジメチ
ル−Ｎ，Ｎ' −ジニトロソテレフタルアミド、ベンゼン
スルホニルヒドラジド、ｐ−トルエンスルホニルアミ
ド、ｐ，ｐ' −オキシビス（ベンゼンスルホニルヒドラ
ジド）、３，３' −ジスルホンヒドラジドジフェニルス
ルホン、トルエンジスルホニルヒドラジド、ｐ−トルエ
ンジスルホニルヒドラジド、ｐ−トルエンスルホニルセ
ミカルバジド、アゾビスイソブチルニトリル、アゾジカ
ーボンアミド、ジエチルアゾジカルボキシレート等が挙
げられる。

【００１４】これらの熱分解型発泡剤は、塩化ビニル系
樹脂１００重量部に対し、好ましくは１０重量部未満、
更に好ましくは５重量部未満の任意の量使用され、１０
重量部以上用いた場合にはセルが荒れて美観を損なうお
それがあるため好ましくない。

【００１５】本発明に使用される（ロ）成分の過塩素酸
塩化合物としては、過塩素酸リチウム、過塩素酸ナトリ
ウム、過塩素酸カリウム、過塩素酸ストロンチウム、過
塩素酸バリウム、過塩素酸亜鉛、過塩素酸アルミニウ
ム、過塩素酸鉛、過塩素酸アンモニウム等が挙げられ、
これらの少なくとも一種が用いられる。これらの過塩素
酸塩類は無水物でも含水塩でもよく、また、ブチルジグ
リコール、ブチルジグチコールアジペート等のアルコー
ル系及びエステル系の溶剤に溶解したもの及びその脱水
物でもよい。

【００１６】これら過塩素酸塩化合物の使用量は、塩化
ビニル系樹脂１００重量部に対し、０．００１〜１０重
量部、好ましくは０．０１〜５重量部であり、０．００
１重量部未満の使用では十分な効果が得られず、１０重
量部より多く用いた場合にはむだであるばかではなく、
組成物の耐熱性を低下させる。

【００１７】本発明の塩化ビニル系樹脂組成物に、更に
（ハ）成分としてチオエーテル系酸化防止剤を使用する
ことで、熱による着色をより一層抑制することができる
ため好ましい。

【００１８】上記チオエーテル系酸化防止剤としては、
例えば、チオジプロピオン酸のジラウリル、ジミリスチ
ル、ミリスチル、ステアリル、ジステアリルエステル等
のジアルキルチオジプロピオネート類のようなチオジプ
ロピオン酸エステル化合物及びペンタエリスリトールテ
トラ（β−ドデシルメルカプトプロピオネート）等のポ
リオールのβ−アルキルメルカプトプロピオン酸エステ
ル類のようなアルキルメルカプトプロピオン酸エステル
化合物等が好適な化合物として挙げられる。

【００１９】これらのチオエーテル系酸化防止剤の使用
量は、塩化ビニル系樹脂１００重量部に対して、好まし
くは０．００１〜１０重量部、更に好ましくは０．０１
〜５重量部である。０．００１重量部未満の使用では十
分な効果が得られないため好ましくなく、１０重量部よ
り多く用いた場合にはむだであるばかではなく、着色を
生じるおそれがあるため好ましくない。

【００２０】また、本発明の組成物には、更に通常塩化
ビニル系樹脂用添加剤として用いられている各種の添加
剤、例えば、有機酸金属塩、可塑剤、帯電防止剤、ハイ
ドロタルサイト化合物、β−ジケトン化合物、ゼオライ
ト化合物、有機ホスファイト化合物、フェノール系抗酸
化剤、エポキシ化合物、ポリオール類、紫外線吸収剤、
ヒンダードアミン系光安定剤、その他の無機金属化合物
等を配合することもできる。

【００２１】上記有機酸金属塩としては、例えば、カル
ボン酸、フェノール類又は有機リン酸の金属（Ｌｉ，Ｎ
ａ，Ｋ，Ｃａ，Ｍｇ，Ｂａ，Ｓｒ，Ｃｄ，Ｚｎ，Ａｌ，
Ｓｎ，有機Ｓｎ）塩であり、これらは、正塩、酸性塩、
塩基性塩或いは過塩基性塩であってもよい。

【００２２】上記カルボン酸としては、例えば、カプロ
ン酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、2 −エチルへキシル
酸、カプリン酸、ネオデカン酸、ウンデシレン酸、ラウ
リン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、
イソステアリン酸、12−ヒドロキシステアリン酸、クロ
ロステアリン酸、12−ケトステアリン酸、フェニルステ
アリン酸、リシノール酸、リノール酸、リノレイン酸、
オレイン酸、アラキン酸、ベヘン酸、エルカ酸、ブラシ
ジン酸及び類似酸ならびに獣脂脂肪酸、ヤシ油脂肪酸、
桐油脂肪酸、大豆油脂肪酸及び綿実油脂肪酸等の天然に
産出する上記酸の混合物、安息香酸、ｐ−第三ブチル安
息香酸、エチル安息香酸、イソプロピル安息香酸、トル
イル酸、キシリル酸、サリチル酸、5 −第三オクチルサ
リチル酸、ナフテン酸、シクロヘキサンカルボン酸、ア
ジピン酸、マレイン酸、アクリル酸、メタクリル酸等が
挙げられ、また、上記フェノール類としては、例えば、
フェノール、クレゾール、エチルフェノール、シクロヘ
キシルフェノール、ノニルフェノール、ドデシルフェノ
ール等が挙げられ、また、上記有機リン酸としては、例
えば、モノ又はジオクチルリン酸、モノ又はジドデシル
リン酸、モノ又はジオクタデシル燐酸、モノ又はジ（ノ
ニルフェニル）リン酸、ホスホン酸ノニルフェニルエス
テル、ホスホン酸ステアリルエステル等が挙げられる。

【００２３】上記可塑剤としては、例えば、ジブチルフ
タレート、ブチルヘキシルフタレート、ジヘプチルフタ
レート、ジオクチルフタレート、ジイソノニルフタレー
ト、ジイソデシルフタレート、ジラウリルフタレート、
ジシクロヘキシルフタレート、ジオクチルテレフタレー
ト等のフタル酸系可塑剤；ジオクチルアジペート、ジイ
ソノニルアジペート、ジイソデシルアジペート、ジ（ブ
チルジグリコール）アジペート等のアジピン酸系可塑
剤；多価アルコールとして、エチレングリコール、ジエ
チレングリコール、トリエチレングリコール、１，２−
プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコー
ル、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオー
ル、１，５−ヘキサンジオール、１，６−ヘキサンジオ
ール、ネオペンチルグリコール等と、二塩基酸として、
シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン
酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバチン
酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸等とを用
い、必要により一価アルコール、モノカルボン酸をスト
ッパーに使用したポリエステル系可塑剤；トリフェニル
ホスフェート、トリクレジルホスフェート、トリキシレ
ニルホスフェート、トリ（イソプロピルフェニル）ホス
フェート、トリエチルホスフェート、トリブチルホスフ
ェート、トリオクチルホスフェート、トリ（ブトキシエ
チル）ホスフェート、オクチルジフェニルホスフェート
等のリン酸エステル系可塑剤；その他、テトラヒドロフ
タル酸系可塑剤、アゼライン酸系可塑剤、セバチン酸系
可塑剤、ステアリン酸系可塑剤、クエン酸系可塑剤、ト
リメリット酸系可塑剤、ピロメリット酸系可塑剤、ビフ
ェニレンポリカルボン酸系可塑剤等が挙げられる。

【００２４】上記帯電防止剤としては、例えば、ポリオ
キシエチレンラウリルエーテル、−ステアリルエーテ
ル、−ノニルフェニルエーテル、ポリエチレングリコー
ルモノパルミテート、−モノステアレート、ポリオキシ
エチレンソルビタンモノラウレート、−モノパルミテー
ト、グリセリンモノラウレート、−モノパルミテート、
−モノステアレート、−モノオレート、ペンタエリスリ
トールモノラウレート、ソルビタンモノパルミテート、
−モノベヘネート、−ジステアレート、ジグリセリンジ
オレートナトリウムラウリルサルフェート、ドデシルベ
ンゼンスルホン酸ナトリウム、ブチルナフタレンスルホ
ン酸ナトリウム、セチルトリメチルアンモニウムクロラ
イド、ドデシルアミン塩酸塩、ラウリン酸ラウリルアミ
ドエチルリン酸塩、トリエチルセチルアンモニウムイオ
ダイド、オレイルアミノジエチルアミン塩酸塩、ドデシ
ルピリジニウム塩等が挙げられる。

【００２５】上記ハイドロタルサイト化合物は、下記一
般式（Ｉ）で表わされる様に、マグネシウム又は／及び
アルカリ金属とアルミニウム或いは亜鉛、マグネシウム
及びアルミニウムからなる複合塩化合物であり、結晶水
を脱水したものであってもよい。

【００２６】 Ia_X1Mg_X2Zn_X3Al_y (OH)_{X1+2(X2+X3)+3y-2}(CO₃)_1-z/2(ClO₄)mH₂O (I) （式中、Ｉａはアルカリ金属原子を表わし、ｘ１、ｘ
２、ｘ３、ｙ及びｚは各々下記式で表わされる条件を満
たす数を示し、ｍは実数を示す。０≦ｘ１≦１０，０≦
ｘ２≦１０，０≦ｘ３≦１０，０≦ｙ≦１０，０≦ｚ≦
１０，但しｘ１及びｘ２は同時に０となることはな
い。）

【００２７】上記ハイドロタルサイト化合物は、天然物
であってもよく、また合成品であってもよい。該合成品
の合成方法としては、特公昭４６−２２８０号公報、特
公昭５０−３００３９号公報、特公昭５１−２９１２９
号公報、特公平３−３６８３９号、特開昭６１−１７４
２７０号公報、特開平５−１７９０５２号公報等に記載
の公知の方法を例示することができる。また、上記ハイ
ドロタルサイト化合物は、その結晶構造、結晶粒子系等
に制限されることなく使用することが可能である。

【００２８】また、上記ハイドロタルサイト化合物とし
ては、その表面をステアリン酸のごとき高級脂肪酸、オ
レイン酸アルカリ金属のごとき高級脂肪酸金属塩、ドデ
シルベンゼンスルホン酸アルカリ金属塩のごとき有機ス
ルホン酸金属塩、高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸エステ
ル又はワックス等で被覆したものであってもよい。

【００２９】上記β−ジケトン化合物としては、例え
ば、ジベンゾイルメタン、ベンゾイルアセトン、ステア
ロイルベンゾイルメタン、カプロイルベンゾイルメタ
ン、デヒドロ酢酸、トリベンゾイルメタン、１，３−ビ
ス（ベンゾイルアセチル）ベンゼン等或いはこれらの金
属塩（リチウム、ナトリウム、カリウム、カルシウム、
マグネシウム、バリウム、亜鉛等）等が挙げられる。

【００３０】上記ゼオライト化合物は、独特の三次元の
ゼオライト結晶構造を有するアルカリ又はアルカリ土類
金属のアルミノ珪酸塩であり、その代表例としては、Ａ
型、Ｘ型、Ｙ型、及びＰ型ゼオライト、モノデナイト、
アナルサイト、ソーダライト族のアルミノ珪酸塩、クリ
ノブチロライト、エリオナイト及びチャバサイト等を挙
げることができ、これらゼオライト化合物の結晶水（い
わゆるゼオライト水）を含有する含水物又は結晶水を除
去した無水物のいずれでもよい。

【００３１】上記有機ホスファイト化合物としては、例
えば、トリフェニルホスファイト、トリス（２，４−ジ
第三ブチルフェニル）ホスファイト、トリス（ノニルフ
ェニル）ホスファイト、トリス（ジノニルフェニル）ホ
スファイト、トリス（モノ、ジ混合ノニルフェニル）ホ
スファイト、ビス（２−第三ブチル−４，６−ジメチル
フェニル）・エチルホスファイト、ジフェニルアシッド
ホスファイト、２，２' −メチレンビス（４，６−ジ第
三ブチルフェニル）オクチルホスファイト、ジフェニル
デシルホスファイト、フェニルジイソデシルホスファイ
ト、トリブチルホスファイト、トリス（２−エチルヘキ
シル）ホスファイト、トリデシルホスファイト、トリラ
ウリルホスファイト、ジブチルアシッドホスファイト、
ジラウリルアシッドホスファイト、トリラウリルトリチ
オホスファイト、ビス（ネオペンチルグリコール）・
１，４−シクロヘキサンジメチルジホスフィト、ビス
（２，４−ジ第三ブチルフェニル）ペンタエリスリトー
ルジホスファイト、ビス（２，６−ジ第三ブチル−４−
メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイ
ト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイ
ト、フェニル−４，４' −イソプロピリデンジフェノー
ル・ペンタエリスリトールジホスファイト、テトラ（Ｃ
１２〜１５混合アルキル）−４，４' −イソプロピリデ
ンジフェニルホスファイト、ビス[ ２，２' −メチレン
ビス( ４，６−ジアミルフェニル)]・イソプロピリデン
ジフェニルホスファイト、水素化−４，４' −イソプロ
ピリデンジフェノールポリホスファイト、ビス( オクチ
ルフェニル) ・ビス[ ４，４' −ｎ―ブチリデンビス(
２−第三ブチル−５−メチルフェノール)]・１，６−ヘ
キサンジオール・ジホスファイト、テトラトリデシル・
４，４' −ブチリデンビス( ２−第三ブチル−５−メチ
ルフェノール) ジホスファイト、ヘキサ（トリデシル）
・１，１，３−トリス（２−メチル−５−第三ブチル−
４−ヒドロキシフェニル）ブタン・トリホスホナイト、
９，１０−ジハイドロ−９−オキサ−１０−ホスファフ
ェナンスレン−１０−オキサイド、２−ブチル−２−エ
チルプロパンジオール・２，４，６−トリ第三ブチルフ
ェノールモノホスファイト等が挙げられる。

【００３２】上記フェノール系抗酸化剤としては、例え
ば、２，６−ジ第三ブチル−p −クレゾール、２，６−
ジフェニル−４−オクタデシロキシフェノール、ステア
リル（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）プロピオネート、ジステアリル（３，５−ジ第三ブ
チル−４−ヒドロキシベンジル）ホスホネート、トリデ
シル・３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル
チオアセテート、チオジエチレンビス［（３，５−ジ第
三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネー
ト］、４，４' −チオビス（６−第三ブチル−m −クレ
ゾール）、２−オクチルチオ−４，６−ジ（３，５−ジ
第三ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）−ｓ−トリア
ジン、２，２' −メチレンビス（４−メチル−６−第三
ブチルフェノール）、ビス[ ３，３−ビス（４−ヒドロ
キシ−３−第三ブチルフェニル）ブチリックアシッド]
グリコールエステル、４，４' −ブチリデンビス（４，
６−ジ第三ブチルフェノール）、２，２' −エチリデン
ビス（４，６−ジ第三ブチルフェノール）、１，１，３
−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−第三ブチ
ルフェニル）ブタン、ビス[ ２−第三ブチル−４−メチ
ル−６−（２−ヒドロキシ−３−第三ブチル−５−メチ
ルベンジル）フェニル] テレフタレート、１，３，５−
トリス（２，６−ジメチル−３−ヒドロキシ−４−第三
ブチルベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリ
ス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）
イソシアヌレート、１，３，５−トリス（３，５−ジ第
三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，４，６−ト
リメチルベンゼン、１，３，５−トリス[ （３，５−ジ
第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオ
キシエチル] イソシアヌレート、テトラキス[ メチレン
−３−（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）プロピオネート] メタン、２−第三ブチル−４−メ
チル−６−（２−アクロイルオキシ−３−第三ブチル−
５−メチルベンジル）フェノール、３，９−ビス[ ２−
（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルヒドロ
シンナモイルオキシ）−１，１−ジメチルエチル] −
２，４，８，１０−テトラオキサスピロ[ ５．５] ウン
デカン] 、トリエチレングリコールビス[ β−（３−第
三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロ
ピオネート]等が挙げられる。

【００３３】上記エポキシ化合物としては、例えば、エ
ポキシ化大豆油、エポキシ化亜麻仁油、エポキシ化桐
油、エポキシ化魚油、エポキシ化牛脂油、エポキシ化ひ
まし油、エポキシ化サフラワー油等のエポキシ化動植物
油、エポキシ化ステアリン酸メチル、−ブチル、−２−
エチルへキシル、−ステアリルエステル、エポキシ化ポ
リブタジエン、トリス（エポキシプロピル）イソシアヌ
レート、エポキシ化トール油脂肪酸エステル、エポキシ
化亜麻仁油脂肪酸エステル、ビニルシクロヘキセンジエ
ポキサイド、ジシクロヘキセンカルボキシレート、３，
４−エポキシシクロヘキセンメチルエポキシシクロヘキ
サンカルボキシレート、ビスフェノールＡジグリシジル
エーテル等が挙げられる。

【００３４】上記ポリオール類としては、例えば、トリ
メチロールプロパン、ジトリメチロールプロパン、ペン
タエリスリトール、ジペンタエリスリトール、ポリペン
タエリスリトール、ペンタエリスリトール又はジペンタ
エリスリトールのステアリン酸ハーフエステル、ビス
（ジペンタエリスリトール）アジペート、グリセリン、
トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、ソ
ルビトール、マンニトール、トレハロース等が挙げられ
る。

【００３５】上記紫外線吸収剤としては、例えば、２，
４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４
−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オク
トキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−第三ブチ
ル−４' −（２−メタクロイルオキシエトキシエトキ
シ）ベンゾフェノン、５，５' −メチレンビス（２−ヒ
ドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン）等の２−ヒド
ロキシベンゾフェノン類；２−（２−ヒドロキシ−５−
メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒド
ロキシ−５−第三オクチルフェニル）ベンゾトリアゾー
ル、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ第三ブチルフェ
ニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２−ヒ
ドロキシ−３−第三ブチル−５−メチルフェニル）−５
−クロロベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−
３−ドデシル−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾー
ル、２−（２−ヒドロキシ−３−第三ブチル−５−Ｃ７
〜９混合アルコキシカルボニルエチルフェニル）トリア
ゾール、２−（２−ヒドロキシ−３、５−ジクミルフェ
ニル）ベンゾトリアゾール、２，２' −メチレンビス
（４−第三オクチル−６−ベンゾトリアゾリルフェノー
ル）、２−（２−ヒドロキシ−３−第三ブチル−５−カ
ルボキシフェニル）ベンゾトリアゾールのポリエチレン
グリコールエステル等の２−（２−ヒドロキシフェニ
ル）ベンゾトリアゾール類；２−（２−ヒドロキシ−４
−ヘキシロキシフェニル）−４，６−ジフェニル−１，
３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−メト
キシフェニル）−４，６−ジフェニル−１，３，５−ト
リアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−オクトキシフェ
ニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−
１，３，５−トリアジン等の２−（２−ヒドロキシフェ
ニル）−１，３，５−トリアジン類；フェニルサリシレ
ート、レゾルシノールモノベンゾエート、２，４−ジ第
三ブチルフェニル−３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロ
キシベンゾエート、２，４−ジ第三アミルフェニル−
３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、
ヘキサデシル−３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシ
ベンゾエート等のベンゾエート類；２−エチル−２' −
エトキシオキザニリド、２−エトキシ−４'−ドデシル
オキザニリド等の置換オキザニリド類；エチル−α−シ
アノ−β，β−ジフェニルアクリレート、メチル−２−
シアノ−３−メチル−３−（ｐ−メトキシフェニル）ア
クリレート等のシアノアクリレート類等が挙げられる。

【００３６】上記ヒンダードアミン系光安定剤として
は、例えば、２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペ
リジルステアレート、１，２，２，６，６−ペンタメチ
ル−４−ピペリジルステアレート、２，２，６，６−テ
トラメチル−４−ピペリジルベンゾエート、ビス（２，
２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケー
ト、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピ
ペリジル）セバケート、テトラキス（２，２，６，６−
テトラメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブ
タンテトラカルボキシレート、テトラキス（１，２，
２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−１，
２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、ビス
（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）・
ビス（トリデシル）−１，２，３，４−ブタンテトラカ
ルボキシレート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメ
チル−４−ピペリジル）・ビス（トリデシル）−１，
２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、ビス
（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジ
ル）−２−ブチル−２−（３，５−ジ第三ブチル−４−
ヒドロキシベンジル）マロネート、１−（２−ヒドロキ
シエチル）−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペ
リジノール／コハク酸ジエチル重縮合物、１，６−ビス
（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルアミ
ノ）ヘキサン／ジブロモエタン重縮合物、１，６−ビス
（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルアミ
ノ）ヘキサン／２，４−ジクロロ−６−モルホリノ−ｓ
−トリアジン重縮合物、１，６−ビス（２，２，６，６
−テトラメチル−４−ピペリジルアミノ）ヘキサン／
２，４−ジクロロ−６−第三オクチルアミノ−ｓ−トリ
アジン重縮合物、１，５，８，１２−テトラキス[ ２，
４−ビス（Ｎ−ブチル−Ｎ−（２，２，６，６−テトラ
メチル−４−ピペリジル）アミノ）−ｓ−トリアジン−
６−イル] −１，５，８，１２−テトラアザドデカン、
１，５，８，１２−テトラキス[ ２，４−ビス（Ｎ−ブ
チル−Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−
ピペリジル）アミノ）−ｓ−トリアジン−６−イル] −
１，５，８，１２−テトラアザドデカン、１，６，１１
−トリス[ ２，４−ビス（N −ブチル−Ｎ−（２，２，
６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）アミノ−ｓ−
トリアジン−６−イルアミノ] ウンデカン、１，６，１
１−トリス[ ２，４−ビス（N −ブチル−Ｎ−（１，
２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）アミ
ノ−ｓ−トリアジン−６−イルアミノ] ウンデカン等が
挙げられる。

【００３７】上記のその他の無機金属化合物としては、
例えば、珪酸カルシウム、リン酸カルシウム、酸化カル
シウム、水酸化カルシウム、珪酸マグネシウム、リン酸
マグネシウム、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム
等が挙げられる。

【００３８】また、本発明の組成物には、通常塩化ビニ
ル系樹脂に使用されるその他の安定化助剤を添加するこ
とができる。かかる安定化助剤としては、例えば、ジフ
ェニルチオ尿素、ジフェニル尿素、アニリノジチオトリ
アジン、メラミン、安息香酸、けい皮酸、ｐ−第三ブチ
ル安息香酸等が挙げられる。

【００３９】その他、本発明の組成物には、必要に応じ
て通常塩化ビニル系樹脂に使用される添加剤、例えば、
充填剤、着色剤、架橋剤、帯電防止剤、プレートアウト
防止剤、表面処理剤、滑剤、難燃剤、蛍光剤、防黴剤、
殺菌剤、金属不活性化剤、離型剤、顔料、加工助剤、酸
化防止剤、光安定剤、発泡剤等を配合することができ
る。

【００４０】また、本発明の組成物は、塩化ビニル系樹
脂の加工方法には無関係に使用することが可能であり、
例えば、カレンダー加工、ロール加工、押し出し成形加
工、射出成形加工、ペースト加工、溶融圧延法、加圧成
形加工、粉体成型等に好適に使用することができる。

【００４１】本発明の組成物は、壁材、床材、窓枠、壁
紙等の建材；電線被覆材；自動車用内外装材；ハウス、
トンネル等の農業用資材；ラップ、トレイ等の魚食品包
装材；塗料、ホース、パイプ、シート、玩具等の雑貨と
して使用することができる。

【００４２】

【実施例】次に、実施例によって本発明を更に詳細に説
明するが、本発明は下記の実施例によって制限を受ける
ものではない。

【００４３】実施例１下記の配合物を１２０℃にてカレ
ンダー加工を行い、０．７ｍｍシートを作成した。該シ
ートならびに該シートを１４０℃で２０分及び２００℃
で１０分加熱後の黄色度を測定した。また、該シートの
ブルームの有無を目視によって評価した。また、同配合
により２１０℃で押し出し発泡成形を行い、成形品の黄
色度を測定し、発泡セルの状態を目視によって観察し
た。

【００４４】 （配合） 重量部 塩化ビニル樹脂（重合度８００） １００ ジオクチルフタレート ５０ 二酸化チタン（ルチル型） １．５ ステアリン酸亜鉛 ０．２ アルカマイザー１ ０．７ （協和化学( 株) 製；合成ハイドロタルサイト） ステアロイルベンゾイルメタン ０．１ ＥＸＰＡＮＣＥＬ ６．０ （アクゾノーベル社製；熱膨張性マイクロカプセル） 試験化合物（表１に記載） 表１

【００４５】

【表１】

【００４６】

【表２】

【００４７】上記表１及び表２の結果より明らかなよう
に、熱膨張性マイクロカプセルを用いてなる発泡成形用
塩化ビニル系樹脂組成物は熱によって着色を生じ、これ
から得られる発泡成形材料はひどく着色したものとなる
（比較例1-1 ）。これを通常のフェノール系やリン系の
酸化防止剤を使用してもほとんど改善されず（比較例1-
2,1-3 ）、チオエーテル系酸化防止剤では若干の改善効
果は見られるものの未だ不充分なものである（比較例1-
4 ）。

【００４８】これに対して、本発明に係る過塩素酸塩化
合物を配合することで熱による着色が抑制され、これよ
り耐着色性の優れた発泡成形材料が得られ（全実施
例）、特にこれにチオエーテル系酸化防止剤を併用する
ことでより優れた着色抑制効果を発揮することができる
（実施例1-4 〜1-8 ）。

【００４９】

【発明の効果】本発明の発泡成形用塩化ビニル系樹脂組
成物は、着色性の著しく改善された発泡成形材料を提供
することができるものである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4F074 AA34 AC22 AD01 AD02 AD14 AE07 AG04 AG20 BA35 BA36 BA37 BA39 BA40 BA42 BA44 BA45 BA67 BA91 CA22 CA24 CA25 CA26 DA03 DA33 DA35 DA45 DA46 DA48 DA50 DA58 DA59 4J002 BD031 BG102 DE198 EA016 EB016 EV067 EX006 FA102 FD077 FD208 FD322 FD326 GC00 GG02 GL00 GQ00

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 塩化ビニル系樹脂１００重量部に、
   （イ）熱膨張性マイクロカプセル０．０１〜１０重量部
   及び（ロ）過塩素酸塩化合物０．００１〜１０重量部を
   配合してなる発泡成形用塩化ビニル系樹脂組成物。
2. 【請求項２】 上記（イ）成分のマイクロカプセルの殻
   壁が、ニトリル系樹脂である請求項１記載の発泡成形用
   塩化ビニル系樹脂組成物。
3. 【請求項３】 更に、（ハ）チオエーテル系酸化防止剤
   ０．００１〜１０重量部を配合してなる請求項１又は２
   記載の発泡成形用塩化ビニル系樹脂組成物。
4. 【請求項４】 上記（ハ）成分が、チオジプロピオン酸
   又はアルキルメルカプトプロピオン酸のエステル化合物
   である請求項３記載の発泡成形用塩化ビニル系樹脂組成
   物。