ES2312355T3

ES2312355T3 - Sistemas tensoactivos estructurados.

Info

Publication number: ES2312355T3
Application number: ES00946107T
Authority: ES
Inventors: John Hawkins
Original assignee: Huntsman International LLC
Current assignee: Huntsman International LLC
Priority date: 1999-07-17
Filing date: 2000-07-14
Publication date: 2009-03-01
Anticipated expiration: 2020-07-14
Also published as: DE60040154D1; CA2391850A1; EP1203068B1; AU776705B2; AU5999200A; EP1203068A1; ATE407195T1; WO2001005932A1

Abstract

El uso de hidratos de carbono solubles en agua seleccionados de azúcares mono y disacáridos, ácido glucónico, ácido mánico, ácido ascórbico, sorbitol, manitol e inositol como estructuradores en sistemas tensoactivos estructurados.

Description

Sistemas tensoactivos estructurados.

La presente invención se refiere a la formulación de sistemas tensoactivos en suspensión estructurados. Es particularmente relevante para la formulación de formulaciones de cuidado personal tal como champús y formulaciones de limpieza de la piel.

Agente tensoactivo estructurado

Suspender sólidos en líquidos presenta un problema. Si los sólidos se diferencian en la densidad del líquido tenderán bien a sedimentar bien a flotar. Aumentar la viscosidad del líquido puede retrasar, pero no prevenir tal separación, y generalmente las viscosidades altas no se desean. Los sistemas coloidales, en los que las partículas en suspensión son lo suficientemente pequeñas para experimentar movimiento browniano, por ejemplo, de menos de 1 micrómetro, pueden ser cinéticamente estables. Sin embargo la dificultad o indeseabilidad de pulverizar algunos sólidos a tales tamaños, y la imposibilidad de mantener muchos de ellos a este nivel en el lado del crecimiento del cristal o aglomeración, limita el uso de suspensiones coloidales.

Ajustar la densidad de una fase para ajustarse a la de otra normalmente es impracticable. Además tales sistemas son casi siempre inestables con la temperatura debido a las diferentes velocidades de expansión térmica.

Un método de suspensión que permite que incluso partículas relativamente grandes se suspendan de forma estable es el tensoactivo estructurado. El término cubre sistemas en los que una mesofase de agente tensoactivo, normalmente una fase lamelar o G, sola o más normalmente entremezclada con una fase acuosa, proporciona una tensión de fluencia que es suficiente, cuando el sistema está en reposo, para inmovilizar cualquier partícula en suspensión, pero que es lo suficientemente bajo para permitir que el sistema se vierta como un líquido normal. Tales sistemas pueden mostrar viscosidades aparentes muy bajas cuando se agitan, bombean o vierten y aún son capaces de mantener partículas, algunas veces de milímetros o mayor tamaño, de forma indefinida en suspensión.

En la práctica se han empleado tres tipos principales de sistemas en suspensión, implicando todos una fase G, en la que bicapas del agente tensoactivo se organizan con la parte hidrofóbica de la molécula hacia el interior y la parte hidrofílica hacia el exterior de la bicapa (o viceversa). Las bicapas están lado con lado, por ejemplo, en una configuración paralela o concéntrica, algunas veces separadas por fases acuosas. Las fases G (también conocidas como fases L_{\alpha}) normalmente se puede identificar por sus texturas características en un microscopio de polarización y/o mediante difracción de rayos x, que con frecuencia es capaz de detectar evidencia de simetría lamelar. Tal evidencia puede comprender picos de primer, segundo y a veces de tercer orden con espaciamiento d (2\Pi/Q donde Q es el vector de transferencia de momento) en un proporción integral simple 1:2:3. Otros tipos de simetría dan diferentes proporciones, normalmente no integrales.

El espaciamiento d del primer pico en la serie corresponde al espaciamiento de repetición del sistema de bicapa.

La mayoría de los agentes tensoactivos forman una fase G bien a temperatura ambiente bien a temperaturas algo mayores cuando se mezclan con agua en ciertas proporciones específicas. Sin embargo tales fases G convencionales normalmente no funcionan como sistemas de suspensión estructurados. Las cantidades útiles de sólidos los hacen no vertibles y cantidades más pequeñas tienden a sedimentar.

Los principales tipos de sistemas estructurados usados en la práctica se basan en fases lamelares dispersas, esferulíticas y lamelares expandidas. Las fases lamelares dispersas son sistemas de dos fases en los que las bicapas de agentes tensoactivos se ordenan como placas paralelas para formar dominios de fases G que se entremezclan con una fase acuosa para formar un sistema opaco similar a gel. Se describen en EP O 086 614.

Las fases esferulíticas comprenden cuerpos esferiodes bien definidos, a los que normalmente se hace referencia en la técnica como esferulitas, en las que las bicapas de agentes tensoactivos se ordenan como cubiertas concéntricas. Las esferulitas normalmente tienen un diámetro en el intervalo de 0,1 a 15 micrómetros y se dispersan en una fase acuosa en la forma de una emulsión clásica, pero interaccionando para formar un sistema estructurado. Los sistemas esferulíticos se describen en más detalle en EP O 151 884.

Muchos sistemas de agentes tensoactivos estructurados son intermedios entre lamelares dispersos y esferulíticos, implicando ambos tipos de estructuras. Normalmente se prefieren los sistemas que tienen un carácter más esferulítico porque tienden a tener menos viscosidad. Una variante del sistema esferulítico comprende prolatos o cuerpos en forma de bastón a los que algunas veces se hace referencia como bastoncillos (batonettes).

Ambos sistemas anteriores comprenden dos fases. Su estabilidad depende de la presencia de suficiente fase dispersa para empaquetar el sistema de modo que la interacción entre las esferulitas u otros dominios de mesofase dispersos prevengan la separación. Si la cantidad de fase dispersa es insuficiente, por ejemplo porque no hay suficiente agente tensoactivo o porque el agente tensoactivo es muy soluble en la fase acuosa para formar lo suficiente de una mesofase, el sistema sufrirá separación y no se puede usar para la suspensión de sólidos. Tales sistemas inestables no se considera que estén "estructurados" para el propósito de esta especificación.

Un tercer tipo de sistema de agentes tensoactivos estructurado comprende un fase G expandida. Se diferencia de los otros dos tipos de sistemas estructurados en que es esencialmente una fase única, y de la fase G convencional en que tiene un espaciamiento d más amplio. Las fases G convencionales, que típicamente contienen del 60 al 75% en peso de agente tensoactivo, tienen un espaciamiento d de alrededor de 4 a 7 nanómetros. Los intentos de suspender sólidos en tales fases producen pastas rígidas que bien son no vertibles, inestables o ambos. Las fases G expandidas con espaciamientos d mayores de 8, por ejemplo de 10 a 15 nanómetros, se forman cuando se añade el electrolito a agentes tensoactivos acuosos a concentraciones justo por debajo de las requeridas para formar una fase G normal, particularmente a agentes tensoactivos en la fase M. La fase M comprende moléculas de agentes tensoactivos ordenadas para formar bastones cilíndricos de longitud indefinida. Muestra simetría hexagonal y una textura distintiva en el microscopio de polarización. Las fases M típicas tienen una viscosidad tan alta que parecen sólidos cuajados. Las fases M cerca del límite inferior de concentración (en el límite de fases L_{1}/M) pueden ser vertibles pero tienen una viscosidad muy alta y con frecuencia un aspecto similar a moco. Tales sistemas tienden a formar fases G expandidas particularmente pronto tras la adición de suficiente electrolito.

Las fases G expandidas se describen en más detalle en EP O 530 708. En ausencia de materia en suspensión son translúcidas, a diferencia de las fases lamelares dispersas o esferulíticas que son necesariamente opacas. Son ópticamente anisotrópicas y tienen viscosidad dependiente de cizalla. En esto se diferencian de las fases L_{1} que son soluciones micelares y que incluyen microemulsiones. Las fases L_{1} con claras, ópticamente isotrópicas y normalmente son sustancialmente newtonianas. No tienen estructura y no se pueden suspender sólidos.

Algunas fases L_{1} muestran ángulos pequeños en espectros de difracción de rayos x lo que muestra evidencia de simetría hexagonal y/o muestran viscosidad dependiente de cizalla. Tales fases normalmente tienen concentraciones cerca del límite de fase L_{1}/M y pueden formar fases G expandidas tras la adición de electrolito. Sin embargo, en ausencia de tal adición de electrolito carecen del punto de fluencia requerido para proporcionar propiedades de suspensión, y por lo tanto no se considera que son "sistemas estructurados" para el propósito de esta especificación.

Las fases G expandidas son generalmente menos consistentes que los sistemas esferulíticos. Son responsables de experimentar un cambio de fase a temperaturas elevadas a la fase L_{2} ópticamente isotrópica, no estructurada. Relativamente poca tensión de fluencia puede limitar el tamaño máximo de partícula que se puede suspender de forma estable.

La mayoría de los tensoactivos estructurados requiere la presencia de electrolitos así como agente tensoactivo y agua para formar sistemas estructurados capaces de suspender sólidos. Sin embargo ciertos agentes tensoactivos relativamente hidrofóbicos tal como sulfonato de isopropilamina alquilbenceno pueden formar esferulitas en agua en ausencia de electrolitos. Tales agentes tensoactivos son capaces de suspender sólidos en ausencia de electrolito como se describe en EP O 414 549.

Aplicación

Los tensoactivos estructurados se han aplicado a los problemas de suspensión: reforzadores insolubles o escasamente solubles en agua en detergentes de ropa; antiespumantes y enzimas en detergentes de ropa y otros sistemas tensoactivos; abrasivos en limpiadores de superficies duras; pesticidas y aceites en preparaciones agroquímicas (EP O 388 239 y EP O 498 231); catas de roca en lodos de perforación (EP O 430 602); colorantes en concentrados de baños de color y tintas de impresión (EP O 472 089); talcos, aceites y otros ingredientes cosméticos en formulaciones de cuidado personal (EP O 530 708). La presente invención es aplicable a todo lo anterior. Es especialmente aplicable para formulaciones cosméticas y de cuidado personal en los que el aspecto físico del producto puede ser un factor principal en el fomento de ventas, por ejemplo, a champús, lociones corporales, geles de ducha o cremas del pelo. También se puede aplicar a preparaciones farmacéuticas tal como, sistemas de distribución de drogas, y a saborizantes y otros concentrados para la industria alimentaria y a dentífricos.

Floculación

Un problema con los sistemas tensoactivos estructurados de dos fases, y especialmente los sistemas esferulíticos, es la floculación de las estructuras de agentes tensoactivos dispersas. Esto tiende a ocurrir a un concentración de agente tensoactivo alta y/o de electrolito alta. Puede tener el efecto de hacer la composición muy viscosa y/o inestable con el agente tensoactivo disperso separándose de la fase acuosa.

Se ha determinado que ciertos polímeros anfifílicos actúan como desfloculantes de agentes tensoactivos estructurados. Un tipo de polímero desfloculante muestra arquitectura cteniforme (en forma de peine) con un esqueleto hidrofílico y cadenas laterales hidrofóbicas o viceversa. Un ejemplo típico es el copolímero al azar de ácido acrílico y un acrilato de alquilo graso. Los desfloculantes cteniformes se han descrito en un gran número de patentes, por ejemplo WO-A-9106622.

Un tipo más eficaz de desfloculante tiene arquitectura tensoactiva más que cteniforme, con un grupo polimérico hidrofílico unido a un extremo a un grupo hidrofóbico. Tales desfloculantes son típicamente telómeros formados telomerizando un monómero hidrofílico con un telógeno hidrofóbico. Ejemplos de desfloculantes tensoactivos incluyen poliacrilatos de alquil tioles y poliglicósicos de alquilo. Los desfloculantes tensoactivos se describen en más detalle en EP O 623 670.

En una solicitud de patente PCT en tramitación junto a esta WO 01/0077811 presentada el 22 de junio de 2000 que reivindica prioridad de la solicitud de patente británica no. 9914673 se ha descrito el uso de pequeñas cantidades (por ejemplo alrededor del 15% en peso de la composición) de hidratos de carbono tal como azúcares y alginatos como desfloculantes en composiciones de tensoactivos estructurados. La última comprende agente tensoactivo, agua y electrolito en proporciones adaptadas para formar sistemas tensoactivos estructurados de dos fases floculados en ausencia del hidrato de carbono.

El problema

Las formulaciones de tensoactivos estructurados existentes están restringidas por varias limitaciones que hasta ahora han limitado su aplicación, especialmente en las áreas de cosmética y cuidado personal. Estas incluyen las siguientes:

1.: A menos que esté presente una cantidad sustancial de electrolito la elección de agente tensoactivo está limitada a un intervalo bastante pequeño de agentes tensoactivos relativamente insolubles tal como sulfonatos de isopropil alquil bencenos. Para muchas aplicaciones estos no son los agentes tensoactivos de elección desde el punto de vista del rendimiento, y en algunos casos son totalmente inapropiados.

2.: Los tensoactivos estructurados esferulíticos o lamelares dispersos son opacos. Esto limita los efectos visuales que se pueden alcanzar y se puede percibir como menos atractivo que un sistema claro en algunas aplicaciones.

3.: Las fases G expandidas son normalmente opalescentes, tienen poder de suspensión limitado y normalmente se forman sobre intervalos estrechos de concentraciones y/o temperaturas lo que las hace difíciles de usar en la práctica.

4.: A altas concentraciones de agente tensoactivo, por ejemplo por encima del 25% en peso es difícil hacer sistemas estructurados estables sin usar desfloculantes caros y estabilizantes auxiliares.

5.: La mayoría de los sistemas tensoactivos requieren conservantes para prevenir el deterioro microbiano. Sin embargo los conservantes son caros, ecológicamente no deseados, y pueden producir problemas de sensibilidad para algunos usuarios.

Existe una necesidad, especialmente en el campo del cuidado personal, para un sistema de suspensión que sea claro, transparente y móvil. Existe una necesidad para un sistema que contenga niveles altos de agente tensoactivo pero no requiera agentes desfloculantes. Existe una necesidad para un sistema que contenga agentes tensoactivos relativamente solubles pero que no requiera la presencia de electrolito como un estructurador. Existe una necesidad para una composición de limpieza que no requiera conservantes añadidos.

La solución

Se ha descubierto ahora que formulaciones que satisfacen algunas o todas las necesidades anteriores, se pueden obtener usando un hidrato de carbono soluble en agua seleccionado de azúcares mono y disacáridos, ácido glucónico, ácido mánico, ácido ascórbico, sorbitol, manitol e inositol para dar estructura al sistema tensoactivo, en lugar de o además de los electrolitos usados hasta ahora. A un componente del sistema tensoactivo estructurado que se usa para dar estructura al agente tensoactivo se hará referencia aquí como un "estructurador".

La invención

La invención proporciona el uso de hidratos de carbono solubles en agua seleccionados de azúcares mono y disacáridos, ácido glucónico, ácido mánico, ácido ascórbico, sorbitol, manitol e inositol como estructuradores en sistemas tensoactivos estructurados.

Según una segunda forma de realización la invención proporciona un sistema tensoactivo estructurado que tiene propiedades de suspensión que comprende del 1 al 60 por ciento en peso de un agente tensoactivo, más del 20 por ciento en peso de agua y un estructurador que comprende un hidrato de carbono soluble en agua que está presente en el sistema en una cantidad de al menos el 25 por ciento en peso de la mezcla de agua, agente tensoactivo e hidrato de carbono y que se selecciona de azúcares mono y disacáridos, ácido glucónico, ácido mánico, ácido ascórbico, sorbitol, manitol e inositol. El sistema estructurado es un sistema de fase G expandida que tiene un espaciamiento de repetición lamelar mayor de 8 nm, por ejemplo mayor de 15 nm. La composición, en ausencia de materia en suspensión, es preferiblemente clara y transparente. La composición comprende además opcionalmente, si se requiere para localizar la fase de azúcar estructurada, hasta el 30 por ciento en peso de un coestructurador en donde la proporción del coestructurador es menor que la proporción del hidrato de carbono.

El sistema tensoactivo estructurado puede tener una característica estructural con un espaciamiento de repetición de 20 a 50 nm.

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Según una tercera forma de realización la invención proporciona una composición que comprende un sistema tensoactivo estructurado de la invención como se ha especificado anteriormente y partículas en suspensión. Las partículas pueden ser sólidas, líquidas o gaseosas y son bien insolubles en la composición o están presentes en exceso de su solubilidad.

La invención también proporciona un producto empaquetado fluido que contiene un agente tensoactivo, que comprende un envase al menos parcialmente transparente, y en él un tensoactivo estructurado de la invención como se ha especificado anteriormente, que comprende una fase continua y una fase dispersa y que tiene un aspecto variegado producido por la inclusión en partes localizadas de dicho tensoactivo estructurado de un colorante o pigmento que es insoluble en dicha fase continua y está presente (A) como partículas suspendidas en dicha fase continua y que tiene un tamaño de partícula lo suficientemente pequeño para ser capaz de dar a dichas partes un aspecto sustancialmente homogéneo que es visualmente distinto de otras partes de dicho tensoactivo estructurado en dicho envase, y/o (B) disuelto en o absorbido en dicha fase dispersa.

El sistema estructurado

El término "sistema estructurado" como se usa aquí significa una composición vertible que comprende agua, agente tensoactivo, hidrato de carbono disuelto y cualquier otra materia disuelta, incluyendo cualquier coestructurador, que juntos forman una mesofase, o una dispersión de una mesofase en un medio acuoso continuo, y que tiene la capacidad de inmovilizar partículas en suspensión mientras que el sistema está en reposo, para formar una suspensión vertible.

Los sistemas estructurados acuosos formados mediante la interacción de agentes tensoactivos con hidratos de carbono incluye sistemas que se creen que están en forma de una fase G expandida. En particular incluyen sistemas nuevos que tienen un espaciamiento de repetición mucho más ancha que las típicas fases G expandidas estructuradas por electrolito descritas en EP O 530 708. Los sistemas de la presente invención comprenden estructuras que típicamente muestran un espaciamiento de repetición entre 20 y 50 nm que aproximadamente el doble que los espaciamientos de repetición medidas para fases G expandidas estructuradas por electrolito, y aproximadamente cuatro veces el espaciamiento de repetición típico en una fase G binaria convencional tensoactivo/agua. La siguiente discusión se basa en la asunción de que la estructura es lamelar. Sin embargo, no se pretende excluir la posibilidad de que el sistema pueda comprender componentes no lamelares.

De forma sorprendente, a pesar del aparentemente gran espaciamiento lamelar de las fases G de la presente invención generalmente son consistentes con buen poder de suspensión y buena estabilidad de temperatura. Típicamente la viscosidad aumenta ligeramente al aumentar la temperatura y los sistemas son con frecuencia estables hasta los 70ºC o más.

Los sistemas cuando están totalmente desgasificados y libres de partículas finas en suspensión generalmente se pueden obtener en una forma sustancialmente clara y transparente en marcado contraste con otros sistemas tensoactivos estructurados. Esto se puede alcanzar típicamente mediante desgasificación centrífuga vigorosa y/o mediante calentamiento suave a, por ejemplo 60 a 80ºC.

Si la cantidad del agente tensoactivos o del estructurador no es lo suficientemente alta, o la proporción de electrolito a hidrato de carbono es demasiado alta, el sistema estructurado de la invención se obtendrá como un sistema opaco de dos fases que puede ser esferulítico o comprender fase G dispersa o bastoncillos.

Proporciones

Las proporciones varían dependiendo de la naturaleza del agente tensoactivo y del hidrato de carbono. La figura 1 muestra, de forma esquemática, un diagrama de fases típico para el sistema de dietanolamida de coco, sacarosa y agua. El área marcada como "lamelar clara" representa el sistema en suspensión estructurado claro, vertible. Las siguientes proporciones típicas se expresan en peso del total de sistema estructurado, es decir que comprende el agua, agente tensoactivo, estructurador y cualquier otra materia disuelta pero excluyendo cualquier sólido en suspensión o líquidos inmiscibles con agua.

El agente tensoactivo está presente en un cantidad desde el 1 al 60 por ciento en peso, generalmente el agente tensoactivo está presente en una cantidad de al menos el 2%, por ejemplo al menos el 5% especialmente más del 10% en peso del sistema pero preferiblemente menos del 50%, especialmente menos del 40%, más especialmente menos del 30%. Un intervalo conveniente es del 3 al 25%, especialmente del 4 al 12%.

Los estructuradores de hidrato de carbono normalmente se requieren en proporciones sustancialmente mayores de lo que se requeriría para un estructurador electrolito. El hidrato de carbono está presente en una proporción de al menos el 25%, por ejemplo al menos el 30% y normalmente más del 40% en peso. Normalmente se evitan concentraciones mayores del 65%. Típicamente el hidrato de carbono es menos del 60%, normalmente menos del 55% en peso de la composición. Cuando hay presente electrolito el hidrato de carbono puede estar presente en concentraciones sustancialmente menores como un coestructurador. Tales sistemas pueden ser esferulíticos pero en presencia de más de alrededor del 10% de azúcar, no tienden a flocular. Los sistemas de la invención requieren la presencia del hidrato de carbono para formar un sistema estructurado en suspensión. Típicamente cuanto menos soluble sea el agente tensoactivo, menos hidrato de carbono se requiere.

La proporción de agua es mayor del 20% en peso, más comúnmente mayor del 30%, típicamente mayor del 40% del sistema, pero es preferiblemente menos del 65%, normalmente menos del 60%, por ejemplo menos del 55%.

Una forma de preparar sistemas en suspensión según la invención es preparar una fase G o M tensoactiva acuosa y añadir azúcar hasta que el sistema se vuelva claro. Las fases G o M se localizan usando medios convencionales, como se describe por ejemplo en GB 2 013 235.

El poder de suspensión se puede comprobar rápidamente agitando aire en la muestra y advirtiendo si las burbujas permanecen en suspensión. La confirmación de que el sistema es un sistema estructurado verdadero y no simplemente un sistema que se separa lentamente se puede obtener dejando la muestra durante la noche a 50 o 60ºC. Si la fase dispersa no se ha separado en ese tiempo, se puede asumir que el sistema es estructurado. Generalmente se determina que mezclas de dos sistemas de fase G según la invención también forman fases G según la invención.

Si en algún caso se encuentra dificultad en localizar una fase de azúcar estructurada según la invención, normalmente es posible para resolverlo añadir un proporción menor basado en peso de azúcar de un coestructurador como se discute más adelante.

El hidrato de carbono

Los hidratos de carbono preferidos son azúcares mono y disacáridos tal como sacarosa, glucosa o fructosa. El término "hidrato de carbono" como se usa aquí también incluye los derivados no tensoactivos solubles en agua de hidratos de carbono ácido glucónico, ácido mánico y ácido ascórbico y los azúcares reducidos sorbitol manitol e inositol. Los niveles de hidrato de carbono son preferiblemente lo suficientemente altos para inhibir el crecimiento microbiológico en el medio y preferiblemente suficiente para actuar como un conservante eficaz biodegradable no alérgico para la composición, evitando de esta manera la necesidad de aditivos menos ecológicos.

Coestructurador

Algunos agentes tensoactivos, especialmente los agentes tensoactivos más solubles en agua tal como sulfatos de éter de alquilo forman la fase lamelar clara más fácilmente en presencia de un coestructurador. El coestructurador es preferiblemente un electrolito. Cualquier sal soluble en agua que tienda a bajar la solubilidad de tensoactivos en agua se puede usar, tal como tripolifosfato de sodio, carbonato de sodio, citrato de sodio, cloruro de sodio o las correspondientes sales de potasio o amonio. También se pueden usar bases tales como hidróxido de sodio o potasio. Otros estructuradores incluyen solventes polares inmiscibles con agua tal como fenoletoxi éter o un terpeno, alcoholes mono y dihidroxi y éter alcoholes solubles en agua tal como glicerol, propilenglicol, éter monometílico de etilenglicol y éter monometílico de dietilenglicol.

El coestructurador, si se requiere, puede en principio, estar presente a concentraciones hasta el 30%, pero es preferiblemente menos del 20% por ejemplo, del 0,1 al 15% en peso. Con frecuencia cantidades pequeñas de coestructuradores por ejemplo del 0,1 al 3%, típicamente del 0,5 al 2,5% en peso basado en el sistema son suficientes, aunque pueden estar presentes cantidades mayores. Por ejemplo en algunos sistemas perfumados, el solvente en el perfume puede ser suficiente para proporcionar cualquier efecto coestructurador deseado. La proporción de coestructurador es menos que la proporción de hidrato de carbono, preferiblemente menos de la mitad de la proporción de hidrato de carbono, por ejemplo menos de un cuarto de la proporción de hidrato de carbono. Generalmente grandes cantidades de electrolito son indeseables porque inhiben la formación de fases claras.

Generalmente el coestructurador está presente en proporciones insuficientes para formar un sistema estructurado estable en ausencia del hidrato de carbono.

El agente tensoactivo

El agente tensoactivo generalmente comprende agentes tensoactivos no iónicos tal como mono y dietanolamidas de alquilo de C_{8-25} o de 1 a 50 moles de etoxilatos tal como etoxilatos de alcohol o ácido graso de C_{8-25}, etoxilatos de alquilaminas, o etoxilatos de ésteres de sorbitano o glicerol, o copolímeros en bloque de polioxipropileno y oxietileno. Los etoxilatos típicamente contienen de 2 a 40, por ejemplo de 3 a 30, especialmente de 5 a 15 grupos de oxietileno. Otros agentes tensoactivos no iónicos incluyen alquil poliglicósidos, ésteres de azúcares u óxidos de aminas. Los agentes tensoactivos no iónicos típicamente tienen HLB de desde 5 a 16, por ejemplo de 6 a 15, especialmente de 8 a 14, por ejemplo de 10 a 12. Sin embargo se pueden usar agentes tensoactivos con HLB tan bajo como 1.

El agente tensoactivo puede opcionalmente ser o comprender un agente tensoactivo aniónico tal como un sulfato de éter, un sulfonato de alquilbenceno, un sulfato de alquilo, sulfonato de alcano, sulfonato de olefina, sulfosuccinato, sulfosuccinamato, jabón, sarcosinato, taurida, isetionato, fosfato de alquilo, o carboxilato de éter de alquilo. En cada caso el agente tensoactivo comprende un grupo alquilo o un grupo alquenilo o un grupo polipropilenoxi de 8 a 25 carbonos. Los grupos alquilo o alquenilo pueden ser cadenas lineales o ramificadas, primarios o secundarios y preferiblemente tienen de 10 a 20, por ejemplo de 12 a 14 átomos de carbono. Los grupos éter pueden comprender grupos glicerilo y/o de 1 a 20 moles de grupos polioxietileno, por ejemplo de 2 a 10 moles. El grupo aniónico es normalmente un grupo sulfato o sulfonato, pero también puede ser por ejemplo, un grupo fosfato, fosfonato o carboxilato.

El contraión del agente tensoactivo aniónico es normalmente sodio pero también puede ser potasio, litio, amonio o calcio u otro metal alcalino o metal alcalinotérreo.

El agente tensoactivo puede ser o puede comprender un agente tensoactivo anfotérico tal como betaína, sulfobetaína o fosfobetaína. Los ejemplos incluyen alquil grasas dimetil betaínas, alquil amidopropil betaínas e imidazolina betaínas.

El agente tensoactivo puede, alternativamente ser o comprender un agente tensoactivo catiónico tal como un alquilo o alquenilo de C_{8-25} lineal o ramificado o alquilfenil trialquilo C_{1-4} o sal de amonio de hidroxialquilo, o sal de amonio de dialquilo C_{1-4} bencilo, o una amido amina de alquilo o alquenilo de C_{8-20}.

Electrolito

Normalmente no se requiere la presencia de electrolito para la estructuración pero generalmente se tolera para otros fines. Particularmente se prefieren composiciones sin electrolito o con poco electrolito (por ejemplo, del 1 al 5% en peso) para aplicaciones de cuidado personal o donde se requieren formulaciones claras pero se pueden tolerar niveles mucho más altos, por ejemplo hasta el 20% o más si se requiere. Por ejemplo las formulaciones de limpieza industrial pueden requerir niveles altos de bases tal como hidróxido, carbonato o silicato de sodio. La presencia de mejoradores tal como citrato, pirofosfato de potasio, o tripolifosfato de sodio también se puede tolerar. El electrolito puede contribuir a la estructuración de la composición, y puede ser deseable como un coestructurador cuando se usan agentes tensoactivos muy solubles en agua o agentes tensoactivos con un HLB alto.

Materia en suspensión

La composición puede tener partículas sólidas, líquidas o gaseosas en suspensión. Por ejemplo, la composición puede contener gotas de aceite en suspensión. El aceite es preferiblemente un aceite mineral (por ejemplo un aceite de petróleo de bajo peso molecular) o un glicérido graso u otro éster tal como acetato de laurilo, un aceite de terpeno tal como limoneno o un aceite de silicona. Se pueden usar mezclas de aceites. Particularmente preferidos son los aceites vegetales tal como aceite de coco, onagra vespertina, cacahuete, hierba de la pradera, semilla de albaricoque, semilla de melocotón, aguacate, jojoba y oliva. Los ingredientes liposolubles de cosméticos o productos farmacéuticos tópicos se pueden disolver en el aceite incluyendo antisépticos, estípticos, agentes anti-caspa tal como omadina de zinc (pirion de zinc) y disulfuro de selenio, proteínas, emolientes tal como lanolina, miristato de isopropilo, isoesterato de glicerilo o diestearato de propilenglicol, colorantes, perfumes y ceras. Se pueden suspender sólidos particulados insolubles en agua incluyendo exfoliantes tal como talco, arcillas, bolas de polímeros, serrín, semillas, cáscaras de nueces molidas y fosfato dicálcico, nacarantes como mica o glicerol o diestearato de etilenglicol, aditivos de brillo y protectores solares como dióxido de titanio. También se pueden suspender partículas porosas (las llamadas microesponjas) que contienen ingredientes activos absorbidos o gelatina u otras microcápsulas. Otros ingredientes activos que se pueden suspender incluyen repelentes de insectos y preparaciones farmacéuticas tópicas, por ejemplo preparaciones para el tratamiento del acné, fungicidas para el pie de atleta o tiña o antisépticos o antihistaminas. También se pueden añadir pigmentos, tal como óxidos de hierro.

Los sistemas estructurados en suspensión de la invención se pueden usar para suspender reforzadores tal como zeolita o tripolifosfato de sodio, pesticidas agrícolas y hortícolas, biocidas para el tratamiento de aguas, catas o esquistos en lodos de perforación, antiespumantes, explosivos, gomas tal como goma benzoina, goma acacia, goma tragacanto, xantana y goma guar, enzimas, saborizantes y concentrados de vitaminas, fosfato de calcio para dentífrico, productos farmacéuticos, y abrasivos para maquinaria y corte tal como esmeril y polvo de diamante.

La composición puede contener gas propelente licuado dispersado para proporcionar espumas tal como espuma de afeitar, al liberarse de un envase presurizado.

Nacarización

Las composiciones de la invención son particularmente útiles para suspender agentes nacarantes. Los nacarantes se requieren como concentrados para su incorporación en formulaciones líquidas tal como champús y artículos de tocador para importar una iridiscencia nacarada que es atractiva para los consumidores, y puede enmascarar inhomogeneidades en las formulaciones.

Los nacarantes típicamente comprenden cristales pequeños, finos, transparentes en plaquetas que se pueden suspender en una configuración paralela. Cuando se suspenden así la luz que da en los cristales sufre reflexiones múltiples complejas dentro del sustrato similares a las se dan en una perla y que dan lugar a efectos ópticos de interferencia similares.

Las perlas naturales comprenden capas alternativas de carbonato de calcio y proteína. Los nacarantes artificiales que se pueden suspender según la invención incluyen cristales de guanina/hipoxantina extraídos de escamas de peces, mica, varias sales de plomo, zinc, mercurio y bismuto (por ejemplo, oxicloruro de bismuto), óxido de titanio y varios derivados de ácidos grasos tal como estearato de magnesio, monoetanolamida de coco, diestearato de etilenglicol y monoestearato de etilenglicol. Los extractos de escamas de peces son demasiado caros y los nacarantes inorgánicos son o muy tóxicos para su uso general en artículos de tocador por ejemplo plomo, mercurio, o relativamente ineficaces, por ejemplo, bismuto. Los derivados de ácidos grasos son por lo tanto ahora los nacarantes más ampliamente usados. Además de la naturaleza química y la forma física del nacarante la manera en se suspende tiene un efecto importante en su impacto visual.

A veces se encuentra dificultad en obtener el efecto deseado cuando se incorporan nacarantes en formulaciones acuosas.

Los nacarantes convencionales derivados de ácidos grasos se suministran como sólidos que normalmente se añaden a una formulación calentada por encima de su punto de fusión y se recristalizan in situ. Las condiciones de cristalización y especialmente la cantidad y naturaleza de la agitación aplicada se deben controlar cuidadosamente para obtener un resultado aceptable. Esto hace difícil obtener efectos consistentes y vuelve los nacarantes sólidos inconvenientes para usar.

Se han realizado intentos de preparar concentrados líquidos o suspensiones que se puedan añadir directamente a las formulaciones de champú sin calentar. Mientras que es más conveniente para el usuario, tales concentrados enfrentan al fabricante con problemas para obtener un efecto de perla alto y consistente, similar a los que se enfrenta el usuario de nacarantes sólidos convencionales. También se encuentra dificultad en mantener las partículas en suspensión estable y prevenir la sedimentación.

Se ha descubierto ahora que las fases estructuradas por hidrato de carbono de la invención tienen la capacidad de formar suspensiones estables de nacarantes.

El nacarante se puede dispersar en el sistema tensoactivo de estructura acuosa por ejemplo agitando suavemente, pero en el caso de los derivados de ácido graso se preparan preferiblemente in situ calentando por encima de su punto de fusión, por ejemplo, temperaturas entre 65 y 80ºC, dispersando el nacarante líquido en el sistema tensoactivo estructurado, preferiblemente con agitación suficiente para formar gotas de desde 0,5 a 20 micrómetros, por ejemplo de 1 a 10 micrómetros, y enfriando a temperatura ambiente. Preferiblemente el enfriamiento es relativamente lento, por ejemplo la mezcla se deja enfriar de forma natural. La cantidad de nacarante puede variar considerablemente, siendo la viscosidad la mayor restricción en el límite superior.

La cantidad de nacarante no debería ser tan alta como para volver el producto no vertible, o inaceptablemente viscoso. Se prefiere por motivos económicos que el nacarante esté presente en cantidades mayores que el agente tensoactivo de suspensión. Generalmente el nacarante puede estar presente en cantidades que varían desde el 5% hasta alrededor del 50%, por ejemplo del 10 al 45% del peso total de la mezcla.

Otros ingredientes

La composición puede contener cantidades menores de otros ingredientes tal como colorantes, perfumes, agentes de suspensión de tierra o abrillantadores ópticos. Solventes tales como etanol o alcohol isopropílico etilenglicol, isopropilenglicol, glicerol o éteres de glicol miscibles con agua tal como éter monometílico de etilenglicol, éter monometílico de dietilenglicol o polietilenglicol, e hidrotipos tal como sulfonatos de alquilbencenos de C_{1-6} o urea se pueden requerir para aplicaciones especiales, por ejemplo como potenciadores de perfume, pero si no se requieren generalmente son indeseables y están preferiblemente ausentes pero se pueden tolerar en cantidades pequeñas, preferiblemente menos del 10%, por ejemplo menos del 5%, lo más preferiblemente menos del 2%.

Variegación óptica

La presente invención está particularmente adaptada para proporcionar composiciones tensoactivas fluidas ópticamente variegadas.

Los consumidores compran muchos productos que contienen agentes tensoactivos fluidos en base a factores que incluyen el aspecto del producto. Los detergentes, champús, artículos de tocador, jabones y otros productos de consumo basados en tensoactivos con frecuencia dependen del aspecto y empaquetado para al menos parte de su atractivo al consumidor. Los dentífricos de rayas, jabón con aspecto amormolado y detergente en polvo con puntos azules son ejemplos bien conocidos de productos cuya promoción exitosa se basó en un aspecto característicamente variegado.

Sin embargo no es, en vista de ello, posible producir cualquier clase de variegación durable en una formulación de otra manera líquida vertible homogénea.

Se sabe combinar dos o más líquidos inmiscibles de diferentes densidades y colores para formar un producto que segrega en bandas horizontales.

El efecto visual alcanzable mediante este método es limitado y el producto tiene la desventaja práctica de que los componentes funcionales esenciales no están distribuidos de forma uniforme entre las diferentes bandas de modo que el producto funciona inconsistentemente si no se agita de forma vigorosa inmediatamente antes de su uso.

Los tensoactivos estructurados se pueden usar para suspender gránulos coloreados, para producir un efecto moteado.

Se ha descubierto ahora además que donde dos o más partes de un tensoactivo estructurado tal como aquellos según la presente invención se colorean de forma separada incluyendo en al menos una de dichas proporciones un pigmento, que es insoluble en dicha fase continua o un colorante que es insoluble en dicha fase continua y soluble en o absorbible en cualquier fase dispersa y dichas proporciones se cargan en un envase transparente de tal manera que se produce un aspecto variegado, se observa poca o ninguna migración del pigmento o colorante a través de la composición en la muestra en reposo incluso cuando se deja mucho tiempo. La variegación de esta manera permanece estable en un grado notable. Además, siempre que el envase esté sustancialmente lleno, incluso la agitación producida por el manejo normal durante la distribución no afecta significativamente el aspecto variegado del producto. Aún el producto puede ser, en todos los aspectos, un líquido fino, móvil.

Según una forma de realización más la invención proporciona por lo tanto un producto empaquetado fluido que contiene un agente tensoactivo, que comprende un envase al menos parcialmente transparente, y en el mismo un tensoactivo estructurado estable según la invención, como se ha especificado anteriormente, que comprende una fase continua y una fase dispersa y que tiene un aspecto variegado producido por la inclusión en partes localizadas de dicho tensoactivo estructurado de un colorante o pigmento que es insoluble en dicha fase continua y está presente (A) como partículas suspendidas en dicha fase continua y que tiene un tamaño de partícula lo suficientemente pequeño para ser capaz de dar a dichas partes un aspecto sustancialmente homogéneo que es visualmente distinto de otras partes de dicho tensoactivo estructurado en dicho envase, y/o (B) disuelto en o absorbido en dicha fase dispersa.

Los efectos obtenibles pueden ser extremadamente variados. Dependiendo de cómo se cargan las distintas partes visualmente diferentes en el envase es posible obtener rayas horizontales o verticales, segmentos verticales, marmoleado, bandas, espirales u otros numerosos efectos decorativos.

Cualquier patrón o efecto óptico que se pueda obtener instantáneamente cargando líquidos visualmente distintos en un envase transparente se puede volver sustancialmente permanente, al menos hasta que el producto se vierta del envase, usando los tensoactivos estructurados como dichos líquidos. Con técnicas de relleno adecuadas, es incluso posible producir caracteres legibles de modo que los productos líquidos se pueden marcar con marcas registradas, logos o dispositivos similares.

El pigmento o colorante puede por ejemplo ser, o comprender un pigmento insoluble en agua, que tiene un tamaño de partícula preferiblemente de menos de 150 micrómetros especialmente de menos de 100 micrómetros, lo más preferiblemente de menos de 50 micrómetros, por ejemplo de 0,1 a 20 micrómetros.

La proporción de pigmento requerida es generalmente pequeña. Cualquier parte pigmentada normalmente sólo requiere desde el 0,001 al 1% en peso de pigmento para producir un efecto suficiente, por ejemplo del 0,01 al 0,5%, más normalmente del 0,02 al 0,1%. La cantidad precisa dependerá de la elección del pigmento y la intensidad de color requerida.

El pigmento puede ser un pigmento blanco (por ejemplo dióxido de titanio) un pigmento negro (por ejemplo negro de carbón), pigmento coloreado tal como cualquier pigmento insoluble en agua usado hasta ahora en cosmética o detergentes, o un agente nacarante tal como mica.

Típicamente el tensoactivo estructurado tiene una fase acuosa continua y el pigmento o colorante es insoluble en agua. Los colorantes insolubles en agua típicamente se disuelven en o se absorben en una fase tensoactiva dispersa.

Se prefiere que, aparte del pigmento o colorante, las partes diferentemente coloreadas del producto tensoactivo estructurado de la invención deberían tener esencialmente la misma composición. Esto ayuda a mantener la estabilidad del producto y asegura un funcionamiento uniforme. Sin embargo es posible, por ejemplo donde ingredientes activos sustancialmente insolubles en agua diferentes del pigmento se suspenden en el producto o se disuelven o de otra manera están contenidos en una fase oleaginosa suspendida, incluir tales ingredientes en sólo algunas partes del producto. Esto puede ser útil para segregar componentes mutuamente incompatibles y puede permitir reivindicaciones promocionales de que las partes coloreadas se asocian con un efecto beneficioso específico.

El método de llenado del envase determina los efectos producidos. Por ejemplo las rayas horizontales se pueden obtener haciendo correr un agitador de hoja único suavemente en un envase parcialmente lleno con un tensoactivo estructurado coloreado e inyectando un color de contraste a través de una jeringuilla al nivel del agitador. Levantar progresivamente el agitador y repetir el proceso produce una pluralidad de rayas horizontales. Inyectar un líquido de contraste mientras se levanta la jeringuilla por el lateral del envase produce una raya vertical. Insertar una partición en el envase, y rellenar diferentes partes en cada lado, antes de retirar la partición, produce mitades verticales en contraste. Una partición múltiple permite segmentos verticales. Alternativamente se pueden producir efectos verticales insertando dos o más tubos en el envase y retirando los tubos gradualmente mientras se carga el contenedor con las diferentes partes coloreadas, cada una a la misma velocidad.

Agitar parcialmente dos partes de contraste juntas antes de rellenar el envase da un efecto amarmolado atractivo. Lo anterior es meramente una indicación de algunas de las diferentes técnicas de llenado y posibles efectos visuales asociados según la invención. Otras numerosas posibilidades serán aparentes para el experto en la materia.

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El envase puede ser un tarro, botella, tubo, bolsita u otro envase convencional para productos basados en agentes tensoactivos. Puede ser típicamente de cristal o plástico u otro material transparente. Puede ser coloreado pero es preferiblemente al menos parcialmente claro para permitir que los contenidos decorativos se vean fácilmente. Es posible usar envases deformables tal como tubos flexibles o bolsitas, siempre que estén lo suficientemente llenos para darlos un grado de rigidez suficiente para evitar pérdida de variegación en el manejo normal antes del uso, pero se prefiere usar materiales rígidos o al menos sustancialmente no deformables.

La invención se ilustrará ahora mediante los siguientes ejemplos en los que todas las proporciones se basan en porcentajes en peso de ingrediente activo basado en el peso total de la composición, a menos que se especifique lo contrario.

Ejemplos 1 a 4

Se prepararon las siguientes formulaciones:

1

Las cuatro formulaciones eran líquidos claros o ligeramente brumosos, estructurados, móviles con buenas propiedades de suspensión. Se prepararon suspensiones de talco, aceite mineral, pigmento, bolas pequeñas y artículos nuevos de plástico. Todas eran estables después de almacenamiento prolongado.

Cada una de las muestras 1 a 4 se volvió a preparar (a) sin el perfume (b) sin el citrato y (c) sin perfume o citrato. Ninguna de las ocho muestras de las preparaciones (a) y (c) mostró poder de suspensión. Las muestras de la preparación (b) mostraron todas un poder de suspensión similar a las muestras originales. Al calentar las muestras a 70ºC y posterior enfriamiento se obtuvo una composición transparente clara.

Una muestra clara del ejemplo 1(b) y una muestra que contenía un pigmento rojo en suspensión se vertieron lentamente en un tarro de muestra en una serie de adiciones alternativas. El efecto era producir una secuencia de rayas horizontales. Cuando se llenó la botella las rayas mantuvieron su integridad y no mostraron signos de imprecisión o difusión después de un año de almacenamiento incluyendo periodos intermitentes de agitación suave y seis meses semanas almacenados sobre el lado.

Ejemplo 5

Se preparó un diagrama de fase esquemático para el sistema dietanolamida de coco/sacarosa/agua y se reproduce en la fig. 1 de las figuras. El área marcada "lamelar clara" representa fases G expandidas transparentes que tienen un poder de suspensión según la invención, y el área marcada "lamelar" comprende sistemas en suspensión lamelares opacos expandidos según la invención. Los límites de las fases ilustrados no se determinaron todos de forma precisa.

Ejemplo 6

Se preparó una muestra que comprendía el 10% de dietanolamida de coco, el 35% de agua y el 55% de sacarosa. El producto era una fase G clara atenuada con buen poder de suspensión.

Ejemplo 7

Una composición que comprendía el 10% de alquilo de C_{12-14} con 2 moles de etoxisulfato, el 33% de agua, el 50% de sacarosa, el 5% de perfume basado en etanol, el 2% de citrato de sodio dio una fase G atenuada clara con buenos poderes de suspensión.

Ejemplo 8

Formulación de champú

Se mezclaron 4 partes en peso de la composición del ejemplo 7 y una parte de la composición del ejemplo 6 para formar una composición clara de la invención con buenos poderes de suspensión y buen rendimiento como limpiador de la piel y champú.

Ejemplo 9

Formulación de detergente de ropa

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2

El producto era un líquido fácilmente vertible, brumoso con buen poder de suspensión.

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Ejemplo 10

Concentrado de perla

Se obtuvo un concentrado de perla calentando una formulación que comprendía el 54% en peso de sacarosa, el 10% en peso de dietanolamida de coco, el 10% en peso de diesterato de etilenglicol y el 26% en peso de a agua a 70ºC y enfriando.

Se obtuvo una solución perlina de forma espontánea.

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Ejemplo 11

Se mezclaron el 10% en peso de alquilo C_{12-14} seis moles de etoxilato (HLB = 10), el 54% en peso de sacarosa y el 36% de agua y se calentó a 70ºC.

El producto enfriado era un sistema vertible transparente claro con buenas propiedades de suspensión.

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Ejemplo 12

3

La formulación anterior proporcionó un fluido vertible, transparente, claro. Se introdujeron espirales de tres pigmentos coloreados diferentes en esta formulación con una jeringuilla. Después de tres meses no se observó difusión del pigmento.

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Ejemplo 13

4

La composición era un fluido transparente, claro, vertible con propiedades de suspensión. Se dispersaron una pluralidad de bolas de poliestireno (1 mm de diámetro) coloreadas en la composición. La suspensión se mantuvo estable después de tres meses.

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Ejemplo 14

5

La composición anterior era una solución micelar L_{1} isotrópica clara que estaba insaturada y no tenía poder de suspensión. La adición del 6% en peso de cloruro de sodio, produjo un fluido fácilmente vertible, estable, composición que después de agitar era capaz de suspender burbujas de aire. La composición gasificada se dejo durante la noche a 50ºC. La composición envejecida era clara y transparente y mantenía las burbujas de aire en una suspensión estable. Composiciones equivalentes con el 2 y el 4% respectivamente de cloruro de sodio no fueron capaces de suspender burbujas en las condiciones anteriores.

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Ejemplo 15

6

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La composición anterior no era capaz de mantener partículas en suspensión. La adición de cantidades crecientes de cloruro de sodio dio los siguientes resultados:

7

Claims

1. El uso de hidratos de carbono solubles en agua seleccionados de azúcares mono y disacáridos, ácido glucónico, ácido mánico, ácido ascórbico, sorbitol, manitol e inositol como estructuradores en sistemas tensoactivos estructurados.

2. Un sistema tensoactivo estructurado que tiene propiedades de suspensión que es un sistema de fase G expandida que tiene un espaciamiento de repetición lamelar mayor de 8 mm, y que comprende:

: del 1 al 60 por ciento en peso de un agente tensoactivo,

: más del 20 por ciento en peso de agua, y

: un estructurador, en donde dicho estructurador comprende un hidrato de carbono soluble en agua, que está presente en el sistema en una cantidad de al menos el 25 por ciento en peso de la mezcla de agua, agente tensoactivo e hidrato de carbono, y que se selecciona de azúcares mono y disacáridos, ácido glucónico, ácido mánico, ácido ascórbico, sorbitol, manitol e inositol,

: y opcionalmente, si se requiere para localizar una fase de azúcar estructurada, hasta el 30% en peso de un coestructurador, en donde la proporción del coestructurador es menor que la proporción del hidrato de carbono.

3. Un sistema según la reivindicación 2 en donde dicha fase G tiene un espaciamiento de repetición lamelar mayor de 15 nm.

4. Un sistema según la reivindicación 3 que es transparente.

5. Un sistema tensoactivo estructurado según la reivindicación 2, que tiene una característica estructural con un espaciamiento de repetición de desde 20 a 50 nm.

6. Un sistema según cualquiera de las reivindicaciones 2 a 5 que contiene del 30 al 60% en peso de agua.

7. Un sistema según cualquiera de las reivindicaciones 2 a 6 que comprende del 0,1 al 15% en peso de coestructurador.

8. Un sistema según cualquiera de las reivindicaciones 2 a 7 en donde el coestructurador es un electrolito o un solvente polar inmiscible con agua.

9. Una suspensión acuosa que comprende un sistema según cualquiera de las reivindicaciones 2 a 8 y partículas de sólido, líquido o gas establemente suspendidas en él.

10. Una composición según la reivindicación 9 en donde dichas partículas comprenden un reforzador.

11. Una composición según cualquiera de las reivindicaciones 9 ó 10 en donde dichas partículas comprenden un abrasivo.

12. Una composición según cualquiera de las reivindicaciones 9 a 11 en donde dichas partículas comprenden un pesticida.

13. Una composición según cualquiera de las reivindicaciones 9 a 12 en donde dichas partículas comprenden un aceite.

14. Una composición según cualquiera de las reivindicaciones 9 a 13 en donde dichas partículas comprenden un pigmento.

15. Una composición según la reivindicación 14 que tiene una pluralidad de zonas diferentemente pigmentadas que producen un efecto visual variegado.

16. Un producto fluido empaquetado que contiene un agente tensoactivo, que comprende un envase al menos parcialmente transparente, y en el mismo un tensoactivo estructurado estable según la reivindicación 2 que comprende una fase continua y una fase dispersa y que tiene un aspecto variegado producido por la inclusión en partes localizadas de dicho tensoactivo estructurado de un colorante o pigmento que es insoluble en dicha fase continua y está presente (A) como partículas suspendidas en dicha fase continua y que tiene un tamaño de partícula lo suficientemente pequeño para ser capaz de dar a dichas partes un aspecto sustancialmente homogéneo que es visualmente distinto de otras partes de dicho tensoactivo estructurado en dicho envase, y/o (B) disuelto en o absorbido en dicha fase dispersa.