ES2312656T3 - Procedimiento para la preparacion de aminas terciarias a partir de animas primarias y nitrilos. - Google Patents

Procedimiento para la preparacion de aminas terciarias a partir de animas primarias y nitrilos. Download PDF

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Abstract

Un procedimiento para preparar al menos un producto de amina terciaria que tiene la fórmula en la que R es un sustituyente C1-C12 seleccionado entre el grupo constituido por restos alifáticos, cicloalifáticos, y heterocíclicos lineales o ramificados; en la que R'' es un sustituyente C1-C12 seleccionado entre el grupo constituido por restos alifáticos, cicloalifáticos, y heterocíclicos lineales o ramificados; en la que A se selecciona entre el grupo constituido por hidrógeno, ciano, amida, restos alifáticos, cicloalifáticos, aromáticos, heterocíclicos, alcoxi, ariloxi, hidroxi, alquilamino, dialquilamino, arilamino, diarilamino, haloarilo, alquilo fluorado, y sililo lineales o ramificados; en la que A'' se selecciona entre el grupo constituido por hidrógeno, amino, amida, restos alifáticos, cicloalifáticos, aromáticos, heterocíclicos, alcoxi, ariloxi, hidroxi, alquilamino, dialquilamino, arilamino, diarilamino, haloarilo, alquilo fluorado, y sililo lineales o ramificados; comprendiendo dicho procedimiento poner en contacto al menos una amina primaria que tiene la fórmula general H2N - R'' - A '' (III) en la que R'' es un sustituyente C1-C12 seleccionado entre el grupo constituido por restos alifáticos, cicloalifáticos, o heterocíclicos lineales o ramificados; y en la que A'' se selecciona entre el grupo constituido por hidrógeno, amino, amida, restos alifático, cicloalifático, aromático, heterocíclico, alcoxi, ariloxi, hidroxi, alquilamino, dialquilamino, arilamino, diarilamino, haloarilo, alquilo fluorado, y sililo lineales o ramificados; con al menos un nitrilo que tiene la fórmula general A - R - CN (II) en la que R es un sustituyente C1-C12 seleccionado entre el grupo constituido por restos alifáticos, cicloalifáticos, y heterocíclicos lineales o ramificados; y en la que A se selecciona entre el grupo constituido por hidrógeno, ciano, amida, restos alifático, cicloalifático, aromático, heterocíclico, alcoxi, ariloxi, hidroxi, alquilamino, dialquilamino, arilamino, diarilamino, haloarilo, alquilo fluorado, y sililo lineales o ramificados; con la condición de que cuando A es H o alifático lineal o ramificado, y R es alifático lineal o ramificado, dicho nitrilo es un nitrilo C2-C7; en presencia de hidrógeno gas y un catalizador a una temperatura de 50ºC a 200ºC y a una presión de 689,475 a 10342,135 kPa, y en el que la proporción de nitrilo a amina es mayor de 1:1; y en el que el catalizador comprende al menos dos elementos metálicos; en el que el primer elemento metálico es paladio, y el al menos un segundo elemento metálico se selecciona entre iridio, rodio, platino y rutenio.

Description

Procedimiento para la preparación de aminas terciarias a partir de aminas primarias y nitrilos.
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Campo de la invención
La presente invención se refiere a un procedimiento para la preparación de aminas terciarias a partir de aminas primarias y restos nitrilo en condiciones reductoras.
Antecedentes de la invención
La industria química busca continuamente nuevas técnicas para preparar eficazmente productos químicos habituales o novedosos. En particular, cualquier mejora en la síntesis de aminas terciarias sería muy valiosa, puesto que tienen muchas aplicaciones. Estas aplicaciones incluyen el uso como bioactivos, tampones, precursores para tensioactivos, inhibidores de corrosión, y catalizadores de poliuretano. La capacidad para incorporar funcionalidad adicional, tales como nitrilos, alcoholes, éteres, amidas, centros amina terciaria adicionales, grupos arilo, y grupos alquilo fluorados también sería deseable. La funcionalidad adicional permitiría la incorporación de un sustrato altamente funcionalizado en una estructura polimérica, dando las propiedades únicas del polímero.
Se sabe en la técnica que en condiciones reductoras los nitrilos reaccionan con aminas para formar productos de amina alquilados. Por ejemplo, el exceso de dimetilamina, cuando se hace reaccionar con adiponitrilo en condiciones reductoras catalíticas, experimenta una sola aminación reductora sobre cada nitrilo dando N,N,N',N'-tetrametilhexametilendiamina (documentos U.S. 5.463.130, U.S. 5.557.011 y U.S. 5.894.074). Además de la formación de amina terciaria a partir de la reacción de una amina secundaria con un nitrilo, el documento U.S. 3.673.251 describe la formación de aminas secundarias por la reacción de aminas primarias con un nitrilo. Por ejemplo, puede obtenerse 1,1'-di-(N-metilaminometil)bifenil-3,3' a partir de la reacción de metilamina y 1,1'-dicianobifenil-3,3'. Sin embargo, no se describe un procedimiento para preparar una amina terciaria directamente a partir de una amina primaria y un nitrilo.
El documento US 6.248.925 describe un procedimiento para la formación de aminas secundarias o terciarias por aminación reductora catalítica de un nitrilo con una amina primaria o secundaria.
Hay necesidad también de un procedimiento que proporcione eficazmente bis(cianoalquil)aminoalcanos, ya que estos compuestos son precursores útiles para productos naturales, para sustratos que presentan actividad antitumoral, y para aditivos poliméricos de colorante en sitio. Hasta la fecha, estas dianas se han sintetizado por procedimientos multi-etapa que requieren el uso de un halo-alquilnitrilo caro como intermedio. Por ejemplo, los investigadores rusos (Vasil'eva, E.I.; Freidlina, R.Kh. Izvestiya Akademii Nauk SSR, Seriya Khimicheskaya, Nº 2, pág. 237-240, febrero de 1966) describen la síntesis de bis(5-cianobutil)aminometano, donde la metilamina reacciona con dos equivalentes de clorovaleronitrilo.
Como no se ha descrito la preparación de aminas terciarias directamente a partir de aminas primarias y nitrilos, las aminas terciarias que serían útiles en aplicaciones similares no están disponibles porque no hay rutas viables en el mercado para estos compuestos. Una ruta novedosa para aminas terciarias conocidas y aminas terciarias novedosas preparadas a partir de aminas primarias y nitrilos es necesaria para aumentar la disponibilidad de estos tipos de compuestos.
Sumario de la invención
En este documento se describe un procedimiento para preparar al menos un producto de amina terciaria que tiene la fórmula
1
en la que R y R' independientemente son sustituyentes C1-C12 seleccionados entre el grupo constituido por restos alifáticos, cicloalifáticos y heterocíclicos lineales o ramificados; y
en la que A se selecciona entre el grupo constituido por hidrógeno, ciano, amida, restos alifáticos, cicloalifáticos, aromáticos, heterocíclicos, alcoxi, ariloxi, hidroxi, alquilamino, dialquilamino, arilamino, diarilamino, haloarilo, alquilo fluorado, y sililo lineales o ramificados;
en la que A' se selecciona entre el grupo constituido por hidrógeno, amino, amida, restos alifáticos, cicloalifáticos, aromáticos, heterocíclicos, alcoxi, ariloxi, hidroxi, alquilamino, dialquilamino, arilamino, diarilamino, haloarilo, alquilo fluorado, y sililo lineales o ramificados;
comprendiendo dicho procedimiento poner en contacto una amina primaria que tiene la fórmula general
(III)H_{2}N-R'-A'
en la que R' es un sustituyente C1-C12 seleccionado entre el grupo constituido por restos alifáticos, cicloalifáticos y heterocíclicos lineales o ramificados;
en la que A' se selecciona entre el grupo constituido por hidrógeno, amino, amida, restos alifáticos, cicloalifáticos, aromáticos, heterocíclicos, alcoxi, ariloxi, hidroxilo, alquilamino, dialquilamino, arilamino, diarilamino, haloarilo, alquilo fluorado, y sililo lineales o ramificados;
\global\parskip1.000000\baselineskip
con al menos un nitrilo que tiene la fórmula general
(II)A-R-CN
en la que R es un sustituyente C1-C12 seleccionado entre el grupo constituido por restos alifáticos, cicloalifáticos y heterocíclicos lineales o ramificados;
en la que A se selecciona entre el grupo constituido por hidrógeno, ciano, amida, restos alifáticos, cicloalifáticos, aromáticos, heterocíclicos, alcoxi, ariloxi, hidroxi, alquilamino, dialquilamino, arilamino, diarilamino, haloarilo, alquilo fluorado, y sililo lineales o ramificados;
en presencia de hidrógeno gas y un catalizador a una temperatura de aproximadamente 50ºC a aproximadamente 200ºC y a una presión de 689,475 a 10342,135 kPa (100 psig a 1500 psig); y en la que la proporción de nitrilo a amina es mayor de 1:1; y en la que el catalizador comprende al menos dos elementos metálicos, en la que el primer elemento metálico es paladio y el al menos un segundo elemento metálico se selecciona entre iridio, rodio, platino y rutenio.
Los compuestos de amina terciaria novedosos proporcionados por el procedimiento de la invención incluyen aquellos que tienen las fórmulas:
2
3
4
Descripción detallada de la invención
La presente invención describe un procedimiento para preparar aminas terciarias a partir de una amina primaria y un resto nitrilo en condiciones reductoras. El procedimiento se realiza poniendo en contacto al menos un compuesto de nitrilo con al menos un compuesto de amina primaria. El nitrilo se usa en un exceso molar de la amina primaria. El procedimiento puede describirse de forma general mediante la ecuación A.
5
en la que R y R' independientemente son restos alifáticos, cicloalifáticos, o heterocíclicos C1-C12 lineales o ramificados; y en la que A se selecciona entre el grupo constituido por hidrógeno, ciano, amida, restos alifáticos, cicloalifáticos, aromáticos, heterocíclicos, alcoxi, ariloxi, hidroxi, alquilamino, dialquilamino, arilamino, diarilamino, haloarilo, alquilo fluorado, y sililo lineales o ramificados;
en la que A' se selecciona entre el grupo constituido por hidrógeno, amino, amida, restos alifáticos, cicloalifáticos, aromáticos, heterocíclicos, alcoxi, ariloxi, hidroxi, alquilamino, dialquilamino, arilamino, diarilamino, haloarilo, alquilo fluorado, y sililo lineales o ramificados.
Algunos de los muchos tipos de compuestos que pueden prepararse por este procedimiento incluyen trialquil aminas sencillas, donde puede variar la identidad de las cadenas de alquilo alrededor del nitrógeno central, preparando, en los casos más sencillos, dietil-metilamina a partir de acetonitrilo y metilamina. Una diamina, tal como 1,3-diaminopropano, puede hacerse reaccionar también de la misma manera con acetronitrilo para obtener N,N,N',N'-tetraetil-1,3-propanodiamina. Los dioles con una amina terciaria interna pueden formarse haciendo reaccionar ciano-alcanoles con aminas primarias, en las condiciones descritas en este documento. Otra clase de compuestos obtenidos eficazmente por esta invención son bis(cianoalquil)aminoalcanos, que se forman por la reacción de dinitrilos con aminas primarias. Variando la funcionalidad sobre la amina primaria y posterior hidrogenación de los nitrilos resultante, pueden producirse monómeros únicos que tienen una amina terciaria y dos aminas primarias. Estos monómeros únicos pueden incorporarse después en polímeros dando las propiedades físicas únicas de los polímeros.
Algunos de los nitrilos de partida adecuados que pueden usarse en el método de la presente invención se representan en la estructura (II) a continuación. Estos compuestos pueden ser mono- o bi- o multi-funcionales. Es decir, pueden contener uno o más grupos nitrilo, y pueden tener uno o más grupos funcionales distintos. El grupo R es un resto alifático, cicloalifático, o heterocíclico C1 a C12 lineal o ramificado. El grupo A es hidrógeno, ciano, amida, un resto alifático, cicloalifático, aromático, heterocíclico, alcoxi, ariloxi, hidroxi, alquilamino, dialquilamino, arilamino, diarilamino, haloarilo, alquilo fluorado, o sililo lineales o ramificados.
(II)A-R-CN
Las aminas de partida adecuadas para la presente invención pueden ser monoaminas primarias o diaminas primarias de la estructura (III) a continuación, donde R' es un resto alifático, cicloalifático, o heterocíclico C1-C12 lineal o ramificado; y donde A' es hidrógeno, amino, amida, un resto alifático, cicloalifático, aromático, heterocíclico, alcoxi, ariloxi, hidroxi, alquilamino, dialquilamino, arilamino, diarilamino, haloarilo, alquilo fluorado, o sililo lineales o ramificados.
(III)A'-R'-NH_{2}
La presente invención se realiza usando una proporción molar mayor de 1:1 de nitrilo a amina. Se prefiere un exceso del nitrilo a la amina, de 2:1 a 5:1. Lo más preferido es una proporción de nitrilo a amina de 2:1 a 4:1.
Las aminas primarias que pueden usarse en la presente invención pueden ser diaminas (que tienen dos grupos amina, por ejemplo, 1,2-diaminociclohexano). Análogamente, el nitrilo de la presente invención puede ser un dinitrilo (que tiene dos grupos nitrilo, por ejemplo, adiponitrilo). También, las combinaciones de aminas de partida y nitrilos de partida pueden variarse. Por ejemplo, puede usarse una monoamina o una diamina en el método de la presente invención con un mononitrilo o un dinitrilo. Además, pueden usarse una o más aminas primarias con una combinación de nitrilos; o uno o más nitrilos con una combinación de aminas. El uso de una combinación de nitrilos se ejemplifica en la Tabla 1 a continuación, aunque no pretende limitar el alcance de la invención descrita en este
documento.
El catalizador está compuesto por composiciones metálicas mixtas. El catalizador puede comprender paladio con entre el 0,1 y el 10% de al menos un metal adicional. Los elementos preferidos para las composiciones metálicas mixtas a usar con paladio se seleccionan entre el grupo constituido por rodio, platino, iridio y rutenio.
Puede usarse un material de soporte con el catalizador de la presente invención. Los soportes adecuados incluyen, aunque sin limitación, carbono activado, carburo de silicio y soportes oxídicos, (por ejemplo, alúmina, sílice, titania, zirconia, magnesia, óxido de cobre).
El catalizador puede usarse en cualquier forma deseada incluyendo, aunque sin limitación como extruido, gránulos grandes, bolitas, esferas, suspensión o polvo seco.
El procedimiento de la presente invención se realiza a una presión de hidrógeno de entre 689,475 a 10342,135 kPa (100 y 1500 psig). Las presiones de hidrógeno entre 3447,378 a 6894,757 kPa (500 y 1000 psig) son las más preferidas. La temperatura debe mantenerse entre 50ºC y 200ºC, prefiriéndose de 80ºC a 130ºC.
No son necesarios disolventes para realizar el procedimiento. Sin embargo, son adecuados disolventes tales como agua, metanol, etanol, éter terc-butílico, tetrahidrofurano, y N-metilpirrolidinona y otros disolventes que se sabe que disuelven los compuestos amina y nitrilo de partida. También, la presente invención puede realizarse en un reactor discontinuo o continuo. El producto final de amina alquilada puede purificarse de manera convencional.
Ejemplos
Los siguientes ejemplos se realizaron en modo discontinuo.
Los Ejemplos 1-9 y 12-16 son únicamente con fines de referencia y no se incluyen dentro del alcance de las reivindicaciones.
Leyenda
BCPAM significa bis(5-cianopentil)aminometano
ADN significa adiponitrilo
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Ejemplo 1
Usando una proporción molar 4:1 de nitrilo y amina primaria para preparar bis(5-cianopentil)aminometano (mostrado a continuación como estructura (VIII)) (nombre IUPAC: 6-[(5-Ciano-pentil)-metil-amino]hexanonitrilo)
A un reactor autoclave de presión de 300 cc se cargaron 2,77 g de Pd al 5%/catalizador de alúmina en polvo (2,3% o nitrilo a catalizador 42:1), 20,8 g de metilamina acuosa al 40% (p/p) (0,27 mol), y 116,0 g de ADN (1,1 mol). El reactor se cerró herméticamente y se purgó con nitrógeno e hidrógeno para retirar el oxígeno. La reacción se realizó a 110ºC a 3447,378 kPa (500 psig) de hidrógeno. El hidrógeno consumido se repuso constantemente desde un recipiente de 1 litro. Después de 120 min la mezcla de reacción comprendía un 47% de ADN, un 41% de BCPAM y otros productos. La selectividad para BCPAM era del 79%.
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6 
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Ejemplo 2
Usando una proporción molar 2:1 de nitrilo y amina primaria para preparar bis(5-cianopentil)aminometano (nombre IUPAC: 6-[(5-Ciano-pentil)-metil-amino]-hexanonitrilo)
A un reactor autoclave de presión de 300 cc se cargaron 5,46 g de Pd al 5%/catalizador de alúmina en polvo, 41,6 g
de metilamina acuosa al 40% (p/p) (0,54 mol), y 116,0 g de ADN (1,1 mol). El reactor se cerró herméticamente y se purgó con nitrógeno e hidrógeno para retirar el oxígeno. La reacción se realizó a 110ºC a 3447,378 kPa (500 psig) de hidrógeno. El hidrógeno consumido se repuso constantemente desde un recipiente de 1 litro. Después de 575 min la mezcla de reacción comprendía un 6% de ADN, un 67% de BCPAM y otros productos. La selectividad para BCPAM era del 72%.
Ejemplo 3
Preparación de bis(5-cianopentil)aminopropano
Se cargaron 116,0 g de adiponitrilo y 15,7 ml de propilamina, (proporción 4 a 1 de dinitrilo a amina primaria) a un autoclave de 300 cc junto con 2,8 gramos de catalizador (Pd al 5% en peso sobre alúmina en polvo). Después de purgar con nitrógeno, la reacción se presurizó a 344,737 kPa (50 psig) con hidrógeno y comenzó el calentamiento. El hidrógeno se repuso continuamente. Después de que la temperatura alcanzara 110ºC, se aumentó la agitación a 1000 rpm y la presión de hidrógeno se aumentó a 3447,378 kPa (500 psig). La temperatura y presión se mantuvieron durante 1,5 horas. La mezcla del producto comprendía un 39% de bis(cianopentil)aminopropano y un 36% de adiponitrilo sin convertir.
Los Ejemplos 4-8 en la Tabla 1 demuestran el procedimiento descrito usando diferentes nitrilos o una combinación de nitrilos con diversas aminas. Los ejemplos se realizaron en modo discontinuo, usando 1 parte de catalizador Pd/Al_{2}O_{3} al 5% en peso a 20 partes del nitrilo de partida; y una presión de hidrógeno de 3447,378 kPa (500 psig) y una temperatura de 100ºC se mantuvieron durante 3 horas. Los productos de amina terciaria únicos de los Ejemplos 4, 6 y 8 se analizaron por IR usando un Instrumento de Infrarrojo con Transformada de Fourier Perkin Elmer Serie 1600 y un Detector Selectivo de Masa Hewlett Packard Serie 5971 junto con un Cromatógrafo de Gases Hewlett Packard Serie 5890.
Los análisis demuestran la preparación de aminas terciarias únicas que tienen las siguientes estructuras:
7 
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TABLA 1
9
Los ejemplos en la Tabla 2 demuestran el uso de diferentes catalizadores en el procedimiento descrito. Los siguientes ejemplos se realizaron en modo discontinuo, usando 1 parte de catalizador a 20 partes de adiponitrilo. La proporción molar de metilamina (40% en peso ac.) a adiponitrilo era de 1 a 4 en cada caso. La presión de hidrógeno de 3447,378 kPa (500 psig) y temperatura de 100ºC se mantuvieron durante 3 horas.
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TABLA 2
10 
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Ejemplo 15
Usando una proporción molar 1:1 de nitrilo a amina primaria
A un reactor autoclave de presión de 300 cc se cargaron 3,66 g de Pd al 5%/catalizador de alúmina en polvo, 55,8 g
de metilamina acuosa al 40% (p/p) (0,72 mol), 77,7 g de adiponitrilo (0,72 mol) y 2,3 g bifenilo (patrón interno para análisis por cromatografía de gases). El reactor se cerró herméticamente y se purgó con nitrógeno e hidrógeno para retirar el oxígeno. La reacción se realizó a 110ºC a 3447,378 kPa (500 psig) de hidrógeno. El hidrógeno consumido se repuso constantemente desde un recipiente de 1 litro. Después de 240 min un análisis de la mezcla de producto bruto comprendía un 13% de adiponitrilo, un 46% de BCPAM. La selectividad era del 65%.
Después de 300 min la mezcla de producto bruto comprendía un 4% de adiponitrilo, un 52% de BCPAM, y otros productos. La selectividad para BCPAM era del 62%.
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Ejemplo 16
Proporción molar 1:2 de adiponitrilo a amina primaria
A un reactor autoclave de presión de 300 cc se cargaron 2,74 g de Pd al 5%/catalizador de alúmina en polvo, 83,71 g
de metilamina acuosa al 40% (p/p) (1,1 mol), 58,3 g de adiponitrilo (0,54 mol) y 1,7 g bifenilo (patrón interno para análisis por cromatografía de gases). El reactor se cerró herméticamente y se purgó con nitrógeno e hidrógeno para retirar el oxígeno. La reacción se realizó a 110ºC a 3447,378 kPa (500 psig) de hidrógeno. El hidrógeno consumido se repuso constantemente desde un recipiente de 1 litro. Después de 360 min la mezcla de reacción comprendía un 12% de ADN, un 29% de BCPAM. La selectividad era del 49%. Después de 410 min la mezcla de reacción comprendía un 5% de ADN, un 31% de BCPAM. La selectividad era del 44%.

Claims (7)

1. Un procedimiento para preparar al menos un producto de amina terciaria que tiene la fórmula
11
en la que R es un sustituyente C1-C12 seleccionado entre el grupo constituido por restos alifáticos, cicloalifáticos, y heterocíclicos lineales o ramificados;
en la que R' es un sustituyente C1-C12 seleccionado entre el grupo constituido por restos alifáticos, cicloalifáticos, y heterocíclicos lineales o ramificados;
en la que A se selecciona entre el grupo constituido por hidrógeno, ciano, amida, restos alifáticos, cicloalifáticos, aromáticos, heterocíclicos, alcoxi, ariloxi, hidroxi, alquilamino, dialquilamino, arilamino, diarilamino, haloarilo, alquilo fluorado, y sililo lineales o ramificados;
en la que A' se selecciona entre el grupo constituido por hidrógeno, amino, amida, restos alifáticos, cicloalifáticos, aromáticos, heterocíclicos, alcoxi, ariloxi, hidroxi, alquilamino, dialquilamino, arilamino, diarilamino, haloarilo, alquilo fluorado, y sililo lineales o ramificados;
comprendiendo dicho procedimiento poner en contacto al menos una amina primaria que tiene la fórmula general
(III)H_{2}N-R'-A'
en la que R' es un sustituyente C1-C12 seleccionado entre el grupo constituido por restos alifáticos, cicloalifáticos, o heterocíclicos lineales o ramificados; y
en la que A' se selecciona entre el grupo constituido por hidrógeno, amino, amida, restos alifático, cicloalifático, aromático, heterocíclico, alcoxi, ariloxi, hidroxi, alquilamino, dialquilamino, arilamino, diarilamino, haloarilo, alquilo fluorado, y sililo lineales o ramificados;
con al menos un nitrilo que tiene la fórmula general
(II)A-R-CN
en la que R es un sustituyente C1-C12 seleccionado entre el grupo constituido por restos alifáticos, cicloalifáticos, y heterocíclicos lineales o ramificados; y
en la que A se selecciona entre el grupo constituido por hidrógeno, ciano, amida, restos alifático, cicloalifático, aromático, heterocíclico, alcoxi, ariloxi, hidroxi, alquilamino, dialquilamino, arilamino, diarilamino, haloarilo, alquilo fluorado, y sililo lineales o ramificados;
con la condición de que cuando A es H o alifático lineal o ramificado, y R es alifático lineal o ramificado, dicho nitrilo es un nitrilo C2-C7;
en presencia de hidrógeno gas y un catalizador a una temperatura de 50ºC a 200ºC y a una presión de 689,475 a 10342,135 kPa, y en el que la proporción de nitrilo a amina es mayor de 1:1; y en el que el catalizador comprende al menos dos elementos metálicos; en el que el primer elemento metálico es paladio, y el al menos un segundo elemento metálico se selecciona entre iridio, rodio, platino y rutenio.
2. El procedimiento de la reivindicación 1 en el que el catalizador está soportado sobre alúmina, sílice, titania, zirconia, carburo de silicio, carbono activado, óxido de cobre u óxido de magnesio.
3. El procedimiento de la reivindicación 2 en el que el catalizador está presente en una cantidad del 0,1 por ciento en peso al 10 por ciento en peso del soporte.
4. El procedimiento de la reivindicación 1 en el que más de un compuesto de nitrilo se pone en contacto con al menos una amina.
5. El procedimiento de la reivindicación 1 en el que más de una amina se pone en contacto con al menos un nitrilo.
6. El procedimiento de la reivindicación 1 en el que un producto de amina terciaria es
12
7. Un procedimiento de acuerdo con la reivindicación 1 en el que la amina terciaria resultante es un dinitrilo, comprendiendo adicionalmente dicho procedimiento hidrogenar dicho dinitrilo.
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