ES2313107T3 - Metodo para tratar una tela. - Google Patents

Abstract

Un método para tratar una tela, mediante la aplicación de una pulverización y/o espuma de colada coloreadas a una zona seleccionada de una tela tal como una zona con manchas o con suciedad, utilizando un dispensador de tratamiento de colada en combinación con un líquido de colada, para la dispensación de una mezcla del líquido de colada y un gas ligero (preferiblemente aire), como una pulverización y/o espuma coloreadas, comprendiendo el dispensador un recipiente flexible para los fluidos que incluye un conducto con un primer y un segundo extremos, terminando el primer extremo en una abertura en el recipiente a través de la cual se expelen la espuma y/o pulverización del recipiente y encontrándose el segundo extremo abierto próximo a la base de dicho recipiente, en donde el conducto incluye un tercer extremo abierto que se encuentra localizado cerca de la parte superior del recipiente e inclinado lateralmente u opuesto al segundo extremo abierto; caracterizado porque el líquido de colada comprende un cromóforo dependiente del pH, teniendo el cromóforo dependiente del pH un espectro UV-vis que cambia con el pH en el rango de 1 a 14 y unos medios para modificar el pH; comprendiendo el método una etapa inicial de mezcla en el dispositivo de una composición concentrada de colada que comprende el cromóforo dependiente del pH y los medios para modificar el pH con un solvente como, por ejemplo, agua, para formar un líquido de colada para la formación de la espuma y/o pulverización coloreadas.

Description

Método para tratar una tela.

La presente invención se refiere a un método para tratar una tela de colada con un dispensador de espuma o pulverizador, en el que se asocia un cambio de color con una función del producto de tratamiento.

El tratamiento de zonas específicas de telas, textiles, etc. a menudo se lleva a cabo por parte de los usuarios para eliminar suciedades o manchas resistentes, y ello puede preceder a un proceso principal de lavado.

Los dispositivos para el tratamiento, por ejemplo el pretratamiento anterior a un lavado manual de "lavado principal" de colada, son conocidos e incluyen, por ejemplo, barras de detergente sólido, detergentes líquidos. Por ejemplo, dispositivos que tienen mecanismos disparadores o dispositivos difusores de aerosol para rociar el líquido sobre tela.

Sin embargo, las barras sólidas y los productos abrasivos pueden resultar demasiado fuertes para el tratamiento de telas delicadas. Además, estos tipos de dispositivos requieren generalmente una superficie de trabajo lisa en la que apoyar las telas mientras éstas son tratadas. Muchos usuarios tienen limitaciones de espacio, por lo que no es posible tratar las telas sobre una superficie lisa. En consecuencia, los usuarios suelen recurrir a apoyar la prenda de vestir sobre la rodilla o el vientre y, con muchos dispositivos conocidos, ello entraña el riesgo de aplicar la composición de colada a su cuerpo o su ropa, lo que no es deseable.

Un problema adicional consiste en que algunos artículos de tela, debido, por ejemplo, a su construcción, no se pueden aplanar fácilmente para el tratamiento/lavado sobre una superficie lisa.

Un problema particular consiste en que, con frecuencia, los productos para el tratamiento preliminar son difíciles de aplicar con precisión, y por ello resultan aplicados comúnmente de forma indiscriminada. Esto, con frecuencia da lugar a que se aplique más producto del que es realmente necesario para eliminar una mancha en particular. Tal sobredosificación no es deseable desde el punto de vista medioambiental (especialmente porque los productos de tratamiento preliminar pueden estar altamente concentrados) y da lugar a que el producto de tratamiento preliminar se consuma más rápidamente de lo que cabe esperar. Como consecuencia, el usuario percibe el producto como excesivamente caro en relación con la utilización que permite y puede que no vuelva a comprar el producto. Esto, naturalmente, no es deseable para el fabricante.

Un objetivo de la invención es proporcionar un método de tratamiento preliminar que supere, o al menos atenúe, los problemas descritos más arriba.

De acuerdo con ello, la invención comporta un dispensador de tratamiento de colada en combinación con un líquido de colada, para dispensar una mezcla del líquido de colada y un gas ligero (preferiblemente aire), como una espuma y/o pulverización coloreadas, comprendiendo el dispensador:

un recipiente flexible para los fluidos que incluye un conducto que tiene un primer y un segundo extremos, finalizando el primer extremo en un orificio del recipiente a través del cual se expele del mismo la espuma y/o pulverización, y encontrándose el segundo extremo abierto próximo a la base de dicho recipiente, en donde el conducto dispone de un tercer extremo abierto que se encuentra próximo a la parte superior del recipiente e inclinado lateralmente u opuesto al segundo extremo abierto;

y comprendiendo el líquido de colada:

(i) un cromóforo dependiente del pH, teniendo dicho cromóforo dependiente del pH un espectro UV-vis que cambia con el pH en el rango de 1 a 14; y

(ii) un medio que modifica el pH.

La invención proporciona un método para tratar una tela, mediante la aplicación de una pulverización y/o espuma de colada coloreadas a una zona seleccionada de una tela tal como una zona con manchas o con suciedad, utilizando el dispensador descrito en el párrafo anterior.

La espuma y/o pulverización pueden experimentar un cambio de color tras su aplicación.

De acuerdo con ello, el método de tratamiento puede incorporar los pasos de: esperar a que la espuma, como se ha aplicado, haya cambiado de color respecto al color aplicado originalmente, seguido por aclarar con agua la parte de la tela a la que se la ha aplicado la espuma, y a continuación secar el textil y/o llevar a cabo uno o más procesos adicionales de lavado.

Dichos procesos de lavado adicionales pueden incluir, por ejemplo, un lavado "principal", por ejemplo, en una máquina de lavado, por lo que el método del segundo aspecto actúa a modo de tratamiento preliminar para la eliminación de las manchas sobre zonas específicas de la tela.

Si se utiliza una mezcla de sólido-disolvente para formar el líquido de colada, puede resultar deseable incluir filtros, preferiblemente en el primer y segundo extremos libres del conducto, para impedir que se aplique la materia sólida no disuelta a la tela.

Se debe entender que el término "sólido" incluye polvos, gránulos, aglomerados, tabletas u objetos semejantes a tabletas o similares triturados, o cualquier combinación de los mismos.

La combinación del dispositivo con su disposición de las aberturas, junto con una espuma y/o pulverización coloreadas, proporciona un dispositivo de tratamiento refinado y económico mediante espuma que se puede utilizar para aplicar la espuma coloreada, permitiendo el tratamiento preciso de una zona escogida de una tela con un gasto y un coste mínimos para el usuario y el medioambiente.

El dispositivo se puede utilizar sin necesidad de una superficie de trabajo y de forma precisa. Esto es consecuencia de la combinación de un dispositivo que puede funcionar en cualquier orientación, en posición vertical (con la parte superior sobre la base), invertido (puesto que las aberturas se encuentran en la parte superior e inferior, es decir, en los extremos opuestos, del dispositivo) o inclinado hacia los lados, debido a la orientación de las aberturas (puesto que las aberturas del segundo y tercer conductos se encuentran mutuamente inclinadas lateralmente, u opuestas); y la espuma y/o pulverización coloreadas producidas para permitir una aplicación precisa sobre una zona escogida. El usuario puede simplemente colgar la prenda (alejada de su cuerpo) y rociar la solución de espuma/pulverización sobre las partes de difícil acceso desde abajo, desde arriba o desde un lado según sea necesario, de forma precisa, y sin tener que mantener el aplicador en posición vertical y sin tener que presuponer dónde se ha aplicado el aerosol debido al color.

La invención también proporciona un dispensador de espuma altamente rentable que no requiere elementos espumantes complicados o caros en la ruta del flujo del líquido ni mecanismos de bombeo. Esto simplifica en gran medida el dispositivo y reduce su coste. No es necesario ningún propelente de aerosol, lo que reduce el impacto medioambiental del dispositivo. Se puede proyectar una espuma coloreada desde el recipiente simplemente oprimiendo el cuerpo de éste.

El fluido/composición de colada

La indicación de color de la presente invención la produce un cromóforo dependiente del pH; el color del cromóforo dependiente del pH depende del grado de acidez o alcalinidad de su medioambiente.

El color se puede apreciar cuando la composición se encuentra en un medio acuoso o está expuesta a la atmósfera. Por lo tanto, la composición se puede suministrar ya coloreada o puede requerir ser disuelta en un medio acuoso, preferiblemente agua, o ser expuesta a la atmósfera.

Las composiciones de tratamiento de colada para la eliminación de manchas comprenden, preferiblemente, una composición detergente. Las composiciones detergentes se preparan con un pH alto, y el color puede servir asimismo para indicar que el producto detergente está actuando al pH óptimo.

El cromóforo dependiente del pH se puede mantener durante el almacenamiento del producto a un pH diferente del que tiene el producto cuando se utiliza. Un ejemplo de ello consistiría en mantener fenolftaleína, un cromóforo dependiente del pH, a un pH por debajo de 8 en un producto detergente que comprende carbonato de sodio, de modo que la fenolftaleína resulte incolora. Al añadir el producto detergente al agua, la fenolftaleína se libera en el medio acuoso mientras el carbonato de sodio básico eleva, al disolverse, el pH del medioambiente acuoso en el rango de 8,2 a 10, haciendo que el agua adquiera un tono rosado. De este modo, el usuario puede mezclar un polvo detergente incoloro que contenga fenolftaleína con agua en el dispensador de la invención para producir una solución coloreada que, a continuación, se aplica a la tela en forma de espuma y/o pulverización coloreadas para el tratamiento preciso de la tela con el fin de que se concentren sobre manchas o áreas específicas (cuellos y puños).

La cantidad de componente básico en el detergente de colada puede ser tal que la acidez de la mancha de paño (por ejemplo, sebo) sirva para alterar el pH del líquido de lavado durante su utilización de modo que la fenolftaleína pierda su color rosáceo, proporcionando así una indicación al usuario de que el proceso de tratamiento se ha completado. Alternativamente, un componente de liberación temporizada se añade a la colada de modo que el color se modifique o desaparezca durante el tratamiento o un lavado posterior a medida que cambia el pH.

Cuando el producto comercial es sólido se prefiere que el cromóforo dependiente del pH se encuentre separado del grueso del material. No obstante, también se contempla que en ciertas circunstancias, cuando el producto comercial es líquido, el cromóforo dependiente del pH puede encontrarse encapsulado, por ejemplo en forma de una partícula coacervada. El medioambiente del cromóforo dependiente del pH se puede controlar mediante la utilización de una partícula coacervada. La superficie interior de la partícula coacervada puede ser neutra, ácida o alcalina, y es lo que determina el pH del cromóforo dependiente. Durante la dispensación del producto por el usuario se puede romper la partícula coacervada (por ejemplo mediante una boquilla de tamaño apropiado en la salida del dispositivo) poniendo al cromóforo dependiente del pH en contacto con el resto del producto, lo que da lugar a un cambio del pH para el cromóforo dependiente del pH. Alternativamente, el cromóforo dependiente del pH se encuentra separado en forma de partícula/gránulo recubierto con cera o parafina.

La separación del cromóforo dependiente del pH tal como se ha descrito más arriba sirve para proteger al cromóforo dependiente del pH de materiales oxidantes, si están presentes, y de medios alcalinos/ácidos.

En contraste con los cambios del pH descritos más arriba, otra forma de modificar el pH consiste en utilizar una formulación líquida de salto de pH. Se prefiere que cuando se utilice el cromóforo dependiente del pH en un líquido de salto de pH, aquel no se encuentre encapsulado.

La composición dependiente del pH puede absorber dióxido de carbono de la atmósfera al ser dispensada, lo que da lugar a un cambio en el pH que, a su vez, hace que la espuma cambie de color. En este aspecto, no es necesaria la separación del cromóforo dependiente del pH.

En un modo de realización, la composición de colada comprende un cromóforo dependiente del pH que tiene un medioambiente de pH diferente respecto al del grueso de la formulación en formato sólido. El medioambiente de pH diferente puede ser aportado por un aglomerante o un medioambiente del mismo. Al disolverse la composición, el cromóforo dependiente del pH se ve sometido a un medioambiente de pH diferente al de antes de su utilización. A este respecto, el grueso de la composición puede ser alcalino y el cromóforo dependiente del pH estar presente en un medioambiente neutro o ácido; éste es el formato preferido. Alternativamente, el grueso de la composición puede ser ácido y el cromóforo dependiente del pH estar presente en un medioambiente alcalino o neutro.

El cromóforo dependiente del pH

Generalmente, muchos cromóforos dependientes del pH reciben el nombre de indicadores. Realmente no es esencial que el cromóforo dependiente del pH sea reversible en su cambio de color. En este sentido, se pueden utilizar cromóforos dependientes del pH que no sean indicadores. Más bajo se muestra una tabla en la que se encuentran ejemplos de diversos cromóforos dependientes del pH (indicadores). Se encuentran disponibles muchos textos convencionales que aportan listas de cromóforos dependientes del pH (indicadores).

1

Indicador fluorescente dependiente del pH

Algunos indicadores fluorescentes no serían apropiados para ser utilizados en la presente invención debido a su toxicidad y, como consecuencia, cualquier indicador fluorescente que se elija debe satisfacer los criterios de ser biológicamente aceptable para el medioambiente y los seres humanos. Los siguientes son ejemplos que se pueden emplear para ser utilizados con la presente invención.

La quinina es un indicador fluorescente que cambia en el rango de pH de 3,0 a 5,0 de azul a violeta claro y que continúa cambiando en el rango de pH de 9,5 a 10,0 de violeta claro a no fluorescente.

La tiosemicarbazona del salicilaldehído es un indicador fluorescente que cambia en el rango de pH de 8,4 de no fluorescente a amarillo fluorescente.

El naranja de acridina es un indicador fluorescente que cambia en el rango de pH de 8,4 a 10,4 de no fluorescente a amarillo/verde fluorescente.

Se encuentran disponibles diversos textos convencionales que aportan listas de indicadores fluorescentes.

En la presente invención se puede utilizar una mezcla de cromóforos dependientes del pH y/o indicadores fluorescentes.

La cantidad de cromóforos dependientes del pH y/o indicadores fluorescentes presentes en la composición variará en función del coeficiente de extinción/intensidad de color del indicador que se requiera. La cantidad requerida de cromóforo dependiente del pH con un espectro UV-vis que cambia con el pH en el rango de 1 a 14 es la suficiente para que el ojo humano pueda observar un cambio de color/fluorescencia discernible. En consecuencia, los cromóforos dependientes del pH y/o indicadores fluorescentes, o mezclas de los mismos, están presentes en la composición en el rango de 0,0001 a 0,5% en peso, preferiblemente de 0,001 a 0,4% en peso, y lo más preferiblemente de 0,002 a 0,3% en peso.

Medioambiente del cromóforo dependiente del pH

Cuando la presente invención se encuentra en formato granular se prefiere que la composición se haya granulado mediante un aglomerante. El aglomerante puede ser neutro, básico o ácido.

El aglomerante ácido según la presente invención puede ser un polímero ácido soluble en agua. El polímero se puede utilizar en las composiciones según la presente invención para recubrir, aglutinar o actuar como cogranulante. En un modo de realización preferido de la presente invención, el cromóforo dependiente del pH, con o sin cogranulante, se aglomera preferiblemente con un polímero ácido soluble en agua.

En un modo de realización, el material aglomerante y el material de recubrimiento, si están presentes, son polímeros ácidos diferentes solubles en agua, pero, en otro modo de realización preferido, el material aglomerante y el material de recubrimiento, si están presentes, son el mismo polímero ácido soluble en agua.

En algunos casos se puede utilizar un coadyuvante ácido con un aglomerante (por ejemplo, ácido cítrico con Sokalan® CP5) o, en otros casos, el coadyuvante sirve como aglomerante. Los coadyuvantes de carboxilatos monoméricos u oligoméricos solubles en agua incluyen el ácido láctico, el ácido glicólico y derivados de éter de los mismos. Los policarboxilatos que contienen dos grupos carboxi incluyen las sales solubles en agua del ácido succínico, ácido malónico, ácido (etilendioxi) diacético, ácido maleico, ácido diglicólico, ácido tartárico, ácido tartrónico y ácido fumárico, así como los éter carboxilatos. Los policarboxilatos que contienen tres grupos carboxi incluyen, en particular, citratos, aconitratos y citraconatos solubles en agua, así como derivados de succinatos como, por ejemplo, los carboximetiloxisuccinatos, lactoxisuccinatos y aminosuccinatos, y los materiales de oxipolicarboxilato como, por ejemplo, 2-oxa-1,1,3-propano tricarboxilatos.

Los policarboxilatos que contienen cuatro grupos carboxi incluyen oxidisuccinatos, 1,1,2,2-etano tetracarboxilatos, 1,1,3,3-propano tetracarboxilatos y 1,1,2,3-propano tetracarboxilatos. Los policarboxilatos que contienen sustituyentes sulfo incluyen los derivados de sulfosuccinatos y los citratos pirolizados sulfonados.

Otro coadyuvante policarboxilato preferido es el ácido etilendiamino-N-N'-disuccínico (EDDS) o las sales de metales alcalinos, metales alcalinotérreos, amonio o amonio sustituido del mismo, o mezclas de los mismos. Los compuestos de EDDS preferidos son la forma ácida libre y la sal de sodio o magnesio del mismo. Ejemplos de dichas sales de sodio de EDDS preferidas incluyen NaEDDS, Na_{2}EDDS y Na_{4}EDDS.

Ejemplos de otras sales semejantes de magnesio de EDDS incluyen MgEDDS y Mg_{2}EDDS. Las sales de magnesio son las más preferidas para ser incluidas en las composiciones de acuerdo con la invención.

La estructura de la forma ácida de EDDS es la siguiente:

2

Los policarboxilatos alicíclicos y heterocíclicos incluyen ciclopentano-cis,cis,cis-tetracarboxilatos, ciclopentadienuro pentacarboxilatos, 2,3,4,5-tetrahidrofurano-cis,cis,cis-tetracarboxilatos, 2,5-tetrahidrofurano-cis-dicarboxilatos, 2,2,5,5-tetrahidrofurano-tetracarboxilatos, 1,2,3,4,5,6-hexano-hexacarboxilatos y derivados carboximetílicos de polialcoholes como, por ejemplo, sorbitol, manitol, y xilitol. Los policarboxilatos aromáticos incluyen derivados del ácido melítico, ácido piromelítico y ácido ftálico. De los anteriores, los policarboxilatos preferidos son los hidroxicarboxilatos que contienen hasta tres grupos carboxi por molécula, más concretamente los citratos.

Los ácidos de los que derivan los agentes quelantes de policarboxilatos monoméricos u oligoméricos, o las mezclas de los mismos con sus sales, por ejemplo, mezclas de ácido cítrico o citrato/ácido cítrico, también se consideran como componentes de sistemas coadyuvantes o composiciones detergentes de acuerdo con la presente invención.

Otras sales orgánicas solubles en agua apropiadas son los ácidos policarboxílicos homopoliméricos o copoliméricos o sus sales en las que el ácido policarboxílico comprende al menos dos radicales carboxilo separados entre sí por no más de dos átomos de carbono. Ejemplos de dichas sales son poliacrilatos de PM 2000 a 5000 y sus copolímeros con anhídrido maleico, teniendo dichos copolímeros un peso molecular desde 20.000 hasta 70.000, en particular aproximadamente 40.000.

Tales materiales poliméricos coadyuvantes pueden ser idénticos a materiales poliméricos como materiales aglomerantes y materiales de recubrimiento, tal como se ha descrito más arriba en la presente solicitud. Estos materiales se utilizan normalmente en niveles desde el 0,5% hasta el 10% en peso, más preferiblemente desde el 0,75% hasta el 8%, lo más preferiblemente desde el 1% hasta el 6% en peso de la composición.

Los fosfonatos orgánicos y poli-alquilen amino (fosfonatos de alquileno) incluyen metal alcalino etano 1-hidroxi difosfonatos, nitrilo trimetilen fosfonatos, etilen diamino tetra metilen fosfonatos y dietileno 1,12 triamino pentametilenfosfonatos, aunque estos materiales son menos preferidos cuando se desea minimizar los compuestos de fósforo en la composición.

Los polímeros apropiados para ser utilizados en la presente solicitud son solubles en agua. En la presente solicitud, soluble en agua significa que los polímeros tienen una solubilidad mayor de 5 g/l a 20ºC.

Los polímeros apropiados para ser utilizados en la presente solicitud son ácidos. En la presente solicitud, ácido significa que una solución al 1% de dichos polímeros tiene un pH inferior a 7, preferiblemente inferior a 5,5.

Los polímeros apropiados para ser utilizados en la presente solicitud tienen un peso molecular en el rango desde 1000 hasta 280.000, preferiblemente desde 1500 hasta 150.000, preferiblemente, los polímeros apropiados para ser utilizados en la presente solicitud tienen un punto de fusión por encima de 30ºC.

Los polímeros apropiados que satisfacen los criterios anteriores y resultan, por lo tanto, particularmente útiles en la presente invención, incluyen aquellos que tienen la siguiente fórmula empírica I:

3

en donde X es O ó CH_{2}; Y es un comonómero o mezcla de comonómeros; R1 y R2 son grupos terminales del polímero de blanqueado estable; R3 es H, OH o alquilo C_{1-4}; M es H y mezclas de este con un metal alcalino, metal alcalinotérreo, amonio o amonio sustituido; p es desde 0 hasta 2; y n es al menos 10, y mezclas de los mismos. La proporción de M que es H en dichos polímeros debe ser tal que asegure que el polímero es suficientemente ácido para satisfacer el criterio de acidez tal como se ha definido anteriormente en la presente solicitud.

En el campo de los detergentes de colada se conocen polímeros según la fórmula I, y se utilizan habitualmente como agentes quelantes. Los polímeros de policarboxilato preferidos pertenecen a diversas categorías. Una primera categoría corresponde a la clase de los polímeros de policarboxilato copoliméricos que, al menos formalmente, están formados a partir de un ácido policarboxílico no saturado como, por ejemplo, ácido maleico, ácido citracónico, ácido itacónico y ácido mesacónico como primer monómero, y un ácido monocarboxílico no saturado como, por ejemplo, ácido acrílico o un ácido alfa alquilo-C_{1}-C_{4} acrílico como segundo monómero. De acuerdo con la fórmula I, por lo tanto, los polímeros de policarboxilato preferidos de este tipo son aquellos en los que X es CHO, R3 es H o un alquilo C_{1-4}, especialmente metilo, p es desde aproximadamente 0,1 hasta aproximadamente 1,9, preferiblemente desde aproximadamente 0,2 hasta aproximadamente 1,5, n vale en promedio desde aproximadamente 10 hasta aproximadamente 1500, preferiblemente desde aproximadamente 50 hasta aproximadamente 1000, más preferiblemente desde 100 hasta 800, especialmente desde 120 hasta 400, e Y comprende unidades de monómeros de fórmula II

4

Tales polímeros se encuentran disponibles en BASF bajo la denominación comercial Sokalan® CP5 (forma neutralizada) y Sokalan® CP45 (forma ácida).

Una segunda categoría corresponde a la clase de los polímeros de policarboxilato en los que, según la fórmula I, X es CH_{2}, R3 es OH, p es desde 0 hasta 0,1, preferiblemente 0, y n vale en promedio desde aproximadamente 50 hasta aproximadamente 1500, preferiblemente desde aproximadamente 100 hasta 1000.

Y, si se encuentra presente, puede ser un ácido policarboxílico del tipo II indicado más arriba, o una parte de óxido de etileno.

Una tercera categoría corresponde a la clase de los polímeros de acetal policarboxilato en los que, según la fórmula I, X es (OR4)2, donde R4 es un alquilo C_{1}-C_{4}, R3 es H, p es desde 0 hasta 0,1, preferiblemente 0, y n vale en promedio desde 10 hasta 500. Si se encuentra presente, Y puede ser, de nuevo, un ácido policarboxílico del tipo II indicado más arriba, o una parte de óxido de etileno.

Una cuarta categoría corresponde a la clase de los polímeros de policarboxilato en los que, según la fórmula I, X es CH_{2}, R3 es H o un alquilo C_{1-4}, p es 0 y n vale en promedio desde aproximadamente 10 hasta 1500, preferiblemente desde aproximadamente 500 hasta 1000.

Una quinta categoría de polímeros de policarboxilato tiene la fórmula I, en la que X es CH_{2}, R3 es H o un alquilo C_{1-4}, especialmente metilo, p vale desde 0,01 hasta 0,09, preferiblemente desde 0,02 hasta 0,06, n vale en promedio desde aproximadamente 10 hasta aproximadamente 1500, preferiblemente desde aproximadamente 15 hasta aproximadamente 300, e Y es un ácido policarboxílico formado a partir de ácido maleico, ácido citracónico, ácido itacónico o ácido mesacónico, siendo altamente preferidos comonómeros derivados del ácido maleico de fórmula II como la indicada más arriba.

Los grupos terminales apropiados del polímero en la fórmula I incluyen, en consecuencia, grupos alquilo, grupos oxialquilo y grupos de ácido alquil carboxílico, así como sales y ésteres de los mismos.

En la fórmula I anterior, M es H o mezclas de este con metal alcalino, metal alcalinotérreo, amonio o amonio sustituido. La proporción de M que es H en dichos polímeros debe ser tal que asegure que el polímero satisface el criterio de pH descrito más arriba en la presente solicitud.

En lo anterior, n, el grado de polimerización del polímero se puede determinar a partir del peso molecular promedio en peso del polímero, dividiendo este último por el peso molecular promedio de los monómeros. Así, para un copolímero maleico-acrílico que tenga un peso molecular promedio en peso de 15.500 y que comprenda un 30% de moles de unidades derivadas del ácido maleico, n es 182 (es decir, 15.000/(116 \times 0,3 + 72 \times 0,7).

En caso de duda, los pesos moleculares promedio en peso del polímero se pueden determinar en la presente solicitud mediante cromatografía de permeación en gel utilizando Water [mu] Porasil® GPC 60 A2 y (mu) Bondagel® E-125, E-500 y E-1000 en serie, en columnas a temperatura controlada a 40ºC, contra estándares de polímero de poliestireno sulfonato de sodio, disponible en Polymer Laboratories Ltd., Shropshire, UK, siendo los estándares de polímero fosfato dihidrógeno de sodio 0,15M e hidróxido de tetrametil amonio 0,02M a un pH 7,0 en agua/acetonitrilo 80/20.

En la presente solicitud también resultan apropiadas mezclas de polímeros de policarboxilato, especialmente las mezclas que comprenden un componente de elevado peso molecular con un valor de n de al menos 100, preferiblemente al menos 120, y un componente de bajo peso molecular con un valor de n inferior a 100, preferiblemente desde 10 hasta 90, más preferiblemente desde 20 hasta 80. Tales mezclas son óptimas si se tiene en cuenta que proporcionan una excelente estabilidad al blanqueado y una capacidad anti-incrustante en el contexto de una fórmula para un detergente cerofosfato.

En las mezclas de este tipo, la proporción en peso del componente de peso molecular elevado respecto al componente de peso molecular bajo es generalmente, cuando menos, alta, preferiblemente desde aproximadamente 1:1 hasta aproximadamente 20:1, más preferiblemente desde aproximadamente 1,5:1 hasta aproximadamente 10:1, especialmente desde aproximadamente 2:1 hasta aproximadamente 8:1.

Algunos polímeros de policarboxilato del tipo de peso molecular bajo preferidos son polímeros de policarboxilato de la cuarta categoría (polímeros de homopoliacrilato) enumerados más arriba.

De todos los anteriores, en la presente solicitud son altamente preferidos los polímeros de policarboxilato de la primera categoría en los que n vale en promedio desde 100 hasta 800, preferiblemente desde 120 hasta 400 y mezclas de los mismos con polímeros de policarboxilato de la cuarta categoría en los que n vale en promedio desde 10 hasta 90, preferiblemente desde 20 hasta 80.

Otros polímeros apropiados para ser utilizados en la presente solicitud incluyen polímeros derivados de aminoácidos como, por ejemplo, la poliglutamina y el ácido poliaspártico, como se divulga en el documento EP 305282 y el documento EP 351629.

El aire como medio para modificar el pH

La espuma o pulverización dispensadas pueden interactuar con el medioambiente. La espuma tiene un ratio elevado de área superficial respecto a volumen y absorbe rápidamente aire de la atmósfera lo que da como resultado un cambio en el pH de la espuma. Si la espuma es alcalina, su pH disminuye a medida que el dióxido de carbono es absorbido de la atmósfera. Cuando el cromóforo dependiente del pH apropiado se encuentra presente se observa un cambio de color, produciendo un cambio visual de coloración.

En este caso, el propio dispensador de espuma proporciona los medios para modificar el pH al dispensar la espuma a un medioambiente que contiene dióxido de carbono (la atmósfera). Sin embargo, es necesario que la espuma se coloree lo antes posible para permitir la aplicación de una espuma ya coloreada a una zona predeterminada de la tela, en lugar de tener que esperar a que la espuma se coloree después de ser aplicada. Preferiblemente, la totalidad del contenido del dispensador de espuma se encuentra en contacto con gases atmosféricos para una rápida coloración del fluido. Los cromóforos dependientes del pH apropiados y preferidos son, por ejemplo, la fenolftaleína y el azul de timol.

En este modo de realización se pueden utilizar surfactantes aniónicos, surfactantes no iónicos y surfactantes anfóteros o mezclas de los mismos. Algunos ejemplos de sistemas surfactantes apropiados que se pueden utilizar para la espuma son los siguientes: lauril alquil sulfato de sodio (LAS), lauril éter sulfato de sodio (SLES) y coco amidopropil betaína (CAPB); lauril alquil sulfato de sodio (LAS), no iónico (NI) y coco amidopropil betaína (CAPB); sulfato de alcohol primario (PAS), lauril éter sulfato de sodio (SLES) y coco amidopropil betaína (CAPB); sulfato de alcohol primario (PAS), lauril éter sulfato de sodio (SLES) y no iónico (NI); y lauril alquil sulfato de sodio (LAS) y no iónico (NI).

Composiciones de salto del pH

La presente invención se puede utilizar en un formato líquido, siendo el pH del producto comercial substancialmente diferente del pH del producto que se utiliza.

Las composiciones de sorbitol/borato son conocidas a partir del documento EP 381262. En una solución concentrada se compleja el borato con el diol vecinal del sorbitol; al diluirse la composición de sorbitol/borato, el borato se libera de su interacción con el sorbitol, lo que da lugar a un salto de pH. En los documentos US 6.509.308 y US 5.484.555 se divulgan otras formulaciones de salto de pH.

La composición detergente de colada

La composición comprende preferiblemente un surfactante y, opcionalmente, otros ingredientes detergentes convencionales. Lo más preferido es que la composición detergente sea alcalina. Esta alcalinidad es proporcionada preferiblemente mediante carbonato de sodio. En este segundo aspecto la invención proporciona una composición detergente enzimática que comprende del 0,1 al 50% en peso de uno u más surfactantes, tomando como base la totalidad de la composición detergente. A su vez, este sistema surfactante puede comprender del 0 al 95% en peso de uno o más surfactantes aniónicos y del 5 al 100% en peso de uno o más surfactantes no iónicos. Adicionalmente, el sistema surfactante puede contener compuestos detergentes anfóteros o zwitteriónicos, pero esto no es algo deseado habitualmente debido a su coste relativamente alto. La composición detergente enzimática según la invención se utilizará generalmente en forma de disolución en agua desde aproximadamente el 0,05 hasta el 2%.

En general, los surfactantes no iónicos y aniónicos del sistema surfactante se pueden escoger entre los que aparecen descritos en "Surface Active Agents" Vol. 1, de Schwartz & Perry, Interscience 1949, y Vol. 2, de Schwartz, Perry & Berch, Interscience 1958, en la edición actual de "McCutcheon's Emulsifiers and Detergents" publicada por Manufacturing Confectioners Company o en "Tenside-Taschenbuch", H. Stache, 2ª Ed., Carl Hauser Verlag, 1981.

Los compuestos detergentes no iónicos apropiados que se pueden utilizar incluyen, en particular, los productos de reacción de compuestos que tengan un grupo hidrófobo y un átomo de hidrógeno reactivo, por ejemplo, alcoholes alifáticos, ácidos, amidas o alquil fenoles con óxidos de alquileno, especialmente el óxido de etileno por si sólo o con óxido de propileno. Algunos compuestos detergentes no iónicos específicos son condensados de alquil C_{6}-C_{22} fenol-óxido de etileno, generalmente de 5 a 25 OE, es decir, de 5 a 25 unidades de óxido de etileno por molécula, y los productos de condensación de alcoholes alifáticos primarios o secundarios C_{8}-C_{18}, lineales o ramificados, con óxido de etileno, generalmente de 5 a 40 OE.

Los compuestos detergentes aniónicos apropiados que se pueden utilizar son usualmente sales de metales alcalinos solubles en agua de sulfatos y sulfonatos orgánicos con radicales alquilo que contienen desde aproximadamente 8 hasta aproximadamente 22 átomos de carbono, empleándose el término alquilo para incluir la porción alquilo de radicales acilo superiores. Algunos ejemplos de compuestos detergentes aniónicos sintéticos apropiados son los alquil sulfatos de sodio y potasio, especialmente los que se obtienen sulfatando alcoholes C_{8}-C_{18} superiores, producidos por ejemplo a partir de sebo o aceite de coco, alquil C_{9}-C_{20} bencensulfonatos de sodio y potasio, particularmente alquil C_{10}-C_{15} bencensulfonatos secundarios lineales de sodio; y alquil gliceril éter sulfatos de sodio, especialmente los éteres de los alcoholes superiores derivados del sebo o del aceite de coco y alcoholes sintéticos derivados del petróleo. Los compuestos detergentes aniónicos preferidos son alquil C_{11}-C_{15} bencensulfonatos de sodio y alquil C_{12}-C_{18} sulfatos de sodio. También son aplicables algunos surfactantes como los descritos en el documento EP-A-328177 (Unilever), que muestran resistencia a la salación, surfactantes alquil poliglicósidos descritos en el documento EP-A-070074, y alquil monoglicósidos.

Los sistemas surfactantes preferidos son mezclas de materiales activos detergentes aniónicos y no iónicos, en particular los grupos y ejemplos de surfactantes aniónicos y no iónicos señalados en el documento EP-A-346995 (Unilever). Especialmente preferido es un sistema surfactante que es una mezcla de una sal de un metal alcalino de un sulfato de alcohol primario C_{16}-C_{18} junto con un etoxilato OE 3-7 de un alcohol primario C_{12}-C_{15}.

Preferiblemente, el detergente no iónico se encuentra presente en cantidades mayores del 10%, por ejemplo, del 25-90% en peso del sistema surfactante. Los surfactantes aniónicos pueden estar presentes por ejemplo en cantidades en el rango desde aproximadamente el 5% hasta aproximadamente el 40% en peso del sistema surfactante.

La composición detergente para preparar la solución puede adoptar cualquier forma física apropiada, como, por ejemplo, polvo, composición granular, pastilla, pasta o gel anhidro.

\vskip1.000000\baselineskip

Blanqueador de peroxígeno o fuente del mismo

La composición de la presente invención también puede comprender un blanqueador de peroxígeno o una fuente del mismo. Sin embargo, los cromóforos dependientes del pH y el blanqueador se deben escoger teniendo en cuenta su compatibilidad de modo que el blanqueador no desvirtúe el color de la composición durante el tratamiento.

La fenolftaleína es un cromóforo resistente y se coloreará en la mayoría de los medios de blanqueo.

Las clases de blanqueadores de peróxido pueden ser compuestos capaces de producir peróxido de hidrógeno en una solución acuosa. Las fuentes de peróxido de hidrógeno son bien conocidas en la técnica. Incluyen los peróxidos de metales alcalinos, peróxidos orgánicos como, por ejemplo, el peróxido de urea, y persales inorgánicas, como, por ejemplo, los perboratos, percarbonatos, perfosfatos, persilicatos y persulfatos de metales alcalinos. También son apropiadas algunas mezclas de dos o más de dichos compuestos.

Particularmente preferidos son el perborato de sodio tetrahidrato y, especialmente, el perborato de sodio monohidrato. El perborato de sodio monohidrato es el preferido debido a su alto contenido en oxígeno activo. El percarbonato de sodio también puede ser preferido por razones medioambientales y el hecho de que contribuye a la alcalinidad cuando se disuelve en agua. La cantidad de los mismos en la composición de la invención estará normalmente comprendida en el rango de aproximadamente el 1-35% en peso, preferiblemente desde el 5-25% en peso. Cualquiera experimentado en la técnica apreciará que estas cantidades se pueden reducir en presencia de un precursor blanqueador, por ejemplo, la N,N,N'N'-tetra acetil etilen diamina (TAED).

Otro sistema generador de peróxido de hidrógeno apropiado es una combinación de una alcanol C_{1}-C_{4} oxidasa y un alcanol C_{1}-C_{4}, especialmente una combinación de metanol oxidasa (MOX) y etanol. Estas combinaciones se divulgan en la Solicitud Internacional PCT/EP94/03003 (Unilever), que se incorpora a la presente solicitud a modo de referencia.

Los peróxidos de alquilhidroxi son otra clase de compuestos blanqueadores peróxidos. Algunos ejemplos de estos materiales incluyen el hidroperóxido de cumeno y el hidroperóxido de t-butilo.

Los peroxiácidos orgánicos también pueden resultar apropiados como compuestos blanqueadores peróxidos. Dichos compuestos responden a la fórmula general:

\vskip1.000000\baselineskip

5

\vskip1.000000\baselineskip

donde R es un grupo alquileno o alquileno sustituido que contiene desde 1 hasta aproximadamente 20 átomos de carbono, que tiene opcionalmente un enlace amida interno; o un grupo fenileno o fenileno sustituido; e Y es hidrógeno, halógeno, alquilo, arilo, un grupo imido aromático o no aromático, un COOH o un grupo

\vskip1.000000\baselineskip

6

o un grupo amonio cuaternario.

Los monoperoxiácidos típicos útiles en la presente solicitud incluyen, por ejemplo:

(i) el ácido peroxibenzoico y los ácidos peroxibenzoicos con anillos sustituidos, por ejemplo, el ácido peroxi-.alfa.-naftoico;

(ii) monoperoxiácidos alifáticos, alifáticos sustituidos y de arilalquilo, por ejemplo, el ácido peroxiláurico, el ácido peroxiesteárico, y el ácido N,N-ftaloil-amino-peroxicaproico (PAP); y

(iii) el ácido 6-octilamino-6-oxo-peroxihexanoico.

\vskip1.000000\baselineskip

Los diperoxiácidos típicos útiles en la presente solicitud incluyen, por ejemplo:

(iv) el ácido 1,12-diperoxidodecanodioico (DPDA);

(v) el ácido 1,9-diperoxiacelaico;

(vi) el ácido diperoxibrasílico; el ácido diperoxisebásico y el ácido diperoxi-isoftálico;

(vii) el ácido 2-decildiperoxibutano-1,4-diótico; y

(viii) el ácido 4,4'-sulfonilbisperoxibenzoico.

\vskip1.000000\baselineskip

También son apropiados algunos compuestos de peroxiácidos inorgánicos, como, por ejemplo, el monopersulfato de potasio (MPS). Si se utilizan peroxiácidos orgánicos o inorgánicos como compuesto de peroxígeno, la cantidad de los mismos estará comprendida normalmente en el rango de aproximadamente el 2-10% en peso, preferiblemente desde el 4-8% en peso.

Precursores de blanqueadores peroxiácidos, usados en combinación con fuentes de blanqueadores de peroxígeno, se conocen y se describen ampliamente en la literatura, tal como en las patentes británicas 836.988, 864.789, 907.356, 1.003.310 y 1.519.351; la patente alemana 3.337.921; el documento EP-A-0185522; el documento EP-A-0174132; el documento EP-A-0120591; y las patentes de EE.UU. n^{os} 1.246.339, 3.332.882, 4.128.494, 4.412.934 y 4.675.393.

Otra clase de precursores de blanqueadores peroxiácidos útiles es la de los precursores de peroxiácidos catiónicos, es decir, de amonio cuaternario sustituido, tal como se divulga en las patentes de EE.UU. n^{os} 4.751.015 y 4.397.757, en el documento EP-A0284292 y en el documento EP-A-331.229. Algunos ejemplos de precursores de blanqueadores peroxiácidos de esta clase son:

el cloruro de etil sodio-4-sulfofenil carbonato de 2-(N,N,N-trimetil amonio) (SPCC);

el cloruro de N-octil-N,N-dimetil-N10-carbofenoxi decil amonio (ODC);

el propil sodio-4-sulfofenil carboxilato de 3-(N,N,N-trimetil amonio); y

el toluil oxibencen sulfonato de N,N,N-trimetil amonio.

Una clase especial adicional de precursores de blanqueadores está formada por los nitrilos catiónicos como se divulga en el documento EP-A-303520 y en las memorias descriptivas de patente europea n^{os} 458396 y 464880.

En la presente invención se puede utilizar cualquiera de estos precursores de blanqueadores peroxiácidos, aunque algunos de ellos pueden ser más preferidos que otros.

Entre las clases de precursores de blanqueadores mencionadas más arriba, las clases preferidas son los ésteres, incluyendo los acil fenol sulfonatos y los acil alquil fenol sulfonatos; las acil-amidas; y los precursores de peroxiácidos de amonio cuaternario sustituido, incluidos los nitrilos catiónicos.

Algunos ejemplos de dichos precursores o activadores de blanqueadores peroxiácidos son el sodio-4-benzoil-oxibencen sulfonato (SBOBS); la N,N,N'N'-tetra acetil etilen diamina (TAED); el sodio-1-metil-2-benzoil oxibencen-4-sulfonato; el sodio-4-metil-3-benzoil oxibenzoato; SPCC; el toluil-oxibencen sulfonato de trimetil amonio; el nanoil oxibencen sulfonato de sodio (SNOBS); el 3,5,5-trimetil hexanoil oxibencen sulfonato de sodio (STHOBS); y los nitrilos catiónicos sustituidos.

Otras clases de precursores de blanqueadores para ser utilizados con la presente invención se encuentran en el documento WO 0015750, por ejemplo el 6-(nonanamido-caproil) oxibencen sulfonato. Los precursores se pueden utilizar en una cantidad de hasta el 12%, preferiblemente desde el 2-10% en peso, de la composición.

Catalizadores de peroxilo y catalizadores de "blanqueo por aire"

La composición también puede comprender un catalizador de un metal de transición o un precursor del mismo, como se describe, por ejemplo, en el documento PCT/GB99/02876 y el documento PCT/EP01/13314. Cuando la presente invención se utiliza en un modo de "blanqueo por aire" se prefiere que la composición se encuentre sustancialmente libre de blanqueador de peroxígeno o sistema de blanqueo que genere peroxilo. En este sentido, la expresión "sustancialmente libre de" se debe interpretar en el contexto del espíritu de la invención. Se prefiere que la composición tenga un contenido de especies peroxilo presentes tan bajo como sea posible. Se prefiere que la formulación blanqueadora contenga una concentración total de menos del 1% en peso/peso de perácido, o peróxido de hidrógeno o una fuente de los mismos, preferiblemente la formulación blanqueadora puede contener una concentración total menor del 0,3% en peso/peso de perácido, o peróxido de hidrógeno o una fuente de los mismos, lo más preferiblemente la composición blanqueadora está libre de perácido, o peróxido de hidrógeno o fuente de los mismos. Adicionalmente, se prefiere que en dichas composiciones blanqueadoras la presencia de hidroperóxidos de alquilo se mantenga en un mínimo.

En un "modo peroxilo" la composición comprende un blanqueador peroxígeno o una fuente del mismo, ejemplos de los cuales se encuentran más arriba.

En dicho modo, lo más preferido es que la composición sea sólida y, en particular, granular.

Enzimas

Las composiciones detergentes de la presente invención pueden comprender adicionalmente una o más enzimas, que aportan beneficios en el rendimiento de limpieza, el cuidado de la tela y/o la higiene.

Dichas enzimas incluyen oxidorreductasas, transferasas, hidrolasas, liasas, isomerasas y ligasas. Los miembros apropiados de estas clases de enzimas se describen en Enzyme nomenclature 1992: recommendations of the Nomenclature Committee of the International Union of Biochemistry and Molecular Biology on the nomenclature and classification of enzymes, 1992, ISBN 0-12-227165-3, Academic Press.

Algunos ejemplos de las hidrolasas son la hidrolasa del éster carboxílico, la tioléster hidrolasa, la hidrolasa del monoéster fosfórico y la hidrolasa del diéster fosfórico que actúan sobre el enlace éster; glicosidasa, que actúa sobre los compuestos O-glicosil; glicosilasa, que hidroliza los compuestos N-glicosil; tioéter hidrolasa, que actúa sobre el enlace éter; y exopeptidasas y endopeptidasas que actúan sobre el enlace peptídico. Las preferibles entre ellas son la hidrolasa del éster carboxílico, la glicosidasa y las exopeptidasas y endopeptidasas. Algunos ejemplos específicos de hidrolasas apropiadas incluyen (1) exopeptidasas como la aminopeptidasa y la carboxipeptidasa A y B, y endopeptidasas tales como la pepsina, pepsina B, quimosina, tripsina, quimotripsina, elastasa, enteropeptidasa, catepsina B, papaína, quimopapaína, ficaína, trombina, plasmina, renina, subtilisina, aspergilopepsina, colagenasa, clostripaína, calicreína, gastricsina, catepsina D, bromelaína, quimotripsina C, uroquinasa, cucumisina, orizina, proteinasa K, termomicolina, termitasa, lactocepina, termolisina y bacilolisina. Entre ellas, la preferida es la subtilisina; (2) glicosidasas como la \alpha-amilasa, \beta-amilasa, glucoamilasa, isoamilasa, celulasa, endo-1,3(4)-\beta-glucanasa (\beta-glucanasa), xilanasa, dextranasa, poligalacturonasa (pectinasa), lisozima, invertasa, hialuronidasa, pululanasa, neopululanasa, quitinasa, arabinosidasa, exocelobiohidrolasa, exosaminidasa, micodextranasa, endo-1,4-\beta-mananasa (hemicelulasa), xiloglucanasa, endo-\beta-galactosidasa (queratanasa), mananasa y otras enzimas que degradan resinas de sacáridos como se describe en el documento WO-A-99/09127. Entre ellas, las preferidas son la \alpha-amilasa y la celulasa; (3) hidrolasas del éster carboxílico incluyendo la carboxilesterasa, lipasa, fosfolipasa, pectinesterasa, colesterol esterasa, clorofilasa, tanasa e hidrolasa de cera-éster. Entre ellas, la preferida es la lipasa.

Algunos ejemplos de las transferasas y ligasas son el glutatión S-transferasa y la ácido-tiol ligasa, como se describe en el documento WO-A-98/59028, y la xiloglucan endotransglicosilasa, como se describe en el documento WO-A-98/38288.

Algunos ejemplos de las liasas son la hialuronato liasa, pectato liasa, condroitinasa, pectina liasa y la alginasa II. Especialmente preferida es la pectoliasa, que consiste en una mezcla de pectinasa y pectina liasa.

Algunos ejemplos de las oxidorreductasas son oxidasas tales como la glucosa oxidasa, metanol oxidasa, bilirrubina oxidasa, catecol oxidasa, lacasa, peroxidasas tales como la ligninasa y las descritas en el documento WO-A-97/31090, monooxigenasa, dioxigenasas tales como la lipooxigenasa y otras oxigenasas como se describe en el documento WO-A-99/02632, el documento WO-A-99/02638, el documento WO-A-99/02639 y los sistemas blanqueadores enzimáticos basados en citocromos descritos en el documento WO-A-99/02641.

La actividad de las oxidorreductasas, en particular las de las enzimas oxidantes de fenol, en un proceso para blanquear manchas sobre telas y/o tintes en solución y/o tratamiento antimicrobiano, se puede reforzar añadiendo ciertos compuestos orgánicos, denominados potenciadores. Algunos ejemplos de potenciadores son el 2,2'-azo-bis-(3-etilbenzo-tiazolina-6-sulfonato) (ABTS) y el fenotiazina-10-propionato (PTP). En el documento WO-A-94/12619, el documento WO-A-94/12620, el documento WO-A-94/12621, el documento WO-A-97/11217, el documento WO-A-99/23887 se describen más potenciadores. Los potenciadores se añaden generalmente en una cantidad desde el 0,01% hasta el 5% en peso de la composición detergente.

Como ingredientes opcionales también se pueden encontrar presentes coadyuvantes, polímeros y otras enzimas, como se encuentra en el documento WO 0060045 y el documento WO 0034427.

Ejemplos 1) Preparación de fenolftaleína en sulfato de sodio/gránulo de Sokalan® CP45

En un mortero se mezclaron sulfato de sodio (9,9 g) con 0,085 g de fenolftaleína. Esta mezcla se granuló con 2,01 g de solución CP45 (acuosa al 40%), y los gránulos resultantes se secaron en un horno a 80ºC durante 10 minutos. Los gránulos resultantes se cribaron entre 180 y 1400 micrómetros.

2) Preparación de fenolftaleína en sulfato de sodio/CP45/y un catalizador de un metal de transición

En un mortero se mezclaron sulfato de sodio (9,9 g) con fenolftaleína (0,085 g). A esta mezcla se le añadieron 0,2 g de un catalizador de un metal de transición, y se mezclaron completamente. Esta mezcla se granuló con 2,01 g de solución CP45 (acuosa al 40%), y los gránulos resultantes se secaron en un horno a 80ºC durante 10 minutos. Los gránulos finales resultantes se cribaron entre 180 y 1400 micrómetros.

3) Preparación de fenolftaleína en sulfato/CP45 (a partir de etanol)

En un mortero se mezclaron sulfato de sodio (9,9 g) con 17 ml de una solución etanólica al 0,5% (p/v) de fenolftaleína. Se evaporó el etanol para dejar un sólido seco. Esta mezcla se granuló con 2,01 g de CP45 (acuosa al 40%), y los gránulos resultantes se secaron en un horno a 80ºC durante 10 minutos. Los gránulos resultantes se cribaron entre 180 y 1400 micrómetros.

4) Preparación de fenolftaleína en sulfato/CP45/catalizador de un metal de transición (a partir de etanol)

En un mortero se mezclaron sulfato de sodio (9,9 g) con 17 ml de una solución de fenolftaleína en etanol al 0,5% (p/v). Se evaporó el etanol para dejar un sólido seco. A esta mezcla se le añadieron 0,2 g de un catalizador de un metal de transición, y se mezclaron completamente. Esta mezcla se granuló con 2,01 g de solución CP45 y los gránulos resultantes se secaron en un horno a 80ºC durante 10 minutos. Los gránulos finales se cribaron entre 180 y 1400 micrómetros.

5) Preparación de timolftaleína en sulfato/CP45/catalizador de un metal de transición (a partir de etanol)

En un mortero se mezclaron sulfato de sodio (9,9 g) con 50 ml de una solución de timolftaleína en etanol al 0,5% (p/v). Se evaporó el etanol para dejar un sólido seco. A esta mezcla se le añadieron 0,2 g de un catalizador de un metal de transición, y se mezclaron completamente. Esta mezcla se granuló con 2,01 g de solución CP45, y los gránulos resultantes se secaron en un horno a 80ºC durante 10 minutos. Los gránulos finales se cribaron entre 180 y 1400 micrómetros.

Experimentos de estabilidad y cambio de color Estabilidad de los gránulos del Ejemplo (3)

6) Se mezclaron 0,1 g de los gránulos del Ejemplo (3) con 4,0 g de polvo detergente (los detalles se muestran más abajo). La mezcla preparada tenía la apariencia de un polvo azul con motas blancas. Esta mezcla se almacenó en un tarro de cristal de tapa abierta a 37ºC/70% HR durante 1 semana. Al recuperarla, su apariencia visual permanecía inalterada.

Polvo detergente

7

Estabilidad de los gránulos del Ejemplo (4)

7) Se mezclaron los gránulos (0,1 g) del Ejemplo (4) con 4,0 g del polvo detergente. La mezcla preparada tenía la apariencia de un polvo azul con motas amarillas. Esta mezcla se almacenó en un tarro de cristal de tapa abierta a 37ºC/70% HR durante 1 semana. Al recuperarla, su apariencia visual permanecía inalterada.

\vskip1.000000\baselineskip

8) Ejemplo comparativo

Se mezclaron polvos de fenolftaleína (0,00085 g) (equivalente al peso de la fenolftaleína contenida en 0,1 g de los gránulos de los ejemplos 3 ó 4) con 4,0 g del polvo detergente. La mezcla preparada tenía la apariencia de un polvo azul. Esta mezcla se almacenó en un tarro de cristal de tapa abierta a 37ºC/70% HR durante 1 semana. Al recuperarla, su color había cambiado a magenta/púrpura.

\vskip1.000000\baselineskip

Cambio de color de los gránulos del Ejemplo (3)

9) Se mezclaron gránulos (0,1 g) del Ejemplo (3) con 4,0 g de polvo detergente. La mezcla preparada tenía la apariencia de un polvo azul con motas blancas. Esta mezcla se disolvió en 2 litros de agua corriente a 20ºC. La solución resultó inicialmente azul pálido, pero cambió a rosa/magenta en el transcurso de un período de aproximadamente 30 segundos.

10) Se mezclaron gránulos (0,1 g) del Ejemplo (4) con 4,0 g del polvo detergente. La mezcla preparada tenía la apariencia de un polvo azul con motas amarillas. Esta mezcla se disolvió en 2 litros de agua corriente a 20ºC. La solución resultó inicialmente azul pálido, pero cambió a rosa/magenta en el transcurso de un período de aproximadamente 30 segundos.

11) Se mezclaron gránulos (0,1 g) del Ejemplo (5) con 4,0 g del polvo detergente. La mezcla preparada tenía la apariencia de un polvo azul con motas amarillas. Esta mezcla se disolvió en 2 litros de agua corriente a 20ºC. La solución resultó inicialmente azul pálido, pero cambió a azul intenso en el transcurso de un período de aproximadamente 30 segundos.

12) Se mezclaron gránulos (0,05 g) del Ejemplo (4), más 0,05 g de gránulos del ejemplo (5) con 4,0 g del polvo detergente. La mezcla preparada tenía la apariencia de un polvo azul con motas amarillas. Esta mezcla se disolvió en 2 litros de agua corriente a 20ºC. La solución resultó inicialmente azul pálido, pero cambió a lila/púrpura en el transcurso de un período de aproximadamente 30 segundos.

Ejemplos de espumas de alta expansión especialmente para uso cuando el dispositivo/aire es el medio para modificar el pH

Los siguientes son algunos ejemplos de sistemas activos simples, binarios y ternarios que se pueden utilizar para proporcionar cualidades de alta expansión a las espumas para ser utilizadas en la presente invención, Los porcentajes indicados son % peso/peso.

Un litro de una solución acuosa que comprende LAS (3,0%), NI (3,0%) y CAPB (0,5%).

Un litro de una solución acuosa que comprende LAS (5,0%), SLES (2,5%) y CAPB (0,25%).

Un litro de una solución acuosa que comprende NI (5%), CAPB (0,25%) y PAS (2,5%).

Un litro de una solución acuosa que comprende NI (3%), CAPB (0,25%) y PAS (5,0%).

Un litro de una solución acuosa que comprende NI (3%), CAPB (0,50%) y PAS (2,5%).

Un litro de una solución acuosa que comprende PAS (2,5%), SLES (5,0%) y CAPB (0,25%).

Un litro de una solución acuosa que comprende PAS (5,0%), SLES (2,55%) y CAPB (0,25%).

Un litro de una solución acuosa que comprende LAS (1,5%) y NI (1,5%).

Ejemplos de Espumas

La Tabla 1 muestra las formulaciones de la A a la J que, cuando se completan al 100% con agua, proporcionan composiciones espumosas apropiadas.

TABLA 1

9

Un litro de una solución acuosa que comprende LAS (10%).

El dispositivo

El conducto puede ser bifurcado, curvado, acodado o una combinación de estas formas para conseguir la orientación relativa del segundo y tercer extremos del conducto.

El conducto puede estar curvado o acodado en una sección, por ejemplo, la sección media o la superior, de tal forma que el segundo extremo abierto quede inclinado entre 10-60 grados respecto al eje longitudinal del recipiente, preferiblemente entre 15-45 grados, más preferiblemente entre 15-30 grados, y aún más preferiblemente 20 grados.

El tercer extremo abierto se puede extender desde una sección superior (es decir, en la parte superior del recipiente cuando éste se encuentra en posición vertical) del conducto, por ejemplo, en ángulos rectos. El conducto puede tener una configuración en forma de T en la parte superior, en la que el tercer extremo abierto y la sección principal del conducto se bifurcan ortogonalmente, en general, preferiblemente alineados longitudinalmente.

La parte superior del conducto se puede encontrar desplazada respecto al eje longitudinal central.

El conducto puede tener la forma de, o incluir, un tubo de inmersión que puede operar conjuntamente con un cierre o tapa del contenedor que también se suministra.

El recipiente puede ser flexible por medio de una o más partes flexibles, y la invención no se restringe a un recipiente enteramente flexible. Para aumentar la robustez, por ejemplo, se pueden incluir partes rígidas, por ejemplo, la base, las esquinas, etc.

Un recipiente de esta invención puede tener cualquier forma apropiada para su portabilidad y manejo, sin excluir ninguna forma.

La cubierta del dispensador de la invención puede tener cualquier forma, teniendo como objetivo la función de cerrar el recipiente después de que éste haya sido llenado con el líquido y permitiendo que el mismo pueda ser dispensado.

Los elementos del dispensador pueden estar fabricados con cualquier material que resulte apropiado para su propósito. Es conveniente que la mayor parte de, si no todos, los elementos estén fabricados apropiadamente con material polimérico.

La composición de colada puede ser unos líquidos de limpieza que pueden contener generalmente un surfactante espumoso, preferiblemente en forma completamente disuelta. También pueden contener otros componentes que se conocen en la técnica como componentes de líquidos de limpieza. Pueden contener, incluso, materia sólida en partículas, preferiblemente en suspensión estable en el líquido. Para conservar la estructura más simple, no obstante, se prefieren líquidos de limpieza que no contengan ninguna materia sólida no disuelta, a menos que se utilice un filtro.

Más abajo se esbozan algunos modos de realización no limitantes de la invención, con referencia a las ilustraciones adjuntas a la misma.

La Figura 1 muestra un diagrama esquemático de un modo de realización de la invención.

En relación con la figura 1, en ella se muestra un dispensador 1 para la aplicación de una mezcla de dos o más fluidos 2, 4, por ejemplo una solución de colada 2 (que puede ser cualquiera de los ejemplos A a J de espuma descritos más arriba) y un gas, es decir, aire 4, como espuma y/o pulverización. El dispensador 1 comprende un recipiente flexible 6 para contener el líquido e incluye un conducto 8 que comprende un tubo de inmersión 8a con un primer y un segundo extremos 11,12, terminando el primer extremo 11 en una abertura en el recipiente 6 a través de la cual se expele la mezcla 2, 4 del recipiente, y estando el segundo extremo abierto 12 próximo a la base 14 de dicho recipiente 6, en donde el conducto 8 incluye un tercer extremo abierto 13 que se encuentra próximo a la parte superior 16 del recipiente 6 e inclinado lateralmente u opuesto al segundo extremo abierto 12.

Como las aberturas del segundo y tercer conductos 12, 13 se encuentran longitudinal y lateralmente opuestas, el dispensador 1 funciona cuando se encuentra invertido e inclinado lateralmente.

El conducto está acodado o doblado (en forma de Y) generalmente en su sección superior 18, de modo que el segundo extremo abierto 12 quede inclinado aproximadamente 20 grados respecto al eje longitudinal del recipiente 6.

El tercer extremo abierto 13 se extiende desde una sección superior 18 (es decir, en la parte superior del recipiente cuando éste se encuentra en posición vertical) del conducto 8, por ejemplo, en ángulos rectos. El conducto puede tener una configuración en forma de T en la parte superior, en la que el tercer extremo abierto y la sección principal del conducto se bifurcan ortogonalmente, en general preferiblemente alineados longitudinalmente.

El conducto comprende un tubo de inmersión que funciona conjuntamente con el cierre 20 atornillado al recipiente, disponiendo de una abertura dispensadora 22.

El recipiente es flexible por medio de una parte 24 de un cuerpo generalmente flexible. Sin embargo, ciertas secciones, por ejemplo, la base 26 y, opcionalmente, las esquinas pueden tener mayor rigidez, por ejemplo, para aumentar la robustez.

Los elementos que forman el recipiente pueden estar fabricados con cualquier material que resulte apropiado para su propósito. Es conveniente que la mayor parte de, si no todos, los elementos estén fabricados con material poli-
mérico.

\newpage

Al utilizarlo, el dispensador 1 se abre desatornillando y quitando el cierre 20 y, a continuación, se llena con entre un 20 y un 70 de polvo detergente de colada (como en el ejemplo del polvo detergente anterior, pero con la adición también de 2,5 g de gránulos del Ejemplo 3) y aproximadamente 150-180 ml de agua, y se mezcla a continuación agitando el dispositivo para formar una solución 2 y dejar una cámara de aire 4 en la parte superior.

El dispositivo, puesto que va a ser utilizado con polvo y soluciones de agua, incluye un filtro simple que comprende una cubierta de malla unida a los extremos primero y segundo del conducto para impedir el paso de cualquier polvo no disuelto a través de los mismos.

Después de un período de al menos 30 segundos, y preferiblemente de 1-5 minutos, de forma que la espuma haya tenido tiempo suficiente para cambiar de color (a rosa).

A continuación, simplemente se comprime el recipiente presionando el cuerpo 24 para expeler la espuma/pulveri-
zación coloreadas del recipiente. El recipiente se puede utilizar en cualquier orientación, por ejemplo invertido, debido a la disposición de los conductos, por ejemplo para pretratar zonas difíciles de alcanzar de las prendas de vestir y otros artículos de colada sin necesidad de una superficie de apoyo o de tener que mantener el dispositivo en posición vertical. El color de la espuma/pulverización expelidas permite tratar con precisión las manchas y las zonas sucias, y reduce la sobredosificación al mínimo.

La coloración rosa se puede eliminar en la siguiente operación de lavado, bien confiando en la dilución o bien mediante componentes adicionales en un detergente de colada usado en el lavado principal que incrementen la acidez. Dichos componentes adicionales pueden comprender, por ejemplo, ácido cítrico, policarboxilatos, que pueden encontrarse presentes como coacervados o partículas recubiertas de cera que se disgregan en el agua.

Desde luego, se debe entender que la invención no está destinada a estar limitada a los detalles de los modos de realización anteriores, que se describen únicamente a modo de ejemplo.

Claims (1)

1. Un método para tratar una tela, mediante la aplicación de una pulverización y/o espuma de colada coloreadas a una zona seleccionada de una tela tal como una zona con manchas o con suciedad, utilizando un dispensador de tratamiento de colada en combinación con un líquido de colada, para la dispensación de una mezcla del líquido de colada y un gas ligero (preferiblemente aire), como una pulverización y/o espuma coloreadas, comprendiendo el dispensador un recipiente flexible para los fluidos que incluye un conducto con un primer y un segundo extremos, terminando el primer extremo en una abertura en el recipiente a través de la cual se expelen la espuma y/o pulverización del recipiente y encontrándose el segundo extremo abierto próximo a la base de dicho recipiente, en donde el conducto incluye un tercer extremo abierto que se encuentra localizado cerca de la parte superior del recipiente e inclinado lateralmente u opuesto al segundo extremo abierto; caracterizado porque el líquido de colada comprende un cromóforo dependiente del pH, teniendo el cromóforo dependiente del pH un espectro UV-vis que cambia con el pH en el rango de 1 a 14 y unos medios para modificar el pH; comprendiendo el método una etapa inicial de mezcla en el dispositivo de una composición concentrada de colada que comprende el cromóforo dependiente del pH y los medios para modificar el pH con un solvente como, por ejemplo, agua, para formar un líquido de colada para la formación de la espuma y/o pulverización coloreadas.