ES2319230T3 - Polimeros para aumentar las propiedades de deslizamiento en estado humedo de un material textil. - Google Patents
Polimeros para aumentar las propiedades de deslizamiento en estado humedo de un material textil. Download PDFInfo
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
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Abstract
Polímero producido a partir de a) el producto de reacción de una diamina de la fórmula (1) o de una mezcla de varias diaminas de la fórmula (1) H2N - X - NH2 en la que la diamina o la mezcla de las diaminas se eligen entre la etilendiamina, la propano-1,2-diamina, la propano-1,3-diamina, la hexametilendiamina, la 2-metilpentano-1,5-diamina, la ciclohexano-1,2-diamina, la ciclohexano-1,4-diamina, la 2,2,4-trimetilhexano-1,6-diamina, la isoforonadiamina, la m- y la pfenilendiamina, el bis-(4-aminofenil)-metano, la bis-(4-aminofenil)-sulfona, la m-xililendiamina, el bis-(4aminociclohexil)-metano, el 2,2-bis-(4-aminociclohexil)-propano, el 2,2-bis-(2-amino-3-metilciclohexil)propano, la 4,7-dioxadecametilendiamina, el 1,3-di(amino-metil)benceno, el 1,4-di(aminometil)benceno, los polilactamas terminadas en amino o las diaminas procedentes de aminopropilatos del polietilenglicol o del polipropilenglicol, con un epóxido de la fórmula (2)** ver fórmula** y b) un ácido dicarboxílico HOOC-Y-COOH o su anhídrido o una mezcla de varios ácidos dicarboxílicos o de sus anhídridos eligiéndose los ácidos dicarboxílicos o sus anhídridos o mezclas de los mismos entre el ácido oxálico, el ácido malónico, el ácido succínico, el ácido glutárico, el ácido adípico, el ácido subérico, el ácido azelaico, el ácido linoleico dimerizado, el ácido ciclohexano-1,3-dicarboxílico, el ácido ciclohexano-1,4-dicarboxílico, el ácido isoftálico, el ácido tereftálico, el ácido oxálico, el ácido nonilsuccínico o el ácido dodecilsuccínico, el ácido tetrahidroftálico, el ácido 4-metiltetrahidroftálico, el ácido hexahidroftálico, el ácido 4-metilhexahidroftálico, el ácido ciclohexano-1,2-dicarboxílico, el ácido ftálico o las oligoamidas terminadas en ácido, y estando comprendida la relación molar de (1) a (2) entre 1:0,6 y 1:2, estando comprendida la relación molar de a) a b) entre 1,3:1 y 0,7:1, R significa alquiloxi con 1 hasta 30 átomos de carbono, ariloxi, aralquiloxi, alcariloxi, X es un radical alifático divalente, lineal o ramificado, o un radical cicloalifático o un radical aromático, Y es un radical alifático divalente, saturado o no saturado, un radical divalente cicloalifático o aromático, p es un número, en promedio, comprendido entre 5 y 50, y q es un número, en promedio, comprendido entre 0,01 y 0,6.
Description
Polímeros para aumentar las propiedades de
deslizamiento en estado húmedo de un material textil.
La presente invención se refiere a polímeros que
refuerzan las propiedades de deslizamiento en estado húmedo de
textiles y que, de este modo, reducen la fricción durante los
procesos de tratamiento.
En el tratamiento del material textil en forma
de artículos textiles en pieza, particularmente en forma de cuerda
o en forma tubular, esencialmente durante el tratamiento previo, la
tintura, el abrillantamiento óptico o en el tratamiento final, en
baño acuoso bajo condiciones tales que se pueden formar pliegues
debidos al transporte en el substrato textil o puede aparecer una
abrasión del substrato de las partes adyacentes al substrato o al
aparato - en particular en las máquinas de tintura con chorro y en
barcas de torniquete -, constituyendo fenómenos no deseados el
marcado de los pliegues debidos al transporte y la formación y el
marcado de zonas raídas, que, a guisa de aspectos desiguales,
deteriora la apariencia del tejido y posiblemente también las
propiedades físicas de los artículos tratados y, como consecuencia,
de los artículos acabados. Con objeto de paliar estos fenómenos de
interferencia, son empleados en las correspondientes etapas del
proceso lubrificantes de acción en húmedo (es decir agentes de
deslizamiento que actúan en húmedo), que reducen la tendencia a la
formación o la estabilización y, consecuentemente, al marcado de
pliegues, en particular de pliegues debidos al transporte, y
reducen la fricción substrato/substrato y la fricción
substrato/metal y, consecuentemente, la tendencia a la formación y
al marcado de zonas raídas. De este modo, por ejemplo, publicación
WO 01/21880 A1 describe poliamidas que contienen
polialquilenglicoléter que tienen una cierta hidrofilidad como
lubricantes de acción en húmedo en el tratamiento de material
textil.
Sin embargo, en el constante refinamiento de los
procesos y de las máquinas con objeto de aumentar el rendimiento y
un procedimiento aceptable para el medio ambiente, se han
desarrollado máquinas y procesos que han sido designados como de
alta velocidad o de alto rendimiento y/o que trabajan con
proporciones de baño más cortas. Así pues se exigen mayores
requisitos a los lubricantes empleados. De este modo, por ejemplo,
estos lubricantes deben ser resistentes, en particular, a elevadas
fuerzas de cizalla al mismo tiempo que desarrollan su acción del
mejor modo posible también para baños cortos. Cuanto más corto sea
el baño, tanto mayor será la eficacia requerida de los agentes para
el tratamiento respectivo puesto que, cuanto mayor sea la proporción
del baño absorbida por los artículos, tanto mayor será la
dificultad de llevar a cabo el deslizamiento en húmedo de los
artículos y el acabado igualado con una apariencia de los artículos
lisos sin deterioro de los artículos.
Por lo tanto, existe todavía la necesidad de
lubricantes que sean más eficientes para la reducción de la fricción
substrato-substrato de los materiales textiles y,
por lo tanto, que eviten la formación de señales de arrugas y, por
lo tanto, la tintura desigual de los textiles, asociada.
Se ha encontrado ahora, que ciertos polímeros
muy especiales son excelentes lubrificantes de acción en húmedo.
Por lo tanto, un objeto de la presente
invención, está constituido por los polímeros que se obtienen a
partir de
- a)
- el producto de reacción de una diamina de la fórmula (1) o de una mezcla de varias diaminas de la fórmula (1)
(1)H_{2}N-X-NH_{2}
- \quad
- con un epóxido de la fórmula (2)
- \quad
- y
- b)
- un ácido dicarboxílico HOOC-Y-COOH o su anhídrido o una mezcla de varios ácidos dicarboxílicos o de sus anhídridos
- \quad
- en la que
- \quad
- la relación molar entre (1) y (2) está comprendida entre 1:0,1 y 1:2,
- \quad
- la relación molar entre a) y b) está comprendida entre 1,5:1 y 0,5:1,
- R
- significa alquiloxi con 1 hasta 30 átomos de carbono, alquilcarboxi con 1 hasta 30 átomos de carbono, ariloxi, arilcarboxi, aralquiloxi, aralquilcarboxi, alcariloxi, alcarilcarboxi,
- X
- es un radical alifático divalente, lineal o ramificado, o un radical cicloalifático o un radical aromático,
- Y
- es un radical alifático divalente, saturado o no saturado, un radical divalente cicloalifático o aromático,
- p
- es un número, en promedio, comprendido entre 2 y 100, y
- q
- es un número, en promedio, comprendido entre 0,01 y 1.
\vskip1.000000\baselineskip
Son preferentes aquellos polímeros en los
que
la relación molar entre (1) y (2) esté
comprendida entre 1:0,6 y 1:2,
la relación molar entre a) y b) esté comprendida
entre 1,3:1 y 0,7:1,
- R
- signifique alquiloxi con 1 hasta 30 átomos de carbono, ariloxi, aralquiloxi, alcariloxi,
eligiéndose la diamina o la mezcla de diaminas
entre la etilendiamina, la
propano-1,2-diamina, la
propano-1,3-diamina, la
hexametilendiamina, la
2-metilpentano-1,5-diamina,
la ciclohexano-1,2-diamina, la
ciclohexano-1,4-diamina, la
2,2,4-trimetilhexano-1,6-diamina,
la isoforonadiamina, la m- y la p-fenilendiamina, el
bis-(4-aminofenil)-metano, la
bis-(4-aminofenil)-sulfona, la
m-xililendiamina, el
bis-(4-amino-ciclohexil)-metano,
el
2,2-bis-(4-aminociclohexil)-propano,
el
2,2-bis-(2-amino-3-metilciclohexil)-propano,
la 4,7-dioxadecametilendiamina, el
1,3-di(amino-metil)benceno,
el 1,4-di(aminometil)benceno, los
polilactamas terminadas en amino o las diaminas procedentes de
aminopropilatos del polietilenglicol o del polipropilenglicol,
eligiéndose los ácidos dicarboxílicos o sus anhídridos o mezclas de
los mismos entre el ácido oxálico, el ácido malónico, el ácido
succínico, el ácido glutárico, el ácido adípico, el ácido subérico,
el ácido azelaico, el ácido linoleico dimerizado, el ácido
ciclohexano-1,3-dicarboxílico, el
ácido ciclohexano-1,4-dicarboxílico,
el ácido isoftálico, el ácido tereftálico, el ácido oxálico, el
ácido nonilsuccínico o el ácido dodecilsuccínico, el ácido
tetrahidroftálico, el ácido
4-metiltetrahidroftálico, el ácido
hexahidroftálico, el ácido
4-metilhexahidroftálico, el ácido ciclohexano-1,2-dicarboxílico, el ácido ftálico o las oligoamidas terminadas en ácido,
4-metilhexahidroftálico, el ácido ciclohexano-1,2-dicarboxílico, el ácido ftálico o las oligoamidas terminadas en ácido,
- p
- sea un número, en promedio, comprendido entre 5 y 50, y
- q
- sea un número, en promedio, comprendido entre 0,01 y 0,6.
\vskip1.000000\baselineskip
Son especialmente preferentes aquellos
polímeros, en los que
la relación molar entre (1) y (2) esté
comprendida entre 1:0,8 y 1:2,
la relación molar entre a) y b) esté comprendida
entre 1,2:1 y 0,8:1,
- R
- signifique alquiloxi con 1 hasta 24 átomos de carbono,
eligiéndose la diamina o la mezcla de diaminas
entre la etilendiamina, la
propano-1,2-diamina, la
propano-1,3-diamina, la
hexametilendiamina, la
2-metilpentano-1,5-diamina,
la ciclohexano-1,2-diamina, la
ciclohexano-1,4-diamina, la
2,2,4-trimetilhexano-1,6-diamina,
la isoforonadiamina, eligiéndose los ácidos dicarboxílicos o sus
anhídridos o mezclas de los mismos entre el ácido succínico, el
ácido glutárico, el ácido adípico, el ácido subérico, el ácido
azelaico, el ácido linoleico dimerizado, el ácido
ciclohexano-1,3-dicarboxílico, el
ácido ciclohexano-1,4-dicarboxílico,
el ácido isoftálico, el ácido tereftálico,
- p
- sea un número, en promedio, comprendido entre 5 y 25, y
- q
- sea un número, en promedio, comprendido entre 0,01 y 0,3.
\vskip1.000000\baselineskip
De igual modo se obtienen resultados excelentes
con aquellos polímeros en los que
la relación molar entre (1) y (2) esté
comprendida entre 1:0,8 y 1:2,
la relación molar entre a) y b) esté comprendida
entre 1,2:1 y 0,8:1,
- R
- signifique alquiloxi con 1 hasta 20 átomos de carbono,
eligiéndose la diamina o la mezcla de diaminas
entre la propano-1,2-diamina, la
propano-1,3-diamina, la
hexametilendiamina, la
2-metilpentano-1,5-diamina,
la ciclohexano-1,2-diamina,
eligiéndose los ácidos dicarboxílicos o sus anhídridos o mezclas de
los mismos entre el ácido succínico, el ácido adípico, el ácido
ciclohexano-1,2-dicarboxílico, el
ácido ciclohexano-1,4-dicarboxílico,
el ácido isoftálico, el ácido tereftálico,
- p
- sea un número, en promedio, comprendido entre 5 y 25, y
- q
- sea un número, en promedio, comprendido entre 0,01 y 0,3.
\vskip1.000000\baselineskip
Así mismo son lubricantes de acción en húmedo
muy buenos los polímeros precedentemente citados cuando se utilice
en la reacción de a) con b) adicionalmente una diamina de la fórmula
(3)
(3)HR'N-X-NR''H
en la
que
- X
- tienen el significado precedentemente indicado,
- R'
- significa H o alquilo con 1 hasta 8 átomos de carbono, y
- R''
- significa H o alquilo con 1 hasta 8 átomos de carbono,
con la condición de que R' y R'' no
signifiquen H de manera
simultánea.
La preparación de los polímeros considerados
puede conseguirse mediante la reacción inicial de los compuestos de
la fórmula (1) y (2) y, a continuación, en una segunda etapa se hace
reaccionar el producto resultante con dichos ácidos dicarboxílicos
o con sus anhídridos en las relaciones molares que han sido
definidas precedentemente. Las condiciones para la reacción pueden
ser deducidas por un técnico en la materia a partir de los ejemplos.
Por otra parte, puede ser empleado un compuesto de la fórmula (3)
para la preparación de los polímeros considerados. Mediante la
adición de agua, de agentes dispersantes (por ejemplo etoxilatos de
alcoholes grasos no iónicos, etoxilatos de ácidos grasos) o de
otros aditivos (por ejemplo ácidos orgánicos o inorgánicos para la
regulación del pH, disolventes orgánicos, biocidas) a la mezcla de
la reacción, tras la polimerización, pueden obtenerse directamente
emulsiones acuosas de los polímeros considerados. Dichas emulsiones
pueden ser preparadas en diferentes concentraciones (que contienen
desde un 1 hasta un 50% en peso, de manera preferente desde un 2
hasta un 30% en peso, de una manera más preferente desde un 3 hasta
un 20% en peso del polímero considerado) y estas emulsiones acuosas
pueden ser aplicadas directamente para el tratamiento de
textiles.
Otro objeto de la presente invención consiste en
el empleo de los polímeros, precedentemente citados, como
lubricantes de acción en húmedo para el tratamiento de textiles.
Este tratamiento puede ser, así mismo, un proceso de tintado o un
proceso de abrillantamiento óptico. Los polímeros considerados
pueden ser empleados en emulsiones acuosas que contengan al
polímero, como substancia activa, en las concentraciones que han
sido citadas precedentemente. En dichas emulsiones puede estar
contenido desde 0 hasta un 20% en peso, de manera preferente desde
0 hasta un 10% en peso de otros aditivos tales como agentes
dispersantes, agentes para la conservación o disolventes
orgánicos.
Los lubricantes de acción en húmedo, de
conformidad con la invención, se emplean, de manera ventajosa, en
aquellas concentraciones con las que se eviten de manera efectiva el
marcado de pliegues y la formación de zonas raídas en los procesos
respectivos. Éstos se distinguen por su efectividad y por su
rendimiento y pueden presentar una acción muy elevada a
concentraciones muy bajas. Estos lubricantes son empleados, de
manera ventajosa, en concentraciones que pueden estar comprendidas
entre 0,01 y 2 g del polímero considerado por litro de baño
(líquido para el tratamiento, la tintura o el abrillantamiento
óptico del material textil) de manera preferente entre 0,02 y 1 g
por litro de baño, de manera particularmente preferente entre 0,04 y
1 g por litro de baño.
Otro objeto de la presente invención consiste en
un proceso para aumentar las propiedades de deslizamiento en húmedo
de materiales textiles durante el tintado o durante el tratamiento
previo que comprende las etapas de
- \bullet
-
introducir el material textil en una máquina para el tintado o para el tratamiento previo,\vtcortauna
- \bullet
-
añadir agua y el polímero descrito o una emulsión acuosa del mismo,\vtcortauna
- \bullet
-
añadir los tintes o los productos químicos para el tratamiento previo,\vtcortauna
- \bullet
-
añadir, de manera opcional, otros aditivos,\vtcortauna
- \bullet
-
ajustar el pH al valor deseado,\vtcortauna
- \bullet
-
calentar la mezcla hasta la temperatura deseada y mantenerla durante el tiempo deseado,\vtcortauna
\newpage
- \bullet
-
enfriar la mezcla y enjuagar el material textil.\vtcortauna
Los ejemplos siguientes, no limitativos,
explicarán la presente invención con mayor detalle.
\vskip1.000000\baselineskip
Se secaron 432,60 g de
tridecanolpoli-9,5-glicoléter a 80ºC
bajo una presión comprendida entre 40 y 50 mbares durante 1 hora. A
continuación, se añadieron 4,60 g de tetracloruro de estaño bajo
nitrógeno. Se añadieron 64,80 g de epiclorhidrina durante
aproximadamente 1 hora manteniéndose la temperatura entre 83 y 85ºC.
A continuación, se calentó la mezcla de la reacción durante 1 hora
a 80ºC. Se eliminan las trazas de la epiclorhidrina no convertida a
80ºC bajo una presión comprendida entre 40 y 50 mbares durante
aproximadamente 1 hora. Tras enfriamiento a 30ºC, se añadieron
43,58 g de hidróxido de potasio (90%). El agua resultante se destiló
a 50ºC bajo una presión de 40 mbares durante 1 hora. El cloruro de
potasio resultante se eliminó por filtración, para proporcionar el
epóxido correspondiente con un peso molecular de 800 g/mol y con un
contenido en cloruro no hidrolizable de 0,19 mol/kg
aproximadamente.
Se secaron 911,25 g de metoxipolietilenglicol
750 a 80ºC bajo una presión comprendida entre 40 y 50 mbares
durante 1 hora. A continuación, se añadieron 9,00 g de tetracloruro
de estaño bajo nitrógeno. Se añadieron 112,38 g de epiclorhidrina
durante aproximadamente 1 hora manteniéndose la temperatura 83 y
85ºC. A continuación, se calentó la mezcla de la reacción durante 1
hora a 80ºC. Se eliminaron las trazas de la epiclorhidrina no
convertida a 80ºC bajo una presión comprendida entre 40 y 50 mbares
durante aproximadamente 1 hora. Tras enfriamiento a 30ºC, se
añadieron 74,00 g de hidróxido de potasio. El agua resultante se
destiló a 50ºC bajo una presión de 40 mbares durante 1 hora. El
cloruro de potasio resultante se eliminó por filtración, para
proporcionar el epóxido correspondiente con un peso molecular de
932 g/mol y un contenido en cloruro no hidrolizable de
aproximadamente 0,11 mol/kg.
Se secaron 440,00 g de metoxipolietilenglicol
550 a 80ºC bajo una presión comprendida entre 40 y 50 mbares
durante 1 hora. A continuación, se añadieron 5,93 g de tetracloruro
de estaño bajo nitrógeno. Se añadieron 74,02 g de epiclorhidrina
durante aproximadamente 1 hora manteniéndose la temperatura entre 83
y 85ºC. A continuación, se calentó la mezcla de la reacción durante
1 hora a 80ºC. Se eliminaron las trazas de epiclorhidrina no
convertida a 80ºC bajo una presión comprendida entre 40 y 50 mbares
durante aproximadamente 4 horas. Tras enfriamiento a 30ºC, se
añadieron 49,77 g de hidróxido de potasio. El agua resultante se
destiló a 50ºC bajo una presión de 40 mbares durante 3 horas. El
cloruro de potasio resultante se eliminó por filtración, para
proporcionar el epóxido correspondiente con un peso molecular de
697 g/mol y un contenido en cloruro no hidrolizable de
aproximadamente 0,05 mol/kg.
Se secaron 425,25 g de metoxipolietilenglicol
350 a 80ºC bajo una presión comprendida entre 40 y 50 mbares
durante 1 hora. A continuación, se añadieron 3,50 g de tetracloruro
de estaño bajo nitrógeno. Se añadieron 112,38 g de epiclorhidrina
durante aproximadamente 1 hora manteniéndose la temperatura entre 83
y 85ºC. A continuación, se secó la mezcla de la reacción durante 2
horas a 80ºC. Se eliminaron las trazas de epiclorhidrina no
convertida a 80ºC bajo una presión comprendida entre 40 y 50 mbares
durante aproximadamente 2 horas. Tras enfriamiento a 30ºC, se
añadieron 69,00 g de hidróxido de potasio. El agua resultante se
destiló a 50ºC bajo una presión de 40 mbares durante 3 horas. El
cloruro de potasio resultante se eliminó por filtración para dar el
epóxido correspondiente con un peso molecular de 513 g/mol y un
contenido en cloruro no hidrolizable de aproximadamente 0,14
mol/kg.
Se calentaron conjuntamente 362,63 g del
epóxido, preparado de conformidad con el ejemplo A, y 26,34 g de
hexametilendiamina a 85ºC, bajo nitrógeno, durante aproximadamente 3
horas hasta que hubo reaccionado una proporción > 98% del
epóxido. Se añadieron 33,12 g de ácido adípico. A continuación, se
calentó la mezcla a 175ºC y el agua resultante se eliminó. Cuando
el contenido en ácido alcanzó 0,23 mol/kg, se enfrió la mezcla a
70ºC. Se añadieron 42,2 g de Emulsogen LCN 407 (Clariant) y 1.535,4
g de agua desionizada. La temperatura se redujo hasta un valor de
40ºC. Se añadieron 71,8 g de solución acuosa al 40% de
hidrógenosulfito de sodio. Se ajustó el pH a 4,2 con ácido acético.
A continuación, se diluyó la mezcla mediante adición de 6.434,9 g
de agua.
Se calentaron conjuntamente 51,95 g del epóxido,
preparado de conformidad con el ejemplo A, y 3,49 g de
hexametilendiamina a 135ºC, bajo nitrógeno, durante aproximadamente
4 horas hasta que hubo reaccionado una proporción >
98% del epóxido. Se añadieron 4,47 g de ácido ciclohexil-1,4-dicarboxílico. A continuación, se calentó la mezcla a 185ºC y el agua resultante se eliminó. Cuando el contenido en ácido alcanzó 0,02 mol/kg, se añadieron 30 g de glicerol y la mezcla se enfrió hasta 80ºC. Se añadieron 100,00 g de agua desionizada y la mezcla se agitó durante aproximadamente 2 horas hasta que se hizo homogénea. Se añadieron 109,64 g de agua desionizada y la temperatura se redujo hasta un valor de 40ºC. Se ajustó el pH a 7,00 con ácido acético. A continuación, se diluyó la mezcla mediante adición de 898,65 g de agua.
98% del epóxido. Se añadieron 4,47 g de ácido ciclohexil-1,4-dicarboxílico. A continuación, se calentó la mezcla a 185ºC y el agua resultante se eliminó. Cuando el contenido en ácido alcanzó 0,02 mol/kg, se añadieron 30 g de glicerol y la mezcla se enfrió hasta 80ºC. Se añadieron 100,00 g de agua desionizada y la mezcla se agitó durante aproximadamente 2 horas hasta que se hizo homogénea. Se añadieron 109,64 g de agua desionizada y la temperatura se redujo hasta un valor de 40ºC. Se ajustó el pH a 7,00 con ácido acético. A continuación, se diluyó la mezcla mediante adición de 898,65 g de agua.
Se calentaron conjuntamente 100,37 g del
epóxido, preparado de conformidad con el ejemplo B, y 15,46 g de
hexametilendiamina a 85ºC, bajo nitrógeno, durante aproximadamente 3
horas hasta que hubo reaccionado una proporción > 98% del
epóxido. Se añadieron 19,45 g de ácido adípico. A continuación, se
calentó la mezcla a 165ºC y se eliminó el agua resultante. Cuando
el contenido en ácido alcanzó 0,36 mol/kg, se enfrió la mezcla
hasta 80ºC. Se añadieron 13,53 g de Emulsogen LCN 407 (Clariant) y
525,29 g de agua desionizada. La temperatura se redujo hasta un
valor de 40ºC. Se añadieron 2,30 g de solución acuosa al 40% de
hidrógenosulfito de sodio. El pH se ajustó a 4,60 con ácido
acético. A continuación, se diluyó la mezcla mediante la adición de
2.029,20 g de agua.
Se calentaron conjuntamente 119,76 g del
epóxido, preparado de conformidad con el ejemplo A, y 8,72 g de
2-metil-1,5-pentanodiamina
a 85ºC, bajo nitrógeno, durante aproximadamente 8 horas hasta que
hubo reaccionado una proporción > 97% del epóxido. Se añadieron
10,95 g de ácido adípico. A continuación, se calentó la mezcla hasta
165ºC y se eliminó el agua resultante. Cuando el contenido en ácido
alcanzó 0,24 mol/kg se enfrió la mezcla hasta 70ºC. Se añadieron
13,94 g de Emulsogen LCN 407 (Clariant) y 541,97 g de agua
desionizada. La temperatura se hizo descender hasta un valor de
40ºC. Se añadieron 1,81 g de solución acuosa al 40% de
hidrógenosulfito de sodio. El pH se ajustó a 4,57 con ácido
acético. A continuación, se diluyó la mezcla por adición de 2.091,45
g de agua.
Se calentaron conjuntamente 123,02 g del
epóxido, preparado de conformidad con el ejemplo A, y 8,72 g de
hexametilendiamina a 85ºC, bajo nitrógeno, durante aproximadamente
4 horas hasta que hubo reaccionado una propor-
ción > 98% del epóxido. Se añadieron 7,50 g de anhídrido succínico. La mezcla se calentó a 120ºC durante 2 horas y a continuación, se calentó a 175ºC y se eliminó el agua resultante. Cuando el contenido en ácido alcanzó 0,10 mol/kg se enfrió la mezcla hasta 70ºC. Se añadieron 13,90 g de Emulsogen LCN 407 (Clariant) y 539,63 g de agua desionizada. La temperatura se hizo descender hasta un valor de 40ºC. Se añadieron 2,43 g de solución acuosa al 40% de hidrógenosulfito de sodio. El pH se ajustó a 4,54 con ácido acético. A continuación, se diluyó la mezcla por adición de 2.084,85 g de agua.
ción > 98% del epóxido. Se añadieron 7,50 g de anhídrido succínico. La mezcla se calentó a 120ºC durante 2 horas y a continuación, se calentó a 175ºC y se eliminó el agua resultante. Cuando el contenido en ácido alcanzó 0,10 mol/kg se enfrió la mezcla hasta 70ºC. Se añadieron 13,90 g de Emulsogen LCN 407 (Clariant) y 539,63 g de agua desionizada. La temperatura se hizo descender hasta un valor de 40ºC. Se añadieron 2,43 g de solución acuosa al 40% de hidrógenosulfito de sodio. El pH se ajustó a 4,54 con ácido acético. A continuación, se diluyó la mezcla por adición de 2.084,85 g de agua.
Se calentaron conjuntamente 83,66 g del epóxido,
preparado de conformidad con el ejemplo C, y 11,62 g de
hexametilendiamina a 85ºC, bajo nitrógeno, durante aproximadamente
2 horas hasta que hubo reaccionado una propor-
ción > 98% del epóxido. Se añadieron 14,61 g de ácido adípico. A continuación, se calentó la mezcla a 160ºC y se eliminó el agua resultante. Cuando el contenido en ácido alcanzó 0,39 mol/kg, se enfrió la mezcla a 70ºC. Se añadieron 10,95 g de Emulsogen LCN 407 (Clariant) y 426,89 g de agua desionizada. La temperatura se hizo descender hasta un valor de 40ºC. Se añadieron 1,92 g de solución acuosa al 40% de hidrógenosulfito de sodio. El pH se ajustó a 4,54 con ácido acético. A continuación, se diluyó la mezcla por adición de 1.648,35 g de agua.
ción > 98% del epóxido. Se añadieron 14,61 g de ácido adípico. A continuación, se calentó la mezcla a 160ºC y se eliminó el agua resultante. Cuando el contenido en ácido alcanzó 0,39 mol/kg, se enfrió la mezcla a 70ºC. Se añadieron 10,95 g de Emulsogen LCN 407 (Clariant) y 426,89 g de agua desionizada. La temperatura se hizo descender hasta un valor de 40ºC. Se añadieron 1,92 g de solución acuosa al 40% de hidrógenosulfito de sodio. El pH se ajustó a 4,54 con ácido acético. A continuación, se diluyó la mezcla por adición de 1.648,35 g de agua.
Se calentaron conjuntamente 92,37 g del epóxido,
preparado de conformidad con el ejemplo D, y 17,43 g de
hexametilendiamina a 85ºC, bajo nitrógeno, durante aproximadamente
3 horas hasta que hubo reaccionado una propor-
ción > 98% del epóxido. Se añadieron 21,92 g de ácido adípico. La mezcla se calentó a 165ºC y se eliminó el agua resultante. Cuando el contenido en ácido alcanzó 0,51 mol/kg se enfrió la mezcla hasta 70ºC. Se añadieron 13,79 g de Emulsogen LCN 407 (Clariant) y 510,79 g de agua desionizada. La temperatura se hizo descender hasta un valor de 40ºC. Se añadieron 2,30 g de solución acuosa al 40% de hidrógenosulfito de sodio. El pH se ajustó a 4,40 con ácido acético. A continuación, se diluyó la mezcla por adición de 1.975,80 g de agua.
ción > 98% del epóxido. Se añadieron 21,92 g de ácido adípico. La mezcla se calentó a 165ºC y se eliminó el agua resultante. Cuando el contenido en ácido alcanzó 0,51 mol/kg se enfrió la mezcla hasta 70ºC. Se añadieron 13,79 g de Emulsogen LCN 407 (Clariant) y 510,79 g de agua desionizada. La temperatura se hizo descender hasta un valor de 40ºC. Se añadieron 2,30 g de solución acuosa al 40% de hidrógenosulfito de sodio. El pH se ajustó a 4,40 con ácido acético. A continuación, se diluyó la mezcla por adición de 1.975,80 g de agua.
Se calentaron conjuntamente 85,40 g del epóxido,
preparado de conformidad con el ejemplo A, y 5,81 g de
hexametilendiamina a 85ºC, bajo nitrógeno, durante aproximadamente
4 horas hasta que hubo reaccionado una propor-
ción > 98% del epóxido. Se añadieron 8,31 g de ácido isoftálico. A continuación, se calentó la mezcla a 165ºC y se eliminó el agua resultante. Cuando el contenido en ácido alcanzó 0,24 mol/kg se enfrió la mezcla hasta 70ºC. Se añadieron 10,50 g de Emulsogen LCN 407 (Clariant) y 385,93 g de agua desionizada. La temperatura se hizo descender hasta un valor de 40ºC. Se añadieron 1,65 g de solución acuosa al 40% de hidrógenosulfito de sodio. El pH se ajustó a 4,50 con ácido acético. A continuación, se diluyó la mezcla por adición de 1.492,80 g de agua.
ción > 98% del epóxido. Se añadieron 8,31 g de ácido isoftálico. A continuación, se calentó la mezcla a 165ºC y se eliminó el agua resultante. Cuando el contenido en ácido alcanzó 0,24 mol/kg se enfrió la mezcla hasta 70ºC. Se añadieron 10,50 g de Emulsogen LCN 407 (Clariant) y 385,93 g de agua desionizada. La temperatura se hizo descender hasta un valor de 40ºC. Se añadieron 1,65 g de solución acuosa al 40% de hidrógenosulfito de sodio. El pH se ajustó a 4,50 con ácido acético. A continuación, se diluyó la mezcla por adición de 1.492,80 g de agua.
\newpage
Se calentaron conjuntamente 85,40 g del epóxido,
preparado de conformidad con el ejemplo A, y 3,70 g de
propilendiamina a 85ºC, bajo nitrógeno, durante aproximadamente 4
horas hasta que hubo reaccionado una proporción > 98% del
epóxido. Se añadieron 7,31 g de ácido adípico. A continuación, se
calentó la mezcla a 165ºC y se eliminó el agua resultante. Cuando
el contenido en ácido alcanzó 0,14 mol/kg se enfrió la mezcla a
70ºC. Se añadieron 10,23 g de Emulsogen LCN 407 (Clariant) y 373,80
g de agua desionizada. La temperatura se hizo descender hasta un
valor de 40ºC. Se añadieron 1,61 g de solución acuosa al 40% de
hidrógenosulfito de sodio. El pH se ajustó a 4,50 con ácido
acético. A continuación, se diluyó la mezcla por adición de 1.446,15
g de agua.
\vskip1.000000\baselineskip
Se calentaron conjuntamente 85,40 g del epóxido,
preparado de conformidad con el ejemplo A, y 5,77 g de
1,2-diaminociclohexano a 85ºC, bajo nitrógeno,
durante aproximadamente 10 horas hasta que hubo reaccionado una
proporción > 98% del epóxido. Se añadieron 7,31 g de ácido
adípico. A continuación, se calentó la mezcla a 165ºC y se eliminó
el agua resultante. Cuando el contenido en ácido alcanzó 0,15 mol/kg
se enfrió la mezcla a 70ºC. Se añadieron 10,44 g de Emulsogen LCN
407 (Clariant) y 381,84 g de agua desionizada. La temperatura se
hizo descender hasta un valor de 40ºC. Se añadieron 1,64 g de
solución acuosa al 40% de hidrógenosulfito de sodio. El pH se ajustó
a 4,50 con ácido acético. A continuación, se diluyó la mezcla por
adición de 1.477,2 g de agua.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo de aplicación
A
Se tintó una pieza de tejido tricotado de
poliamida de la manera siguiente en una máquina de chorro de
laboratorio: se introdujeron 90 partes del tejido de poliamida en
la máquina de chorro, que contenía 900 partes de agua desionizada y
1 parte del producto obtenido en el ejemplo 1. Se añadieron al baño
0,23 partes de CI Acid Yellow 256, 0,20 partes de CI Acid Red 57,
0,41 partes de CI Acid Blue 72, 1 parte de agente de igualación
catiónico basado en etoxilato de alquilamina, 1 parte de un donador
de ácido (Sandacid VS líquido) y se ajustó el pH del baño a 8 con
sosa calcinada. El baño se calentó a continuación, desde la
temperatura ambiente hasta 98ºC a una velocidad de 1ºC/minuto y se
continuó la tintura 98ºC durante otros 30 minutos. Tras enfriamiento
a 50ºC, se drenó el baño y se enjuagó el tejido tintado se enjuagó
dos veces con agua fresca a 40ºC. Tras desagüe del baño se descargó
el tejido y se secó al aire libre a la temperatura ambiente.
Se obtuvo un tejido uniformemente tintado, gris
antracita, con una apariencia muy atractiva.
Mediante el empleo de cada uno de los productos
obtenidos de conformidad con los ejemplos 2-10 de la
misma manera que el producto obtenido de conformidad con el ejemplo
1, se obtuvieron, así mismo, tejidos tintados uniformemente con una
apariencia muy atractiva.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo de aplicación
B
Se tintó una pieza de tejido de microfibras de
poliamida de la manera siguiente en una máquina de chorro de
laboratorio: se introdujeron 90 partes del tejido de poliamida en la
máquina de chorro, que contenía 900 partes de agua desionizada y 1
parte del producto obtenido en el ejemplo 1. Se añadieron al baño
0,41 partes de CI Acid Orange 67, 0,47 partes de CI Acid Red 336,
0,47 partes de CI Acid Blue 350, 1 parte de agente de igualación
catiónico basado en etoxilato de alquilamina, 1 parte de donador de
ácido (Sandacid VS líquido) y se ajustó el pH del baño a 8 con sosa
calcinada. A continuación, se calentó el baño desde la temperatura
ambiente hasta 98ºC a una velocidad de 1ºC/minuto y se continuó la
tintura a 98ºC durante otros 30 minutos. Tras enfriamiento a 50ºC,
se drenó el baño y el tejido tintado se enjuagó dos veces con agua
fresca a 40ºC. Tras desagüe del baño se descargó el tejido y se
secó al aire libre a la temperatura ambiente.
Se obtuvo un tejido uniformemente tintado,
pardo, con una apariencia muy atractiva.
Mediante el empleo de cada uno de los productos
obtenidos de conformidad con los ejemplos 2-10 de la
misma manera que el producto obtenido de conformidad con el ejemplo
1, se obtuvieron, así mismo, tejidos tintados de una manera muy
igualada con una apariencia muy atractiva.
\newpage
Ejemplo de aplicación
C
Se tintó una pieza de tejido tricotado de
algodón de la manera siguiente en una máquina de chorro de
laboratorio: se introdujeron 100 partes del tejido de algodón, en
la máquina de chorro, que contenía 800 partes de agua desionizada a
40ºC, 60 partes de sulfato de sodio y 1 parte del producto obtenido
en el ejemplo 1. Se añadió al baño una solución de 3,3 partes de CI
Reactive Red 147 en 100 partes de agua blanda y la máquina se hizo
trabajar a 40ºC durante 30 minutos. A continuación, se añadieron 5
porciones de 20 partes de una solución al 10% de sosa calcinada a
intervalos de 5 minutos. La temperatura del baño se aumentó entonces
hasta 60ºC y el tintado se continuó a esta temperatura durante
otros 30 minutos. Tras enjuagado usual y procesos de enjabonado se
obtuvo un tintado rojo muy igualado con una apariencia muy
atractiva.
Mediante el empleo de cada uno de los productos
obtenidos de conformidad con los ejemplos 2-10 de la
misma manera que el producto obtenido de conformidad con el ejemplo
1, se obtuvieron, así mismo, tejidos uniformemente tintados con una
apariencia muy atractiva.
Claims (12)
1. Polímero producido a partir de
- a)
- el producto de reacción de una diamina de la fórmula (1) o de una mezcla de varias diaminas de la fórmula (1)
(1)H_{2}N-X-NH_{2}
- \quad
- en la que la diamina o la mezcla de las diaminas se eligen entre la etilendiamina, la propano-1,2-diamina, la propano-1,3-diamina, la hexametilendiamina, la 2-metilpentano-1,5-diamina, la ciclohexano-1,2-diamina, la ciclohexano-1,4-diamina, la 2,2,4-trimetilhexano-1,6-diamina, la isoforonadiamina, la m- y la p-fenilendiamina, el bis-(4-aminofenil)-metano, la bis-(4-aminofenil)-sulfona, la m-xililendiamina, el bis-(4-aminociclohexil)-metano, el 2,2-bis-(4-aminociclohexil)-propano, el 2,2-bis-(2-amino-3-metilciclohexil)-propano, la 4,7-dioxadecametilendiamina, el 1,3-di(amino-metil)benceno, el 1,4-di(aminometil)benceno, los polilactamas terminadas en amino o las diaminas procedentes de aminopropilatos del polietilenglicol o del polipropilenglicol,
- \quad
- con un epóxido de la fórmula (2)
- \quad
- y
- b)
- un ácido dicarboxílico HOOC-Y-COOH o su anhídrido o una mezcla de varios ácidos dicarboxílicos o de sus anhídridos
- \quad
- eligiéndose los ácidos dicarboxílicos o sus anhídridos o mezclas de los mismos entre el ácido oxálico, el ácido malónico, el ácido succínico, el ácido glutárico, el ácido adípico, el ácido subérico, el ácido azelaico, el ácido linoleico dimerizado, el ácido ciclohexano-1,3-dicarboxílico, el ácido ciclohexano-1,4-dicarboxílico, el ácido isoftálico, el ácido tereftálico, el ácido oxálico, el ácido nonilsuccínico o el ácido dodecilsuccínico, el ácido tetrahidroftálico, el ácido 4-metiltetrahidroftálico, el ácido hexahidroftálico, el ácido 4-metilhexahidroftálico, el ácido ciclohexano-1,2-dicarboxílico, el ácido ftálico o las oligoamidas terminadas en ácido,
- \quad
- y
- \quad
- estando comprendida la relación molar de (1) a (2) entre 1:0,6 y 1:2,
- \quad
- estando comprendida la relación molar de a) a b) entre 1,3:1 y 0,7:1,
- R
- significa alquiloxi con 1 hasta 30 átomos de carbono, ariloxi, aralquiloxi, alcariloxi,
- X
- es un radical alifático divalente, lineal o ramificado, o un radical cicloalifático o un radical aromático,
- Y
- es un radical alifático divalente, saturado o no saturado, un radical divalente cicloalifático o aromático,
- p
- es un número, en promedio, comprendido entre 5 y 50, y
- q
- es un número, en promedio, comprendido entre 0,01 y 0,6.
\vskip1.000000\baselineskip
2. Polímero según la reivindicación 1, en el
que
la relación molar entre (1) y (2) está
comprendida entre 1:0,8 y 1:2,
la relación molar entre a) y b) está comprendida
entre 1,2:1 y 0,8:1,
- R
- significa alquiloxi con 1 hasta 24 átomos de carbono,
\newpage
eligiéndose la diamina o la mezcla de las
diaminas entre la etilendiamina, la
propano-1,2-diamina, la
propano-1,3-diamina, la
hexametilendiamina, la
2-metilpentano-1,5-diamina,
la ciclohexano-1,2-diamina, la
ciclohexano-1,4-diamina, la
2,2,4-trimetilhexano-1,6-diamina,
la isoforonadiamina,
eligiéndose el ácido dicarboxílico o sus
anhídridos o mezclas de los mismos entre el ácido succínico, el
ácido glutárico, el ácido adípico, el ácido subérico, el ácido
azelaico, el ácido linoleico dimerizado, el ácido
ciclohexano-1,3-dicarboxílico, el
ácido ciclohexano-1,4-dicarboxílico,
el ácido isoftálico, el ácido tereftálico,
- p
- es un número, en promedio, comprendido entre 5 y 25, y
- q
- es un número, en promedio, comprendido entre 0,01 y 0,3.
\vskip1.000000\baselineskip
3. Polímero según la reivindicación 2, en el
que
la relación molar entre (1) y (2) está
comprendida entre 1:0,8 y 1:2,
la relación molar entre a) y b) está comprendida
entre 1,2:1 y 0,8:1,
- R
- significa alquiloxi con 1 hasta 20 átomos de carbono,
eligiéndose la diamina o la mezcla de las
diaminas entre la
propano-1,2-diamina, la
propano-1,3-diamina, la
hexametilendiamina, la
2-metilpentano-1,5-diamina,
la ciclohexano-1,2-diamina,
eligiéndose los ácidos dicarboxílicos o sus
anhídridos o mezclas de los mismos entre el ácido succínico, el
ácido adípico, el ácido
ciclohexano-1,2-dicarboxílico, el
ácido ciclohexano-1,4-dicarboxílico,
el ácido isoftálico, el ácido tereftálico,
- p
- es un número, en promedio, comprendido entre 5 y 25, y
- q
- es un número, en promedio, comprendido entre 0,01 y 0,3.
\vskip1.000000\baselineskip
4. Polímero según una de las reivindicaciones
precedentes, en el que se utiliza durante la reacción de a) con b),
adicionalmente, una diamina de la fórmula (3)
(3)HR'N-X-NR''H
en la
que
- X
- tiene el significado precedentemente indicado,
- R'
- significa H o alquilo con 1 hasta 8 átomos de carbono, y
- R''
- significa H o alquilo con 1 hasta 8 átomos de carbono,
con la condición de que R' y R'' no
signifiquen simultáneamente
H.
5. Emulsión acuosa que contiene desde un 1
hasta un 50% en peso de un polímero según una de las
reivindicaciones precedentes y desde 0 hasta un 20% en peso de un
agente dispersante y desde 0 hasta un 20% en peso de otros aditivos
que se eligen entre los ácidos inorgánicos u orgánicos para la
regulación del pH o los disolventes orgánicos o los biocidas.
6. Emulsión acuosa según la reivindicación 5,
que contiene desde un 2 hasta un 30% en peso de un polímero según
cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4 y desde 0 hasta un 10% en
peso de un agente dispersante y desde 0 hasta un 10% en peso de
otros aditivos.
7. Procedimiento para la preparación de
polímeros según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3 en el que
se hace reaccionar una diamina de la fórmula (1) o una mezcla de
varias diaminas de la fórmula (1) con un epóxido de la fórmula (2)
y el producto de la reacción resultante se hace reaccionar a
continuación, con un ácido dicarboxílico o con su anhídrido o con
una mezcla de varios ácidos dicarboxílicos o de sus anhídridos.
8. Procedimiento para la preparación de
polímeros según la reivindicación 4, en el que durante la reacción
de a) con b) se utiliza adicionalmente una diamina de la fórmula
(3).
9. Procedimiento según la reivindicación 7 u
8, en el que se obtiene una emulsión acuosa de dicho polímero
mediante la adición de agua, de agentes dispersantes o de otros
aditivos, como se han definido en la reivindicación 5.
10. Empleo de un polímero según cualquiera de
las reivindicaciones 1 a 4 o de una emulsión acuosa según la
reivindicación 5 o 6 como lubricante de acción en húmedo en el
tratamiento de artículos textiles.
11. Empleo según la reivindicación 10 en el
que el tratamiento es un procedimiento de tintado o de
abrillantamiento óptico.
12. Procedimiento para aumentar las
propiedades de deslizamiento en húmedo de materiales textiles
durante el tintado o durante el tratamiento previo, que comprende
las etapas de
- -
-
la introducción del material textil en una máquina para el tintado o para el tratamiento previo,\vtcortauna
- -
-
la adición de agua y de un polímero según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4 o de una emulsión acuosa según la reivindicación 5 o 6,\vtcortauna
- -
-
la adición de tintes o de productos químicos para el tratamiento previo,\vtcortauna
- -
-
la adición, opcional, de otros aditivos,\vtcortauna
- -
-
el ajuste del pH hasta el valor deseado,\vtcortauna
- -
-
el calentamiento de la mezcla hasta la temperatura deseada y el mantenimiento de la misma durante el tiempo deseado,\vtcortauna
- -
-
el enfriamiento de la mezcla y el enjuagado del material textil.\vtcortauna
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