JPH02169773A - 繊維処理剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分罫コ 本発明は、オルガノボリア０キサン系繊維処理剤組成物
に関する。

口従来の技術］ 従来、木綿、麻、絹、羊毛、アンゴラ、モヘアのような
天然繊維、レーヨン、ベンヘルクノような再生繊維、ア
セテートのような半合成繊維、ポリエステル、ポリアミ
ド、ポリアクリロニトリル、ポリ塩化ビニル、ビニロン
、ポリエチレン、ポリプロピレン、スパンデックスのよ
うな合成繊維等の繊維材料に潤滑性を付与するために、
式 ％式％ で示される基を有するオルガノポリシロキサンを主剤と
する繊維処理剤（特公昭５７−４３６７３号公報参照）
が使用されてきた。

［発明が解決しようとする課題］ しかしながら、式 ％式％ で示される基を有するオルガノポリシロキサンで処理し
た繊維は、撥水性が良すぎて、例えば下着類、タオル類
に使用した場合、吸汗性、吸水性が非常に悪いという欠
点があったり、経口により自然に酸化されて黄色味を帯
びるという欠点があった。

本発明は、上述した欠点を解消することを目的とし、繊
維材料を黄変させずに、優れた吸水性、吸汗性、柔軟性
および潤滑性を付与することのできる繊維相処理剤を提
供するものである。

［課題を解決するための手段とその作用コ前記した目的
は、 （Ａ）　　一般式 ［式中、Ｒは一価炭化水素基、ＡはＲ１水酸基、炭素原
子数１〜３のアルコキシ基、および式−Ｒ’　（ＮＨＣ
ＨｓＣＨａ　）、ＮＨ３で示される基からなる群から選
択される基、ＲＩは二価炭化水素基、ａはＯ〜１０の数
、ｐおよびｑは０もしくは１以上の数、ただしり＋Ｑは
１０〜２０００であるコで示され、１分子中に少なくと
も１個の式 −Ｒ’　（ＮＩＩＩＣＬ　ＣＨ２）−Ｎｌ２　　で示さ
れる基を有するオルガノポリシロキサン および （Ｂ）　　一般式 ％式％ （式中、Ｒ２は炭素原子数１〜３のアルコキシ基、Ｒ３
Ｃ０ＯＨ基からなる群から選択される基、ｂは１以上の
数、Ｒ３は二価炭化水素基である）で示される化合物 （Ａ）成分の１級およ び２級アミノ基１モ ルに対し、０．２〜 ５．０モル とからなることを特徴とする繊維井処理剤組成物により
達成される。

これを説明するに、（Ａ）成分は一般式［式中、Ｒは一
価炭化水素基、ＡはＲ１水酸基、炭素原子数１〜３のア
ルコキシ基、および式−Ｒ’　（Ｎ１’１ＣＨａＣＨ２
）。Ｎｌ２　　で示される基からなる群から選択される
基、Ｒ１は二価炭化水素基、ａは０〜１０の数、ｐおよ
びｑは０もしくは１以上の数、ただしｌ）＋ｑは１０〜
２０００であるコで示され、１分子中に少なくとも１個
の式　−Ｒ１（ＮＥＣＨ２ＣＨ２）−Ｎｌ２　　で示さ
れる基を有するオルガノポリシロキサンである。

式中、Ｒは一価炭化水素基であり、これには、メチル基
、エチル基、プロピル基、ブチル基のようなアルキル基
；２−フェニルエチル基、２−フェニルプロピル基のよ
うなアラルキル基：３．３．３−）リフルオロプロピル
基のようなハロゲン原子置換アルキル基：ビニル基、プ
ロペニル基、ブタジェニル基のようなアルケニル基ニジ
クロヘキシル基のようなシクロアルケニル基；フェニル
基、ナフチル基のようなアリール基；　トリル基、キセ
ニル基のようなアルカリル基が例示される。好ましくは
、アルキル基、アルケニル基、アリール基であり、特に
はメチル基である。１分子中のＲは同種であってよく、
また異皿であってよい。

ＲＩは二価炭化水素基であり、これにはメチレン基、ｎ
−プロピレン基、ｎ−ブチレン基、インブチレン基、イ
ソプロピレン基のようなアルキレン基；フェニレン基の
ようなアリーレン基；エチレンフェニレン基のようなア
ルキレンアリーレン基が例示される。このうちアリーレ
ン基が一般的である。ａは０〜１０の数である。

またｐおよびｑは０もしくは１以上の数である。

ＡはＲ１水酸基、炭素原子数１〜３のアルコキシ基、お
よび式　−Ｒ’　（ＮｔｌＣＦ［ａ　Ｃ１１ａ　）−Ｎ
Ｈ＊　　で示される基からなる群から選択される基であ
る。炭素原子数１〜３のアルコキシ基としては、メトキ
シ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−プロポキシ
基がある。Ａが２個とも式 ％式％） で示される基の場合は、ｑがＯであってよい。

ただしｐ＋ｑは１０〜２０００の数である。これは１０
未満では、繊維材料に柔軟性、平滑性の付与効果が乏し
く、２０００を越えると乳化しにくくなるからである。

（Ａ）成分の構造中、ジオルガノポリシロキサン部分は
柔軟性、平滑性を発現する作用があり、アミン基の部分
は（Ｂ）成分と塩またはアミド結合を形成する作用があ
る。

（Ｂ）成分は、一般式 ％式％ で示される化合物であり、（Ａ）成分のアミノ基と塩、
または加熱の条件によってはアミド結合を形成し、黄変
防止および吸水性、吸汗性を発現させる作用があり、洗
潅に対する耐久性が増す。また本成分は、本組成物を乳
化した場合に、エマルジヨンの安定性を向上させるとい
う作用もある。

前記した式中、Ｒ２は炭素原子数１〜３のアルコキシ基
と、Ｒ３Ｃ０ＯＨ基からなる群から選択される基である
。

炭素原子数１〜３のアルコキシ基としては、メトキシ基
、エトキシ基、インプロポキシ基、ｎ−プロポキシ基が
ある。炭素原子数が４以上のアルコキシ基は、疏水性が
発現して、吸水性、吸汗性が劣るので使用できない。ｂ
は１以上の数であり、好ましくは５〜２５である。この
オキシエチレン単位により吸水性、吸汗性、また帯電防
止性が発現する。Ｈａは二価炭化水素基であり、これに
はメチレン基、エチレン基、プロピレン基、インブチレ
ン基のようなアルキレン基；　　−ＣｔＬＣａＬ−のよ
うなアルキレンアリーレン基が例示される。好ましくは
アルキレン基であり、さらに好ましくはメチレン基であ
る。

本成分は、例えばポリエチレングライコールの両末端水
酸基に、モノクロル酢酸などで脱塩化水素反応をしてカ
ルボン酸化する（ポリエチレングライコールの両末端カ
ルボン酸化物：二塩基酸の場合）か、メタノールあるい
はエタノ−／しなどのアルコール 付加反応後、モノクロル酢酸などで脱塩化水素反応して
カルボン酸化することにより得られる（−塩基酸の場合
）。

本成分の使用量は、（Ａ）成分の１級および２級アミン
基１モルに対し、０．２〜５．０モルとなるような量で
ある。これは０．２モル未満であると黄変防止や吸水性
、吸汗性、帯電防止性の付与効果が無く、また５モルを
越える場合には、風合いが悪くなるからである。

本発明組成物は、（Ａ）成分と（Ｂ）成分を単に均一に
混合すればよいが、４０〜１８０°Ｃで加熱しながら混
合するのが好ましい。

本発明の組成物は、そのまま繊維材料に付督させルカ、
トルエン、キシレン、ベンゼン、ｎ−ヘキサン、ヘプタ
ン、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチル
ケトン、酢酸エチル、酢酸ブチル、ミネラルターペン、
パークロルエチレン、トリクロロエチレン等の何機溶剤
に溶解して処理するか、またはカチオン系またはノニオ
ン系界面活性剤により乳化させて処理する。

カチオン系界面活性剤としては、オクチルトリメチルア
ンモニウムヒドロキシド、ドデシルトリメチルアンモニ
ウムヒドロキシド、ヘキサデシルトリメチルアンモニウ
ムヒドロキシド、オクチルジメチルベンジルアンモニウ
ムヒドロキシド、デシルジメチルベンジルアンモニウム
ヒドロキシド、ジドデシルジメチルアンモニウムヒドロ
キシド、ジオクタデシルジメチルアンモニウムヒドロキ
シド、牛脂トリメチルアンモニウムヒドロキシド、ヤシ
油トリメチルアンモニウムヒドロキシドのような第４級
アンモニウ′ムヒドロキシドおよびこれらの塩が例示さ
れる。

ノニオン系界面活性剤としてはポリオキシアルキレンア
ルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルフェノ
ールエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルエステル
、ポリオキシアルキレンソルビタンアルキルエステル、
ポリエチレングライコール、ポリプロピレングライコー
ル、ジエチレングライコールが例示される。

界面活性剤の使用量は、（Ａ）成分のオルガノポリシロ
キサン１００重量部に対し、５〜５０重量部が好ましく
、より好ましくは、１０〜３０重量部である。

水の使用量は、任意量で構わないが、一般的には、オル
ガノポリシロキサン濃度が５〜６０重量％となるような
量であり、より好ましくは１０〜４０重量％となるよう
な量である。

本発明組成物を乳化するには、（Ａ）成分および（Ｂ）
成分の混合物に、前記した界面活性剤と少量の水を加え
て均一に混合し、これをホモゲナイザー　コロイドミル
、ラインミキサー　プロペラミキサー　真空乳化機など
の乳化機で乳化すればよい。

また本発明組成物には、本発明の目的を損なわない限り
、従来公知の他の帯電防止剤、柔軟剤、防しわ剤、耐熱
剤、難燃剤、シランカップリング剤（アミノ基、エポキ
シ基含有）等の添加剤を併用してよい。

繊維材料を処理するには、スプレー付着、ロール付着、
ハケ塗りまたは浸漬等の方法を用いる。付着量は、繊維
材料によって異なり特に限定されないが、繊維材料に対
し、オルガノポリシロキサン分゛換算で０．０１〜１０
゜０重量％の範囲であるのが一般的である。ついで常温
放置、熱風吹付、加熱処理などにより繊維材料を処理す
る。

繊維材料としては、材質的には羊毛、絹、麻、木綿、ア
ンゴラ、モヘア、アスベストのような天然繊維；レーヨ
ン、ペンベルブのような再生繊維、アセテートのような
半合成繊維；ポリエステルポリアミド、ポリアクリロニ
トリル、ポリ塩化ビニル、ビニロン、ポリエチレン、ポ
リプロピレン、スパンデックスのような合成繊維；ガラ
ス繊維、炭素繊維、シリコンカーバイド繊維のような無
機繊維が例示され、形状的にはステープル、フィラメン
ト、　トウ、　トップ、糸が例示され、形態的には編物
、織物、不織布が例示される。

［実施例］ 次に本発明を実施例により説明する。実施例中、特に断
りのない限り、部とあるのは重量部を、％とあるのは重
量％を意味し、粘度は２５℃における値である。

実施例１ ＆［１１００センチストークスの式 ％式％） で表されるアミン基含有オルガノポリシロキサン（シロ
キサンＡ）、 式　ＣＨｓＯ（ＣｚＨ４０ｈ　−ＣＴ１２ＣＯＯ■　で
表される化合物Ｂ（数平均分子ｆｆ１４００）およびト
ルエンを用い、第１表の通り配合して処理浴アルカを作
成した・　　　　第１表 この処理浴に５０ｃｍＸ５０ｃｍの大きさの蛍光増白し
た綿１００％ののブロードクロス地を１０秒間浸漬し、
引上げた後、絞りローラーで絞り率１００％に調整し、
室温で広げて乾燥した（シロキサンＡの付着ｆｆ１０．
９％）。次いで、１５０°Ｃの熱風乾燥機中で５分間加
熱処理して取出した。

ブロードクロス地を中央から切断して二分し、一方をス
ガ機械社製の３Ｍカラーコンピュータを用いて熱処理に
よる黄化度△ＹＩを測定した。

残りの処理布について、クラーク法で柔軟性を示す剛軟
度を、またセンサンド法で防シワ度（いずれも布地のタ
テ方向のみ）を測定した。また、紳士用シャツ地として
の総合評価を次のように判定して第２表に掲げた。

Ｏ風合（剛軟性）も良く、黄変もなく、防シワ性にもす
ぐれ、紳士用シャツ地 として適した処理剤である。

Δ　総合的に判定してやや不十分である。

×　総合的に判定して紳士用シャツ地処理剤として不適
（黄変大、ヌメリも強すぎる）。

この結果、第２表に示した通り、本発明の処理剤は黄変
もなく、柔軟性、防シワ性が良好であり、紳士用シャツ
地として好適であった。

第２表 実施例２ 粘度１２００センチストークスの式 ％式％） で表されるアミノ基含有オルガノポリシロキサン（シロ
キサンＢ）１０部、 式ＨＯＯＣ［Ｈａ　（Ｃ２Ｈｓ　Ｏ）２　＠（Ｊ２ＣＯ
ＯＩＩで示される化合物（数平均分子量１０００）２．
６部およびトルエン９８７．４部をよく混合して処理浴
キを調製した。この処理浴に、３０ｃｍ×θＯｃｍの大
きさの綿１００％のメリヤス地を３０秒間浸漬後、マン
グルローラーで絞り率１００％で絞って室温で乾燥した
（オルガノポリシロキサン付着量的１．０％）。

比較のため、次の処理浴を調製し、同様にメリヤス地を
処理した。

処理浴り：　オルガノポリシロキサンＢ１０゜０部、弐
〇〇（ＣｔＨａＯ）２２．３Ｈで示され、分子量が約１
０００のポリエチレン グライコール２．６部をトルエン９ ８７．４部に溶解したもの。

処理浴ケ：　オルガノポリシロキサンＢ１０部をトルエ
ン９９０部に溶解したもの。

ついで、メリヤス地を二分し、一方を次の条件で３回洗
濯して、繰り返し洗濯機の処理布を準備した。

洗濯処理：家庭用電気洗濯機を用い、洗濯用洗剤　商品
名：　ラブ　にッサン石鹸社 製）の０．３％液（４０°Ｃ）で１５分間洗濯後、新た
に水道水を入れ、５分 間のすすぎを３回繰り返し、これを洗 濯１回とした。

３回洗濯処理後の処理布と、未洗耀処理の布を広げ、水
１滴を落下して水滴が拡散するまでの時間を調べ、これ
を吸水性試験とした。また触感により、洗濯前の布の風
合いを調べ、肌着処理剤としての総合評価を行いその結
果を第３表に示した。

本発明の処理剤は、洗濯に対する吸水性の耐久力が非常
に優れていたが、比較例のものは、洗濯に対する吸水性
の耐久力がなかった。

第 表 実施例３ 粘度１３５センチストークスの式 ％式％］ で示されるアミノ基含有オルガノポリシロキサン（シロ
キサンＣ）９９０部および 式ｃＨ３ｏ（ｃ２ｕ４ｏ）α０２　ＣｏｏＨで示される
化合物１０部を３００ｍ１の４つロフラスコに入れ、窒
素ガスでシール後、１４０〜１５０°Ｃで６０分間加熱
処理した。この処理液を冷却し、４０部を５００＋ｎｌ
のビーカーに移し、これに、ポリオキシエチレン（６モ
ル付加）トリメチルノナノールエーテル８．０部および
ポリオキシエチレン（１０モル）トリメチルノナノール
エーテル２゜０部を加え、１０分間攪拌機で混合した後
、さらに水１０．０部を加えて１０分間攪拌した。

ついで１４０部の水を加え、３０分間混合してエマルジ
ョンを調製した（処理液コ）。

比較のため、シロキサンＣのみを上記の乳化剤（ポリオ
キシエチレントリメチルノナノールエーテル系乳化剤２
種）と水を用い、同様にエマルシロン化した（処理液す
）。

かくして得られた処理液（コおよびす）５部に水９５部
を加えて処理浴を調製し、この処理浴に３０ｃｍＸ３０
ｃｍの大きさの蛍光増白処理した市販の綿１００％のブ
ロードクロスを１０秒間浸漬した。

ついでマングルロールで絞り率１００％に絞った後、室
温で乾燥させた。これを１３０°Ｃで３分間オーブンに
入れて加熱処理を行った。この処理布の風合いを触感に
より調べた。また５ｃｍＸ１０ｃｍの大きさに処理布を
切断し、半分を黒紙で覆い、フェードメーター型耐光性
試験機で３時間光照射し、その後の黄変度合をＪＩＳＬ
Ｏ８０４に準じた変退色グレースケールで判定（級）し
た。

その結果、第４表のように、本発明の処理剤で処理した
ものは風合いも良好で、 変も少なく良好であった。

第 表 光による黄 実施例４ 粘度１４５０センチストークスの式 １式％］ で示されるアミン基含有オルガノポリシロキサン（シロ
キサンＤ）９３８．０部を５００ｍ１のビーカーに入れ
、これに式 ％式％ で示される化合物４．　０部を加え、１部分間攪拌機で
混合した。これにポリオキシエチレン（６モル付加）ト
リメチルノナノールエーテル８゜０部およびポリオキシ
エチレン（１０モル付加）トリメチル７ナノールエーテ
ル２．　０部を加え、１０分間攪拌機で混合した。さら
に水ｉｏ、。

部を加え、１０分間攪拌し、１４０部の水を加えて３０
分間混合して、エマルジＶンを調製した（処理液シ）。

比較のため、アミノ基含有オルガノポリシロキサンＤの
みを上記の乳化剤（ポリオキシエチレントリメチルノナ
ノールエーテル系乳化剤２種）と水を用い、同様にエマ
ルジヨン化した（処理液ス）。

かくして得られたエマル２１７５部に水８５部を加えて
処理浴を調製し、実施例１で用いた綿１００％のブロー
ドクロスを用い、同様に処理して黄化度ΔＹＩを測定し
、シャツ地としての総合評価結果を第５表に示した。

その結果本発明の処理剤は、黄変もなく、紳士用シャツ
地として好適であった。

第５表 ［発明の効果コ 本発明によれば、繊維材料を黄変させずに優れた吸水性
、吸汗性、柔軟性、潤滑性および反発弾性を付与するこ
とのできる繊維処理剤組成物が提供できる。

また本発明の繊維処理剤組成物は乳化が容易であり、エ
マルジそンの安定性に優れるという効果がある。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １（Ａ）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒは一価炭化水素基、ＡはＲ、水酸基、炭素原
   子数１〜３のアルコキシ基、および式 −Ｒ＾１（ＮＨＣＨ＿２ＣＨ＿２）＿ａＮＨ＿２で示さ
   れる基からなる群から選択される基、Ｒ＾１は二価炭化
   水素基、ａは０〜１０の数、ｐおよびｑは０もしくは１
   以上の数、ただしｐ＋ｑは１０〜２０００である］で示
   され、１分子中に少なくとも１個の式 −Ｒ＾１（ＮＨＣＨ＿２ＣＨ＿２）＿ａＮＨ＿２で示さ
   れる基を有するオルガノポリシロキサン および （Ｂ）一般式 Ｒ＾２（Ｃ＿２Ｈ＿４Ｏ）＿ｂＲ＾３ＣＯＯＨ（式中、
   Ｒ＾２は炭素原子数１〜３のアルコキシ基と、Ｒ＾３Ｃ
   ＯＯＨ基からなる群から選択される基、ｂは１以上の数
   、Ｒ＾３は二価炭化水素基である）で示される化合物 （Ａ）成分の１級およ び２級アミノ基１モ ルに対し、０．２〜 ５．０モル とからなることを特徴とする繊維処理剤組成物。