ES2324542T3 - Metodo para fabricar una plancha de impresion litografica. - Google Patents
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Abstract
Un método de fabricación de una plancha de impresión litográfica que comprende las etapas de: (a) proporcionar un precursor de plancha de impresión litográfica que comprende (i) un soporte que tiene una superficie hidrófila o que está provisto con una capa hidrófila, y (ii) un recubrimiento proporcionado sobre el mismo, en el que dicho recubrimiento comprende una capa fotopolimerizable y, opcionalmente, una capa intermedia entre la capa fotopolimerizable y el soporte, en el que dicha capa fotopolimerizable comprende un compuesto polimerizable, un iniciador de polimerización y un acetato de polivinilo parcialmente hidrolizado, y en el que un compuesto promotor de la adhesión está presente en la capa intermedia o en la capa fotopolimerizable, en el que el compuesto promotor de la adhesión es un compuesto capaz de interaccionar con dicho soporte, (b) exponer a modo de imagen dicho precursor, (c) opcionalmente, calentar el precursor en una unidad de precalentamiento, (d) montar el precursor expuesto en un cilindro de planchas de una prensa de impresión litográfica, (e) revelar haciendo girar el cilindro de planchas mientras se suministra líquido de humedecimiento y/o tinta al recubrimiento, retirando de esta manera las áreas no expuestas del recubrimiento, caracterizado por que dicho acetato de polivinilo tiene un grado de hidrólisis menor del 60% en moles.
Description
Método para fabricar una plancha de impresión
litográfica.
La presente invención se refiere a un método
para fabricar una plancha de impresión litográfica con lo que un
precursor de una plancha de impresión fotopolimérico que trabaja en
negativo se expone a modo de imagen, se monta sobre una prensa y se
procesa en la prensa aplicando tinta y un distribuidor de tinta para
retirar las áreas no expuestas del soporte. El recubrimiento del
precursor comprende un acetato de polivinilo que tiene un grado de
hidrólisis menor del 60% en moles.
En la impresión litográfica, lo que se denomina
matriz negativa de impresión tal como una plancha de impresión se
monta en un cilindro de la prensa de impresión. La matriz negativa
lleva una imagen litográfica sobre su superficie y se obtiene una
copia impresa aplicando tinta a dicha imagen y después transfiriendo
la tinta desde la matriz negativa sobre un material de recepción,
que típicamente es papel. En la impresión litográfica convencional,
denomina "en húmedo", la tinta así como una solución acuosa de
distribuidor de tinta (denominado también líquido de
humedecimiento) se suministran a la imagen litográfica que consiste
en áreas oleófilas (o hidrófobas, es decir, que aceptan la tinta y
repelen el agua) así como áreas hidrófilas (u oleófobas, es decir,
que aceptan el agua y repelen la tinta). En la denominada impresión
"driográfica", la imagen litográfica consiste en áreas que
aceptan la tinta y áreas a las que no se adhiere la tinta
(repelentes de tinta) y durante la impresión driográfica, solo se
suministra tinta a la matriz negativa.
Las matrices negativas de impresión generalmente
se obtienen, mediante el método denominado
de-ordenador-a-película
(CtF), en el que diversas etapas previas al prensado tales como
selección de la cara de los tipos, exploración, separación de
color, selección, retención, distribución e imposición se consiguen
digitalmente y cada selección de color se transfiere a una película
de artes gráficas usando un montador de imagen. Después del
procesado, la película puede usarse como una máscara para la
exposición de un material de formación de imagen denominado
precursor de plancha y, después del procesado de la plancha, se
obtiene una plancha de impresión que puede usarse como una matriz
negativa. Desde aproximadamente 1995 el método denominado
"de-ordenador-a-plancha"
(CtP) ha ganado mucho interés. Este método, denominado también
"directo-a-la-plancha",
evita la creación de la película porque el documento digital se
transfiere directamente a un precursor de la plancha de impresión
mediante el denominado montador de plancha. Un precursor de la
plancha de impresión para CtP a menudo se denomina plancha
digital.
Las planchas digitales pueden dividirse
aproximadamente en tres categorías: (i) planchas de plata, que
funcionan de acuerdo con el mecanismo de transferencia de difusión
de una sal de plata; (ii) planchas de fotopolímero, que contienen
una composición fotopolimerizable que se endurece tras la exposición
a la luz y (iii) planchas térmicas, cuyo mecanismo de formación de
imagen se activa por calor o por conversión de luz a calor. Las
planchas térmicas están sensibilizadas principalmente para láseres
infrarrojos que emiten a 830 nm o 1064 nm. Los fotopolímeros pueden
sensibilizarse para luz azul, verde o roja (es decir, un intervalo
de longitud de onda entre 450 y 750 nm), para luz violeta (es
decir, un intervalo de longitud de onda entre 350 y 450 nm) o para
luz infrarroja (es decir, un intervalo de longitud de onda entre
750 y 1500 nm). Las fuentes láser se han usado cada vez más para
exponer un precursor de la plancha de impresión que está
sensibilizado a una longitud de onda láser correspondiente.
Típicamente un láser Ar (488 nm) o un láser FD-YAG
(532 nm) pueden usarse para exponer una plancha fotopolimérica
sensibilizada a luz visible. La disponibilidad a gran escala de
diodos láser azul o violeta de bajo coste desarrollados
originalmente para almacenamiento de datos mediante DVD, ha
posibilitado la producción de montadores de plancha que funcionan a
una longitud de onda más corta. Más específicamente, los láseres
semiconductores que emiten de 350 a 450 nm se han realizado usando
un material InGaN. Puede usarse también un diodo láser infrarrojo
que emite a aproximadamente 830 nm o un láser Nd-YAG
que emite a aproximadamente 1060 nm.
Típicamente, una plancha fotopolimérica se
procesa en un revelador alcalino que tiene un pH > 10 y
posteriormente se engoma para proteger la plancha de contaminación,
por ejemplo, por oxidación, huellas dactilares, grasas, aceite o
polvo o de desperfectos, por ejemplo de arañazos durante la
manipulación de la plancha.
Las planchas fotopoliméricas se describen
también en la bibliografía en las que las etapas de procesado en
húmedo y engomado se sustituyen por un procesado en la prensa con lo
que un precursor con imagen formada se monta en una prensa y se
procesa en la prensa aplicando tinta y un distribuidor de tinta para
retirar las áreas no expuestas del soporte. Los métodos para
preparar dichas planchas se describen en los documentos WO
93/05446, US 6.027.857, US 6.171.735, US 6.420.089, US 6.071.675, US
6.245.481, US 6.387.595, US 6.482.571, US 6.576.401, US 6.548.222,
WO 03/087939, US 2003/16577 y US 2004/13968. Puede añadirse también
un compuesto para aumentar la adhesión entre el recubrimiento
fotopolimérico y el soporte al precursor de plancha de impresión
para aumentar la resistencia de las áreas expuestas durante la etapa
de procesado y para mejorar la durabilidad de la plancha en el
proceso de impresión como se describe en los documentos EP 851 299,
EP 1 091 251, US 2004/214105, EP 1 491 356, US 2005/39620, EP 1 495
866, EP 1 500 498, EP 1 520 694 y EP 1 557 262. El aglutinante para
la capa fotopolimerizable puede seleccionarse entre una amplia lista
de polímeros sin limitaciones, incluyendo polímeros orgánicos
lineales que tienen propiedades formadoras de película o que tienen
grupos funcionales reticulables. Los ejemplos de dichos polímeros
incluyen resinas acrílicas, resinas metacrílicas, resinas de
poliestireno, resinas tipo novolac, resinas de poliéster, gomas
sintéticas, goma natural y polímeros que tienen enlaces
etilénicamente insaturados. Se prefieren los polímeros que tienen
grupos hidrófilos y los ejemplos específicos de dichos polímeros
hidrófilos se indican en la bibliografía. Los ejemplos específicos
de dichos polímeros hidrófilos son ácido
poli(met)acrílico y sales del mismo, alcohol
polivinílico, acetato de polivinilo hidrolizado que tiene un grado
de hidrólisis del 60% en peso o mayor, preferiblemente del 80% en
peso o mayor, polivilpirrolidona y copolímeros de
polivinilpirrolidona. Sin embargo, un problema asociado con estos
polímeros hidrófilos como el aglutinante en los precursores de
plancha de impresión litográfica es una limpieza insuficiente de
las áreas no expuestas mediante un distribuidor de tinta y tinta en
una etapa de procesado en la prensa, incluso después de imprimir un
alto número de hojas.
Un objeto de la presente invención es
proporcionar un método para fabricar una plancha de impresión
litográfica mediante un procesado en la prensa de un precursor de
plancha fotopolimérico, aunque también proporcionar una limpieza
rápida. Este objeto se consigue mediante el método de la
reivindicación 1, que tiene la característica específica de que la
capa fotopolimerizable comprende un aglutinante de acetato de
polivinilo que tiene un grado de hidrólisis menor del 60%. Los
inventores encontraron inesperadamente que los alcoholes
polivinílicos de alto grado de hidrólisis que, según la técnica
anterior sería de esperar que estuviesen basados en su alta
solubilidad en agua, no son adecuados para obtener una limpieza
rápida en un procesado en la prensa sino que, por lo contrario,
aquellos con un grado menor del 60% en moles sorprendentemente
fueron los más adecuados. El precursor comprende adicionalmente un
compuesto capaz de interaccionar con el soporte, denominado
posteriormente en este documento "compuesto promotor de la
adhesión", que está presente en la capa fotopolimerizable o en
una capa intermedia entre la capa fotopolimerizable y el
soporte.
Otras realizaciones específicas de la invención
se definen en las reivindicaciones dependientes.
De acuerdo con la presente invención, se
proporciona un método de fabricación de una plancha de impresión
litográfica que comprende las etapas de:
(a) proporcionar un precursor de plancha de
impresión litográfica que comprende
- (i)
- un soporte que tiene una superficie hidrófila o que está provisto con una capa hidrófila, y
- (ii)
- un recubrimiento proporcionado sobre el mismo,
en el que dicho recubrimiento comprende una capa
fotopolimerizable y, opcionalmente, una capa intermedia entre la
capa fotopolimerizable y el soporte,
en el que dicha capa fotopolimerizable comprende
un compuesto polimerizable, un iniciador de polimerización y un
acetato de polivinilo parcialmente hidrolizado, y
en el que un compuesto promotor de la adhesión
está presente en la capa intermedia o en la capa
fotopolimerizable,
en el que el compuesto promotor de la adhesión
es un compuesto capaz de interaccionar con dicho soporte,
(b) exponer a modo de imagen dicho
precursor,
(c) opcionalmente, calentar el precursor en una
unidad de precalentamiento,
(d) montar el precursor expuesto en un cilindro
de planchas de una prensa de impresión litográfica,
(e) revelar haciendo girar el cilindro de
planchas mientras se suministra líquido de humedecimiento y/o tinta
al recubrimiento, retirando de esta manera las áreas no expuestas
del recubrimiento, caracterizado por que dicho acetato de
polivinilo tiene un grado de hidrólisis menor del 60% en moles.
El precursor de plancha de impresión litográfica
usado en el método de la presente invención trabaja en negativo y
revela una imagen litográfica compuesta por áreas hidrófobas e
hidrófilas en las áreas expuestas y no expuestas, respectivamente.
Las áreas hidrófilas se definen mediante el soporte que tiene una
superficie hidrófila o está provisto con una capa hidrófila. Las
áreas hidrófobas se definen mediante el recubrimiento, endurecido
tras la exposición, seguido opcionalmente de una etapa de
calentamiento.
Aquí, "endurecido" significa que el
recubrimiento se hace insoluble o no dispersable para el
distribuidor de tinta y la tinta en la prensa y puede conseguirse
por polimerización y/o reticulación del recubrimiento,
opcionalmente seguido de una etapa de calentamiento para potenciar o
acelerar la reacción de polimerización y/o reticulación. En esta
etapa de calentamiento opcional, denominada en lo sucesivo en este
documento "pre-calentamiento", el precursor de
plancha se calienta, preferiblemente a una temperatura de
aproximadamente 80ºC a 150ºC y preferiblemente durante un tiempo de
permanencia de aproximadamente 5 segundos a 1 minuto.
Un soporte litográfico particularmente preferido
es un soporte de aluminio granulado y anodizado electroquímicamente.
El granulado y anodizado de un soporte de aluminio se conoce bien.
El ácido usado para granular puede ser, por ejemplo, ácido
anhídrido o ácido sulfúrico. El ácido usado para el granulado
preferiblemente comprende cloruro de hidrógeno. Pueden usarse
también mezclas, por ejemplo de cloruro de hidrógeno y ácido
acético. Se conoce bien la relación entre los parámetros de
granulado y anodizado electroquímico tales como tensión del
electrodo, la naturaleza y la concentración del electrolito ácido o
el consumo de energía por un lado y la calidad litográfica obtenida
en términos de Ra y peso anódico (g/m^{2} de Al_{2}O_{3}
formado sobre la superficie de aluminio) por otro lado. Más detalle
sobre la relación entre los diversos parámetros de producción y Ra
o peso anódico puede encontrarse, por ejemplo, en el artículo
"Management of Change in the Aluminium Printing Industry" por
F. R. Mayers, publicado en la revista ATB Metallurgie, volumen 42
nr. 1-2 (2002) pág. 69.
El soporte de aluminio anodizado puede someterse
a lo que se denomina tratamiento post-anódico para
mejorar las propiedades hidrófilas de su superficie. Por ejemplo,
el soporte de aluminio puede silicarse tratando su superficie con
una solución de silicato sódico a temperatura elevada, por ejemplo a
95ºC. Como alternativa, puede aplicarse un tratamiento con fosfato
que implica tratar la superficie de óxido de aluminio con una
solución de fosfato que puede contener adicionalmente un fluoruro
inorgánico. Adicionalmente, la superficie de óxido de aluminio
puede enjuagarse con una solución de ácido cítrico o de citrato.
Este tratamiento puede realizarse a temperatura ambiente o puede
realizarse a una temperatura ligeramente elevada de aproximadamente
30 a 50ºC. Un tratamiento interesante adicional implica enjuagar la
superficie de óxido de aluminio con una solución de bicarbonato.
Aún adicionalmente, la superficie de óxido de aluminio puede
tratarse con ácido polivinilfosfónico, ácido
polivinilmetilfosfónico, esteres de ácido fosfórico de alcohol
polivinílico, ácido polivinil sulfónico, ácido polivinil benceno
sulfónico, esteres de ácido sulfúrico de alcohol polivinílico y
acetales de alcoholes polivinílicos formados por reacción con un
aldehído alifático sulfonatado.
Otro tratamiento post-anódico
útil puede realizarse con una solución de ácido poliacrílico de un
polímero que comprende al menos un 30% en moles de unidades
monoméricas de ácido acrílico por ejemplo GLASCOL E15, un ácido
poliacrílico disponible en el mercado en ALLIED COLLOIDS.
El soporte de aluminio granulado y anodizado
puede ser un material de tipo lámina tal como una plancha o puede
ser un elemento cilíndrico tal como un manguito que puede deslizarse
alrededor de un cilindro de impresión de una plancha de
impresión.
El soporte puede ser también un soporte flexible
que puede estar provisto con una capa hidrófila, denominada en lo
sucesivo en este documento "capa base". El soporte flexible,
por ejemplo, es una película de plástico o de aluminio. Los
ejemplos preferidos de película de plástico son una película de
polietilentereftalato, una película de polietilennaftalato, una
película de acetato de celulosa, una película de poliestireno, una
película de policarbonato, etc. El soporte de la película de
plástico puede ser opaco o transparente.
La capa base es preferiblemente una capa
hidrófila reticulada obtenida a partir de un aglutinante hidrófilo
reticulado con un agente de endurecimiento tal como formaldehído,
glioxal, poliisocianato o un
tetra-alquilortosilicato hidrolizado. Este último
se prefiere particularmente. El espesor de la capa base hidrófila
puede variar en el intervalo de 0,2 a 25 \mum y es
preferiblemente de 1 a 10 \mum. Pueden encontrarse más detalles de
las realizaciones preferidas de esta capa base, por ejemplo, en el
documento EP-A 1 025 992.
El recubrimiento sobre el soporte comprende una
capa fotopolimerizable y, opcionalmente, una capa intermedia entre
la capa fotopolimerizable y el soporte. La capa fotopolimerizable
comprende un compuesto polimerizable, un iniciador de
polimerización capaz de endurecer dicho compuesto polimerizable en
las áreas expuestas y un acetato de polivinilo que tiene un grado
de hidrólisis menor del 60% en moles como aglutinante. El
recubrimiento comprende adicionalmente un compuesto promotor de la
adhesión que es un compuesto capaz de interaccionar con el soporte
y que está presente en la capa fotopolimerizable o en la capa
intermedia.
El espesor del recubrimiento preferiblemente
varía entre 0,4 y 10 g/m^{2}, más preferiblemente entre 0,5 y 5
g/m^{2}, más preferiblemente aún entre 0,6 y 3 g/m^{2}.
La capa fotopolimerizable tiene un espesor de
recubrimiento que preferiblemente varía entre 0,4 y 5,0 g/m^{2},
más preferiblemente entre 0,5 y 3,0 g/m^{2}, más preferiblemente
aún entre 0,6 y 2,2 g/m^{2}.
La capa intermedia opcional tiene un espesor de
recubrimiento que preferiblemente varía entre 0,001 y 1,5
g/m^{2}, más preferiblemente entre 0,003 y 1,0 g/m^{2}, más
preferiblemente aún entre 0,005 y 0,7 g/m^{2}.
El compuesto promotor de la adhesión es un
compuesto capaz de interaccionar con dicho soporte, preferiblemente
un compuesto que tiene un enlace etilénicamente insaturado
polimerizable por adición y un grupo funcional capaz de
interaccionar con el soporte, más preferiblemente un grupo funcional
capaz de interaccionar con un soporte de aluminio granulado y
anodizado. Por "interaccionar" se entiende cada tipo de
reacción o proceso físico y/o químico mediante el cual entre el
grupo funcional y el soporte, se forma un enlace que puede ser un
enlace covalente, un enlace iónico, un enlace complejo, un enlace
coordinado o un enlace de tipo puente de hidrógeno y que puede
formarse mediante un proceso de absorción, una reacción química, una
reacción ácido-base, una reacción de formación de
complejos o una reacción de un grupo quelante o un ligando. El
compuesto promotor de la adhesión puede estar presente en la capa
fotopolimerizable y/o en una capa intermedia entre la capa
fotopolimerizable y el soporte.
El compuesto promotor de la adhesión puede
seleccionarse entre al menos uno de los compuestos de bajo peso
molecular o compuestos poliméricos como se describe en el documento
EP-A 1 851 299 de la línea 22 en la página 3 a la
línea 1 en la página 4, el documento EP-A 1 500 498
del párrafo [0023] en la página 7 al párrafo [0052] en la página
20, el documento EP-A 1 495 866 del párrafo [0030]
en la página 5 al párrafo [0049] en la página 11, el documento
EP-A 1 091 251 del párrafo [0014] en la página 3 al
párrafo [0018] en la página 20 y el documento EP-A
1 520 694 del párrafo [0023] en la página 6 al párrafo [0060] en la
página 19. Los compuestos preferidos son aquellos compuestos que
comprenden un grupo fosfato o fosfonato como grupo funcional capaz
de absorberse sobre el soporte de aluminio que comprenden un grupo
reactivo con un doble enlace etilénico polimerizable por adición,
especialmente aquellos descritos en el documento
EP-A 851 299 de la línea 22 en la página 3 a la
línea 1 en la página 4 y el documento EP-A 1 500 498
del párrafo [0023] en la página 7 al párrafo [0052] en la página
20. Se prefieren también aquellos compuestos que comprenden grupos
trialcoxi-silano, en lo sucesivo en ese documento
denominados también grupos "trialcoxi silano", en los que el
alquilo es preferiblemente metilo o etilo, o en los que los grupos
trialquiloxi silano están hidrolizados al menos parcialmente a
grupos silanol, como un grupo funcional capaz de absorberse sobre
el soporte, especialmente agentes de acoplamiento de silano que
tienen un grupo reactivo con doble enlace etilénico polimerizable
por adición como se describe en el documento EP-A 1
557 262 párrafo [0279] en la página 49 y el documento
EP-A 1 495 866 del párrafo [0030] en la página 5 al
párrafo [0049] en la página 11.
El compuesto promotor de la adhesión puede estar
presente en la capa fotopolimerizable en una cantidad que varía
entre el 1 y el 50% en peso, preferiblemente entre el 3 y el 30% en
peso, más preferiblemente entre el 5 y el 20% en peso de los
componentes no volátiles de la composición.
El compuesto promotor de la adhesión puede estar
presente en la capa intermedia en una cantidad de al menos el 50%
en peso, preferiblemente al menos el 80% en peso, más
preferiblemente al menos el 90% en peso, más preferiblemente un
100% en peso de los componentes no volátiles de la composición.
De acuerdo con una realización de la presente
invención, dicho monómero u oligómero polimerizable es un monómero
u oligómero que comprende al menos un grupo funcional epoxi o vinil
éter y dicho iniciador es un generador de ácido de Bronsted capaz
de generar ácidos libres, opcionalmente en presencia de un
sensibilizador, tras la exposición, en lo sucesivo en este
documento dicho iniciador se denomina "fotoiniciador catiónico"
o "iniciador catiónico".
Los monómeros epoxi polifuncionales adecuados
incluyen, por ejemplo
3,4-epoxicicloexilmetil-3,4-epoxiciclohexano
carboxilato, bis-(3,4- epoxicicloexilmetil adipato, resina epoxi
difuncional de bisfenol A y epiclorhidrina y resina epoxi
multifuncional de epiclorhidrinatetrafenilol etano.
Los fotoiniciadores catiónicos adecuados
incluyen, por ejemplo, hexafluoroantimonato de triarilsulfonio,
hexafluorofosfato de triarilsulfonio, hexafluoroantimonato de
diariliodonio, y s-triazina sustituida con
haloalquilo. Se observa que la mayoría de los iniciadores
catiónicos son también iniciadores de radicales libres, porque
además de generar ácido de Bronsted, generan también radicales
libres durante la fotodescomposición o descomposición térmica.
De acuerdo con una realización más preferida de
la presente invención, dicho monómero u oligómero polimerizable es
un compuesto etilénicamente insaturado, que tiene al menos un grupo
etilénico terminal, en lo sucesivo en este documento denominado
"monómero polimerizable por radicales libres" y dicho iniciador
puede ser un compuesto, capaz de generar radicales libres,
opcionalmente en presencia de un sensibilizador, tras la exposición,
denominándose en lo sucesivo en ese documento dicho iniciador
"iniciador por radicales libres".
Los monómeros polimerizables por radicales
libres adecuados pueden incluir, por ejemplo, monómeros de
(met)acrilato multifuncionales (tales como esteres de
(met)acrilato de etilenglicol, trimetilolpropano,
pentaeritritol, etilenglicol etoxilado y trimetilproprano
etoxilado, (met)acrilato uretanado multifuncional y
met(acrilato) epoxilado, y diacrilatos de amina
oligoméricos. Los monómeros (met)acrílicos pueden tener
también otro grupo de doble enlace o epóxido, además del grupo
(met)acrilato. Los monómeros de (met)acrilato pueden
contener también una funcionalidad ácida (tal como ácido
carboxílico) o básica (tal como amina).
Cualquier iniciador por radicales libres capaz
de generar radicales libres directamente o en presencia de un
sensibilizador tras la exposición puede usarse como el iniciador por
radicales libres de esta invención. Los iniciadores por radicales
libres adecuados incluyen, por ejemplo los derivados de acetofenona
(tales como
2,2-dimetoxi-2-fenilacetofenona,
y 2-metil-1-[4-(metiltio)
fenil-2-morfolino
propan-1-ona); benzofenona; bencilo;
cetocumarina (tales como
3-benzoil-7-metoxi
cumarina y 7-metoxi cumarina); xantona; tioxantona;
benzoína o una antraquinona sustituida con alquilo; sales onio
(tales como hexafluoroantimonato de diariliodonio, triflato de
diariliodonio, hexafluoroantimonato de
(4-(2-hidroxitetradeciloxi)-fenil)
feniliodonio, hexafluorofosfato de triarilsulfonio,
p-toluenosulfonato de triarilsulfonio,
hexafluoroantimonato de
(3-fenilpropan-2-onil)
triaril fosfonio, y hexafluorofosfato de
N-etoxi(2-metil)piridinio,
y sales onio como se describe en las Patentes de Estados Unidos Nº
5.955.238, 6.037.098, y 5.629.354); sales borato (tales como
tetrabutilamonio
trifenil(n-butil)borato,
tetraetilamonio
trifenil(n-butil)borato,
difeniliodonio tetrafenilborato, y trifenilsulfonio
trifenil(n-butil)borato, y sales
borato como se describe en las Patente de Estados Unidos Nº
6.232.038 y 6.218.076); s-triazinas sustituidas con
haloalquilo (tales como
2,4-bis(triclorometil)-6-(p-metoxi-estiril)-s-triazina,
2,4-bis(triclorometil)-6-(4-metoxinaft-1-il)-s-triazina,
2,4-bis(triclorometil)-6-piperonil-s-triazina,
y
2,4-bis(triclorometil)-6-[(4-etoxi-etil-enoxi)-fen-1-il]-s-triazina,
y s-triazinas como se describe en las Patentes de
Estados Unidos Nº 5.955.238, 6.037.098, 6.010.824 y 5.629.354); y
titanoceno
(bis(eta-9-2,4-ciclopentadien-1-il)
bis[2,6-difluoro-3-(1H-pirrol-1-il)fenil)
titanio). La sales onio, las sales borato y
s-triazina son los iniciadores por radicales libres
preferidos. Las sales de diariliodonio y las sales de
triarilsulfonio son las sales onio preferidas. Las sales de
triarilalquilborato son las sales de borato preferidas. Las
s-triazinas sustituidas con triclorometilo son las
s-triazinas preferidas.
Los iniciadores de fotopolimerización conocidos
pueden usarse en la composición de la presente invención, en una
realización preferida de la presente invención, la composición
fotopolimerizable de acuerdo con la presente invención comprende un
compuesto de hexaaril-bisimidazol (HABI; dímero de
triaril-imidazol) como un iniciador de la
fotopolimerización solo o en combinación con otros
fotoiniciadores.
Un procedimiento para la preparación de
hexaarilbisimidazol se describe el documento DE 1470 154 y su uso
en composiciones fotopolimerizables se documenta en los documentos
EP 24 629, EP 107 792, US 4 410 621, EP 215 453 y DE 3 211 312. Los
derivados preferidos son, por ejemplo,
2,4,5,2',4',5'-hexafenilbisimidazol,
2,2'-bis(2-clorofenil)-4,5,4',5'-tetrafenilbisimidazol,
2,2'-bis(2-bromofenil)-4,5,4',5'-tetrafenilbisimidazol,
2,2'-bis(2,4-diclorofenil)-4,5,4',5'-tetrafenilbisimidazol,
2,2'-bis(2-clorofenil)-4,5,4',5'-tetraquis(3-metoxifenil)bisimidazol,
2,2'-bis(2-clorofenil)-4,5,4',5'-tetraquis(3,4,5-trimetoxifenil)-bisimidazol,
2,5,2',5'-tetraquis(2-clorofenil)-4,4'-bis(3,4-dimetoxife-
nil)bisimidazol, 2,2'-bis(2,6-diclorofenil)-4,5,4',5'-tetrafenilbisimidazol, 2,2'-bis(2-nitrofenil)-4,5,4',5'-tetrafenilbisimidazol, 2,2'-di-o-tolil-4,5,4',5'-tetrafenilbisimidazol, 2,2'-bis(2-etoxifenil)-4,5,4',5'-tetrafenilbisimidazol y 2,2'-bis(2,6-difluorofenil)-4,5,4',5'-tetrafenilbisimidazol. La cantidad de fotoiniciador HABI típicamente varía del 0,01 al 30% en peso, preferiblemente del 0,5 al 20% en peso, respecto al peso total de los componentes no volátiles de la composición fotopolimerizable.
nil)bisimidazol, 2,2'-bis(2,6-diclorofenil)-4,5,4',5'-tetrafenilbisimidazol, 2,2'-bis(2-nitrofenil)-4,5,4',5'-tetrafenilbisimidazol, 2,2'-di-o-tolil-4,5,4',5'-tetrafenilbisimidazol, 2,2'-bis(2-etoxifenil)-4,5,4',5'-tetrafenilbisimidazol y 2,2'-bis(2,6-difluorofenil)-4,5,4',5'-tetrafenilbisimidazol. La cantidad de fotoiniciador HABI típicamente varía del 0,01 al 30% en peso, preferiblemente del 0,5 al 20% en peso, respecto al peso total de los componentes no volátiles de la composición fotopolimerizable.
Puede obtenerse una sensibilidad muy alta en el
contexto de la presente invención por combinación de un
abrillantador óptico como sensibilizador y un hexaarilbisimidazol
como fotoiniciador.
Las clases adecuadas de fotoiniciadores
distintos de los compuesto de hexaarilbisimidazol pueden incluir
cetonas aromáticas, sales onio aromáticas, peróxidos orgánicos,
compuestos tio, compuestos de cetooxima éster, compuestos de
borato, compuestos azinio, compuestos de metaloceno, compuestos de
éster activo y compuestos que tienen un enlace
carbono-halógeno, aunque preferiblemente la
composición comprende un iniciador de fotopolimerización que no
comprende boro y el iniciador de la fotopolimerización
particularmente preferido no comprende un compuesto de boro. Muchos
ejemplos específicos de fotoiniciadores adecuados para la presente
invención pueden encontrarse en el documento EP-A 1
091 247. Otros iniciadores preferidos son trihalometil sulfonas.
Preferiblemente, los compuestos de
hexaarilbisimidazol y/o compuestos de metaloceno pueden usarse solos
o en combinación con otros fotiniciadores adecuados, en particular
con cetonas aromáticas, sales onio aromáticas peróxidos orgánicos,
compuestos tio, compuestos cetoxima éster, compuestos de azinio,
compuestos de éster activo o compuestos que tienen un enlace
carbono-halógeno.
En una realización preferida de la presente
invención los compuestos de hexaarilbisimidazol constituían más del
50% en moles, preferiblemente al menos el 80% en moles y
particularmente preferiblemente a menos el 90% en moles de todos
los fotoiniciadores usados en la composición fotopolimerizable de la
presente invención.
De acuerdo con otra realización de la presente
invención, dicho monómero u oligómero polimerizable puede ser una
combinación de un monómero u oligómero que comprende al menos un
grupo funcional epoxi o éter vinílico y un compuesto etilénicamente
insaturado polimerizable, que tiene al menos un grupo etilénico
terminal, y dicho iniciador puede ser una combinación de un
iniciador catiónico y iniciador por radicales libre. Un monómero u
oligómero que comprende al menos un grupo funcional epoxi o éter
vinílico y un compuesto etilénicamente insaturado polimerizable que
tiene al menos un grupo etilénico terminal puede ser el mismo
compuesto en el que el compuesto contiene tanto un grupo etilénico
como un grupo epoxi o éter vinílico. Los ejemplos de dichos
compuestos pueden incluir monómeros acrílicos con funcionalidad
epoxi, tales como acrilato de glicidilo. El iniciador por radicales
libres y el iniciador catiónico pueden ser el mismo compuesto si el
compuesto es capaz de generar tanto radicales libres como ácido
libre. Los ejemplos de dichos compuestos incluyen sales onio tales
como hexafluoroantimonato de diariliodonio y
s-triazinas tales como
2,4-bis(triclorometil)-6-[(4-etoxietilenoxi)-fen-1-il]-s-triazina
que son capaces de generar tanto radicales libres como ácido libre
en presencia de un sensibilizador.
La capa fotopolimerizable puede comprender
también un monómero multifuncional. Este monómero contiene al menos
dos grupos funcionales seleccionados entre un grupo etilénicamente
insaturado y/o un grupo epoxi o éter vinílico. Los monómeros
multifuncionales particulares para usar en el recubrimiento
fotopolimérico se describen en los documentos US 6.410.205, US
5.049.479, EP 1079276, 1369232, EP 1369231 EP 1341040, US
2003/0124460,
EP 1241002, EP 1288720 y en el libro de referencia que incluye las referencias citadas: Chemistry & Technology UV & EB formulation for coatings, inks & paints - Volumen 3 - Photoinitiators for Free Radical and Cationic Polymerisation de K. K. Dietliker - Editado por P.K.T. Oldring - 1991 - ISBN 0 947798161. Se prefieren particularmente los monómeros multifuncionales de (met)acrilato de uretano, que pueden usarse solos o en combinación con otros monómeros multifuncionales de (met)acrilato.
EP 1241002, EP 1288720 y en el libro de referencia que incluye las referencias citadas: Chemistry & Technology UV & EB formulation for coatings, inks & paints - Volumen 3 - Photoinitiators for Free Radical and Cationic Polymerisation de K. K. Dietliker - Editado por P.K.T. Oldring - 1991 - ISBN 0 947798161. Se prefieren particularmente los monómeros multifuncionales de (met)acrilato de uretano, que pueden usarse solos o en combinación con otros monómeros multifuncionales de (met)acrilato.
La capa fotopolimerizable puede comprender
también un co-iniciador. Típicamente, se usa un
co-iniciador en combinación con un iniciador por
radicales libres y/o un iniciador catiónico. Los
co-iniciadores particulares para usar en el
recubrimiento fotopolimérico se describen en los documentos US
6,410,205, US 5,049,479, EP 1079276, 1369232, EP 1369231 EP
1341040, US 2003/0124460, EP 1241002, EP 1288720 y en el libro de
referencia que incluye las referencias citadas: Chemistry &
Technology UV & EB formulation for coatings, inks & paints
- Volumen 3 -Photoinitiators for Free Radical and Cationic
Polymerisation de K. K. Dietliker - Editado por P.K.T. Oldring -
1991 -
ISBN 0 947798161.
ISBN 0 947798161.
La capa fotopolimerizable puede comprender
también un inhibidor. Los inhibidores particulares para usar en el
recubrimiento fotopolimérico se describen en los documentos US
6.410.205, EP 1288720 y en la solicitud de patente no publicada
EP-A 04101955, presentada el 6/5/2004.
El aglutinante de la capa fotopolimerizable en
la presente invención es un acetato de polivinilo que tiene un
grado de hidrólisis del 60% en moles, preferiblemente tiene un grado
de hidrólisis de como máximo el 58% y de al menos el 20% en moles,
más preferiblemente tiene un grado de hidrólisis de como máximo el
56% en moles y al menos del 40% en moles. Como resultado de la
hidrólisis se obtiene un copolímero de acetato de vinilo y alcohol
vinílico. El recubrimiento que comprende este acetato de polivinilo
parcialmente hidrolizado en la capa polimerizable presenta una
limpieza excelente de las áreas no expuestas después de un pequeño
número de hojas impresas en la etapa de procesado en la prensa. Por
limpieza se entiende una retirada completa del recubrimiento en las
áreas no expuestas mediante el distribuidor de tinta y la tinta en
una etapa de procesado en la prensa, revelando la superficie
hidrófila del soporte. Las áreas no expuestas se hacen hidrófilas,
aceptando la solución de distribuidor de tinta durante la
impresión.
Los ejemplos de acetato de polivinilo
parcialmente hidrolizado de acuerdo con la presente invención
son
POL-01: ALCOTEX 552P, un acetato
de polivinilo con un grado de hidrólisis del
54,0-57,0% en moles, disponible en el mercado en
SYNTHOMER Limited, RU.
POL-02: ALCOTEX
55-002H, un acetato de polivinilo con un grado de
hidrólisis del 54,0-57,0% en moles, disponible en el
mercado en SYNTHOMER Limited, RU.
POL-03: ALCOTEX WD100, un
acetato de polivinilo con un grado de hidrólisis del
42,0-45,0% en moles, disponible en el mercado en
SYNTHOMER Limited, RU.
POL-04: ALCOTEX WD200, un
acetato de polivinilo con un grado de hidrólisis del
42,0-45,0% en moles, disponible en el mercado en
SYNTHOMER Limited, RU.
POL-05: ALCOTEX WD30, un acetato
de polivinilo con un grado de hidrólisis del 48,5% en moles,
disponible en el mercado en SYNTHOMER Limited, RU.
POL-06: POLYVIOL W45/450, un
acetato de polivinilo con un grado de hidrólisis del
42,0-50,0% en moles, disponible en el mercado en
WACKER.
POL-07: Gohsefimer LL02, un
acetato de polivinilo con un grado de hidrólisis del
45,0-51,0% en moles, disponible en el mercado en
Nippon Gohsei.
POL-08: Alcotex 25 002, un
acetato de polivinilo con un grado de hidrólisis del 25% en moles,
disponible en el mercado en SYNTHOMER Limited, RU.
POL-09: Alcotex 20 009, un
acetato de polivinilo con un grado de hidrólisis del 20% en moles,
disponible en el mercado en SYNTHOMER Limited, RU.
POL-10: Gohsefimer L5407, un
acetato de polivinilo con un grado de hidrólisis del
34,0-38,0% en moles, disponible en el mercado en
Nippon Gohsei.
POL-11: Gohsefimer L7514, un
acetato de polivinilo con un grado de hidrólisis del
34,0-38,0% en moles, disponible en el mercado en
Nippon Gohsei.
La viscosidad del polivinilo parcialmente
hidrolizado de la presente invención varía preferiblemente entre 3
y 60 mPa.s, más preferiblemente entre 4 y 30 mPa.s, más
preferiblemente aún entre 4 y 25 mPa.s. La viscosidad se mide en
una solución acuosa al 4% en peso a 20ºC como se define en DIN 53
015. El peso molecular medio Pm del acetato de polivinilo
parcialmente hidrolizado de la presente invención varía
preferiblemente entre 5.000 y 500.000 g/mol, más preferiblemente
entre 10.000 y 400.000 g/mol, aún más preferiblemente entre 15.000
y 250.000 g/mol.
La cantidad de acetato de polivinilo
parcialmente hidrolizado de la presente invención en la capa
fotopolimerizable generalmente varía del 10 al 90% en peso,
preferiblemente del 20 al 80% en peso, respecto al peso total de
los componentes no volátiles de la composición.
\vskip1.000000\baselineskip
La capa fotopolimerizable puede comprender
adicionalmente también otro aglutinante mezclado con el acetato de
polivinilo parcialmente hidrolizado de la presente invención. El
aglutinante adicional puede seleccionarse entre un amplio conjunto
de polímeros orgánico. Pueden usarse también composiciones de
diferentes aglutinantes. Los aglutinantes útiles incluyen, por
ejemplo, polialquileno clorado (en particular polietileno clorado y
polipropileno clorado), alquil ésteres o alquenil ésteres de ácido
polimetacrílico (en particular (met)acrilato de polimetilo,
(met)acrilato de polietilo, (met)acrilato de
polibutilo, (met)acrilato de poliisobutilo,
(met)acrilato de polihexilo, (met)acrilato de
poli(2-etilhexilo) y (met)acrilato de
polialquilo, copolímeros de alquil ésteres o alquenil ésteres de
ácido (met)acrílico con otros monómeros copolimerizables (en
particular con (met)acrilonitrilo, cloruro de vinilo,
cloruro de vinilideno, estireno y/o butadieno), cloruro de
polivinilo (PVC, copolímeros de cloruro de
vinilo/(met)acrilonitrilo, cloruro de polivinilideno (PVDC),
copolímeros de cloruro de vinilideno/(met)acrilonitrilo,
acetato de polivinilo, alcohol polivinílico, polivinil pirrolidona,
copolímeros de vinil pirrolidona o vinil pirrolidona alquilada,
polivinil caprolactama, copolímeros de vinil caprolactama,
poli(met)acrilonitrilo, copolímeros de
(met)acrilonitrilo/estireno, copolímeros de
(met)acrilamida/(met)acrilato de alquilo, terpolímeros
de (met)acrilonitrilo/butadieno/estireno (ABS),
poliestireno, poli(\alpha-metilestireno),
poliamidas, poliuretanos, poliésteres, metil celulosa, etil
celulosa, acetil celulosa, hidroxi-(alquil
C_{1}-C_{4})celulosa, carboximetil
celulosa, polivinil formal y polivinil butiral. Los aglutinantes
particularmente preferidos son polímeros que tienen
vinilcaprolactama, vinilpirrolidona o vinilpirrolidona alquilada
como unidades monoméricas. Los polímeros de vinilpirrolidona
alquilada pueden obtenerse injertando alfa-olefinas
sobre la estructura del polímero de vinilpirrolidona. Los ejemplos
típicos de dichos productos son los polímeros Agrimer AL Graft
disponibles en el mercado en ISP. La longitud del grupo de
alquilación puede variar de C_{4} a C_{30}. Otros aglutinantes
útiles son aglutinantes que contienen grupos carboxilo, en
particular copolímeros que contienen unidades monoméricas de ácidos
carboxílicos \alpha,\beta-insaturados o unidades
monoméricas de ácidos dicarboxílicos
\alpha,\beta-insaturados (preferiblemente ácido
acrílico, ácido metacrílico, ácido protónico, ácido vinilacético,
ácido maleico o ácido itacónico). Mediante el término
"copolímeros" en el contexto de la presente invención se
entienden polímeros que contienen unidades de al menos 2 monómeros
diferentes, así como también terpolímeros y polímeros mixtos
superiores. Los ejemplos particulares de copolímeros útiles son
aquellos que contienen unidades de ácido (met)acrílico y
unidades de (met)acrilatos de alquil, (met)acrilatos
de alilo y/o (met)acrilonitrilo así como copolímeros que
contienen unidades de ácido crotónico y unidades de
(met)acrilatos de alquilo y/o copolímeros de
(met)acrilonitrilo y ácido vinilacético/(met)acrilato
de alquilo. Son adecuados también los copolímeros que contienen
unidades de anhídrido maleico o monoalquil ésteres de ácido
maleico. Entre estos están, por ejemplo, los copolímeros que
contienen unidades de anhídrido maleico y estireno, éteres o
ésteres insaturado o hidrocarburos alifáticos insaturados y los
productos de esterificación obtenidos a partir de dichos
copolímeros. Otros aglutinantes adecuados son productos que pueden
obtenerse a partir de la conversión de polímeros que contienen
hidroxilo con anhídridos dicarboxílicos intramoleculares. Otros
aglutinantes útiles son polímeros en los que están presentes grupos
con átomos de hidrógeno ácido, algunos o todos los cuales se
convierten con isocianatos activados. Los ejemplos de estos
polímeros son productos obtenidos por conversión de polímeros que
contienen hidroxilo con isocianatos de sulfonilo alifáticos o
aromáticos o isocianatos de ácido fosfínico. También son adecuados
polímeros con grupos hidroxilo alifáticos o aromáticos, por ejemplo
copolímeros que contienen unidades de (met)acrilatos de
hidroxialquil, alcohol alílico, hidroxiestireno o alcohol vinílico,
así como resinas epoxi, con la condición de que porten un número
suficiente de grupos OH libres. El aglutinante útil particular y
los aglutinantes reactivos útiles particulares se describen en los
documentos EP 1 369 232, EP 1 369 231, EP 1 341 040, US
2003/0124460, EP 1 241 002, EP 1 288 720, US 6.027.857, US
6.171.735 y US 6.420.089. Otros aglutinantes preferidos se describen
en el documento EP 152 819 B1 en la página 2 línea 50 - página 4
línea 20 y en el documento EP 1 043 627 B1 en el párrafo [0013] en
la
página 3.
página 3.
El aglutinante polimérico puede comprender
también una estructura hidrófoba y grupos colgantes que incluyen,
por ejemplo, un segmento hidrófilo de poli(óxido de alquileno). El
aglutinante polimérico puede incluir también grupos ciano colgantes
unidos a la estructura hidrófoba. Puede emplearse también una
combinación de dichos aglutinantes. Generalmente, el aglutinante
polimérico es un sólido a temperatura ambiente y es típicamente un
termoplástico no elastomérico. El aglutinante polimérico comprende
tanto regiones hidrófilas como hidrófobas, que se cree que son
importantes para potenciar la diferenciación de las áreas expuestas
y no expuestas facilitando la capacidad de revelado. Generalmente,
el aglutinante polimérico se caracteriza por un peso molecular medio
en número (Mn) en el intervalo de aproximadamente 10.000 a 250.000,
más habitualmente en el intervalo de aproximadamente 25.000 a
200.000. La composición polimerizable puede comprender partículas
discretas del aglutinante polimérico. Preferiblemente las
partículas discretas son partículas del aglutinante polimérico que
están suspendidas en la composición polimerizable. La presencia de
partículas discretas tiende a promover la capacidad de revelado de
las áreas no expuestas. Los ejemplos específicos de aglutinantes
poliméricos de acuerdo con esta realización se describen en los
documentos US 6.899.994, 2004/0260050, US2005/0003285,
US2005/0170286 y US2005/0123853. Además del aglutinante polimérico
de esta realización la capa que puede formar imagen puede comprender
adicionalmente uno o más co-aglutinantes. Los
co-aglutinantes típicos son polímeros solubles en
agua o dispersables en agua, tales como derivados de celulosa,
alcohol polivinílico, ácido poliacrílico, ácido
poli(met)acrílico, poli vinil pirrolidona,
poli-lactida, ácido poli vinil fosfónico, copolímero
sintéticos tales como el copolímero de un (met)acrilato de
alcoxi polietilenglicol. Los ejemplos específicos de
co-aglutinantes se describen en los documentos
US2004/0260050, US2005/0003285 y US2005/0123853. Los precursores de
la plancha de impresión, cuya capa de formación de imagen comprende
un aglutinante y opcionalmente un co-aglutinante de
acuerdo con esta realización, descritos con más detalle en los
documentos US2004/0260050, US2005/0003285 y US2005/0123853,
comprenden opcionalmente un recubrimiento superior y
una capa intermedia.
una capa intermedia.
\vskip1.000000\baselineskip
Pueden añadirse diversos tensioactivos en la
capa fotopolimerizable para permitir o potenciar la capacidad de
revelado del precursor con una solución de goma. Pueden usarse tanto
tensioactivos poliméricos como moleculares pequeños. Se prefieren
los tensioactivos no iónicos. Los tensioactivos no iónicos
preferidos son polímeros y oligómeros que contienen uno o más
segmentos poliéter (tal como polietilenglicol, polipropilenglicol y
copolímero de etilenglicol y propilenglicol). Los ejemplos de
tensioactivos no iónicos preferidos son copolímeros de bloque de
propilenglicol y etilenglicol (denominado también copolímero de
bloque de óxido de propileno y óxido de etileno); oligómeros de
acrilato etoxilados o propoxilados; y alquilfenoles polietoxilados y
alcoholes grasos polietoxilados. El tensioactivo no iónico se añade
preferiblemente en una cantidad que varía entre el 0,1 y 30% en
peso del recubrimiento, más preferiblemente entre el 0,5 y el 20% y
más preferiblemente aún entre el 1 y el 15%.
\vskip1.000000\baselineskip
La composición fotocurable puede comprender
también un sensibilizador. Los sensibilizadores altamente preferidos
son sensibilizadores absorbedores de luz violeta, que tienen un
espectro de absorción entre 350 nm y 450 nm, preferiblemente entre
370 nm y 420 nm, más preferiblemente entre 390 nm y 415 nm. Los
sensibilizadores preferidos particulares se describen el documento
EP 1 349 006 párrafo [0007] a [0009], documento
EP-A-3103499, presentado el
22/09/2003 y el documento WO 2004/047930, incluyendo la referencias
citadas en esta solicitudes de patente. Otros sensibilizadores
altamente preferidos son tintes absorbedores de luz infrarroja, que
tienen un espectro de absorción entre 750 nm y 1300 nm,
preferiblemente entre 780 nm y 1200 nm, más preferiblemente entre
800 nm y 1100 nm. Los sensibilizadores preferidos son tintes de
heptametinaciano, especialmente los tintes descritos en el
documento EP 1 359 008 del párrafo [0030] al [0032]. Otros
sensibilizadores preferidos son sensibilizadores absorbedores de
luz azul, verde o roja, que tienen un espectro de absorción entre
450 nm y 750 nm. Los sensibilizadores útiles pueden seleccionarse
entre los tintes sensibilizadores descritos en los documentos US
6.410.205, US 5.049.479, EP 1 079 276, EP 1 369 232, EP 1 369 231,
EP 1 341 040, US 2003/0124460, EP 1 241 002 y EP 1 288 720.
\vskip1.000000\baselineskip
La capa fotopolimerizable u otra capa del
recubrimiento puede comprender también un agente de impresión, es
decir, un compuesto que sea capaz de cambiar el color del
recubrimiento tras la exposición. Después de la exposición a modo
de imagen del precursor, se produce una imagen visible, denominada
en lo sucesivo en este documento "imagen de impresión". El
contraste de la imagen formada después de la exposición tiene que
ser tan alto como sea posible. El contraste de la imagen formada
después de la exposición tiene que ser tan alto como sea posible.
Esto posibilita al usuario final establecer inmediatamente si el
precursor se ha expuesto ya o no, para inspeccionar la calidad de
la imagen sobre la plancha de impresión y distinguir las diferentes
selecciones de color. Como el revelado de la plancha no se realiza
antes de empezar el proceso de impresión, una inspección y
discriminación previa de la plancha no es posible a menos que la
imagen de impresión se forme mediante la exposición a modo de
imagen. Un alto contraste de la imagen de impresión se define por
una distancia de color de al menos 3, medida entre las áreas
expuestas y no expuestas, preferiblemente al menos 4. La distancia
de color se define por las coordenadas de color CIE, luminosidad y
cromaticidad, como se describe en CIE 15.2-1986:
Colorimetry, CIE 1116-1995: Industrial Colour
Difference Evaluation, o R.W.G. Hunt en Measuring Colour, segunda
edición, editado en 1992 por Ellis Harwood Limited, Inglaterra y se
calculan a partir de la curva de densidad espectral de las áreas
expuestas y no expuestas siguiendo las fórmulas de "CIE 1976
Colour Difference" como se describe en el mismo documento.
El agente de impresión puede ser un compuesto
como se describe en el documento EP-A 1 491 356
párrafos [0116] a [0119] en las páginas 19 y 20 y en el documento
US 2005/8971 párrafos [0168] a [0172] en la página 17. Los agentes
de impresión preferidos son los compuestos descritos en la solicitud
PCT no publicada PCT/EP 2005/053141, presentada el 1 de julio de
2005, de la línea 1 página 9 a la línea 27 página 20. Los más
preferidos son los tintes IR como se describe en la solicitud de
patente no publicada EP 05 105 440, presentada el 21 de junio de
2005, de la línea 32 página 5 a la línea 9 página 32. Los tintes IR
de esta solicitud pueden añadirse al recubrimiento de la presente
invención o pueden sustituir, al menos parcialmente, al compuesto
absorbedor de IR presente en el recubrimiento de la presente
invención.
\vskip1.000000\baselineskip
La capa fotopolimerizable u otra capa del
recubrimiento puede comprender también un colorante. El colorante
puede ser un tinte o un pigmento. Puede usarse un tinte o pigmento
como colorante cuando la capa, que comprende el tinte o pigmento, es
coloreada para el ojo humano.
El colorante puede ser un pigmento. Pueden
usarse diversos tipos de pigmentos tales como pigmentos orgánicos,
pigmentos inorgánicos, negro de humo, pigmentos metálicos en polvo y
pigmentos fluorescentes. Se prefieren los pigmentos orgánicos.
Los ejemplos específicos de pigmentos orgánicos
incluyen pigmentos de quinacridona, pigmentos de
quinacridonaquinona, pigmentos de dioxazina, pigmentos de
ftalocianina, pigmentos de antrapirimidina, pigmentos de antratrona,
pigmentos de indantrona, pigmentos de flavantrona, pigmentos de
perileno, pigmentos de dicetopirrolopirrol, pigmentos de perinona,
pigmentos de quinoftalona, pigmentos de antraquinona, pigmentos de
tioíndigo, pigmentos de bencimidazolona, pigmentos de
isoindolinona, pigmentos de azometina y pigmentos azo.
Los ejemplos específicos de pigmentos que pueden
usarse como colorante son los siguientes: en este documento (I.C.
es una abreviatura para índice de color; como un pigmento coloreado
azul se entiende un pigmento que parece azul para el ojo humano;
los otros pigmentos coloreados deben entenderse de una manera
análoga):
- Pigmentos coloreados azules que incluyen I.C.
Pigmento Azul 1, I.C. Pigmento Azul 2, I.C. Pigmento Azul 3, I.C.
Pigmento Azul 15 : 3, I.C. Pigmento Azul 15 : 4, I.C. Pigmento Azul
15 : 34, I.C. Pigmento Azul 16, I.C. Pigmento Azul 22, I.C.
Pigmento Azul 60 y similares; y I.C. Azul Vat 4, I.C. Azul Vat 60 y
similares;
- Pigmentos coloreados rojos que incluyen I.C.
Pigmento Rojo 5, I.C. Pigmento Rojo 7, I.C. Pigmento Rojo 12, I.C.
Pigmento Rojo 48 (Ca), I.C. Pigmento Rojo 48 (Mn), I.C. Pigmento
Rojo 57 (Ca), I.C. Pigmento Rojo 57 : 1, I.C. Pigmento Rojo 112,
I.C. Pigmento Rojo 122, I.C. Pigmento Rojo 123, I.C. Pigmento Rojo
168, I.C. Pigmento Rojo 184, I.C. Pigmento Rojo 202, y I.C.
Pigmento Rojo 209;
- Pigmentos coloreados amarillos que incluyen
I.C. Pigmento Amarillo 1, I.C. Pigmento Amarillo 2, I.C. Pigmento
Amarillo 3, I.C. Pigmento Amarillo 12, I.C. Pigmento Amarillo 13,
I.C. Pigmento Amarillo 14C, I.C. Pigmento Amarillo 16, I.C.
Pigmento Amarillo 17, I.C. Pigmento Amarillo 73, I.C. Pigmento
Amarillo 74, I.C. Pigmento Amarillo 75, I.C. Pigmento Amarillo 83,
I.C. Pigmento Amarillo 93, I.C. Pigmento Amarillo 95, I.C. Pigmento
Amarillo 97, I.C. Pigmento Amarillo 98, I.C. Pigmento Amarillo 109,
I.C. Pigmento Amarillo 110, I.C. Pigmento Amarillo 114, I.C.
Pigmento Amarillo 128, I.C. Pigmento Amarillo 129, I.C. Pigmento
Amarillo 138, I.C. Pigmento Amarillo 150, I.C. Pigmento Amarillo
151, I.C. Pigmento Amarillo 154, I.C. Pigmento Amarillo 155, I.C.
Pigmento Amarillo 180, y I.C. Pigmento Amarillo 185;
- Pigmentos coloreados naranjas que incluyen
I.C. Pigmento Naranja 36, I.C. Pigmento Naranja 43, y una mezcla de
estos pigmentos. Los pigmentos coloreados verdes incluyen I.C.
Pigmento Verde 7, I.C. Pigmento Verde 36, y una mezcla de estos
pigmentos;
- Pigmentos coloreados negros que incluyen:
aquellos fabricados por Mitsubishi Chemical Corporation, por
ejemplo, Nº 2300, Nº 900, MCF 88, Nº 33, Nº 40, Nº 45, Nº 52, MA 7,
MA 8, MA 100, y Nº 2200 B; aquellos fabricados por Columbian Carbon
Co., Ltd., por ejemplo, Raven 5750, Raven 5250, Raven 5000, Raven
3500, Raven 1255, y Raven 700; aquellos fabricados por Cabot
Corporation, por ejemplo, Regal 400 R, Regal 330 R, Regal 660 R,
Mogul L, Monarch 700, Monarch 800, Monarch 880, Monarch 900, Monarch
1000, Monarch 1100, Monarch 1300, y Monarch 1400; y aquellos
fabricados por Degussa, por ejemplo, Color Negro FW1, Color Negro FW
2, Color Negro FW 2 V, Color Negro FW 18, Color Negro FW 200, Color
Negro S 150, Color Negro S 160, Color Negro S 170, Printex 35,
Printex U, Printex V, Printex 140 U, Negro Especial 6, Negro
Especial 5, Negro Especial 4A, y Negro Especial 4.
Pueden usarse también otros tipos de pigmentos
tales como pigmentos marrones, pigmentos violeta, pigmentos
fluorescentes y pigmentos metálicos en polvo como colorante. Los
pigmentos pueden usarse solos o como una mezcla de dos o más
pigmentos como colorante.
Se prefieren los pigmentos de color azul,
incluyendo los pigmentos cian.
Los pigmentos pueden usarse con o sin someterlos
a tratamiento superficial de las partícula de pigmento.
Preferiblemente, los pigmentos se someten a un tratamiento
superficial. Los métodos para tratamiento superficial incluyen
métodos de aplicación de un recubrimiento superficial de resina,
los métodos de aplicación de tensioactivo y los métodos de enlace
de un material reactivo (por ejemplo, un agente de acoplamiento de
silano, un compuesto epoxi, poliisocianato o similares) a la
superficie del pigmento. Los ejemplos adecuado de pigmentos con
tratamiento superficial son los pigmentos modificados descritos en
el documento WO 02/04210. Específicamente los pigmentos modificados
de color azul descritos en el documento WO 02/04210 se prefieren
como colorantes en la presente invención.
Los pigmentos tienen un tamaño de partícula que
es preferiblemente menor de 10 \mum, más preferiblemente menor de
5 \mum y especialmente preferiblemente menor de 3 \mum. El
método para dosificar los pigmentos puede ser cualquier método de
dispersión conocido que se usa para la producción de tinta o tóner o
similares. Las máquinas de dispersión incluyen un dispersador
ultrasónico, un molino de arena, una moledora, un molino de perlas,
un súper molino, un molino de bolas, un impulsor, un dosificador, un
molino KD, un molino coloidal, un dinatrón, un molino de tres
rodillos y un amasador de prensa. Los detalles de los mismos se
describen en "Latest Pigment Applied Technology" (CMC
Publications, publicado en 1986).
Un agente de dispersión puede omitirse en la
preparación de las dispersiones de los denominados pigmentos
auto-dispersables. Los ejemplos específicos de los
pigmentos auto-dispersables son pigmentos que se
someten a un tratamiento superficial de manera que la superficie
del pigmento es compatible con el líquido dispersado. Los ejemplos
típicos de pigmentos auto-dispersables en un medio
acuoso son pigmentos que tienen grupos iónicos o ionizables o
cadenas de óxido de polietileno acoplados a la superficie de la
partícula. Los ejemplos de grupos iónicos o ionizables son grupos
ácidos o sales de los mismos tales como el grupo ácido carboxílico,
ácido sulfónico, ácido fosfórico o ácido fosfónico y sales de
metales alcalinos de estos ácidos. Los ejemplos adecuados de
pigmentos auto-dispersables se describen en el
documento WO 02/04210 y estos se prefieren en la presente
invención. Se prefieren los pigmentos
auto-dispersables de color azul en el documento WO
02/04210.
Típicamente, la cantidad de pigmento en el
recubrimiento puede estar en el intervalo de aproximadamente 0,005
g/m^{2} a 2 g/m^{2}, preferiblemente aproximadamente 0,007
g/m^{2} a 0,5 g/m^{2}, más preferiblemente de aproximadamente
0,01 g/m^{2} a 0,2 g/m^{2}, más preferiblemente aún de
aproximadamente 0,01 g/m^{2} a 0,1 g/m^{2}.
El colorante puede ser también un tinte. Puede
usarse cualquier tinte conocido, tal como los tintes disponibles en
el mercado o los tintes descritos, por ejemplo, en "Dye
Handbook" (editado por la Organic Synthetic Chemistry
Association, publicado en 1970) que son coloreados para el ojo
humano, pueden usarse como colorante en el recubrimiento
fopolimerizable. Los ejemplos específicos de los mismos incluyen
tintes azo, tintes azo de sal-complejo metálico,
tintes azo de pirazolona, tintes de antraquinona, tintes de
ftalocianina, tintes de carbonio, tintes de quinonimina, tintes de
metina y similares. Se prefieren los tintes de ftalocianina. Los
tintes adecuados son tintes orgánicos formadores de sal y pueden
seleccionarse entre tintes solubles en aceite y tintes básicos. Los
ejemplos específicos de los mismos son (en este documento IC es una
abreviatura para índice de color): Aceite Amarillo 101, Aceite
Amarillo 103, Aceite Rosa 312, Aceite Verde BG, Aceite Azul GOS,
Aceite Azul 603, Aceite Negro BY, Aceite Negro BS, Aceite Negro
T-505, Victoria Azul Puro, Violeta de Cristal
(IC42555), Violeta de Metilo (IC42535), Violeta de Etilo, Rodamina
B (IC415170B), Verde Malaquita (IC42000), Azul de Metileno
(IC52015). También los tintes descritos en el documento GB 2 192 729
pueden usarse como colorante.
Típicamente, la cantidad de tinte en el
recubrimiento puede estar en el intervalo de aproximadamente 0,05
g/m^{2} a 2 g/m^{2}, preferiblemente de aproximadamente 0,007
g/m^{2} a 0,5 g/m^{2}, más preferiblemente de aproximadamente
0,01 g/m^{2} a 0,2 g/m^{2}, más preferiblemente aún
aproximadamente 0,01 g/m^{2} a 0,1 g/m^{2}.
\vskip1.000000\baselineskip
El recubrimiento puede comprender una capa
superior que actúa como una capa de barrera para el oxígeno,
denominada en lo sucesivo en este documento "capa de
sobrerrecubrimiento" o "sobrerrecubrimiento". Los
aglutinantes preferidos que pueden usarse en la capa superior son
alcohol polinivinílico y los polímeros descritos en los documentos
EP-A-3103498, presentado el
22/09/2003, US 6.410.205 y EP 1 288 720, incluyendo las referencias
citadas en estas patentes y solicitudes de patente. El aglutinante
más preferido para la capa superior es alcohol polivinílico. El
alcohol polivinílico tiene preferiblemente un grado de hidrólisis
que varía entre el 74% en moles y el 99% en moles. El peso
molecular medio en peso del alcohol polivinílico puede medirse
mediante la viscosidad de una solución acuosa, al 4% en peso, a
20ºC como se define en DIN 53 015, y este número de viscosidad varía
preferiblemente entre 3 y 26, más preferiblemente entre 3 y 15, aún
más preferiblemente entre 3 y 10.
El espesor del recubrimiento de la capa superior
es preferiblemente entre 0,25 y 1,75 g/m^{2}, más preferiblemente
entre 0,25 y 1,3 g/m^{2}, aún más preferiblemente entre 0,25 y 1,0
g/m^{2}. En una realización más preferida de la presente
invención, la capa superior tiene un espesor de recubrimiento entre
0,25 y 1,75 g/m^{2} y comprende un alcohol polivinílico que tiene
un grado de hidrólisis que varía entre el 74% en moles y el 99% en
moles y un número de viscosidad como se ha definido anteriormente
que varía entre 3 y 26.
En una realización preferida, la composición y
el espesor de la capa superior se optimizan para obtener una alta
sensibilidad, una buena estabilidad a la luz diurna y una menor o
ninguna formación de residuos durante el procesado. Para reducir
los residuos, la capa superior comprende menos alcohol polivinílico
y alcohol polivinílico con un menor peso molecular, usándose
preferiblemente un número de viscosidad menor de 26, más
preferiblemente menor de 10 y un espesor tan bajo como sea posible
pero mayor de 0,25 g/m^{2}. Para mejorar la sensibilidad, se
desea una buena barrera para el oxígeno, usando un alcohol
polivinílico con un alto grado de hidrólisis, preferiblemente del
88-98% y un mayor espesor de la capa superior. Para
mejorar la estabilidad a la luz diurna, se desea una pequeña
penetración de oxígeno usando una barrera de oxígeno con una
propiedad de barrera reducida para oxígeno, preferiblemente usando
un espesor más pequeño de la capa superior y con un alcohol
polivinílico que tiene un menor grado de hidrólisis. Debido a un
buen equilibrio de estos elementos, puede obtenerse una propiedad
optimizada para el
precursor.
precursor.
\newpage
La capa superior puede comprender también un
componente seleccionado entre los compuestos de una solución de
goma como se describe en la Solicitud PCT no publicada PCT/EP
2005/052298, presentada el 18 de mayo de 2005, de la línea 1 en la
página 5 a la línea 35 en la página 11.
\vskip1.000000\baselineskip
La etapa de exposición a modo de imagen se
realiza fuera de la prensa en un montador de plancha, es decir, en
un aparato de exposición adecuado para la exposición a modo de
imagen del precursor mediante un láser tal como un diodo láser, que
emite a aproximadamente 830 nm, un láser NdYAG, que emite a
aproximadamente 1060 nm, un láser violeta, que emite a
aproximadamente 400 nm o un láser de gas tal como un láser AR o
mediante una exposición UV modulada digitalmente, por ejemplo
mediante dispositivos de espejo digitales o mediante una exposición
convencional en contacto con una máscara. En una realización
preferida de la presente invención, el precursor se expone a modo de
imagen mediante un láser que emite luz IR o luz violeta.
La etapa de exposición a modo de imagen puede
realizarse también en una configuración dentro de la prensa, con lo
que el precursor se monta en un cilindro de planchas y se expone a
modo de imagen con un láser.
\vskip1.000000\baselineskip
Después de esta etapa de exposición a modo de
imagen el precursor puede calentarse en una unidad de
precalentamiento para potenciar o acelerar la reacción de
polimerización y/o reticulación. En una realización preferida, esta
etapa de precalentamiento puede realizarse dentro de un periodo de
menos de 10 minutos, preferiblemente de menos de 5 minutos, más
preferiblemente de menos de 1 minuto, más preferiblemente aún el
precalentamiento se realiza inmediatamente después de la exposición
a modo de imagen, es decir, en menos de 30 segundos. No hay límite
de tiempo antes de que pueda empezar la etapa de calentamiento,
aunque el precursor se calienta tan pronto como sea posible después
de exponerlo, normalmente después de unos pocos segundos para
transportar la plancha a la unidad de precalentamiento e iniciar el
proceso de calentamiento. En esta etapa de precalentamiento, el
precursor se calienta a una temperatura de preferiblemente 80ºC a
150ºC y durante un tiempo de permanencia de preferiblemente 5
segundos a 1 minuto. La unidad de precalentamiento está provista
preferiblemente con elementos calefactores tales como lámparas de
IR, lámparas de UV, aire calentado, un rodillo metálico calentado,
etc.
\vskip1.000000\baselineskip
El precursor expuesto, opcionalmente expuesto y
precalentado, se procesa en la prensa, es decir, mientras el
precursor se monta en el cilindro de planchas de una prensa de
impresión litográfica, haciendo girar dicho cilindro de planchas
mientras se suministra el líquido de humedecimiento y/o la tinta al
recubrimiento del precursor. En una realización preferida, sólo se
suministra líquido de humedecimiento a la plancha durante la puesta
en marcha de la prensa. Después de un número de revoluciones del
cilindro de planchas, preferiblemente menos de 50 y más
preferiblemente menos de 5 revoluciones, se conecta también el
suministro de tinta. En una realización alternativa, el suministro
de un líquido de humedecimiento y de tinta puede iniciarse
simultáneamente o puede suministrarse sólo tinta durante un número
de revoluciones antes de conectar el suministro de líquido de
humedecimiento.
En otra realización de la presente invención, el
precursor puede exponerse y procesarse en la prensa, es decir,
después de la etapa (a) y antes de la etapa (b), se proporciona una
etapa adicional (a') en la que el precursor se monta sobre un
cilindro de planchas de una prensa de impresión litográfica, y en el
que la etapa (d) no está presente; opcionalmente, después de la
etapa (b) y antes de la etapa (e), se proporciona una etapa
adicional de pre-calentamiento (c'). En esta etapa
de pre-calentamiento adicional (c') el precursor
expuesto a modo de imagen se calienta a una temperatura que varía
entre 80 y 150ºC durante un tiempo de permanencia de 5 segundos a 1
minuto, y dentro de un periodo de tiempo preferiblemente menor de 5
minutos, más preferiblemente menor de 1 minuto, más preferiblemente
aún el precalentamiento se realiza inmediatamente después de la
exposición a modo de imagen, es decir, en menos de 30 segundos.
\vskip1.000000\baselineskip
Una lámina de aluminio de 0,3 mm de espesor se
desengrasó pulverizándola con una solución acuosa que contenía 34
g/l de NaOH a 70ºC durante 6 segundos y se enjuagó con agua
desmineralizada durante 3,6 segundos. La lamina se granuló después
electroquímicamente durante 8 segundos usando una corriente alterna
en una solución acuosa que contenía 15 g/l de HCl, 15 g/l de iones
SO_{4}^{2-} y 5 g/l de iones Al^{3+} a una temperatura de
37ºC y una densidad de corriente de aproximadamente 100 A/dm^{2}.
Posteriormente, la lámina de aluminio se desmutó por ataque químico
con una solución acuosa que contenía 145 g/l de ácido sulfúrico a
80ºC durante 5 segundos y se enjuagó con agua desmineralizada
durante 4 segundos. La lámina se sometió posteriormente a oxidación
anódica durante 10 segundos en una solución acuosa que contenía 145
g/l de ácido sulfúrico a una temperatura de 57ºC y una densidad de
corriente de 33 A/dm^{2}, después se lavó con agua desmineralizada
durante 7 segundos y se trató posteriormente durante 4 segundos por
pulverización de una solución que contenía 2,2 g/l de ácido
polivinilfosfónico a 70ºC, se enjuagó con agua desmineralizada
durante 3,5 segundos y se secó a 120ºC durante 7 segundos.
El soporte obtenido de esta manera estaba
caracterizado por una rugosidad superficial Ra de 0,35 a 0,4 \mum,
medida con el interferómetro NT1100, y tenía un peso anódico de 4,0
g/m^{2}.
\vskip1.000000\baselineskip
La preparación de este soporte se realizó de la
misma manera descrita para el soporte S-1 con la
excepción de que la capa de ácido polivinil fosfónico se retira
parcialmente por tratamiento con PD91, una solución de revelado
alcalina basada en agua, disponible en el mercado en
Agfa-Gevaert, seguido de lavado con agua.
\vskip1.000000\baselineskip
La preparación de este soporte se realizó de la
misma manera descrita para el soporte S-1 con la
excepción de que el tratamiento post-anódico con la
solución de ácido polivinil fosfónico se omite y el sustrato se
lava con agua desmineralizada.
\vskip1.000000\baselineskip
Una lámina de aluminio de 0,3 mm de espesor se
desengrasó pulverizándola con una solución acuosa que contenía 34
g/l de NaOH a 70ºC durante 6 segundos y se enjuagó con agua
desmineralizada durante 3,6 segundos. La lamina se granuló después
electroquímicamente durante 8 segundos usando una corriente alterna
en una solución acuosa que contenía 15 g/l de HCl, 15 g/l de iones
SO_{4}^{2-} y 5 g/l de iones Al^{3+} a una temperatura de
37ºC y una densidad de corriente de aproximadamente
120-130 A/dm^{2}. Posteriormente, la lámina de
aluminio se desmutó por ataque químico con una solución acuosa que
contenía 145 g/l de ácido sulfúrico a 80ºC durante 5 segundos y se
enjuagó con agua desmineralizada durante 4 segundos. La lámina se
sometió posteriormente a oxidación anódica durante 10 segundos en
una solución acuosa que contenía 145 g/l de ácido sulfúrico a una
temperatura de 57ºC y una densidad de corriente de 25 A/dm^{2},
después se lavó con agua desmineralizada durante 7 segundos y se
trató posteriormente durante 4 segundos por pulverización de una
solución que contenía 2,2 g/l de ácido polivinilfosfónico a 70ºC,
se enjuagó con agua desmineralizada durante 3,5 segundos y se secó
a 120ºC durante 7 segundos.
El soporte obtenido de esta manera estaba
caracterizado por una rugosidad superficial Ra de 0,50 a 0,65
\mum, medida con el interferómetro NT1100, y tenía un peso anódico
de 3,0 g/m^{2}.
\vskip1.000000\baselineskip
La preparación de este soporte se realizó de la
misma manera descrita para el soporte S-4 con la
excepción de que la capa de ácido polivinil fosfónico se retira
parcialmente por tratamiento con PD91, una solución de revelado
alcalina basada en agua, disponible en el mercado en
Agfa-Gevaert, seguido de lavado con agua.
\vskip1.000000\baselineskip
Las composiciones de recubrimiento para las
capas intermedias I-1 a I-6 se
prepararon mezclando los ingredientes como se especifica en Tabla
1. Las soluciones resultantes se recubrieron con un recubridor de
barra sobre un soporte. Después del recubrimiento, la plancha se
secó durante 1 minuto a 120ºC en un horno de circulación.
\vskip1.000000\baselineskip
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(1) Sipomer PAM 100 es un monómero de
metacrilato con especialidad funcional de fosfato obtenido de
RHODIA. Este compuesto se trató por extracción con
metil-terc-butiléter, se recogió
sobre la fase inferior y posteriormente se le añadieron 250 ppm
(partes por millón) de para-metoxifenol.
(2) Dowanol PM es monometiléter de
propilenglicol, marca comercial de Dow Chemical Company.
\vskip1.000000\baselineskip
Las composiciones de recubrimiento para las
capas fotosensibles P-1 a P-6 se
prepararon mezclando los ingredientes como se especifica en la
Tabla 2. Las soluciones resultantes se recubrieron con un recubridor
de barra sobre un soporte o sobre una capa intermedia. Después del
recubrimiento, la plancha se secó durante 1 minuto a 120ºC en un
horno de circulación. La cantidad aplicada resultante es de 0,75
g/m^{2} para la capa fotosensible P-2 y de 1,50
g/m^{2} para las otras capas fotosensibles. Los aglutinantes de
acetato de polivinilo con un alto grado de hidrólisis usados en
P-3 y P-4 son incompatibles con la
composición fotosensible, dando como resultado la floculación de la
composición (véase posteriormente la Tabla 5).
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(Tabla pasa a página
siguiente)
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(1) Alcotex 552P es una solución al 40% en peso
en agua de alcohol polivinílico que tiene un grado de hidrólisis del
55% en moles, disponible en el mercado en Synthomer
(2) Mowiol 4/88 es un alcohol polivinílico que
tiene un grado de hidrólisis del 88% en moles, disponible en el
mercado en Clariant
(3) Mowiol 6/98 es un alcohol polivinílico que
tiene un grado de hidrólisis del 98% en moles, disponible en el
mercado en Clariant
(4) Luvitec K30 es una polivinilpirrolidona,
disponible en el mercado en BASF
(5) KL 7177 es una solución que contiene un
32,4% en peso de un copolímero de metacrilato de metilo/ácido
metacrílico (proporción 4:1 en peso; número de ácido: 110 mg de
KOH/g) en 2-butanona (viscosidad 105 mm^{2}/s a
25ºC)
\newpage
(6) El tinte IR-01 tiene la
siguiente estructura
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en la que ^{-}OTos representa un
anión
tosilato
(7) TBMS es
tri-bromo-metilfenil-sulfona
(8) FST 426R es una solución en
2-butanona que contiene un 88,2% en peso de un
producto de reacción de 1 mol de
2,2,4-trimetilhexametilendiisocianato y 2 moles de
hidroxietilmetacrilato (viscosidad 3,30 mm^{2}/s a 25ºC)
(9) Edaplan LA411 es un tensioactivo (solución
al 1% en Dowanol PM®, marca comercial de Dow Chemical Company)
obtenido de Münzing Chemie.
\vskip1.000000\baselineskip
Encima de la capa fotosensible se recubrió una
solución en agua con la composición que se define en la Tabla 3 y
se secó a 110ºC durante 2 minutos. El sobrerrecubrimiento protector
formado de esta manera tenía un espesor en seco de 2,0
g/m^{2}.
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
(Tabla pasa a página
siguiente)
\hskip0.2cm(1) Acticide LA1206 es un
biocida, disponible en el mercado en Thor
\hskip0.2cm(2) Metolat FC 355 es una
etilendiamina etoxilada, disponible en el mercado en Münzig
Chemie
\hskip0.2cm(3) Lupasol P es una
solución al 50% en peso de un polietilenimina en agua, disponible en
el mercado en BASF
\hskip0.2cm(4) Lutensol A8 (90%) es un
agente tensioactivo, disponible en el mercado en BASF.
\vskip1.000000\baselineskip
Después de secar la capa de sobrerrecubrimiento,
las planchas se sometieron a formación de imágenes con un láser
Creo Trendsetter IR (830 nm) a diferentes energías que variaban
entre 100 y 300 mJ/cm^{2}.
Después de la exposición, las planchas se
montaron en una prensa de impresión GTO46 (disponible en
Heidelberger Druckmaschinen AG), y se inició un trabajo de
impresión usando tinta K + E Novavit 800 Skinnex (marca comercial
de BASF Drucksysteme GmbH) y FS101 al 3% (marca comercial de AGFA)
en isopropanol al 10% como líquido distribuidor de tinta, una
mantilla compresible y usando papel offset.
\newpage
La limpieza se define por el número de hojas
necesarias para obtener en las áreas no expuestas una densidad
óptica de 0,0 mientras que en las áreas totalmente expuestas (o las
áreas 100% con puntos de una pantalla) la densidad óptica es de al
menos 1,5, lo que indica una aceptación de tinta excelente. La
indicación < 5 significa que se obtiene una limpieza completa
después de imprimir 2, 3 o 4 hojas; > 1000 significa que no se
obtiene limpieza después de imprimir 1000 hojas.
La sensibilidad se define como la energía de
exposición mínima a la que el 2% de los puntos de una pantalla de
200 lpi estaban aún presentes en el papel impreso después de 1000
impresiones.
La Tabla 5 resume las composiciones de los
precursores de plancha de impresión y los resultados obtenidos.
Los ejemplos de la invención en la Tabla 5
demuestran que los precursores de plancha de impresión que
comprenden un aglutinante de la presente invención en la capa
fotopolimerizable y que tienen un compuesto promotor de la adhesión
en una capa intermedia, presentan una limpieza excelente durante el
procesado en la prensa: se obtiene una limpieza total después de
imprimir menos de 5 hojas. En los ejemplos comparativos, no puede
obtenerse limpieza, incluso después de imprimir un alto número de
hojas, o no puede prepararse un precursor de la plancha de impresión
debido a la floculación de la solución de recubrimiento de la capa
fotopolimerizable.
\vskip1.000000\baselineskip
Las composiciones de recubrimiento para las
capas fotosensibles P-7 a P-9 se
prepararon mezclando los ingredientes como se especifica en la
Tabla 6. Las soluciones resultantes se recubrieron con un recubridor
de barra sobre uno de los soportes descritos anteriormente. Después
del recubrimiento, la plancha se secó durante 1 minuto a 120ºC en
un horno de circulación. La cantidad aplicada resultante es de 1,50
g/m^{2} para estas capas fotosensibles.
\vskip1.000000\baselineskip
(1) a (5), véase la Tabla 2
(6) véase la Tabla 1
(7) Geniosil GF31 es
3-metacriloxipropil-tri-metoxi-silano
(> 97% pureza), obtenido de Wacker Silicones
\vskip1.000000\baselineskip
Después del secado de la capa de
sobrerrecubrimiento, las planchas se sometieron a formación de
imagen y se procesaron en la prensa como se ha descrito
anteriormente para los Ejemplos de la Invención 1 a 9.
\newpage
La Tabla 7 resume las composiciones de los
precursores de plancha de impresión, que no tienen capa intermedia,
y los resultados obtenidos.
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Los ejemplos de la invención en la Tabla 7
demuestran que para los precursores de plancha de impresión que
comprenden un aglutinante de la presente invención en la capa
fotopolimerizable se obtiene una limpieza excelente en el procesado
en la prensa cuando un compuesto promotor de la adhesión está
presente también en la capa fotopolimerizable.
Claims (10)
1. Un método de fabricación de una plancha de
impresión litográfica que comprende las etapas de:
(a) proporcionar un precursor de plancha de
impresión litográfica que comprende
- (i)
- un soporte que tiene una superficie hidrófila o que está provisto con una capa hidrófila, y
- (ii)
- un recubrimiento proporcionado sobre el mismo,
en el que dicho recubrimiento comprende una capa
fotopolimerizable y, opcionalmente, una capa intermedia entre la
capa fotopolimerizable y el soporte,
en el que dicha capa fotopolimerizable comprende
un compuesto polimerizable, un iniciador de polimerización y un
acetato de polivinilo parcialmente hidrolizado, y
en el que un compuesto promotor de la adhesión
está presente en la capa intermedia o en la capa
fotopolimerizable,
en el que el compuesto promotor de la adhesión
es un compuesto capaz de interaccionar con dicho soporte,
(b) exponer a modo de imagen dicho
precursor,
(c) opcionalmente, calentar el precursor en una
unidad de precalentamiento,
(d) montar el precursor expuesto en un cilindro
de planchas de una prensa de impresión litográfica,
(e) revelar haciendo girar el cilindro de
planchas mientras se suministra líquido de humedecimiento y/o tinta
al recubrimiento, retirando de esta manera las áreas no expuestas
del recubrimiento, caracterizado por que dicho acetato de
polivinilo tiene un grado de hidrólisis menor del 60% en moles.
2. Un método de acuerdo con la reivindicación 1,
en el que dicho acetato de polivinilo tiene un grado de hidrólisis
de como máximo el 58% en moles y al menos el 20% en moles.
3. Un método de acuerdo con la reivindicación 1,
en el que dicho acetato de polivinilo tiene un grado de hidrólisis
de como máximo el 56% en moles y al menos el 40% en moles.
4. Un método de acuerdo con cualquiera de las
reivindicaciones anteriores, en el que dicho compuesto promotor de
la adhesión es un compuesto que tiene un enlace etilénicamente
insaturado y un grupo funcional capaz de interaccionar con el
soporte.
5. Un método de acuerdo con la reivindicación 4,
en el que dicho grupo funcional comprende un grupo fosfato, un
grupo fosfinato o un grupo trialcoxi silano.
6. Un método de acuerdo con cualquiera de las
reivindicaciones anteriores, en el que dicho acetato de polivinilo
está presente en dicha capa fotopolimerizable en una cantidad que
varía entre el 10 y el 90% en peso respecto al peso total de la
capa.
7. Un método de acuerdo con cualquiera de las
reivindicaciones anteriores, en el que dicho compuesto promotor de
la adhesión está presente en dicha capa fotopolimerizable en una
cantidad que varía entre el 1 y el 50% en peso respecto al peso
total de la capa.
8. Un método de acuerdo con cualquiera de las
reivindicaciones anteriores, en el que dicho compuesto promotor de
la adhesión está presente en dicha capa intermedia en una cantidad
que varía entre el 50 y el 100% en peso respecto al peso total de
la capa.
9. Un método de acuerdo con cualquiera de las
reivindicaciones anteriores, en el que dicha capa fotopolimerizable
comprende adicionalmente un compuesto absorbedor de IR y en el que,
en la etapa (b), dicho precursor se expone a modo de imagen a calor
o a radiación IR.
10. Un método de acuerdo con cualquiera de las
reivindicaciones anteriores 1 a 8, en el que dicha capa
fotopolimerizable comprende adicionalmente un compuesto absorbedor
de violeta y en el que, en la etapa (b), dicho precursor se expone
a modo de imagen a luz violeta.
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